MXPA02000793A

MXPA02000793A - Composiciones de detergentes que contienen agente tensioactivos de sulfonato alquilarilo modificado.

Info

Publication number: MXPA02000793A
Application number: MXPA02000793A
Authority: MX
Inventors: Jeffrey John Scheibel
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-07-19
Filing date: 2000-07-19
Publication date: 2002-07-22
Also published as: ES2241625T3; TR200200132T2; AU774987B2; DE60019927D1; ATE294775T1; HUP0202325A3; EP1194402B1; MA25599A1; WO2001005755A1; KR20020010940A; EP1194402A1; US6589927B1; AU6110800A; CZ2002218A3; CN100415713C; CN1374945A; BR0012594A; DE60019927T2; AR026142A1; JP2003505539A

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de detergentes que comprenden sulfonato de aril-alcano producido mediante la isomerizacion de parafinas, seguida por la deshidrogenacion de las mismas, la alquilacion de un compuesto de arilo a traves de una olefina ligeramente ramificada, la sulfonacion y finalmente, si se desea, la neutralizacion. La corriente desde la zona de alquilacion comprende parafinas recicladas hacia la etapa de isomerizacion o hacia la etapa de deshidrogenacion. Estos sulfonatos de alquilbenceno producidos presentan mejores efectos de limpieza en agua dura y/o fria, asi como una biodegradibilidad comparable con aquella de los sulfonatos de alquilbenceno lineal.

Description

grupo alquilo, cada una de las cuales se encuentra adherida a la cadena alquílica alifática y es designada con un "(m.-alquil,)," en la fórmula (nvalquil,),- n-fenil-alcano. Si es posible seleccionar dos o más cadenas con una longitud igual a la de la cadena alquílica alifático, es preferible elegir aquella cadena que consta del número mayor de ramificaciones del grupo alquilo. Por lo tanto, el contador de subíndice "i" tiene un valor que se encuentra entre el 1 y el número de ramificaciones del grupo alquilo, y para cada valor de i, la ramificación del grupo alquilo es adherida al número de carbono m, de la cadena alquílica alifática. El grupo fenilo se encuentra adherido al grupo alquilo alifático, específicamente al número de carbono n de la cadena alquílica alifática. La cadena de alquilación alifática es numerada desde un extremo al otro, eligiéndose la dirección de tal modo que proporcione el número más bajo posible a la posición del grupo fenilo. El proceso estándar utilizado por la industria petroquímica para fabricar BAB consiste en la oligomerización de olefinas ligeras, particularmente el propileno, a olefinas ramificadas con 10 a 14 átomos de carbono y, después, la alquilación de benceno con las olefinas ramificadas en presencia de un catalizador como HF. A pesar de que el BAB del producto comprende un gran número de alquil-fenil-alcanos con la fórmula general (m,- alquil^-n-fenil-alcano, para ilustrar las tres características importantes de BAB, basta destacar solamente dos ejemplos de BAB: m-alquil-m-alquil-n-fenil- alcanos en donde m ? n, y m-alquil-m-fenil-alcanos en donde m > 2.

La característica más notable de BAB es que, para una proporción grande de BAB, se encuentra por lo menos una ramificación del grupo alquilo, y más comúnmente tres o más ramificaciones del grupo alquilo, adherida a la cadena alquílica alifática de BAB. Por lo tanto, BAB tiene un número relativamente grande de átomos de carbono primarios por grupo alquilo alifático, debido a que el número de átomos de carbono primario por grupo alquilo alifático en BAB es equivalente al número de ramificaciones del grupo alquilo por grupo alquilo alifático más, ya sea uno si n = 1 , o dos si n > 2, siempre que las ramificaciones del grupo alquilo mismas no presentan ramificaciones. Si alguna ramificación del grupo alquilo se encuentra ramificada, entonces el grupo alquilo alifático en BAB consta de aún más átomos de carbono primarios. Por consiguiente, el grupo alquilo alifático en BAB incluye generalmente tres, cuatro o más átomos de carbono primarios. Con respecto a las ramificaciones del grupo alquilo de la corriente de alquilación alifática en BAB, cada ramificación del grupo alquilo es normalmente una ramificación del grupo metilo, aunque son posibles ramificaciones del grupo etilo, propilo o alquilo superiores. Otra característica de BAB es que el grupo fenilo en BAB puede ser adherido a cualquier átomo de carbono no primario de la cadena alquílica alifática. Esto es típico de BAB producido a partir del proceso estándar de BAB utilizado en la industria petroquímica. Con excepción de los 1-fenil- alcanos de los que se sabe que su formación es desfavorecida debido a la inestabilidad relativa del ion de carbenio primario e ignorando el efecto relativamente menor de las ramificaciones de las parafinas ramificadas, la etapa de polimerización produce un enlace doble de carbono-carbono que se distribuye aleatoriamente a lo largo de la cadena alquílica alifática, y la etapa de alquilación se adhiere casi al azar el grupo fenilo a un carbono a lo largo de la cadena alquílica alifática. Por lo tanto, por ejemplo, para un fenil-alcano que incluye una cadena alquílica alifática con 10 átomos de carbono y que fue producido mediante un proceso estándar de BAB, se esperaría que el producto de fenil-alcano sea una distribución aleatoria de 2-, 3-, 4- y 5-fenil-alcanos, y la selectividad del proceso por un fenil-alcano, como 2-fenil-alcano, sería de 25 si la distribución fuera perfectamente aleatoria, pero generalmente es de aproximadamente 10 a aproximadamente 40. Una tercera característica de BAB es la probabilidad relativamente alta de que uno de los carbonos del grupo alquilo alifático es un carbono cuaternario. En BAB, el carbono cuaternario puede ser, como se ilustra en el primer ejemplo de BAB, un carbono en el grupo alquilo alifático distinto al carbono ligado mediante un enlace de carbono-carbono a un carbono en el grupo fenilo. Sin embargo, como se ilustra en el segundo ejemplo de BAB, el carbono cuaternario puede ser también el carbono ligado mediante un enlace de carbono-carbono a un carbono en el grupo fenilo. Cuando un átomo de carbono en la cadena alquílica lateral no sólo se adhiere a dos otros carbonos en la cadena alquílica lateral y a un átomo de carbono de una ramificación del grupo alquilo, sino también a un átomo de carbono del grupo fenilo, el alquil-fenil-alcano resultante se considera como "alquil-fenil- S^^^^^^M^^|SS¿^^¿£^^^É^^Í^^^S^H^^^^B alcano cuaternario". Por lo tanto, los cuaternarios comprenden los alquil-fenil- alcanos con la fórmula general m-alquil-m-fenil-alcano. Si el carbono cuaternario es el segundo átomo de carbono, numerado desde un extremo de la cadena alquílica lateral, el 2-alquil-2-fenil-alcano resultante se denomina "cuaternario terminal". Si el carbono cuaternario es cualquier otro átomo de carbono de la cadena alquílica lateral, como en el segundo ejemplo de BAB, entonces el alquil-fenil-alcano resultante se denomina "cuaternario interno". En procesos conocidos para la producción de BAB, una proporción relativamente alta, generalmente mayor a 10 mol%, de BAB son cuaternarios internos. Hace alrededor de 30 años, se tornó evidente que los detergentes del lavado de ropa doméstica producidos a partir de BABS, estaban contaminando gradualmente los ríos y lagos. Investigaciones sobre el problema revelaron que BABS era de biodegradación lenta. La solución del problema condujo a la fabricación de detergentes hechos de sulfonatos de alquilbenceno lineal (LABS) que se biodegradan mucho más rápido que los BABS. Hoy en día, los detergentes hechos de LABS se fabrican en todo el mundo. Los LABS se fabrican a partir de otro tipo de alquilbencenos denominados alquilbencenos lineales (LAB). El proceso estándar empleado por la industria petroquímica para la producción de LAB consiste en la deshidrogenación de parafinas lineales a olefinas lineales, y la alquilación posterior de benceno con las olefinas lineales en presencia de un catalizador como HF o un catalizador sólido. Los LAB son fenil-alcanos que comprenden un grupo alquilo alifático lineal y un grupo fenilo y tienen la fórmula general n- fenil-alcano. Los LAB no tienen ramificaciones de grupo alquilo y, por consiguiente, el grupo alquilo alifático lineal cuenta generalmente con dos átomos de carbono primarios (es decir, n > 2). Otra característica de los LAB producidos mediante el proceso estándar de LAB, es que el grupo fenilo en LAB se encuentra normalmente adherido a un átomo de carbono secundario del grupo alquilo alifático lineal. En los LAB producidos a través de un catalizador HF, el grupo fenilo presenta ligeramente más probabilidades de adherirse a un carbono secundario cerca del centro en lugar de cerca del extremo del grupo alquilo alifático lineal, mientras en los LAB producidos mediante el proceso Detal™, aproximadamente 25-35 mol% de n-fenil- alcanos son 2-fenil-alcanos. Durante los últimos años, otra investigación ha identificado ciertos sulfonatos de alquilbenceno modificados, denominados MABS en la presente invención, que constan de una composición diferente a la de todos los sulfonatos de alquilbenceno utilizados actualmente en el mercado, incluyendo BABS y LABS, y a la de los sulfonatos de alquilbenceno producidos mediante procesos de alquilbenceno anteriores, incluyendo aquellos que alquilan aromáticos mediante catalizadores como HF, cloruro de aluminio, sílice-alúmina, sílice-alúmina fluorada, zeolitas y zeolitas fluoradas. Los MABS también se distinguen de los otros sulfonatos de alquilbenceno porque presentan mejores resultados con respecto al lavado de ropa y la limpieza de superficies duras, así como una excelente eficacia en agua dura y/o fría, con una biodegradabilidad comparable a la de los LABS. Los MABS pueden producirse al sulfonar un tercer tipo de alquilbencenos llamados alquilbencenos modificados (MAB), y las características deseadas de MAB se determinan por las propiedades de solubilidad, surfactancia y biodegradibilidad deseadas de MABS. El MAB es un fenil-alcano que incluye un grupo alquilo alifático ligeramente ramificado y un grupo fenilo y tiene la fórmula general (m,-alquil?)rn-fenil-alcano. Por lo general, el MAB tiene solamente una ramificación del grupo alquilo y la ramificación del grupo alquilo es, de preferencia, un grupo metilo y un grupo etilo o un grupo n-propilo, por lo que, en donde sólo hay una ramificación de grupo alquilo y n ? 1 , el grupo alquilo alifático en MAB consta de tres carbonos primarios. Sin embargo, el grupo alquilo alifático en MAB puede tener dos átomos de carbono primarios si hay solamente una ramificación del grupo alquilo y n = 1 o, si existen dos ramificaciones del grupo alquilo y n ? 1 , cuatro carbonos primarios. Por consiguiente, la primera característica de MAB es que el número de carbonos primarios en el grupo alquilo alifático en MAB es el intermediario entre aquel en BAB y aquel en LAB. Otra característica de MAB es que contiene una alta proporción de 2-fenil-alcanos, es decir, que alrededor de 40 a alrededor de 100% de los grupos fenilo es adherido selectivamente al segundo átomo de carbono, según la numeración desde un extremo de la cadena alquílica lateral.

, .. ...M^.-,, ... . 1***r1 - ^ ....^ ^^*^j^^t^^ Una última característica del alquilado de MAB es que el MAB presenta una proporción relativamente baja de cuaternarios internos. Algunos cuaternarios internos, como 5-metil-5-fenil-undecano, producen MABS con una biodegradación más lenta, pero los cuaternarios extremos, como 2-metil- 2-fenil-undecano, producen MABS que presentan una biodegradación similar a aquella de los LABS. Por ejemplo, los experimentos de biodegradación muestran que en un tratamiento de recipiente poroso de lodo activado, la biodegradación final fue mayor para 2-metil-2-undecil [C14] bencenosulfonato sódico que para 5-metil-5-undecil [C14] bencenosulfonato sódico. Véase el artículo con el título "Biodegradation of Coproducts of Commercial Linear Alkylbenzene Sulfonate" por A. M. Nielsen et al., en Environmental Science and Technology, Vol. 31 , No. 12, 3397-3404 (1997). Una porción relativamente baja, típicamente de menos de 10 mol%, de MAB son cuaternarios internos. Debido a las ventajas de los MABS sobre otros sulfonatos de alquilbenceno, se están buscando catalizadores y procesos que producen MAB de forma selectiva. Como es sugerido por las descripciones anteriores, dos de los criterios principales para un proceso de alquilación para la producción de MAB son la selectividad por 2-fenil-alcanos y la selectividad en contra de los fenil-alcanos cuaternarios internos. Los procesos anteriores de alquilación de la técnica para la producción de los LAB, utilizando catalizadores como cloruro de aluminio o HF, no son capaces de producir MAB con la selectividad por 2-fenil-alcanos y la selectividad por cuaternarios internos deseados. En estos procesos anteriores de la técnica, cuando las olefinas ligeramente ramificadas (es decir, olefinas que presentan esencialmente la misma ramificación ligera que aquella del grupo alquilo alifático de MAB) reaccionan con benceno, los fenil-alcanos cuaternarios se forman selectivamente. Un mecanismo de reacción que es responsable de tal formación selectiva de fenil-alcanos cuaternarios es que las olefinas deslinealizadas se convierten, en diferente grado, en intermediarios del ion de carbenio primarios, secundarios y terciarios. De estos tres iones de carbenio, los iones de carbenio terciarios son las más estables, y debido a su estabilidad, es más probable que ellos formen y reaccionen con benceno, formando así un fenil-alcano cuaternario. Un proceso que se ha propuesto para la producción de MAB incluye un proceso de tres etapas. Primero, una materia prima de alimentación que comprende parafinas se traslada a una zona de isomerización para isomerizar las parafinas y producir una corriente del producto de isomerización incluyendo parafinas ligeramente ramificadas (es decir, parafinas que presentan esencialmente la misma ramificación ligera que aquella del grupo alquilo alifático de MAB). Después, la corriente del producto de isomerización pasa a una zona de deshidrogenación en donde las parafinas ligeramente ramificadas se deshidrogenan para producir una corriente del producto de deshidrogenación que comprende mono-olefinas ligeramente ramificadas (es decir, mono-olefinas que presentan esencialmente la misma ramificación ligera que aquella de las parafinas ligeramente ramificadas y, por consiguiente, aquella del grupo alquilo alifático de MAB). Finalmente, la corriente del producto de deshidrogenación pasa a una zona de alquilación en donde las mono-olefinas ligeramente ramificadas en la corriente del producto de deshidrogenación reaccionan con benceno para formar MAB. 5 Uno de los problemas de este proceso prop esto es que las zonas de deshidrogenación convencional convierten típicamente sólo alrededor de 10 % en peso de las parafinas entrantes en olefinas, por lo que generalmente alrededor de 90 % en peso de la corriente del producto desde la zona de deshidrogenación incluye parafinas, incluyendo tanto parafinas 10 lineales como parafinas no lineales. Debido a que la corriente del producto desde la zona de deshidrogenación entra en la zona de alquilación, todas estas parafinas entran en esta zona de alquilación también. A pesar de que sería deseable eliminar las parafinas antes de que entren en la zona de alquilación, la dificultad de separar estas parafinas de las mono-olefinas con el 15 mismo número de carbonos, impide tales medidas. En la zona de alquilación, típicamente más del 90 % en peso de las mono-olefinas entrantes se convierte en fenil-alcanos mientras que las parafinas entrantes son esencialmente inertes o no reactivos. Por lo tanto, la corriente de alquilación no sólo contiene el producto deseado MAB sino también estas parafinas. En 20 consecuencia, se están buscando procesos para la producción de MAB que recuperan y utilizan las parafinas de forma eficaz en la corriente de alquilación.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, esta invención se refiere a composiciones de detergentes que incluyen sulfonatos de alquilbenceno modificados (MABS), producidos mediante el proceso que comprende las etapas de isomerización de parafinas, deshidrogenación de parafinas, alquilación de un compuesto de arilo, sulfonación del compuesto de arilo alquilado y, opcionalmente, la neutralización del ácido sulfónico de alquilarilo resultante, en el que se reciclan las parafinas en el efluente de alquilación a la etapa de isomerización y/o la etapa de deshidrogenación. Las parafinas que se reciclan pueden ser parafinas lineales o no lineales, incluyendo parafinas ligeramente ramificadas. Debido a que las parafinas recicladas pueden convertirse en olefinas ligeramente ramificadas, esta invención recupera eficazmente las parafinas en el efluente de alquilación y las utiliza para producir valiosos productos de arilalcano. Por lo tanto, esta invención incrementa la producción de productos valiosos para una determinada cantidad de la materia prima de alimentación parafínica cargada al proceso al evitar la dificultad de separar las parafinas de las mono-olefinas después de la etapa de deshidrogenación de parafinas y antes de la etapa de alquilación. La presente invención comprende varios aspectos. Un aspecto de esta invención es producir composiciones de detergentes de sulfonato de arilalcano que contienen las mismas, en particular, incluyen sulfonatos de alquilbenceno modificados (MABS) producidos por la isomenzación de ^£w*aM^^ ^ a^gd ^?^Mg^Mnfe^^&U^^^y parafinas seguido por la deshidrogenación de parafinas a olefinas, la alquilación de aromáticos por olefinas, la sulfonación y, opcionalmente, la neutralización. Un aspecto adicional de la presente invención es incrementar la producción de arilalcanos en dicho proceso, reduciendo así la cantidad de la materia prima de alimentación parafínica que se requiere para el proceso. Otro aspecto aún es eliminar las parafinas no reaccionadas del producto de arilalcano sin la necesidad de una separación difícil y/o costosa de las parafinas de las olefinas después de la etapa de deshidrogenación y antes de la etapa de alquilación. En una modalidad extensa, esta invención es una composición de detergentes que comprende una composición del agente tensioactivo de sulfonato de alquilbenceno modificado, en donde la composición del agente tensioactivo de sulfonato de alquilbenceno modificado es producida mediante un proceso para la producción de sulfonatos de arilalcano en la que una corriente del producto que contiene parafinas C8-C28 pasa a una zona de isomerización que opera bajo condiciones de isomerización apropiadas para isomerizar las parafinas entrantes. Una corriente del producto de isomerización que contiene parafinas se recupera desde la zona de isomerización. Por lo menos una porción de la corriente del producto de ¡somerización pasa a la zona de deshidrogenación. La zona de deshidrogenación opera bajo condiciones de deshidrogenación apropiadas para deshidrogenar las parafinas entrantes, y una corriente del producto de deshidrogenación, que incluye mono-olefinas y parafinas, se recupera desde la zona de deshidrogenación. Las mono-olefinas contienen alrededor de 8 a alrededor de 28 átomos de carbono, y los átomos de carbono de las monoolefinas comprenden 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario. Por lo menos una porción de la corriente del producto deshidrogenado y un compuesto de arilo pasan a la zona de alquilación. La zona de alquilación opera bajo condiciones de alquilación para alquilar el compuesto de arilo con las mono-olefinas entrantes en presencia de un catalizador de alquilación para formar los arilalcanos. Los arilalcanos incluyen una porción de arilo y una porción de alquilo alifático C8-C2s. De los átomos de carbono de la porción de alquilo alifático, 2, 3 ó 4 átomos de carbono son átomos de carbono primarios. Ninguno de los átomos de carbono de la porción de alquilo alifático es un átomo de carbono cuaternario, excepto los átomos de carbono cuaternarios ligados por un enlace de carbono-carbono con un átomo de carbono de la porción de arilo. La etapa de alquilación tiene una selectividad por 2-fenil-alcanos de entre 40 y 100 y una selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos de menos de 10. Una corriente del producto de alquilación que contiene los arilalcanos y una corriente del reciclado que incluye las parafinas se recuperan de la zona de alquilación. Por lo menos una porción de la corriente del reciclado se recicla hacia la zona de isomerización o la zona de deshidrogenación. La corriente del producto de alquilación se sulfona para formar el ácido sulfónico y, opcionalmente, se neutraliza para producir la forma salina. tú¡f*%é< á> Este proceso cumple con los requerimientos cada vez más estrictos de selectividad por 2-fenil-alcanos y la selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos para la producción de alquilbencenos modificados (MAB). Los MAB, en cambio, se sulfonan para producir sulfonatos de alquilbenceno modificados (MABS) que presentan mejores resultados de limpieza en agua dura y/o fría, incluyendo también una biodegradibilidad comparable con aquella de los sulfonatos de alquilbenceno lineales. Se considera que los MAB y MABS producidos mediante el proceso de esta invención no son necesariamente los productos que se producirían mediante los procesos anteriores de la técnica que no reciclan las parafinas. Sin estar relacionado con alguna teoría en particular, se considera que en la zona de deshidrogenación el grado de conversión de las parafinas ramificadas puede ser mayor que aquella de las parafinas normales (lineales) y/o que el grado de conversión de las parafinas más pesadas puede ser mayor que aquel de las parafinas más ligeras. En estos casos, podría aumentarse la concentración de las parafinas lineales y/o parafinas más ligeras en la corriente de parafina reciclada. Esto, en cambio, podría incrementar la concentración y, finalmente, la conversión de las parafinas lineales y/o más ligeras en la zona de deshidrogenación hasta que el índice de eliminación de las parafinas lineales y/o más ligeras del proceso mediante la deshidrogenación y alquilación subsiguiente sea igual al índice de introducción en la zona de deshidrogenación de aquellas parafinas de la zona de isomerización de parafinas. En consecuencia, para un grado determinado de conversión de olefinas en la zona de alquilación, la cadena alquílica alifática del producto MAB, y en la sulfonación de la composición de MAB, puede ser menos ramificada y/o más corta que aquella de los procesos anteriores de la técnica. Por lo tanto, para una combinación determinada de materias primas de alimentación, las composiciones de la presente invención podrían incluir composiciones de MABS particulares (producidos a partir de los MABs particulares) que incluye una cadena alquílica alifática con un grado de ramificación especialmente adaptado, que no necesariamente es el mismo que aquel de los procesos anteriores de la técnica. Este y otros aspectos, características y ventajas se vuelven evidentes para los expertos en la materia al leer la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. En la descripción de la invención se exponen diversas modalidades y/o características individuales. Como será evidente para el experto en la técnica, todas las combinaciones de tales modalidades y características son posibles y pueden dar como resultado una ejecución preferida de la invención. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente invención se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario. Todas las temperaturas se expresan en grados Celsius (°C), a menos que se indique lo contrario. De todos los documentos citados se incluye la parte más importante en la presente por referencia. Í?*?,?.*é*Até*f*M^*???á?.í*« Las modalidades adicionales se exponen en la siguiente descripción de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DE LA INFORMACIÓN Los procesos de LAB se describen en el libro editado por Robert A. Meyers con el nombre Handbook of Petroleum Refining Processes, (McGraw-Hill, Nueva York, segunda edición, 1997) en las páginas 1.53 a 1.66, cuyas enseñanzas se incluyen en la presente por referencia. Los procesos de deshidrogenación de parafina se describen en el libro de Meyers en las páginas 5.11 a 5.19, cuyas enseñanzas se incluyen en la presente por referencia. Las cuatro Publicaciones Internacionales del PCT No. WO 99/05082, WO 99/05084, 99/05241 y WO 99/05243, publicadas el 4 de febrero de 1999 e incluidas en la presente por referencia, describen los procesos de alquilación para alquilbencenos ligeramente ramificados o no deslinealizados de forma extraordinaria. La Publicación Internacional del PCT No. WO 99/07656, publicada el 18 de febrero de 1999 e incluida en la presente por referencia, describe los procesos para tales alquilbencenos mediante la separación adsortiva. La patente de E.U.A. No. 5,276,231 (Kocal et al.) describe un proceso para la producción de alquilaromáticos lineales con la eliminación selectiva de subproductos aromáticos de la zona de deshidrogenación de la ^^¿^^^^^^^^^^^^^éa^^wgjß^A^É^i^l^l^fc^^^a^^^ parafina del proceso. En la patente de E.U.A. No. 5,276,231 , las parafinas de la columna de parafina de la zona de alquilación se reciclan hacia al reactor de la zona de deshidrogenación, con o sin la hidrogenación selectiva de las mono-olefinas en la corriente del reciclado de parafinas. La patente de E.U.A. No. 5,276,231 expone también la hidrogenación selectiva de los subproductos diolefínicos de la zona de deshidrogenación. Las descripciones de la patente de E.U.A. No. 5,276,231 se incluyen en la presente por referencia. La isomerización de las parafinas, utilizando composiciones de aluminofosfato cristalino, microporoso, se describe en la patente de E.U.A. No. 4,310,440. El uso de silicoaluminofosfatos cristalinos microporosos para isomerizar las parafinas, se describe en la patente de E.U.A. No. 4,440,871. Las parafinas pueden isomerizarse también mediante tamices moleculares cristalinos con estructuras del armazón microporosas tridimensionales de unidades tetraédricas de MgO2, AIO2, PO2 y SÍO2, según se describen en la patente de E.U.A. No. 4,758,419. La patente de E.U.A. No. 4,793,984 describe la isomerización de parafinas mediante tamices moleculares cristalinos con estructuras del armazón microporosas tridimensionales de unidades tetraédricas de EIO2, AIO2, PO2 y SÍO2, en donde El incluye, pero sin limitarse a ellos, arsénico, berilio, boro, cromo, cobalto, galio, germanio, hierro, litio, magnesio, manganeso, titanio, vanadio y zinc. La Solicitud de Patente Europea EP-640,576 describe la isomerización de una materia prima de alimentación del intervalo de ebullición de la gasolina, que comprende parafinas lineales, mediante un tamiz molecular de poro mediano de MeAPO y/o MeAPSO y por lo menos un componente metálico del Grupo VIII, en donde Me es por lo menos Mg, Mn, Co o Zn. La patente de E.U.A. No. 5,246,566 (Miller) y el artículo en Microporous Materials 2 (1994) 439-449 describe el desencerado de lubricantes mediante la isomerización de ceras utilizando tamices moleculares. Las patentes de E.U.A. No. 4,943,424; 5,087,347; 5,158,665 y 5,208,005 describen el uso de silicoaluminofosfato cristalino, SM-3, para desencerar los alimentos hidrocarbonáceos. Las patentes de E.U.A. No. 5,158,665 y 5,208,005 describen también el uso de SM-3 para isomerizar una materia prima de alimentación cérea.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Dos materias primas de alimentación consumidas en el proceso referido son un compuesto parafínico y un compuesto de arilo. La materia prima de alimentación parafínica comprende, de preferencia, parafinas no ramificadas (lineales) o normales con un número total de átomos de carbono por molécula de parafina de generalmente alrededor de 8 a alrededor de 28, de preferencia de 8 a 15, y de mayor preferencia, de 10 a 15 átomos de carbono. Dos átomos de carbono por molécula de parafina no ramificada son átomos de carbono primarios y los átomos de carbono restantes son átomos de carbono secundarios. Un átomo de carbono secundario es un átomo de carbono que, aunque posiblemente ligado también a otros átomos aparte del carbono, es ligado a solamente dos átomos de carbono. Además de las parafinas no ramificadas, otros compuestos acíclicos pueden ser cargados al proceso referido, ya sea en la materia prima de alimentación parafínica que contiene las parafinas no ramificadas, o mediante una o más corrientes cargadas al proceso referido. Uno de dichos compuestos acíclicos es una parafina ligeramente ramificada, que, según se utiliza en la presente, se refiere a una parafina con un número total de átomos de carbono de aproximadamente 8 a aproximadamente 28, de los cuales tres o cuatro de los átomos de carbono son átomos de carbono primarios y ninguno de los átomos de carbono restantes es un átomo de carbono cuaternario. Un átomo de carbono primario es un átomo de carbono que, aunque posiblemente ligado también a otros átomos aparte del carbono, es ligado a solamente un átomo de carbono. Un átomo de carbono cuaternario es un átomo de carbono ligado a otros cuatro átomos de carbono. De preferencia, la parafina ligeramente ramificada tiene un número total de entre 8 y 15 átomos de carbono, y de mayor preferencia, de entre 10 y 15 átomos de carbono. La parafina ligeramente ramificada comprende generalmente un alcano alifático con la fórmula general de (p,-alquil,),-alcano. La parafina ligeramente ramificada consiste en una cadena alquílica alifática a la que se refiere con "alcano" en la fórmula de (p?-alquil,),-alcano, y es la cadena lineal más larga de la parafina ligeramente ramificada. La parafina ligeramente ramificada consiste también en uno o más ramificaciones del grupo alquilo, t lAAiafcÉttÉ fc nfüii cada una de las cuales es ligada a la cadena alquílica alifática y designada mediante un "(pt-alquil,)," correspondiente en la fórmula de (p,-alquil,),-alcano. Si es posible seleccionar dos o más cadenas con una longitud igual a aquella de la cadena alquílica alifática, es preferible elegir aquella cadena que consta del número mayor de ramificaciones del grupo alquilo. Por lo tanto, el contador de subíndice "i" tiene un valor que se encuentra entre el 1 y el número de ramificaciones del grupo alquilo, y para cada valor de i, la ramificación del grupo alquilo es ligada al número de carbono p, de la cadena alquílica alifática. La cadena alquílica alifática es numerada desde un extremo al otro, eligiéndose la dirección de tal modo que se proporcionen los números más bajos posibles a los átomos de carbono que presentan ramificaciones del grupo alquilo. La ramificación o las ramificaciones del grupo alquilo de la parafina ligeramente ramificada se seleccionan generalmente de grupos metilo, etilo y propilo, de preferencia con ramificaciones más cortas y normales. De preferencia, la parafina ligeramente ramificada presenta sólo una ramificación del grupo alquilo, pero dos ramificaciones del grupo alquilo también son posibles. Las parafinas ligeramente ramificadas con, ya sea dos ramificaciones del grupo alquilo o cuatro átomos de carbono primarios, comprenden generalmente menos de 40 mol%, y de preferencia menos de aproximadamente 25 mol% de las parafinas ligeramente ramificadas. Las parafinas ligeramente ramificadas con, ya sea una ramificación del grupo alquilo o tres átomos de carbono primarios, incluyen, de preferencia, más de 70 mol% del total de las parafinas ligeramente ramificadas. Cualquier ramificación del grupo alquilo puede ligarse a un carbono de la cadena alquílica alifática. Otros compuestos acíclicos que pueden ser cargados al proceso referido son las parafinas con un número de ramificaciones mayor que las parafinas ligeramente ramificadas. Sin embargo, en la deshidrogenación, tales parafinas ligeramente ramificadas tienden a formar mono-olefinas con un mayor número de ramificaciones, las cuales tienden a formar BAB durante la alquilación. Por ejemplo, durante la deshidrogenación seguida por la alquilación, las moléculas de parafina que consisten en por lo menos un átomo de carbono cuaternario tienden a formar fenil-alcanos que comprenden un átomo de carbono cuaternario en la porción de alquilo alifático que no es ligado a un átomo de carbono de la porción de arilo mediante un enlace de carbono-carbono. Por lo tanto, de preferencia, se minimiza la cantidad de estas parafinas altamente ramificadas cargadas al proceso. Las moléculas de parafina que consisten en por lo menos un átomo de carbono cuaternario incluyen generalmente menos de 10 mol%, de preferencia menos de 1 mol%, de la materia prima de alimentación parafínica o de la suma de todas las parafinas cargadas al proceso referido. Por lo general, la materia prima de alimentación parafínica es una mezcla de parafinas lineales y ligeramente ramificadas con diferentes números de carbono. La producción de la materia prima de alimentación parafínica no es un elemento esencial de esta invención y cualquier método ^¿^>^^ijm^^»?Mg^^ apropiado para la producción de la materia prima de alimentación parafínica puede ser utilizado. Un método preferido para la producción de la materia prima de alimentación parafínica es la separación de hidrocarburos no ramificados (lineales) o hidrocarburos ligeramente ramificados de una fracción de petróleo del rango de ebullición de queroseno. Existen varios procesos conocidos que realizan dicha separación. Uno de estos procesos, el proceso UOP Molex™, es un método establecido y comercialmente aprobado para la separación por adsorción en fase líquida de parafinas normales de isoparafinas y cicloparafinas mediante la tecnología de separación de UOP Sorbex. Véase los capítulos 10.3 y 10.7 en el libro Handbook of Petroleum Refininq Process, segunda edición, editado por Robert A. Meyers, publicado por McGraw-Hill, Nueva York, 1997. Otro proceso apropiado, establecido y aprobado es el Proceso Isosiv™ UOP queroseno que utiliza la adsorción en fase vapor para separar parafinas normales de parafinas no normales mediante tamices moleculares en un recipiente de adsorción. Véase el capítulo 10.6 en el libro de Meyers mencionado con anterioridad. Otro proceso de adsorción en fase de vapor que utiliza amoniaco como desorbente, se describe en el trabajo con el título "Exxon Chemical's Normal Paraffins Technologies", escrito por R. A. Britton, que se preparó para ser presentado en la Reunión Nacional Anual de 1999 de AlChE, Sesión de Diseño de Sistemas de Adsorción, Los Angeles, California, el 21 de noviembre de 1991 , y en el artículo escrito por W.J. Asher et al. que comienza en la página 134 de Hydrocarbon Processing, Vol. 48, No. 1 (enero de 1969). El capítulo 11 del libro denominado Principies of Adsorption and Adsorption Proceses, por Douglas M. Ruthven, publicado por John Wiley and Sons, Nueva York, 1984, describe otros procesos de separación por adsorción. Las corrientes de alimentación de estos procesos de separación anteriormente mencionados, 5 que comprenden parafinas ramificadas con un mayor grado de ramificación que las parafinas ligeramente ramificadas, pueden obtenerse mediante la extracción o procesos de oligomerización apropiados. Sin embargo, los procesos de separación por adsorción mencionados con anterioridad no son necesariamente equivalentes en función de concentraciones aceptables de 10 impurezas, como el sulfuro, en sus respectivas corrientes de alimentación. La composición de una mezcla de parafinas lineales, ligeramente ramificadas y ramificadas, como aquella de la materia prima de alimentación parafínica o la corriente de alimentación para los procesos de separación por adsorción mencionados con anterioridad, pueden determinarse mediante 15 métodos analíticos conocidos para los expertos en la técnica de la cromatografía de gases y no es necesario describirlos aquí con mayor detalle. El artículo escrito por H. Schulz et al. y publicado a partir de la página 315 de Chromatographia 1 , 1968, que se incluye en la presente por referencia, describe un aparato y método de cromatógrafo de gases de temperatura 20 programada adecuado para identificar componentes en mezclas de parafinas. Una experto en la técnica puede separar e identificar los componentes en una mezcla de parafinas al utilizar esencialmente el aparato y el método descrito en el artículo de Schulz et al.

La materia prima de alimentación de arilo comprende un compuesto de arilo que es benceno cuando el proceso es la alquilación de detergentes. En un caso más general, el compuesto de arilo de la materia prima de alimentación de arilo puede comprender derivados alquilados o de otra forma sustituidos o con un peso molecular mayor al del benceno, incluyendo tolueno, etilbenceno, xileno, fenol, naftaleno, etc., pero posiblemente el producto de tal alquilación no es un precursor de detergentes tan adecuado como los bencenos alquilados. Para propósitos explicativos, el proceso referido puede dividirse en una sección de isomerización, una sección de deshidrogenación y una sección de alquilación. En la sección de isomerización, la materia prima de alimentación parafínica se traslada a una zona de isomerización esquelética que reduce la linealidad y regula el número de átomos de carbono primarios de las moléculas de parafina en la materia prima de alimentación parafínica. Con "isomerización esquelética" de una molécula de parafina se refiere a la isomerización que incrementa el número de átomos de carbono primarios de la molécula de parafina. La isomerización esquelética de la molécula de parafina comprende, de preferencia, el incremento del número de ramificaciones del grupo metilo de la cadena alquílica alifática por 2, o de mayor preferencia, por 1. Debido a que el número total de átomos de carbono de la molécula de parafina permanece inalterado, cada ramificación del grupo metilo adicional produce una reducción correspondiente por uno del número de átomos de carbono en la cadena alquílica alifática.

De preferencia, la sección de isomerización se configura substancialmente del modo que se ilustra en la figura 1. En este arreglo, una corriente de alimentación que contiene parafinas se combina con el hidrógeno reciclado. Este forma una corriente de alimentación reactiva de isomerización que se calienta y se pasa a través de la cama de un catalizador apropiado que se mantiene bajo condiciones adecuadas para la isomerización con respecto a la temperatura, presión, etc. El efluente de esta cama del catalizador, o la corriente efluente del reactor de la isomepzación, se enfría, se condensa parcialmente y se traslada a un separador de vapor-liquido o del producto. El material condensado retirado del separador del producto puede ser trasladado a una zona de separación por reextracción que incluye una columna de destilación que elimina todos los compuestos que son más volátiles que el hidrocarburo alifático más ligero que se desea carar a la sección de deshidrogenación del proceso. Alternativamente, el material condensado puede pasarse, sin reextracción y con sus hidrocarburos alifáticos más volátiles, a la sección de deshidrogenación del proceso. En este caso, se proporciona una zona de separación por reextracción para la corriente del producto de deshidrogenación para eliminar todos los compuestos que son más volátiles que el hidrocarburo alifático más ligero que se desea carar a la sección de alquilación del proceso. Esta última opción se describirá a continuación con mayor detalle. En cualquiera de los casos, fa corriente neta que contiene la parafina y que pasa de la sección de isomerización a la sección de hidrogenación del proceso, se considera en la presente como la corriente del producto de isomerización. La isomerización esquelética de la materia prima de alimentación parafínica puede realizarse de cualquier manera conocida en la técnica o utilizando un catalizador adecuado conocido en la técnica. Los catalizadores adecuados incluyen un metal del Grupo VIII (IUPAC 8-10) de la Tabla Periódica y un material auxiliar. Los metales del Grupo VIII adecuados incluyen platino y paladio, cada uno de los cuales puede utilizarse por sí solo o en combinación. El material auxiliar puede ser amorfo o cristalino. Los materiales auxiliares apropiados incluyen alúmina amorfa, silica-alúmina amorfa, ferrierita, ALPO-31 , SAPO-11 , SAPO-31 , SAPO-37, SAPO-41 , SM-3 y MgAPSO-31 , los cuales pueden utilizarse por sí solo o en combinación. ALPO-31 se describe en la patente de E.U.A. No. 4,310,440 (Wilson et al.). SAPO-11 , SAPO-31 , SAPO-37 y SAPO-41 se describen en la patente de E.U.A. No. 4,440,871 (Lok et al.). SM-3 se describe en las patentes de E.U.A. No. 4,943,424 (Miller); 5,087,347 (Miller); 5,158,665 (Miller) y 5,208,005 (Miller). MgAPSO es un MeAPSO que es un acrónimo para un tamiz molecular de aluminiosilicofosfato metálico en donde el Me metálico es magnesio (Mg). Los MeAPSOs se describen en la patente de E.U.A. No. 4,793,984 (Lok et al.) y los MgAPSOs se describen en la patente de E.U.A. No. 4,758,419 (Lok et al.). MgAPSO-31 es un MgAPSO preferido, en donde 31 significa un MgAPSO con una estructura del tipo 31. El catalizador de la isomerización puede incluir también un modificador seleccionado del grupo Í?k:Á&.?ái.i A *íi?*j? i *"*-*-"*« que comprende lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, gadolinio, terbio y mezclas de los mismos, según se describe en las patentes de E.U.A. No. 5,716,897 (Galperin et al.) y 5,851 ,949 (Galperin et al.). Se considera que otros materiales auxiliares adecuados incluyen ZSM-22, ZSM-23 y ZSM-35 que se describen para el uso en el desencerado en la patente de E.U.A. No 5,246,566 (Miller) y en el artículo con el titulo "New molecular sieve process for lube dewaxing by wax isomerization", escrito por S. J. Miller, en Microporous Materials 2 (1994) 439-449. Las descripciones de las patentes de E.U.A. No. 4,310,440; 4,440,871 ; 4,793,984; 4,758,419; 4,943,424; 5,087,347; 5,158,665; 5,208,005; 5,246,566; 5,716,897 y 5,851 ,949 se incluyen en la presente por referencia. Las condiciones operativas para la isomerización esquelética de la materia prima de alimentación parafínica incluyen la fase vapor, la fase líquida y una combinación de fase vapor y líquida. Los hidrocarburos que entran en contacto con el catalizador de la isomerización esquelética pueden estar en la fase vapor, pero de preferencia en la fase líquida. Los hidrocarburos entran en contacto con un catalizador sólido en presencia de hidrógeno. A pesar de que todo el hidrógeno puede ser soluble en los hidrocarburos líquidos, también puede estar presente hidrógeno en cantidades superiores al hidrógeno soluble. La configuración de la zona de reacción de la isomerización puede comprender un reactor de cama de corriente pequeña, en el que se permite que la materia prima de alimentación parafínica gotee como un líquido a través de una cama fija del catalizador sólido en presencia »*,?S***. ij¡ t^**d?á de vapor de hidrógeno. Las condiciones de la isomerización incluyen una temperatura de generalmente alrededor de 50 a alrededor de 400°F (122 a 752°C). La presión de la isomerización se encuentra generalmente en el rango desde la presión atmosférica hasta alrededor 2000 psi(g) (13790 kPa(g)), pero normalmente la presión en la zona de isomerización se mantiene tan baja como sea posible para minimizar costos de capital y operación. La relación molar de hidrógeno a hidrocarburo es generalmente mayor a 0.01 :1 , pero normalmente no superior a 10:1. La corriente del producto de isomerización incluye parafinas con un número total de átomos de carbono por molécula de parafina de generalmente alrededor de 8 a alrededor de 28, de preferencia de 8 a 15, y de mayor preferencia de 10 a 15 átomos de carbono. La corriente del producto de isomerización contiene generalmente una concentración mayor de parafinas ligeramente ramificadas, con base en el total de parafinas en la corriente del producto de ¡somerización, que la concentración de parafinas ligeramente ramificadas en la materia prima de alimentación parafínica, con base en el total de parafinas en la materia prima de alimentación parafínica. Las parafinas ligeramente ramificadas con dos ramificaciones del grupo alquilo o cuatro átomos de carbono primarios comprenden de preferencia menos de 40 mol%, y de mayor preferencia menos de aproximadamente 30 mol% de las parafinas ligeramente ramificadas en la corriente del producto de isomerización o en aquella porción de la corriente del producto de isomerización que pasa a la zona de deshidrogenación del proceso. Las parafinas ligeramente ramificadas con una ramificación del grupo alquilo o tres átomos de carbono primarios incluyen de preferencia más de 70 mol% del total de las parafinas ligeramente ramificadas en la corriente del producto de isomerización o en la porción de la corriente del producto de ¡somerización cargada a la zona de deshidrogenación. Las parafinas ligeramente ramificadas con 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario incluyen de preferencia más de 25 mol% y, de mayor preferencia, más de 60 mol% de la corriente del producto de isomerización o en aquella porción de la corriente del producto de isomerización que pasa a la zona de deshidrogenación. Las parafinas ligeramente ramificadas con solamente una ramificación del grupo alquilo y en las que la única ramificación del grupo alquilo es un grupo metilo, se denominan en la presente monometil-alcanos y son un componente preferido de la corriente del producto de isomerización. Cualquier ramificación del grupo alquilo puede ligarse a un carbono en la cadena alquílica alifática. Cuando se encuentra presente en la corriente del producto de isomerización con las parafinas ligeramente ramificadas, el contenido de parafinas lineales puede ascender a aproximadamente 75 mol% del total de parafinas, pero generalmente es menor a alrededor de 40 mol% del total de parafinas en la corriente del producto de isomerización o en aquella porción de la corriente del producto de isomerización que se carga a la zona de deshidrogenación. Las moléculas de parafina que consisten en por lo menos un átomo de carbono cuaternario incluyen generalmente menos de 10 mol%, de preferencia menos de 5 mol%, Iti^áiAáAl^rt ^^^^^^^'^iiMiaMtateaa fe*^ ...**?i,^í:?*i^)>**&*?^- *i**SAi^,***a..¿já^ de mayor preferencia menos de 2 mol%, y de mayor preferencia aún, menos de 1 mol% de la corriente del producto de isomerización o de aquella porción de la corriente del producto de isomerización que pasa a la zona de deshidrogenación. La sección de deshidrogenación puede configurase substancialmente del modo ilustrado en la figura 1. En resumen, una corriente que contiene parafinas se combina con el hidrógeno reciclado para formar una corriente del reactor de la deshidrogenación que se calienta y entra en contracto con un catalizador de deshidrogenación en una cama fija que se mantiene bajo condiciones de deshidrogenación. El efluente de la cama del catalizador fijo, considerado en la presente como la corriente del efluente del reactor de la deshidrogenación, se enfría, se condensa parcialmente y se pasa a un separador de vapor-líquido. El separador de vapor-líquido produce una fase vapor rica en hidrógeno y una fase líquida rica en hidrocarburos. La fase líquida condensada recuperada del separador pasa a una columna de destilación que elimina todos los compuestos que son más volátiles que el hidrocarburo más ligero que se desea pasar a la sección de deshidrogenación. La corriente neta que contiene olefinas y que pasa desde la sección de deshidrogenación a la sección de alquilación del proceso, se considera en la presente como la corriente del producto de deshidrogenación. Esta invención no se limita a ningún esquema de flujo particular para la sección de deshidrogenación, debido a que los esquemas del flujo de la deshidrogenación diferentes a aquellos que se muestran en la figura 1 también se encuentran dentro del alcance de esta invención, según se establece en las reivindicaciones. Por ejemplo, el catalizador de deshidrogenación puede ser una cama móvil del catalizador o una cama fluidizada. La zona de deshidrogenación puede comprender una o más zonas de reacción que contienen el catalizador con intercambiadores térmicos entre ellas para asegurar que la temperatura de reacción deseada se mantenga constante a la entrada a cada zona de reacción. Una o más corrientes de gas ricos en hidrógeno caliente pueden introducirse entre la primera y una segunda zona de reacción para incrementar la temperatura de una corriente que pasa de la primera a la segunda zona de reacción, como se describe en las patentes de E.U.A. No. 5,491 ,275 (Vora et al.) y 5,689,029 (Vora et al.); ambas descripciones se incluyen en la presente por referencia. Cada zona de reacción puede ser operada de un modo continuo o por lote. Cada zona de reacción puede incluir una o más camas de catalizador. Los hidrocarburos pueden entrar en contacto con cualquier cama de catalizador hacia arriba, hacia abajo o en forma de flujo radial. En una disposición particularmente compacta y efectiva, el contacto del catalizador con los hidrocarburos y el intercambio térmico pueden realizarse en un reactor de intercambio térmico. Un ejemplo de este tipo de reactor es el diseño de un reactor isotérmico que utiliza capas intercaladas de elementos de intercambio térmico de placas que se describe en la patente de E.U.A. No. 5,405,586 (Koves) incluida en la presente por referencia. Otro ejemplo de una disposición del reactor se describe en la patente de E.U.A. No. 5,525,311 (Girod et al.), en donde una corriente reactiva tiene contacto indirecto con una corriente de intercambio térmico y en donde se utiliza una disposición de placas corrugadas de intercambio térmico para controlar las condiciones térmicas al variar el número y/o la disposición de pliegues a lo largo de las placas. Las descripciones de la patente de E.U.A. No. 5,525,311 se incluyen en la presente por referencia. Los catalizadores de deshidrogenación son bien conocidos en la técnica y se describen en las patentes de E.U.A. No. 3.274,287; 3,315,007; 3,315,008; 3,745,112; 4,430,517; 4,716,143; 4,762,960; 4,786,625 y 4,827,071. Se considera que la selección de un catalizador de deshidrogenación particular no es esencial para el éxito de la invención. Sin embargo, un catalizador preferido es una composición en capas que comprende un núcleo interior y una capa exterior ligada al núcleo interior, en donde la capa exterior incluye un óxido inorgánico refractario con por lo menos un metal del grupo platino (Grupo VIII (IUPAC 8-10)), distribuido uniformemente en el mismo, y por lo menos un metal promotor, y en donde por lo menos un metal modificador es distribuido en la composición del catalizador. De preferencia, la capa exterior es ligada al núcleo interior hasta tal grado que la pérdida por frotación es inferior a 10 % en peso con base en el peso de la capa exterior. La composición del catalizador preferida comprende un núcleo interior compuesto de un material que posee una capacidad adsorptiva substancialmente menor para los precursores de metal catalítico, en relación con la capa exterior. Algunos de estos materiales del núcleo interior tampoco ¿'^^¿¿¿¿^ ¿£^E^j^^£^^^i¿¿=¿*^4¿ son penetrados substancialmente por líquidos, v.g., metales. Los ejemplos de materiales del núcleo interior incluyen, sin limitarse a ellos, óxidos inorgánicos refractarios, carburo de silicio y metales. Los ejemplos de óxidos inorgánicos refractarios incluyen, sin limitarse a ellas, alúmina alfa, teta-alúmina, cordierita, circonia, titania y mezclas de las mismas. Los óxidos inorgánicos preferidos son alfa-alúmina y cordierita. A estos materiales que forman el núcleo interior se les puede dar toda una variedad de formas como pellas, extrudados, esferas o partículas de forma irregular, aunque no todos los materiales pueden adquirir cada una de estas formas. La preparación del núcleo interior puede realizarse mediante métodos conocidos en la técnica como goteo de aceite, moldeado a presión, conformación de metales, nodulación, granulación, extrusión, métodos de laminado y esferonización. Es preferido un núcleo interior esférico. El núcleo interior, ya sea esférico o no, tiene un diámetro efectivo de aproximadamente 0.05 mm (0.0020 pulgadas) a aproximadamente 5 mm (0.2 pulgadas) y, de preferencia, de alrededor de 0.8 mm (0.031 pulgadas) a alrededor de 3 mm (0.12 pulgadas). Para un núcleo interior no esférico, el diámetro efectivo se define como el diámetro que tendría el objeto formado si estuviera moldeado en forma de esfera. Una vez que el núcleo interior se haya preparado, se calcina a una temperatura de aproximadamente 400°C (752°F) a aproximadamente 1800°C (3272°F). Cuando el núcleo interior incluye cordierita, se calcina a una temperatura de alrededor de 1000°C (1832°F) a alrededor de 1800°C (3272°F).

El núcleo interior se recubre con una capa de óxido inorgánico refractario que se distingue del oxido inorgánico que puede utilizarse como núcleo interior, y se denomina en la presente óxido inorgánico refractario exterior. Este óxido inorgánico refractario exterior presenta una buena porosidad, consta de un área superficial de por lo menos 20 m2/g y de preferencia de por lo menos 50 m2/g, tiene una densidad global de alrededor de 0.2 g/ml a alrededor de 1.0 g/ml y se selecciona del grupo que incluye gama-alúmina, delta-alúmina, eta-alúmina y teta-alúmina. Los óxidos inorgánicos refractarios exteriores preferidos son gama-alúmina y eta-alúmina. Un modo preferido de preparar una gama-alúmina es mediante el conocido método de goteo de aceite que se describe en la patente de E.U.A. No. 2,620,314 incluida en la presente por referencia. El método de goteo de aceite comprende la formación de un hidrosol de aluminio mediante cualquiera de las técnicas utilizadas en la práctica y, de preferencia, al hacer reaccionar un metal de aluminio con ácido clorhídrico, combinando el hidrosol con un agente gelificador adecuado, v.g., hexametilentetraamina, y verter la mezcla resultante gota a gota en un baño de aceite que se mantiene a temperaturas elevadas (aproximadamente 93°C (199°F)). Las gotitas de la mezcla permanecen en el baño de aceite hasta que se asienten y formen esferas de hidrogel. Después, las esferas se retiran continuamente del baño de aceite y se someten típicamente a tratamientos específicos de envejecimiento y secado en soluciones de aceite y amoniaco para mejorar sus características físicas. Las esferas envejecidas y gelificadas resultantes se lavan y se secan a una temperatura relativamente baja de alrededor de 80°C (176°F) a 260°C (500°F) y se calcinan a una temperatura de aproximadamente 455°C (851 °F) a 705°C (1301 °F) durante un periodo de alrededor de 1 a alrededor de 20 horas. Este tratamiento convierte el hidrogel en la gama-alúmina cristalina correspondiente. La capa se aplica mediante la formación de una suspensión del óxido refractario exterior y el recubrimiento del núcleo interior con la suspensión mediante métodos conocidos en la técnica. Las suspensiones de óxidos inorgánicos pueden prepararse mediante métodos conocidos en la técnica que incluyen generalmente el uso de un agente peptizante. Por ejemplo, cualquiera de las alúminas transitorias puede mezclarse con agua y un ácido, como ácido nítrico, clorhídrico o sulfúrico, para producir una suspensión. Alternativamente, puede hacerse un sol de aluminio disolviendo, por ejemplo, metal de aluminio en ácido clorhídrico y mezclando posteriormente el sol de aluminio con el polvo de alúmina. Asimismo, es preferible que la suspensión contenga un agente adhesivo orgánico que ayuda a que el material de la capa se adhiera al núcleo interior. Los ejemplos de estos agentes adhesivos orgánicos incluyen, pero sin limitarse a ellos, alcohol polivinílico (PVA), hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa y carboximetilcelulosa. La cantidad del agente adhesivo orgánico que se añade a la suspensión variará considerablemente de entre aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 3 % en peso de la suspensión. La fuerza con la que la capa exterior es ligada al núcleo interior puede medirse mediante la cantidad del material de la capa que se pierde durante una prueba de frotación, es decir, la pérdida por frotación. La pérdida del segundo óxido refractario por frotación se mide al agitar el catalizador, recoger los finos y calcular la pérdida por frotación. Se ha demostrado que, al utilizar un agente adhesivo orgánico, como él que se describe con anterioridad, la pérdida por frotación es de menos de aproximadamente 10 % en peso de la capa exterior. Finalmente, el espesor de la capa exterior varía de alrededor de 40 micrones (0.00158 pulgadas) a alrededor de 400 micrones (0.0158 pulgadas), de preferencia de alrededor de 40 micrones (0.00158 pulgadas) a alrededor de 300 micrones (0.0181 pulgadas) y de mayor preferencia de alrededor de 45 micrones (0.00177 pulgadas) a alrededor de 200 micrones (0.00787 pulgadas). Según se utiliza en la presente, el término "micrón" se refiere a 10*6 metros. Dependiendo del tamaño de partícula del óxido inorgánico refractario exterior, puede ser necesario moler la suspensión para reducir el tamaño de partícula y simultáneamente proporcionar una distribución de tamaño de partícula más estrecha. Esto puede realizarse por medios conocidos en la técnica, como la molienda de bolas por periodos de entre alrededor de 30 minutos a alrededor de 5 horas, de preferencia de alrededor de 1.5 a 3 horas. Se ha demostrado que el uso de una suspensión con una distribución de tamaño de partícula más estrecha mejora la adherencia de la capa exterior al núcleo interior. í -i -ji ? k?tt 't í lMá» ,** !c*ttí***a<,i? s-' -" t- La suspensión puede incluir también un agente adhesivo inorgánico seleccionado del grupo que incluye agentes adhesivos de alúmina, agentes adhesivos de sílice o una mezcla de los mismos. Los ejemplos de agentes adhesivos de sílice incluyen sol de sílice y gel de sílice, mientras que los ejemplos de agentes adhesivos de alúmina incluyen sol de alúmina, boehmita y nitrato de aluminio. Los agentes adhesivos inorgánicos se convierten en alúmina o sílice en la composición final. La cantidad de agentes adhesivos inorgánicos varía de alrededor de 2 a alrededor de 15 % en peso como el óxido, y con base en el peso de la suspensión. El recubrimiento del núcleo interior con la suspensión puede realizarse a través del rodamiento, inmersión, aspersión, etc. Una técnica preferida implica el uso de una cama fluidizada fija de partículas del núcleo interior y la aspersión de la suspensión en la cama para recubrir las partículas uniformemente. El espesor de la capa puede variar considerablemente, pero generalmente se encuentra entre aproximadamente 40 micrones (0.00158 pulgadas) y alrededor de 400 micrones (0.0158 pulgadas), de preferencia de alrededor de 40 micrones (0.00158 pulgadas) a alrededor de 300 micrones (0.0181 pulgadas) y de mayor preferencia de alrededor de 50 micrones (0.00197 pulgadas) a alrededor de 200 micrones (0.00787 pulgadas). Cabe destacar que el espesor óptimo de la capa depende del uso para el catalizador y la selección del óxido refractario exterior. Una vez que el núcleo interior esté recubierto con la capa del óxido inorgánico refractario exterior, el soporte en capas resultante se seca a una temperatura de aproximadamente 100°C (212°F) a aproximadamente 320°C (608°F) por un periodo de alrededor de 1 a alrededor de 24 horas. Después, se calcina a una temperatura de aproximadamente 400°C (752°F) a aproximadamente 900°C (1652°F) por un periodo de alrededor de 0.5 a alrededor de 10 horas para adherir la capa exterior eficazmente al núcleo interior y proporcionar un soporte del catalizador en capas. Los pasos de secado y de calcinación, por supuesto, pueden combinarse en un solo paso. Cuando el núcleo interior se compone de un óxido inorgánico refractario (óxido refractario interior), es necesario que el óxido inorgánico refractario exterior sea diferente al óxido refractario interior. Además, se requiere que el óxido inorgánico refractario interior tenga una capacidad adsorptiva substancialmente menor para los precursores de metal catalítico con respecto al óxido inorgánico refractario. Después de haber obtenido el soporte del catalizador en capas, los metales catalíticos pueden dispersarse en el soporte en capas a través de métodos conocidos en la técnica. Por lo tanto, un metal del grupo platino, un metal promotor y un metal modificador pueden dispersarse en la capa exterior. Los metales del grupo platino incluyen platino, paladio, rodio, iridio, rutenio y osmio. Los metales promotores se seleccionan del grupo que incluye estaño, germanio, renio, galio, bismuto, plomo, indio, cerio, zinc y mezclas de los mismos, mientras que los metales modificadores se seleccionan del grupo que comprende metales álcali, metales terrosos alcalinos y mezclas de los mismos.

"** Estos componentes de metal catalítico pueden colocarse en el soporte en capas de cualquier manera conocida en la técnica. Un método implica la impregnación del soporte en capas con una solución (de preferencia acuosa) de un compuesto descomponible del metal o de los metales. 5 Descomponible significa que al calentar, el compuesto metálico se convierte en el metal u óxido metálico con la liberación de subproductos. Ejemplos de los compuestos descomponibles de los metales del grupo platino son ácido cloroplatínico, cloroplatinato de amonio, ácido bromoplatínico, platino de dinitrodiamino, tetranitroplatinato sódico, tricloruro de rodio, cloruro de hexa- 10 amminarodio, carbonilcloruro de rodio, hexanitrorodato sódico, ácido cloropaladico, cloruro de paladio, nitrato de paladio, hidróxido de diamminapaladio, cloruro de tetraamminapaladio, ácido de hexacloroiridato (IV), ácido de hexacloroiridato (lll), hexacloroiridato de amonio (lll), acuohexacloroiridato de amonio (IV), tetracloruro de rutenio, 15 hexaclororutenato, cloruro de hexaamminarutenio, tricloruro de osmio y cloruro de osmio de amonio. Ejemplos de los compuestos de metales promotores descomponibles son las sales de haluro de los metales promotores. Un promotor preferido es el estaño y los compuestos descomponibles preferidos son cloruro estañoso o cloruro estánnico. 20 Los metales de álcali y metales terrosos alcalinos que pueden utilizarse como metales modificadores en la práctica de la presente invención incluyen litio, sodio, potasio, cesio, rubidio, berilio, magnesio, calcio, estroncio y bario. Los metales modificadores preferidos son litio, potasio, sodio y cesio con litio y potasio de especial preferencia. Los ejemplos de compuestos descomponibles de los metales de álcali y metales terrosos alcalinos incluyen los compuestos de haluro, nitrato, carbonato o hidróxido, es decir, hidróxido de potasio, nitrato de litio. Los tres tipos de metales pueden impregnarse utilizando una solución común, o pueden impregnarse secuencialmente en cualquier orden, pero no necesariamente con resultados equivalentes. Un procedimiento de impregnación preferido implica el uso de un secador rotatorio con camisa de vapor. El soporte se inmerge en la solución impregnante que contiene el compuesto de metal deseado en el secador, y el soporte se agita dentro de él mediante el movimiento rotatorio del secador. La evaporación de la solución en contacto con el soporte agitado se expide al aplicar vapor a la camisa del secador. El compuesto resultante se seca bajo condiciones de temperatura ambiente o a una temperatura de aproximadamente 80°C (176°F) a aproximadamente 700°C (1292°F), seguido por la calcinación a una temperatura de aproximadamente 200°C (392°F) a aproximadamente 700°C (1292°F) por un periodo de alrededor de 1 a alrededor de 4 horas, convirtiendo el compuesto de metal en el metal o el óxido de metal. Cabe destacar que para el compuesto de metal del grupo platino, se prefiere realizar la calcinación a una temperatura de alrededor de 400°C (752°F) a alrededor de 700°C (1292°F). En un método de preparación, el metal promotor se coloca primero en el soporte en capas y se calcina según se describe con anterioridad y, después, el metal modificador y el metal del grupo platino se dispersan simultáneamente en el soporte en capas mediante una solución acuosa que contiene un compuesto del metal modificador y un compuesto del metal del grupo platino. El soporte se impregna con la solución descrita con anterioridad y se calcina a una temperatura de alrededor de 400°C (752°F) a alrededor de 700°C (1292°F) por un periodo de aproximadamente 1 a 4 horas. Un método alternativo de preparación incluye la adición de uno o varios componentes de metal al óxido refractario exterior antes de aplicarlo como una capa al núcleo interior. Por ejemplo, una sal descomponible del metal promotor, por ejemplo, cloruro de estaño (IV), puede agregarse a la suspensión compuesta por gama-alúmina y sol de alúmina. Además, el metal modificador o el metal del grupo platino, o ambos, pueden añadirse a la suspensión. Por lo tanto, en un método, los tres: metales catalíticos se colocan en el óxido refractario exterior antes de colocar el segundo óxido refractario como una capa en el núcleo interior. Nuevamente, los tres tipos de metales catalíticos pueden colocarse en el polvo del óxido refractario exterior en cualquier orden, aunque no necesariamente con los mismos resultados. Otro método preferido de preparación incluye la impregnación del metal promotor en el óxido inorgánico refractario exterior y la calcinación como se describe con anterioridad. Después, se prepara una suspensión (como ya se describió) utilizando el óxido inorgánico refractario exterior que contiene el metal promotor, y se aplica al núcleo interior de la forma descrita con anterioridad. Finalmente, el metal modificador y el metal del grupo platino tU n .ia fejAáiüiÉttA. se impregnan simultáneamente en la composición estratificada que contiene el metal promotor y se calcina según se describe con anterioridad para producir el catalizador estratificado deseado. Un método particular de preparación incluye la preparación del óxido inorgánico refractario exterior utilizando el método de goteo de aceite (que ya se describió), excepto que el metal promotor se incorpora en la mezcla resultante de hidrosol y el agente gelificador antes de verterse gota a gota en el baño de aceite. Por lo tanto, en este método, las esferas envejecidas y gelificadas recuperadas del baño de aceite contienen el metal promotor. Después del lavado, secado y la calcinación (como ya se describió), se prepara una suspensión (como ya se describió) utilizando esferas trituradas que contienen el metal promotor. La suspensión se aplica al núcleo interior mediante el procedimiento descrito con anterioridad. El metal modificador y el metal del grupo platino se impregnan simultáneamente en la composición en capas que contiene el metal promotor y se calcinan (como ya se describió) para producir el catalizador estratificado deseado. Otro método particular de preparación incluye la preparación de una suspensión mediante el óxido inorgánico refractario exterior y la adición del metal promotor a la suspensión. La suspensión se aplica al núcleo interior con los medios descritos con anterioridad. Finalmente, el metal modificador y el metal del grupo platino se impregnan simultáneamente en la composición en capas que contiene el metal promotor y se calcinan (como ya se describió) para producir el catalizador estratificado deseado (ya descrito con anterioridad). *t,s . i **t*;* é .i¿i, **** Mí****. -- .^Mftfa». , »,^u.a,afct=. í*?*í*í*t .áíá * iMi*U***^**l^ Se considera que otras composiciones del catalizador estratificado y otros métodos de preparación de tales catalizadores también pueden ser apropiados para la preparación de los catalizadores de deshidrogenación que son de utilidad en la presente invención. Véase, por 5 ejemplo, la patente de E.U.A. No. 4,077,912 (Dolhyj et al.), la patente de E.U.A. No. 4,255,253 (Herrington et al.) y la Publicación Internacional del PCT No. WO 98/14274 (Murrel, et al.). A pesar de la aparente irrelevancia de estas tres publicaciones con respecto a la deshidrogenación catalítica, se considera que las descripciones en estas publicaciones proporcionan una idea de las 10 composiciones del catalizador de deshidrogenación en capas. Como una etapa final en la preparación de la composición del catalizador en capas, la composición del catalizador se reduce bajo atmósfera de hidrógeno u otra atmósfera reductora para asegurar que el componente del metal del grupo platino se encuentre en el estado metálico (valencia cero). La 15 reducción se realiza a una temperatura de generalmente alrededor de 100°C (212°F) a alrededor de 650°C (1202°F), de preferencia de alrededor de 300°C (572°C) a alrededor de 550°C (1022°F) por un periodo de alrededor de 0.5 a alrededor de 10 horas en un ambiente reductor, de preferencia hidrógeno seco. El estado de los metales promotores y modificadores puede ser metálico 20 (valencia cero), óxido de metal o oxicloruro de metal. La composición del catalizador en capas puede incluir también un componente de halógeno que puede ser fluorina, clorina, bromina, iodina o mezclas de las mismas, de preferencia con clorina y bromina. Este componente de halógeno está presente en una cantidad de 0.03 a aproximadamente 0.3 % en peso con respecto al peso de la composición del catalizador entero. El componente de halógeno puede aplicarse por medios conocidos en la técnica y en cualquier momento durante la preparación de la composición del catalizador, aunque no necesariamente con los mismos resultados. Es preferible añadir el componente de halógeno después de que todos los componentes de halógeno se hayan agregado, ya sea antes o después del tratamiento con hidrógeno. A pesar de que en las tres modalidades preferidas los tres metales se distribuyen uniformemente en la capa exterior de óxido refractario exterior y son substancialmente presentes sólo en la capa exterior, también se encuentra dentro del alcance de esta invención que el metal modificador puede estar presente tanto en la capa exterior como en el núcleo interior. Esto se debe al hecho de que el metal modificador puede migrar al núcleo interior cuando el núcleo no es un núcleo metálico. A pesar de que la concentración de cada componente de metal puede variar considerablemente, es conveniente que el metal del grupo platino esté presente en una concentración de alrededor de 0.01 a alrededor de 5 % en peso con base en el peso total del catalizador y, de preferencia, de alrededor de 0.05 a alrededor de 1.0 % en peso. El metal promotor está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 % en peso, y de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso del catalizador completo. Finalmente, la relación atómica del metal del grupo platino al metal modificador varía de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5. En particular, cuando el metal modificador es estaño, la relación atómica es de alrededor 0.1 :1 a alrededor 5:1 y de preferencia de alrededor de 0.5:1 a alrededor de 5:1. Cuando el metal promotor es renio, la relación se encuentra en el rango de aproximadamente 0.05:1 a aproximadamente 2.75:1. Las condiciones de deshidrogenación se seleccionan para minimizar la piezopirolisis y subproductos de poliolefinas. Se espera que las condiciones típicas de la deshidrogenación no produzcan una isomerización considerable de los hidrocarburos en el reactor de deshidrogenación. Cuando entra en contacto con el catalizador, el hidrocarburo puede encontrarse en la fase líquida o una fase mixta de vapor-líquido, pero de preferencia en la fase vapor. Las condiciones de la deshidrogenación incluyen una temperatura de generalmente alrededor de 400°C (752°F) a alrededor de 900°C (1652°F) y de preferencia de alrededor de 400°C (752°F) a alrededor de 525°C (977°F), una presión de generalmente alrededor de 1 kPa(g) (0.15 psi(g)) a alrededor de 1013 kPa(g) (147 psi(g)) y una LHSV de alrededor de 0.1 a alrededor de 100 hr"1. Como se utiliza en la presente, la abreviatura "LHSV" significa velocidad espacial líquido-horario, que se define como el índice de flujo volumétrico del líquido por hora dividido entre el volumen del catalizador, en donde el volumen del líquido y el volumen del catalizador se encuentran en las mismas unidades volumétricas. Como regla general para las parafinas normales, mientras más bajo el peso molecular, más alta es la temperatura requerida para una conversión comparable. La presión en la zona de deshidrogenación se mantiene lo más baja posible, generalmente a menos de 345 kPa(g) (50 psi(g)), consistente con las restricciones del equipo, para maximizar las ventajas del balance químico. La corriente del producto de isomerización puede mezclarse con un material diluyente antes, durante o después de entrar a la zona de deshidrogenación. El material diluyente puede ser hidrógeno, vapor, metano, etano, dióxido de carbono, nitrógeno, argón y similares o una mezcla de los mismos. El hidrógeno es el diluyente preferido. Normalmente, cuando el hidrógeno se utiliza como diluyente, se emplea en cantidades suficientes para asegurar una relación molar de hidrógeno a hidrocarburo de aproximadamente 0.1 :1 a aproximadamente 40:1 , obteniéndose los mejores resultados cuando el rango de la relación molar es de alrededor de 1 :1 a alrededor de 10:1. La corriente del hidrógeno diluyente que pasa a la zona de deshidrogenación será típicamente hidrógeno reciclado separado del efluente que proviene de la zona de deshidrogenación y se dirige a la zona de separación. Agua o un material que se descompone bajo condiciones de deshidrogenación para formar agua como un alcohol, aldehido, éter o quetona, por ejemplo, pueden agregarse a la zona de deshidrogenación, ya sea de forma continua o intermitente, en una cantidad suficiente para proporcionar, calculado con base en una cantidad de agua equivalente, aproximadamente 1 a aproximadamente 20,000 ppm en peso dde la corriente de alimentación de hidrocarburos. Aproximadamente 1 a aproximadamente 10,000 ppm de peso de adición de agua produce los mejores resultados cuando las parafinas de deshidrogenación poseen de 2 a 30 o más átomos de carbono. La corriente del producto de deshidrogenación que contiene mono-olefinas del proceso de deshidrogenación es típicamente una mezcla de parafinas no reaccionadas, olefinas lineales (no ramificadas), pero, especialmente para la producción de MAB, la mono-olefina es, de preferencia, una mono-olefina ligeramente ramificada. Una mono-olefina ligeramente ramificada, como se utiliza en la presente invención, se refiere a una mono- olefina con un número total de átomos de carbono de alrededor de 8 a alrededor de 28, de los cuales tres o cuatro son átomos de carbono primarios y ninguno es un átomo de carbono cuaternario. Un átomo de carbono primario es un átomo de carbono que, aunque posiblemente ligado también a otros átomos aparte del carbono, es ligado a solamente un átomo de carbono. Un átomo de carbono cuaternario es un átomo de carbono ligado a otros cuatro átomos de carbono. De preferencia, la mono-olefina ligeramente ramificada tiene un número total de entre 8 y 15 átomos de carbono, y de preferencia, de entre 10 y 15 átomos de carbono. La mono-olefina ligeramente ramificada comprende generalmente un alqueno alifático con la fórmula general de (p¡-alquil¡)¡-q- alqueno. La mono-olefina ligeramente ramificada consiste en una cadena de alquenilo alifático a la que se refiere con "alqueno" en la fórmula de (pi-alquil,),- ' '^- í "' s** p-alqueno, y es la cadena lineal más larga que contiene el enlace doble de carbono-carbono de la mono-olefina ligeramente ramificada. La mono-olefina ligeramente ramificada consiste también en una o más ramificaciones del grupo alquilo, cada una de las cuales es ligada a la cadena de alquenilo alifático y designada mediante un "(p,-alquil,)," correspondiente en la fórmula de (p,-alquil,)?-q-alqueno. Si es posible seleccionar dos o más cadenas de igual longitud que la cadena de alquenilo alifático, es preferible elegir aquella cadena que consta del mayor número de ramificaciones del grupo alquilo. Por lo tanto, el contador de subíndice "i" tiene un valor que se encuentra entre el 1 y el número de ramificaciones del grupo alquilo, y para cada valor de i, la ramificación del grupo alquilo es ligada al número de carbono p, de la cadena de alquenilo alifático. El enlace doble se encuentra entre el número de carbono q y el número de carbono (q + 1 ) de la cadena de alquenilo alifático. La cadena de alquenilo alifático es numerada desde un extremo al otro, eligiéndose la dirección de tal modo que se asigne el número más bajo posible a los átomos de carbono que portan el enlace doble. La mono-olefina ligeramente ramificada puede ser una mono- olefina alfa o una mono-olefina de vinilideno, pero es, de preferencia, una mono-olefina interna. Como se utiliza en la presente, el término "olefinas alfa" se refiere a olefinas con la fórmula química R-CH=CH2. El término "olefinas internas", como se utiliza en la presente, incluye olefinas internas disustituidas con la fórmula química R-CH=CH-R; olefinas internas tri-sustituidas con la fórmula química R-C(R)=CH-R y olefinas tetra-sustituidas con la fórmula química R-C(R)=C(R)-R. Las olefinas internas di-sustituidas incluyen olefinas internas beta con la fórmula química R-CH=CH-CH3. Como se utiliza en la presente, el término "olefinas de vinilideno" se refiere a olefinas con la fórmula química R-C(R)=CH2. En cada una de las fórmulas químicas anteriores en este párrafo, R es un grupo alquilo que puede ser idéntico a o diferente de otro(s) grupo(s) alquilo, si los hay, en cada fórmula. En la medida en que se permite por la definición del término "olefina interna", cuando la mono-olefina ligeramente ramificada es una mono-olefina interna, dos átomos de carbono de la cadena de alquenilo alifático pueden portar el enlace doble. Las mono-olefinas ligeramente ramificadas apropiadas incluyen ocíenos, nonenos, undecenos, dodecenos, tridecenos, tetradecenos, pentadecenos, hexdecenos, heptadecenos, octadecenos, nonadecenos, eicosenos, heneicosenos, docosenos, tricosenos, telracosenos, penlacosenos, hexacosenos, hepíacosenos y octacosenos. Para las mono-olefinas ligeramente ramificadas que no sean olefinas de vinilideno, la ramificación o las ramificaciones del grupo alquilo de la mono-olefina ligeramente ramificada se seleccionan generalmente de grupos meíilo, etilo y propilo, de preferencia con ramificaciones cortas y normales. Por contrasle, para mono-olefinas ligerameníe ramificadas que son olefinas de vinilideno, la ramificación del grupo alquilo ligada al carbono No. 1 de la cadena de alquenilo alifáíico puede seleccionarse no sólo de grupos melilo, eíilo y propilo sino lambién de grupos alquilo hasta e incluyendo grupos tetradecilo (Cu), mientras que cualquier otra ramificación o ramificaciones de la olefina de vinilideno se seleccionan de grupos metilo, etilo y propilo, de preferencia con ramificaciones más cortas y normales. Para todas las monoolefinas ligeramente ramificadas, la mono-olefina ligeramenle ramificada tiene de preferencia sólo una ramificación del grupo alquilo, pero también son 5 posibles dos ramificaciones del grupo alquilo. Las mono-olefinas ligeramente ramificadas con dos ramificaciones del grupo alquilo o cuatro átomos de carbono primarios comprenden generalmente menos de 40 mol%, y de preferencia menos de alrededor de 30 mol% de las mono-olefinas ligerameníe ramificadas, el reslo de las mono-olefinas ligeramenle ramificadas leniendo 10 sólo una ramificación del grupo alquilo. Las mono-olefinas ligeramenle ramificadas con una ramificación del grupo alquilo o íres átomos de carbono comprenden de preferencia más de 70 mol% del tolal de las mono-olefinas ligeramenle ramificadas. Las mono-olefinas ligeramenle ramificadas con sólo una ramificación del grupo alquilo y en donde esta única ramificación del 15 grupo alquilo es un grupo metilo, se denominan en la presente monometil- alquenos y son un componente preferido de la corriente del producto de deshidrogenación. Con excepción de la ramificación del grupo alquilo ligada al carbono No. 2 de la cadena de alquenilo alifático en una olefina de vinilideno, cualquier ramificación del grupo alquilo puede ligarse a cualquier carbono de 20 la cadena de alquenilo alifático. A pesar de que las mono-olefinas de vinilideno pueden estar presentes en la corriente del producto de deshidrogenación, normalmenle representan un componente secundario y tienen una concentración de &&-, - -" "*'«•» ütifaumiaaE. J ^Jto¿M^^^i,Jt?MÉ?sÁA¿^^^B.»aí ^^¿Í^ generalmente menos de 0.5 mol% y, más comúnmente menos de 0.1 mol% de las olefinas en la corrieníe del produelo de deshidrogenación. Por lo lanto, en la descripción que se proporciona a continuación, todas las referencias a las mono-olefinas ligeramente ramificadas en general y a la corriente del producto de deshidrogenación asumirán que no hay mono-olefinas de vinilideno presentes. La composición de una mezcla de mono-olefinas ligeramente ramificadas puede delerminarse medíanle mélodos analíticos conocidos para un experto en la lécnica de la cromatografía de gases y no es necesario describirlos con mayor deíalle. Un experto en la lécnica puede modificar el aparato y el método descritos en el artículo por Schulz el al. mencionado con anterioridad, para equipar el inyector con un tubo de inserción del hidrogenador para hidrogenar las mono-olefinas ligeramenle ramificadas a parafinas ligeramente ramificadas en el inyector. Posteriormenle, las parafinas ligeramenle ramificadas se separan y se identifican utilizando esencialmente el aparato y el método descrito en el artículo por Schulz et al. Además de la mono-olefina ligeramente ramificada, oíros compuestos acíclicos pueden cargarse a la sección de alquilación mediante-la corrieníe del produelo de deshidrogenación. Una de las veníajas de la presente invención es que la corriente que contiene las mono-olefinas ligeramente ramificadas puede pasarse direclameníe a la sección de reacción de alquilación a pesar del hecho de que esa corrienle coníiene lambién parafinas con el mismo número de átomos de carbono que las mono-olefinas ligeramenle ramificadas. Por lo lanto, esta invención evita la necesidad de separar las parafinas de las mono-olefinas antes de pasar a la sección de alquilación. Otros compuestos acíclicos incluyen olefinas y mono-olefinas no ramificadas (lineales). Las olefinas no ramificadas (lineales) que pueden ser cargadas, lienen un número íolal de átomos de carbono por molécula de parafina de generalmente alrededor de 8 a alrededor de 28, de preferencia de 8 a 15, y de mayor preferencia de 10 a 14 átomos de carbono. Dos átomos de carbono por molécula de olefina no ramificada son átomos de carbono primarios y los átomos de carbono reslanles son átomos de carbono secundarios. La olefina no ramificada puede ser una mono-olefina alfa, pero es, de preferencia, una mono-olefina interna. Hasla el grado permifido por la definición del término "olefina interna", cuando la mono-olefina no ramificada es una mono-olefina interna, los álomos de carbono de la cadena de alquenilo alifático pueden portar el enlace doble. Cuando se encuenlran presentes en la corriente del producto de deshidrogenación con las mono-olefinas ligerameníe ramificadas, el contenido de olefinas lineales puede ascender a aproximadamente 75 mol% del total de las mono-olefinas en la corriente del producío de deshidrogenación, pero es generalmente menor a alrededor de 40 mol% del íolal de mono-olefinas en la corriente del producto de deshidrogenación. Debido a la posible presencia en la corriente del producto de deshidrogenación, además de las mono-olefinas ligeramente ramificadas, la corriente del produelo de deshidrogenación volumélrico puede contener, en promedio, menos de 3, o entre 3 y 4, átomos de carbono por molécula de mono-olefina en la corriente del producto de deshidrogenación. Dependiendo de las proporciones relativas de mono-olefinas lineales y ligeramente ramificadas, la corriente del producto de deshidrogenación, o la suma de todas las mono-olefinas que pasan a la zona de alquilación, puede comprender eníre 2.25 y 4 álomos de carbono primarios por molécula de mono-olefina. Las parafinas lineales y/o no lineales que pasan a la sección de alquilación a íravés de la corriente del producto de deshidrogenación, lienen un número total de átomos de carbono por molécula de parafina de alrededor de 8 a alrededor de 28, de preferencia enlre 8 y 15 y de mayor preferencia enlre 10 y 14 átomos de carbono. Las parafinas no lineales en la corriente del producto de deshidrogenación pueden incluir parafinas ligeramente ramificadas y lambién parafinas con por lo menos un átomo de carbono cuaternario. Se espera que dichas parafinas lineales y no lineales aclúen como diluyeníe en la elapa de alquilación y no interfieran materialmente con la elapa de alquilación. Sin embargo, la presencia de lales diluyenles en el reactor de alquilación produce generalmente índices mayores de flujo volumétrico de las corrientes del proceso y, para acomodar estos índices de flujo mayores, requieren de equipos más grandes en el circuito de reacción de alquilación (es decir, un reactor de alquilación más grande y un mayor número de caíalizadores de reacción) y posiblemente insíalaciones de recuperación del producío más grandes.

Las mono-olefinas con un mayor número de ramificaciones que las mono-olefinas ligeramente ramificadas también pueden esíar présenles en la corriente del producto de deshidrogenación, pero debido a que lales monoolefinas allamente ramificadas tienden a formar BAB durante la alquilación, es preferido que se minimice su concentración en la corriente del producto de deshidrogenación. Por ejemplo, la corriente del producto de deshidrogenación puede comprender moléculas de mono-olefinas que consisten en por lo menos un átomo de carbono cuaternario que liende a formar fenil-alcanos durante la alquilación que incluyen en la porción de alquilo alifático un átomo de carbono cuaternario que no es ligado a un enlace de carbono-carbono con un átomo de carbono en la porción de arilo. Por lo lanío, las moléculas de mono-olefinas que consisten en por lo menos un átomo de carbono cuaternario comprenden generalmente menos de 10 mol%, de preferencia menos de 5 mol%, de mayor preferencia menos de 2 mol% y de mayor preferencia aún, menos de 1 mol% de la corriente del produelo de deshidrogenación o de la suma de todas las mono-olefinas que pasan a la zona de alquilación. Las mono-olefinas ligeramenle ramificadas se hacen reaccionar con un compuesto de arilo que es benceno cuando el proceso es la alquilación del detergente. En un caso más general, las mono-olefinas pueden hacerse reaccionar con otros compuestos de arilo, como derivados de benceno alquilados o de olra forma susíiíuidos incluyendo tolueno y etilbenceno, pero el producto de este lipo de alquilación puede no ser tan adecuado como precursor del detergente como los bencenos alquilados. A pesar de que la estoquiometría de la reacción de alquilación requiere solamente 1 relación molar del compuesto de arilo por mol del tolal de monoolefinas, el uso de una relación molar de 1 :1 produce una polimerización y polialquilación excesiva de olefinas. Es decir, el produelo de reacción bajo lales condiciones consistiría no sólo en los monoalquilbencenos deseados, sino también en grandes cantidades de dialquilbencenos, írialquilbencenos, posiblemente bencenos polialquilados superiores, dímeros de olefina, írímeros de olefina, etc., y benceno no reaccionado. Por otro lado, es conveniente que la relación molar de compuesto de arilo:mono-olefina sea lan cercano como sea posible a 1 :1 para maximizar el uso del compuesto de arilo y para minimizar el reciclado del compuesto de arilo no reaccionado. Por lo lanío, la relación molar real del compuesto de arilo al total de mono-olefinas tendrá un efecto importante lanío en la conversión como, quizás de manera más importante, en la selectividad de la reacción por alquilación. Para realizar la alquilación con la conversión y selectividad requeridas mediante los catalizadores del proceso de la presente invención, la relación molar del compuesto de arilo a la mono-olefina puede ser generalmente de aproximadamente 2.5:1 a aproximadamente 50:1 y normalmente de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 35:1. El compuesto de arilo y la mono-olefina ligeramenle ramificada se hacen reaccionar bajo condiciones de alquilación en presencia de un catalizador sólido de alquilación. Estas condiciones de alquilación incluyen una temperatura en el rango de aproximadamente 176°F (80°C) a aproximadamente 392°F (200°C), más generalmente a una temperatura no superior a 347°F (175°C). Debido a que la alquilación se realiza en por lo menos la fase líquida parcial y, de preferencia, en la fase todo líquida o bajo condiciones supercríticas, las presiones para esta modalidad deben ser apropiadas para mantener los reactivos en la fase líquida. La presión requerida depende necesariamente de la olefina, el compuesto de arilo y la lemperalura, pero se encuenlra normalmente en el rango de 200-1000 psi(g) (1379-6895 kPa(g)) y más comúnmente enlre 300 y 500 psi(g) (2069-3448 kPa(g)). Mieníras que las condiciones de alquilación son apropiadas para alquilar el compuesto de arilo con las mono-olefinas ligeramenle ramificadas, se considera que bajo condiciones de alquilación ocurre sólo una isomerización esquelélica mínima de las mono-olefinas ligeramente ramificadas. Como se utiliza en la presente, la isomerización esquelélica de una olefina bajo condiciones de alquilación significa una isomerización que ocurre durante la alquilación y que modifica el número de átomos de carbono en la cadena de alquenilo alifático de la olefina, en la cadena alquílica alifática del producto de fenil-alcano o en un intermediario de la reacción que se forma o se deriva de la mono-olefina ligeramente ramificada antes de remover el producto de fenil-alcano de las condiciones de alquilación. Isomerización esquelética mínima significa que generalmente menos de 15 mol% y, de preferencia, menos de 10 mol% de la olefina, la cadena alquílica alifática, y !->£, !**. .. :.... ala..«St..i-. tá.lá,;ai>ÍMltia-«tt..; cualquier intermediario de la reacción sufren la isomerización esquelética. Además se considera que bajo condiciones de alquilación la isomerización esquelética mínima ocurre para oirás olefinas en la materia prima de alimentación olefínica. Por lo tanto, la alquilación ocurre de preferencia en la ausencia substancial de la isomerización esquelética de la mono-olefina ligeramente ramificada y el grado de ramificación ligera de la mono-olefina ligeramente ramificada es idéntico al grado de ramificación ligera en la cadena alquílica alifática en la molécula del producío de fenil-alcano. En consecuencia, el número de álomos de carbono primarios en la mono-olefina ligeramente ramificada es, de preferencia, el mismo que el número de átomos de carbono primarios por molécula de fenil-alcano. En la medida en que una ramificación del grupo metilo adicional se forma en la cadena alquílíca alifática del producto de fenil-alcano, el número de átomos de carbono primarios en el producto de fenil-alcano puede ser ligeramente mayor al número de átomos de carbono primarios en la mono-olefina ligeramente ramificada. Finalmente, aunque la formación del produelo de 1 -fenil-alcano no es significafiva bajo condiciones de alquilación, en la medida en que una molécula de 1 -fenil- alcano se forma al alquilar un compuesto de arilo con una mono-olefina ligeramente ramificada con un átomo de carbono primario en cada extremo de la cadena alquenilica alifática, el número de áíomos de carbono primarios en el producto de fenil-alcano será ligeramenle menor al número de álomos de carbono primarios en la mono-olefina ligeramente ramificada.

La alquilación del compuesto de arilo con la mono-olefina ligeramente ramificada produce (nvalqu¡l¡)¡-n-fen¡l-alcanos, en donde el grupo alquilo alifático tiene dos, tres o cuatro átomos de carbonos primarios por molécula de fenil-alcano. De preferencia, el grupo alquilo alifático comprende tres átomos de carbono primarios por molécula de fenil-alcano y de mayor preferencia, uno de íres átomos de carbono primarios se encuentra en un grupo melilo en un exíremo de la cadena alquílica alifática, el segundo átomo de carbono primario se encuentra en un grupo metilo en el olro exíremo de la cadena y el tercer átomo de carbono primario se encueníra en una sola ramificación del grupo meíilo ligada a la cadena. Sin embargo, no es necesario que todos los (m¡-alquil¡)¡-n-fenil-alcanos producidos por la presente invención tengan el mismo número de álomos de carbono primarios por molécula de fenil-alcano. Por lo general, enlre aproximadamente 0 mol% y aproximadamente 75 mol% y, de preferencia, enlre 0 mol% y aproximadamente 40 mol% de los (nrii-alqu¡l¡)¡-n-fen¡l-alcanos producidos pueden tener 2 áíomos de carbono primarios por molécula de fenil-alcano. Generalmente, la cantidad que sea posible, y lípicamenle de aproximadamente 25 mol% a aproximadamente 100 mol% de los (m¡-alquil¡)¡-n-fenil-alcanos obtenidos pueden tener 3 álomos de carbono primarios por molécula de fenil-alcano. Generalmente de alrededor de 0 mol% a alrededor de 40 mol% de los (m¡-alquili)¡-n-fenil-alcanos producidos pueden tener 4 átomos de carbono primarios. Por lo tanto, son de preferencia los (m,-alquil¡)¡-n-fenil-alcanos con solamente una ramificación del grupo meíilo los que se denominan en la presente monomelil-fenil-alcanos. Se espera que el número de álomos de carbono primarios, secundarios y terciarios por molécula de arilalcano del producto puedan determinarse mediante la edición del especíro RMN de mullipulsos de alia resolución y el aumento sin distorsión mediante transferencia de polarización (DEPT), los cuales se describen en el folleto con el titulo "High Resolution Mullipulse RMN Speclrum Ediling and DEPT" distribuido por Bruker Instrumenls, Inc, Manning Park, Billerrica, Massachusseís, E.U.A., incluido en la presente por referencia. La alquilación del compuesto de arilo con los mono-olefinas ligeramente ramificadas liene una selecíividad de 2-fenil-alcanos de generalmente alrededor de 40 a alrededor de 100 y, de preferencia, de alrededor de 60 a alrededor de 100, y una selecíividad de fenil-alcanos cuaternarios internos de generalmente menos de 10 y, de preferencia, menos de 5. Los fenil-alcanos cuaternarios pueden formarse mediante la alquilación del compuesto de arilo con una mono-olefina ligeramenle ramificada con por lo menos un átomo de carbono terciario. Un átomo de carbono terciario es un átomo de carbono que, aunque posiblemente lambién ligado a oíros álomos aparte del carbono, es ligado a solamente tres átomos de carbono. Si, durante la alquilación, un átomo de carbono terciario de la mono-olefina forma un enlace de carbono-carbono con uno de los álomos de carbono del compuesto de arilo, ese átomo de carbono terciario se convierte en un átomo de carbono cuaternario de la cadena alquílica alifática. Dependiendo de la ubicación del átomo de carbono cuaternario con respecto a los exiremos de la cadena *í* *:. *.,* ...Ar fí*. **m**lá,A:? ~, aéAa^ai ga*¿«^ afei* aliquílica alifática, el fenil-alcano cuaternario resultante puede ser un cuaternario interno o terminal. La alquilación del compuesto de arilo por las mono-olefinas ligeramenle ramificadas puede realizarse ya sea como un método por lote o de forma continua, aunque es preferido este último y, por tanto, se describirá con cierto detalle. Los compuestos de esta invención utilizados como catalizador pueden emplearse como una cama compacta o una cama fluidizada. La materia prima de alimenlación olefínica hacia la zona de reacción puede ser írasladada con la circulación ascendente o descendente, o incluso horizontalmeníe como en un reactor de cama radial. La mezcla de benceno y la materia prima de alimenlación olefínica que conliene las monoolefinas ligeramente ramificadas se introduce a una relación molar total del compuesto de arilo a la mono-olefina de 5:1 a 50:1 , aunque la relación molar se encueníra normalmente en el rango de 8:1 a 35:1. En una variante conveniente, la olefina puede alimenlarse en diferentes puntos discretos denlro de la zona de reacción, y en cada zona la relación molar del compuesto de arilo a la mono-olefina puede ser mayor a 50:1. Sin embargo, la proporción loíal enlre benceno y olefina uíilizada en la variante anterior de esla invención aún se enconlrará deníro del rango determinado. La toíalidad de la mezcla de alimenlación, es decir, el compuesto de arilo más la materia prima de alimentación olefínica que contiene las mono-olefinas ligeramente ramificadas, se pasa a través de la cama compacíada a una velocidad espacial líquido-horario (LHSV) eníre alrededor 0.3 a alrededor de 6 hr"1 dependiendo de la femperalura de alquilación, el periodo por el que se utilizó el calalizador, y así sucesivamente. Son de preferencia los valores más bajos de LHSV denlro de este rango. La lemperaíura en la zona de reacción se mantendrá de aproximadamente 80°C a aproximadamente 200°C (176 a 392°F) y las presiones variarán generalmente eníre alrededor de 200 a alrededor 1000 psi(g) (1379 a 6895 kPa(g)) para asegurar una fase líquida o condiciones supercrílicas. Después de que el compuesto de arilo y la materia prima de alimeníación hayan pasado a íravés de la zona de reacción, la corrieníe se recoge y se separa en el compuesto de arilo no reaccionado, que se recicla hacia el extremo de alimentación de la zona de reacción, la parafína, que se recicla hacia la unidad de deshidrogenación, y los fenil- alcanos. Los fenil-alcanos se separan generalmente en los monoalquilbencenos, uíilizados en la sulfonación subsiguiente para preparar los sulfonalos de alquilbenceno, y los olígomeros más los polialquilbencenos. Debido a que la reacción alcanza normalmente una conversión de por lo menos 98% con base en la mono-olefina, con la parafina se recicla una canlidad menor de mono-olefina no reaccionada. Cualquier calalizador de alquilación adecuado puede ulilizarse en la presente invención, siempre que se cumplan los requerimientos de conversión, selectividad y aclividad. Los caíalizadores de alquilación preferidos comprenden zeoliías con un íipo de esíruclura de zeolila seleccionado del grupo que incluye BEA, MOR, MTW y NES. Tales zeoliías incluyen mordenita, ZSM-4, ZSM-12, ZSM-20, ofretila, gmelinita, beta, NU-87 y gotíardiila. Estos tipos de esírucíuras de zeoliía, el termino "lipo de eslructura de zeolita" y el término "eslructura de marco isotípico" se utilizan en la presente según se definen y utilicen en el Atlas of Zeoliíe Sírucíure Types, por W. M. Meier eí al., publicado por parte de la Slrucíure Commission of íhe International Zeolite Association por Elsevier, Boston, Massachussets, E.U.A., Cuarta Edición Revisada, 1996. Las alquilaciones que utilizan UN-87 y UN-85 que es un intercrecimienlo de las zeoliías EU-1 y UN-87 se describen en las patentes de E.U.A. No. 5,041 ,402 y 5,446,234 respectivamente. La gotíardiita, que consla de una estructura de armazón isotípico del lipo de eslructura de la zeolita, se describe en los artículos de A. Alberti et al., en Eur. J. Mineral., 8, 69-75 (1996) y de E. Galli et al., en Eur. J. Mineral., 8, 687-693 (1996). De mayor preferencia, el catalizador de alquilación incluye mordeniía. Las zeoliías úíiles para el caíalizador de alquilación en la presente invención íiene generalmente por lo menos 10 por ciento de silios caíiónicos de los mismos ocupados por iones que no sean melales álcali o melales terroso-alcalinos. Estos oíros iones incluyen, pero sin limiíarse a ellos, hidrógeno, amonio, lierras raras; zinc, cobre y aluminio. De este grupo, amonio, hidrógeno, lierras raras o combinaciones de los mismos son de particular preferencia. En una modalidad preferida, las zeolitas se convierten en la forma predominantemente hidrogenada, por lo general a través del reemplazo del metal álcali u otro ion originalmente presente con los precursores del ion de hidrógeno, v.g., iones de amonio que producen la forma de hidrógeno durante la calcinación. Este intercambio se realiza de manera conveniente mediante el conlacío de la zeolila con una solución de sal de amonio, v.g., cloruro de amonio, utilizando técnicas de intercambio de iones conocidas. En ciertas modalidades, el grado de reemplazo es íal que se pueda producir un material de zeoliía en el que por lo menos el 50 por ciento de los silios caliónicos estén ocupados por iones de hidrógeno. Las zeolitas pueden someterse a diferentes tratamientos químicos, incluyendo la extracción de alúmina (desaluminación) y la combinación con uno o más componentes melálicos, lales como los melales de los Grupos IIIB (lUPAC 3), IVB (lUPAC 4), VIB (lUPAC 6), VIV. (IUPAC 7), VIII (lUPAC 8-10) y IIB (lUPAC 12). Asimismo, se contempla que las zeolitas pueden, en algunos casos, ser sometidas a un íraíamienlo térmico, incluyendo la vaporización o calcinación en aire, hidrógeno o un gas inerte, v.g., nitrógeno o helio. Un íraíamienlo de vaporización adecuado comprende el conlacto de la zeolita con una almósfera que coníiene desde alrededor de 5 a alrededor de 100% de vapor a una temperatura de aproximadamente 250°C (482°F) a 1000°C (1832°F). La vaporización puede durar enlre alrededor de 0.25 a alrededor 100 horas y puede realizarse a presiones que oscilan enlre sub-almosférico a varios cientos de almósferas. Puede ser de gran utilidad incorporar las zeolitas que son útiles en esta invención en oíro material, v.g., un material aglomerante o un fijador resistente a la íemperaíura y oirás condiciones empleadas en el proceso. Los materiales aglomerantes adecuados incluyen sustancias sintéticas, sustancias naturales y materiales inorgánicos tales como arcilla, sílice y/o óxidos de meíal. Los materiales aglomerantes pueden tener forma de gel, incluyendo mezclas de sílice y óxidos de melal. Los geles que incluyen mezclas de sílice y óxidos de melal pueden ser nalurales o en forma de gel o precipitados gelatinosos. Las arcillas naturales que pueden combinarse con la zeolita utilizada en la presente invención incluyen aquellas de las familias de monlmorilonila y caolina, cuyas familias incluyen las sub-benlonilas y las caolinas conocidas comúnmente como arcillas Dixie, McNamee-Georgia y Florida u oirás en las que el consliíuyenle mineral principal es halloysiía, caolinita, dickita, nacrila o anauxiía. Tales arcillas pueden uíilizarse como maíerial aglomerante en sus esíados crudos, en los que se exlrajeron originalmente, o pueden ser sometidos a la calcinación, íralamienío ácido o modificación química antes de ser empleados como materiales aglomerantes. Además de los materiales anteriores, la zeoliía ulilizada en esla invención puede ser combinada con un material aglomeraníe poroso, como alúmina, sílice-alúmina, sílice-magnesia, sílice-circonia, sílice-loria, sílice-berilia, sílice-titania y fosfato de aluminio, o bien con combinaciones terciarias, como sílice-alúmina-toria, sílice-alúmina-circonia, sílice-alúmina-magnesia y sílice-magnesia-circonia. El material aglomerante puede tener forma de un co-gel. Las proporciones relativas de ( ) al material aglomerante pueden variar ampliamente, oscilando el contenido de zeoliía generalmente enlre alrededor de 1 a alrededor de 99% por peso, normalmente enlre alrededor de 5 y alrededor de 80% por peso y, de preferencia, enlre alrededor de 30 y , ** * . *, ., « )?t¡^^tM **aM t» *?*?^*?&*ÍA.J alrededor de 80% por peso, del peso combinado de la zeoliía y el maíerial aglomerante. Las zeoliías útiles en el catalizador de alquilación conslan de una relación molar sílice:alúmina de la eslruclura de alrededor de 5:1 a alrededor de 100:1. Cuando la zeoliía del calalizador de alquilación es mordenita, la mordenita tiene una relación molar de sílice:alúmina de la estructura de generalmente entre alrededor de 12:1 y alrededor de 90:1 y, de preferencia, entre alrededor de 12:1 y alrededor de 25:1. Según se utiliza en la presente, el término "relación molar de sílice:alúmina de la estructura del armazón se refiere a la relación molar de sílice por alúmina, es decir, la relación molar de SÍO2 a AI2O3 en la estruclura de la zeoliía. Cuando las zeoliías se han preparado en presencia de cationes orgánicos, es posible que su actividad catalítica no sea apropiada para la alquilación. Sin estar vinculado a una leoría en particular, se considera que la acíividad calalílica insuficieníe es el resulíado de que los caliones orgánicos de la solución de formación ocupen el espacio libre iníracrisíalino. Tales calalizadores pueden ser acíivados, por ejemplo, medianíe el calenlamienlo en una almósfera inerte a 540°C (1004°F) durante una hora, intercambio de iones con sales de amonio y calcinación a 540°C (1004°F) en aire. La presencia de caliones orgánicos en la solución formadora puede ser esencial para formar zeoliías particulares. Algunas zeolitas naturales pueden convertirse ocasionalmente en zeolitas del tipo deseado mediante diferentes procedimientos de activación y oíros íralamienlos como el intercambio de iones, vaporización, exíracción de alúmina y calcinación. Cuando se sinteíizan en forma de meíal álcali, la zeoliía se convierte convenientemente en la forma de hidrógeno, generalmente mediante la formación intermediaria de la forma de amonio como resullado del intercambio de iones de amonio y la calcinación de la forma de amonio para producir la forma de hidrógeno. A pesar de que la forma de hidrógeno de la zeoliía catoliza la reacción exitosamente, la zeolita también puede encontrarse parcialmente en la forma de metal álcali. La zona de alquilación selectiva produce una corriente de la zona de alquilación selecíiva que enlra en ¡nslalaciones de separación para la recuperación de producios y compuestos de alimentación reciclables. La corriente efluente de alquilación selectiva pasa a una columna de benceno que produce una corriente superior que contiene benceno y una corriente inferior que contiene el producto de alquilación. Esía corrieníe inferior eníra en una columna de parafina que produce una corriente líquida superior que coníiene parafinas no reaccionadas y una corrieníe inferior que coníiene el alquilado del produelo y hidrocarburos del produelo secundario con un peso molecular mayor formados en la zona de alquilación selectiva. Esta corriente inferior de la columna de parafina puede entrar a una columna de repetición que produce una corriente superior del producto de alquilación que contiene el alquilado del detergente y una corriente inferior de repetición que contiene las olefinas polimerizados y bencenos polialquilados (alquilado pesado). Allernalivamenle, si el contenido del alquilado pesado de la corriente inferior de la columna de parafina es suficientemente bajo, una columna de repetición no es necesaria y la corrieníe inferior de la parafina puede recuperarse como la corriente nela del alquilado del detergente del proceso. De conformidad con la presente invención, por lo menos una porción de la corrieníe líquida superior de la columna de parafina es reciclada hacia la zona de isomerización, la zona de deshidrogenación o ambas zonas. De preferencia, la porción de la corriente líquida superior de la columna de parafina que es reciclada hacia la zona de isomerización, o la zona de deshidrogenación es una porción alícuola de la corrieníe líquida superior. Una porción alícuola de la corrieníe líquida superior es una fracción de la corriente líquida superior que consta esencialmente de la misma composición que la corriente líquida superior. La corriente superior de la columna de parafina comprende parafinas con un número tolal de átomos de carbono por molécula de parafina de generalmente alrededor de 8 a alrededor de 28, de preferencia de 8 a 15 y de mayor preferencia de 10 a 15 átomos de carbono. De preferencia, por lo menos una porción de la corriente líquida superior de la columna de parafina se recicla solamente hacia la zona de deshidrogenación. Por lo general, entre aproximadamente 50 a aproximadamente 100 % en peso de la corriente líquida superior de la columna de parafina se recicla hacia la zona de isomerización y/o la zona de deshidrogenación, y, de preferencia, la íolalidad de la corriente líquida superior de la columna de parafina se recicla solamente hacia la zona de deshidrogenación. A pesar de que el reciclado de la corrieníe líquida superior de la columna de parafina realizado solamente hacia la zona de deshidrogenación ü f?Afr *— **- -»*"* *** représenla la modalidad preferida de esla invención, cabe describir brevemente la modalidad de esta invención en la que una parte de la corriente líquida superior de la columna de parafina se recicla hacia la zona de isomerización. Independientemente de si el reciclado se realiza hacia la zona de isomerización o hacia la zona de deshidrogenación, la corriente superior de la columna de parafina puede contener parafinas íanío no ramificadas (lineales) como ligeramenle ramificadas, incluso cuando solamente se cargan parafinas no ramificadas al proceso. Esto se debe a que la zona de isomerización esquelética convierte lípicameníe alrededor de 60 a alrededor de 80 % en peso de las parafinas no ramificadas eníranles en parafinas ligeramenle ramificadas, la zona de deshidrogenación convierte típicamente alrededor de 10 a alrededor de 15 % en peso de las parafinas entrantes en olefinas y la fracción de olefinas en la corriente del produelo de deshidrogenación, que son olefinas ligeramenle ramificadas, es aproximadamente igual a la fracción de parafinas en la corriente del producto de isomerización, que son parafinas ligeramente ramificadas. Por lo tanto, debido a que la conversión de las olefinas en la zona de alquilación es generalmente mayor a 90 % en peso de las olefinas enlraníes y más comúnmente mayor a 98 % en peso, y debido a que la conversión de las parafinas en la zona de alquilación es esencialmente nula, la corriente hacia la zona de alquilación contendrá parafinas ligeramenle ramificadas. Para ilustrar esto en operación, es de gran ayuda considerar la operación inicial del proceso referido en donde únicamente las parafinas lineales se cargan a la á¿!á,áJ?4 - * ' *¡* í,. ,i****.? ..~<* ,?iz*.Mí . , ******, , **MÍ-*? jtíab**t*M*. zona de isomerización. Si la zona de isomerización realiza una conversión de, por ejemplo, x % en peso de las parafinas no ramificadas entrantes a parafinas ligeramente ramificadas, entonces las parafinas ligerameníe ramificadas comienzan a aparecer en la corriente superior de la columna de parafina. Cuando eslas parafinas ligeramenle ramificadas se reciclan hacia la zona de isomerización, la mezcla de parafinas cargadas a la zona de isomerización se cambia gradualmente de una mezcla de parafinas no ramificadas solamente a una mezcla de parafinas no ramificadas y ligeramente ramificadas. En consecuencia, la zona de isomerización puede operarse bajo lales condiciones que la conversión de parafina no lineal sea menos de x % en peso. Con el liempo, el grado de conversión de la isomerización puede ajusfarse aún más hasta que se establezca un estado esíacionario en el que el índice de conversión de las parafinas no ramificadas a parafinas ligeramenle ramificadas en moles por liempo unitario en la zona de isomerización es aproximadamente igual al índice neto al que los arilalcanos de MAB se recuperan del proceso. Sin embargo, en una modalidad preferida de esta invención, en donde la corriente líquida superior de la columna de parafina se recicla solamente hacia la zona de deshidrogenación, no es necesario ajustar el grado de isomerización en la forma descrita en el párrafo anterior, debido a que las parafinas ligerameníe ramificadas no se reciclarán entonces hacia la zona de isomerización. La corriente líquida superior de la columna de parafina puede comprender mono-olefinas ya que la conversión de olefinas en la alquilación no es del 100%. Sin embargo, la conceníración de las mono-olefinas en la corrieníe líquida superior de la columna de parafina es generalmente menor a 0.3 % en peso. Las mono-olefinas en la corrieníe líquida superior de la columna de parafina pueden reciclarse hacia la zona de isomerización y/o la zona de deshidrogenación. La corriente líquida superior de la columna de parafina puede incluir lambién parafinas con por lo menos un átomo de carbono cuaternario, pero, de preferencia, se minimiza la concenlración de dichas parafinas. Diversas variantes del proceso referido son posibles. Una variante incluye la deshidrogenación selecliva de diolefinas que pueden esíar presentes en la corriente del producto de deshidrogenación, ya que las diolefinas pueden formarse durante la deshidrogenación caíalííica de las parafinas. La hidrogenación selecíiva de diolefinas convierte las diolefinas en mono-olefinas, que son el produelo deseado de la sección de deshidrogenación, y produce una corriente del producto de hidrogenación selectiva de diolefinas. La corriente del producto de hidrogenación selecliva de diolefinas consla de una concentración de diolefinas más baja que la corriente del producto de deshidrogenación. Otra variante del proceso referido incluye la eliminación selectiva de subproductos aromáticos que pueden estar presentes en la corriente del producío de deshidrogenación. Los subproductos aromálicos pueden formarse durante la deshidrogenación calalííica de las parafinas, y estos subproducíos pueden producir varios efectos perjudiciales, como la desactivación del caíalizador en la sección de alquilación, la disminución de la selectividad por los arilalcanos deseados y la acumulación a una concentración inaceptable en el proceso. Las zonas de eliminación de aromáticos apropiadas incluyen zonas de separación por adsorción que contienen un sorbente como un lamiz molecular y, en particular, zeolita 13 X (zeolita sódica X), y zonas de extracción de líquido-líquido. La eliminación selectiva de estos subproductos aromáíicos puede realizarse en uno o varios puntos del proceso referido. Los subproductos aromálicos pueden eliminarse selectivamente de, por ejemplo, la corriente del producto de isomerización, la corriente del produelo de deshidrogenación o la corriente líquida superior de la columna de parafina que se recicla hacia la zona de isomerización o la zona de deshidrogenación. Cuando el proceso referido incluye una zona de hidrogenación selecíiva de diolefinas, los subproductos aromáticos pueden eliminarse selectivamente de la corriente del producto de hidrogenación selectiva de diolefinas. Esta zona de eliminación selectiva de aromáticos produce una corriente que presenta una concentración de subproducíos aromálicos menor que aquella de la corriente que pasa a la zona de eliminación selectiva de aromáticos. Información detallada sobre la eliminación selectiva de subproductos aromáticos de un proceso alquilaromático para la producción de alquilbencenos lineales se proporciona en la patente de E.U.A. No. 5,276,231 cuyas enseñanzas se incluyen en la presente por referencia. Se considera que un experto en la lécnica es capaz de modificar las descripciones de la patente de E.U.A. No. 5,276,231 con respecto a la eliminación de subproductos aromáticos, incluyendo la selección del sorbente, las condiciones operativas y la ubicación del proceso, para eliminar satisfactoriamente los subproductos aromáticos de un proceso para la producción de los MAB. A pesar de que la eliminación selectiva de estos subproductos aromáticos se realiza de preferencia de forma coníinua, la eliminación seleciiva puede efecíuarse fambién de manera intermitente o por lotes. La eliminación intermitente o por lotes sería de mayor utilidad cuando la capacidad de la zona de eliminación para eliminar los subproductos aromáticos del proceso exceda el índice al que se acumulan los subproductos aromáticos en el proceso. Si, además, cierta variación en el nivel de concenlración de los subproductos aromáíicos denlro del proceso fuera aceplable o tolerable, entonces la zona de eliminación selecíiva de subproductos aromáíicos podría integrarse a la corriente en uno de los punios que ya se mencionaron por un periodo específico hasla que la concentración o el nivel de los subproductos aromáticos en el proceso disminuya a una concentración mínima suficiente. Posteriormente, la zona de eliminación selectiva de subproductos aromáticos podría extraerse de la corriente o desviarse hasía que la concenlración aumente a la conceníración máxima tolerable. En este momento, la zona de eliminación podría integrarse de nuevo a la corriente. En una modalidad preferida de la invención, esta invención es una composición de un detergente que comprende un ingrediente adjunto y una composición del agente tensioactivo de sulfonato de alquilbenceno modificado, en donde la composición del agente íensioacíivo de sulfonafo de alquilbenceno modificado se produce a partir de la composición de MAB preferida que incluye arilalcanos con un grupo arilo y un grupo alquilo alifático en donde los arilalcanos presentan: 1 ) un peso promedio de los grupos alquilo alifático de los arilalcanos de enlre el peso de un grupo alquilo alifático do y un grupo alquilo alifático C-?3; 2) un contenido de arilalcanos con un grupo fenilo ligado a la posición 2 y/o 3 del grupo alquilo alifático superior a 55 % en peso de los arilalcanos y 3) un nivel medio de ramificación de los grupos alquilo alifático de los arilalcanos de 0.25 a 1.4 ramificaciones del grupo alquilo por molécula de arilalcano cuando la suma de los contenidos de 2-fenil-alcanos y 3-fenil- alcanos es superior a 55 % en peso e inferior a 85 % en peso de los arilalcanos, o un nivel medio de ramificación de los grupos alquilo alifáíico de los arilalcanos de 0.4 a 2.0 ramificaciones del grupo alquilo por molécula de arilalcano cuando la suma de las concenlraciones de 2-fenil-alcanos y 3-fenil- alcanos es mayor a 85 % en peso de los arilalcanos y en donde los grupos alquilo alifáíico de los arilalcanos comprenden grupos alifáticos lineales, grupos alquilo alifático mono- ramificados o grupos alquilo alifático di-ramificados, y en donde las ramificaciones del grupo alquilo, si las hay, en la cadena alquílica alifática de idtti.ajd fej*** '. ..**& ** los grupos alquilo alifático comprenden ramificaciones del grupo metilo, ramificaciones del grupo etilo o ramificaciones del grupo propilo, y en donde las ramificaciones del grupo alquilo, si las hay, son ligadas a cualquier posición en la cadena alquílica alifática de los grupos alquilo alifático, siempre que los arilalcanos con por lo menos un átomo de carbono cuaternario incluyen menos del 20% de arilalcanos. Por lo general, la sulfonación de los alquilbencenos modificados para producir el sulfonalo de alquilbenceno modificado puede realizare mediante sistemas de sulfonación conocidos, incluyendo aquellos descritos en la obra "Delergenl Manufaclure Including Zeolile Builders and Oíher New Materials", Ed. Siílig., Noyes Daía Corp., 1979, o bien en Surfaclaní Science Series, Marcel Dekker, N. Y., 1996, Vol. 56, Review of Alkylbenzenesulfonale Manufaclure. Los sistemas comunes de sulfonación incluyen ácido sulfúrico, ácido clorosulfónico, óleum, trióxido sulfúrico y similares. El trióxido sulfúrico/aire es especialmeníe preferido. Los deíalles con respecío a la sulfonación con una mezcla apropiada de aire/írióxido sulfúrico se encuenlran en el documento US 3,427,342, Chemilon. Los procesos de sulfonación se describen con mayor delalle en "Sulfonaíion Technology in íhe Delergenl Indusíry", W.H. de Grool, Kluwer Academic Publishers, Boston, 1991. En el presente proceso puede utilizarse cualquier paso de preparación conveniente. La practica común es neutralizar con un álcali apropiado después de la sulfonación. De esía manera, el paso de neulralización puede realizarse mediante un álcali seleccionado de enlre '.. ... .. '.i*...:* . * ^?tmMíJj AtjÉÉ??^ÍsSli sodio, poíasio, amonio, magnesio y álcalis de amonio susliluidos y mezclas de los mismos. El polasio puede proporcionar solubilidad, magnesio puede promover el rendimiento del agua suave y el amonio susliluido puede ser útil para formular las variaciones especiales de los agente tensioactivos instaníáneos. La invención comprende cualquiera de esías formas derivadas de los agente tensioactivos de sulfonato de alquilbenceno modificado producido mediante el presente proceso y según su uso en composiciones de productos para consumidores. Alternativamente, la forma acida de los presentes agente tensioactivos puede agregarse directamente a los producios ácidos de limpieza o puede mezclarse con los ingredientes de limpieza para neutralizarlos posteriormente. Una operación completa del proceso puede comprenderse más ampliamente a partir de un flujo de proceso para una modalidad preferida. La figura 1 muestra una disposición preferida para un esquema integrado de isomerización-deshidrogenación-alquilación de la presente invención. La siguiente descripción de la figura 1 no pretende excluir otras disposiciones para el flujo del proceso de esta invención, ni limitar esta invención según se establece en las reivindicaciones. Con referencia a los dibujos, una alimeníación de parafinas, que incluye una mezcla de parafinas C10-C13 normales, se carga a la línea 12. Las parafinas normales en la línea 12 se mezclan con una corriente que contiene hidrógeno desde la línea 22 y la mezcla atraviesa la línea 16. Una mezcla de parafinas e hidrógeno atravesando la línea 16, se calienta primero en el intercambiador térmico indirecto 18 y atraviesa después la línea 24 para entrar en un calentador encendido 20. Alternalivamente, en lugar de mezclar la corriente que contiene hidrógeno en la línea 22 con la corriente ascendente de parafinas normales del iptercambiador 18 y el calentador 20 como se muestra en la figura 1 , la corriente en la línea 22 puede mezclarse con las parafinas normales entre el intercambiador 18 y el calentador 20 o entre el calentador 20 y el reactor 30. La mezcla resultante de hidrógeno y parafinas líquidas pasa a través de la línea 26 para entrar en un reactor de isomerización 30. Dentro del reactor 30, las parafinas enlran se unen en presencia de un calalizador de isomerización bajo condiciones que inducen la conversión de una canlidad significativa de las parafinas normales a parafinas ligeramente ramificadas. De esta manera, se produce una corriente efluente del reactor de isomerización llevado por la línea 28 que comprende una mezcla de hidrógeno, parafinas normales y parafinas ligeramente ramificadas. La corriente efluente del reactor de isomerización se enfría primero por el intercambiador térmico indirecto en el intercambiador térmico 18 y, después de pasar a través de la línea 32, se enfría aún más en un intercambiador térmico indirecto 34. Este enfriamiento es suficiente para condensar substancialmente todos los hidrocarburos Cío-más en una corriente de fase líquida y para separar la corrieníe de fase líquida del vapor residual que es rico en hidrógeno. La corriente efluente del reacíor de isomerización aíraviesa entonces la línea 36 y entra en el recipiente de separación de vapor-líquido, en donde se divide en una corriente de fase vapor rica en hidrógeno eliminada a íravés de la línea 40, y una corriente del producío de isomerización eliminado a íravés de la línea 50. La corrieníe de fase vapor se divide en una corriente de depuración neta para eliminar hidrocarburos ligeros CrC a íravés de la línea 42 y una corriente de hidrógeno que es reciclada por la línea 44. La corriente de hidrógeno en la línea 44 se combina con una corriente de reposición de hidrógeno que se carga a la línea 44. La combinación de la corrieníe de hidrógeno en la línea 44 y la corrieníe de reposición en la línea 46 produce la corrieníe de reciclado en la línea 22. La corriente del produelo de isomerización eliminada del fondo del recipiente de separación 38 contiene parafinas normales, parafinas ligeramente ramificadas y cierta cantidad de hidrógeno disuelto. La corriente del producto de isomerización, que la porción de la fase líquida del efluente del recipiente de separación 38, pasa entonces a íravés de la línea 50 para combinar las parafinas recicladas en una línea 48. La corriente combinada de parafinas fluye a íravés de una línea 54 y se mezcla con hidrógeno reciclado desde una línea 82 para formar una mezcla de parafinas e hidrógeno que fluye a íravés de una línea 56. La mezcla de parafinas e hidrógeno fluyendo a través de la línea 56 se calienta primero en un inlercambiador lérmico indirecto 58 y pasa después a través de una línea 62 a un calentador encendido 60. La mezcla de dos fases de hidrógeno y parafinas líquidas que es retirada del calenlador encendido 60 alraviesa una línea 64 para enírar en un reactor de deshidrogenación 70. Denlro del reacíor de deshidrogenación 70, las parafinas se unen a un caíalizador de deshidrogenación bajo condiciones que inducen la conversión de una caníidad significaíiva de parafinas en olefinas. De esla manera se produce una corriente efluente del reacíor de deshidrogenación llevado por la línea 66 que comprende una mezcla de hidrógeno, parafinas, mono-olefinas incluyendo mono-olefinas ligeramenle ramificadas, diolefinas, hidrocarburos Cg-menos e hidrocarburos aromáticos. Esta corriente efluente del reactor de deshidrogenación se enfría primero por el intercambiador térmico indirecto en el inlercambiador térmico 58 y, después pasa a íravés de la línea 68 y se enfría aún más en un intercambiador térmico indirecto 72. Este enfriamiento es suficiente para condensar substancialmenle lodos los hidrocarburos Cío-más en una corrieníe de fase líquida y para separar la corriente de fase líquida del vapor residual que es rico en hidrógeno. Esta corriente efluente del reactor de deshidrogenación atraviesa entonces la línea 74 y entra en el recipiente de separación de vapor-líquido 80. En el recipiente de separación 80 la corriente de fase vapor rica en hidrógeno es eliminada a íravés de una línea 76, y una corrieníe del producío de deshidrogenación eliminada a íravés de la línea 84. La corrieníe de la fase vapor se divide en una corriente neta del producto de hidrógeno eliminada a través de una línea 78 y la corriente que coníiene hidrógeno que es reciclada por la línea 82. La corrieníe del producío de deshidrogenación eliminada del fondo del recipiente de separación 80 conliene parafinas normales, parafinas ligerameníe ramificadas, mono-olefinas normales, mono-olefinas ligerameníe ramificadas, hidrocarburos Cg-menos, diolefinas, subproducíos aromálicos y cierta cantidad de hidrógeno disuelto. La corriente del produelo de deshidrogenación, que es el efluente de la fase líquida del recipiente de separación 80, atraviesa entonces una línea 84 hacia un reactor de hidrogenación selecíiva 86. En el interior del reactor de hidrogenación selectiva 86, la corriente del producto de deshidrogenación es contactada, en presencia de un caíalizador de deshidrogenación selectiva, bajo condiciones que inducen la conversión de una cantidad significativa de diolefinas a las mono-olefinas correspondientes. Esla conversión por deshidrogenación puede realizarse mediante el hidrógeno disuello en la corrieníe del producío de deshidrogenación y/o hidrógeno compensatorio adicional (no moslrado) cargada al reacíor de hidrogenación selecíiva. De esla manera se produce una corriente efluente del reactor de hidrogenación selectiva llevada por una línea 88, que comprende una mezcla de hidrógeno, parafinas normales, parafínas ligeramente ramificadas, mono-olefinas normales, mono-olefinas ligerameníe ramificadas, hidrocarburos Cg-menos y hidrocarburos de subproductos aromáíicos. Este efluente del reacíor de hidrogenación selectiva pasa entonces a través de la línea 88 hacia una columna de destilación 90. En esta columna de desíilación, los hidrocarburos Cg-menos producidos en el reactor de deshidrogenación como subproducíos y el hidrógeno disuelío residual se separan de los hidrocarburos Cg-más y se concenlran en una corriente superior nela eliminada del proceso a íravés de una línea 94.

El residuo de los hidrocarburos que entran en la columna de destilación 90 se concentra en una corriente efluente de destilación llevada por una línea 96. La corrieníe efluente de desíilación eníra entonces en una zona de eliminación de aromáticos 100. En esla zona, la corriente efluente de deslilación se une con un sorbente bajo condiciones que promueven la eliminación de los subproductos aromáticos. El efluente de la zona de eliminación de aromáíicos 100 se íraslada a través de una línea 98. Esta corriente comprende una mezcla de parafinas normales, parafinas ligeramente ramificadas, mono-olefinas normales, mono-olefinas ligeramente ramificadas y presenta una concentración allamenle reducida de subproducíos aromáíicos en comparación con la corriente efluente de deslilación. Esía mezcla se combina con benceno a partir de una línea 112 y pasa a través de una línea 102 para entrar en el reactor de alquilación 104. En el reacíor de alquilación, el benceno y las mono-olefinas se unen con un calalizador de alquilación bajo condiciones que fomenlan la alquilación para producir los arilalcanos. La corriente efluente del reactor de alquilación es conducida por una línea 106 y entra en una columna de fraccionamiento de benceno 110 por una línea 106. Esla corriente comprende una mezcla de benceno, parafinas normales, parafinas ligerameníe ramificadas, arilalcanos que incluyen una porción de arilo y una porción de alquilo alifático con 1 ó 2 átomos de carbono primarios, y arilalcanos que comprenden una porción de alquilo alifático y una porción de arilo en donde la porción de alquilo alifático posee 2, 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario, excepto los átomos de carbono cuaternarios ligados a la porción de aplo. En otras palabras, esta corriente comprende una mezcla de benceno, parafinas normales, parafinas ligeramente ramificadas, LAB y MAB. En la columna de fraccionamiento de benceno 110, esta corriente se separa en una comente inferior y una corriente superior que incluye hidrógeno, trazas de hidrocarburos ligeros y benceno. La comente superior se conducida por una línea 107 y se combina con benceno compensatorio cargado a una línea 109. La corriente combinada fluye a través de una línea 108 hacia un tambor de separación 120 de donde se eliminan hidrógeno y gases ligeros a través de una línea 114 y líquido condensado es retirado mediante una línea 116 para proporcionar el reflujo a la columna 110 a través de una línea 118 y benceno para el reciclado a través de una línea 112. Una línea 122 conduce el residuo de la corriente efluente de alquilación desde la columna 110 a una columna de parafina 124 de donde se colecta una corriente inferior que contiene los aplalcanos y subproductos de alquilado pesados mediante una línea 126. El contenido de la línea 126 se separa en una columna de repetición 130 para integrarse a una corriente inferior 132, que incluye el alquilado pesado, y una corriente superior del producto de alquilación 128 que comprende los compuestos de anlalcano. La corriente superior que proviene de la columna de parafina 124 es una comente de reciclado que conliene una mezcla de parafinas que se reciclan hacia la zona de deshidrogenación a través de la línea 48. Aunque no se muestran en la figura 1 , una parte de la corriente superior proveniente de la columna de parafina 124 puede pasar más bien a la zona de isomerización que a la zona de deshidrogenación. Como alternativas del flujo de proceso que se muestra en la figura 1 , la corriente superior en la línea 48 puede introducirse en la zona de deshidrogenación en otros sitios, como la línea 62, línea 64 o el reactor 70. En caso de que el sitio sea el reactor de deshidrogenación 70, la corriente superior puede introducirse en un punto intermedio entre la entrada de la línea 64 y la salida de la línea 66 por lo que la corriente superior puede combinarse con sólo una porción del catalizador en el reactor de deshidrogenación 70. Otra forma de combinar la corriente superior con solamente una parte del catalizador de deshidrogenación es dividir el reactor de deshidrogenación 70 en dos o más subreactores que contienen el catalizador dispuestos en una serie de uno o más líneas, e introducir la corriente superior en una línea entre los subreactores. Si se prefiere un punió de introducción intermedia en el reactor de deshidrogenación 70 depende de factores que incluyen el conlenido de olefinas de la corriente superior, y de las condiciones de la reacción de deshidrogenación que incluyen la conversión. De manera similar, en la modalidad en donde la corriente superior en la línea 48 se introduce a la zona de isomerización, el punto de introducción puede encontrarse corriente arriba de la enírada de la línea 26 al reactor de isomerización 30 por lo que la corriente superior puede combinarse con el calalizador entero en el reactor de isomerización 30. Sin embargo, dependiendo de la conversión de la reacción de isomerización, el grado de ramificación de la corriente superior en la línea :Jiaa¡,M .. . •&_* *?*^*** ?Í?**. i?¿íi 48 y otros factores, el punto de introducción puede ser un punto intermedio entre la entrada de la línea 26 y la salida de la línea 28, causando así que la corriente superior se combine con solamente una parte del caíalizador en el reactor de ¡somerización 30. El reactor de ¡somerización 30 puede dividirse en dos o más reactores en serie más pequeños, por lo que la corriente superior puede inlroducirse para alravesar algunos, pero no lodos los reactores de ¡somerización. Al analizar la composición de la corriente del producto de isomerización, el producto de deshidrogenación y el producío de alquilación, un experto en la técnica es capaz de seleccionar el punto preferido de iníroducción para reciclar la comenté superior en el proceso. La sulfonación de los compuestos de arilalcano en la corriente superior del produelo de alquilación 128 puede realizarse al combinar los compuestos de arilalcalato con cualquiera de los sistemas de sulfonación conocidos, incluyendo aquellos que ya se describieron. Después de la sulfonación, el producto sulfonado puede ser neulralizado mediante el coníacío con cualquier álcali apropiado, como sodio, poíasio, amonio, calcio, álcalis de amonio susíiluidos y mezclas de los mismos. Los agentes neutralizantes adecuados incluyen hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, carbonato sódico, bicarbonato sódico, carbonato de potasio, hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, carbonato de magnesio básico (magnesia alba), hidróxido de calcio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos.

Formulación en Producios de Limpieza La presente invención comprende lambién composiciones de limpieza que incluyen: (i) de alrededor de 0.1 % a alrededor de 50% por peso del ageníe tensioactivo de alquilbencenosulfonato según se prepara en la presente y (ii) de alrededor de 0.00001 % a alrededor de 99.9% por peso de una ingredieníe adjunto. El ingredieníe adjunto puede variar ampliamenle y, en consecuencia, puede uíilizarse a niveles alíameníe variables. Algunos ingredienles adjuntos adecuados incluyen agenté íensioacíivos que no sean (i) polímeros de liberación de lierras, dispersanles poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de oxidación, mejoradores, enzimas detergentes, linfas, perfumes, espesadores, anlioxidantes, auxiliares de procesamiento, reforzadores para aumentar la espuma, reforzadores de espuma poliméricos, amortiguadores, ageníes aníi-hongos y conlroladores de moho, sistema disolvente acuoso, repelentes de insectos, auxiliares anticorrosivos, quelantes, blanqueadores, catalizadores de blanqueo, aclivadores de blanqueo, disolventes, diaminas orgánicas, supresores de espuma, hidrólropos, amortiguadores, suavizantes, material de ajuste de pH, portador líquido acuoso y mezclas de los mismos. Por ejemplo, las enzimas detergentes como proteasas, amilasas, celulasas, lipasas y similares, asi como catalizadores de blanqueo incluyendo complejos de amina de cobalto, los íipos macrocíclicos que comprenden manganesa o meíales de íransición J I .ii. ' i*a*****.í*¿ *¿>*. ***... ». similares uíilizados en el lavado de ropa y producios de limpieza pueden ulilizarse en la presente a niveles muy bajos o, menos comúnmente, más altos. Otros materiales adjuntos del producto de limpieza adecuados incluyen blanqueadores, especialmente los de tipo blanqueo por oxígeno, incluyendo formas acíivadas y catolizadas con dichos aclivadores de blanqueo como nonaoiloxibencenosulfalo y/o leíraacelileíilendiamina y/o cualquiera de sus derivados o derivados de ácido ftaloilimidoperoxicaproico u oíros aclivadores de blanqueo suslituidos con ímidos o amidos incluyendo tipos de laclama o más generalmente cualquier mezcla de aclivadores de blanqueo hidrofílico y/o hidrofóbico (especialmeníe derivados de acilo incluyendo aquellos de oxibencenosulfanatos sustituidos C6-C16); perácidos preformados relacionados a o basados en cualquiera de los activadores de blanqueo mencionados con anterioridad, mejoradores incluyendo los lipos insolubles como las zeoliías incluyendo zeoliías A, P y el llamado aluminio máximo P, asi como los lipos solubles como los fosfatos y polifosfatos, cualquiera de los silicatos hidratados, solubles en agua o no solubles en agua, 2,2'-oxidisuccinalos, succinatos de tartrato, glicolatos, NTA y muchos oíros eíercarboxilalos o cífralos, quelanles incluyendo EDTA, S,S'-EDDS, DTPA y fosfonatos, polímeros, coplímeros y terpolímeros solubles en agua, polímeros de liberación de tierras, coagente lensioacíivos incluyendo cualquiera del íipo aniónico, caliónico, noniónico o zwilíeriónicos, blanqueadores óplicos, auxiliares de procesamiento como agenles de encrespado y rellenadores, A<,t&&, kd&**i*-*#* -^-<-«-< disolventes, ageníes anliaglomerantes, silicona/sílice y otros supresores de espuma, hidrótropos, perfumes o pro-perfumes, tintos, fotoblanqueadores, espesadores, sales simples y álcalis como aquellas basadas en sodio o potasio incluyendo los hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos y sulfatos y similares. Cuando se combinan con los agente tensioactivos de alquilbencenosulfonato modificado del proceso instantáneo, cualquiera de los productos de limpieza anhidros, hidratados, basados en agua o producidos por disolventes son de fácil acceso como granulos, líquidos, lablelas, polvos, copos, geles, exírudados, formas embolsadas o encapsuladas o similares. En consecuencia, la presente invención incluye íambién los diferentes producios de limpieza facilitados o formados por cualquiera de los procesos descritos. Estos pueden utilizarse en formas farmacéuticas discretas, manualmente o con maquinas, o pueden dosificarse conlinuamenle en iodos los aparatos de limpieza o dispositivos de distribución apropiados. La composición limpiadora comprenderá de preferencia por lo menos alrededor de 0.00001%, de mayor preferencia por lo menos alrededor de 0.0001 %, de mayor preferencia aún por lo menos alrededor de 0.5% y de mayor preferencia aún, por lo menos alrededor de 1 % por peso de dicha composición del ingrediente adjunto. La composición limpiadora comprenderá también, de preferencia, no más de alrededor de 99.%, de mayor preferencia no más de alrededor de 80%, de mayor preferencia aún, no más de alrededor 75% y de mayor preferencia aún, no más de alrededor de 60% por peso de dicha de composición del ingrediente adjunto.

Composiciones limpiadoras en detalle Las referencias citadas se incluyen en la presente por referencia. Las composiciones del agente tensioactivo preparados por el proceso de la presente invención pueden ulilizarse en una amplia gama de composiciones de producios de limpieza para el consumidor incluyendo polvos, granulos, geles, pastas, tabletas, bolsas, barras, granulos, líquidos, geles líquidos, microemulsiones, tipos de líquidos, pastas y polvos tixaírópicos suminislrados en contenedores de dos compartimientos, detergentes en aerosol o espuma y otras formas de productos de limpieza homogéneos o mulíifásicos para el consumidor. Pueden uíilizarse o aplicarse manualmeníe y/o en dosis libremente alterables, o mediante medios de disíribución auíomáíica, o son útiles en aparatos como lavadoras o lavalrasíes o pueden uíilizarse en contextos de limpieza instilucional, incluyendo, por ejemplo, la limpieza realizada por personal en instalaciones públicas, para el lavado de botellas, la limpieza de ¡nsírumenlos quirúrgicos o componentes eléctricos. Pueden presentar una amplia gama de pH, por ejemplo, de alrededor de 2 a alrededor de 12 o superior y pueden tener una amplia gama de reserva de alcalinidad que puede incluir reservas de alcalinidad muy alias como en usos tales como desbloqueo de drenajes en donde decenas de gramos del equivalente de NaOH pueden estar presentes por 100 gramos de formulación, oscilando entre 1 a 10 gramos del equivalente de NaOH y los rangos de alcalinidad ligera o baja de limpiadores líquidos para manos, hasla abajo al lado ácido como limpiadores de superficies duras. Se incluyen tanto los tipos de detergentes altamente espumantes y poco espumantes. Las composiciones de limpieza de producios para el consumidor se describen en "Surfaclanl Science Series", Marcel Dekker, Nueva York, Vol. 1-67 y mayores. Las composiciones líquidas en particular se describen en detalle en el Volumen 67, "Liquid Deíergenís", Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-9391-9, incluido en la presente por referencia. Las formulaciones más clásicas, especialmente los íipos granulares, se describen en "Deíergenl Manufacture including Zeolite Builders and Olher New Materials", Ed. M. Siííig, Noyes Dala Corporaíion, 1979, que se incluye en la presente por referencia. Véase también Kirk Othmer's Enciclopedia of Chemical Technology. Las composiciones de limpieza de producios para el consumidor incluyen, sin limitarse a ellos: Detergentes Líquidos para Uso Ligero (LDL): Estas composiciones incluyen composiciones de LDL con iones de magnesio que mejoran la sufactancia (Véase el ejemplo WO 97/00930 A; GB 2,292,562 A; US 5,376,310; US 5,269,974; US 5,230,823; US 4,923,635; US 4,681 ,704; US 4,316,824; US 4,133,779) y/o diaminas orgánicas y/o diferentes estabilizadores de espuma y/o reforzadores para aumentar la espuma como óxidos de amina (Véase por ejemplo US 4,133,779), estabilizadores de espuma poliméricos, estabilizadores de espuma y/o modificadores de la sensación térmica del agente lensioactivo, tipos emolientes y/o enzimáíicos incluyendo proteasas y/o agentes microbianos. Los listados más extensos de patentes se proporcionan en Surfacíant Science Series, Vol 67, páginas 240-248.

Detergentes Líguidos de Uso Pesado (HDL): Estas composiciones incluyen los llamados tipos "esíruclurados" o mulíifásicos (Véase, por ejemplo, US 4,452,717; US 4,526,709; US 4,530,780; US 4,618,446; US 4,793,943; US 4,659, 497; US 4,871 ,467; US 4,891 ,147; US 5,006,273; US 5,021 ,195; US 5,147,576; US 5,160,655), así como los "no esíruclurados" o líquidos isolrópicos, y pueden ser generalmente acuosos o no acuosos (Véase, por ejemplo, EP 738,778 A; WO 97/00937 A; WO 97/00936 A; EP 752,466 A; DE 19623623 A; WO 96/10073 A; WO 96/10072 A; US 4,647,393; US 4,648,983; US 4,655,954; US 4,661 ,280; EP 225,654; US 4,690,771 ; US 4,744,916; US 4,753,750; US 4,950424; US 5,004,556; US 5,102,574; WO 94/23009; y pueden incluir blanqueadores (Véase, por ejemplo, US 4,470,919; US 5,250,212; EP 564,250; US 5,264,143; US 5,275,753; US 5,288,746; WO 94/11483; EP 598,170; EP 598,973; EP 619,368; US 5,431 ,848; US 5,445,756) y/o enzimas (Véase, por ejemplo US 3,944,470; US 4,111 ,855; US 4,261 ,868; US 4,287,082; US 4,305837; US 4,404,115; US 4,462,922; US 4,529,5225; US 4,537,706; US 4,537,707; US 4,670,179; US 4,842,758; US 4,900,475; US,4,908,150; US 5,082,585; US 5,156,773; WO 92/19709; EP 583,534; EP 583,535; WO 94/04542; US 5,269,960; EP 633,311 ; US 5,422,030; US 5,431 ,842; US ^j&K^a^a^Iglff^yy 5,442,100) o estar sin blanqueadores y/o enzimas. Otras patentes relacionados con los detergentes líquidos de uso pesado se tabulan o enlistan en Surfacianí Science Series, Vol. 67, paaginas 309-324.

Detergentes Granulares de Uso Pesado (HDG): Estas composiciones incluyen los llamados tipos "compactos" o aglomerados o de otra manera no secados por aspersión, así como los tipos llamados "mullidos" o secados por aspersión. Se incluyen tanto los tipos fosfatatos y no fosfatados. Dichos detergentes pueden incluir los íipos más comunes basados en ageníe íensioacíivos aniónicos o pueden ser los llamados lipos de "agente tensioactivo altamente no iónico" en los que el agente lensioaclivo no iónico se conliene o se sujeta en un absorbente como zeoliías u oirás sales inorgánicas porosas. La fabricación de los HDG se describe, por ejemplo, en EP 753,571 A; WO 96/38531 A; US 5,576,285; US 5,573,697; WO 96/34082 A; US 5,569,645; EP 739,977 A; US, 5,565,422; EP 737,739 A; WO 96/27655 A; US 5,554,587; WO 96/25482 A; WO 96/23048 A; WO 96/22352 A; EP 709,449 A; WO 96/09370 A; US,5496,487; US 5,489,392 y EP 694,608 A. "Detergentes Suaves" (STW): Estas composiciones incluyen los diferentes tipos de productos de "ablandamiento a través del lavado" granulares o líquidos (Véase, por ejemplo, EP 753,569 A; US 4,140,641 ; US 4,639,321 ; US 4,751 ,008; EP 315,126; US 4,844,821 ; US 4,844,824; US 4,873,001 ; US 4,911 ,852; US, 5,017,296; EP 422,787) y pueden incluir -^?l??t?^íje*Á**?*?^m Í?Íb?Má*L?ái?Í?JL* generalmente suavizantes orgánicos (v.g., cuaternarios) o inorgánicos (v.g., arcilla). Limpiadores de superficies duras (HSC): Esías composiciones incluyen los limpiadores universales como limpiadores cremosos y limpiadores universales líquidos; limpiadores universales en aerosol incluyendo limpiadores de vidrio y azulejo y limpiadores de blanqueo en aerosol y limpiadores de baño incluyendo los lipos removedores de moho, los que conlienen blanqueadores, antimicrobianos, ácidos, neutrales y básicos. Véase, por ejemplo, EP 743,280 A; EP 743,279 A. Los limpiadores ácidos incluyen aquellos descritos en WO 96/34938. Jabones en barra y/o barras para el lavado de ropa (BS&HW): Estas composiciones incluyen barras de limpieza personal, así como las llamadas barras para el lavado de ropa (Véase, por ejemplo, WO 96/35772 A), incluyendo los íipos basados en syndeí o jabón y los íipos que incluyen suavizantes (Véase US 5,500,137 ó WO 96/01889). Tales composiciones pueden comprender aquellos fabricados mediante técnicas como la exírusión y/o técnicas menos convencionales como la fundición, absorción del ageníe lensioaclivo en un soporte poroso o similares. Se incluyen íambién oíros jabones en barra (Véase, por ejemplo, BR 9502668; WO 96/04361 A; WO 96/04360 A; US 5,540,852). Oíros deíergenles para el lavado de las manos incluyen aquellos que se describen en GB 2,292,155 A y WO 96/01306 A. Shampoos y acondicionadores (S&C): * . ^t aié*^- (Véase, por ejemplo, WO 96/37594 A: WO 96/17917 A; WO 96/17590 A; WO 96/17591 A). Tales composiciones incluyen generalmeníe lanío los shampoos simples y los llamados tipos "dos en uno" o "con acondicionador". Jabones líquidos (LS): Estas composiciones incluyen los llamados tipos "antibacteriales" y los tipos convencionales, así como aquellos con o sin acondicionadores cutáneos e incluyen tipos apropiados para ser ulilizados en dispensadores por bombeo y a íravés de oíros medios como dispositivos colocados en la pared que se utilizan de forma institucional. Limpiadores especializados (SPC): Estas composiciones incluyen sistemas domésticos de limpieza en seco (Véase, por ejemplo, WO 96/30583 A; WO 96/30472 A; WO 96/30471 A; US 5,547,476; WO 96/37652 A); productos de tratamiento previo de blanqueo para el lavado de ropa (Véase EP 751 ,210 A); productos de tratamiento previo para el cuidado de textiles (Véase, por ejemplo, EP752.469 A); tipos de detergenles líquidos para telas delicadas, especialmente la variedad altamente espumante; auxiliares de enjuague para el lavado de írasles; blanqueadores líquidos incluyendo el íipo clorina y el tipo de blanqueo con oxigeno y agentes desinfectanles, enjuagues bucales, limpiadores de dentadura (Véase, por ejemplo, WO 96/19563 A; WO 96/19562 A), limpiadores o shampoos para automóviles o alfombras (Véase, por ejemplo, EP 751 ,213 A; WO 96/15308 A), enjuagues de cabello, geles de baño, baños espumosos y limpiadores para el cuidado personal (Véase, por ejemplo, WO 96/37595 A; Wo 96/37592 A; WO 96/37591 A; WO 96/37589 A; WO 96/37588 A; GB 2,297,975 A; GB 2,297762 A; GB 2,297,761 A; WO 96/17916 A; WO 96/12468 A) y limpiadores de metales, así como auxiliares de limpieza como adiíivos de blanqueo u oíros íipos de "manchas difíciles" o íralamienío previo incluyendo limpiadores de espuma especiales (Véase, por ejemplo, EP 753,560 A; EP 753,559 A; EP 753,558 A; EP 753,557 A; EP 753,556 A) y Iralamienlos conlra la decoloración ocasionada por el sol (Véase WO 96/03486 A; WO 96/03481 A; WO 96/03396 A) también son incluidos. Los delergenles con perfumes perdurables (Véase, por ejemplo, US 5,500,154; WO 96/02490) son cada vez más populares. Una amplia lista de los maíeriales adjuntos y métodos apropiados puede enconírarse en la solicitud de la patento provisional de E.U.A. No. 60/053,318, archivada el 21 de julio de 1997 y asignada a Procter & Gamble. Los siguientes ejemplos se presentan para ilusírar los aspectos de esla invención y no prelenden ser limitaciones indebidas del alcance generalmente amplio de la invención según se expone en las reivindicaciones.

EJEMPLOS Los ejemplos 1 y 2 iluslran el uso de los catalizadores de isomerización preferidos para la presenté invención. El siguiente procedimiento se uíilizó tanto en el ejemplo 1 como en el 2. Una muestra de 20 ce del catalizador de isomerización se coloca en un reactor tubular con un diámetro interior de 1.27 cm (0.5 pulgadas). El catalizador de isomerización se pre-reduce al combinarse con 1.0 SCFH (0.027 Nm3/h) de hidrógeno a 10 5 psi(g) (69 kPa(g)) mientras que la íemperalura del caíalizador se maníiene a 110°C (230°F) duraníe 1 hora, aumenlándola de 110°C (230°F) a 400°C (752°F) durante 3 horas y después sosteniéndola a 400°C (752°F) por 2 horas. Después de esta pre-reducción, el catalizador de isomerización se enfría a alrededor de 150°C (302°F). 10 Posteriormente, el caíalizador se examina para la isomerización mediante una mezcla de alimentación de parafinas lineales C10-C14. La mezcla de alimentación ("alimentación") se pasa sobre el caíalizador de isomerización a una LHSV de 5 hr"1, a una relación molar de hidrógeno por hidrocarburo de 1.5:1 y con una presión de 500 psi(g) (3447 kPa(g)). La íemperaíura del 15 caíalizador se ajusta para lograr la conversión deseada de las parafinas lineales. La corriente del reacíor tubular se pasa a un separador de gas-líquido y una fase líquida ("producío") se recolecta del separador. Este producto se analiza mediante la cromatografía de gases que ya se describió. Los componentes individuales determinados por la cromatografía 20 de gases de la alimentación y los producios se agrupan en cinco clasificaciones para los propósitos de los ejemplos 1 y 2: productos ligeros con 9 o menos álomos de carbono (C9-); parafinas lineales con 10 a 14 átomos de carbono ("lineales"); parafinas ramificadas de monomelilo que incluyen 10 a 14 áíomos de carbono en el producío ("mono"); parafinas ramificadas de dimelilo y parafinas ramificadas de etilo con 10 a 14 átomos de carbono en el produelo ("di") y producios pesados con 15 o más átomos de carbono (0^+). Con base en estos cinco grupos, pueden calcularse las siguientes medidas de ejecución: i. Conversión: Conversión = 100 x [1 - lineales en el producto )/(lineales en la alimentación)]. ii. Selectividad de monometilo: Seleclividad de monometilo = 100 x [mono/(mono + di)]. iii. Producción de ligeros: Producción de ligeros = 100 x [CgV(Cg. + (lineales en el producto ) + mono + di + C-,5+)]. iv. Producción de pesados: Producción de pesados = 100 x [Ci5+/(Cg. + (lineales en el producío ) + mono + di + C15+)].

EJEMPLO 1 El calalizador para el ejemplo 1 se prepara mediante la coextrusión de 0.39 % en peso de Pt en un soporte que incluye un exlrudado de 60 % en peso de SAPO-11 y 40 % en peso de alúmina. Durante la isomerización, la conversión es 73.4 mol%, la selectividad de monometilo es lújáAA&ááß M i r 55.5 mol%, la producción de ligeros es 7.9 mol% y la producción de pesados es 0.01 mol%.

EJEMPLO 2 El caíalizador para el ejemplo 2 se prepara mediante la impregnación de 0.26 % en peso de Pí con 50 % en peso de MgAPSO-31 y 50 % en peso de alúmina. Durante la isomerización, la conversión es de 73.3 mol%, la seleclividad de monometilo es de 69.6 mol%, la producción de ligeros es de 13.5 mol% y la producción de pesados es menos de 0.01 mol%. Los ejemplos 1 y 2 muestran la conversión satisfactoria y la alia seleclividad por parafinas de monometilo que puede lograrse con los catalizadores de isomerización que incluyen SAPO-11 y MgAPSO-31. Los ejemplos de 3 a 7 ilustran el uso de los catalizadores de deshidrogenación preferidos para la presente invención.

EJEMPLO 3 El ejemplo 3 ilustra un catalizador de deshidrogenación preferido para ser uíilizado en esía invención y un método para preparar el catalizador.

Las esferas de alúmina se preparan a íravés del méíodo de goteo de aceite conocido que se describe en la patente de E.U.A. No. 2,620,314 que se incluye en la presente por referencia. Este proceso incluye la formación de un hidrosol de aluminio al disolver aluminio en ácido clorhídrico. La telraamina de hexametileno de añade al sol para gelificar el sol en esferas cuando se colocan en forma de gotiías en un baño de aceite que se mantiene a una temperatura de aproximadamente 93°C (199°F). Las gotitas permanecen en el baño de aceite hasta que se asienten y formen esferas de hidrogel. Después de que las esferas son removidas del aceite caliente, se envejecen bajo presión a 135°C (275°F) y se lavan con una solución de hidróxido de aluminio diluido, se secan a 110°C (230°F) y se calcinan a 650°C (1202°F) durante aproximadameníe 2 horas para producir las esferas de gama-alúmina. La alúmina calcinada se íriíura posteriormente para obíener un polvo fino con un tamaño de partícula de menos de 200 micrones (0.00778 pulgadas). Después, se prepara una suspensión al mezclar 258 g de un sol de aluminio (20 % en peso de AI2O3) y 6.5 g de una solución acuosa al 50% de cloruro de estaño y 464 g de agua desionizada, y se agita para distribuir el componente de estaño uniformemente. A esía mezcla se agregan 272 g del polvo de alúmina anteriormente preparado y la suspensión se muele en el molino de bolas durante 2 horas, reduciéndose así el tamaño máximo de partícula a menos de 40 micrones (0.00158 pulgadas). Esta suspensión (1000 g) se rocía en 1 kg de núcleos de alúmina alfa con un diámetro medio de aproximadamente 1.05 mm (0.0413 pulgadas) al utilizar un aparato de granulado y recubrimiento durante 17 minutos para producir una capa exterior de alrededor de 74 micrones (0.00291 pulgadas). Al final del proceso, sobran 463 g de la suspensión que no recubren los núcleos. Este soporte esférico en capas se seca a 150°C (302°F) por 2 horas y se calcina a 615°C (1139°F) durante 4 horas para convertir la seudoboehmita en la capa exterior en gama- alúminay el cloruro de estaño en oxido de estaño. El soporte esíralificado calcinado (1150 g) se impregna con liíio ulilizando un impregnador rotatorio al combinar el soporte con una solución acuosa (proporción de volumen 1 :1 solución:soporte) que coníiene ácido cloroplalínico y 1.2 % en peso de ácido clorhídrico (basado en el peso del soporte). El compuesto impregnado se caliente mediante el impregnador rotatorio hasta que no quede nada de la solución, se seca se calcina a 540°C (1004°F) durante 2 1/2 horas y se reduce en hidrógeno a 500°C (932°F) por 2 horas. Los análisis elementales demostraron que este calalizador comprendía 0.093 % en peso de plalino, 0.063 % en peso de estaño y 0.23 % en peso de litio con respecto al catalizador completo. La disíribución del plalino se determina mediante el Microanálisis con Sonda de Electrones (EPMA) utilizando un Microscopio Electrónico con Barrido que mostró que el platino se encuentra uniformemente distribuido sólo en la capa exterior.

EJEMPLO 4 Se examina la actividad de deshidrogenación del catalizador del ejemplo 3. En un reactor de 1.27 cm (0.5 pulgadas), 10 ce del catalizador se colocan en una alimentación de hidrocarburo compuesta de 8.8 % en peso de n-C-io, 40.0 % en peso de n-Cn, 38.6 % en peso de n-C12, 10.8 % en peso de n-Ci3, 0.8 % en peso de n-C?4 y 1 % en peso de no normales se fluye sobre el catalizador baja una presión de 138 kPa(g) (20 psi(g)), una relación molar de hidrógeno a hidrocarburo de 6:1 y un LHSV de 20 hr"1. Se inyecta agua con una concentración de 2000 ppm con base en el peso del hidrocarburo. La concentración total normal de olefinas en el produelo (%TNO) se manliene a 15 % en peso al ajustar la temperalura del reactor. Los resultados del examen son los siguientes. La selecíividad para TNO a 120 horas en la corrieníe, calculada al dividir %TNO enlre la conversión total, es de 94.6 % en peso. La selecíividad de no TNO que se calcula como 100%-%TNO es de 54 % en peso. Los resultados demueslran que el catalizador eslralificado úlil para la presente invención presenta un alio índice de desaclivación y una alta selectividad por las olefinas normales. Debido a que la alimentación de hidrocarburos en esto ejemplo comprendió principalmenle parafinas normales, la alia seleclividad para TNO indica que ocurrió una isomerización esquelética relativamente menor de la alimentación de hidrocarburos durante la deshidrogenación.

EJEMPLO 5 El procedimiento descrito en el ejemplo 3 se utiliza preparar un catalizador con la modificación de que se agrega alcohol polivinílico (PVA), ¡j nÁÉ * con una conceníración de 2 % en peso de la gama-alúmina, a la suspensión. Este calalizador se idenlifica como el catalizador A.

EJEMPLO 6 El procedimiento del ejemplo 3 se utiliza para preparar un catalizador con un espesor de capa de 90 micrones (0.00354 pulgadas). Este catalizador se identifica como el caíalizador B.

EJEMPLO 7 Los catalizadores A y B se examinan para determinar si existe una pérdida de maíerial por frotación mediante la siguiente prueba. Una mueslra del caíalizador se coloca en un vial que, a su vez, es colocado en un molino mezclador junio con olro vial que contiene la misma cantidad de muestra del catalizador. Los viales se muelen por diez (10) minutos. Los viales se reliran y se tamizan para separar el polvo de las esferas. El polvo se pesa y se calcula la pérdida por frotación (% en peso). Los resultados de la prueba de frotación se resumen en el cuadro 1.

CUADRO 1 Efecto del agente de enlace orgánico en la frotación Los datos del cuadro 1 muestran que el uso de un agente de enlace orgánico mejora considerablemente la pérdida por frotación de un caíalizador esíralificado. Los ejemplos 8 y 9 ilusíran el uso de un caíalizador de alquilación preferido para esía invención.

EJEMPLO 8 El ejemplo 8 ilusíra un caíalizador de alquilación para ser utilizado en la presente invención, y es formulado a través de un méíodo consistente con aquel de un catalizador de alquilación. El material de partida es la forma de hidrógeno de una mordeniía con un SÍO2/AI2O3 de 18, en lo sucesivo denominado la mordeniía de partida. 90 partes por peso de la mordenita de partida se mezclan con 10 partes por peso de polvo de alúmina. Una solución peplizanle acidificada se añada a la mezcla. La mezcla se esíruje a íravés de métodos conocidos en la técnica. Después del proceso de exírusión, se seca y se calcina el exírudado. Después de las etapas de secado y calcinación, el exírudado se lava en 3 por ciento de peso de HCl durante 2 horas a 66°C (151°F) a una proporción de volumen de la solución al extrudado de 6:1. Al cabo de la etapa de lavado, el extrudado se enjuaga durante 1 hora con agua a una proporción de volumen de la solución al exírudado de 5:1 y se seca.

EJEMPLO 9 El ejemplo 9 ilustra el uso del catalizador de alquilación en el ejemplo 8. Se uíiliza una materia prima de alimentación que incluye una mezcla de olefinas C12 de monomelilo y presenta la composición que se muesíra en el cuadro 2.

CUADRO 2 Composición de la materia prima de alimentación olefínica 1 Ligeros incluye olefmas con menos de 12 átomos de carbono 2 definas lineales incluyen olefinas lineales C12 3 Otras definas de alquilo incluyen olefinas de dimetilo, tpmetilo y otras olefinas C12 4 Pesados incluye dímeros y trímeros de olefina C?2 La materia prima de alimentación olefínica se mezcla con benceno para producir una maíeria prima de alimeníación combinada que consiste en 93.3 % en peso de benceno y 6.7 % en peso de la materia prima de alimentación olefínica que corresponde a una relación molar de benceno por olefina de aproximadamente 30:1. Un reactor cilindrico con un diámeíro ía A AáttíÉl ül ífr-f gftü^*.* ..^B».«tt. i a^a.Mte¿y «».- jaafcmftarifca.. ¿.-n?te m*.Mt ... interior de 0.875 pulgadas (22.2 mm) se carga con 75 ce (53.0 g) de exírudado preparado en el ejemplo 8. La materia prima de alimentación combinada se pasa al reactor y se combina con el exlrudado a un LHSV de 2.0 hr"1, una presión total de 500 psi(g) (3447 kPa(g)) y una temperatura de entrada al reactor de 125°C (257°F). Bajo estas condiciones, el reactor se desconecta durante un periodo de 24 horas y posleriormeníe se recolecta un produelo líquido durante un periodo de las siguientes 6 horas. El producto líquido selectivo se analiza mediante Resonancia Magnéíica Nuclear 13C (RMN) para determinar la seleclividad por 2-fenil-alcanos y fenil-alcanos cuaternarios terminales. La corriente del reactor de alquilación se analiza mediante RMN 13C para determinar el contenido de isómeros de 2-fenil-alcano, isómeros de fenil-alcano cuaternarios internos y de otros isómeros de fenil-alcano. El método analííico de resonancia magnélica nuclear consisíe lípicameníe en lo siguiente: Una muestra de 0.5 g de una mezcla de fenil-alcano se diluye a 1.5 g con cloroformo deuterado anhidro. Una alícuota de 0.3 mililitros de la mezcla de fenil-alcano diluido se mezcla con 0.3 mililitros de 0.1 M acelilacelonaío de cromo (lll) en cloroformo deulerado en una probeta RMN de 5 mm. Una pequeña canlidad íetrametilsilana (TMS) se agrega a la mezcla como una referencia de variación química de 0.0 ppm: El especíro se corre en un especlrómeíro FT-RMN ACP-300 Bruker que esta disponible en Bruker Instruments, Inc., Billerica, Massachusetts, E.U.A. El espectro de carbono se corre a una intensidad de ila.tilV»-— . lí. ?..1 **¿ £ .!.*.„*., campo de 7.05 Tesla o 75.469 MHz en una probeta QNP de 5 mm con una amplilud de barrido de 22727 Hz (301.1 ppm) y se recolectan alrededor de 65000 punios de daíos. El especlro de carbono cuantitativo se obtiene utilizando desacoplo 1H durante la adquisición mandado (desacoplo mandado inverso). El espectro 13C cuantitativo se corre con impulsos de 7.99 microsegundos (90°), tiempo de adquisición de 1.442 segundos, un retardo de 5 segundos entre los impulsos, una potencia del desacoplador, utilizando el desacoplamiento por impulsos combinados (CPD), de 18H con una amplitud de impulso de 105 microsegundos (90°) y por lo menos 2880 barridos. El número de barridos utilizados depende de si el benceno se desfila del produelo líquido antes de extraer la muestra de 0.5 g antes mencionada. El procesamiento de datos se realiza con el software WINRMN-1 D de Bruker para PC, versión 6.0, que también esta disponible de Bruker Inslrumenls, Inc. Durante el procesamiento de dalos, se aplica una amplificación de línea de 1 Hz a los dalos. Los picos específicos se integran en la región entre 152 ppm y 142 ppm. Las identificaciones del pico RMN 13C de las variaciones químicas de los carbonos bencílicos del isómero de fenil-alcano se muestran en el cuadro 3. Según se utilice en la presente, el término "carbono bencílico" se refiere al carbono en el anillo del grupo fenilo que es ligado al grupo alquilo alifático.

CUADRO 3 Identificaciones del pico RMN 13C 1NQ = No cuaternario El pico a 148.3 ppm se identifica con los 4-metil-2-fenil-alcanos, asi como con los m-metil-m-fenil-alcanos (m > 3). Sin embargo, cuando los m- melil-m-fenil-alcanos (m > 3) están presentes en más de aproximadameníe el 2%, se observan como un pico marcado a 0.03 ppm campo ascendenle de los 4-melil-2-fenil-alcanos. Se considera en la presente que el pico a 147.8 ppm se ideníifica con los 2-fenil-alcanos según se muestren en el cuadro 3, con posibles interferencias desde los 3-metil-3-fenil-alcanos. La selecíividad de fenil-alcano cuaternarios terminales se calcula dividiendo la integral del pico a 149.6 ppm eníre la suma de las integrales de iodos los picos enumerados en el cuadro 3, y multiplicando por 100. La selectividad de 2-fenil-alcano puede estimarse si la cantidad de los fenil-alcanos cuaternarios internos contribuyendo a los picos a 148.3 ppm y 147.8 ppm es menos del 1 % según se determine por el método analítico de cromatografía de gases/espectromelría de masa que se describe a coníinuación. Como una primera aproximación, esía condición se cumple cuando la suma de las integrales de los picos de 4-fenil-alcano y 3-fenil-alcano a 146.2-146.3, 145.9-146.2 ppm (respeclivamenle) es pequeña en comparación con la suma de las integrales de iodos los picos desde 145.9 hasla 149.6 ppm, y la selectividad de fenil-alcanos cuaternarios terminales es menos del 10% que son los picos de 2-fenil-alcano sin inierferencia desde fenil-alcanos cuaternarios internos. Cuando esto sea el caso, la selectividad de 2-fenil-alcano se calcula dividiendo la suma de las integrales de los picos desde 149.6 hasta 146.6 ppm entre la suma de las integrales de todos los picos enumerados en el cuadro 3, y multiplicando por 100. El producto líquido selecíivo se analiza también medíanle cromatografía de gases/especlromelría de masa para determinar la selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos. El método analítico de cromatografía de gases/especírometría de masa consiste típicamente en lo siguiente: El produelo líquido selectivo se analiza mediante un cromatógrafo de gases (GC) HP 5890 serie II equipado con un aulo-muestreador HP 7673 y un detector del espectrómetro de masa (MS) HP 5972. Se utilizó el software de HP Chemsíalion para controlar la adquisición y el análisis de datos. El HP 5890 serie II, HP 7673, HP 5972 y HP Chemslalion o hardware y software equivalente apropiado, eslán disponibles en Hewlett Packard Company, Palo Alio, California, E.U.A. El GC se encueníra equipado con una columna de 30 metros x 0.25 mm DB1 HT (df=0.1 µm) o equivalente que puede adquirirse de J&W Scienlific Incorporated, 91 Blue Ravine Road, Folsom, California, E.U.A. Se uíilíza gas portador de helio 15 psi(g) (103 kPa(g)) y 70°C (158°F) en el modo de presión constante. La íemperaíura del inyector es de 275°C (527°F). La temperaturas de la línea de transferencia y la fuente MS se mantienen a 250°C (482°F). Se emplea un programa de la lemperalura del horno de 70°C (158°F) por 1 minuío, después a 180°C (356°F) a 1 °C por minuío (1.8°F por minuto), después a 275°C (527°F) a 10°C por minuto (18°F por minuto), manteniéndola finalmente a 275°C (527°F) durante 5 minutos. El MS se ajusta medíanle el software de Chemstation HP con el software ajustado a auto- ajuste del espectro estándar. El detector del MS se barre desde 50 hasta 550 Da con un umbral = 50. Se determinan las conceníraciones de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el producío líquido selecíivo (es decir, se cuanlifica el produelo liquido seleclivo) utilizando el método de adición patrón. Mayor información sobre los métodos de adición palrón se encuenlra en el capííulo 7 del libro Samples and Síandards, por B.W. Woodgel el al., publicado por parle de ACOL, Londres, por John Wiley and Sons, Nueva York, en 1987. Primero, una solución patrón de fenil-alcanos cuaternarios internos se prepara y se cuantifica mediante el procedimiento que se describe a continuación. El benceno se alquila con un alqueno de monometilo ulilizando un caíalizador no selectivo como cloruro de aluminio. El producto líquido no selecíivo de esía alquilación conliene una mezcla de fenil-alcanos cuaternarios internos y se considera como la solución palrón de los fenil-alcanos cuaternarios infernos. Mediante la metodología GC palrón se idenlifican los picos más grandes que corresponden a los fenil-alcanos cuaternarios internos en la solución palrón, y se determinan las concentraciones de los fenil-alcanos cuaternarios internos en la solución patrón (es decir, se cuanlifica la solución paírón) mediante un detector de ionización de llama (FID). Los íiempos de relención de los picos para los fenil-alcanos cuaternarios internos disminuyen a medida que el índice m en la fórmula m-meíil-fenil-alcano aumenta y que el número de álomos de carbono en el grupo alquilo alifático de los fenil-alcanos cuaternarios internos disminuye. La concentración de cada fenil-alcano cuaternario interno se calcula dividiendo las áreas de pico de dicho fenil-alcano cuaternario interno entre la suma de las áreas de todos los picos. Posteriormente, una solución para adicionar los fenil-alcanos cuaternarios internos se prepara de la manera que se describe a continuación. Una porción alícuola de la solución paírón se diluye con dicloromelano **Mé.-.****...*'*i*ÍtiA, -Jí (cloruro de metano) para obíener una concenlración nominal de 100 wppm de un fenil-alcano cuaternario interno de particular interés (v.g., 3-melil-3-fenil- decano). La solución resultante se considera como la solución para adicionar los fenil-alcanos cuaternarios infernos. La conceníración de cualquier olro fenil-alcano cuaternario interno particular en la solución para adicionar puede ser mayor a o menor a 100 wppm, dependiendo de la concentración de aquel fenil-alcano cuaternario interno en la solución patrón. En un tercer paso, se prepara la solución muestra de la manera que se describe a conlinuación. Un peso de 0.05 g de una porción alícuola del producto líquido selectivo se agrega a un matraz voluméírico de 10 mililitros. Después, el contenido del malraz se diluye con dicloromeíano al añadir dicloromeíano hasta la marca de 10 mililitros. El contenido resultante del malraz se considera como la solución muesíra. En un cuarto paso, una solución resultante se prepara como se describe a coníinuación. Un peso de 0.05 g de una porción alícuola del produelo líquido selectivo se agrega a un matraz volumétrico de 10 mililitros. La solución para adicionar se añade al matraz hasta la marca de 10 mililitros para diluir el contenido. El contenido resultante del maíraz se considera como la solución resultante. Tanto la solución muesíra como la solución resullaníe se analizan mediante GC/MS uíilizando las condiciones descritos con anterioridad. El cuadro 4 enumera los iones que se extrajeron del barrido completo de MS, se registran y se integran mediante el software de Chemstalion HP. El software de HP Chemstaíion se ufiliza para deíerminar las áreas de pico del ion exíraído individual que corresponde a los cuaternarios infernos enumerados en el cuadro 4.

CUADRO 4 Proporción de masa a carga del ion para picos de iones extraídos La concentración de cada fenil-alcano cuaternario interno en el cuadro 4 se calcula mediante la siguiente fórmula: en donde: C = concenlración de fenil-alcano cuaternario interno en la solución muesíra, % en peso; S = concenlración de fenil-alcano cuaternario inferno en la solución para adicionar, % en peso; A1 = área de pico de fenil-alcano cuaternario inferno en la solución mueslra, unidades de área; A2 = área de pico de fenil-alcano cuaternario interno en la solución resultante, unidades de área; Las concenlraciones C y S tienen las mismas unidades, siempre que las áreas AT y A2 tienen las mismas unidades. Después, la concentración de cada fenil-alcano cuaternario interno en el producto líquido selectivo se calcula a partir de la concenlración de aquel fenil-alcano cuaternario inferno en la solución mueslra juslificando el efecto de dilución de diclorometano en la solución mueslra. De esta manera, se calcula la concentración el producto líquido selectivo de cada fenil-alcano cuaternario interno. La concentración total de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el producto líquido selectivo, CIQPA, se calcula al sumar las concentraciones individuales de cada uno de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el cuadro 4. Cabe destacar que el producío líquido selectivo puede comprender fenil-alcanos cuaternarios internos disíiníos a aquellos enumerados en el cuadro 4, como m-meíil-m-fenil-alcanos en donde m > 5, dependiendo del número de átomos de carbono en los grupos alquilo alifáíico - de los fenil-alcanos. Se considera que, con la maíeria prima de alimeníación olefínica C12 y las condiciones del ejemplo 9, las conceníraciones de tales oíros fenil-alcanos cuaternarios internos son relalivameníe bajas en comparación con aquellas de los fenil-alcanos cuaternarios infernos enumerados en el cuadro 4. Por lo tanto, para los propósitos del presento ejemplo 9, la concenlración total de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el producto líquido selectivo, OQPA, se calcula al sumar únicamente las concentraciones individuales de cada uno de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el cuadro 4. Sin embargo, si la maíeria prima de alimeníación olefínica hubiera incluido olefinas de, por ejemplo, un máximo de 28 áíomos de carbono, entonces la concentración total de los fenii-alcanos cuaternarios internos en el producío líquido selecíivo, CIQPA, se calcularía sumando las conceníraciones individuales de los m-meíil-m-fenil-alcanos, en donde m se encuenira en el rango de 3 a 13. En términos más generales, si la materia prima de alimenlación olefínica conliene olefinas con x átomos de carbono entonces la concenlración total de los fenil-alcanos cuaternarios internos en el producto líquido selectivo, CIQPA, se calcula sumando las concentraciones individuales de los m-meíil-m-fenil-alcanos en donde m se encueníra en el rango de 3 a x/2. Un experto en la lécnica de la cromatografía de gases/espectromeíría de masa puede, sin realizar experimentos excesivos, identificar por lo menos un pico con una proporción de masa a carga (m/z) de un ion extraído correspondieníe a cada fenil-alcano cuaternario interno, por lo que la concentración de todos los fenil-alcanos cuaíernarios infernos puede deíerminarse y sumarse para llegar a C|QPA. La seleclividad por los fenil-alcanos cuaternarios internos en el producto líquido selectivo se calcula mediante la siguiente fórmula: en donde: Q = selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos CIQPA = concentración de fenil-alcanos cuaternarios internos en el producto líquido seleclivo, % en peso CMAB = concenlración de los alquilbencenos modificados en el producto líquido selectivo, % en peso La concentración de los alquilbencenos modificados, CMAB. en el producto líquido seleclivo se determina como se describe a continuación. Primero, la concentración de impurezas en el producío líquido seleclivo se determina a través del método de cromatografía de gases. Según se utiliza en este contexto de determinación de C AB, el término "impurezas" se refiere los componentes del producto líquido selectivo que se encueníran fuera de un rango especifico de íiempo de retención que se uíiliza en el méíodo de la cromatografía de gases. "Impurezas" incluye generalmente benceno, algunos alquilbencenos, olefinas, parafinas, etc. Para determinar la cantidad de impurezas a partir del producío líquido selectivo, se utiliza el siguiente méíodo de cromatografía de gases. El alcance de la invención según se expone en las reivindicaciones no se limita a determinar la cantidad de impurezas mediante el equipo especifico, la preparación de muestras especifica y parámetros de GC específicos que se describen a continuación. Para determinar la cantidad de impurezas en el producto líquido selectivo puede utilizarse también equipo equivalente, una preparación de muestras equivalente y parámetros de GC equivalentes que, aunque son diferentes, producen resultados equivalentes a aquellos descritos más adelante.

Equipo: Cromatógrafo de gases HP 5890 Serie II de Hewlett Packard con inyector dividido/no dividido y detector de ionización de llama (FID) Columna capilar DB-1 HT de J &W Scientific, longitud 30 metros, diámetro inferior 0.25 mm, espesor de película 0.1 micrómeíros, No. de catalogo 1221131. Septos Restek Red Life de 11 mm, No. de catalogo 22306. (Disponible en Resíek Corporalion, 110 Benner Circle, Bellefoníe, Pennsylvania, E.U.A.) Camisas en enírada de cuello de cisne de 4 mm, con Carbofrit, Restek, No. de catálogo 20799-209.5. Anillo O para forro de entrada Hewlett Packard, No. de catálogo 5180-4182. 1¡2 W?? * *¿Í** ááLMán Cloruro de metiieno grado HPLC de T. Baker, No. de catálogo 9315-33, o equivalente. (Disponible en J.T. Baker Co., 222 Red School Lañe, Phillipsburg, New Jersey, E.U.A.) Viales de 2 ml del auto-muesíreador del cromalógrafo de gases con lapas onduladas o equivalenle.

Preparación de la muestra Pesar 4-5 mg de la muestra en un vial del auto-muesíreador GC de 2 ml. Agregar 1 ml de cloruro de metiieno al vial de GC; sellar con tapones (tapas) forrados de leflón del vial engargolado de 11 mm, HP No. de parte 5181-1210 (disponible en Hewlett Packard Company), uíilizando fenazas dobladoras, HP No. de parte 8710-0979 (disponible en Hewlett Packard Company) y agitar. La mueslra ya está lista para ser inyectada al GC.

Parámeíros de GC Gas portador: hidrógeno. Presión de la cabeza de la columna: 9 psi. Flujo: flujo de columna, 1 mil/min, respiradero partido, aproximadamente 3 ml/min, purga del septo, 1 mil/min. Inyección: auto-muestreador HP 7673, jeringa de 10 microlitros, inyección de 1 microlitro.

Temperaíura del inyector: 350°C (662°F) Temperatura del deíeclor: 400°C (752°F) Programa térmico del horno: inicialmenle mantener a 70°C (158°F) por 1 minuto; índice de calentamiento de 1 °C por minuto (1.8°F por minuto); finalmeníe, maníener a 180°C (356°F) por 10 minutos. Se requieren dos palrónes recién desfilados a una pureza de 98 mol% para esíe método de cromatografía de gases. Por lo general, cada patrón es un 2-fenil-alcano. Uno de los 2-fenil-alcanos, que se considera en los sucesivo como el patrón ligero, presenta por lo menos un átomo carbono menos en su grupo alquilo alifáíico que aquel de la olefina en la materia prima de alimentación olefínica cargada a la zona de alquilación que consta del menor número de álomos de carbono. El olro patrón de 2-fenil-alcano, que se considera en lo sucesivo como el patrón pesado, incluye por lo menos un átomo de carbono más en su grupo alquilo alifático que aquel de la olefina en la materia prima de alimentación olefínica carga a la zona de alquilación que consta del mayor número de átomos de carbono. Por ejemplo, si las olefinas en la materia prima de alimentación olefínica que se carga a la zona de alquilación incluye entre 10 y 14 átomos de carbono, entonces los pafrónes apropiados incluyen 2-fenil-octano como el paírón ligero y 2-fenil-peníadecano como el palrón pesado. Cada patrón se somete al método de cromatografía de gases utilizando las condiciones especificadas anteriormente para determinar el fiempo de retención y los dos tiempos de retención del patrón, a su vez, para definir un rango del tiempo de retención. Después, una muestra alícuota del producío líquido seleclivo se analiza mediante el método de cromatografía de gases bajo las condiciones ya descritas. Si más de aproximadamente 90% del área total de GC se encueníran en el rango del íiempo de retención, eníonces se considera que las impurezas en el producto líquido selectivo no alcanzan más que alrededor de 10 % en peso del producto líquido selecíivo y, únicamente con el propósito de calcular la selecíividad por fenil-alcanos cuaternarios internos, se supone que C AB es de 100 % en peso. Por oíro lado, si el porcentaje del área total de GC dentro del rango de liempo de retención no asciende a más de 90%, entonces se considera que las impurezas en el producto líquido seleclivo son de más de aproximadamente 10 % en peso del producto líquido selectivo. En este caso, para deíerminar CMAB. las impurezas se eliminan del producío líquido seleclivo y se emplea el siguiente método de destilación. Sin embargo, el alcance de la presente invención según se expone en las reivindicaciones no se limita a remover las impurezas del producto líquido seleclivo medianle el equipo especifico, la preparación de la muestra especifica y condiciones de destilación especificas descritas a continuación. Igualmente puede utilizarse equipo equivalente, procedimientos equivaleníes y condiciones de desíilación equivalentes, que son diferentes, pero producen resultados equivalentes a aquellos descritos más adelante, para eliminar las impurezas en el producto líquido seleclivo.

El méíodo de deslilación para eliminar las impurezas del producto líquido selectivo es el siguiente: Un matraz de fondo redondo de 5 litros y 3 cuellos con juntas de 24/40 se provee con una barra de agitación magnética. Algunos perlas de vidrio se agregan al matraz. Un condensador Vigreux con una longilud de 9-1/2 pulgadas (24.1 cm) con una junta de 24/40 se coloca en el cuello central del maíraz. Un condensador enfriado por agua se sujeta en la parte superior del condensador Vigreux que se encueníra provisto con un lermómeíro calibrado. Un malraz que recibe el vacío se sujeta en el exíremo del condensador. Un tapón de vidrio se (20) coloca en un brazo lateral del matraz de 5 litros y un íermómeíro calibrado se coloca en el olro brazo. El maíraz y el condensador Vigreux se envuelven con lamina de aluminio. Al matraz de 5 litros se añade un peso de 2200 a 2300 g de una porción alícuota del producto líquido selecíivo que conliene aproximadamente 10 % en peso más de impurezas, según lo determinó el método de cromatografía de gases descrito con anterioridad. Una línea de vacío que proviene de una bomba al vacío se sujeta en el matraz receptor. Se agita el producío líquido selecíivo en el maíraz de 5 liíros y se aplica el vacío al sistema. Una vez que se alcance el vacío máximo (por lo menos 1 pulgada (25.4 mm) de Hg por medida o menos), el produelo líquido seleclivo se calienta mediante una camisa de calentamiento eléctrico. Después haber iniciado el calentamiento, el destilado se recolecta en dos fracciones. Una fracción, considerada en lo sucesivo como la fracción A, se recolecta desde una temperaíura de alrededor de 25°C (77°F) hasta aproximadameníe la lemperaíura del punto de ebullición del patrón ligero a la presión en la parte superior del condensador Vigreux, según la midió el íermómeíro en la parte superior del condensador Vigreux. La olra fracción, la fracción B, se recoge eníre aproximadamente la lemperaíura del punto de ebullición del patrón ligero a la presión en la parte superior del condensador Vigreux y la temperatura del punto de ebullición del paírón pesado a la presión en la parte superior del condensador Vigreux, según la midió el lermómeíro calibrado en la parte superior del condensador Vigreux. Se elimina la fracción A de ebullición baja y los residuos del crisol de ebullición alta. Se pesad la fracción B que contiene los alquilbencenos modificados de interés. Un experto en la íécnica de la destilación puede adaptar es método según las necesidades. Las presiones de vapor para los fenil-alcanos a diferentes íemperaluras pueden determinarse con base en el articulo escrito por Samuel B. Lippincott y Margaret M. Lyman, publicado en Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 38, en 1946, a partir de la página 320. Uíilizando el artículo de Lippincott et al. y sin experimentos innecesarios, una persona con conocimientos de la lécnica puede determinar las temperaluras apropiadas para recoger las fracciones A y B. Posteriormente, una muestra alícuota de la fracción B se analiza mediante el método de cromatografía de gases utilizando las condiciones descritas con anterioridad. Si más del 90% del área total de GC para la fracción B se encuentra dentro del rango del liempo de retención, entonces se considera que las impurezas en la fracción B no son superiores a alrededor de Ííi*l*¡?*á?*Í-ÍS*ia i*. d?i Ai ** *** * ^..!! ***^**^^* * ^***** . ?*??* 10 % en peso del producto líquido selectivo y, únicamente para el propósito de calcular la selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos, C AB. se calcula dividiendo el peso de la fracción B recogida por el peso de la porción alícuota del producto líquido selectivo cargado a un matraz de 5 litros en el método de destilación que se describe con anterioridad. Por otro lado, si el porcentaje del área total de GC para la fracción B deníro del rango de liempo de relención no asciende a más de 90%, entonces se considera que las impurezas en la fracción B son superiores a aproximadamente el 10 % de la fracción B. En este caso, las impurezas se eliminan de la fracción B empleando nuevamente el método de destilación mencionado con anterioridad. En consecuencia, una fracción de ebullición baja (que se considera como la fracción C) y los residuos del crisol de ebullición alta se desechan; una fracción (que se considera en la presente como la fracción D) que contiene los alquilbencenos modificados de interés, se recupera y se pesa y una muestra alícuota de la fracción D se analiza a través del método de cromaíografía de gases. Si más de alrededor de 90% del área total de GC para la fracción D se encueníran deníro del rango del íiempo de relención, entonces, para el único propósito de calcular la seleclividad por fenil-alcanos cuaternarios internos, CMAB se calcula dividiendo el peso de la fracción D enlre el peso de la porción alícuota del producto líquido selectivo originalmente cargado al matraz de 5 litros. De otra manera, los métodos de destilación y cromatografía de gases se repiten para la fracción D. <í&?-& f*íá? fe 9ÍÍÉÍÍ? Una persona con conocimientos de la técnica de deslilación y cromatografía de gases comprenderá que los métodos de destilación y cromatografía de gases descritos con anterioridad pueden repetirse hasta que una fracción, que contiene los alquilbencenos modificados de interés y menos de 10 % en peso de impurezas, esté recolectada, siempre que una cantidad suficiente de material permanezca después de cada destilación para análisis ulleriores medianíe estos métodos. Después, una vez que CMAB se haya determinado, la selecíividad por los fenil-alcanos cuaternarios infernos, Q, se calcula mediante la fórmula anterior. Los resultados de estos análisis se muestran en el cuadro 5.

CUADRO 5 Análisis del producto líquido En ausencia de la selectividad de forma, como si se utilizara un catalizador de alquilación como el cloruro de aluminio o HF, se esperaría que la mayor parte de 2-metil-undeceno formara 2-metil-2-fenil-undecano (es decir, un cuaternario terminal). Asimismo, se esperaría que la mayor parte de 6-melil-undeceno, 5-metil-undeceno, 4-meíil-undeceno y 3-meíil-undeceno formara cuaternarios internos. Se esperaría que las olefinas lineales produjeran una distribución estadísíica de 2-fenil-dodecano, 3-fenil-dodecano, 4-fenil-dodecano, 5-fenil-dodecano y 6-fenil-dodecano. Por lo tanto, si las ligeras, las pesadas y las otras olefinas alquílicas enumeradas en el cuadro 1 se excluyen de los cálculos, la selectividad por 2-fenil-alcano no sería mayor a 17 y la selectividad por fenil-alcano cuaternario interno se acercaría a 55. El cuadro mueslra que la seleclividad por 2-fenil-alcano es significativamente mayor que lo que se esperaría en ausencia de la selectividad de forma, y que la selectividad por alquilbenceno cuaternario interno obtenida utilizando del catalizador de mordenita es mucho menor que la selectividad por alquilbenceno cuaternario interno que se esperaría en ausencia de la selectividad de forma.

EJEMPLO 10 Sulfonación del producto del ejemplo 9.

La mezcla de alquilbenceno modificado del ejemplo 9 se sulfona con un equivalente de ácido clorosulfónico utilizando cloruro como disolvente. El cloruro de metiieno se destila por completo.

EJEMPLO 11 Neutralización del producto del ejemplo 10 El producto del ejemplo 10 se neutraliza con metóxido sódico en metanol y se evapora el metanol para producir el sulfonato de alquilbenceno modificado, una mezcla de sal sódico.

EJEMPLO 12 Alquilbencenosulfonato modificado El procedimiento del ejemplo 10 se repite con la excepción de que la sufonación utiliza trióxido de sulfuro (son el disolvente de cloruro de metíleno) como agente sulfonante. Los detalles acerca de la sulfonación con una mezcla de aire/trióxido de sulfuro se encuentran en el documento US 3,427,342, Chemithon. Después, se neutraliza el producto con hidróxido sódico.

EJEMPLO 13 Agente tensioactivo de alquilbencenosulfonato modificado.

Se repite el procedimiento del ejemplo 10, con la excepción de que el agente sulfonante es óleum y el producto se neutraliza con hidróxido de potasio.

Ejemplos de composición EJEMPLO 14 Composición de limpieza 10 % en peso del producío del ejemplo 11 se combina con 90 % en peso de un granulado de detergente para ropa compacto aglomerado. En este ejemplo de composición, la siguiente abreviación se utiliza para un sulfonato de alquilbenceno modificado, en forma de sal sódico o de sal de potasio, preparado de conformidad con cualquiera de los ejemplos de procedimiento anteriores: MABS. Los ejemplos de composición iluslran la presente invención, pero no pretenden limitar o definir su alcance. Todas las partes, porcentajes y proporciones utilizados se expresan en peso porcentual a menos que se indique lo contrario. Las siguientes abreviaíuras se uíilizan para los ejemplos de composición: Amilasa: Enzima amilolítica, 60KNU/g, NOVO, Termamyl®, 60 T APA: Aminadimetilpropilamido C8-C10 Bicarbonato: Bicarbonato sódico, anhidro, 400µm - 1200 µm Bórax: Na leíraboralo decahidraío Blanqueador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoesliril)bifenil disodico Blanqueador 2: 4,4'-bis(2-anilino-6-morfolino-1.3.5-íriazina-2-¡l)amino)eslilbeno-2:2'-disulfonalo C45AS: Sulfato alquílico lineal C-14-C15, sal Na CaCI2: Cloruro de calcio Carbonato: Na2C03 anhidro, 200 µm - 900 µm Celulasa: Enzima celulolítica, 1000 CEVU/g, NOVO, Carezyme® Cítraío: Dihidraío de ciíralo írisódico, 86.4%, 425 µm - 850 µm Acido cílrico: Acido cílrico, anhidro CMC: Celulosa de carboximeíilo sódico CxyAS: Sulfato alquílico C-?x-C?y, sal Na u otra sal, si se especifica CxyEz: Etoxilaío de alcohol primario ramificado C?x-C?y (promedio z moles de óxido de elileno) CxyEs: Sulfato de eíoxilaío alquílico C?x-C?y, sal Na (promedio z moles de óxido de eíileno; olra sal si se específica) CxyFA: Acido graso C-?x-C?y Diamina: Diamina alquílíca, v.g., 1 ,3 propanodiamina, Dylek EP, Dyíek A, (Duponl) Dimeticona: 40(goma)/60(fluido) con mezcla de goma de dimeticona SE-76 (G.E. Silicones Div.)/fluido de dimeticona con una viscosidad de 350 cS. * t- * * bi^ j taiittt*a.tSatfci*<¿.M««»-*aitia¡i¿at , ¿t i*t Ít»áÍi*Á ÍÍ *» *&í **Ít 1" -"- - - - .'- - • - - DTPA: Acido dieíileníriaminapenlaacéíico DTPMP: Dietileníriaminapenía (melilenfosfonalo), Monsanto (Dequest 2060) Endolasa: Endoglucanasa, actividad 3000 CEVU/g, NOVO EtOH: Etanol Acido graso (C12/14): Acido graso C12-C14 Acido graso (RPS): Acido graso de semilla de colza Acido graso (TPK): Acido graso de pepiía de palma descabezada HEDP: Acido difosfónico de 1 ,1 -hidroxietanodielano Isofol 16: Alcoholes de Guerbeí C16 (promedio) (Condea) LAS: Sulfonaío de alquilbenceno lineal (C11.8, sal Na o K) Lipasa: Enzima lipolílica, 100kLU/g, NOVO, Lipolase® LMFAA: Glucamida de n-melilo alquílico C12-C14 LMFAA: Glucamida de n-melilo alquílico C12-C14 MA/A: Copolímero 1 :4 ácido maleico/acrílico, sal Na, mw promedio 70,000 MBAEX: Etoxilato alquílico primario ramificado de cadena central (promedio del total de carbonos = x, EO promedio = 8) MBAEXSZ: Sulfato de etoxilato alquílico primario ramificado de cadena central, sal Na (promedio del total de carbonos = z, EO promedio = x) MBASX: Sulfato alquílico primario ramificado de cadena central, sal Na (promedio del total de carbonos = x) MEA: Monoeíanolamina MES: Sulfonalo de melilesíer alquílico, sal Na MgCI2: Cloruro de magnesio MnCAT: Catalizador de blanqueo de manganeso macrocíclico como se describe en EP 544,440 A o, de preferencia, utilizar [Mn(Bciclam)CI2] en donde Bciclam = 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecano o es un macrociclo de leíra-aza derivado comparable NaDCC: Dicloroisocianuralo sódico NaOH: Hidróxido sódico NaPS: Sulfonalo de parafina, sal Na NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d- Na2Si2?5 NaTS: Sulfonato de tolueno sódico NOBS: Sulfonato de nonaoiloxibenceno, sal sódica LOBS: Oxibencenosulfonato C12, sal sódica PAA: Acido poliacrílico (mw = 4500) PAE: Penlamina de lelraelileno eloxilada PAEC: Triamina de dihexileno eíoxilada cualernizada de meíilo PB1 : Blanqueador de perboraío sódico anhidro con la fórmula nominal NaBO2.H2?2 PEG: Polietilenglicol (mw = 4600) Percarbonato: Percarbonato sódico, formula nominal 2Na2C03.3H2O2 PG: Propanodiol Fotoblanqueador: Ftalocianina de zinc sulfonado encapsulada en polímero soluble en dextrina PIE: Polietilenimina etoxilada Proteasa: Enzima proteolílica, 4KNPU/g, NOVO, Savinase® QAS: R2.N+(CH3)x((C2H40)yH)z con R2 = C8 - C18 x+z = 3, x = 0 a 3, z = 0 a 3, y = 1 a 15. SAS: Sulfato alquílico secundario, sal Na Silicato: Silicato sódico, amorfo (Si?2:Na2O; proporción 2.0) Antiespuma de silicona: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano + copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante; proporción de conlrolador de espuma a agente dispersante = 10:1 a 100:1. SRP 1 : Esteres con terminaciones de sulfobenzoilo con esírucíura de oxielilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de tereftalato etoxilado sulfonado SRP 3: Polímero de tereftalalo eloxilado con terminación de meíilo STPP: Tripolifosfato sódico, anhidro Sulfato: Sulfato sódico, anhidro TAED: Telraaceíilelilendiamina TFA: N-metilglucamida alqu ílica C 16-C 18 Zeolita A: Aluminosilicalo sódico hidratado, Na12(A102S¡O2)12.27H2O; 0.1 - 10 µm Zeolita MAP: Zeoliía (aluminio P máximo) grado detergente (Crosfield) EJEMPLO 15 Las siguientes composiciones A a E de detergentes para el lavado de ropa se preparan de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones F a J de detergente líquido para el lavado de ropa se preparan de conformidad con la presente invención. Las abreviaturas se ulilizan como en los ejemplos anteriores. -?Í MTirfHBfiffcf *, ***j .****M EJEMPLO 17 Las siguientes composiciones G a J de detergenle apropiadas para el lavado a mano de textiles manchados se prepara de conformidad con 5 la presente invención: 10 15 EJEMPLO 18 20 Los ejemplos no limitativas P-Q de una composición de detergente líquido no acuoso para el lavado de ropa que contiene blanqueador se prepara de la siguiente manera: El detergente resultante líquido anhidro de uso pesado para el lavado de ropa proporciona un excelente rendimiento con respecto a la eliminación de manchas cuando se utiliza en el lavado de textiles normales.

EJEMPLO 19 Los siguientes ejemplos R-V ilustran la presente invención con respecto a las formulaciones de shampoos.

EJEMPLO 20 Diferentes composiciones de jabones de barra pueden producirse mediante la siguiente composición: i 4 )t ití i.itttia.iiiii'rt?tiiiü EJEMPLO 21 A conlinuación se presentan ejemplos de limpiadores de superficies duras: EJEMPLO 22 A continuación se presentan ejemplos de composiciones de detergentes líquidos para el lavado manual de trastes (LDL): EJEMPLO 23 A confinuación se presenían ejemplos de composiciones de detergentes líquidos para el lavado manual de írasíes (LDL): EJEMPLO 24 A coníinuación se presentan ejemplos de composiciones de detergentes líquidos para el lavado manual de trastes (LDL): i ¿Á?J Á * ***** -*-*¿

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición de detergentes que comprende: (i) desde 0.1 % a 50% por peso de la composición de una composición de un agente tensioacíivo de sulfonalo de alquilbenceno modificado, caracterizado porque dicho sulfonato de alquilbenceno modificado se produce mediante un proceso que incluye los pasos de: a) pasar una corriente de alimentación que contiene parafinas C8-C28 a una zona de isomerización, operándose la zona de isomerización bajo condiciones de isomerización apropiadas para isomerizar las parafinas, y recuperándose de la zona de isomerización una corriente del producto de isomerización que comprende parafinas; b) pasar por lo menos una porción de dicha corriente del producto de ¡somerización a una zona de deshidrogenación, operándose la zona de deshidrogenación bajo condiciones de deshidrogenación apropiadas para deshidrogenar las parafinas, y recuperándose de la zona de deshidrogenación una corrieníe del produelo de deshidrogenación que comprende mono-olefinas y parafinas, en donde las mono-olefinas poseen eníre 8 y 28 álomos de carbono y en donde por lo menos una porción de las mono-olefinas en la corriente del producto de deshidrogenación incluye 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario; c) pasar un compuesío de arilo y por lo menos una porción de la corrieníe del producto de deshidrogenación que comprende mono-olefinas a una zona de alquilación, operándose la zona de alquilación bajo condiciones de alquilación apropiadas apara alquilar el compuesto de arilo con mono-olefinas en presencia de un catalizador de alquilación para formar arilalcanos que incluyen moléculas con una porción de arilo y una porción de alquilo alifático con 8 a 28 átomos de carbono; en donde por lo menos una porción de los arilalcanos formados en la zona de alquilación tiene 2, 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario ligado mediante un enlace de carbono-carbono con un átomo de carbono de la porción de arilo; y en donde la alquilación presenta una seleclividad por 2-fenil-alcanos de enlre 40 y 100 y una selectividad por fenil-alcanos cuaternarios internos de menos de 10; d) recuperar de la zona de alquilación una corrieníe del produelo de alquilación, que comprende los arilalcanos, y una corriente de reciclado que comprende las parafinas; e) pasar por lo menos una porción de la corriente de reciclado a la zona de ¡somerización o la zona de deshidrogenación; f) sulfonar dichas corriente del producto de alquilación y g) opcionalmente, neutralizar dichas corriente del producto de alquilación sulfonado; en donde dicho sulfonato de alquilbenceno modificado presenta una longitud media de la cadena de carbono alquílico de entre 10 y 14 y (ii) de 0.0001% a 99.9% de un ingrediente adjunto. 2.- Una composición de detergeníe que comprende: (i) desde 0.1 % a 50% por peso de la composición de una composición de un agente lensioaclivo de sulfonato de alquilbenceno modificado, caracterizado porque dicho sulfonato de alquilbenceno modificado se produce mediante un proceso Í??*t?.á?^^-*^^ikmíM¿**. que incluye los pasos de: a) pasar una corriente de alimentación que contiene parafinas a una zona de isomerización, operándose la zona de isomerización bajo condiciones de isomerización apropiadas para isomerizar las parafinas, y recuperándose de la zona de isomerización una corriente del producto de isomerización que comprende parafinas; b) pasar por lo menos una porción de dicha corriente del produelo de isomerización a una zona de deshidrogenación, operándose la zona de deshidrogenación bajo condiciones apropiadas para deshidrogenar las parafinas y recuperándose de la zona de deshidrogenación una corriente del producto de deshidrogenación que comprende mono-olefinas y parafinas; c) pasar un compuesto de arilo y por lo menos una porción de la corriente del producto de deshidrogenación que comprende mono-olefinas a una zona de alquilación, operándose la zona de alquilación bajo condiciones de alquilación apropiadas apara alquilar el compuesto de arilo con mono-olefinas en presencia de un catalizador de alquilación para formar arilalcanos que incluyen moléculas con un grupo arilo y un grupo alquilo alifático, en donde los arilalcanos incluyen: 1 ) un peso medio de los grupos alquilo alifático de los arilalcanos que se encuentra entre el peso del grupo alquilo alifático C-?0 y de un grupo alquilo alifático C?3; 2) un contenido de arilalcanos que presentan el grupo fenilo ligado a la posición 2 y/o 3 del grupo alquilo alifáíico con un % en peso mayor a 55% de los arilalcanos y 3) un nivel medio de ramificación de los grupos alquilo alifático de los arilalcanos de 0.25 a 1.4 ramificaciones del grupo alquilo por molécula de arilalcano cuando la suma de los contenidos de 2-fenil-alcanos y 3-fenil- í***SJkA*i*t M¡ií? alcanos es superior a 55 % en peso e inferior a 85 % en peso de los arilalcanos, o un nivel medio de ramificación de los grupos alquilo alifático de los arilalcanos de 0.4 a 2.0 ramificaciones del grupo alquilo por molécula de arilalcano cuando la suma de las concentraciones de 2-fenil-alcanos y 3-fenil- alcanos es superior a 85 % en peso de los arilalcanos, y en donde los grupos alquilo alifático de los arilalcanos comprenden grupos alifáticos lineales, grupos alquilo alifáíico mono-ramificados o grupos alquilo alifático diramificados, y en donde las ramificaciones del grupo alquilo, si las hay, en la cadena alquílica alifática de los grupos alquilo alifático comprenden ramificaciones del grupo metilo, ramificaciones del grupo etilo o ramificaciones del grupo propilo, y en donde las ramificaciones del grupo alquilo, si las hay, se ligan a cualquier posición en la cadena alquílica alifática de los grupos alquilo alifático, siempre que los aplalcanos con por lo menos un átomo de carbono cuaternario comprenden menos del 20% de los arilalcanos; d) recuperar de la zona de alquilación una comento del producto de alquilación, que comprende los arilalcanos, y una corriente de reciclado que comprende las parafinas; e) pasar por lo menos una porción de la corriente de reciclado a la zona de isomerización o la zona de deshidrogenación; f) sulfonar dicha corriente del producío de alquilación y g) opcionalmeníe, neuíralízar dicha corrieníe del produelo de alquilación sulfonado y (ii) desde 0.0001 % hasla 99.9% de un ingrediente adjunto. 3.- La composición de detergenle de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 caracterizado además porque dicho ingrediente adjunto se it ?áká. ?,^**»^***??*- selecciona del grupo que comprende agente tensioactivos distintos a (i), polímeros de liberación de tierras, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de oxidación, mejoradores, enzimas detergentes, tintas, perfumes, espesadores, antioxidantes, auxiliares de procesamiento, reforzadores para aumentar la espuma, reforzadores de espuma poliméricos, amortiguadores, agentes anti-hongos y controladores de moho, sistema disolvente acuoso, repelentes de insectos, auxiliares anticorrosivos, quelantes, blanqueadores, catalizadores de blanqueo, acíivadores de blanqueo, disolventes, diaminas orgánicas, supresores de espuma, hidrótropos, amortiguadores, suavizantes, material de ajuste de pH, portador líquido acuoso y mezclas de los mismos. 4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 caracterizada porque dicha composición se selecciona del grupo que comprende granulos, tabletas, líquidos, geles líquidos, geles, microemulsiones, líquidos tixalrópicos, barras, pastes, polvos o mezclas de los mismos. 5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producío de isomerización, por lo menos una porción de la corrieníe del producío de deshidrogenación y por lo menos una porción de la corriente de reciclado comprende parafinas con 8 a 28 átomos de carbono. 6.- La composición de conformidad con la reivindicación 5 caracterizada además porque por lo menos una porción de las parafinas en por lo menos una porción de la corriente del producto de isomerización, por lo menos una porción de la corrieníe del producto de deshidrogenación y por lo menos una porción de la corriente de reciclado comprenden 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario. 7 '.- La composición de conformidad con la reivindicación 6 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producto de isomerización posee una concenlración superior a 25 mol% de parafinas que comprenden 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario. 8.- La composición de conformidad con la reivindicación 5 caracterizada además porque por lo menos una porción de las parafinas en por lo menos una porción de la corriente del producto de isomerización, por lo menos una porción de la corrieníe del producto de deshidrogenación y por lo menos una porción de la corriente de reciclado comprenden átomos de carbono secundarios con 2 átomos de carbono primarios. 9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producto de isomerización posee una concentración inferior a 75 mol% de parafinas que comprenden átomos de carbono secundarios con 2 átomos de carbono primarios. 10.- La composición de conformidad con la reivindicación 5 caracterizada además porque la corrieníe del produelo de isomerización con una conceníración de menos de 10 mol% de parafinas, por lo menos una porción de la corriente del producto de deshidrogenación y por lo menos una porción de la corriente de reciclado comprenden por lo menos un átomo de carbono cuaternario. 11.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la zona de isomerización incluye un catalizador de isomerización que comprende un metal del Grupo VIII (lUPAC 8-10) y un material auxiliar seleccionado del grupo que incluye alúmina amorfa, sílice- alúmina amorfa, ferrierita, ALPO-31 , SAPO-11 , SAPO-31 , SAPO-37, SAPO- 41 , SM-3 y MgAPSO-31. 12.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la zona de isomerización opera bajo condiciones de isomerización a una temperalura de 50 a 400°C y con una relación molar de hidrógeno a hidrocarburo superior a 0.01 :1. 13.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la zona de deshidrogenación comprende un calalizador de deshidrogenación que incluye por lo menos un metal del Grupo VIII (lUPAC 8-10), un metal promotor, un metal modificador y un óxido inorgánico refractario. 14.- La composición de conformidad con la reivindicación 13 caracterizada además porque el catalizador de deshidrogenación comprende un núcleo interior y una capa exterior ligada al núcleo interior, la capa exterior comprendiendo un óxido inorgánico refractario con por lo menos un metal del Grupo VIII (lUPAC 8-10) y un metal promotor distribuido uniformemente en el mismo, y el metal modificador distribuido en el catalizador de deshidrogenación. 15.- La composición de conformidad con la reivindicación 14 caracterizada además porque el catalizador de deshidrogenación presenta la capa exterior ligada al núcleo interior hasta tal grado que la pérdida por frotación es menor a 10 % en peso con base en el peso de la capa exterior. 16.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la zona de deshidrogenación opera bajo condiciones de deshidrogenación a una temperatura de 400 a 525°C con una presión de menos de 345 kPa(g). 17.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 16 caracterizada además porque el catalizador de alquilación comprende una zeoliía con un íípo de eslructura zeolítica seleccionado del grupo que incluye BEA, MOR, MTW y NES, de preferencia MOR. 18.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1- 17 caracterizada además porque el compuesto de arilo comprende un compuesto seleccionado del grupo que incluye benceno, tolueno y etilbenceno. 19.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1- 18 caracterizada además porque las mono-olefinas presentan entre 10 y 15 átomos de carbono. 20.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque las mono-olefinas comprenden monometil-alcanos. 21.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque los arilalcanos comprenden monometil-fenil-alcanos. 22.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente de reciclado presenta una concentración de mono-olefinas de menos de 0.3 % en peso. 23.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la corriente del produelo de deshidrogenación tiene una primera concentración de diolefinas, por lo menos una porción de la corriente del producto de deshidrogenación pasa a una zona de hidrogenación selectiva de diolefinas, una corriente del producto de la hidrogenación selectiva de diolefinas con una segunda concenlración de diolefinas, que es menor a la primera concentración de diolefinas, se recupera de la zona de hidrogenación selectiva de diolefinas, y por lo menos una porción de la corriente del producío de la hidrogenación selecíiva de diolefinas pasa a la zona de alquilación. 24.- La composición de conformidad con la reivindicación 23 caracterizada además porque la corriente del producto de la hidrogenación selectiva de diolefinas tiene una primera concentración de subproductos aromáíicos, por lo menos una porción de la corriente del producío de la hidrogenación selecíiva de diolefinas pasa a una zona de eliminación de aromáíicos, una comento del producío de la eliminación de aromálicos con una segunda concenlración de subproductos aromáticos, que es menor a la primera concentración de subproductos aromáíicos, se recupera de la zona de eliminación de aromálicos y por lo menos una porción de la corrienle del producto de la eliminación de aromáticos pasa a la zona de alquilación. 25.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la corriente del producto de deshidrogenación tiene una primera concenlración de subproductos aromáticos, por lo menos una porción de la corriente del produelo de deshidrogenación pasa a una zona de eliminación de aromáíicos, una corrienle del producto de la eliminación de aromáticos con una segunda concentración de subproductos aromáticos, que es menor a la primera concentración de subproductos aromáticos, se recupera de la zona de eliminación de aromáticos y por lo menos una porción de la corriente del producto de la eliminación de aromáticos pasa a la zona de alquilación. 26.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente de reciclado pasa a la zona de isomerización. 27.- La composición de conformidad con la reivindicación 26 caracterizada además porque la zona de isomerización comprende un catalizador de isomerización que incluye una primera cama y un catalizador de isomerización que incluye una segunda cama, la corriente de alimentación pasa a la primera cama, operando bajo condiciones de primera cama para isomerizar las parafinas, un efluente de la primera cama que comprende las parafinas se retira de la primera cama, por lo menos una porción del efluente de la primera cama y por lo menos una porción de la corriente de reciclado pasa a la segunda cama, operando bajo condiciones de segunda cama para isomerizar las parafinas, y la corriente del producto de isomerización se recupera de la segunda cama. 28.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente de reciclado pasa a la zona de deshidrogenación. 29.- La composición de conformidad con la reivindicación 28 caracterizada además porque la zona de deshidrogenación comprende un catalizador de deshidrogenación que incluye una primera cama y un catalizador de deshidrogenación que incluye una segunda cama, por lo menos una porción de la corriente del produelo isomerizado pasa a la primera cama, operando bajo condiciones de primera cama para deshidrogenar las parafinas, un efluente de la primera cama que comprende las parafinas se retira de la primera cama, por lo menos una porción del efluente de la primera cama y por lo menos una porción de la corriente de reciclado pasa a la segunda cama, operando bajo condiciones de segunda cama para deshidrogenar las parafinas y la corriente del producto de deshidrogenación se recupera de la segunda cama. 30.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producto de isomerización comprende parafinas con 8 a 28 átomos de carbono, y los átomos de carbono de las moléculas de parafina en la corriente del producto de isomerización incluyen 3 ó 4 átomos de carbono primarios y ningún átomo de carbono cuaternario. 31.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1- 30 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producto de alquilación se combina con el agente sulfonante bajo condiciones de sulfonación apropiadas para sulfonar arilalcanos y producir una corriente del producto de sulfonación que comprende ácidos sulfónicos de arilalcano y en donde el agente sulfonanle se selecciona del grupo que incluye ácido sulfúrico, ácido clorosulfónico, óleum y írióxido de sulfuro. 32.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1- 31 caracterizada además porque por lo menos una porción de la corriente del producto de sulfonación se combina con un agente neuíralizador bajo condiciones de neulralización apropiadas para neulralizar los ácidos sulfónicos de arilalcano y para producir una corrieníe del producío de neulralización que comprende sulfonatos de arilalcano, en donde el agente neutralizador se selecciona del grupo que incluye hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, carbonato sódico, bicarbonato sódico, carbonato de potasio, hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, carbonaío de magnesio básico (magnesia alba), hidróxido de calcio, carbonaío de calcio y mezclas de los mismos. % ,$, •***"-«* *,••**»" , k?d?t? i ^^ * á?Á* ***.*?^?^MÍá *.?m^*** ... -*,.?*?i?*?.?*^,*¿ **ßaáÜ *~-*< M-* -*>&• '