MXPA00001352A - Procedimientos mejorados para hacer agentes tensioactivos mediante separacion por absorcion productos obtenidos con los mismos - Google Patents

Abstract

Se describen procedimientos para hacer agentes tensioactivos particularmente ramificados, especialmente agentes tensioactivos monometilo-ramificados o dimetilo-ramificados no geminales usados en productos de limpieza;procedimientos preferidos que comprenden combinaciones particulares de dos o más pasos de separación por absorción y muy preferiblemente, pasos de alquilación particulares;productos obtenidos con dichos procedimientos, incluyendo ciertos alquilbencenos modificados, agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato modificados, asícomo productos de limpieza para el consumidor, especialmente detergentes para lavandería, que los contienen;los procedimientos preferidos de la presente específicamente utilizan secuencias específicas no convencionales de pasos de separación por absorción para asegurar ciertas fracciones de hidrocarburo ramificadas que se usan en pasos posteriores del procedimiento como agentes de alquilación para arenos o para otros propósitosútiles para la fabricación de agentes tensioactivos;sorprendentemente, muchas fracciones pueden incluso derivarse de efluentes de la fabricación actual de alquilbenceno lineal.

Description

PROCEDIMIENTOS MEJORADOS PARA HACER AGENTES TENSIOACTIVOS MEDIANTE SEPARACIÓN POR ABSORCIÓN PRODUCTOS OBTENIDOS CON LOS MISMOS • 5 CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está en el campo de procedimientos para elaborar agentes tensioactivos útiles en productos de limpieza. Los procedimientos preferidos comprenden combinaciones particulares de pasos de separación adsortiva para separar ciertos hidrocarburos utilizando medios í * específicos. De preferencia estos medios incluyen combinaciones de dos o más lechos adsorbentes particulares y dos o más tipos particulares de válvulas giratorias, así como tipos especificados de adsorbentes porosos que tengan tamaños de poro mayores a los de aquellos utilizados en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal. Los procedimientos preferidos utilizan además pasos de alquilación particulares que tengan selectividades hacia el isómero interno especificadas. La invención también está en el campo de • productos de tales procedimientos, incluyendo ciertos alquilbencenos modificados, de agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonatos modificados y de productos limpiadores para el consumidor, especialmente detergentes para lavandería, que los contienen. Los procedimientos preferidos en la presente invención utilizan secuencias no convencionales de pasos de separación adsortiva para asegurar ciertas fracciones de hidrocarburos ramificados las cuales son utilizadas después en pasos adicionales de procesamiento como agentes alquilantes para árenos o para otros propósitos de elaboración de agentes tensioactivos útiles. De manera sorprendente, tales fracciones pueden obtenerse incluso a partir de efluentes provenientes de la fabricación actual de alquilbenceno lineal.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Anteriormente, se utilizaron agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato altamente ramificados, tales como aquellos que tienen como base tetrapropileno (conocidos como "ABS" ó "TPBS") en detergentes.

Sin embargo, se descubrió que éstos eran muy poco biodegradables. Un largo periodo seguido de mejoras en los procedimientos de fabricación de alquilbencensulfonatos, haciéndolos tan lineales como sea prácticamente posible ("LAS"). La parte abrumadora de una enorme técnica de fabricación de agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato lineal está dirigida a este objetivo. Los procedimientos para alquilbencensulfonato a gran escala comerciales en uso en los Estados Unidos hoy en día están dirigidos a los alquilbencensulfonatos lineales. Sin embargo, los alquilbencensulfonatos lineales no están libres de limitaciones; por ejemplo, estos podrían ser más deseables si estuvieran mejorados en cuanto a sus propiedades de limpieza en agua dura. En la industria del petróleo, recientemente se han desarrollado diversos procedimientos para producir, por ejemplo, aceite lubricante de baja viscosidad o gasolina de octanaje alto, los cuales los inventores han descubierto actualmente que proveen nuevas perspectivas sobre cómo deslinealizar hidrocarburos hasta un grado limitado y controlado. Sin embargo, • 5 tal deslinealización deliberada no es una característica de cualquiera de los procedimientos comerciales actuales en el campo diferente de la fabricación de agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato para productos para el consumidor. Esto no es sorprendente, en vista del volumen abrumador de la técnica sobre agentes tensioactivos a base de LAS enfocada hacia la elaboración de compuestos lineales y separada de la deslinealización. • La mayoría de los procedimientos comerciales para elaborar alquilbencenos se basa en la alquilación de benceno catalizada por HF o Í cloruro de aluminio. Recientemente, se ha descubierto que se pueden utilizar ciertos catalizadores a base de zeolita para alquilar benceno con olefinas. Uno de tales pasos de procedimiento ha sido descrito en el contexto de procedimientos normalmente convencionales para la fabricación de alquilbencensulfonatos lineales. Por ejemplo, el procedimiento DETAL® de • UOP utiliza un catalizador de alquilación a base de zeolita. Se cree que el procedimiento DETAL® y todos los otros procedimientos comerciales actuales para fabricar alquilbencensulfonato no cumplen los requerimientos de selectividad hacia el isómero interno del procedimiento preferido de la invención y de catalizador de alquilación definido anteriormente en la presente. Además, se cree que el catalizador o catalizadores del procedimiento DETAL® carecen de la acidez moderada y del tamaño de poro intermedio que tiene el catalizador de alquilación utilizado en los procedimientos preferidos de la presente invención. Otra literatura reciente describe la utilización de mordenita como un catalizador de alquilación, pero • 5 tal descripción no hace la combinación de pasos de procedimiento específicos requeridos por la presente invención. Además, en vista del carácter lineal deseado en los productos a base de alquilbencensulfonato de los procedimientos convencionalmente conocidos, estos generalmente incluyen además pasos dirigidos hacia la provisión o elaboración de un hidrocarburo sustancialmente lineal, no de uno deslinealizado, antes de la alquilación. Las • posibles excepciones se encuentran en los documentos US No. 5,026,933 y US No. 4,990,718. Estos y otros procedimientos conocidos tienen numerosas limitaciones desde el punto de vista de la industria de detergentes en términos de costo, limitaciones del catalizador en la etapa de oligomerización del propileno o en la etapa de dimerización de la olefina, la presencia de volúmenes grandes de fracciones de destilación que necesitarían ser desechadas o que requerirían que se encontraran consumidores que no usen • detergentes, y una gama limitada de composiciones de producto, incluyendo las mezclas de longitudes de cadena que puedan obtenerse. Tales desarrollos hechos por la industria del petróleo son, en breve, no óptimos desde el punto de vista del experto formulador de productos detergentes. También se conoce en la técnica la elaboración de alquilbencenos lineales utilizando procedimientos particulares de separación adsortiva. Véase patente E.U.A. No. 2,985,589. Sin embargo, tales procedimientos tal y como se han descrito hasta hoy en día, no proveen alquilbencensulfonatos ramificados. También se conoce en la técnica la preparación de parafinas • 5 metílicas de cadena larga para utilizarlas como solventes industriales mediante procedimientos que incluyen la formación de clatratos con urea y la separación sobre "tamices moleculares". Véanse los documentos Chemical Abstracts, 83:100693 y JP 49046124 B4. Este procedimiento acertadamente implica la aducción doble con urea, tratando por ejemplo una fracción de petróleo con urea una vez para eliminar los n-alcanos como complejos, y • después una segunda vez con urea en exceso para obtener aductos de n- alcanos mezclados y monometil-parafinas de cadena larga. Aunque este procedimiento puede tener alguna utilidad limitada y puede ser incluido en los procedimientos generales de la invención tal y como están definidos más ampliamente, sus limitaciones son considerables. No se sabe que este procedimiento, a pesar que data de 1974, haya sido incorporado en cualquier procedimiento general para elaborar agentes tensioactivos tales como los f alquilbencensulfonatos modificados descritos en la presente invención.

TÉCNICA ANTECEDENTE Los documentos US 2,985,589; Chemical Abstracts, 83:100693; JP 49046124 B4 12/07/74; EP 559,510 A 9/8/93; EP 559,510 B1 1/24/96; US 5,026,933; US 4,990,718; US 4,301 ,316; US 4,301 ,317; US 4,855,527; US 4,870,038; US 2,477,382; EP 466,558, 1/15/92; EP 469,940, 2/5/92; FR 2,697,246, 4/29/94; SU 793,972, 1/7/81 ; US 2,564,072; US 3,196,174; US 3,238,249; US 3,355,484; US 3,442,964; US 3,492,364; US 4,959,491 ; WO 5 88/07030, 9/25/90; US 4,962,256, US 5,196,624; US 5,196,625; EP 364,012 B, 2/15/90; US 3,312,745; US 3,341 ,614; US 3,442,965; US 3,674,885; US 4,447,664; US 4,533,651 ; US 4,587,374; US 4,996,386; US 5,210,060; US 5,510,306; WO 95/17961 , 7/6/95; WO 95/18084; US 5,510,306; US 5,087,788; 4,301 ,316; 4,301 ,317; 4,855,527; 4,870,038; 5,026,933; 5,625,105 y 4,973,788 son útiles a manera de antecedentes para la invención. Los • documentos EP 559,510 A y B citados en particular se refieren a la elaboración de gasolinas de octanaje alto recirculando flujos hacia un reactor para ¡somerización. Los materiales porosos injertados del documento EP 559,510 y la injerta de zeolitas, por ejemplo mediante alquilos de estaño, son útiles en la presente invención. De modo similar, el documento US 5,107,052 se refiere al mejoramiento de los grados de octano de la gasolina y describe la separación de metil-parafinas de C -Cß utilizando diversos tamices • moleculares tales como AIPO4-5, SSZ-24, MgAPO-5 y/o MAPSO-5 que contienen menos de 2% de agua. Estos tamices pueden acertadamente adsorber dimetilparafinas selectivamente sin adsorber monometilparafinas y parafinas normales. Recientemente se ha revisado la fabricación de agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato. Véase el volumen 56 en la serie "Surfactant Science", Marcel Dekker, Nueva York, 1996, incluyendo en particular el capítulo II titulado "Alkylarylsulfonates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties", páginas 39-108 el cual incluye 297 referencias de literatura. Este trabajo provee acceso a una gran cantidad de • 5 literatura que describe diversos procedimientos y pasos de procedimiento tales como deshidrogenación, alquilación, destilación de alquilbenceno y similares. Véase además "Detergent Alkylate" en Encyclopedia of Chemical Processing and Design, Me Ketta y Cunningham eds., Marcel Dekker, N.Y., 1982, especialmente en las páginas 266-284. Los procesos de adsorción tales como el proceso Sorbex de UOP y otros procedimientos asociados también se # describen en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a. ed., Vol. 1 , véase "Adsorption and Liquid Separation", incluyendo las páginas 583-598 y las referencias citadas en la misma. Véanse también las publicaciones de UOP Corp., incluyendo "Processing Guide" disponible de UOP Corp., Des Plaines, lllinos. Los procedimientos comerciales de aislamiento y purificación de parafinas utilizando tamices moleculares incluyen MOLEX® (UOP Inc.), un procedimiento en fase líquida e ISOSIV® (Union Carbide Corp.) así como • ENSORB® (Exxon Corp.) y TSF® o el procedimiento selectivo de terminado de Texaco, los cuales son procedimientos en fase de vapor. Se cree que todos estos procedimientos utilizan tamices moleculares de 5 Angstroms como medios porosos. En donde no se indica en la presente invención, las temperaturas, presiones y otras condiciones y aparatos de operación para cualquier paso de procedimiento son convencionales, es decir, tal y como se conocen bien de antemano y como se definen en el contexto de fabricación de agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato lineal. Los documentos a los que se hace referencia en la presente invención se incorporan en su totalidad. • 5 BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las figuras 1-7 son dibujos esquemáticos de algunos procedimientos de conformidad con la invención. La figura 8 muestra en mayor detalle una configuración de dos unidades de separación adsortiva, • siendo cada una individualmente de un tipo como el que se encuentra en los primeros dos pasos de separación adsortiva de la figura 1 y de la figura 2. Advierta que las interconexiones de la figura 8 son como las que se muestran en la figura 1 , pero son diferentes de las que se muestran en la figura 2. 15 Las líneas continuas se utilizan para pasos esenciales del procedimiento y para flujos del procedimiento. Las líneas punteadas identifican los pasos y flujos que podrían ser no esenciales en los • procedimientos tal y como se definen más ampliamente pero que están presentes en diversas modalidades preferidas del procedimiento. Los rectángulos redondeados identifican los pasos, etapas o unidades de procedimiento. Las líneas numeradas identifican materiales de abastecimiento, flujos y productos intermedios del procedimiento. "SOR" identifica un paso de separación adsortiva. "4/5" sirve para indicar que la separación adsortiva utiliza zeolita de poro pequeño, especialmente zeolita de Ca de 5A, la cual es completamente convencional en la fabricación de alquilbenceno lineal. "5/7" sirve para indicar que la separación adsortiva utiliza un material poroso tal como SAPO-11 o cualquier material poroso equivalente • 5 que tenga capacidad para adsorber • monometil-parafinas ramificadas y/o • monoolefinas monometílicas ramificadas y/o • parafinas con dimetilo no geminal y/u • olefinas con dimetilo no geminal 10 mientras que al mismo tiempo rechaza hidrocarburos con dimetilo geminal, * hidrocarburos cíclicos (con anillos de cinco, seis o más miembros) o hidrocarburos ramificados superiores, que pueden ser aromáticos o alifáticos. El término "dimetilo gemina!" tal y como se utiliza en la presente invención significa que existen dos metilos unidos a un átomo de carbono interno de un hidrocarburo, tal como en: Los materiales porosos de poro grande en la presente invención no deberán 20 adsorber tales hidrocarburos. Por el contrario, los siguientes hidrocarburos deberán ser adsorbidos. Estos son ejemplos de lo que se quiere decir con el término hidrocarburos con "dimetilo no geminal": Advierta que cualquiera de las porciones metilo en los extremos de la cadena • principal no se toman en cuenta para definir el término "dimetilo no geminar tal y como se utiliza en la presente invención. Además, de modo consistente con esta convención, los siguientes hidrocarburos deberán ser adsorbidos por el material poroso de poro grande. Este es un hidrocarburo "monometílico": 15 ^ Los materiales porosos de poro grande apropiados para ser utilizados en la presente invención se describen de manera más general y 20 más completa posteriormente en la presente invención en la especificación. "DEH" identifica un paso de deshidrogenación por lo menos parcial de un flujo (la deshidrogenación parcial siendo típica en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal aunque también se puede utilizar en la presente invención la deshidrogenación completa) y "ALK" sirve para identificar un paso de alquilación. Cualquier paso, etapa o unidad identificada con un rectángulo redondeado puede en la práctica constar solo del paso esencial o puede, más típicamente, incluir dentro de éste un paso o pasos adicionales los cuales • 5 pueden ser opcionales en la ¡nvención tal y como se define más ampliamente, o los cuales pueden ser esenciales únicamente en una modalidad preferida. Tales pasos adicionales no mostrados incluyen por ejemplo, los pasos de destilación de los tipos comúnmente practicados en la técnica. Considerando las convenciones antes mencionadas, se observará que la figura 1 ilustra un procedimiento que tiene, en forma • secuencial, dos separaciones adsortivas, colectivamente de conformidad con la etapa de separación adsortiva (a) de la invención tal y como se define posteriormente en la presente ¡nvención; seguidas por un paso de deshidrogenación (paso (b) de aquí en adelante); seguido opcionalmente por un paso de alquilación (paso (c) de aquí en adelante). Aunque el paso (c) es opcional en la invención tal y como se define más ampliamente, está presente en todas las modalidades preferidas, las cuales se refieren a la fabricación de • alquilbencenos modificados de conformidad con la invención y, cuando se fabrican agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato modificado, típicamente es seguido por (d) sulfonación, (e) neutralización y (f) mezclado para formularlo como un producto limpiador para el consumidor. Los pasos (d) hasta (f) utilizan medios convencionales y no son mostrados de manera explícita en las figuras 1-8.

En el procedimiento de la figura 1 , un material de alimentación a base de hidrocarburos pasa hacia el primer paso de separación adsortiva, por ejemplo un paso de conformidad con el documento US 2,985,589, el cual utiliza un lecho de zeolita de 4-5 Angstroms. Se desecha un flujo de 5 hidrocarburos como un flujo de material de rechazo 6. Para comparación, en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal, el flujo 6, que consiste de una proporción elevada de hidrocarburos lineales, pasará a DEH mientras que el paso SOR 5/7 y los flujos asociados estarán ausentes. En el procedimiento de la presente invención de conformidad con la figura 1 , se retiene 2 un flujo intermedio de hidrocarburo rico en compuestos ramificados y pasa hacia una • segunda separación adsortiva. La segunda separación adsortiva utiliza un tipo particular de medios porosos y produce un flujo rico en compuestos ramificados 3 (producto de la etapa (a) tal y como se define posteriormente en la presente) el cual pasa hacia el reactor para deshidrogenación (DEH); así como un flujo de material de rechazo 7. El tipo particular de medios porosos es de preferencia una zeolita de "poro grande", tal como la zeolita que está caracterizada en la presente invención por un tamaño de poro más grande • que el de las zeolitas utilizadas en la fabricación de alquilbencenos lineales, y más preferido, un tamaño de poro por encima de aproximadamente 5 Angstroms hasta aproximadamente 7 Angstroms aunque se pueden utilizar materiales con poro más grande y sus tamaños de poro se pueden "afinar" utilizando, por ejemplo, compuestos de alquil-estaño. El flujo 4 representa hidrocarburo deshidrogenado rico en compuestos ramificados; el flujo 8 representa parafinas ramificadas recirculadas. También se muestra un paso de alquiiación de conformidad con la invención el cual está incluido en una modalidad preferida de la invención. El producto proveniente del paso de alquilación es un alquilbenceno modificado tal y como el que se define en • 5 cualquier otra parte en la presente invención. La figura 2 es un dibujo esquemático que identifica los pasos en otra modalidad del procedimiento de la presente invención. Aunque de manera general es similar al procedimiento de la figura 1 , el procedimiento de la figura 2 tiene diferencias importantes, especialmente en el sentido de que los pasos de separación adsortiva están invertidos con respecto a los tamaños # de poro en los lechos adsorbentes. La figura 4 es un dibujo esquemático que identifica una modalidad de la invención la cual inicia con un material de abastecimiento a base de hidrocarburo 23 tal como un efluente de compuestos ramificados proveniente de un procedimiento convencional de fabricación de alquilbenceno lineal. Se utiliza un paso de separación adsortiva que emplea medios porosos particulares para producir un flujo de material de rechazo 27 y • un flujo rico en compuestos ramificados 24. Este último se deshidrogena en el paso marcado como DEH. El tipo particular de medio poroso es de preferencia una zeolita que tenga tamaño de poro más grande que el de las zeolitas utilizadas en la fabricación de alquilbencenos lineales, y más preferido, un tamaño de poro por encima de aproximadamente 5 Angstroms hasta aproximadamente 7 Angstroms. El flujo a base de hidrocarburo deshidrogenado 25 pasa hacia un paso de alquilación ALK desde el cual pasa un producto a base de alquilbenceno modificado 26. Un flujo opcional para recircular está identificado como 28. La figura 3 es un dibujo esquemático que identifica una • 5 modalidad de la invención similar a la de la figura 4 pero que utiliza materiales de abastecimiento y composiciones de flujo de procedimiento intermedios sustancialmente diferentes. Por ejemplo, la figura 3 puede utilizar como material de alimentación 17 una fracción de parafina de C10-C14 que tiene la relación intrínseca de parafina lineal/ramificada tal y como se recibe, y de la cual se retiran, como parte del procedimiento de la presente invención, los • hidrocarburos cíclicos, aromáticos, ramificados con dimetilo geminal, ramificados con etilo o con sustituyentes superiores al etilo. Cuando se comparan la figura 3 y la figura 4, podría parecer en vista de la configuración de pasos aparentemente idéntica, que los procedimientos ilustrados en las mismas son idénticos. Este no es el caso en vista de los muy diferentes resultados logrados como consecuencia de cambiar el material de alimentación a base de hidrocarburo. La figura 4 utiliza como material de alimentación a base de hidrocarburo 23 un flujo efluente proveniente de una instalación de fabricación de alquilbenceno lineal y produce un alquilbenceno modificado 26 el cual está predominantemente ramificado. El procedimiento de la figura 4 podría ser construido como una "añadidura" a una planta normal de fabricación de alquilbenceno lineal. Por el contrario, la figura 3 utiliza como material de alimentación a base de hidrocarburos una mezcla de parafinas lineales y ramificadas del tipo presente intrínsecamente en, por decir, una fracción de jet/diesel derivada de keroseno la cual no ha sido procesada en una instalación de fabricación de alquilbenceno lineal. El procedimiento de la figura 3 produce un alquilbenceno • 5 modificado que contiene una mezcla de alquilbencenos ramificados con metilo (no convencionales, de conformidad con la invención) y alquilbencenos lineales (convencionales). El procedimiento de la figura 3 puede construirse como instalación "independiente" que no necesita estar conectada a una instalación convencional de fabricación de alquilbenceno lineal. Se pretende que estas observaciones ilustren mejor el procedimiento de la presente • invención y no se deben tomar como limitaciones. La figura 5, la figura 6 y la figura 7 son dibujos esquemáticos que identifican modalidades adicionales de la invención para acomodar otros materiales de alimentación a base de hidrocarburo diferentes. De manera más específica, estas figuras ilustran procedimientos que acomodan materiales de alimentación a base de parafina/olefina mezclados. La figura 8 muestra en mayor detalle la configuración particular • de las separaciones adsortivas las cuales se encuentran en otras ilustraciones de procedimiento, por ejemplo en la figura 1 y en la figura 6. Cada bloque representa una unidad de separación adsortiva. Dentro de cada bloque, un arreglo vertical de lechos de separación adsortiva (AC a la izquierda de cada bloque) es controlado mediante una válvula giratoria (RV). La separación adsortiva es acompañada por destilaciones en las columnas RC y EC. Los flujos marcados como "Material de Alimentación", "Extracto" y "Refinado" en el lado más hacia la izquierda de la separación adsortiva corresponden con los flujos marcados como "1", "6" y "2" en la figura 1. El flujo de material refinado de la primera separación adsortiva ( y no el extracto como sería el caso en la • 5 fabricación convencional de alquilbenceno lineal) se convierte en el material de alimentación para la segunda separación adsortiva. El material refinado de la segunda separación adsortiva en la figura 8 corresponde con el flujo 7 en la figura 1. El extracto de la segunda separación adsortiva en la figura 8 corresponde con el flujo 3 en la figura 1 : éste es el flujo que en el presente procedimiento está deshidrogenado y/o alquilado. La figura 8, como se indicó, sirve también para ilustrar en mayor detalle las separaciones adsortivas individuales en la presente invención. Por lo tanto, aunque las conexiones no son como las mostradas en las figuras 2, 3, 4, 5 y 7, cualquier separación adsortiva individual de las figuras 2, 3, 4, 5 y 7 puede ser representada en mayor detalle utilizando una interconexión apropiada de las unidades detalladas ilustradas en cualquiera de los bloques de la figura 8. • Finalmente, la convención se utiliza en las figuras 1-7 para mostrar fracciones de hidrocarburos adsorbidas mediante los medios porosos a medida que salen por encima de las separaciones adsortivas marcadas como "SOR" mientras que las fracciones no adsorbidas se muestran saliendo por debajo de las separaciones adsortivas marcadas como "SOR". La fracción que sale "por encima" se denomina algunas veces en la técnica como un "adsórbate" o "extracto" y la fracción que sale "por debajo" se denomina algunas veces como un "refinado" o "efluente". Las convenciones "por encima" y "por debajo" utilizadas en la presente invención están diseñadas para hacer más conveniente la lectura de las figuras del procedimiento y no se • 5 deben considerar como limitación de las ejecuciones prácticas del procedimiento de la invención a cualquier arreglo geométrico particular.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad preferida, esta invención se refiere a un procedimiento para preparar un agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato modificado a partir de un material de alimentación a base de hidrocarburo. El término "modificado" y otros términos con uso especial se definen posteriormente en la presente invención en la sección Descripción Detallada. "Modificado" significa un tipo muy particular de ramificación. El procedimiento comprende (a) una etapa de separación adsortiva particularmente definida y, cuando se fabrican alquilbencenos y/o • alquilbencensulfonatos modificados, (c) una etapa de alquilación. De utilidad significativa para el fabricante de detergentes, el material de alimentación a base de hidrocarburos puede ser un refinado o efluente de separación adsortiva que se obtiene a partir de un procedimiento de fabricación de alquilbenceno lineal, aunque se pueden utilizar otros materiales de alimentación, tales como jet/diesel u olefinas.

Cuando el material de alimentación es parafínico, las modalidades del procedimiento típicamente, y de preferencia, incluyen (b) una etapa de deshidrogenación insertada en la secuencia entre la separación adsortiva y la alquilación y (c) una etapa de alquilación. Cuando material de • 5 alimentación es olefina, evidentemente, la deshidrogenación no es esencial. En general, la etapa de alquilación es seguida de preferencia por (d) sulfonación; (e) neutralización; y (f) formulación como productos limpiadores para el consumidor mediante mezclado, aglomeración, compactación, secado por aspersión y similares. Cualquiera de las etapas puede tener más de un paso e incluir opciones tales como destilación, con la condición que ésta incluya por lo menos el mínimo especificado. La etapa (a), separación adsortiva, comprende separar por lo menos parcialmente el material de alimentación a base de hidrocarburo que se selecciona de materiales de alimentación olefínicos, materiales de alimentación parafínicos y materiales de alimentación olefínicos/parafínicos mezclados, en por lo menos un flujo rico en compuestos ramificados que comprenda una proporción incrementada (por ejemplo, en términos relativos • por lo menos 50% mayor, y en términos absolutos, es decir en términos de por ciento en peso, por lo menos aproximadamente 10% en peso) de hidrocarburos no cíclicos ramificados en relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo y típicamente, uno o más flujos adicionales, por ejemplo por lo menos un flujo rico en compuestos lineales que comprenda una proporción incrementada (por ejemplo, en términos relativos por lo menos 50% mayor, y en términos absolutos por lo menos aproximadamente 10% en peso) de hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales en relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo. Otros flujos presentes en el procedimiento pueden variar en composición. • 5 Tales flujos incluyen flujos de material de rechazo, en los cuales están presentes componentes cíclicos y/o aromáticos no deseables provenientes de los materiales de alimentación en niveles que generalmente exceden a aquellos del material de alimentación; también pueden estar presentes flujos para recirculación y similares. 10 En mayor detalle, la parte de separación adsortiva, (a), del procedimiento tiene uno o más pasos que comprenden primero, proveer el material de alimentación a base de hidrocarburo, después por lo menos un paso seleccionado de la separación adsortiva que utiliza medios porosos (preferido), formación de clatratos utilizando un compuesto formador de clatratos que se selecciona de urea, tiourea y de amidas alternativas formadoras de clatratos; y combinaciones de las mismas. Esta etapa utiliza medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado conocidos • a partir de la técnica (véase en particular el documento US 2,985,589 incorporado en la presente invención en su totalidad) que comprende ambos de por lo menos un lecho que tiene dichos medios porosos o dicho compuesto formador de clatratos (véase por ejemplo el documento US 2,985,589, figura 1 y la descripción asociada) y un dispositivo, típicamente una válvula giratoria de diseño altamente especializado, para simular el movimiento de dichos medios porosos o dicho compuesto formador de clatratos en contra-corriente a un flujo de hidrocarburo en dicho lecho. (Véase en particular el documento US 2,985,589, figura 2). Particularmente inusual y novedoso en el contexto del presente 5 procedimiento es que, al menos, la separación adsortiva con lecho de movimiento simulado en la presente invención se utiliza para extraer un flujo esencial rico en compuestos ramificados, es decir, exactamente lo opuesto a la práctica utilizada en la fabricación de agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato lineal. Esta diferencia esencial está también asociada con el hecho de tener un contenido diferente del lecho en comparación con la práctica convencional, es decir, existe por lo menos un lecho que contiene medios porosos que difieren de las zeolitas de 4-5 Angstroms utilizadas normalmente para la fabricación de alquilbenceno lineal por tener tamaño de poro más grande y por reconfigurar el equipo de proceso, notablemente dicho lecho y dicho dispositivo, de modo que estos se conectan de manera diferente con los pasos de procedimiento asociados. De manera más específica, estos medios se configuran de forma tal que el flujo de compuestos ramificados se • pasa a través del procedimiento, mientras que, sin embargo, cualquiera de los flujos ricos en compuestos lineales útiles para otros propósitos, o son rechazados del procedimiento de la presente invención o están presentes acompañando flujos ricos en compuestos ramificados. Además, la etapa (a) del procedimiento de la presente invención comprende apropiadamente la utilización de por lo menos un medio poroso que se selecciona del grupo que consiste de medios porosos que tienen un tamaño mínimo de poro por lo menos más grande que el tamaño de poro requerido para la adsorción selectiva de hidrocarburos lineales no cíclicos, siendo dicho tamaño de poro no mayor de aproximadamente 20 Angstroms, de preferencia que no sea • 5 mayor de aproximadamente 10 Angstroms. Cuando dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende más de aproximadamente 10% de parafinas e invariablemente con niveles mayores, por ejemplo 11% a 90% o más de parafinas, el presente procedimiento de preferencia incluye un paso adicional, (b), de deshidrogenación por lo menos parcial de dicho flujo rico en compuestos f ramificados. La deshidrogenación puede hacerse utilizando catalizadores y condiciones conocidas. Sin considerar el tipo de material de alimentación, el procedimiento de la presente invención de preferencia comprende (c) hacer reaccionar un flujo rico en compuestos ramificados preparado mediante uno o ambos de los pasos precedentes (separación adsortiva opcionalmente con deshidrogenación con la condición de que el flujo rico en compuestos • ramificados finalmente contenga olefina, típicamente por lo menos aproximadamente 5%, más típicamente por lo menos aproximadamente 15% de olefinas, de manera general 5% a 90% o más) con un hidrocarburo aromático que se selecciona de benceno, tolueno y mezclas de los mismos en presencia de un catalizador de alquilación. El paso de alquilación preferido en la presente invención tiene una baja selectividad hacia el isómero interno desde O a no más de aproximadamente 40, de preferencia no más de aproximadamente 20 y está descrito y definido más completamente en otra parte en la presente invención. Se cree que tales alquilaciones con selectividad de alquilación baja son novedosas por derecho propio en el 5 contexto de fabricación de alquilbenceno modificado. Los procedimientos preferidos en la presente invención además de preferencia cumplen por lo menos uno, y más preferido ambos, de los siguientes requisitos: como primer requisito, dichos medios de la etapa (a) comprenden uno, dos o más de dichos dispositivos y por lo menos dos de dichos lechos, comprendiendo por lo menos uno de dichos lechos medios f porosos diferenciados con relación a los contenidos del otro de dichos lechos por una capacidad para retener hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados con metilo. Por ejemplo son especialmente preferidas las zeolitas que tienen tamaño de poro por encima de aproximadamente 5 hasta no más de aproximadamente 7 Angstroms. Como el segundo requisito, dicho paso (c) tiene una selectividad hacia el isómero interno desde 0 a no más de aproximadamente 40, de preferencia menor como se define posteriormente en f la presente. Los procedimientos preferidos en la presente invención trabajan en una manera opuesta e inconsistente con la práctica convencional para fabricar agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato, la cual acepta materiales lineales para procesamiento adicional y rechaza la mayoría de materiales ramificados. Además, con el fin de lograr esta inversión, se hace necesario utilizar una interconexión no convencional de operaciones de separación adsortiva tal y como se describe y se ilustra en las figuras de esta especificación. Además en los procedimientos preferidos en la presente • 5 invención, dichos medios de separación con lecho de movimiento simulado en dicha etapa (a) comprenden no uno sino dos de dichos dispositivos. El número de dispositivos tomados en conjunto con su configuración es de especial importancia para lograr la fabricación de las composiciones preferidas de la invención e incrementan los tipos específicos de ramificación en los flujos a base de hidrocarburos. • Además, en ciertos procedimientos preferidos que tienen dos de dichos lechos, cada uno comprende un elemento diferente de dichos medios porosos, siendo controlado cada uno de dichos lechos por uno de dichos dispositivos, y teniendo cada uno de dichos dispositivos un mínimo de ocho puertos (tal y como se define en el documento US 2,985, 589) para lograr el movimiento simulado de dichos medios porosos en dichos lechos. Además, cada uno de dichos lechos está de preferencia dividido en un arreglo colocado verticalmente de por lo menos ocho sub-lechos. (véase la figura 1 en el documento US 2,985, 589). También de preferencia, la etapa (a) utiliza exclusivamente medios porosos, en vez de compuestos formadores de clatratos, en dichos lechos. Los procedimientos de la presente invención pueden tener uno o más pasos después del paso de alquilación. Tales pasos pueden incluir el paso adicional de (d) sulfonar el producto del paso (c). La sulfonación puede ser seguida por el paso adicional de (e) neutralizar el producto del paso (d). Tales pasos pueden ser seguidos por (f) mezclar el producto del paso (d) ó (e) con uno o más materiales adjuntos para producto limpiador; formando por lo • 5 tanto un producto de limpieza. La presente invención también abarca alquilbenceno modificado producido mediante cualquiera de los procedimientos de la presente; así como ácido alquilbencensulfónico modificado o agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato modificado en cualquier forma salina conocida tal como la forma de sal de sodio, la forma de sal de potasio, la forma de sal de # amonio, la forma de sal de amonio sustituido o similares, producidas mediante cualquiera de los procedimientos de la presente; así como productos limpiadores para el consumidor producidos mediante cualquiera de los procedimientos de la presente. 15 Las modalidades de producto de limpieza en la presente invención incluyen detergentes para lavandería, detergentes para lavado de vajillas, limpiadores de superficie dura y similares. En tales modalidades, el • contenido de alquilbencensulfonato modificado producido mediante el procedimiento de la presente invención es desde aproximadamente 0.0001% hasta aproximadamente 99.9%, típicamente de aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50%, y la composición comprende además desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 99.9%, típicamente desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50%, de materiales adjuntos para productos limpiadores tales como co-agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, enzimas, blanqueadores, promotores, activadores o catalizadores de blanqueador y similares. La presente invención también tiene modalidades alternas que 5 utilizan materiales de alimentación a base de hidrocarburos parafínicos, en las cuales dos separaciones adsortivas, particularmente configuradas casi en la misma forma que la etapa (a) descrita en la presente ¡nvención para la producción de alquilbenceno modificado, son seguidas por pasos adicionales diferentes al paso de alquilación de benceno (c), y que llevan a agentes tensioactivos limpiadores útiles. Tales pasos que remplazan al paso (c) de • alquilación pueden incluir por lo menos un paso que se selecciona de: deshidrogenación, cloración, sulfoxidación, oxidación hasta un alcohol de C8- C20 y oxidación hasta un ácido carboxílico de C8-C20 o sal del mismo; seguido opcionalmente por un paso de: glucosamidación, conversión hasta un agente tensioactivo a base de amida no obtenida de sacárido (por ejemplo, un agente tensioactivo a base de monoetanolamida o cualquiera de tales amidas que no tengan una porción de glucosa) y sulfonación como éster. Otras f modalidades alternativas utilizan un material de alimentación a base de hidrocarburo que contiene 20% o más de olefinas ramificadas con metilo; nuevamente, este procedimiento tiene las separaciones adsortivas de la etapa (a) particularmente configuradas. Los pasos subsecuentes pueden incluir alquilación con benceno o tolueno seguida opcionalmente por sulfonación; alquilación con fenol seguida de por lo menos un paso de alcoxilación, sulfatación, sulfonación o combinaciones de los mismos; hidroformilación hasta el alcohol seguida opcionalmente de por lo menos un paso de alcoxilación, glicosilación, sulfatación, fosfatación o combinaciones de los mismos; sulfonación; epoxidación; bromhidratación seguida por aminación y • 5 oxidación hasta el óxido de amina; y fosfonación. La invención también abarca los agentes tensioactivos producidos mediante tales procedimientos y los productos limpiadores producidos mediante tales procedimientos. Además, la presente ¡nvención ¡ncluye las modalidades especialmente útiles en las cuales las separaciones adsortivas de la etapa (a) comprenden por lo menos un paso de separación • que utilice una mordenita injertada con compuesto organometálico tal como una mordenita injertada con estaño. La invención también abarca un método que comprende la utilización de una mordenita injertada para fabricar agentes tensioactivos detergentes y cualquiera de los agentes tensioactivos y productos para el consumidor producidos utilizando estos medios porosos específicos en cualquiera de los procedimientos definidos anteriormente. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente ¡nvención están en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados están, en parte relevante, incorporados en la presente invención para referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En una modalidad, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un agente tensioactivo a base de • 5 alquilbencensulfonato modificado a partir de un material de abastecimiento a base de hidrocarburo. Los términos equivalentes "material de alimentación" y/o "material de abastecimiento" se utilizan en la presente invención para identificar cualquier hidrocarburo útil como un material de partida en el procedimiento de la presente ¡nvención. Por el contrario, el término "flujo" se utiliza típicamente para identificar un hidrocarburo que ha pasado por lo • menos por un paso del procedimiento. El material de alimentación a base de hidrocarburo contiene en general proporciones útiles de hidrocarburos alifáticos no cíclicos, ya sean olefínicos o parafínicos, o puede incluir mezclas de tales olefinas y parafinas. El material de abastecimiento sin tratamiento típicamente incluye además cantidades variables de impurezas cíclicas o aromáticas como las encontradas por ejemplo en las fracciones de hidrocarburos para jet/diesel. En el material de abastecimiento, las olefinas y • parafinas se presentan generalmente tanto en forma ramificada como en forma lineal. Además, en general, las formas ramificadas en el material de abastecimiento pueden ser indeseables o pueden ser deseables para los propósitos de la presente invención. Los propósitos de la presente invención para proveer productos limpiadores difieren considerablemente, por ejemplo, de la fabricación de gasolina en la cual se desea un alto grado de hidrocarburos poliramificados con metilo para incrementar el octanaje. La presente invención provee procedimientos para separar las formas particularmente deseadas de los materiales de alimentación a base de hidrocarburo para propósitos de productos limpiadores, y para incorporarlos • 5 como agentes tensioactivos (especialmente ciertos alquilbencensulfonatos modificados) y como productos limpiadores e intermediarios de agentes tensioactivos útiles para tales productos. El término "modificado" según se aplica en conexión con cualquier producto del procedimiento de la presente invención significa que el producto contiene un tipo muy particular de ramificación y de manera # sorprendentemente se aleja de la estructura lineal que actualmente se piensa es la preferida y utilizada para agentes tensioactivos para productos de limpieza. El término "modificado" se utiliza además para diferenciar los productos de la presente invención de las estructuras de agente tensioactivo limpiador altamente ramificadas, tales como aquellas encontradas en los tetrapropilen-bencensulfonatos y de todas las otras estructuras ramificadas convencionales tales como las estructuras "dos colas" o "Guerbert" o las estructuras ramificadas derivadas de aldol. Los materiales de alimentación a base de hidrocarburo en la presente invención pueden variar ampliamente pero típicamente incluyen ramificaciones de metilo tales como monometilo, dimetilo (incluyendo dimetilo geminal), trimetilo, polimetilo, etilo, y ramificaciones de alquilo superior. Los materiales de alimentación a base de hidrocarburo pueden contener átomos de carbono cuaternario. Los componentes deseados para los propósitos de la presente invención incluyen compuestos monometil-ramificados, compuestos dimetil-ramificados diferentes de los compuestos ramificados con dimetilo geminal, y hasta cierto grado, especialmente a contenidos de carbono • 5 mayores de aproximadamente 14, alguna proporción de compuestos trimetil- ramificados. Los materiales de alimentación a base de hidrocarburo incluyen proporciones útiles, por ejemplo 5%-40% o más, de hidrocarburos no cíclicos que tengan en general desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono dependiendo del tipo deseado de agente tensioactivo para producto de limpieza o del uso para producto de limpieza del agente • tensioactivo que se está produciendo. Más preferido, cuando se fabrican alquilbencenos y alquilbencensulfonatos en la presente invención, los hidrocarburos alifáticos no cíclicos del material de abastecimiento contienen desde aproximadamentelO hasta aproximadamente 16, de preferencia desde aproximadamente 11 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono. Los procedimientos de la presente invención comprenden una etapa de separación adsortiva particularmente definida y, para los propósitos • de fabricación de alquilbencenos y alquilbencensulfonatos modificados, también es esencial una etapa de alquilación. Cuando el material de abastecimiento es parafínico, las modalidades del procedimiento típicamente y de preferencia incluyen también una etapa de deshidrogenación insertada en la secuencia entre la separación adsortiva y la alquilación. En general, la etapa de alquilación puede ser seguida por pasos adicionales tales como sulfonación, seguido típicamente por neutralización y formulación como productos limpiadores para el consumidor mediante mezclado, aglomeración, compactación, secado por aspersión y similares. También en general, cualquiera de las etapas puede tener más de un paso con la condición de que • 5 ésta incluya por lo menos el mínimo de un paso. La etapa (a), separación adsortiva, comprende separar por lo menos parcialmente el material de alimentación a base de hidrocarburo que se selecciona de materiales de alimentación olefínicos, materiales de alimentación parafínicos y materiales de alimentación olefínicos/parafínicos mezclados, en por lo menos un flujo rico en compuestos ramificados que • comprenda una proporción incrementada (por ejemplo, en términos relativos comparado con el material de alimentación de por lo menos 50% mayor, de preferencia de por lo menos aproximadamente 100% mayor, típicamente el triple, cuádruple o más y en términos absolutos, es decir en términos de por ciento en peso, de por lo menos aproximadamente 10% en peso, típicamente de por lo menos 20%, más preferido desde 30% hasta aproximadamente 90% o más) de hidrocarburos no cíclicos, ramificados (especialmente los tipos # deseados identificados anteriormente, particularmente parafinas ramificadas con metilo o mono-olefinas ramificadas con metilo) con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo y opcionalmente, uno o más de: un flujo rico en compuestos lineales que comprenda una proporción incrementada (por ejemplo, en términos relativos de por lo menos 50% mayor, de preferencia de por lo menos aproximadamente 100%, típicamente el triple, cuádruple o más y en términos absolutos de por lo menos aproximadamente 10% en peso, típicamente de por lo menos 20%, más preferido desde 30% hasta aproximadamente 90% o más) de hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo, • 5 y un flujo de material de rechazo que contiene hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos u otras impurezas tales como hidrocarburos con dimetilo geminal, hidrocarburos ramificados con etilo o hidrocarburos con ramificación superior. Otros flujos presentes en cualquier otra parte en el presente procedimiento pueden variar en composición. Tales flujos incluyen flujos de material de rechazo, en los cuales están presentes componentes cíclicos y /o • aromáticos no deseables provenientes de los materiales de alimentación en niveles que generalmente exceden a aquellos del material de alimentación; flujos para recirculación que tienen composiciones que dependen de las partes del procedimiento que estos conecten y similares. En la presente invención se pueden utilizar procedimientos conocidos, tales como los del documento US 5,012,021 o del documento US 4,520,214 ambos incorporados para referencia, para convertir impurezas, tales como ciertas diolefinas, • nuevamente en mono-olefinas utilizando un catalizador selectivo. Otros procedimientos que pueden ser incorporados opcionalmente en la presente invención para eliminar selectivamente subproductos aromáticos formados en la deshidrogenación de la parafina incluyen a aquellos de los documentos US 5,300,715 y US 5,276,231 que implican el uso de una o más zonas de eliminación de compuestos aromáticos y/o extractores de compuestos aromáticos los cuales pueden incluir, por ejemplo, sulfolano y/o etilendiamina. En mayor detalle, la etapa o parte de separación adsortiva del procedimiento tiene uno o más pasos que comprenden por los menos un paso que se selecciona de proveer un material de alimentación a base de • 5 hidrocarburo apropiado y por lo menos un paso seleccionado de la separación adsortiva utilizando medios porosos, formación de clatratos utilizando un compuesto formador de clatratos que se selecciona de urea, tiourea, y de amidas alternativas formadoras de clatratos; y combinaciones de las mismas. Muy preferido, cuando se utilizan combinaciones, por lo menos un paso es una separación adsortiva que emplea medios porosos del tipo de poro más • grande descrito más de manera más completa posteriormente en la presente. La etapa (a) utiliza medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado conocidos a partir de la técnica (véase en particular el documento US 2,985,589 incorporado en la presente ¡nvención en su totalidad) que comprende ambos de por lo menos un lecho que tiene dicho medio poroso o dicho compuesto formador de clatratos (véase por ejemplo el documento US 2,985,589, figura 1 y la descripción asociada) y un dispositivo para simular el • movimiento de dicho medio poroso o dicho compuesto formador de clatratos en contra-corriente a un flujo de hidrocarburo en dicho lecho. (Véase en particular el documento US 2,985,589, figura 2 y la descripción asociada, o las variantes en uso comercial actual para la producción de alquilbencensulfonatos lineales). El dispositivo en cuestión es típicamente una válvula giratoria de diseño altamente especializado. En general, se pueden utilizar en la presente invención los tipos de tales válvulas tales como las utilizadas en la fabricación actual de alquilbenceno lineal. Las condiciones de separación adsortiva, por ejemplo presiones, temperaturas y tiempos, pueden ser como las utilizadas en la técnica. Véase por ejemplo el documento US 5 2,985,589. Lo que es particularmente inusual y novedoso en el contexto del presente procedimiento es que, al menos, la separación adsortiva con lecho de movimiento simulado en la presente ¡nvención se utiliza para extraer un flujo esencial rico en compuestos ramificados, es decir, exactamente lo opuesto a la práctica utilizada en la fabricación de agente tensioactivo a base • de alquilbencensulfonato lineal. Esta diferencia esencial está también asociada con el cambio del contenido del lecho de modo que éste contenga medios porosos que difieren de las zeolitas de 4-5 Angstroms utilizadas normalmente para la fabricación de alquilbenceno lineal y por reconfigurar el equipo de proceso, notablemente dicho lecho y dicho dispositivo, de modo que estos se conectan de manera diferente con los pasos de procedimiento asociados. De manera más específica, estos medios se configuran de forma • tal que el flujo de compuestos ramificados se pasa a través del procedimiento, mientras que, sin embargo, cualquiera de los flujos ricos en compuestos lineales útiles para otros propósitos, o son rechazados del procedimiento de la presente invención o están presentes acompañando flujos ricos en compuestos ramificados. Cuando dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende menos de aproximadamente 5% de olefinas, el procedimiento de la presente de preferencia incluye un paso adicional, (b), de deshidrogenación por lo menos parcial del producto de la etapa (a). La deshidrogenación puede hacerse utilizando cualquier catalizador para deshidrogenación conocido, tales 5 como los de la serie De-H de UOP y que además se ilustran posteriormente en la presente invención. Las condiciones de deshidrogenación son similares a aquellas utilizadas en la fabricación actual de alquilbencensulfonato lineal. Sin considerar el tipo de material de abastecimiento tratado, el presente procedimiento de preferencia comprende (c) hacer reaccionar el producto de la etapa (a), o cuando el paso (b) también está presente en los • pasos anteriores, el producto de la etapa (a) seguido por (b), con un hidrocarburo aromático que se selecciona de benceno, tolueno y mezclas de los mismos en presencia de un catalizador de alquilación. El paso de alquilación preferido en la presente invención tiene una baja selectividad hacia el isómero interno desde 0 hasta aproximadamente 40, de preferencia no más de aproximadamente 20, más preferido no más de aproximadamente 10, tal y como está descrito y definido más completamente en otra parte en la presente • invención. Se cree que tales selectividades hacia el isómero interno bajas son novedosas por derecho propio. 20 En una modalidad, el paso de alquilación de la presente invención se corre en presencia de un exceso de parafina, la cual se recupera después y se recircula hacia el deshidrogenador. En otra modalidad, el paso de alquilación se corre en presencia de 5x a 10X en exceso de areno. Es posible cualquier combinación de tales modalidades. Advierta que cuando el flujo final rico en compuestos ramificados, es decir, el producto de la etapa (a) tiene un contenido apreciable de olefina, por ejemplo, mayor de aproximadamente 5% de olef?nas en total, • 5 este flujo puede proceder directamente hacia el paso de alquilación (c), después las parafinas recuperadas pueden ser recirculadas hacia el reactor de deshidrogenación para conversión por lo menos parcial en olefina. Véase por ejemplo las figuras 5, 6, 7. De gran importancia para la presente invención, los procedimientos preferidos en la presente invención además de preferencia cumplen por lo menos uno, y más preferido ambos, de los siguientes requisitos: como primer requisito, dichos medios de la etapa (a) comprenden uno, dos o más de dichos dispositivos (por ejemplo las válvulas giratorias antes mencionadas o cualquiera de otros medios equivalentes) y por lo menos dos de dichos lechos, comprendiendo por lo menos uno de dichos lechos medios porosos diferenciados con relación a los contenidos del otro de dichos lechos por una capacidad para retener hidrocarburos alifáticos no cíclicos • ramificados con metilo. Por ejemplo las zeolitas que tengan tamaño de poro por lo menos mayores de los tamaños utilizados en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal y hasta de aproximadamente 20 Angstroms, de preferencia de hasta aproximadamente 10 Angstroms, más preferido incluso de hasta aproximadamente 7 Angstroms, u otros medios porosos tales como ciertos silicoaluminofosfatos o materiales del tipo MCM de Mobil son apropiados en la presente invención con la condición de que los tamaños de poro sean como los indicados. Cuando se utilizan materiales porosos que tengan tamaños de poro por encima de aproximadamente 7 Angstroms, es frecuentemente deseable "afinar" las aberturas de poro, por • 5 ejemplo mediante injerta de alquilos de estaño en las aberturas de poro. Véase el documento EP 559,510 A incorporado en su totalidad para referencia en la presente invención. Como el segundo requisito, dicho paso (c) tiene una selectividad hacia el isómero interno desde 0 a no más de aproximadamente 40, de preferencia menor como se indicó anteriormente y además se define en detalle posteriormente en la presente invención. • En otros procedimientos preferidos, por lo menos uno de dichos lechos comprende medios porosos convencionales para la fabricación de alquilbencenos lineales; estando dichos lechos conectados a dicho procedimiento en una forma consistente con el incremento por lo menos parcial de la proporción de hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados con metilo en los flujos que pasan hacia el paso ( c) de dicho procedimiento, y con la disminución por lo menos parcial de hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales que pasan hacia el paso ( c) de dicho procedimiento, retirando por lo menos parcialmente dichos hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales como efluente en la etapa (a). En otras palabras, los procedimientos preferidos en la presente invención trabajan en una manera opuesta a e inconsistente con la práctica convencional para fabricar agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato, la cual rechaza los materiales ramificados y acepta materiales lineales para procesamiento adicional. Además, con el fin de lograr esta inversión, se hace necesario utilizar una interconexión no convencional de operaciones de separación adsortiva tal y como se ha descrito brevemente de antemano y se ilustra en las figuras de la presente invención. • 5 También de gran importancia, en los procedimientos preferidos en la presente invención, dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado en dicha etapa (a) comprenden no uno sino dos de dichos dispositivos, o un dispositivo individual capaz de simular el movimiento de dichos medios porosos en por lo menos dos lechos independientes. En otras palabras, para todos los procedimientos preferidos en la presente • ¡nvención, no será suficiente utilizar un dispositivo individual, por ejemplo un dispositivo como el enseñado en el documento US 2,985,589. El número de dispositivos tomados en conjunto con su configuración es de especial importancia para lograr la fabricación de las composiciones preferidas de la invención. De esta manera, en una situación hipotética no conocida en la técnica, se podría lograr una purificación cada vez mayor de un hidrocarburo lineal mediante dos dispositivos y dos lechos conectados en serie. Un • adsórbate altamente lineal podría proceder hacia la entrada de procedimiento de separación adsortiva de la segunda etapa para purificación adicional. Una configuración como tal está fuera de la presente invención debido a su conexión incorrecta de las etapas, la cual conduce al incremento de la linealidad y pureza de un hidrocarburo. Los procedimientos de la presente invención, como se ha indicado de antemano, implican pasar flujos de material ramificado a través de los diversos pasos o etapas, requiriendo una conexión de los dispositivos la cual es consistente con el objetivo. Esto incrementa los tipos específicos de ramificación en los flujos a base de hidrocarburo en la presente invención. • 5 También de gran importancia en los procedimientos preferidos en la presente invención, existen dos de dichos lechos, comprendiendo cada uno un elemento diferente de dichos medios porosos, siendo controlado cada uno de dichos lechos por uno de dichos dispositivos, y teniendo cada uno de dichos dispositivos un mínimo de ocho puertos para lograr el movimiento simulado de dichos medios porosos en dichos lechos. Además, cada uno de • dichos lechos está de preferencia dividido en un arreglo de por lo menos ocho sub-lechos colocados verticalmente. También de preferencia, la etapa (a) utiliza exclusivamente medios porosos en dichos lechos. Por lo tanto, la invención puede utilizar lechos y dispositivos convencionales del tipo general descrito en el documento US 2,985,589; pero su número y conexión en el procedimiento de la presente invención es novedoso y sin precedentes en las plantas de fabricación de alquilbencensulfonato. • También, para ilustrar mejor lo que se ha descrito de antemano, en ciertas modalidades de los procedimientos preferidos en la presente invención, dicho flujo rico en compuestos lineales está presente en la etapa (a) y la etapa (a) comprende: (a-i) separación adsortiva de dicho material de alimentación a base de hidrocarburo en dicho flujo rico en compuestos lineales y en un flujo intermedio rico en compuestos ramificados y rechazar dicho flujo rico en compuestos lineales para los propósitos esenciales de dicho procedimiento, por medio de uno de dichos lechos de movimiento simulado; seguido por (a-ii) separación adsortiva de dicho flujo intermedio rico en compuestos ramificados en dicho flujo rico en compuestos ramificados que • 5 comprende una proporción incrementada de hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados (más particularmente ramificados con metilo) con relación a dicho flujo rico en compuestos lineales, y un flujo de material de rechazo que comprende por lo menos una proporción incrementada de hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos con relación a dicho flujo rico en compuestos ramificados, por medio del otro de dichos lechos de movimiento simulado.

• Dicho flujo de material de rechazo en dicho paso (a-ii) puede comprender hidrocarburos ramificados no deseados que se seleccionan de hidrocarburos ramificados con dimetilo geminal, hidrocarburos ramificados con etilo e hidrocarburos con ramificación superior a la del etilo; y en donde los hidrocarburos alifáticos no cíclicos de dicho flujo intermedio rico en compuestos ramificados y dicho flujo rico en compuestos ramificados comprenden una proporción reducida de dichos hidrocarburos ramificados con • dimetilo geminal, hidrocarburos ramificados con etilo e hidrocarburos con ramificación superior a la del etilo con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo. En general, un mínimo de "proporción cada vez mayor", "proporción cada vez menor" o "enriquecimiento" de cualquiera de los componentes en cualquiera de los pasos de la presente invención corresponde a cualquier incremento(enriquecimiento) o disminución en la proporción útil para los propósitos de la invención indicados de manera práctica. Tales cantidades están bien ilustradas a través de toda la especificación. Además en dicho procedimiento, dichas composiciones de flujo • 5 se pueden lograr seleccionando como los medios porosos: un elemento que se selecciona del grupo que consiste de zeolitas con tamaño de poro de 4-5 Angstroms en dicho paso (a-i) y un elemento que se selecciona del grupo que consiste de medios porosos que tengan un tamaño de poro por lo menos más grande que aproximadamente el tamaño máximo de poro de dicha zeolita del paso (a-i) y cuando más de aproximadamente 10 Angstroms en dicho paso (a- • ii). En otra modalidad preferida, la etapa (a) comprende: (a-i) separación adsortiva de dicho material de alimentación a base de hidrocarburo en un flujo rico en hidrocarburos alifáticos no cíclicos que comprende hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales y ramificados (tales como los tipos deseables descritos anteriormente) y un primer flujo de material de rechazo que comprende por lo menos una proporción incrementada de • hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo, seguido por (a-ii) separación adsortiva de dicho flujo rico en hidrocarburos alifáticos no cíclicos en dicho flujo rico en compuestos ramificados y dicho flujo rico en compuestos lineales; en donde dichas separaciones adsortivas se logran utilizando dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado. A menos que se indique de otra manera en la presente invención, el "flujo rico en compuestos ramificados" es el flujo final de la etapa o paso (a); los calificadores adicionales tales como "intermedio" serán de alguna otra manera prefijados en el nombre para indicar que el flujo, aunque es rico en hidrocarburos • 5 ramificados, requiere tratamiento adicional antes de proceder desde las etapas de separación adsortiva del presente procedimiento hacia otras etapas. Además se debe indicar que la etapa (a), la etapa de separación adsortiva, puede incluir fácilmente otros pasos convencionales, opcionales, tales como destilación, con la condición de que se lleve a cabo la separación adsortiva. Por lo tanto, las plantas comerciales actuales que utilizan el • procedimiento MOLEX® típicamente incluirán además la destilación en esta etapa y puede ser de utilidad en la presente invención. La invención abarca además un procedimiento en el cual dicho primer flujo de material de rechazo en dicho paso (a-i) comprenda además hidrocarburos ramificados no deseados que se seleccionan de hidrocarburos ramificados con dimetilo geminal, hidrocarburos ramificados con etilo e hidrocarburos con ramificación superior a la del etilo; y en donde dicho flujo f rico en hidrocarburos alifáticos no cíclicos y dicho flujo rico en compuestos ramificados comprenden una proporción reducida de dichos hidrocarburos ramificados con dimetilo geminal, hidrocarburos ramificados con etilo e hidrocarburos con ramificación superior a la del etilo con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo. En tales modalidades, las composiciones de flujo se pueden lograr seleccionando como dichos medios porosos: un elemento que se selecciona del grupo que consiste de zeolitas con tamaño de poro de 4-5 Angstroms en dicho paso (a-ii) y un elemento que se selecciona del grupo que consiste de medios porosos que tengan un tamaño de poro por lo menos mayor que aproximadamente el tamaño máximo de poro de dicha zeolita del paso (a-ii) y cuando más aproximadamente 10 Angstroms en dicho paso (a-i). De manera más general, la invención se refiere a un procedimiento en el cual la etapa (a) comprende la utilización de por lo menos un medio poroso que se selecciona del grupo que consiste de medios porosos que tengan un tamaño mínimo de poro más grande que el del tamaño de poro requerido para la adsorción selectiva de hidrocarburos lineales no cíclicos, siendo dicho tamaño de poro no mayor de aproximadamente 20 Angstroms. Como se indicó, los procedimientos preferidos en la presente invención incluyen a aquellos en los cuales el paso de alquilación, ( c) tiene una selectividad hacia el isómero interno desde aproximadamente 0 hasta 20; además, un paso de alquilación preferido, ( c) utiliza un catalizador para alquilación consistente con dicha selectividad hacia el isómero interno, y en el cual dicho catalizador para alquilación se selecciona del grupo que consiste de: mordenitas por lo menos parcialmente acidas y zeolita beta por lo menos parcialmente acida. Los catalizadores para alquilación preferidos incluyen H-mordenitas y H-beta, de preferencia H-mordenita, la cual está por lo menos parcialmente desaluminizada. La invención de preferencia también incluye el procedimiento en el cual dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos aproximadamente 10% de parafinas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo menos aproximadamente 128 y no más de aproximadamente 282; teniendo dicho procedimiento a dicho paso de deshidrogenación (b). Más preferido en tales modalidades, dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos aproximadamente 20% de parafinas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo meno 128 y no más de 226; teniendo dicho procedimiento dicho paso de deshidrogenación (b) y teniendo el paso de alquilación ( c). La invención de preferencia también incluye el procedimiento en el cual dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos aproximadamente 10% de olefinas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo menos aproximadamente 128 y no más de aproximadamente 280. Más preferido en tales modalidades, el material de alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos aproximadamente 50% de olefinas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo meno 126 y no más de 224; no teniendo dicho procedimiento dicho paso de deshidrogenación (b). De utilidad significativa para el fabricante de detergentes, el material de alimentación o material de abastecimiento a base de hidrocarburos de la presente invención puede ser un refinado o efluente de la separación adsortiva obtenido a partir de un procedimiento de fabricación de alquilbenceno lineal.

Los procedimientos de la presente invención pueden tener uno o más pasos después del paso de alquilación. Tales pasos pueden incluir el paso adicional de (d) sulfonar el producto del paso ( c). La sulfonación puede ser seguida por el paso adicional de (e) neutralizar el producto del paso (d). 5 Tales pasos pueden ser seguidos por (f) mezclar el producto del paso (d) o (e) con uno o más materiales adjuntos para producto de limpieza; formando de esta manera un producto limpiador. Por lo tanto el procedimiento de la presente invención incluye modalidades altamente preferidas teniendo todas los pasos adicionales de (d) sulfonar el producto de alquilbenceno modificado del paso ( c); (e) neutralizar • el producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso (d); y (f) mezclar el producto ácido alquilbencensulfónico modificado o agente tensioactivo de alquilbencensulfonato modificado de los pasos (d) o (e) con uno o más materiales adjuntos para producto de limpieza; formando de esta manera un producto limpiador. En una de tales modalidades, antes de dicho paso de sulfonación, el alquilbenceno modificado el cual es el producto de dicho paso ( c) se combina con un alquilbenceno lineal producido mediante un • procedimiento convencional. En otra de tales modalidades, en cualquier paso subsecuente a dicho paso de sulfonación, el alquilbencensulfonato modificado el cual es el producto de dicho paso (d) se combina con un alquilbencensulfonato lineal producido mediante un procedimiento convencional. En estas modalidades con combinación, un procedimiento preferido tiene una relación de alquilbenceno modificado a alquilbenceno lineal desde aproximadamente 1 :100 hasta aproximadamente 100:1. Cuando se desea un producto relativamente más lineal, una relación preferida es desde aproximadamente 10:90 hasta aproximadamente 50:50. Cuando se desea un producto relativamente más ramificado, una relación preferida es • 5 desde aproximadamente 90:10 hasta aproximadamente 51 :49. La presente invención también abarca alquilbenceno modificado producido mediante cualquiera de los procedimientos de la presenteinvención; así como ácido alquilbencensulfónico modificado o agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato modificado en cualquier forma salina conocida tal como la forma de sal de sodio, la forma de sal de potasio, la forma de sal de • amonio, la forma de sal de amonio sustituido o similares, producidas mediante cualquiera de los procedimientos de la presente invención; así como productos limpiadores para el consumidor producidos mediante cualquiera de los procedimientos de la presente. 15 Las modalidades de producto de limpieza en la presente invención incluyen detergentes para lavandería, detergentes para lavado de vajillas, limpiadores de superficie dura y similares. En tales modalidades, el • contenido de alquilbencensulfonato modificado producido mediante el procedimiento de la presente invención es desde aproximadamente 0.0001 % hasta aproximadamente 99.9%, típicamente de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 50%, y la composición comprende además desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 99.9%, típicamente desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50%, de materiales adjuntos para productos limpiadores tales como co-agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, enzimas, blanqueadores, promotores, activadores o catalizadores de blanqueador y similares. Los productos limpiadores para el consumidor preferidos • 5 producidos mediante estos procedimientos comprenden apropiadamente desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50% de dicho ácido alquilbencensulfónico modificado y desde aproximadamente 0.0001% hasta aproximadamente 99% de materiales adjuntos para productos limpiadores seleccionados a partir de enzimas, mejoradores de detergencia no fosfatados, 10 polímeros, blanqueadores activados, blanqueadores catalizados, • fotoblanqueadores y mezclas de los mismos.

Modalidades alternas del procedimiento La presente invención también tiene modalidades alternas en las cuales dos separaciones adsortivas particularmente configuradas son seguidas por pasos adicionales los cuales llevan a agentes tensioactivos limpiadores útiles. Por lo tanto, se abarca en la presente ¡nvención un # procedimiento que comprende: (I) separar un material de abastecimiento a base de hidrocarburo en un flujo rico en hidrocarburos ramificados que comprende, más preferido que consiste esencialmente de, por lo menos 85% de hidrocarburos alifáticos no cíclicos saturados que tienen un contenido de carbono desde aproximadamente C8 hasta aproximadamente C20, comprendiendo dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados por lo menos 10% de parafinas que tengan ramificaciones de metilo, estando distribuidas dichas ramificaciones de metilo en dichas parafinas de forma tal que cualquier molécula de parafina tiene desde 0 hasta no más de aproximadamente 3 de dichas ramificaciones de metilo y estando colocadas dichas ramificaciones • 5 dentro de dichas parafinas hasta un grado en el cual por lo menos el 90% de dichas ramificaciones ocupan posiciones diferentes a aquellas que formen porciones de dimetilo geminal y/o porciones cuaternarias; en donde dicha separación se conduce con medios que incluyen por lo menos dos pasos de separación adsortiva que utilizan dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado y por lo menos dos medios porosos que tengan f tamaños diferentes de poro; y (II) convertir dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados en un agente tensioactivo mediante los pasos adicionales que incluyen por lo menos un paso que se selecciona de: deshidrogenación, cloración, sulfoxidación, oxidación hasta un alcohol de C8-C20 y oxidación hasta un ácido carboxílico de C8-C20 o sal del mismo; seguido opcionalmente por un paso de: glucosamidación, conversión hasta un agente tensioactivo a base de amida no obtenida de sacárido y sulfonación como éster. • También a modo de modalidades alternas, se abarca en la presente invención un procedimiento que comprende: (I) separar un material de abastecimiento a base de hidrocarburo como un flujo rico en hidrocarburos olefínicos ramificados que comprende, más preferido que consiste esencialmente de, mezclas de hidrocarburos alifáticos no cíclicos olefínicos que tienen un contenido de carbono desde aproximadamente C8 hasta aproximadamente C20 o mezclas de los mismos con sus análogos saturados, comprendiendo dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados por lo menos 10% de la suma de dichas olefinas y sus análogos saturados que tengan ramificaciones de metilo, estando distribuidas dichas ramificaciones de metilo • 5 en dichas mezclas de forma tal que cualquiera de las moléculas de hidrocarburo alifático no cíclico tenga desde 0 hasta no más de aproximadamente 3 de dichas ramificaciones de metilo y estando colocadas dichas ramificaciones dentro de dichas moléculas de hidrocarburo alifático no cíclico hasta un grado en el cual por lo menos el 90% de dichas ramificaciones ocupen posiciones diferentes a aquellas que forman porciones de dimetilo • geminal; en donde dicha separación se conduce con medios que incluyen por lo menos dos pasos de separación adsortiva que utilizan dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado y por lo menos dos medios porosos que tengan tamaños diferentes de poro; y (II) convertir dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados olefínicos en un agente tensioactivo mediante los pasos adicionales que incluyen por lo menos un paso que se selecciona de: alquilación con benceno o tolueno seguida opcionalmente por • sulfonación; alquilación con fenol seguida de por lo menos un paso de alcoxilación, sulfatación, sulfonación o combinaciones de los mismos; hidroformilación seguida opcionalmente de por lo menos un paso de alcoxilación, alcoxilación combinada con oxidación, glicosilación, sulfatación, fosfatación o combinaciones de los mismos; sulfonación; epoxidación; bromhidratación seguida por aminación y oxidación hasta el óxido de amina; y fosfonación. En vista de los procedimientos alternos abarcados, la ¡nvención también abarca los agentes tensioactivos producidos mediante tales procedimientos y los productos limpiadores producidos mediante tales • 5 procedimientos. A continuación se describirán e ilustrarán con mayor detalle los aspectos de la invención.

Productos de alquilbencenos y alquilbencensulfonato modificados • Como se indicó en la breve descripción de la invención, la presente invención ¡ncluye un procedimiento para preparar agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato modificado apropiados para ser utilizados en productos limpiadores tales como detergentes para lavandería, limpiadores de superficie dura, detergentes para lavado de vajillas y similares. Los términos "agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato modificado" y "alquilbenceno modificado" se refieren a • los productos de los procedimientos de la presente ¡nvención. El término "modificado" tal y como se aplica ya sea a los agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato novedosos o a alquilbencenos novedosos (MAB) se utiliza para indicar que el producto del procedimiento presente es de composición diferente a la de todos los agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato utilizados hasta hoy en día en el comercio en composiciones limpiadoras para el consumidor. Más en particular, las composiciones de la presente ¡nvención difieren en cuanto a composición de los denominados "ABS" o alquilbencensulfonatos muy poco biodegradables, y de los denominados "LAS" o agentes tensioactivos a base • 5 alquilbencensulfonato lineal. Los agentes tensioactivos a base de LAS convencionales actualmente se pueden conseguir comercialmente a través de varios procedimientos incluyendo aquellos que toman como base la alquilación del benceno catalizada con HF o cloruro de aluminio. Otros agentes tensioactivos comerciales a base de LAS incluyen LAS elaborados mediante el procedimiento DETAL®. Los agentes tensioactivos a base de • alquilbencensulfonato preferidos en la presente invención elaborados utilizando el paso de alquilación con baja selectividad hacia el isómero interno preferido en la presente invención también son diferentes en cuanto a composición de aquellos elaborados mediante alquilación de olefinas lineales utilizando sistemas de catalizador a base de zeolita fluorada, que se cree incluyen también mordenitas fluoradas. Sin estar limitado a la teoría, se cree que los agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato modificado en • la presente invención están ligeramente ramificados de manera única. Estos típicamente contienen una pluralidad de isómeros y/o de homólogos.

Frecuentemente, esta pluralidad de especies (frecuentemente decenas o incluso cientos) está acompañada por un contenido total relativamente alto de isómeros 2-fenilo, obteniéndose un contenido de isómero 2-fenilo de por lo menos 25% y comúnmente 50% o incluso 70% o más. Además los productos a base de alquilbencensulfonato modificado en la presente invención difieren en propiedades físicas de los agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato conocidos, por ejemplo al tener una eficacia mejorada de agente tensioactivo y una baja tendencia a separar en fases los isómeros 5 internos a partir de la solución, especialmente en presencia de dureza de agua.

Materiales de alimentación y flujos del procedimiento El término "material de alimentación" se utiliza en la presente 10 para identificar un material que no ha sido procesado mediante el presente procedimiento. Sin embargo, el término "material de alimentación" también puede utilizarse cuando se ha aplicado un paso, el cual es opcional en el presente procedimiento, a tal material, con la condición de que tal tratamiento se presente antes del primer paso esencial del presente procedimiento. 15 El término "flujo" se utiliza en la presente ¡nvención para identificar materiales que han pasado por lo menos por un paso del presente procedimiento. f El término "flujo rico en compuestos ramificados" en la presente ¡nvención, a menos que se indique de manera más particular, se refiere a 20 cualquier fracción de hidrocarburo procesada que contenga por lo menos la cantidad más pequeña de lo siguiente: (i) en términos relativos, un incremento de por lo menos 10%, de preferencia por lo menos 100% (es decir , el doble), más preferido el triple, cuádruple o más, de hidrocarburos no cíclicos ramificados de C8 hasta aproximadamente C20, comparado con una fracción o material de alimentación padre el cual no ha sido procesado en el presente procedimiento; o 5 (ii) en términos absolutos, por lo menos aproximadamente 5%, de preferencia 10% o más de hidrocarburos no cíclicos ramificados de C8 hasta aproximadamente C20, más preferido de aproximadamente C10 hasta aproximadamente C14 cuando el procedimiento produce alquilbencenos modificados o alquilbencensulfonatos modificados. 10 Los hidrocarburos a los que se hace referencia pueden ser olefínicos, • parafínicos u olefina/parafina mezcladas en cualquier proporción a menos que de otra manera se indique de modo más particular. Las ramificaciones son de preferencia ramificaciones monometílicas o ramificaciones dimetílicas aisladas (no gemínales). 15 El término "flujo rico en compuestos lineales" en la presente ¡nvención a menos que se indique más particularmente, se refiere a cualquier fracción de hidrocarburo procesada que contenga un porcentaje en peso de • hidrocarburos no cíclicos normales (n-) mayor que el de una fracción o material de alimentación padre el cual no ha sido procesado mediante el presente procedimiento. Más particularmente, "rico en compuestos lineales" se refiere a cualquier fracción de hidrocarburo que contiene por lo menos la cantidad más pequeña de lo siguiente: (iii) en términos relativos, un incremento de por lo menos 10%, de preferencia por lo menos 100% (es decir , el doble), más preferido el triple, cuádruple o más, de hidrocarburos no cíclicos lineales de C8 hasta aproximadamente C20, comparado con una fracción o material de • 5 alimentación padre el cual no ha sido procesado en el presente procedimiento; o (iv) en términos absolutos, por lo menos aproximadamente 5%, de preferencia 10% o más de hidrocarburos no cíclicos lineales de C8 hasta aproximadamente C20. 10 Los hidrocarburos lineales pueden ser olefínicos, parafínicos u olefina/parafina • mezcladas en cualquier proporción, a menos que de otra manera se indique de modo más particular. Los calificadores tales como "intermedio" cuando se utilizan junto con un flujo rico en compuestos ramificados se usan para identificar que el 15 flujo rico en compuestos ramificados al cual han sido referidos no ha completado el pasaje a través de la etapa de separación adsortiva (a) del presente procedimiento. Otros calificadores tales como "olefínico" o • "parafínico" pueden ser utilizados para identificar si es que el flujo contiene una cantidad mayor de hidrocarburos olefínicos o de hidrocarburos 20 parafínicos. Los materiales de alimentación y los flujos en el presente procedimiento se ilustran adicionalmente en el siguiente cuadro. Los números en la columna más hacia la izquierda se refieren a los materiales de alimentación y a los flujos identificados en la figura 1 hasta la figura 7. • • • 20 # • • 15 • 20 • • • Los materiales de alimentación ejemplificados en el cuadro anterior en la presente deben por supuesto ser considerados como ilustrativos y no como limitantes de la presente invención. Se puede utilizar cualquier otro material de alimentación apropiado. Por ejemplo, los materiales fraccionados • 5 de ceras de petróleo. Estas ceras provienen de las fracciones destiladas de aceite lubricante y funden en el intervalo relativamente bajo de hasta 72°C, por ejemplo en el intervalo desde aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 70°C y contienen desde aproximadamente 18 hasta aproximadamente 36 átomos de carbono. Tales ceras de preferencia contienen 50% a 90% de alcanos normales y 10% a 50% de alcanos • monometil-ramificados y niveles bajos de diversos alcanos cíclicos. Tales materiales de alimentación a base de materiales fraccionados son especialmente útiles en las modalidades alternas de la invención como se describe adicionalmente en detalle en la presente invención, y como se describen en "Chemical Economics Handbook", publicado por SRI, Menlo Park, California. Véase por ejemplo el documento "Waxes", S595.5003 L, publicado en 1995. Las ceras parafínicas se describen también en Kirk • Othmer's Enciclopedia of Chemical Technology, 3a edición, (1984), volumen 24. Véase "Waxes" en la página 473. También son apropiados cualquiera de los materiales de alimentación a base de hidrocarburos alternativos equivalentes o más preferido equivalentes de cadena corta en el intervalo de C10-C20 y que tengan ramificación monometílica apreciable en cualquier posición en la cadena, por ejemplo los provenientes de la síntesis de Fischer- Tropsch. Los materiales de alimentación a base de hidrocarburo de la presente invención contienen cantidades variables de impurezas de N, O, S. Ciertos materiales de alimentación a base de hidrocarburo preferidos, • 5 especialmente si se obtienen de fracciones que contengan azufre y/o nitrógeno, se desulfuran y/o se liberan de la materia nitrogenada utilizando desulfuración convencional o tecnología "de-NOS".

Paso(s) de separación adsortiva 10 En general, las técnicas de separación en el paso o pasos (a) del • presente procedimiento se basan en la adsorción en medio poroso y/o la utilización de clatratos. Una patente destacada sobre separación adsortiva es la patente EUA 2,985,589, la cual ilustra dispositivos, lechos adsorbentes y condiciones de temperatura y presión para el procedimiento generalmente apropiadas para ser utilizadas en la presente invención. La patente '589 no describe modificaciones críticas, especialmente los tamaños de poro para separaciones específicas y la conexión de los pasos, que son parte de la • presente invención. Los pasos de separación adsortiva de la presente invención pueden, en general, ser realizadas en fase de vapor o en fase líquida, y pueden o no utilizar cualquiera de los equipos comercializados de procesamiento como los identificados en la sección de antecedentes de la presente invención.

Los medios porosos utilizados como adsorbentes pueden en general ser secos o no secos. Las modalidades preferidas incluyen a aquellas en las cuales los adsorbentes están secos y contienen menos de aproximadamente 2% de humedad libre. • 5 Cualquiera de los pasos de separación adsortiva de conformidad con la invención pueden, o pueden no utilizar un desadsorbente a un agente de desplazamiento. En general, se puede utilizar cualquier medio de desadsorción, tales como un golpe de presión u otros medios. Sin embargo, de preferencia se utiliza tal agente desadsorbente, en otras palabras, el desplazamiento del solvente es un método preferido para desadsorber los • flujos del medio poroso utilizado en la presente invención. Los desadsorbentes apropiados o agentes de desplazamiento incluyen una n-parafina de bajo peso molecular tal como heptano, octano o similares, o un desadsorbente polar tal como amoniaco. Deberá entenderse que, sin considerar su presencia, tales desadsorbentes conocidos, siendo completamente convencionales, no están incluidos explícitamente al identificar cualquiera de los flujos o sus composiciones en los procedimientos de la presente invención, • y pueden ser recirculados a voluntad utilizando pasos de recirculamiento de desadsorbente no mostrados explícitamente en las figuras 1-7. 20 En el procedimiento de la presente invención, ia etapa (a) puede utilizar un paso del procedimiento MOLEX® de UOP, sometido a la diferencia de que el presente procedimiento debe tener por lo menos una separación adsortiva que utilice un material poroso que tenga poros más grandes que la zeolita usual de 5 Angstroms como la utilizada en la fabricación de alquilbenceno lineal. El procedimiento MOLEX® se discute en el libro Surfactant Science Series volumen 56, identificado anteriormente, incluyendo por ejemplo las páginas 5-10. Los procedimientos en fase de vapor tales como 5 el procedimiento IsoSiv de Union Carbide (véase la misma referencia) también son útiles pero menos preferidos. Los aparatos y las condiciones de operación para el procedimiento MOLEX® en cualquier versión utilizada en la presente invención son bien conocidos; véase por ejemplo la referencia antes identificada en la página 9 que muestra en detalle el procedimiento y sus • diversos flujos incluyendo el material refinado y el absorbente.

Medios porosos (de los tipos de poro más grandes) Los medios porosos requeridos en la etapa (a) en la presente ¡nvención son los del tipo de poros más grandes. Por "poros más grandes" se quiere decir específicamente medios porosos que tengan poros lo suficientemente grandes para retener hidrocarburos olefínicos o parafínicos • lineales monometil-ramificados e hidrocarburos olefínicos o parafínicos lineales dimetil-ramificados o trimetil-ramificados diferentes de los hidrocarburos con dimetilo geminal, mientras que al mismo tiempo sean lo suficientemente pequeños para por lo menos parcialmente excluir hidrocarburos ramificados con dimetilo geminal, etilo y ramificaciones superiores al etilo así como hidrocarburos cíclicos (con anillos de cinco, seis o más miembros) e hidrocarburos aromáticos. Tales tamaños de poro suficientemente grandes para retener cantidades apreciables de hidrocarburos ramificados con metilo no se utilizan invariablemente en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal y en general son rara vez utilizados en • 5 cualquiera de los procedimientos comerciales a diferencia de las zeolitas con tamaño de poro de 4-5 Angstroms las cuales son más familiares. Los medios porosos de poro más grande son aquellos utilizados en las figuras 1-7 en las unidades de separación adsortiva marcadas como "SOR 5/7". Los medios porosos esenciales en la etapa (a) de la presente invención por consiguiente tienen un tamaño mínimo de poro más grande que • el tamaño de poro requerido para la adsorción selectiva de hidrocarburos no cíclicos lineales, es decir, mayor que el de aquellos utilizados en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal, siendo dicho tamaño de poro no mayor de aproximadamente 20 Angstroms, de preferencia no mayor de aproximadamente 10 Angstroms y más preferido, desde aproximadamente 5 Angstroms hasta aproximadamente 7 Angstroms en promedio. Cuando se especifica el tamaño mínimo de poro para los denominados materiales • porosos de "poro más grande" de la presente invención, deberá reconocerse que tales materiales frecuentemente tiene poros elípticos, por ejemplo SAPO- 20 11 tiene un tamaño de poro de 4.4 por 6.7 Angstroms (5.55 Angstroms en promedio). Véase S. Miller, Microporus Materials, volumen 2, páginas 439-449 (1994). Cuando se compara tal material con una zeolita de "poro más pequeño" tal como una zeolita de poro uniforme de 4-5 Angstroms, la convención en la presente invención es observar el promedio de las dimensiones elípticas o la dimensión elíptica más grande -en cualquier evento no a la dimensión elíptica más pequeña- cuando se hace la comparación del tamaño. Por lo tanto el material SAPO-11 en la presente invención por definición tiene un tamaño de poro más grande que el de una zeolita de poro uniforme de 5 Angstroms. Los medios porosos que tengan los tamaños de poro más grandes esenciales en la etapa (a) en la presente invención pueden ser o zeolitas (aluminosilicatos) o no zeolitas. Las no zeolitas apropiadas incluyen los silicoaluminofosfatos, especialmente SAPO-11 aunque pueden utilizarse otros silicoaluminofosfatos si el tamaño promedio de poro es mayor de aproximadamente 5 Angstroms o si están presentes poros elípticos con por lo menos una dimensión elíptica por encima de 5 Angstroms. Otra técnica apropiada para la separación adsortiva en la presente invención es la sorción utilizando poli(cloruro de vinilideno) pirolizado, es decir SARÁN pirolizado, por ejemplo fabricado de conformidad con la Solicitud de Los Países Bajos NL 7111508 publicada el 25 de octubre de 1971. Los materiales preferidos tiene diámetro de tamiz desde 4-7 Angstroms. Cuando se utilizan tal material como el adsorbente esencial, se utilizará un tamaño de poro por encima de aproximadamente 5 Angstroms.

Utilización de mordenitas injertadas con compuesto organometálico y otras zeolitas injertadas como medios porosos en la etapa ía] La presente invención ¡ncluye también modalidades útiles en las • 5 cuales las separaciones adsortivas de la etapa (a) comprenden por lo menos paso de separación que utilice una mordenita injertada con compuesto organometálico!. Especialmente apropiadas como los medios porosos de "poro más grande" en la presente invención son las mordenitas injertadas tales como la mordenita injertada con estaño. De manera similar, y más generalmente, la invención abarca un método que comprende la utilización de • una mordenita injertada para fabricar agentes tensioactivos detergentes y cualquiera de los agentes tensioactivos correspondientes y de los productos para el consumidor producidos mediante la utilización de estos medios porosos específicos en cualquiera de los procedimientos definidos anteriormente. Véase el documento EP 559,510 A 9/8/93 incorporado para referencia en su totalidad. El practicante elegirá a aquellas mordenitas injertadas del documento EP 559,510 que son fácilmente identificables a partir de los ejemplos del mismo que serán las más apropiadas para separar hidrocarburos lineales y monometil-ramificados de los hidrocarburos con dimetilo geminal y de los polimetilados. Otras zeolitas injertadas útiles como los medios porosos en la presente invención incluyen a aquellas del documento EUA 5,326,928, también incorporado como referencia en su totalidad. En tales modalidades de la presente ¡nvención, se prefiere especialmente integrar en un solo procedimiento el uso de ambas de la mordenita injertada antes identificada en la etapa (a) y el uso de por lo menos una H-mordenita parcialmente desaluminizada en el paso (c), el paso de alquilación definido en alguna otra • 5 parte en la presente invención. Sobre esta base, utilizando la terminología del documento US 5,326,928 para describir el módulo de proceso que contiene al componente injertado y combinando con el mismo el paso de alquilación preferido como el definido en la presente invención, la presente invención también abarca un procedimiento para elaborar alquilbencenos modificados y/o alquilbencensulfonatos modificados, comprendiendo dicho procedimiento: (a) por lo menos una etapa de separar las parafinas alifáticas que tengan grados variables de ramificación en una carga de hidrocarburos que contenga moléculas de 9 a 14 átomos de carbono en por lo menos un primer efluente que comprenda parafinas menos ramificadas (lineales y monometílicas, opcionalmente algunas dimetil-ramificadas) y en por lo menos un segundo efluente que comprenda parafinas más ramificadas (parafinas • trimetilramificadas y parafinas con ramificaciones superiores y opcionalmente impurezas cíclicas y/o aromáticas), comprendiendo dicha separación poner en contacto la carga de hidrocarburos con por lo menos un lecho adsorbente que comprenda por lo menos un sólido microporoso (como el definido en el documento US 5,326,928) que tenga injertado en los poros del mismo un compuesto organometálico de una cantidad y forma suficiente para producir poros selectivos para la entrada de las parafínas menos ramificadas pero no para las parafinas más ramificadas; (b) por lo menos una etapa de alquilar un efluente menos ramificado de la etapa (a), de preferencia en una alquilación que tenga una selectividad de isómero interno desde 0 hasta 40, y más • 5 preferido incluso, que utilice una H-mordenita por lo menos parcialmente desaluminizada, por lo menos parcialmente acida como el catalizador; y (c) por lo menos una etapa para sulfonar el producto de la etapa (b) utilizando cualquier agente convencional de sulfonación. El ácido alquilbencensulfónico modificado resultante puede ser neutralizado e incorporado en productos limpiadores como se enseñó en otra parte en la presente invención. • En la etapa (a) del presente procedimiento, hay una preferencia hacia utilizar zeolitas u otros medios porosos en una forma tal que estas no promueven activamente las reacciones químicas del material de abastecimiento, por ejemplo fraccionamiento, polimerización. Por lo tanto, de preferencia se evita la mordenita acida en la etapa (a). Véase por el contrario los catalizadores para alquilación posteriormente en la presente invención, en la cual se prefieren las formas por lo menos parcialmente acidas. • Medios porosos (de los tipos de poro más pequeño) 20 Las zeolitas de poro más pequeño opcionalmente útiles en la etapa (a) en la presente invención, por ejemplo aquellas utilizadas en procedimientos tales como aquellos de la unidad de separación adsortiva identificada como "SOR 4/5" en las figuras 1 , 2, 5, 6, son aquellas que adsorben selectivamente hidrocarburos lineales y las cuales no adsorben de manera apreciable los hidrocarburos ramificados con metilo. Tales materiales porosos son bien conocidos e incluyen por ejemplo, zeolitas calcicas con poros de 4-5 Angstroms. Tales materiales se ilustran además en el documento • 5 US 2,985,589 y son aquellos que están en uso comercial para la fabricación de alquilbencenos lineales.

Formación de clatratos La formación de clatratos con urea también puede utilizarse en la presente invención en la etapa (a) para separar a las n-parafinas de las • parafinas ramificadas, como se sabe bien en la técnica. Véase por ejemplo, Surfactant Science Series, Marcel Dekker, N.Y. 1996, volumen 56, páginas 9- 10 y referencias en el mismo. Ver también "Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New Materials", Ed. Sittig, Noyes Data Corp., New Jersey, 1979, páginas 25-30 y especialmente el documento US 3,506,569 incorporado en su totalidad el cual utiliza urea sólida y solventes no clorocarbonados. Más en general pero menos preferido, se pueden utilizar los • procedimientos de conformidad con el documento US 3,162,627.

Deshidrogenación En general, la deshidrogenación de la olefina o de mezclas de olefina/parafina en la presente invención se puede lograr utilizando cualquiera de los sistemas catalizadores para deshidrogenación conocidos, incluyendo los descritos en las referencias Surfactant Science Series citadas en la sección de Técnica Antecedente así como en "Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New Materials", Ed. Stting, Noyes Data Corp., New Jersey, 1979 y otros sistemas catalizadores de deshidrogenación, • 5 por ejemplo aquellos disponibles comercialmente a través de UOP Corp. La deshidrogenación se puede realizar en presencia de hidrógeno y comúnmente está presente un catalizador a base de metal precioso (por ejemplo DeH-5, DeH-7, DeH-9 disponibles de UOP) aunque se pueden utilizar de manera alternativa sistemas de deshidrogenación libres de metal precioso y sin hidrógeno tales como un sistema zeolita/aire sin que estén presentes metales preciosos. Más específicamente, los catalizadores para deshidrogenación útiles en la presente invención incluyen un catalizador soportado en alúmina que contiene Sn y que tiene Pt: 0.16%, Ir: 0.24%, Sn: 0.50% y Li: 0.54% como el descrito en el documento EUA 5,012,027 incorporado como referencia. Este catalizador, cuando se pone en contacto con una mezcla de parafinas de C9- C14 (que se cree son lineales) a 500°C y 0.68 atm. produce productos • olefínicos (38 h en el flujo) con 90.88% de selectividad y 11.02% de conversión y se cree que es muy apropiado para deshidrogenar por lo menos parcialmente flujos ricos en compuestos ramificados de parafinas en la presente ¡nvención. Véase también los documentos US 4,786,625; EP 320,549 A1 6/21/89; Vora et al., Chem Age India (1986), 37(6)415-18.

Como se indicó anteriormente, la deshidrogenación puede ser total o parcial, más típicamente parcial. Cuando es parcial, este paso forma una mezcla de olefinas (por ejemplo, aproximadamente 10% aunque este número es ilustrativo y no debe ser considerado como limitación) y el resto 5 son parafinas sin reaccionar. Tal mezcla es un material de alimentación apropiado para el paso de alquilación del presente procedimiento. Otros sistemas de deshidrogenación útiles fácilmente adaptados en la presente invención incluyen a aquellos del documento US 4,762,960 incorporado para referencia el cual describe un catalizador para 10 deshidrogenación que contiene metal del grupo del Pt que tiene un metal • modificador que se selecciona de del grupo que consiste de Sn, Ge, Re y sus mezclas, un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o sus mezclas y un soporte de óxido refractario particularmente definido. Los catalizadores para deshidrogenación alternativos y las 15 condiciones útiles en la presente invención incluyen a aquellos de los documentos US 4,886,926 y US 5,536,695. ^0F Alquilación Las modalidades importantes de la presente invención incluyen además la alquilación, la cual se lleva a cabo después de la deslinealización mediante enriquecimiento separativo de parafinas ligeramente ramificadas y deshidrogenación por lo menos parcial de la olefina deslinealizada o de mezclas de parafina/olefina. La alquilación se realiza con un hidrocarburo aromático que se selecciona de benceno, tolueno y mezclas de los mismos.

Selectividad hacia el isómero interno v selección de un paso de • 5 alquilación Las modalidades preferidas de los procedimientos de la presente invención requieren de un paso de alquilación que tenga una selectividad hacia el isómero interno en el intervalo desde 0 hasta 40, de preferencia desde 0 a 20, más preferido aún desde 0 a 10. La selectividad hacia el 10 isómero interno o "IIS" tal y como se define en la presente invención es • medida para cualquier paso de procedimiento de alquilación determinado conduciendo una prueba de alquilación de benceno por 1 -dodeceno a una relación molar de 10:1. La alquilación se conduce en presencia de un catalizador de alquilación hasta una conversión de dodeceno de por lo menos 15 90% y formación de monofenildodecanos de por lo menos 60%. Entonces la selectividad hacia el isómero interno se determina como: Wf IIS=100*(1 -cantidad de fenildodecanos terminales) cantidad de fenildodecanos totales 20 en la cual las cantidades son cantidades de los productos en peso; la cantidad de fenildodecanos terminales es la cantidad de la suma de 2-fenildodecano y 3-fenildodecano y la cantidad de fenildodecanos totales es la cantidad de la suma de 2-fenildodecano y 3-fenildodecano y 4-fenildodecano y 5- fenildodecano y 6-fenildodecano y en donde dichas cantidades se determinan mediante cualquier técnica analítica conocida para alquilbencensulfonatos tales como cromatografía en fase gaseosa. Véase Analytical Chemistry, Nov. 1983, 55 (13), 2120-2126, Eganhouse et al, "Determination of long-chain • 5 alkylbenzenes in environmental samples by argentation thin-layer chromatography-high resolution gas chromatography and gas chromatography/mass spectrometry". Para calcular la US de conformidad con la fórmula anterior, las cantidades se dividen antes de restar a uno el resultado y de multiplicar por 100. Por supuesto deberá entenderse que los alquenos específicos utilizados para caracterizar o probar cualquier paso • determinado de alquilación en cuanto a su carácter apropiado son materiales de referencia que permiten una comparación del paso de alquilación de la presente invención con pasos de alquilación conocidos tal y como los utilizados en la elaboración de alquilbenceno lineal y que permiten al practicante de la ¡nvención decidir si un paso conocido de alquilación determinado es, o no es, útil en el contexto de la serie de pasos de procedimiento que constituyen la presente invención. En el procedimiento de • la invención tal y como se practica, el material de abastecimiento a base de hidrocarburo para alquilación normalmente utilizado es por supuesto aquel que se especifica sobre la base de los pasos de procedimiento precedentes. También debe indicarse, que todos los procedimientos comerciales actuales para fabricación de LAS se excluyen de las modalidades preferidas de la presente invención únicamente sobre la base de la US para el paso de alquilación. Por ejemplo, los procedimientos para LAS que se basan en cloruro de aluminio, HF y similares tienen todos una US fuera del intervalo especificado para el procedimiento de la presente. Por el contrario, unos cuantos pasos de alquilación descritos en la literatura pero no aplicados • 5 actualmente en la producción comercial de alquilbencensulfonato tienen US apropiada y son útiles en la presente invención. Para ayudar mejor al practicante a determinar la US y para decidir si es que un paso del procedimiento de alquilación determinado es apropiado para los propósitos de la presente ¡nvención, lo siguiente son ejemplos más particulares de determinación de US. • Como se indicó, la prueba de alquilación de benceno por 1- dodeceno se conduce a una relación molar de 10:1 benceno a 1 -dodeceno y la alquilación se conduce en presencia de un catalizador de alquilación hasta una conversión de dodeceno de por lo menos 90% y formación de monofenildodecanos de por lo menos 60%. La prueba de alquilación en general se debe conducir en un tiempo de reacción menor de 200 horas y a una temperatura de reacción desde aproximadamente -15°C hasta • aproximadamente 500°C, de preferencia desde aproximadamente 20°C a 500°C. La presión y la concentración de catalizador con relación a 1 -dodeceno pueden variar ampliamente. No se utiliza otro solvente más que benceno en la prueba de alquilación. Las condiciones de procedimiento utilizadas para determinar la US para el catalizador o el paso de alquilación en cuestión se pueden basar en la literatura. El practicante utilizará generalmente condiciones apropiadas tomando como base un volumen grande de datos sobre alquilaciones bien documentados. Por ejemplo, las condiciones apropiadas de procedimiento para determinar si una alquilación con AICI3 se puede utilizar en la presente ¡nvención se ejemplifican por una reacción de • 5 AICI3 al 5% molar con relación a 1 -dodeceno a 20-40°C durante 0.5-1.0 horas en un reactor por lotes. Una prueba como tal demuestra que un paso de alquilación con AICI3 es inapropiado para ser utilizado en el procedimiento de la presente. Deberá obtenerse una US de aproximadamente 48. En otro ejemplo, una prueba apropiada de alquilación utilizando HF como un catalizador debe dar una US de aproximadamente 60. Por lo tanto, ni la • alquilación con AICI3 ni tampoco la alquilación con HF están dentro del campo de esta ¡nvención. Para una zeolita de poro mediano tal como una mordenita desaluminizada, las condiciones de procedimiento apropiadas para determinar la US se ejemplifican haciendo pasar 1-dodeceno y benceno a una relación molar de 10:1 a través de un catalizador a base de mordenita a una WHSV de 30 Hr/I a una temperatura de reacción de aproximadamente 200°C y una presión de aproximadamente 14.6 kg/cm2g lo cual debe dar una US de • aproximadamente 0 para el catalizador a base de mordenita. Se espera que las temperaturas y presiones para el ejemplo de prueba de alquilación con mordenita (véase también los ejemplos detallados de los procedimientos presentes detallados posteriormente en la presente invención, sean generalmente más útiles para probar zeolitas y otros catalizadores de alquilación selectivos de forma. Utilizando un catalizador tal como H-ZSM-4 se debería obtener una US de aproximadamente 18. Claramente ambas alquilaciones catalizadas con mordenita desaluminizada y H-ZSM-4 dan US aceptables para la invención, siendo superior la mordenita. Sin pretender estar limitado por la teoría, se cree que el paso de • 5 alquilación con baja US practicado utilizando H-mordenitas en la presente invención es capaz no solo de alquilar benceno con el hidrocarburo rico en compuestos ramificados, sino también, de mucha utilidad, puede cambiar la posición de una ramificación de metilo unida a la cadena de hidrocarburo.

Catalizador de alquilación • La consecución de la US requerida en el paso del procedimiento de alquilación se hace posible mediante una selección estrictamente controlada de los catalizadores de alquilación. Fácilmente varios catalizadores de alquilación se consideran como no apropiados. Los catalizadores de alquilación no apropiados incluyen los catalizadores del procedimiento DETAL®, cloruro de aluminio, HF, HF en zeolitas, zeolitas fluoradas, mordenita calcica no acida, y muchos otros. En efecto, aún no se ha • encontrado apropiado ningún catalizador de alquilación actualmente utilizado para la alquilación en la producción comercial de alquilbencensulfonatos lineales para detergentes. Por el contrario, los catalizadores de alquilación apropiados en la presente invención se seleccionan a partir de catalizadores de alquilación moderadamente ácidos selectivos de forma, de preferencia de tipo zeolita. La zeolita en tales catalizadores para el paso de alquilación (paso (b)) de preferencia se selecciona del grupo que consiste de mordenita, ZSM-4, ZSM- 12, ZSM-20, ofretita, gmelinita y zeolita beta en forma por lo menos parcialmente acida. Más preferido, la zeolita en el paso (b) (el paso de • 5 alquilación) está sustancialmente en forma acida y está contenida en una pella de catalizador que contiene un aglutinante convencional y en donde además dicha pella de catalizador contiene por lo menos aproximadamente 1 %, de preferencia por lo menos 5%, más típicamente desde 50% hasta aproximadamente 90%, de dicha zeolita. 10 De manera más general, los catalizadores de alquilación apropiados típicamente son por lo menos parcialmente cristalinos, más preferido sustancialmente cristalinos no incluyendo aglutinantes u otros materiales utilizados para formar pellas de catalizador, agregados o materiales mixtos. Además, el catalizador típicamente es por lo menos parcialmente ácido. La forma calcica de mordenita completamente intercambiada, por ejemplo, es inapropiada mientras que la forma hidrogenada de la mordenita es apropiada. Este catalizador es útil para el paso de alquilación identificado f como paso (b) en las reivindicaciones posteriormente en la presente: esto corresponde al paso 7 en la figura 1. 20 Los poros que caracterizan las zeolitas útiles en el procedimiento de alquilación presente pueden ser sustancialmente circulares, tales como en la cancrinita la cual tiene poros uniformes de aproximadamente 6.2 Angstroms, o de preferencia pueden ser algo elípticos, tal como en la mordenita. Deberá entenderse que, en cualquier caso, las zeolitas utilizadas como catalizadores en el paso de alquilación del procedimiento de la presente tienen una dimensión de poro mayor intermedia entre la de las zeolitas de poro grande, tales como las zeolitas X e Y y las zeolitas de tamaño de poro relativamente pequeño ZSM-5 y ZSM-11 , y de preferencia entre aproximadamente 6A y aproximadamente 7A. En efecto, la zeolita ZSM-5 ha sido probada y encontrada inoperable en la presente invención. Las dimensiones de tamaño de poro y estructuras cristalinas de ciertas zeolitas se especifican en ATLAS OF ZEOLITE STRUCTURE TYPES por W. M. Meier y D. H. Olson, publicado por the Structure Commission of the International Zeolite Association (1978 y ediciones más recientes) y distribuida por Polycrystal Book Service, Pittsburgh, Pa. Las zeolitas útiles en el paso de alquilación de los procedimientos presentes generalmente tienen por lo menos 10% de los sitos catiónicos de la misma ocupados por aniones diferentes a los metales alcalinos o alcalinotérreos. Típicamente, pero no limitándose a, los iones de remplazo incluyen amonio, hidrógeno, tierras raras, zinc, cobre y aluminio. De este grupo, se da particular preferencia a amonio, hidrógeno, tierras raras o combinaciones de los mismos. En una modalidad preferida, las zeolitas son convertidas a la forma predominantemente hidrogenada, generalmente remplazando el ion de metal alcalino u otro ion originalmente presente con precursores de iones hidrógeno, por ejemplo iones de amonio, los cuales después de calcinarse dan la forma hidrogenada. Este intercambio se realiza convenientemente poniendo en contacto la zeolita con una solución de sal de amonio, por ejemplo de cloruro de amonio, utilizando técnicas de intercambio iónico bien conocidas. En ciertas modalidades preferidas, el grado de remplazo es tal que se produce un material de zeolita en el cual por lo menos • 5 50% de los sitos catiónicos están ocupados por iones hidrógeno. Las zeolitas pueden ser sometidas a diversos tratamientos químicos, incluyendo extracción de alúmina (desaluminización) y combinación con uno o más componentes metálicos, particularmente los metales de los grupos IIB, lll, IV, VI, Vil y VIII. También se contempla que las zeolitas pueden, en algunos casos, ser sometidas de manera deseable a tratamiento • térmico, incluyendo vaporización o calcinación en aire, hidrógeno o un gas inerte, por ejemplo nitrógeno o helio. Un tratamiento modificador apropiado impone la vaporización de la zeolita por contacto con una atmósfera que contiene desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 100% de vapor a una temperatura de aproximadamente 250°C a 1000°C. La vaporización puede durar por un período de entre aproximadamente 0.25 y aproximadamente 100 • horas y se puede llevar a cabo a presiones que varían desde presiones subatmosféricas hasta varios cientos de atmósferas. 20 Al practicar el paso de alquilación deseado del procedimiento presente, podría ser útil incorporar las zeolitas cristalinas de tamaño de poro intermedio antes descritas en otro material, por ejemplo un aglutinante o una matriz resistente a la temperatura y otras condiciones utilizadas en el procedimiento. Tales materiales de matriz incluyen sustancias sintéticas o presentes en la naturaleza así como materiales inorgánicos tales como arcilla, sílice y/o óxidos metálicos. Los materiales de matriz pueden estar en forma de geles incluyendo mezclas de sílice y óxidos metálicos. Estos últimos pueden • 5 estar ya sea en forma natural o en forma de geles o en precipitados gelatinosos. Las arcillas presentes en la naturaleza que se pueden mezclar con las zeolitas incluyen aquellas de las familias de la montmorilonita y el caolín, cuyas familias incluyen las sub-bentonitas y los caolines comúnmente conocidos como arcillas Dixie, McNamee-Georgia y Florida u otras en las cuales el mineral principal constituyente es haloisita, caolinita, diquita, nacrita • o anaoxita. Tales arcillas pueden ser utilizadas en el estado crudo tal y como fueron originalmente extraídas de la mina o sometidas inicialmente a calcinación, tratamiento con ácido o modificación química. Además de los materiales anteriores, las zeolitas de tamaño de poro intermedio utilizadas en la presente invención pueden ser combinadas con un material matricial poroso, tal como alúmina, sílice-alúmina, sílice- dióxido de magnesio, sílice-dióxido de circonio, sílice-dióxido de torio, sílice- # dióxido de berilio y sílice-dióxido de titanio, así como combinaciones ternarias, tales como sílice-dióxido de aluminio-dióxido de torio, sílice-dióxido de aluminio-dióxido de circonio, sílice-dióxido de aluminio-dióxido de magnesio, y sílice-dióxido de magnesio-dióxido de circonio. La matriz puede estar en forma de co-gel. Las proporciones relativas de la zeolita finamente dividida y la matriz de gel de óxido inorgánico pueden variar ampliamente, estando el contenido de zeolita entre aproximadamente 1 a aproximadamente 99% en peso y más generalmente en el intervalo de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 80% en peso del material mixto. Un grupo de zeolitas que incluye algunas útiles para el paso de alquilación en la presente tienen una relación de sílice:alúmina de por lo menos 10:1 , de preferencia de por lo menos 20:1. Las relaciones silice:alúmina a las que se hace referencia en esta especificación son las relaciones estructurales o de marco, es decir, la relación para el tetrahedro S¡O4 al AIO4. Esta relación puede variar a partir de la relación sílice:alúmina determinada mediante diversos métodos físicos y químicos. Por ejemplo, un análisis químico no detallado puede incluir la determinación de aluminio, el cual está presente en forma de cationes asociados con los sitios ácidos en la zeolita, dando por lo tanto una relación baja de sílice:alumina. De manera similar, si la relación se determina mediante análisis termogravimétrico (TGA) de desorción de amoniaco, se puede obtener un título bajo de amoniaco si el aluminio catiónico evita el intercambio de los iones de amonio sobre los sitios ácidos. Estas disparidades son particularmente problemáticas cuando se emplean ciertos tratamientos tales como los métodos de desaluminización descritos posteriormente lo cual resulta en la presencia de aluminio iónico libre de la estructura de zeolita. Por lo tanto se debe tomar cuidado para asegurar que la relación de la estructura sílice:alúmina se determine de manera correcta. La zeolita beta apropiada para ser utilizada en la presente (pero menos preferida que H-mordenita) se describe en la patente E.U.A. No. 3,308,069 a la cual se hace referencia para detalles de esta zeolita y su preparación. Tal zeolita en forma acida también se puede conseguir comercialmente como Zeocat PB/H de Zeochem. • 5 Cuando las zeolitas se han preparado en presencia de cationes orgánicos estos son catalíticamente inactivos, posiblemente debido a que el espacio libre intracristalino está ocupado por cationes orgánicos provenientes de la solución de formación. Estas se pueden activar calentándolas en una atmósfera inerte a 540°C durante 1 hora, por ejemplo, seguido por intercambio en medio básico con sales de amonio y después calcinación a 540°C al aire.

• La presencia de cationes orgánicos en la solución de formación puede no ser absolutamente esencial para la formación de la zeolita; pero parecer ser que favorece la formación de este tipo especial de zeolita. Algunas zeolitas naturales pueden ser convertidas algunas veces a zeolitas del tipo deseado mediante diversos procedimientos de activación y otros tratamientos tales como intercambio en medio básico, vaporización, extracción de alúmina y calcinación. Las zeolitas de preferencia tienen una densidad de estructura • cristalina, en la forma hidrogenada seca, no sustancialmente por debajo de aproximadamente 1.6 g. cm-3. La densidad seca para estructuras conocidas se puede calcular a partir del número de átomos de silicio más los átomos de aluminio por cada 1000 Angstroms cúbicos, tal y como se da, por ejemplo en la página 19 del artículo Zeolite Structure por W.M. Meier incluida en "Proceedings of the Conference on Molecular Sieves, Londres, Abril de 1967", publicado por the Society of Chemical Industry, Londres 1968. Se hace referencia a este documento para una discusión de la densidad de estructura cristalina. Una discusión adicional de la densidad de estructura cristalina, junto con valores para algunas zeolitas típicas se da en la patente E.U.A. No. 4,016,218, a la cual se hace referencia. Cuando se sintetizan en forma de metal alcalino, la zeolita se convierte de manera conveniente a la forma hidrogenada, generalmente mediante formación intermedia de la forma amónica como un resultado de intercambio de ion amonio y calcinación de la forma amónica para dar la forma hidrogenada. Se ha descubierto que aunque la forma hidrogenada de la zeolita cataliza la reacción exitosamente, la zeolita puede también estar parcialmente en la forma de metal alcalino. El documento EP 466,558 describe un catalizador de alquilación del tipo mordenita acida que también se puede utilizar en la presente la cual tiene una relación atómica total de Si/Al de 15-85 (15-60), contenido de Na en peso menor de 1000 ppm (de preferencia menor de 250 ppm), teniendo un contenido mínimo o nulo de especies de Al extra red, y un volumen elemental de malla por debajo de 2,760 nm3. La patente E.U.A. no. 5,057,472 útil para preparar catalizadores de alquilación en la presente se refiere a la desaluminación concurrente y al intercambio iónico de una zeolita que contiene ion de Na estable al ácido, de preferencia mordenita afectada por contacto con una solución de HNO3 0.5-3 (de preferencia 1-2.5) M que contiene suficiente NH N?3 para intercambiar completamente los iones de Na por iones NH y iones H. Las zeolitas resultantes pueden tener una relación de SiO2:AI2?3 de 15-26 (de preferencia 17-23):1 y de preferencia se calcinan hasta convertir por lo menos parcialmente la forma NH4/H a una forma H. Opcionalmente, aunque no necesariamente se desea en particular en la presente invención, el catalizador • 5 puede contener un metal del grupo VIII (y opcionalmente además un óxido inorgánico) junto con la zeolita calcinada de la patente '472. Otro catalizador a base de mordenita acida útil para el paso de alquiiación en la presente se describe en la patente E.U.A. 4,861 ,935 la cual se refiere a una mordenita de forma hidrogenada incorporada con alúmina, teniendo la composición una área de superficie de por lo menos 580 m2/g. Otros catalizadores a base de mordenita acida útiles para el paso de alquilación en la presente incluyen aquellos descritos en las patentes E.U.A. 5,243,116 y E.U.A. 5,198,595. Incluso otro catalizador de alquilación útil en la presente se describe en la patente E.U.A. 5,175,135 el cual es una zeolita a base de mordenita acida que tiene una relación molar sílice/alúmina de por lo menos 50:1 , un índice de simetría de por lo menos 1.0 según se determina mediante análisis de difracción de rayos X, y una porosidad tal que el volumen • total de poro está en el intervalo de aproximadamente 0.18 cc/g a aproximadamente 0.45 cc/g y la relación del volumen combinado meso- y macroporo al volumen total de poro es de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 0.75. Los catalizadores de alquilación particularmente preferidos en la presente incluyen los catalizadores a base de mordenita acida Zeocat™ FM- 8/25H disponibles de Zeochem; CBV 90 A disponible de Zeolyst International, y LZM-8 disponible de UOP Chemical Catalysts. De manera más general, se puede utilizar cualquier catalizador de alquilación en la presente con la condición de que el paso de alquilación • 5 cumpla los requerimientos de selectividad hacia el isómero interno identificados anteriormente.

Destilación de alquilbencenos modificados Opcionalmente, dependiendo del material de abastecimiento y de la secuencia precisa de pasos usada, el presente procedimiento puede incluir la destilación de alquilbencenos modificados, por ejemplo para remover materiales de partida que no reaccionaron, parafinas, excesos de benceno y similares. Puede usarse cualquier aparato de destilación convencional. La práctica general es similar a la usada para la destilación de alquilbencenos lineales comerciales (LAB). Los pasos de destilación adecuados se describen en la revisión Surfactant Science Series para fabricación de alquilbencensulfonato mencionada anteriormente en la presente invención.

• Sulfonación y tratamiento 20 En general, la sulfonación de los alquilbencenos modificados en el presente procedimiento puede lograrse usando cualquiera de los sistemas de sulfonación bien conocidos, incluyendo aquellos descritos en el volumen "Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New Materials" al que se hace referencia anteriormente en la presente invención así como en la revisión Surfactant Science Series para fabricación de alquilbencensulfonato mencionada anteriormente en la presente. Los sistemas de sulfonación comunes incluyen ácido sulfúrico, ácido clorosulfónico, óleo, trióxido de azufre • 5 y similares. Se prefiere especialmente trióxido de azufre/aire. Los detalles de la sulfonación usando una mezcla de aire/trióxido de azufre adecuada se proveen en US 3,427,342, Chemithon. Los procedimientos de sulfonación se describen también de manera extensa en "Sulfonation Technology in the Detergent Industry", W. H. De Groot, Kluwer Academic eds., Boston 1991. 10 Se puede usar cualquier paso de tratamiento conveniente en el • presente procedimiento. La práctica común es la de neutralizar después de la sulfonación con cualquier álcali adecuado. De esta manera, el paso de neutralización puede llevarse a cabo usando un álcali seleccionado de sodio, potasio, amonio, magnesio y amonio sustituido y mezclas de los mismos. El potasio puede ayudar a la solubilidad, el magnesio puede promover el rendimiento en agua blanda y el amonio sustituido puede ser útil para formular variaciones de especialidad de los presentes agentes tensioactivos. La • invención abarca cualquiera de las formas derivadas de los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato modificado como los producidos mediante el presente procedimiento, y su uso en composiciones de productos para el consumidor. Como alternativa, la forma acida de los presentes agentes tensioactivos puede añadirse directamente de los productos de limpieza ácidos, o puede mezclarse con ingredientes de limpieza y después neutralizarse.

Pasos posteriores a la alquilación • 5 Como se indicó, el procedimiento de la presente ¡nvención ¡ncluye modalidades que tienen pasos que se llevan a cabo después del paso de alquilación (c). Estos pasos de preferencia incluyen (d) abarca también un procedimiento de conformidad con cualquiera de los aspectos o modalidades anteriores (ya sea que estén basados en parafina u olefina) que tiene los 10 pasos adicionales de (c) sulfonar el producto del paso (b); y uno o más pasos • que se seleccionan de (d) neutralizar el producto del paso (c); y (e) mezclar el producto del paso (c) o (d) con uno o más materiales adjuntos para productos de limpieza, con lo cual se forma un producto de limpieza.

Modalidades mezcladas En una modalidad preferida, antes de dicho paso de sulfonación, el alquilbenceno modificado que es el producto de dicho paso (c) se mezcla • con un alquilbenceno lineal producido mediante un procedimiento convencional. En otra modalidad, en cualquier paso subsecuente a dicho paso de sulfonación, se mezcla alquilbencensulfonato modificado, el cual es el producto de dicho paso (d), con un alquilbenceno lineal producido mediante un procedimiento convencional. En estas modalidades mezcladas, un procedimiento preferido tiene una relación de alquilbenceno modificado a alquilbenceno lineal desde aproximadamente 10:90 hasta aproximadamente 50:50..

Otras modalidades de procedimiento • 5 La presente invención también abarca un procedimiento para beneficiar un flujo de efluente proveniente de la fabricación de agentes tensioactivos a base de alquilbencensulfonato lineal útiles en productos de limpieza, comprendiendo dicho procedimiento (i) separa por lo menos parcialmente una isoparafina en un flujo rico en parafinas normales y un flujo de efluente que tenga la forma de un flujo rico en isoparafina (especialmente • parafina ramificada con metilo) que comprenda por lo menos aproximadamente 10% de isoparafina y que tenga peso molecular de por lo menos aproximadamente 128 y no más de aproximadamente 282 en el cual dicha separación comprende por lo menos un paso que se selecciona de formación de clatratos mediante urea y separación por medio de sorción y en donde dichos pasos están integrales en un procedimiento para fabricar alquilbenceno lineal; (ii) por lo menos parcialmente enriquecer adicionalmente • el contenido de isoparafina de dicho flujo de efluente mediante por lo menos un paso que se selecciona de formación de clatratos con urea y separación adsortiva; en donde dicho paso es adicional a viene después del paso (i); y (iii) un paso de deshidrogenación por lo menos parcial del flujo rico en isoparafina de dicho paso (ii). De manera más general, está contemplado que los hidrocarburos producidos en la presente invención pueden ser útiles no solo en agentes tensioactivos a base de alquilbencensuifonato modificado como los ilustrados de manera no limitante en la presente invención sino también en agentes tensioactivos modificados diferentes de los alquilbencensulfonatos • 5 (tales como alquilsulfatos). Por lo tanto, la presente invención también abarca un procedimiento para beneficiar un flujo efluente parafínico ramificado que compende (i) separar por lo menos parcialmente una isoparafina en un flujo rico en parafina normal y en flujo efluente que tenga la forma de un flujo rico en isoparafina que contenga por lo menos aproximadamente 10% de isoparafina, en el cual dicha separación comprende por ,lo menos un paso • que se selecciona de formación de clatratos por medio de urea y separación mediante sorción; (ii) por lo menos parcialmente enriquecer adicionalmente el contenido de isoparafina de dicho flujo de efluente mediante por lo menos un paso que se selecciona de formación de clatratos con urea y separación adsortiva; en donde dicho paso es adicional a y viene después del paso (i); y (iii) un paso de deshidrogenación por lo menos parcial del flujo rico en isoparafina de dicho paso (ii).

# En tales modalidades, el flujo rico en isoparafina puede variar desde aproximadamente C10 hasta aproximadamente C20 en el contenido total de carbono y la fracción no lineal de dicho flujo enriquecido comprende un promedio desde aproximadamente una hasta aproximadamente dos cadenas laterales de metilo diferentes de las cadenas laterales de metilo terminales por molécula y además, la fracción no lineal de dicho flujo enriquecido de preferencia comprende menos de aproximadamente 30%, más preferido menos de aproximadamente 10%, más preferido aún menos de aproximadamente 1 % de moléculas que tengan átomos de amonio cuaternario y menos de 50%, de preferencia menos de aproximadamente • 5 10%, más preferido menos de aproximadamente 1 % de moléculas que tengan sustitución de dimetilo geminal.

Modalidades de productos de limpieza Las modalidades de producto de limpieza de la presente invención incluyen detergentes para lavandería, detergentes para lavado de • vajillas, limpiadores de superficie dura y similares. En tales modalidades, el contenido de alquilbencensulfonato modificado producido mediante el procedimiento de la presente invención es desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 99.9%, típicamente de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 50%, y la composición comprende además desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 99.9%, típicamente desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50%, de materiales adjuntos para productos limpiadores tales como co-agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, enzimas, blanqueadores, promotores, activadores o catalizadores de blanqueador y similares. La presente invención abarca también un producto de limpieza formado mediante el presente procedimiento, que comprende: a) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 99.8%, muy típicamente hasta alrededor de 50%, de un agente tensioactivo de alquilbencensulfonato modificado como el preparado en la presente y b) de aproximadamente 0.00001%, muy típicamente por lo menos alrededor de 1% a aproximadamente 99.9%, de uno o más de dichos 5 materiales adjuntos para producto de limpieza. Los materiales adjuntos pueden variar ampliamente y en consecuencia pueden usarse a niveles ampliamente variables. Por ejemplo, enzimas detersivas tales como proteasas, amilasas, celulasas, lipasas y similares, así como catalizadores de blanqueador que incluyen los tipos macrocíclicos que tienen manganeso o metales de transición similares, todos fe • útiles en productos para lavandería y limpieza pueden usarse en la presente a niveles muy bajos o, menos comúnmente, más altos. Otros materiales adjuntos para productos de limpieza adecuados en la presente incluyen blanqueadores, especialmente los blanqueadores tipo oxigenado que incluyen formas activadas y catalizadas con activadores de blanqueador tales como nonanoiloxibencensulfonato y/o tetracetiletilendiamina y/o cualquiera de sus derivados o derivados de ácido • ftaloilimidoperoxicaproico u otros activadores de blanqueador imido- o amido- sustituidos incluyendo los tipos lactama, o muy generalmente cualquier mezcla de activadores de blanqueador hidrofílicos y/o hidrofóbicos (especialmente derivados acilo incluyendo aquellos de los oxibencensulfonatos de Cß-C-iß sustituidos); perecidos preformados relacionados con, o a base de cualquiera de los activadores de blanqueador mencionados anteriormente, mejoradores de detergencia que incluyen los tipos insolubles tales como zeolitas, incluyendo zeolitas A, P y las llamadas P de aluminio máximo, así como los tipos solubles tales como los fosfatos y polifosfatos, cualquiera de los silicatos hidratados, solubles en agua o • 5 ¡nsolubles en agua, 2,2'- oxidisuccinatos, tartratosuccinatos, glicolatos, NTA y muchos otros etercarboxilatos o citratos, quelatadores incluyendo EDTA, S,S'- EDDS, DTPA y fosfonatos, polímeros, copolímeros y terpolímeros hidrosolubles, polímeros de liberación de suciedades, coagentes tensioactivos que incluyen cualquiera de los tipos aniónicos, catiónicos, no iónicos o zwiteriónicos conocidos, abrillantadores ópticos, auxiliares de procesamiento • tales como agentes crispantes y/o llenadores, solventes, agentes antirredeposición, silicón/sílice y otros supresores de espuma, hidrotropos, perfumes o pro-perfumes, colorantes, fotoblanqueadores, espesantes, sales simples y álcalis tales como aquellos a base de sodio o potasio que incluyen los hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos y sulfatos, y similares. Cuando se combinan con los agentes tensioactivos de alquilbencensulfato modificados del presente procedimiento, cualquiera de los productos de limpieza anhidros, • hidratados, a base de agua u originados de solventes están fácilmente accesibles como granulos, líquidos, tabletas, polvos, escamas, geles, extruídos, formas encapsuladas o embolsadas o similares. En consecuencia, la presente invención incluye también los diferentes productos de limpieza hechos posibles o formados mediante cualquiera de los procedimientos descritos. Estos pueden usarse en formas de dosificación individuales, usarse con la mano o en máquina, o pueden dosificarse continuamente en cualquier aparato de limpieza o dispositivo de suministro adecuado.

Productos de limpieza en detalle Las referencias citadas en la presente invención se incorporan a manera de referencia. Las composiciones tensioactivas preparadas mediante los procedimientos de la presente invención pueden usarse en una amplia gama de composiciones de productos de limpieza para el consumidor incluyendo polvos, granulos, geles, pastas, tabletas, bolsas, barras, los tipos provistos en contenedores de compartimento doble, detergentes de aspersión o espuma y otras formas homogéneas o multifásicas de producto de limpieza para el consumidor. Pueden usarse o aplicarse con la mano y/o pueden aplicarse en dosificación unitaria o libremente alterable, o mediante medios de suministro automáticos, o son útiles en aparatos tales como lavadoras o lavavajillas, o pueden usarse en contextos de limpieza institucionales, incluyendo, por ejemplo, para la limpieza personal en instalaciones públicas, para el lavado de botellas, para la limpieza de instrumentos quirúrgicos o para la limpieza de componentes electrónicos. Pueden tener un amplio intervalo de pH, por ejemplo de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 o más, y pueden tener un amplio intervalo de reserva de alcalinidad que puede incluir reservas de muy alta alcalinidad tales como en usos para el destape de drenajes en los cuales pueden estar presentes decenas de gramos de equivalente de NaOH por cada 100 gramos de formulación, variando a través de los 1-10 gramos de equivalente de NaOH y los intervalos de alcalinidad leve o baja de limpiadores líquidos para manos, hasta el lado ácido tal como en los limpiadores ácidos de superficie duras. Se abarcan los tipos de detergentes tanto de alta como de baja formación de espuma. • 5 Las composiciones de limpieza de productos para el consumidor se describen en: "Surfactant Science Series", Marcel Dekker, Nueva York, volúmenes 1-67 y más adelante. Composiciones líquidas en particular se describen en detalle en el volumen 67, "Liquid Detergentes", Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-9391-9 incorporada en la presente a manera de referencia. Las formulaciones más clásicas, especialmente tipos granulados, • se describen en "Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Other New Materials", Ed. M. Sitting, Noyes Data Corporation, 1979 incorporado en la presente a manera de referencia. Véase también Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology. 15 Las composiciones de limpieza de producto para el consumidor de la presente incluyen de manera no limitativa: • Detergentes líquidos para trabajo ligero (LDL) Estas composiciones incluyen composiciones para LDL que tienen iones de magnesio que mejoran la tensioactividad mejor (véase, por ejemplo WO 97/00930 A; GB 2,292,562 A; US 5,376,310; US 5,269,974; US ,230,823; US 4,923,635; US 4,681,704; US 4,316,824; US 4,133,779) y/o diaminas orgánicas y/o varios estabilizadores de espuma y/o fomentadores de espuma tales como óxidos de amina (véase, por ejemplo, US 4,133,779) y/o modificadores de sensación de la piel de agente tensioactivo, tipo emolientes y/o enzimáticos, incluyendo proteasas; y/o agentes antimicrobianos; los listados de patente más comprensivos se dan en Surfactant Science Series, • 5 vol. 67, páginas 240-248.

Detergentes líguidos para trabajo pesado (HDL) Estas composiciones incluyen tanto los llamados "estructurados" o de fases múltiples (véase, por ejemplo US 4,452,717; US 4,526,709; US 4,530,780; US 4,618,446; US 4,793,943; US 4,659,497; US 4,871 ,467; US • 4,891 ,147; US 5,006.273; US 5,021 ,195; US 5,147,576; US 5,160,655) como "no estructurados" o los tipos líquidos isotrópicos, y pueden en general ser acuosos o no acuosos (véase, por ejemplo, EP 738,778 A; WO 97/00937 A; WO 97/00936 A; EP 752,466 A; DE 19623623 A; WO 96/10073 A; WO 96/10072 A; US 4,647,393; US 4,648,983; US 4,655,954; US 4,661 ,280; EP 225,654; US 4,690,771 ; US 4,744,916; US 4,753,750; US 4,950,424; US 5,004,556, US 5,102,574; WO 94/23009; y pueden ser con blanqueador # (véase, por ejemplo US 4,470,919; US5,250,212, EP 564,250; US 5,264,143; US 5,275,753; US 5,288,746; WO 94/11483; EP 598,170; EP 598,973; EP 619,368; US 5,431 ,848; US 5445,756) y/o enzimas (véase, por ejemplo US 3,944,470; US 4,111 ,855; US 4,261 ,868; US 4,287,082; US 4,305,837; US 4,404,115; US 4,462,922; US 4,529,5225; US 4,537,706; US 4,537,707; US 4,670,179; US 4,842,758; US 4,900,475; US 4,908,150; US 5,082,585; US 5,156,773; WO 92/19709; EP 583,534; EP 583,535; EP 583,536, WO 94/04542; US 5,269,960; EP 633,311 ; US 5,422,030; US 5,431 ,842; US 5,442,100) o sin blanqueador y/o enzimas. Otras patentes que se refieren a detergentes líquidos para trabajo pesado se tabulan o enlistan en Surfactant • 5 Science Series, vol. 67, páginas 309-324.

Detergentes granulados para trabajo pesado (HDG) Estas composiciones incluyen tanto las llamadas "compactas" o aglomeradas o de otra manera no secadas por aspersión, así como las llamadas "esponjosas" o secadas por aspersión. Se incluyen tanto los tipos • fofatados como no fosfatados. Dichos detergentes pueden incluir los tipos a base de agente tensioactivo aniónico más comunes o pueden ser los llamados tipos de "agente tensioactivo no iónico" en los cuales comúnmente el agente tensioactivo no ¡ónico se mantiene en, o sobre un material absorbente tal como zeolitas u otras sales inorgánicas porosas. La fabricación de HDG's se describe, por ejemplo, en EP 753,571 A; WO 96/38531 A; US 5,576,285; US 5,573,697; WO 96/34082 A; US 5,596,645; EP 739,977 A; US 5,565,422; EP • 737,739 A; WO 96/27655 A; US 5,554,587; WO 96/25482 A; WO 96/23048 A; WO 96/22352 A; EP 709,449 A; WO 96/09370 A; US 5,496,487; US 5,489,392 y EP 394,608A.

"Detersuavizantes" (STW) Estas composiciones incluyen los diferentes tipos de producto de suavizado durante el lavado granulados o líquidos (véase, por ejemplo, EP 753,596 A; US 4,140,641 ; US 4,639,321 , US 4,751 ,008; EP 315,126; US 4,844,821 ; US 4,844,824; US 4,873,001 ; US 4,911 ,852; US 5,017,296; EP 422,787) y en general pueden tener suavizantes orgánicos (por ejemplo, • 5 cuaternarios) o inorgánicos (por ejemplo, arcilla).

Limpiadores para superficies duras (HSC) Estas composiciones incluyen limpiadores para todo propósito tales como limpiadores en crema y limpiadores líquidos para todo propósito; limpiadores en aspersión para todo propósito que incluyen limpiadores para • vidrio y mosaicos, y limpiadores en aspersión con blanqueador; limpiadores para baño incluyendo remoción de moho, los que contienen blanqueador, antimicrobianos, ácidos, neutros y básicos. Véase, por ejemplo, EP 743,280 A; EP'743,279 A. Los limpiadores ácidos incluyen aquellos de WO 96/34938 A.

Barras de jabón v/o barras para lavandería (BS&HW) • Esas composiciones incluyen barras para la limpieza personal así como las llamadas barras para lavandería (véase, por ejemplo WO 20 96/35772 A); incluyendo los tipos tanto sintético como a base de jabón y los fipos con suavizante (véase, US 5,500,137 o WO 96/01889 A); dichas composiciones pueden incluir aquellas hechas mediante técnicas de fabricación de jabón comunes tales como extrusión y/o técnicas menos convencionales tales como colado, absorción de agente tensioactivo en un soporte poroso o similares. También se incluyen otras barras de jabón (véase, por ejemplo, BR 95/2668; WO 96/04361 A; WO 96/04360 A; US 5,540,852). Otros detergentes para lavado a mano incluyen aquellos como los descritos # 5 en GB 2,292, 155 A y WO 96/01306 A.

Champús y acondicionadores (S&C) Véase, por ejemplo, WO 96/37594 A; WO 96/17917 A; WO 96/17590 A; WO 96/17591 A. Dichas composiciones incluyen en general tanto 10 champúes simples como los llamados tipos "dos en uno" como "con • acondicionador".

Jabones líguidos (LS) Estas composiciones incluyen tanto los tipos llamados "antibacterianos" como convencionales, así como aquellos con o sin acondicionadores de la piel, e incluyen los tipos adecuados para usarse en despachadores de bombeo y mediante otro medio tales como los dispositivos • empotrados en la pared usados institucionalmente.

Limpiadores para propósitos especiales (SPC) Estos incluyen los sistemas de limpieza en seco caseros (véase, por ejemplo, WO 96/30583 A; WO 96/30472 A; WO 96/30471 A; US 5,547,476; WO 96/37652 A); productos para pretratamiento con blanqueador de lavandería (véase EP 751 ,210 A); productos para pretratamiento de telas (véase, por ejemplo, EP 752,496 A); tipos de detergente líquido para telas finas, especialmente la variedad de alta formación de espuma; auxiliares de enjuague para el lavado de vajillas; blanqueadores líquidos que incluyen tanto • 5 los de cloro como los de blanqueador oxigenado, y agentes desinfectantes, enjuagues bucales, limpiadores para dentadura (véase, por ejemplo, WO 96/19563 A; WO 96/19562 A); limpiadores o champúes para coches o alfombras (véase, por ejemplo EP 751 ,213 A; WO 96/15308 A), enjuagues para el cabello, geles para baño, baños de espuma y limpiadores para el cuidado personal (véase, por ejemplo, WO/37595 A; WO 96/37592 A; WO 96/37591 A; WO 96/37589 A; WO 96/37588 A; GB 2,297,975 A; BG 2,297,762 A; GB 2,297,761 A; WO 96/17916 A; WO 96/12468 A) y limpiadores de metales; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueador y "barras para manchas" u otros tipos de pretratamiento que incluyen limpiadores tipo espuma especiales (véase, por ejemplo, EP 753,560 A; EP 753,559 A; EP 753,558 A; EP 753,557 A; EP 753,556 A) y tratamientos antidesvanecimiento por sol (véase WO 96/03486 A; WO 96/03481 A; WO • 96/03369 A). Los detergentes con perfume durable (véase, por ejemplo, US 5,500,154; WO 96/02490) son cada vez más populares. 20 Integración del procedimiento El presente procedimiento puede integrarse con procedimientos de fabricación de LAB actuales en cualquier manera conveniente. Por ejemplo, una planta erigida convencional puede cambiarse para producir los alquilbencenos modificados en su totalidad. Como alternativa, dependiendo de los volúmenes deseados de materiales de abastecimiento disponibles, por ejemplo como efluentes provenientes del procedimiento de LAB o en base a la proximidad de fuentes de material de abastecimiento provenientes de la industria petroquímica, una planta para la fabricación de los presentes alquilbencenos modificados puede construirse como un complemento o añadidura a una instalación de LAB existente, o como una planta individual. Se vislumbran tanto la operación intermitente como continua del presente procedimiento. En un modo de añadidura, la presente invención abarca pasos de elaboración de viniliden-olefina y a partir de la vinilidenolefina, alquilbenceno modificado o alquiltolueno utilizando los pasos descritos en detalle anteriormente en la presente invención. El alquilbenceno o alquiltolueno modifícado se combina en una relación desde aproximadamente 1 :100 a 100:1 , más típicamente desde aproximadamente 1 :10 hasta aproximadamente 10:1 , por ejemplo aproximadamente1 :5 en un alquilbenceno lineal convencional, por ejemplo un alquilbenceno de C11.8 en promedio o cualquier alquilbenceno producido mediante el procedimiento DETAL®. La mezcla se sulfona después, se neutraliza y se incorpora en composiciones de producto de limpieza para el consumidor. La presente invención no debe considerarse limitada por los detalles específicos de su ilustración en la descripción, incluyendo los ejemplos dados para ilustración más adelante. En forma más general, la presente invención debe tomarse como abarcando cualquier composición limpiadora para el consumidor que comprenda cualquier producto tensioactivo de cualquier tipo en el que el hidrófobo del agente tensioactivo haya sido • modificado mediante un método que utilice las enseñanzas esenciales del presente procedimiento. Las presentes enseñanzas, especialmente con respecto al método de deslinealización, se cree que son reaplicables, por ejemplo, a la abricación de alquilsulfatos modificados y otros agentes tensioactivos. 10 EJEMPLO 1 Alquilbencensulfonato modificado preparado mediante materiales de alimentación que contienen hidrocarburo obtenidos de jet/diesel: con separación sobre SAPO-11 ; deshidroqenación; alquilación sobre H- 15 mordenita; sulfonación utilizando trióxido de azufre/aire; y neutralización Se obtiene un material de alimentación apropiado en la forma de • una fracción de destilación de jet/diesel a partir de keroseno. Este material de alimentación contiene hidrocarburos parafínicos lineales y ramificados, en el 20 cual los hidrocarburos lineales son de longitud de cadena apropiada para la fabricación LAB y en el cual los hidrocarburos ramificados incluyen por lo menos aproximadamente 10% de parafinas ramificadas con metilo; junto con hidrocarburos cíclicos, aromáticos y otras impurezas. Este flujo se pasa continuamente a dos unidades de separación adsortiva, conectadas tal y como se muestra en la figura 8 y en la figura 1 en donde la unidad AC1 de la figura 8 de detalle se carga con zeolita calcica de 5 Angstroms como la utilizada en la fabricación convencional de alquilbenceno lineal y la unidad • 5 AC2 de la figura 8 de detalle se carga con el silicoaluminofosfato SAPO-11. Las unidades AC1 y AC2 junto con los dispositivos de válvula giratoria asociados, columnas de refinado y columnas de efluente (RC y EC) y condensadores (mostrados como tanques horizontales no marcados en la figura 8) y otros medios mostrados, aunque conectados de manera única, son de construcción generalmente de conformidad con las unidades bajo licencia y • comercialmente disponibles a través de UOP Corp. (unidades MOLEX®). El material refinado proveniente de la unidad adsortiva AC1 con zeolita de Ca se rechaza y el adsórbate (efluente) se pasa continuamente a la segunda unidad de separación adsortiva AC2 que contiene SAPO-11. El flujo rico en compuestos ramificados tomado de la unidad AC2 como adsórbate o extracto se pasa a una unidad deshidrogenadora comercial estándar del procedimiento LAB provista por UOP Corp. (procedimiento PACOL) cargada con un • catalizador de deshidrogenación LAB estándar (DeH 5 ó DeH 7 o similar) pertenecientes a UOP Corp. Después de deshidrogenación bajo condiciones de procedimiento de elaboración de LAB convencionales, los hidrocarburos se pasan continuamente a una unidad de alquilación la cual es normalmente convencional pero está cargada con H-mordenita (ZEOCAT FM 8/25 H) en donde la alquilación procede de manera continua a una temperatura de aproximadamente 200°C con descarga al completarse por lo menos en un 90%, es decir, una conversión en el hidrocarburo alimentado de por lo menos 90%. Esto produce un alquilbenceno modificado. Un reciclaje de parafinas se obtiene mediante destilación en el extremo posterior de la unidad de 5 alquiiación y el reciclaje se pasa de regreso al deshidrogenador. El procedimiento hasta este punto incluye los pasos y flujos de la figura 1. El alquilbenceno modificado puede ser purificado adicionalmente mediante destilación convencional adicional (tales pasos de destilación no se muestran en la figura 1 ). La mezcla de alquilbenceno modificado destilada se sulfona de modo intermitente o continuamente, en una instalación alejada si se desea, • utilizando trióxido de azufre como el agente sulfonación. Los detalles de la sulfonación utilizando una mezcla apropiada de trióxido de azufre/aire se proveen en el documento US 3,427,342, Chemithon. El producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso anterior se neutraliza con hidróxido de sodio la mezcla de alquilbencensulfonato modificado, sal sódica.

• EJEMPLO 2 Alquilbencensulfonato modificado preparado mediante material de alimentación obtenido a partir de efluente Molex; separación sobre SAPO-11 , deshidroqenación utilizando el método UOP estándar. • 5 alquilación sobre H-mordenita; sulfonación utilizando trióxido de azufre/aire; y neutralización Se obtiene un material de abastecimiento apropiado en la forma de un efluente o material refinado a partir de una plante LAB, específicamente de la unidad de procedimiento MOLEX de una planta como tal. Este material • refinado contiene una elevada proporción hidrocarburos parafínicos ramificados junto con hidrocarburos cíclicos, aromáticos y otras impurezas no deseables. Este material refinado se pasa continuamente hacia una unidad de separación adsortiva construida de manera convencional, por ejemplo siguiendo la manera de una unidad MOLEX®, pero que tiene una carga de SAPO-11.Esta unidad trabaja bajo condiciones generalmente similares a la unidad MOLEX® como la utilizada en la fabricación de alquilbenceno lineal y • se asemeja a la unidad AC2 descrita en el ejemplo 1. El material refinado o efluente proveniente de la unidad adsortiva con SAPO-11 se rechaza y el adsórbate o extracto que ahora cumple la definición de la invención de un flujo rico en compuestos ramificados se pasa continuamente a una unidad deshidrogenadora comercial estándar del procedimiento LAB provista por UOP Corp. (procedimiento PACOL®) cargada con un catalizador de deshidrogenación LAB estándar (por ejemplo DeH 7) perteneciente a UOP Corp. Después de deshidrogenación bajo condiciones de procedimiento de elaboración de LAB convencionales, los hidrocarburos se pasan continuamente a una unidad de alquilación la cual es normalmente convencional pero está cargada con H-mordenita (ZEOCAT FM 8/25 H) en donde la alquilación procede de manera continua a una temperatura de aproximadamente 200°C con descarga al alcanzar una conversión de agente alquilante de por lo menos aproximadamente 90%. La mezcla de alquilbencento modificado se purifica mediante destilación convencional y las parafinas ramificadas se reciclan hacia la unidad de deshidrogenación. Los pasos en el procedimiento hassta este punto siguen a la figura 4. La mezcla de alquilbenceno modificado destilada producida en el procedimiento hasta este punto se sulfona de modo intermitente o continuamente, en una instalación alejada si se desea, utilizando trióxido de azufre como el agente de sulfonación. Los detalles de la sulfonación utilizando una mezcla apropiada de trióxido de azufre/aire se proveen en el documento US 3,427,342, Chemithon. El producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso anterior se neutraliza con hidróxido de sodio para dar la mezcla de alquilbencensulfonato modificado, sal sódica.

EJEMPLO 3 Alquilbencensulfonato modificado preparado mediante material de alimentación obtenido a partir de efluente Molex; separación sobre cloruro de poli(vinilideno) pirolizado, deshidroqenación utilizando el • 5 método UOP estándar, alquilación sobre H-ZSM-12; sulfonación utilizando trióxido de azufre/aire y neutralización Se obtiene un material de abastecimiento apropiado en la forma de un efluente o material refinado a partir de una plante LAB, específicamente de la unidad de procedimiento MOLEX® de una planta como tal. Este material • refinado contiene hidrocarburos parafínicos ramificados junto con hidrocarburos cíclicos, aromáticos y otras impurezas no deseables. Este material refinado se pasa continuamente hacia una unidad de separación adsortiva construida de manera convencional, por ejemplo del tipo MOLEX®, no estando incorporada convencionalmente en el diseño de una planta LAB y denominada de aquí en adelante como la "unidad SARÁN" que tiene una carga de poli(cloruro de vinilideno), diámetro de tamiz >5 Angstroms, fabricado • de conformidad con la Solicitud de Los Países Bajos NL 7111508, publicada el 25 de octubre de 1975. La "unidad SARÁN" trabaja bajo condiciones generalmente similares a la unidad MOLEX®. El material refinado proveniente de la "unidad SARÁN" se rechaza y el adsórbate se pasa continuamente a una unidad deshidrogenadora comercial estándar del procedimiento LAB provista por UOP Corp. (procedimiento PACOL®) cargada con un catalizador de deshidrogenación LAB estándar tal como DeH 7 perteneciente a UOP Corp. Después de deshidrogenación bajo condiciones de procedimiento de elaboración de LAB convencionales, los hidrocarburos se pasan continuamente a una unidad de alquilación la cual es normalmente • 5 convencional pero está cargada con H-ZSM 12 en donde la alquilación procede de manera continua a una temperatura de aproximadamente 200°C con descarga al alcanzar una conversión de hidrocarburo alimentado de por lo menos aproximadamente 90%. La mezcla de alquilbenceno modificado producida en el paso anterior se destila y se sulfona de modo intermitente o continuamente ufilizando trióxido de azufre como el agente de sulfonación.

• Los detalles de la sulfonación ufilizando una mezcla apropiada de trióxido de azufre/aire se proveen en el documento US 3,427,342, Chemithon. El producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso anterior se neutraliza con hidróxido de sodio para dar la mezcla de alquilbencensulfonato modificado, sal sódica.

• EJEMPLO 4 Alquilbencensulfonato modificado preparado mediante material de alimentación a partir de formación de clatratos con urea; separación sobre SAPO-11 , deshidroqenación utilizando catalizador de Pt, alquilación sobre zeolita beta (forma acida); sulfonación utilizando trióxido de azufre/aire v neutralización Se obtiene un material de abastecimiento apropiado a partir de keroseno mediante formación de clatratos con urea el cual es utilizado para remover una fracción rica en los hidrocarburos lineales más valiosos comercialmente. Véase el documento US 3,506,569. El efluente ramificado de grado bajo proveniente de la etapa de formación de clatratos con urea es un material de alimentación a base de hidrocarburos apropiado paara el presente procedimiento. Se elimina de éste cualquier solvente activador tal como metanol, si está presente, y se pasa continuamente hacia una unidad de separación adsortiva construida en cualquier forma convencional, por ejemplo siguiendo el modo de las unidades de procesamiento MOLEX®, pero cargada de manera diferente, teniendo una carga de SAPO-11. La unidad SAPO-11 trabaja bajo condiciones similares a una unidad de procesamiento MOLEX® estándar. El material refinado proveniente de la SAPO-11 se rechaza y el adsórbate se pasa continuamente a una unidad deshidrogenadora comercial estándar del procedimiento LAB provista por UOP Corp. (procedimiento PACOL®) cargada con un catalizador de deshidrogenación de platino que no es de marca. Después de deshidrogenación bajo condiciones de procedimiento de elaboración de LAB convencionales, los hidrocarburos se pasan continuamente a una unidad de alquilación la cual es normalmente convencional pero está cargada con H-ZSM 12 en donde la alquilación procede de manera confinua a una temperatura de aproximadamente 200°C con descarga al alcanzar una conversión de hidrocarburo alimentado de por lo menos aproximadamente 90%. La mezcla de alquilbenceno modificado producida en el paso anterior se sulfona de modo intermitente o continuamente utilizando trióxido de azufre como el agente de sulfonación. Los detalles de la sulfonación utilizando una mezcla apropiada de trióxido de azufre/aire se proveen en el documento US 3,427,342, Chemithon. El producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso anterior se neutraliza con hidróxido de sodio para dar la mezcla de alquilbencensulfonato modificado, sal sódica.

EJEMPLO 5 Alquilbencensulfonato modificado preparado mediante material de alimentación a partir de fracción de keroseno proveniente de una fuente de petróleo altamente parafínica; separación sobre zeolita no acida • 5 injertada, deshidroqenación utilizando catalizador DeH 9, alquilación sobre H-mordenita; sulfonación utilizando ácido clorosulfónico y neutralización Se toma una fracción de jet/keroseno proveniente de un crudo de baja viscosidad, por ejemplo Brent ligero. Este se pasa continuamente hacia • una unidad de separación adsortiva construida en cualquier forma convencional, por ejemplo siguiendo el modo de las unidades de procesamiento MOLEX®, pero cargada de manera diferente, teniendo una carga de zeolita injertada preparada de conformidad con el documento US 5,326,928.. La unidad trabaja bajo condiciones similares a una unidad MOLEX® cargada convencionalmente. El material refinado proveniente de esta unidad se rechaza y el adsórbate se pasa continuamente a una unidad • deshidrogenadora comercial estándar del procedimiento LAB provista por UOP Corp. (procedimiento PACOL®) cargada con un catalizador DeH 9 de deshidrogenación LAB estándar que pertenece a UOP Corp. Después de deshidrogenación bajo condiciones de procedimiento de elaboración de LAB convencionales, los hidrocarburos se pasan continuamente a una unidad de alquilación la cual es normalmente convencional pero está cargada con H- mordenita (ZEOCAT FM 8/25 H) en donde la alquilación procede de manera continua a una temperatura de aproximadamente 200°C con descarga al alcanzar una conversión de hidrocarburo alimentado de por lo menos aproximadamente 90%. La mezcla de alquilbenceno modificado producida en • 5 el paso anterior se sulfona de modo intermitente o continuamente utilizando trióxido de azufre como el agente de sulfonación. Los detalles de la sulfonación ufilizando una mezcla apropiada de trióxido de azufre/aire se proveen en el documento US 3,427,342, Chemithon. El producto de ácido alquilbencensulfónico modificado del paso anterior se neutraliza con hidróxido 10 de sodio para dar la mezcla de alquilbencensulfonato modificado, sal sódica.

• EJEMPLO 6 Composiciones para producto de limpieza Se combina 10% en peso de sal sódica de alquilbencensulfonato, el cual es el producto de cualquiera de los procedimientos ejemplificados anteriores con 90% en peso de un granulado • de detergente para lavandería compacto, aglomerado.

EJEMPLO 7 Composiciones para producto de limpieza En este ejemplo se usa la siguiente abreviatura para alquilbencensulfonato modificado, forma de sal de sodio o forma de sal de potasio, preparado de acuerdo con cualquiera de los ejemplos de procedimiento anteriores: MAS Se usan las siguientes abreviaturas para los materiales auxiliares • de productos de limpieza: Amilasa: Enzima amilolitlca, 60KNU/g, NOVO, Termamyl® 60T APA: amidopropildimetilamina de C8-C10 Bicarbonato Bicarbonato de sodio, anhidro, 400µm -1200 µm 10 Bórax Tetraborato de sodio decahidrato • Abrillantador 1 4,4'-B¡s(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2 4,4'-Bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5.-trizin-2-il)amino) estilben-2:2'-disulfonato disódico C45AS Alquilsulfato de Cu-C?5 lineal, sal sodio 15 CaCI2 Cloruro de calcio Carbonato Na2CO3 anhidro, 200µm - 900µm Celulasa Enzima celulolítica, 1000 CEVU/g, NOVO, • Carezyme® Cltrato Citrato trisódico dihidratado, 86.4%, 425µm-850µm 20 Acido cítrico Acido cítrico anhidro CMC Carboximetilcelulosa de sodio CxyAS Alquilsulfato de C?x-C?y, sal sodio u otra sal si se especifica CxyEZ Alcohol etoxilado primario de C?x~?y ramificado (z moles de óxido de etileno promedio) CxyEzS Alquiletoxisulfato de C?x-C1y, sal sodio (z moles de óxido de etileno promedio; otra sal si se • especifica) CxyFA Acido graso de C?x-C?y Diamina Alquildiamina, por ejemplo, 1 ,3 propanodiamina, D tek E.P, Dytek A, (Dupont) Dimeticona Mezcla de 40(goma)/60(fluido) en peso de SE-76 10 goma de dimeticona (G.E. Silicones Div.)/fluido de • dimeticona con una viscosidad de 350 cS. DTPA Acido djetilentriaminopentaacético DTPMP D¡etilentriam¡nopenta(metilenfosfonato), Monsanto (Dequest 2060) 15 Endolasa Endoglucanasa, actividad 3000 CEVU/g, NOVO EtOH Etanol Acido graso (12/14) Acido graso de C12-C14 ^0 Acido graso (RPS) Acido graso de colza Acido graso (TPK) Acido graso de semilla de palma 20 HEDP Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico Isofol 16 Alcoholes de Guerbet de C16 (promedio) (Condea) LAS Alquilbencensulfonato lineal (C11.8, sal Na o K) Lipasa Enzima lipolítica, 100kLU/g, NOVo, Lipolase® LMFAA Alquil-N-metilglucamida de C12-C14 LMFAA Alquil-N-metilglucamida de C12-C14 MA/AA Copolímero 1 :4 de ácido maleico/acrílico, sal sodio, peso molecular promedio 70,000. • MBAEX Alquiletoxilato primario de cadena ramificada intermedia (carbonos totales promedio= x; EO promedio = 8) MBAExSz Alquiletoxisulfato primario de cadena media ramificada, sal sodio (carbonos totales 10 promedio = z; EO promedio = x) • MBASX Alquilsulfato primario ramificado en la cadena media, sal sodio (carbonos totales promedio = x) MEA Monoetanolamina MES Alquilmetilestersulfonato, sal sodio 15 MgCI2 Cloruro de magnesio MnCAT Catalizador de blanqueador de manganeso macrocíclico como en EP 544,440 A o, • preferiblemente, usar [Mn(Bciclama)CI2] en donde Bciclama = 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-bic¡clo- 20 [6.62]hexadecano o un macrociclo tetra-aza con puente comparable. NaDDC Dlcloroisocianurato de sodio NaOH Hidróxido de sodio NaPS Parafinsulfonato, sal sodio NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2O5 NaTS Toluensulfonato de sodio 5 NOBS Nonanoiloxibencensulfonato, sal sodio LOBS Oxibencensulfonato de C12, sal sodio PAA Acido poliacrílico (peso molecular = 4500) PAE Tetraetilenpentamina etoxilada PAEC Dihexilentriamina etoxilada metil cuaternizada 10 PB1 Perborato de sodio anhidro de fórmula nominal • NaBO2H2O2 PEG Polietilenglicol (peso molecular=4600) Percarbonato Percarbonato de sodio, fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 15 PG Propanodiol Fotoblanqueador Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina F PIE Polietilenimina etoxilada Proteasa Enzima proteolífica 4KNPU/g, NOBO; Savinase® 20 QAS R2.N+(CH3)x(C2H4O)yH)z con R2=C8-C18x+z=3, x=0 a 3, z= 0 a 3, y = 1 a 15. SAS Alquilsulfato secundario, sal sodio Silicato Silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O; relación 2.0) Antiespuma de sllicón Controlador de espuma de polidimetilsiloxano más copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión; relación controlador de espuma: agente de dispersión = 10:1 a 100:1 • 5 SRP1 Esteres bloqueados en los extremos con sulfobenzoilo con estructura de base oxietilenoxi y tereftaloilo SRP2 Polímero de tereftalato etoxilado y sulfonado SRP3 Polímero de tereftalato etoxilado y bloqueado en 10 los extremos con metilo • STPP Tripolifosfato de sodio anhidro Sulfato Sulfato de sodio anhidro TAED Tetraacetiletilendiamina TFA Alquil-N-metilglucamida de C16-18 15 Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado, Na?2(A102SiO2). 27H2O; 0.1 -10µm Zeolita MAP Zeolita grado detergente (aluminio P máximo) • (Crosfield) El ejemplo es ilustrativo de la presente invención, pero no intenta limitar o de otra manera definir su alcance. Todas las partes, porcentajes y relaciones usados se expresan como porcentaje en peso, a menos que se indique lo contrario. Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a F de acuerdo con la ¡nvención: • • EJEMPLO 8 Composiciones para producto de limpieza Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas 5 para lavandería A a E de acuerdo con la ¡nvención. Las abreviaturas son como las usadas en los ejemplos anteriores. • • • • •

Claims (7)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 5 1.- Un métodp que comprende el uso de una mordenita injertada para fabricar agentes tensioactivos detergentes que comprende: (a) por lo menos una etapa de separación de parafinas alifáficas que tienen grados variables de ramificación en una carga de hidrocarburo que contiene moléculas de 9 a 14 átomos de carbono en por lo menos un primer efluente 10 que contiene parafinas menos ramificadas y por lo menos un segundo • efluente que contiene parafinas más ramificadas, comprendiendo dicha separación poner en contacto dicha carga de hidrocarburo con por lo menos un lecho adsorbente que contenga por lo menos un sólido micrporoso que tenga injertado en los poros del mismo un compuesto organometálico de una 15 cantidad y forma suficiente para dar poros selectivos para la entrada de las parafinas menos ramificadas pero no de las parafinas más ramificadas; (b) por lo menos una etapa de alquilación del efluente menos ramificado de la etapa • (a), de preferencia en una alquilación que tenga selectividad hacia el isómero interno desde 0 hasta 40, y más preferido aún, utilizando una H-mordenita por 20 lo menos parcialmente desaluminizada, por lo menos parcialmente acida como catalizador; y (c) por lo menos una etapa de sulfonación del producto de la etapa (b). 2.- Un procedimiento para preparar un agente tensioactivo a base de alquilbencensulfonato modificado que comprende: (a) una etapa de separación por lo menos parcial de un matterial de alimentación a base de hidrocarburo que se selecciona del grupo que consiste de materiales de alimentación olefínicos, materiales de alimentación parafínicos y mezclas de • 5 los mismos, comprendiendo dicho material de alimentación hidrocarburos alifáticos ramificados que tienen desde 8 hasta 20 átomos de carbono en por lo menos unflujo rico en compuestos ramificados que comprende una proporción incrementada de hidrocarburos alifáticos ramificados con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburos y opcionalmente uno o 10 más de: un flujo rico en compuestos lineales que comprende una proporción • incrementada de hidrocarburos alifáticos lineales con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburo; y un flujo de material de rechazo que comprende hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos; caracterizado porque dicha etapa (a) comprende: proveer dicho material de alimentación a base de 15 hidrocarburo, y por lo menos un paso que se selecciona de separación adsortiva utilizando medios porosos; formación de clatratos utilizando un compuesto formador de clatratos que se selecciona de urea, tiourea y amidas • formadoras de clatratos alternativas; y combinaciones de las mismas; utilizando dicha etapa (a) medios de separación adsortiva con lecho de 20 movimiento simulado comprendiendo ambos de. por lo menos un lecho que tenga dichos medios porosos o dicho compuesto formador de clatratos; y un dispositivo para simular movimiento de dichos medios porosos o dicho compuesto formador de clatratos a contracorriente con un flujo de hidrocarburo en dicho por lo menos un lecho; (b) cuando dicho material de alimentación a base de hidrocarburo contiene menos de 5% de olefinas, se deshidrogena por lo menos parcialmente el producto de dicha etapa (a), y (c) hacer reaccionar el producto de dicha etapa (a) o, cuando dicho paso (b) está • 5 presente, el producto de dicha etapa (a) seguido por dicha etapa (b), con un hidrocarburo aromático que se selecciona de benceno, tolueno y mezclas de los mismos en presencia de un catalizador de alquilación. 3.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 2 que cumple por lo menos uno de los siguientes requisitos: dichos medios de la 10 etapa (a) comprenden uno, dos o más de dichos dispositivos y por lo menos • dos de dicho por lo menos un lecho, comprendiendo por lo menos uno de dichos lechos dichos medios porosos diferenciados con relación al contenido del otro de dichos lechos por una capacidad incrementada para retener hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados con metilo, y dicho paso (c) 15 tiene una selectividad hacia el isómero interno desde 0 hasta 40. 4.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 3, caracterizado además porque por lo menos uno de • dichos lechos contiene medios porosos convencionales para la fabricación de alquilbencenos lineales; estando conectado dicho por lo menos un lecho en 20 dicho procedimiento en una forma consistente con el incremento por lo menos parcial de la proporción de hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados con metilo en los flujos que pasan hacia dicho paso ( c) de dicho procedimiento, y con la disminución por lo menos parcial de la proporción de hidrocarburos ft iAÉaifMH_^^B^H^^H^M alifáticos no cíclicos lineales que pasan hacia dicho paso ( c) de dicho procedimiento, siendo removidos dichos hidrocarburos alifáticos no cíclicos lineales por lo menos parcialmente como efluente en dicha etapa (a). 5.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las • 5 reivindicaciones 2 a 4, caracterizado además porque dichos medios de separación con lecho de movimiento simulado en dicha etapa (a) comprenden; uno de dichos dispositivos, con la condición de que dicho dispositivo sea capaz de simular el movimiento de dichos medios porosos en por lo menos dos de dichos lechos independientes; o por lo menos dos de 10 dichos dispositivos. wß 6.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado además porque existen dos de dicho por lo menos un lecho, conteniendo cada uno un elemento diferente de dichos medios porosos, siendo controlado cada uno de dicho por lo menos un lecho 15 por uno de dichos dispositivos, y teniendo cada uno de dicho dispositivo un mínimo de ocho puertos para lograr el movimiento simulado de dichos medios porosos en dicho por lo menos un lecho. f 7.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado además porque dicho flujo rico en 20 compuestos lineales está presente en dicha etapa (a) y dicha etapa (a) comprende: (a-i) separación adsortiva de dicho material de alimentación a base de hidrocarburo en dicho flujo rico en compuestos lineales y un flujo intermedio rico en compuestos ramificados y el rechazo de dicho flujo rico en Dto^E^^U^ compuestos lineales por medio de uno de dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado; seguido por (a-ii) separación adsortiva de dicho flujo intermedio rico en compuestos ramificados en dicho flujo rico en compuestos ramificados que comprende una proporción incrementada de hidrocarburos alifáticos no cíclicos ramificados con relación a dicho flujo intermedio rico en compuestos ramificados, y dicho flujo de material de rechazo comprende por lo menos una proporción incrementada de hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos con relación a dicho flujo rico en compuestos ramificados, por medio de otro de dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado. 8.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado además porque dicho paso (c) utiliza un catalizador de alquilación consistente con dicha selectividad hacia el isómero interno, y en donde dicho catalizador de alquilación se selecciona del grupo que consiste de : mordenitas por lo menos parcialmente acidas y zeolita beta por lo menos parcialmente acida. 9.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado además porque dicho catalizador de alquilación está por lo menos parcialmente desaluminizado. 10.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado además porque dicho material de alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos 10% de parafinas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo menos 128 y no más de aproximadamente 282; teniendo dicho procedimiento dicho paso (b). 11.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado además porque dicho material de 5 alimentación a base de hidrocarburo comprende por lo menos 10% de olefínas ramificadas con metilo que tengan peso molecular de por lo menos 126 y no más de 280. 12.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado además porque dicho material de 10 abastecimiento a base de hidrocarburo es un material refinado o efluente de • separación adsortiva derivado a partir de un procedimiento de fabricación de alquilbenceno lineal. 13.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12, que tiene el paso de (d) sulfonar el producto de dicho 15 paso (c) y opcionalmente el paso adicional de (e) neutralizar el producto de dicho paso (d). 14.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 13 • que tiene el paso adicional de (f) mezclar el producto de dichos pasos (d) ó (e) con uno o más materiales adjuntos para producto limpiador; formando por lo 20 tanto un producto de limpieza. 15.-EI producto de limpieza para el consumidor producido mediante un procedimiento de conformidad con la reivindicación 14. 16.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque antes de dicho paso de sulfonación, el alquilbenceno modificado, el cual es el producto de dicho paso (c) se mezcla con un alquilbenceno lineal. 17.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, 5 caracterizado además porque en cualquiera de los pasos subsecuentes a dicho paso (d), el alquilbencensulfonato modificado, el cual es el producto de dicho paso (d) se mezcla con un alquilbencensulfonato lineal. 18.- Un procedimiento que comprende: (I) separar un material de abastecimiento a base de hidrocarburo como un flujo rico en hidrocarburos 10 ramificados que comprenda por lo menos 85% de hidrocarburos alifáticos no • cíclicos saturados que tengan un contenido de carbono desde C8 hasta C20, comprendiendo dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados por lo menos 10% de parafinas que tengan ramificaciones de metilo, estando distribuidas dichas ramificaciones de metilo en dichas parafinas de forma tal que cualquier 15 molécula de parafina tenga desde 0 a no más de 3 de dichas ramificaciones de metilo y estando colocadas dichas ramificaciones dentro de dichas parafinas hasta un grado en el cual por lo menos el 90% de dichas • ramificaciones ocupan posiciones diferentes a aquellas que formen porciones de dimetilo geminal y/o porciones cuaternarias; caracterizado porque dicha 20 separación se conduce con medios que incluyen por lo menos dos pasos de separación adsortiva que utilizan dichos medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado y por lo menos dos medios porosos que tengan tamaños diferentes de poro; y (II) convertir dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados en un agente tensioactivo mediante los pasos adicionales que incluyen por lo menos un paso que se selecciona de: deshidrogenación, cloración, sulfoxidación, oxidación hasta un alcohol de C8-C20 y oxidación hasta un ácido carboxílico de C8-C2o o sal del mismo; seguido opcionalmente • 5 por un paso de: glucosamidación, conversión hasta un agente tensioactivo a base de amida no obtenida de sacárido y sulfonación como éster. 19.- Un procedimiento que comprende: (I) separar un material de abastecimiento a base de hidrocarburo como un flujo rico en hidrocarburos olefínicos ramificados que comprende mezclas de hidrocarburos alifáticos no 10 cíclicos olefínicos que tienen un contenido de carbono de C8-C2o o mezclas de • los mismos con sus análogos saturados, comprendiendo dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados por lo menos 10% de la suma de dichas olefinas y sus análogos saturados que tengan ramificaciones de metilo, estando distribuidas dichas ramificaciones de metilo en dichas mezclas de forma tal 15 que dichas moléculas de hidrocarburo alifático no cíclico tengan desde 0 hasta no más de 3 de dichas ramificaciones de metilo y estando colocadas dichas ramificaciones dentro de dichas moléculas de hidrocarburo alifático no cíclico • hasta un grado en el cual por lo menos el 90% de dichas ramificaciones ocupen posiciones diferentes a aquellas que forman porciones de dimetilo 20 geminal; caracterizado porque dicha separación se conduce con medios que incluyen por lo menos dos pasos de separación adsortiva que utilizan medios de separación adsortiva con lecho de movimiento simulado y por lo menos dos medios porosos que tengan tamaños diferentes de poro; y (II) convertir dicho flujo rico en hidrocarburos ramificados olefínicos en un agente tensioactivo mediante los pasos adicionales que incluyen por lo menos un paso que se selecciona de: alquilación con benceno o tolueno seguida opcionalmente por sulfonación; alquilación con fenol seguida de por lo menos • 5 un paso de alcoxilación, sulfatación, sulfonación combinada con oxidación; hidroformilación seguida opcionalmente de por lo menos un paso de alcoxilación, alcoxilación, glicosilación, sulfatación, fosfataclón o combinaciones de los mismos; sulfonación; epoxidación; bromhidratación seguida por aminación y oxidación hasta el óxido de amina; y fosfonación. 10 20.- Un agente tensioactivo producido mediente un • procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 y 16 a 19. 21.- Un procedimiento para preparar un alquilbenceno modificado que comprende: (a) una etapa de separación, por lo menos 15 parcialmente, de un material de alimentación a base de hidrocarburo que se selecciona del grupo que consiste de materiales de alimentación olefínicos, materiales de alimentación parafínicos y mezclas de los mismos, comprendiendo dicho material de alimentación de hidrocarburoas alifáticos ramificados que tengan desde 8 hasta 20 átomos de carbono, en por lo menos 20 un flujo rico en compuestos ramificados que comprenda una proporción incrementada de hidrocarburos no cíclicos ramificados con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburos y opcionalmente, uno o más de: un flujo rico en compuestos lineales que comprenda una proporción incrementada de hidrocarburos alifáticos lineales con relación a dicho material de alimentación a base de hidrocarburos; y un flujo de material de rechazo que comprenda hidrocarburos cíclicos y/o aromáticos; caracterizado porque dicha etapa (a) comprende: proveer dicho material de alimentación a base de • 5 hidrocarburo; y por lo menos un paso que se selecciona de separación adsortiva utilizando medios porosos; formación de clatratos utilizando un compuesto formador de clatratos que se selecciona de urea, tiourea y amidas formadoras de clatratos alternativas; y combinaciones de las mismas; comprendiendo dicha etapa (a) que utiliza medios de separación adsortiva con 10 lechos de movimiento simulado a ambos de: por lo menos un lecho que contiene dichos medios porosos o dicho compuesto formador de clatratos; y un dispositivo para simular el movimiento de dichos medios porosos o de dicho compuesto formador de clatratos en contracorriente a un flujo de hidrocarburos en por lo menos uno de dichos lechos; (b) cuando dicho 15 material de alimentación a base de hidrocarburo comprende menos del 5% de olefinas, deshidrogenar por lo menos parcialmente el producto de dicha etapa (a); y (c) hacer reaccionar el producto de dicha etapa (a) o, cuando dicho paso • (b) está presente, el producto de dicha etapa (a) seguido por dicho paso (b), con un hidrocarburo aromático que se selecciona de benceno, tolueno y 20 mezclas de los mismos en presencia de un catalizador de alquilación