MXPA02000060A - Particulas de detergentes y procedimientos para elaborarlas. - Google Patents

Particulas de detergentes y procedimientos para elaborarlas.

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Abstract

Se describen particulas de detergentes y metodos para hacerlas con procedimientos de flexibilidad mejorada; las particulas de detergentes se forman a partir de una combinacion de particulas de detergentes pre-formadas y otros ingredientes detergentes los cuales tambien pueden estar pre-formados tales como polvos soplados, extrudados o aglomerados o materias primas particuladas; la seleccion de las corrientes alimentadoras dentro de un procedimiento de bajo a moderado esfuerzo cortante capacita que se controle la densidad de las particulas de detergentes terminadas sin requerir control cuidadoso de las condiciones de procesamiento.

Description

PARTÍCULAS DE DETERGENTES Y PROCEDIMIENTOS PARA ELABORARLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a las composiciones de partículas detergentes y a un procedimiento mejorado por hacer dichas composiciones. Las composiciones detergentes de la invención son convenientes para cualquier procedimiento de limpieza, tal como composiciones de detergente para lavandería y máquina lavavajillas. Dichas composiciones particuladas pueden usarse directamente en su forma particulada o pueden formarse primero en tabletas de detergente mediante cualquier procedimiento de formación de tableta tal como compactación.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Con el objeto de satisfacer las necesidades del consumidor, además de proporcionar buena limpieza, las composiciones detergentes deben satisfacer muchos requisitos adicionales que incluyen buena estética, buenas propiedades de flujo, buena solubilidad y buen desempeño de dispensación en el agua del lavado. Con el objeto de satisfacer todos estos requisitos, ha crecido la complejidad de las composiciones del detergente y el intervalo de productos ofrecidos. La flexibilidad de la formulación para producir dichas composiciones complejas es por consiguiente sumamente importante y muchos métodos para formular composiciones detergentes ya se conocen. En vista de los requisitos de alto desempeño del consumidor, se ha incrementado la importancia de lograr dosificación uniforme, de todos los activos detergentes en la composición, en particular donde los ingredientes sofisticados del detergente presentes en los detergentes a niveles bajos hacen un impacto significativo en una de las características de desempeño mencionadas anteriormente. Este problema se exacerba por la llegada de productos del detergentes granulares "compactos" o de baja dosificación. Estos detergentes de baja dosificación son actualmente de gran la demanda puesto que éstos conservan los recursos y pueden venderse es paquetes pequeños que son más conveniente para los consumidores antes de su uso. Sin embargo, en una dosificación baja de detergente, dónde los activos están presentes en los niveles muy bajos, puede ocurrir variabilidad significativa en la concentración de dichos activos en cada unidad de dosis. Los problemas de desempeño se han identificado con algunos productos detergentes compactos y los presentes inventores ha encontrado ahora que esto puede ser debido a la variabilidad de la formulación donde los ingredientes del detergente a bajo nivel que dan a un impacto significativo en uno o más de la de los factores de desempeño mencionados anteriormente pueden variar considerablemente de dosis a dosis.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por consiguiente la presente invención reduce estos problemas proporcionando un procedimiento en que dichos ingredientes de dosis baja/alto impacto pueden dispersarse uniformemente en toda la formulación del detergente. La segregación se minimiza sin la necesidad de incorporar altos niveles de llenadores para formar dichos ingredientes de dosis baja/alto impacto en las partículas más grandes. De conformidad con la presente invención se provee ahora un método para hacer partículas de detergente que comprende seleccionar partículas base del detergente que tienen una media geométrica del diámetro de partícula de 500-2000 mieras, en un mezclador de moderado a bajo esfuerzo cortante adhiere las partículas de detergente activas a las partículas base del detergente, en donde las partículas del detergente activas tienen una media geométrica del diámetro de partícula no mayor que 40% de la media geométrica del diámetro de partícula base del detergente y comprende un detergente activo seleccionado de perfumes, enzimas, fotoblanqueadores, catalizadores, polímeros de liberación de suciedad, supresores espuma, compuestos de blanqueado, agentes blanqueadores y silicatos estratificados. La presente invención también proporciona partículas del detergente producidas mediante dicho procedimiento, y composiciones detergentes que incorporan estas partículas.
Como se utiliza en la presente invención, se pretende que se entienda que un detergente activo particulado se une al detergente base particulado, los dos componentes aparecen subsecuentemente en una composición del detergente como una partícula detergente individual.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Propiedades físicas Las partículas del detergente activas tienen una media geométrica del diámetro de partícula la cual está por debajo de 200 µm preferiblemente por debajo de 150 µm e incluso por debajo de 100 µm. La media geométrica del diámetro de partícula de las partículas de detergente activas es generalmente superior a 10 µm, preferiblemente superior a 20 µm e incluso puede ser superior a 40 µm o superior a 60 µm. Como se utiliza en la presente invención, la frase "media geométrica del diámetro de partícula" significa la media geométrica del diámetro de masa de una serie de partículas discretas como se mide mediante cualquier técnica de medición de tamaño de partícula basado en la masa, preferiblemente mediante tamizaje en seco. Un método de tamizaje conveniente está de conformidad con ISO 3118 (1976). Un dispositivo conveniente es el agitador para evaluación de tamizaje Ro-Tap Modelo B que usa cribas de 20.32 centímetros de tamaños seleccionados. Como se utiliza en la presente invención, la frase "desviación estándar geométrica " o "excepa" de una distribución de tamaño de las partículas significa la anchura geométrica de la función logaritmo mejor acoplada a los datos de tamaño de las partículas anteriormente mencionados que pueden obtenerse mediante la relación del diámetro del 84.13 percentil dividido por el diámetro de la 500a percentil de la distribución acumulativa (D84.i3/D5o); véase Gotoh et al, Powder Technology Handbook, pp. 6 11 , Marcel Dekker 1997. Las partidas base de detergente tienen una media geométrica del diámetro de partícula de 500 a 2000 µm. La media geométrica del diámetro de partícula de las partículas base de detergente generalmente es mayor que 550 µm o aun mayor que 600 µm o 650 µm Preferiblemente, la media geométrica del diámetro de partícula de las partículas base de detergente está por debajo de 1500 µm. Las partículas del detergente producidas preferiblemente tienen una desviación estándar geométrica de 1 a aproximadamente 2, preferiblemente de 1.0 a 127, más preferiblemente de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.4. Los detergentes totalmente formulados preferibles que comprenden las partículas de detergentes también tienen dicha desviación estándar geométrica. Preferiblemente la media geométrica del diámetro de partícula de las partículas de detergente activas no es mayor que 20% de la media geométrica del diámetro de partícula de las partículas de detergente base, más preferiblemente no es mayor que 10% e incluso puede estar por debajo de 5% de la media geométrica del diámetro de partícula de las partículas de detergente. Generalmente en las partículas del detergente, no más del 25 % en peso se deriva de las partículas de detergente activas, preferiblemente no más que el 10 % en peso. La invención incluso puede ser útil donde la proporción de las partículas del detergente derivadas a partir de las partículas de detergente activas no sea mayor que 5 o incluso no sea mayor que 2 % en peso. Como se utiliza en la presente invención, el término "densidad global" se refiere a la densidad global del polvo no comprimido, no manipulado, como se mide al verter un un exceso de muestra particulada a través de un embudo en un vaso de metal liso (por ejemplo un cilindro de 500 ml de volumen) raspando el exceso de la acumulación sobre el margen del vaso, midiendo la masa restante de polvo y dividiendo la masa por el volumen del vaso. La densidad global de las partículas de detergentes producidas y también de las partículas base del detergente está generalmente por arriba de 200 g/l y puede ser tan alta como 1500 g/l. Se prefiere particularmente que la densidad global de una composición detergente terminada que comprende las partículas de detergentes producidas según la presente invención sea mayor que 550 g/l, preferiblemente mayor que 600 g/l o incluso mayor que 650 g/l. La densidad global de las partículas de detergentea producidas es por consiguiente generalmente de 400g/l a 1100 g/l, generalmente superior a 500g/l o incluso auperior a 550 ó 650g/l, generalmente menor que 1000 g/l o por debajo de 900 g/l. La invención puede ser particularmente útil para formar partículas de detergentes que tienen una densidad global baja tai como por debajo de 550 o incluso por debajo de 500 ó 450 g/l. Las partículas base de detergente para el uso en el método de la presente invención pueden comprender un solo ingrediente del detergente en forma particulada o pueden ser una pre-mezcla de ingredientes del detergente. Donde las partículas base del detergente comprenden una premezcla, los ingredientes separados del detergente pueden mezclarse juntos simplemente o pueden comprender un particulado pre-formado que comprende cualquier combinación de dos o más ingredientes del detergente, o mezclas de los mismos, opcionalmente con ingredientes de un solo detergente. Las partículas pre-formadas adecuadas para las partículas base se puede haber formado por el secado por aspersión, aglomeración, marumerisación, extrusión o compactación, todos los cuales métodos para combinar los ingredientes del detergente son bien conocidos en la técnica. Las partículas pre-formadas particularmente preferidas son polvos obtenidos mediante procedimientos de secado por aspersión, aglomerados y extrudados. Los polvos secados por aspersión son particularmente útiles. Las partículas pre-formadas hechas de conformidad con al menos un paso de mezclado a bajo esfuerxo cortante, por ejemplo en una cama fluida, por ejemplo mediante la aglomeración de cama fluida se prefiere particularmente. Las partículas particularmente preferidas son como se describe en la solicitud copendiente de los inventores presentada actualmente bajo el número de la referencia CM2158F.
Los procedimientos de secado mediante aspersión adecuados para formar dichas partículas pre-formadas se describen por ejemplo en EP-A-763594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar preformadas se describen por ejemplo en W093/125378, EP-A-367339, EP-A-420317 o EP-A-506184 y los procedimientos adecuados para formar partículas pre-formadas mediante extrusión se describen por ejemplo en W091/02047. Dichas partículas pre-formadas pueden agregarse al mezclador en su estado húmedo o seco. Estas se agregan preferiblemente al mezclador en su estado seco puesto que la adición en su estado húmedo puede tener un efecto adverso en el flujo dentro del mezclador. Alternativamente puede preferirse que las partículas pre-formadas se formen en una primera fase de un mezclador a moderado o bajo esfuerzo cortante y las partículas de detergente activas se agregan en una segunda fase de manera que las partículas pre-formadas pueden estar en un estado húmedo cuando éstas se ponen en contacto con las partículas de detergente activas. Por lo tanto, las partículas pre-formadas pueden ser por ejemplo en un aglomerado, polvo soplado o extrudado que aun no se ha sometido a una fase final de secado. Generalmente esto significa que un solvente utilizado como un agente aglutinante para el procesamiento está presente en cantidades superiores de las que se desean actualmente en un detergente particulado terminado. Generalmente el solvente es el agua y las partículas húmedas tendrán una contenido libre de agua por ejemplo de 15 a 30 % en peso de las partículas pre-formadas. A menudo, sin embargo, la partícula pre-formada se habrá sometido previamente a un paso de secado antes de la adición al mezclador de manera que el contenido de agua estará por debajo de 15 % en peso, preferiblemente por debajo de 10 % en peso. Generalmente el contenido libre de agua de las partículas base del detergente en la entrada del mezclador estará por debajo de 15 % en peso, preferiblemente debajo de 10 % en peso. Puede preferirse que las partículas base del detergente comprendan un agente tensioactivo o mezcla de agente tensioactivos. Los agente tensioactivos adecuados se describen a continuación. El contenido de agente tensioactivo de las partículas base del detergente o un componente particulado pre-formado que forma toda o parte de las partículas base del detergente es preferiblemente de 5 a 80 % en peso del componente particulado. Las cantidades del agente tensioactivo por arriba de 10 o incluso por arriba de 30% puede preferirse. Las cantidades de agente tensioactivo por debajo de 70% o incluso por debajo de 50% puede preferirse. Donde el componente particulado pre-formado del detergente base comprenda el agente tensioactivo, generalmente comprenderá además un mejorador de detergencia o un agente de alcalinidad tal como el carbonato de sodio, zeolite, o fosfato. Por ejemplo, cada uno de estos componentes individualmente, o en las mezclas puede estar presente en cantidades por arriba del 5 %, preferiblemente por arriba del 10 % o incluso por arriba del 20 % en peso del contenido del componente particulado pre-formado. Los componentes mejoradores de detergencia particularmente preferidos son carbonato de sodio y/o zeolite. Tanto Zeolite A como zeolite MAP son ambos adecuados. Las partículas base del detergente preferiblemente también comprenden a un mejorador de detergencia orgánico como un ácido policarboxílico y/o una sal tal como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido succínico y sus sales o un polycarboxylato polimérico tal como polímeros basados en ácidos acrílicos o ácidos maleicos o copolímeros de los mismos. Dichos componentes generalmente están presentes en la partícula a niveles por debajo de 15 % en peso del componente particulado, preferiblemente por debajo de 10 % en peso del componente particulado. Otros ingredientes preferidos en el componente particulado preformado son quelantes tales como quelantes del phosphonate NTA, DTPA y quelantes derivados del ácido succínico, como se describe a continuación. Estos componentes preferiblemente están presentes en las partículas base del detergente en cantidades por debajo de 5 % en peso o incluso por debajo de 2 % en peso. Los supresores de espumas y/o polímeros de liberación de suciedad y/o activadores del blanqueado son ingredientes preferidos también en particulados pre-formados. Donde los componentes del particulado son las materias primas del detergente, cualquier ingrediente particulado del detergente es adecuado. Éstos pueden ser agente tensioactivos sólidos o jabones, o materiales poliméricos solubles en agua o dispersables, enzimas, componentes de blanqueado tales como activadores del blanqueado o sales del blanqueado tales como peroxi sales. Los ingredientes particulares altamente adecuados en forma particulada incluyen componentes inorgánicos, componentes inorgánicos particularmente solubles en agua tales como mejoradores de detergencia y sales del blanqueado tales como percarbonatos de metal alcalino y/o perboratos. Estos ingredientes se discuten con más detalle a continuación. Los ingredientes detergentes adecuados para la incorporación de éstos ya sea dentro de partículas de detergente, o para post-adición para formular una composición del detergente totalmente formulada se discuten a continuación. Las partículas de detergente activas se seleccionan de perfumes, enzimas, fotoblanqueadores, catalizadores, polímeros de liberación de suciedad, supresores de espumas, compuestos de blanqueado, agentes blanqueadores y silicatos estratificados.
Perfumes Las partículas de detergente activas preferidas comprenden perfume. Cualquier perfume o composición de perfume puede utilizarse. Sin embargo, éste debe ser sólido o en combinación con otros componentes para que tenga una forma sólida. Por ejemplo puede cargarse en una partícula vehículo como el zeolite, o cualquier otro vehículo del sólido conocido, por ejemplo como se describe en W094/16046, ES93000006, EP-A-535942, y EP-A-294206. Más preferiblemente está presente en forma encapsulada. Los encapsulados adecuados se describen por ejemplo en W094/12613, EP-A-539025, EP-A-478326, EP-A-383406, EP-A-382464, EP-A-346034, EP-A-70719. Los encapsulados particularmente preferidos comprenden almidón. Los perfumes preferidos contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo que tiene un peso molecular de 150 a 450 o preferiblemente 350. Preferiblemente, el componente de perfume comprende un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son aldehido, cetona, alcohol o grupos funcionales éter o mezclas de los mismos.
Enzimas Las partículas de detergente activas pueden comprender una o más enzimas. Las enzimas adecuadas incluyen upases, cutinasas, amilasas, proteasas neutrales y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comercialmente disponibles, convencionalmente incorporadas en las composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas se discuten en las patentes de E.U.A 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasas preferidas comercialmente disponibles incluyen aquéllas vendidos bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, y Esperase por las Industrias Novo A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo las marcas registradas Maxatase, Maxaeal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa puede incorporarse en las composiciones de conformidad con la invención de un nivel de 0.000 1 % a 4% de enzima activa por peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas, descritas en más detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas preferidas disponibles comercialmente incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo la marca registrada Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo las marcas registradas Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A/S. Las enzimas amilasa preferidas pueden ser aquellas descritas en el PCT/ E.U.A. 9703635, y en W095/26397 y W096/23873. La enzima amilasa puede incorporarse en la composición de conformidad con la invención de un nivel de 0.000 1 % a 2% de enzima activa por peso. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.000 1% a 2% por peso, preferiblemente de 0.001% a 1% por peso, y más preferiblemente de 0.001 % a 0.5% por peso basádose en el contenido final de la composición detergente. La lipasa pueden ser de origen fungal o bacteriano siendo obtenida, por ejemplo, a partir de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. de Pseudomonas sp. incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. La iipasa a partir de mutantes químicamente o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente invención. Una lipasa preferida deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes que se describe en EP-B-0218272. Otra lipasa preferida se obtiene clonando el gen a partir de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como hospedero, como se describe en la Solicitud de patente europea, EP-A-0258 068, la cual está comercialmente disponible a partir de Novo Industri A/S Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patende de E.U.A. 4,810,414, de Huge-Jensen et al, presentada el 7 de marzo de 1989.
Fotoblanqueadores Las partículas de detergente activas comprenden las partículas del fotoblanqueador. Los fotoblanqueadores preferidos en la presente invención comprenden compuestos que tienen una estructura porfina o porfirina. Porfina y porfirina, en la literatura, se utilizan como sinónimos, pero convencionalmente la porfina representa la porf?rina más simple sin ningún sustituyente; en donde la porfirina es una subclase de porfina. Las referencias a porfina en esta solicitud incluirán porfirina. Las estructuras porfina preferiblemente comprenden un elemento de metal o catión, preferiblemente Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn o Hf, más preferiblemente Ge, Si o Ga, o más preferiblemente Al, más preferiblemente Zn. Puede preferirse que el fotoblanqueador o componente se sustituya con sustituyentes seleccionados a partir de los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, grupo t-butilo y sistemas de anillo aromático tales como piridilo, óxido de N-piridilo, fenilo, naftilo y porciones antracilo.
El compuesto fotoblanqueador o componente puede tener los grupos solubilizantes como sustituyentes. Alternativamente, o además de esto el agente fotoblanqueador puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el compuesto fotoblanqueador, por ejemplo PVP, PVNP, PVI o copoiímeros de los mismos o mezclas de los mismos. Los compuestos fotoblanqueadores altamente preferidos tienen una estructura del ftalocianina, la cual preferiblemente tiene los elementos de metal o cationes descritos anteriormente. Las ftalocianinas pueden estar sustituidas, los ejemplos adecuados incluyen las estructuras de ftalocianina las cuales están sustituidas en una o más de las posiciones 1-4, 6, 8-11 , 13, 15-18, 20, 22-25, 27 del átomo. Un grupo preferido de fotoblanqueadores comprende un componente polimérico y un componente fotoblanqueador integrados entre sí, en donde la relación de peso del componente polimérico al componente fotoblanqueador es de 1 :1 a 1000:1 , preferiblemente de 20:1 a 100: 1. Los compuestos poliméricos particularmente preferidos se forman a partir de unidades monoméricas seleccionadas a partir de N-vinilpirrolidona, N-vinilacetamida, N-vinil imidazole, N-vinil oxazolidona, N-viniltriazol, 4-vinilpiridina y óxido de N-4-vinilpirilidina. Los compuestos fotoblanqueadores preferidos son metales, preferiblemente zinc, ftalocianinas o aluminio. Dichos fotoblanqueadores se describen en GB 2329397A.
Polímeros de Liberación de suciedad Los polímeros de liberación de suciedad (SRP) preferidos típicamente tiene segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas como poliéster y nylon, y segmentos hidrófobos para depositar en las fibras hidrófobas y permanecer adheridas a éstas a través de la realización de los ciclos de lavado y enjuagado, por lo tanto sirviendo como un anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede habilitar a las manchas que ocurren subsecuentemente al tratamiento con el SRP a ser limpiadas más fácilmente en procedimientos del lavado posteriores. Los SRP preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que involucran por lo menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador de metal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden hacerse utilizando monómeros adicionales capaces de incorporse en la estructura del éster a través de uno, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura general densamente entrecruzada. Los SRP adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal que comprende un esqueleto de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloil y oxialquilenoxi y las porciones terminales sulfonadas derivadas de aiilo covalentemente unidas al esqueleto, por ejemplo como se describe en E.U.A. 4,968,451, el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster pueden prepararse por: (a) el alcohol alílico etoxilado; (b) hacer reaccionar el producto de (a) con dimetiltereftalato ("DMT") y 1 ,2 propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos fases; y (c) hacer reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRP incluyen que los poliésteres de 1 ,2-propileno/ tereftalato de polioxietileno bloqueados en el extremo noniónicos de E.U.A. 4,711 ,730, 8 de diciembre de 1987 al Gosselink et al., por ejemplo aquéllos producidos mediante transesterificación/oligomerización de poli (etileneglicol) metil éter, DMT, PG y poli(etileneglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: esteres oiigoméricos parcial y totalmente aniónicos bloqueados en el extremo de E.U.A. 4,721 ,580, el 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros del etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8 hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster noniónico bloqueados en el extremo de E.U.A. 4,702,857, el 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, metil (Me)-PEG y EG y/o PG bloqueado, o una combinación de DMT, EG y/o PG, Me-PEG bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y esteres de tereftalato aniónico, bloqueado en el extremo, especialmente sulfoaroilo, de E.U.A. 4,877,896, el 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink et al., éste último siendo típico de SRP útiles en lavanderías y productos acondiciondores de telas, un ejemplo siendo una composición éster hecha de sal monosódica de ácido m-sulfobenzoico , PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo adicionalmente PEG agregado, por ejemplo, PEG 3400. Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente E.U.A. No. 3,959,230 de Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, del 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C1-C4 e hidroxialqullcelulosas de C4, véase la patente E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa desde aproximadamente 1.6 hasta aproximadamente 2.3 y una viscosidad en solución desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Tales materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Las clases adicionales de SRA incluyen aquellos descritos en E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al. y E.U.A. 4,240,918 Lagasse et al.; y SF A con grupos terminales de carboxilato hechos agregando anhídrido trimelítico a SRA conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales en esteres de trimetilato. Con la selección adecuada de catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces en las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en vez de abrir el enlace anhídrido. Los SRA aniónicos o no iónicos pueden utilizarse como materiales de partida con la condición de que tengan grupos terminales hidroxilo que pueden ser esterificados. Véase E.U.A 4,525,524 Tung et al., y E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al. Los polímeros de liberación de suciedad convenientes pueden seleccionarse de: (a) éteres de alquilo o de hidroxialquilo de celulosa que contienen de un a cuatro átomos de carbono en la porción alquilo y que tienen un grado molar de substitución de 1.5 a 2.7 y un número promedio de peso molecular de 2000 a 100000; (b) polímeros que comprenden tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno a una relación molar de 1 :10; (c) polímeros que comprenden tereftalato de propileno y tereftalato de óxido de polietileno a una relación molar de 1 :10 a 10:1 , dicho tereftalato de óxido de polietileno que contiene las unidades de óxido de polietileno con un número promedio de peso molecular de 500 a 10000 y dicho agente de liberación de suciedad que tiene un número promedio de peso molecular de 1000 a 100000; y (d) polímeros que comprenden tereftalato del etileno y/o tereftalato del propileno en cualquier proporción y óxido del polietileno y/o óxido del polipropileno en cualquier relación tal como la relación molar de tereftalato del etileno más el tereftalato del propileno al óxido del polietileno más el óxido del polipropileno es de 1 :10 a 10:1 , dichas unidades de polietileno y dichas unidades de óxido de polietileno cada una teniendo un número promedio de peso molecular de 250 a 10000 y dicho agente de liberación de suciedad que tiene un número promedio de peso molecular de 1000 a 100000: y mezclas de los mismos; como se describe en más detalle en el documento EP-A-271312.
Supresores de espuma Las partículas de detergentes activas pueden comprender supresores de espuma. Los sistemas supresores de espuma adecuados puede comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes a base de silicón y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol. Por compuesto antiespumante en la presente invención se refiere a cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan para reducir la formación de espuma o jabonadura producida por una solución de una composición detergente, particularmente al agitar esa solución. Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usarse en la presente son compuestos antiespumantes de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumante incluyendo un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumantes de silicón también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicón" como se utiliza en la presente, y en general en la industria, comprende una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicón preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremo de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos como se describen en la patente de EUA 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St.John. Los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, para usarse como supresores de espuma típicamente tiene cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas deC?8-C4o (por ejemplo, estearona) amino triazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmeiaminas o di- a tetra- alquildiamin clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y fosfatos de metal di-alcalino de monoestearilo (por ejemplo, sodio, potasio, litio ) y esteres de fosfato. Un sistema de supresión de espuma preferido comprende: (a) compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespumante de silicón que comprende en combinación de polidimetil siloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicón; y sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumante de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente comprendiendo un copolímero inclinado de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de alrededor de 1 :0.9 a 1 :1.1, a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente de 1% a 10% en peso; un copolímero inclinado de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, comercialmente disponible de DOW Corning; y (c) un compuesto fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente que comprende un alcohol etoxilado de C?6-C-i8 con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5 a 80%, preferiblemente de 10% a 70%, en peso. Un sistema de supresión de espuma en partículas sumamente preferidos se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumante de silicón y un material de vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50°C a 85°C, en el cual el material del vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbonos que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. EP-A-0210721 describe otros sistemas de supresión de espuma en partículas preferidos en donde el material de vehículo orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbonos que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o un mezcla de los mismos, con un punto de fusión de alrededor de 45°C a 80°C.
Otros sistemas de supresióh de espuma sumamente preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicón, tales como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros de ácido laico y acrílico.
Compuestos blanqueadores Las partículas de detergente activas pueden comprender uno o más compuestos de blanqueado. Los compuestos de blanqueado convenientes incluyen activadores del blanqueado, perácidos pre-formados y sales del perácido tales como percarbonato y/o perborato de metal alcalino. La naturaleza química de estos componentes se discute con más detalle a continuación en la sección titulada "Ingredientes del Detergente". Los compuestos blanqueadores preferidos son activadores de blanqueado tales como TAED NOBS, ISONOBS etc, como se discute a continuación, y las persales tales como el percarbonato y/o perborato de metal alcalino. Las sales de sodio son particularmente preferidas.
Agentes de blanqueado Los agentes de blanqueado adecuados incluyen abrillantadores ópticos hidrofílicos de manera que incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-j se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R-j es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4',bis [(4-anil¡no-6-(N-2-bis-h¡drox¡etil)-s-triaz¡n-2-¡l)amino]-2,2'-estilben disulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-CBS-X y Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxiet¡l-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilben-disulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX de Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'-b¡s[(4-anilino-6-morfilino-s-triaz¡n-2-il)amino]2,2'-estilben-disulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal-DMS-X y Tinopal-AMS-GX de Ciba-Geigy Corporation.
Silicatos estratificados Los silicatos estratificados cristalinos adecuados se describen por ejemplo en el documento E.U.A. 4.664,839. Los silicatos estratificados cristalinos ricos en la fase delta se prefieren, tales como aquellos descritos en W097/19156.
Catalizadores Las partículas detregente activas también pueden comprender partículas del catalizador que incluye un catalizador de blanqueado que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueado es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueado definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueado, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrador/quelante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiamino-tetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en el documento de E.U.A. No.4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueado incluyen los complejos a base de manganeso descritos en ia patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn,V2(u-0)3? ,4,7-trimetiM ,4,7- triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn'||2(u-0)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnlV4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn'iiMn'^u-O)-! (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3) y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente Europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Para ejemplos de catalizadores de blanqueado adecuados véase la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Véase también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6). Otro tipo más de catalizador de blanqueado como el descrito en la patente de E.U. A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejados con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mnl,l(u-0)2Mn'vN4)+ y [Bipy2Mnlll(u-O)2MnlVbipy2]-(Cl?4)3. Otros catalizadores de blanqueado adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente Europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), patente de E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), patente de E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente Europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aiuminosilicato), patente de E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), patente de E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), patente E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelante de cobalto), Canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), de E.U.A. 4,430,243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y de E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Las partículas de detergente activas comprenden perfume, fotoblanqueador y/o catalizador. Se prefieren particularmente perfume y/o fotoblanqueadores. En un aspecto particularmente preferido de la invención, las partículas de detergente activas comprenden el perfume encapsulado. En un aspecto adicional particularmente preferido de la invención, las partículas de detergente activas comprenden el fotoblanqueador. La proporción preferida de partículas de detergente activas al polvo base detergente variará dependiendo de los tamaños relativos de las partículas de estos dos componentes. Preferiblemente en la composición detergente final el porcentaje en peso de cualesquiera de las partículas de detergente activas no será mayor que 10 % en peso preferiblemente debajo de 5 % en peso o incluso debajo de 2 o 1 % en peso de las partículas base de detergente. En particular donde la proporción partículas de detergente activas sea tan baja como 5 o 2 o 1 % en peso del polvo de detergente base, preferiblemente la media geométrica del tamaño de las partículas del detergente no será mayor que 20 %, preferiblemente no mayor que 10 % o incluso por debajo de 5 o incluso 2 o 1 % de la media geométrica del tamaño de las partículas del detergente base. Las partículas del detergente mismas pueden contener todos los ingredientes de un detergente completamente formulado o pueden mezclarse con componentes adicionales del detergente tales como los ingredientes individuales del detergente en forma particulada o partículas de detergente pre-formadas como se describió anteriormente que pueden formar parte de ias partículas del detergente base. Los ingredientes del detergente individuales en forma particulada pueden ser cualesquiera de los ingredientes del detergente que se describen a continuación, en una forma particulada. Preferiblemente, las composiciones del detergente de la presente invención comprenden más del 30 % en peso, más preferiblemente más del 50 % en peso o incluso tal alto como 80 o 90 % en peso o incluso 95 % en peso de las partículas del detergente de conformidad con la presente invención. A mayor nivel de partículas del detergente de la presente invención, mayores beneficios de la invención por lo que se refiere a promover dosis uniformes de detergente de un paquete de detergente particulado o en una unidad de dosis la cual se forma en una tableta. Los procedimientos de la invención pueden comprender el paso de agregar al mezclador un aglutinante para facilitar producción de las partículas del detergente deseadas. Generalmente dicho aglutinante será líquido en la forma de una solución o se fundirá y se agregará al asperjar ya sea directamente en el mezclador o sobre los componentes particulados conforme ellos viajen en el mezclador. Preferiblemente el aglutinante se agrega directamente dentro del mezclador por ejemplo por aspersión. El aglutinante se agrega para los propósitos de mejorar la aglomeración al proveer un agente aglutinante o de pegajosidad para los componentes del detergente. El aglutinante puede ser cualquier agente aglutinante detergente convencional, preferiblemente seleccionado a partir del grupo que consiste de agua, agentes tensioactivos aniónico, agentes tensioactivos noiónicos, polietilenglicol, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, ácidos orgánicos o sus sales tales como ácido cítrico o sales cítricas, y mezclas de las mismas. Otros materiales aglutinantes adecuados incluyen aquellos listados en la presente como se describe en Beerse et al, patente de E.U.A. número 5108646 (Procter y Gamble Company), la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. El aglutinante debe ser compatible con las partículas de detergente activas como se apreciará por los expertos en la técnica. Por lo tanto, donde la estabilidad de las partículas de detergente activas se afecta adversamente por el agua, el aglutinante estará substancialmente libre de agua. Así, en un aspecto de la invención, una primera corriente aiimentadora de detergente se alimenta el polvo bajo en el mezclador y además un segundo arroyo del alimento en comprendiendo un detergente el particulados activo se alimenta en el mezclador y el aglutinante también está presente en el mezclador. El aglutinante puede alimentarse directamente vía una tercera corriente en el mezclador o puede conectarse con las partículas de detergente base o con las partículas de detergente activas antes de que una o ambas corrientes entren al mezclador, por ejemplo las partículas de detergente activas (o una proporción de las partículas base) puede ser los arrastradas en el aglutinante. Donde el mezclador se divide en zonas diferentes, los tres componentes pueden alimentarse en la misma zona u opcionalmente pueden alimentarse en zonas diferentes. En una modalidad preferida de la invención, las partículas de detergente base y las partículas de detergente activas serán pre-mezcladas antes de su adición al aglutinante. En un aspecto adicional preferido de la invención, después de mezclar las partículas de detergente base y las partículas de detergente activas, de manera que la adhesión de los dos componentes haya tenido lugar, un componente líquido adicional se aplica la parte exteriore de las partículas producidas. Este revestimiento adicional puede ser de la misma composición química que el aglutinante o puede ser cualquier de otro material de revestimiento o ingredientes detergentes descritos a continuación. El mezclador de moderado a bajo esfuerzo cortante a ser utilizado en la presente invención pueden ser por ejemplo un mezclador Lodige KM (marca registrada) (Ploughshare) de velocidad moderado, o un mezclador hecho por Fukae, Draes, Schugi o mezcladores de marcas similares que sólo mezclan con moderado a bajo esfuerzo cortante. El mezclador Lodige KM (Ploughshare) de velocidad moderada que es un mezclador preferido para uso en la presente invención comprende un cilindro horizontal con horificios estáticos que tiene un aspa girando montada centralmente alrededor de la cual varias cuchillas en forma de aspas están unidas. Preferiblemente, el eje gira a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 rpm, más preferiblemente de aproximadamente 80 rpm a aproximadamente 120 rpm. La molienda o pulverización se lleva a cabo mediante cortadores, generalmente de menor tamaño que el eje rotador que preferiblemente opera a aproximadamente 3600 rpm. Otros mezcladores de naturaleza similar que son adecuados para su uso en el procedimiento incluye el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. Generalmente, en los procedimientos de la presente invención, el esfuerzo cortante no será mayor que el esfuerzo cortante producido por un mezclador Lodige KM con la velocidad de punta de las aspas por debajo de 10 m/s, o incluso por debajo de 8m/s o menor. Preferiblemente, el tiempo medio de residencia de los varios ingredientes iniciales del detergente en el mezclador de velocidad baja a moderada preferiblemente está en el intervalo de aproximadamente 0.1 minutos a aproximadamente 30 minutos, más preferiblemente el tiempo de residencia es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados resultantes del detergente está en el nivel deseado. Otros mezcladores convenientes para el uso en la presente invención son los mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo tales como los aglomeradores de tazón rotatorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de perol y aglomeradores de cama fluida. Los aglomeradores de cama fluida son particularmente preferidos. Los aglomeradores de cama fluida se operan a una velocidad de aire superficial de 0.1 a 4 m/s, ya sea bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de aire de entrada generalmente tienen un intervalo de -10 o 5°C a 250°C. Sin embargo las temperaturas de aire de entrada generalmente están por debajo de 200°C o incluso por debajo de 150°C. Los granuladores de cama fluida preferiblemente se operan de tal manera que el número de flujo FN de la cama fluida es de al menos aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4.5. El número de flujo (FNm) es una relación del exceso de velocidad (Ue) del gas del fluidización y la densidad de partícula (pp) en relación con el flujo de masa (q?¡q) del líquido asperjado en la cama a una distancia normalizada (D0) del dispositivo de asperjado. El número de flujo proporciona una estimación de los parámetros que operan de una cama fluida para controlar la granulación dentro de la cama. El número de flujo puede expresarse ya sea como el flujo de masa como se determina por lo siguiente fórmula: FNm = log10 [{PpUc} / q,¡q] o como el flujo de volumen como se determina por la fórmula: FNv = log10[{Uc}/qViiq] donde el qV|¡q es el volumen de asperjado en la cama fluida. El cálculo del número de flujo y una descripción de su utilidad se describe totalmente en el documento WO 98158046 la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. Además, la cama fluida generalmente se opera a un número Stokes de menos de aproximadamente 1 , más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5. El número Stokes es una medida de coalescencia de la partícula para describir el grado de mezclado que ocurre a las partículas en una pieza de equipo tal como la cama fluida. El número Stokes se mide por la fórmula: número de Stokes = 4pvd/9u donde p es la densidad aparente de la partícula, v es el exceso de velocidad, d es la media del diámetro de la partícula y u es la viscosidad del aglutinante. El número Stokes y una descripción de su utilidad se describe en detalle en el documento WO 99/03964, la descripción del cual se incorpora en la presente como referencia. Por lo tanto, donde el mezclador es un mezclador de cama fluida, las partículas de detergente base de la presente invención en una cama fluida opcionalmente tienen fases "etapas" o "zonas" internas múltiples. Una etapa o zona es cualquier área discreta dentro de la cama fluida, y estos términos se usan intercambiablemente en la presente invención. Las condiciones del procedimiento dentro de una etapa pueden ser diferentes o similares a las otras fases en la cama/secador fluido. Se entiende que dos camas fluidas adyacentes son equivalentes a una sola cama fluida que tiene múltiples etapas. Las corrientes alimentadoras de partículas de detergente base y partículas de detergente activas pueden ya sea agregarse a la misma etapa o en etapas diferentes, dependiendo de, por ejemplo, la dimensión de las partículas y ei nivel de humedad de la corriente alimentadora. Las diferentes corrientes alimentadoras de fases diferentes pueden minimizar la carga de calor en la cama fluida, y optimizar el tamaño de partícula e incrementar la uniformidad de la forma de las partículas del detergente producidas. La cama típicamente se hace fluida con el aire calentado con el objeto de secar o secar parcialmente la humedad tal como la de los líquidos del aglutinante a partir de los ingredientes en la cama fluida. Donde el aglutinante se asperja en ia cama fluida el asperjado generalmente se logra mediante las boquillas capaces de administrar un asperjado fino o atomizado del aglutinante para lograr el mezclado íntimo con los particulados. Típicamente, el tamaño de la gota del pulverizador es menor que aproximadamente 2 veces el tamaño de la partícula. Esta atomización puede lograrse ya sea a través de una boquilla convencional de dos fluidos con aire atomizado, o alternativamente por medio de una boquilla a presión convencional. Para lograr este tipo de atomización, la solución o la reología de la suspensión puede tener una viscosidad menor que aproximadamente 500 centipoise, preferiblemente menor que aproximadamente 200 centipoise en el punto de atomización. Mientras la ubicación de la boquilla en la cama fluida puede estar en la mayoría de cualesquiera ubicaciones, la ubicación preferida es una posición que permite una aspersión hacia abajo en vertical de cualquier componente líquido como el aglutinante. Esto puede lograrse por ejemplo, al utilizar una configuración de aspersión en la parte superior. Para lograr los mejores resultados, la ubicación de la boquilla se pone en o por encima de la altura del fluido de las partículas en la cama fluida. La altura del fluido se determina típicamente por un vertedor o altura de compuerta de sobreflujo. La zona de aglomeración/granulación de la cama fluida puede seguirse por una zona de revestimiento opcional, seguida por una zona de secado y una zona de enfriamiento. Por supuesto, una persona experta en la técnica reconocerá que los arreglos alternativos también son posibles para lograr las partículas resultantes de la presente invención. Las condiciones típicas dentro de un aparato de la cama fluida de la presente invención incluyen: (i) un tiempo medio de residencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 minutos, (ii) una profundidad de cama no fluida de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 nm, (¡ii) un tamaño de gota por aspersión menor de 2 veces el tamaño medio de las partículas en la cama, el cual preferiblemente no es mayor de aproximadamente 100 mieras, preferiblemente no es mayor que 50 mieras (iv) la altura del asperjado generalmente es de 150 a 1600 de altura del asperjado a partir de la placa de cama fluida o preferiblemente de 0 a 600 mm de la parte superior de la cama fluida, (v) de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 4.0 m/s, preferiblemente de 1.0 a 3.0 m/s de velocidad del fluido y (vi) de aproximadamente 12 a aproximadamente 200°C de temperatura de la cama, preferiblemente de 15 a 100°C. Una vez más, un experto en la técnica reconocerá que las condiciones en la cama fluida pueden variar, dependiendo de varios factores. Las partículas de detergentes producidas en el mezclador pueden procesarse adicionalmente al agregar un agente de revestimiento para mejorar el color de la partícula, aumentar la blancura de la partícula o mejorar el flujo de la partícula después de que las partículas del detergente salen del mezclador o secador si un paso de secado secado opcional se añade subsecuentemente al mezclador o en una etapa posterior en el mezclador, para obtener composiciones detergente granulares de alta densidad producidas mediante los procedimientos de la invención. Los expertos en la técnica apreciarán que una amplia variedad de métodos puede utilizarse para secar así como para enfriar el detergente terminado sin apartarse del alcance de la invención. Puesto que el mezclador puede operarse a temperaturas relativamente bajas, generalmente no se requiere la necesidad para un aparato de enfriamiento en el presente procedimiento lo cual además reduce los costos de elaboración del producto final. Otro paso de procedimiento opcional incluye agregar continuamente un agente de revestimiento como el zeolite y/o sílice fumante al mezclador para facilitar el libre flujo de ias partículas resultantes del detergente y prevenir la sobre-aglomeración. Dichos agentes de revestimiento generalmente tienen un tamaño medio de partículas por debajo de 100 mieras, preferiblemente por debajo de 60 mieras, más aun preferiblemente por debajo de 50 mieras. Cualquier etapa de revestimiento puede tomar lugar ya sea inmediatamente después de la formación de las partículas de detergentes de la invención ya sea antes o después de cualquier paso de secado y opcionalmente después de que las partículas del detergente han sido mezcladas con los ingredientes adicionales del detergente para formar una composición detegente completamente formulada. Preferiblemente cualquiera de dichos agentea de revestimiento también tendrá propiedades detergentes activas. Un agente de revestimiento particularmente preferido es un agente tensioactivo o solución acuosa de agente tensioactivo. Los ingredientes detergentes que son conveniente como los ingredientes del polvo base, y/o como ingredientes de las partículas detergente activas y/o como los ingredientes de cualesquiera ingredientes adicionales agregados a las partículas del detergente de la presente invención para formar las composiciones del detergente completamente formuladas de la invención se describen a continuación.
Ingredientes detergentes Agente tensioactivo Los agentes tensioactivos para uso en la invención son aniónícos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y clases de estos agentes tensioactivos zwitteriónicos, que se dan en el documento U.S.P. 3,929,678, expedido a Laughiin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en el documento U.S.P. 4,259,217, expedido a Murphy el 31 de marzo de 1981. Preferiblemente la partícula detergente de la presente invención y las composiciones que comprenden dichas partículas comprenden un agente tensioactivo aniónico. Esencialmente cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos puede comprenderse en la composición detergente. Estas pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y sales de amonio substituidas tales como sales de mono-, di y trietanolamina) del agente tensioactivo de sulfato aniónico, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y sulfonato.
Los agentes tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en el granulo detergente en cantidades inferiores a 25% en peso o incluso inferiores a 20% en peso pero en la composición detergente final que comprende la partícula, de preferencia está presente a un nivel de 0.1 % a 60%, preferiblemente de 1 a 40%, particularmente de 5% a 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato tales como alquil etoxi carboxilatos, alquil polietoxi policarboxilato y jabones ("alquilcarboxilos") tales como miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de espuma. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de Cs-C? , R1 es un grupo alquilo de C1-C4, y M es un ¡on de metal alcalino. Otros agentes tensioactivos aniónicos posibles incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de táurido de metilo, alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C-18 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres Ce-Cu saturados e insaturados) y N-acil sarcosinatos. Ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados son también adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo. Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para uso en la presente incluyen alquilsulfatos y disulfatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, alquil etoxisulfatos, oleoil glicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los acil-N-(alquilo de C1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2) glucamina sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no iónicos no sulfatados). Preferiblemente, los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan de los alquilsulfatos de C10-C18 primarios, lineales y ramificados, preferiblemente los alquilsulfatos de cadena lineal o ramificada de C11-C15, y los alquilsulfatos de cadena lineal de C12-C14. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisuifato se seleccionan de preferencia del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-?o-C18, los cuales han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C11-C18, más preferiblemente de C11-C15, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula. Las combinaciones preferidas de agentes tensioactivos son mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y/o sulfonato y alquil etoxisulfato opcionalmente con agente tensioactivo catiónico. Tales mezclas { han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WO 93/18124.
Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para uso en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, alquil éster sulfonatos, alcansulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos. Esencialmente cualquier agente tensioactivo no ¡ónico alcoxilado o mezcla es adecuado para la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados de alquilfenoles no iónicos, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos etoxilados/propoxilados no iónicos, condensados etoxilados/propoxilados no iónicos con propilenglicol, y los productos de condensación de etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son particularmente adecuados para uso en la presente. Se prefieren especialmente los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios, rectos o ramificados que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para uso en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2-CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbiio de C1-C4, 2-hidroxietilo; 2-hidroxipropilo; etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4; y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. De preferencia, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; preferiblemente, Z es un glicitilo. Los alquilpolisacáridos adecuados para uso en la presente se describen en la patente de E.U.A. 4,565,647, Llenado, expedida en enero 21 , 1986, teniendo un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un poíisacárido, por ejemplo un poliglucósido, grupo hidrófilo que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glucos¡lo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN0(R5)2, en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R^ es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, de preferencia de 0 a 3; y cada R^ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de l ?" l8 y e' óxido de acilamidoalquildimetilamina de C-j o-C-j ß- También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Las betaínas tales como agentes tensioactivos de sultaína y betaína de hexanoato de dimetilamonio de C-i2-?8 y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C10-18 son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos que pueden utilizarse en la presente. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente, el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un mono N-alquil o alquenilamonio de Cß-Ciß, de preferencia Cß-C-io, en donde las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina monoalcoxilada y bisalcoxilada. Los agentes tensioactivos catiónicos de éster, tales como agentes tensioactivos de éster de colina, han sido descritos por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529 y también son adecuados como lo son los agentes tensioactivos de amina monoalcoxilada, preferiblemente de la fórmula general I: en donde R1 es hidrocarbilo de Cío-C-is, y mezclas del mismo, de preferencia alquilo de C-io-Cu, especialmente alquilo de C-io y C-?2, y X es cualquier anión conveniente que provee balance de cargas, de preferencia cloruro o bromuro. Los niveles de ios agentes tensioactivos catiónicos de amina monoalcoxilada en las composiciones detergentes de la invención, están generalmente de 0.1 % a 20%, preferiblemente de 0.2% a 7%, particularmente de 0.3% a 3.0% en peso. El agente tensioactivo catiónico a base de amina bis-alcoxilada, tal como R1\ /CH2CH2OH X1 CH CH2CH2OH también es útil, en donde R1 es hidrocarbilo de C10-Ci8 y mezclas de los mismos, de preferencia alquilo de C10, C12, C14 y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para proveer equilibrio de carga, de preferencia cloruro.
Activador de blangueado Las partículas de detergentes o composiciones detergentes que las contienen preferiblemente comprenden un activador de blanqueado, que preferiblemente comprende un precursor orgánico de blanqueado de peroxiácido. Se puede preferir que la composición comprenda al menos dos precursores orgánicos de blanqueado de peroxiácido, preferiblemente al menos un precursor hidrófobo de blanqueado de peroxiácido y al menos un precursor hidrófilo de blanqueado de peroxiácido, como se define en la presente. La producción del peroxiácido orgánico ocurre entonces mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueado puede alternativamente, o además comprender un un peroxiácido de blanqueado pre-formado. Se prefiere que el activador de blanqueado esté presente en la partícula detergente. Se puede preferir que el activador de blanqueado esté presente como una partícula separada, mezclada. Los precursores hidrófobos preferidos de blanqueador de peroxiácido preferiblemente comprenden un compuesto que tiene un grupo oxibenceno sulfonado, preferiblemente NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS. Los precursores hidrófilos preferidos de blanqueado de peroxiácido preferiblemente comprenden TAED.
Precursor de blangueado de peroxiácido Los precursores de blanqueado de peroxiácido son compuestos que reaccionan com peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueado de peroxiácido pueden representarse como O X- en donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal modo que en perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es O X— C— OOH Para el propósito de la invención, los precursores hidrófobos blanqueadores de peroxiácido producen un peroxiácido de la fórmula anterior en donde X es un grupo que comprende al menos 6 átomos de carbono y un precursor hidrófilo blanqueador de peroxiácido produce un blanqueador peroxiácido de la fórmula anterior en donde X es un grupo que comprende de 1 a 5 átomos de carbono.
El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidróiisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R3 Y -O— CH=C— CH=CH, -O— CH=C— CH=? CHo y mezclas de los mismos, en las cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R"l , R3 y R4 pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3"M+, -C?2"M+, - SO4-M+ -N+(R3)4X" y 0<-N(R3) y muy preferiblemente -S?3"M+ y -C?2_M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueado y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueado. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato. Los compuestos precursores de blanqueado de peroxiácido preferiblemente están presentes en las composiciones detergentes finales a un nivel de 0.5% a 30% en peso, más preferiblemente de 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso. La relación de precursores de blanqueado hidrófilos a hidrófobos.cuando están presentes, preferiblemente es de 10:1 a 1 :10, más preferiblemente de 5:1 a 1 :5 o incluso de 3:1 a 1 :3. Los compuestos precursores de blanqueado de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, cuyos precursores pueden seleccionarse de a partir de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamos y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386. Los precursores de blanqueado de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo que se prefieren proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílico tipo imida que se prefieren incluyen las alquilendiaminas N-,N,N^ N^ tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente ia tetraacetiletilendiamina (TAED) como precursores de blanqueador de peroxiácido hidrofílico. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensuifonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa. Los precursores de peroxiácido que se prefieren son los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— L R1— — C— R2— C— L " ¡? h R5 & en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo o alquilarilo sustituido que contiene ramificación, sustitución o ambAs y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo grasa de cebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. R2 puede incluir alquilo, arilo, en donde dicha R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre u otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R2 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueado sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Se puede preferir que R1 y R5 formen juntos con el átomo de nitrógeno y carbono una estructura de anillo. Ejemplos preferidos de precursores de blanqueador de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido sustituido con amida seleccionados de (6-octamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y el más altamente preferido (6-nonamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como se describe en EP-A-0170386.
También son adecuados los compuestos precursores de ácido perbenzoico que proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis de precursores de peroxiácido benzoxazin orgánico, como se describe por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, y compuestos precursores de peroxiácido catiónico los cuales producen peroxiácidos catiónicos. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio. Las partículas o composiciones de la presente invención pueden contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueado de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina como los descritos en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.
Fuente de peróxido Las sales inorgánicas de perhidrato son una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales están presentes a un nivel de 0.01% a 50% en peso, preferiblemente de 0.5% a 30% en peso de la composición o componente. Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato, normalmente son las sales de metal alcalino. La sal inorgánica de perhidrato se puede incluir como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material lo cual provee mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de borato, carbonato o silicato de metal alcalino o mezclas de los mismos, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos.
El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB02H2?2 o el tetrahidrato NaBO2H2?2.3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio son perhidratos preferidos de la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2CO3.3H2?2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico útil en la presente invención.
Queiatantes Como se utiliza en la presente, quelantes se refiere a ingredientes detergentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelatación de calcio y magnesio, pero preferentemente, muestran selectividad para unirse a iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los quelantes están generalmente presentes en la partícula detergente o composición detergente final a un nivel de 0.005% a 10%, preferiblemente de 0.1% a 5%, particularmente de 0.25% a 7.5% y de preferencia de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente. Los quelantes adecuados incluyen fosfonatos, tales como aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos), etan-1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilenfosfonatos, preferiblemente, dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), etilendiamintri(metilenfosfonato), hexametilendiamintetra(metilenfosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato, ácido 1 ,1 hidroxietandifosfónico y ácido 1 ,1 hidroxietandimetilenfosfónico. Otros quelantes adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen ácido nitrilotriacético, y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiamintetraacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos, y derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético- ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico- ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Además son adecuados los secuestrantes de ácido ß-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico - ácido N,N'-diacético, ácido aspártico- ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. EP-A-510,331 describe secuestrantes apropiados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528, 859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. El ácido dipicolínico y ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico también son adecuados. Además, son adecuados el ácido giicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N,N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS). Especialmente preferido es el ácido dietilentriamin pentacético, etilendiamin- N.N'-disuccínico (EDDS) y ácido 1 ,1- hidroxietan difosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. En particular, los agentes quelantes que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles a blanqueo y son adecuados en las composiciones de la invención.
Compuesto mejorador de deterqencia soluble en agua El componente o composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, de preferencia de 10% a 60% en peso, preferiblemente de 15% a 40% en peso. Las composiciones detergentes de la invención de preferencia comprenden un material mejorador de detergencia que contenga fosfato. Preferiblemente, presentes a un nivel de 0.5% a 60%, especialmente de 5% a 50%, particularmente de 8% a 40%. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato, comprende preferiblemente pirofosfato tetrasódico, o más preferiblemente tripolifosfato de sodio anhidro. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas acidas, ácidos policarboxílicos homo y copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, boratos y mezclas de cualquiera de los precedentes.
El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico, y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido maiónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico, ácido málico y ácido fumárico, así como también los éter carboxilatos y los sulfinilcarboxilatos. Los poiicarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como también derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241 , lactoxísuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732, y aminosuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico de mayor preferencia que contiene tres grupos carboxi es ácido cítrico, de preferencia presente a un nivel de 0.1 % a 15%, preferiblemente de 0.5% a 8% en peso. Policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propano tetracarboxilatos. Policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos progenitores de los agentes quelantes de policarboxilato monoméricos u oligoméricos, o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico, se contemplan también como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como también mejoradores de detergencia que contienen materiales de formación de borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento de detergente o de lavado con detergente, son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en los cuales el grado de polimerización está en la escala de aproximadamente 6 a 21 , y sales de ácido fítico. Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos solubles en agua o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Polímeros del último tipo se describen en el documento GB-A- 1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular de 1000-5000, y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros teniendo un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente de 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente invención incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629.
Compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las partículas o composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia insoluble o parcialmente soluble, típicamente presente en composiciones detergentes a un nivel de 0.5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso, particularmente de 8% a 40% en peso. Ejemplos de mejoradores de detergencia principalmente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Como se mencionó anteriormente, se puede preferir en una modalidad de la invención, que solamente estén presentes pequeñas cantidades de mejorador de detergencia de aluminosilicato. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unitaria Na2[(Al?2)z(Si?2)y], XH2O, en donde z e y son de por lo menos 6; la relación molar de z: y es de 1.0 a 0.5, y x es de por lo menos 5, de preferencia de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada, y es de preferencia cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurren naturalmente, pero de preferencia se derivan sintéticamente. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones zeolita A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita HS, y mezclas de las mismas. La zeolita A tiene la fórmula: Na12[AIO2)12(SiO2)12].xH2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita de X tiene la fórmula Na86[(AIO2)86(S¡O2)i06].276 H2O Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1% a 80%, preferiblemente de 15% a 40% en peso. La zeolita MAP se describe en el documento EP 384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de zeolita P que tiene una relación de silicio: aluminio no mayor de 1.33, de preferencia dentro de la escala de 0.9 a 1.33, y más preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.2. De particular interés es la zeolita MAP que tiene una relación de silicio: aluminio no mayor de 1.15 y, más particularmente, no mayor de 1.07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor dso de 1.0 a 10.0 mieras, más preferiblemente de 2.0 a 7.0 mieras, muy preferiblemente de 2.5 a 5.0 mieras. El valor d50 indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro menor que esa cifra. El tamaño de partícula se puede determinar, en particular, mediante técnicas analíticas convencionales tales como determinación microscópica usando un microscopio electrónico de barrido o mediante un granulómetro de láser, descrito en la presente. Otros métodos para establecer los valores d50 se describen en el documento EP 384070A.
Otros ingredientes detergentes Ingredientes preferidos de las composiciones de la presente, son colorantes y partículas teñidas o motas, que pueden ser sensibles a blanqueo. El colorante como se usa en la presente, puede ser un pigmento o una solución acuosa o no acuosa de un colorante. Se puede preferir que el colorante sea una solución acuosa que comprenda un pigmento, en cualquier nivel para obtener tinción adecuada de las partículas de detergentes o motas, preferiblemente dichos niveles de solución colorante se obtienen hasta 2% en peso de la partícula teñida, o de preferencia hasta 0.5% en peso, como se describió anteriormente. El colorante también se puede mezclar con un material portador no acuoso, tal como materiales líquidos no acuosos incluyendo agentes tensioactivos no iónicos. Opcionalmente, el colorante también comprende otros ingredientes tales como materiales aglutinantes orgánicos, los cuales también pueden ser un líquido no acuoso. El pigmento puede ser cualquiera adecuado. Los ejemplos específicos de pigmentos adecuados incluyen E104 - amarillo 13 grado alimento (amarillo quinolina), E110 - amarillo 3 grado alimento (amarillo sunset FCF), E131 - azul 5 grado alimento (patent blue V), Ultra Marine blue (nombre comercial), E133 - azul 2 grado alimento (azul brillante FCF), E140 -verde natural 3 (clorofila y clorfilinas), E141 y Pigmento verde 7 (ftalocianina de Cu clorada). Los pigmentos preferidos pueden ser Monastral Blue BV paste (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial). Otro ingrediente preferido de las partículas o composiciones de la invención es un perfume o composición de perfume. Se puede utilizar en la presente cualquier composición de perfume. Los perfumes también pueden estar encapsulados. Se prefieren los perfumes que contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo, que tenga un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350. De preferencia, el componente de perfume comprende un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son grupos funcionales de aldehido, cetona, alcohol o éter o mezclas de los mismos. Otro ingrediente altamente preferido útil en las partículas o composiciones de la presente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las comercialmente disponibles lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras o alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas convencionalmente incorporadas en composiciones detergentes. Las enzimas apropiadas están ejemplificadas en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139.
Las enzimas preferidas se discutieron anteriormente con respectoa las partículas de detergente activas. Las mismas enzimas se prefieren como componentes del polvo detergente base o como un ingrediente detergente adicional añadido a las partículas de detergentes de la invención para formar un detergente completamente formulado. Las partículas de detergentes o composiciones en la presente invención también contienen prefereiblemente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, preferiblemente como un componente particulado detergente activo como se mencionó anteriormente. Los ejemplos están comercialmente comercializados por Ciba-Geigy Corporation como Tinopal-UNPA-GX™ y Tinopal-CBS-X™. Otros incluyen Tinopal-5BM-GX™ , Tinopal-DMS-GX™ y Tinopal-AMS-GX™ por Ciba-Geigy Corporation.
Agente fotoblangueador Como se describió anteriormente, los agentes fotoblanqueadores son ingredientes preferidos de las composiciones y preferiblemente están presentes en la forma de partículas de detergente activas como se discutió anteriormente. Sin embargo, estas pueden opcionalmente estar presentes en las partículas de detergente base o como ingredientes detergentes adicionales para la adición de las partículas de detergentes de la invención para formar las composiciones detergentes completamente formuladas de la invención.
Ingredientes orgánicos poliméricos Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones de la presente y preferiblemente están presentes como componentes de cualesquiera componentes particulados donde éstos puedan actuar como para unir juntos los componentes particulados. Por compuesto polimérico orgánico se refiere esencialmente a cualquier compuesto polimérico orgánico utilizado comúnmente como dispersante, agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedad en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes de floculación de arcilla de conformidad con ía presente invención, incluyendo arcilla de (poli)amina cuaternizada etoxilada como remoción de suciedad/ agente anti-redeposición. Un compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes a un nivel de 0.01 % a 30%, preferiblemente de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de las composiciones o componente. También son adecuados en la presente invención los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente alrededor de 4000. Los componentes poliméricos altamente preferidos en la presente son polímeros de liberación de suciedad de algodón y no algodón de acuerdo con la patente de E.U.A. 4,968,451 , Scheibel et al., y patente de E.U.A. 5,415,807, Gosselink et al., y en particular de acuerdo con la solicitud de EUA No. 60/051517. Otro compuesto orgánico, que es un agente dispersante de arcilla/ agente anti-redeposición preferido, para usarse en la presente, pueden ser monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no ¡ónico seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo de C1-C4 o éster hidroxialquílico o grupos éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno) b es 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1), n es por lo menos 12 con una escala típica de 12 a 42.
Otros agentes dispersantes/agentes anti-redeposición para usarse en la presente se describen en EP-B-011965 y EUA 4,659,802 y EUA 4,664,848.
Sistema supresor de espuma El sistema supresor de espuma preferiblemente también está presente en la forma de partículas de detergente activas como se describió anteriormente. Dichos componentes pueden estar presente sin embargo en las partículas de detergente base o como ingredientes detergentes adicionales para la adición de partículas detergentes de la invención para formulas una composición detergente terminada. También puede estar presentes los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante en las partículas detergentes o composiciones de la invención. Cuando están presentes éstos generalmente están en cantidades de 0.01 % a 10%, de preferencia de 0.05% a 0.5% y de preferencia, se seleccionan de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, con lo cual estos polímeros pueden ser polímeros entrecruzados. Los agentes poliméricos de liberación de suciedad, los cuales se describieron anteriormente también están preferiblemente presentes como partículas de detergente activas. Sin embargo estas pueden estar presentes alternativamente o en adición, en las partículas de detergente base o como ingredientes detergentes adicionales para la adición a las partículas detergentes de la invención para formular una composición detergente terminada.
Otros ingredientes opcionales adecuados para incluir en las composiciones de la invención incluyen colores y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida. Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. Además, pueden presentarse, preferiblemente combinadas con una sal de carbonato, cantidades menores (por ejemplo, menos de alrededor de 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes de regulación de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacificadores, antioxidantes, bactericidas y colorantes, tales como los que se describen en la patente de E.U.A. 4,285,841 a Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada a la presente como referencia). Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional un blanqueador a base de cloro. Sin embargo, debido a que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, el blanqueo a base de cloro líquido no será adecuado para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados blanqueadores a base de cloro granulados o en polvo. De manera alternativa, el usuario puede añadir un blanqueador a base de cloro a la composición detergente al inicio o durante el procedimiento de lavado. El blanqueador a base de cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en solución acuosa. El ion de hipoclorito está químicamente representado por la fórmula OCT. Aquellos agentes de blanqueado que producen una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y metal alcalino terreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos específicos incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, dodecahidrato de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoin, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, Cloramina B y Dicloramina B. Un agente de blanqueo preferido para uso en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial). La mayoría de los agentes de blanqueo que producen hipoclorito antes descritos están disponibles en forma sólida o concentrada y son disueltos en agua durante preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.
Método de lavado para lavandería Los métodos de lavado en máquina en la presente, normalmente comprenden tratar ropa sucia con una solución acuosa de lavado en una máquina de lavado habiendo disuelto o disperso en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente para lavado a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente, se refiere de 10 g a 300 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de 5 a 65 litros de volumen, ya que son dosificaciones típicas de producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleados en métodos convencionales de lavado en máquina. Las máquinas de lavado preferidas pueden ser las llamadas máquinas de llenado bajo. En un aspecto de uso preferido, la composición es formulada para que sea adecuada para limpieza de superficies duras o lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una composición de pretratamiento o remojo, para ser utilizada con el fin de pretratar o remojar telas sucias o manchadas.
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de Cn.13 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio AS ramificado: Alquilsulfato de sodio ramificado como se describe en W099/19454 CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C-jx-Ciy C46SAS: (2,3)alquilsulfato de sodio secundario de C -C?6 CxyEzS: Alquilsuifato de sodio de C-jx-C-| y condensado con z moles de óxido de etileno. CxyEz: Alcohol primario de C<]x-Ciy predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 QAS 1: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: (coco)alquil(C<|2-Ci4)-N-metil glucamida TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C18 TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C-J2- -I4 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolite A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-^2 (Al?2Si?2)i2-27H2?, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA: Copolímero 1 :4 de ácido maléico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA (1): Copolímero 4:6 de ácido maléico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter metílico de celulosa con un grado de polimerización de 650 disponible a partir de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase. Proteasa I: Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, tal y como se describe en WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa: Enzima proteolítica, que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries .A/S Celulasa: Enzima celulolítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Lipasa: Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipasa (1): Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio, que opcionalmente comprende un agente desintegrante. NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato, que opcionalmente comprende un agente desintegrante. TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentriaminpentaacético DTPMP: Dietilentr¡aminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 EDDS: Acido etilendiamin-N,N'-disuccín¡co, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio fotoactivado: Ftalocianina de zinc encapsulada en polímero de blanqueador soluble en dextrina (1 ) fotoactivado: Ftalocianina de aluminio encapsulada en polímero de blanqueador soluble en dextrina (1) Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)est¡Iben- 2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Poiietilenglicol con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE: Tetraetilenpentaamin-etoxilato. PVI: Polivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5?)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n)), en donde n = de 20 a 30 SRP1: Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto de pol ¡(tereftalato de 1 ,2propileno) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Antiespuma de silicón: Controlador de espuma a base de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacificador: Mezcla de monoestireno-látex con base acuosa, vendida por BASF Aktiengesellschaft con el nombre comercial Lytron 621 Cera: Cera parafina HMEO: Oxido de hexametilendiamina de tetra(etileno) 24 Los siguientes son ejemplos de la presente invención.
EJEMPLO I Este ejemplo ilustra un procedimiento de conformidad con esta invención el cual produce partículas de detergentes uniformes, de flujo libre, con buena dispersión y disolución con uniformidad de color y forma de partícula. Múltiples ingredientes iniciales detergentes se mezclan en seco en un mezclador de tornillo vertical orbital de tamaño de lote de 200 kg, y se preparan varios lotes. Esta premezcla a granel se añade dentro de un mezclador tipo tambor rotatorio horizontal con mamparas internas - un ejemplo a escala de laboratorio tiene un tamaño de lote de 40 kg. Una porción de la premezcla se muestrea y se añade al mezclador. Las partículas más pequeñas que poseen un riesgo de segregación se mezclan en seco dentro del mezclador. El agente aglutinante, C45AE7, se asperja dentro del mezclador utilizando una boquilla de aire atomizado. El producto se deja mezclar por 2 minutos y el agente anti-caking (zeolite A) se añade dentro del mezclador y se mezcla por 1 minuto adicional. El producto se corre dentro de una bolsa de almacenamiento. Otros aditivos detergentes tales como enzimas, percarbonato y motas de percarbonato secadas se post-añaden en un paso de mezcladocon otros aditivos líquidos tales como perfume, para formar el detergente final.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la mezcla Premezcla de detergente* 98.48% Fotoblanqueador 0.02% Perfume encapsulado tipo 1 0.5% Perfume encapsulado tipo 2 0.2% Agente aglutinante C45AE7 alcohol etoxilado 0.7% Agente anti-formador de tortas Zeolite A 0.1% * = comprendiendo alquilbencensulfonato de sodio lineal (13.4% en peso), zeolite A (40%), sulfato de sodio (23.5%), carbonato de sodio (8.4%), sulfato de magnesio (0.7% en peso), EDDS (0.4% en peso), MA/AA (2.5% en peso), jabón (1.5% en peso), QAS 1 (2.0% en peso), HEDP (0.3% en peso), abrillantador óptico (0.5% en peso), agua (5.3% en peso), óxido de hexametilendiamina de tetra(etileno) 24 (1.5% en peso).
EJEMPLO 11 Este ejemplo también ¡lustra el procedimiento de la invención e incorpora los parámetros dei ejemplo I. Una premezcla de materiales detergentes secos se prepara como en el ejemplo 1 , de composición como se lista a continuación. Una proporción de la pre-mezcla se muestrea y se añade al mezclador. El agente aglutinante, C45AE7 se mezcla con PEG 4000, se asperja dentro del mezclador utilizando una boquilla de aire atomizado. La pre-mezcla de cohesividad incrementada se deja mezclar por 1 minuto. Las partículas más pequeñas las cuales poseen un riesgo de segregación se mezclan en seco dentro del mezclador. El producto se deja mezclar por 2 minutos y el agente anti-formación de tortas (zeolite A) se añade dentro del mezclador y se mezcla por 1 minuto adicional. El producto se corre dentreo de una caja de almacenamiento. Otros aditivos detergentes tales como enzimas, percarbonato y motas de carbonato secas se post-añaden en un paso de mezclado con otros aditivos líquidos tales como perfume, para formar el detergente final.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la mezcla Premezcla de detergente* 98.48% Fotoblanqueador 0.02% Perfume encapsulado tipo 1 0.5% Perfume encapsulado tipo 2 0.2% Agente aglutinante C45AE7 alcohol etoxilado 1.0% Agente anti-formador de tortas Zeolite A 0.2% EJEMPLO III Este ejemplo también ilustra el procedimiento de la invención e incorpora los parámetros del ejemplo I. Una premezcla de materiales detergentes secos se prepara como en el ejemplo 1 , de composición como se lista a continuación. Una proporción de la pre-mezcla se muestrea y se añade al mezclador. El agente aglutinante, C45AE7 se mezcla con PEG 4000, se asperja dentro del mezclador utilizando una boquilla de aire atomizado. La pre-mezcla de cohesividad incrementada se deja mezclar por 1 minuto. Las partículas más pequeñas las cuales poseen un riesgo de segregación se mezclan en seco dentro del mezclador. El producto se deja mezclar por 2 minutos y el agente anti-formación de tortas (zeolite A) se añade dentro del mezclador y se mezcla por 1 minuto adicional. El producto se corre dentreo de una caja de almacenamiento. Otros aditivos detergentes tales como enzimas, percarbonato y motas de carbonato secas se post-añaden en un paso de mezclado con otros aditivos líquidos tales como perfume, para formar el detergente final.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la mezcla Premezcla de detergente* 97.78% Fotoblanqueador 0.02% Perfume encapsulado tipo 1 0.4% Perfume encapsulado tipo 2 0.1 % Agente aglutinante C45AE7 alcohol etoxilado 1.5% Agente anti-formador de tortas Zeolite A 0.2% EJEMPLO IV Este ejemplo también ilustra el procedimiento de la invención e incorpora los parámetros del ejemplo I. Una premezcla de materiales detergentes secos se prepara como en el ejemplo 1, de composición como se lista a continuación. Una proporción de la pre-mezcla se muestrea y se añade al mezclador. El agente aglutinante, C45AE7 se mezcla con PEG 4000, se asperja dentro del mezclador utilizando una boquilla de aire atomizado. La pre-mezcia de cohesividad incrementada se deja mezclar por 1 minuto. Las partículas más pequeñas las cuales poseen un riesgo de segregación se mezclan en seco dentro del mezclador. El producto se deja mezclar por 2 minutos y el agente anti-formación de tortas (zeolite A) se añade dentro del mezclador y se mezcla por 1 minuto adicional. El producto se corre dentreo de una caja de almacenamiento. Otros aditivos detergentes tales como enzimas, percarbonato y motas de carbonato secas se post-añaden en un paso de mezclado con otros aditivos líquidos tales como perfume, para formar el detergente final.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la mezcla Premezcla de detergente* 98.2% Fotoblanqueador 0.02% Perfume encapsulado tipo 1 0.5% Perfume encapsulado tipo 2 0.2% Agente aglutinante C45AE7 alcohol etoxilado 1.0% Agente anti-formador de tortas Zeolite A 0.08% EJEMPLO V Este ejemplo también ¡lustra el procedimiento de la invención e incorpora ios parámetros del ejemplo I. Una premezcla de materiales detergentes secos se prepara como en el ejemplo 1 , de composición como se lista a continuación. Una proporción de la pre-mezcla se muestrea y se añade al mezclador. Las partículas finamente segregables se dispersan dentro de un fluido vehículo tal como C45AE7 en un tanque, utilizando una agitación a bajo esfuerzo cortante, mezclando por 10 minutos. La suspensión de las partículas finas se bombea a una boquilla de aspersión y se atomiza sobre las partículas premezcladas en el mezclador. El producto se deja mezclar por 2 minutos y el agente anti-formación de tortas (zeolite A) se añade dentro del mezclador y se mezcla por 1 minuto adicional. El producto se corre dentreo de una caja de almacenamiento. Otros aditivos detergentes tales como enzimas, percarbonato y motas de carbonato secas se post-añaden en un paso de mezclado con otros aditivos líquidos tales como perfume, para formar el detergente final.
Componente % de peso del total añadido Materiales secos añadidos a la mezcla Premezcla de detergente* 96.48% Fotoblanqueador 0.02% Fluido aglutinante C45AE7 alcohol etoxilado 3.0% Agente anti-formador de tortas Zeolite A 0.5% Composiciones ejemplares adicionales En los siguientes ejemplos todos los niveles se cotizaron como % en peso de la composición detergente completamente terminada: CUADRO Las siguientes composiciones están de conformidad con la invención.
Habiendo descrito así la invención en detalle, será obvio para los expertos en la técnica que varios cambios pueden hacerse sin apartarse del alcance de la invención y no se considera que la invención se limita a los que se describe en la especificación.

Claims (15)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
  2. REIVINDICACIONES 5 1.- Un método para hacer una partícula detergente que comprende seleccionar partículas base de detergente que tienen una media geométrica de tamaño de partícula de 500 - 2500 mieras y, en un paso de * mezclado de moderado a bajo esfuerzo cortante, las partículas de detergentes activas se adhieren a las partículas de detergente base y comprenden un 10 detergente activo seleccionado de perfumes, enzimas, fotoblanqueadores, catalizadores, polímeros de liberación de suciedad, supresores de espuma, compuestos blanqueadores, agentes blanqueadores y silicatos estratificados. 2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la media geométrica de tamaño de partícula 15 está por debajo de 200 µm.
  3. 3.- El método para hacer una composición detergente de • conformidad con la reivindicación 1 o reivindicación 2, caracterizado además porque se añade una primera corriente de partículas de detergente base al mezclador; una segunda corriente que comprende las partículas de 20 detergente activas se añade al mezclador y el aglutinante también está presente en los efectos de adhesión del mezclador de las partículas de detergente activas a las partículas de detergente base.
  4. 4.- El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el aglutinante se añade mediante una tercera corriente directamente dentro del mezclador. 5.- El método de conformidad con cualquier reivindicación
  5. 5 precendente, caracterizado además porque el aglutinante se añade a las partículas de detergente base o a las partículas de detergentes activas antes de su adición al mezclador. *,
  6. 6.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque la media geométrica de tamaño 10 de partícula de la partícula detergente activa no es mayor que 20% de la media geométrica de tamaño de partícula de la partícula detergente base.
  7. 7.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque la media geométrica de tamaño de partícula de la partícula detergente activa no es mayor que 10% de la 15 media geométrica de tamaño de partícula de la partícula detergente base.
  8. 8.- El método de conformidad con cualquier reivindicación * precendente, caracterizado además porque la media geométrica de tamaño de partícula de la partícula detergente activa no es mayor que 5% de la media geométrica de tamaño de partícula de la partícula detergente base. 20
  9. 9.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque las partículas de detergente activas comprenden fotoblanqueador.
  10. 10.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque las partículas de detergente activas comprenden partículas sólidas que comprenden perfume.
  11. 11.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque la media geométrica de tamaño de partícula de las partículas de detergente activas no es mayor que 150 mieras.
  12. 12.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque el mezclador a bajo esfuerzo cortante comprende un mezclador de tambor rotatorio.
  13. 13.- El método de conformidad con cualquier reivindicación precendente, caracterizado además porque las partículas de detergente base comprenden aglomerados, materias primas de detergentes particulados, polvos secados mediante aspersión o mezclas de los mismos.
  14. 14.- Una partícula detergente que se obtiene mediante un método de conformidad con cualquier reivindicación precedente.
  15. 15.- La composición detergente que comprende partículas de detergentes de conformidad con la reivindicación 14.
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