MXPA99008629A

MXPA99008629A - Granulo de detergente

Info

Publication number: MXPA99008629A
Application number: MXPA/A/1999/008629A
Authority: MX
Inventors: Clive Askew Stuart; Alexander Sorrie Graham
Original assignee: Procter & Gamble Company The
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2000-02-02

Abstract

La presente invención se refiere a gránulos de detergente de diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm que comprenden una fuenteácida y una fuente alcalina, capaces de reaccionar entre sípara formar un gas.

Description

GRANULO DE DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a un granulo de detergente que tiene un diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm, que comprende una fuente de ácido y una fuente de álcali, los cuales son adecuados para usarse en métodos de lavandería y para el lavado de vajillas. La invención se refiere también a un procedimiento para fabricar dicho granulo de detergente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existe una tendencia entre los fabricantes de detergentes granulados comercialmente disponibles, hacia densidades globales mayores y hacia composiciones detergentes granuladas que tengan un contenido mayor de ingredientes activos de detergente. Dichos detergentes ofrecen mayor conveniencia para el consumidor y, al mismo tiempo, reducen la cantidad de materiales de empacado que, finalmente, serán desechados. Sin embargo, los procedimientos y las formulaciones de detergente tradicionales para producir el polvo detergente final, no son siempre satisfactorios o adecuados para estos detergentes con mayor concentración de ingrediente activo. Recientemente, se han desarrollado procedimientos mediante los cuales se pueden producir partículas o granulos de detergente de tal manera que cada granulo o partícula individual tenga un alto contenido de ingredientes activos y alta densidad. Ejemplos de dichos procedimientos son la aglomeración y la extrusión. Sin embargo, las partículas aglomeradas o los granulos extruídos no siempre se disuelven satisfactoriamente en agua, debido al incremento en su densidad, al alto contenido de varios componentes los cuales son parcialmente no hidrosolubles, y a su tamaño de partícula relativamente grande (hasta 4.5 mm). Por lo tanto, los detergentes (de alta densidad) que comprenden estas partículas o granulos pueden tener también propiedades de solubilidad deficientes, conduciendo a una velocidad de disolución lenta y además la formación de geles, y así a un suministro deficiente del producto, ya sea del depósito de suministro de una lavadora, o de un dispositivo de dosificación colocado con la ropa dentro de la máquina. A saber, la gelificación del detergente es causada con frecuencia por la gelificación de las partículas o los granulos, los cuales tienen alto contenido de componentes de detergente, especialmente altos niveles de agentes tensioactivos, después de entrar en contacto con el agua. El gel evita que una proporción del polvo detergente sea solubilizada en el agua de lavado, lo cual reduce la eficacia del polvo. Este es un problema particular a bajas presiones hídricas y/o a una temperatura de lavado menor. El documento EP-A-0 639 637 describe el reemplazo de blanqueador de perborato con un percarbonato de metal alcalino para mejorar el perfil de suministro y la velocidad de disolución de un detergente. Se puede usar citrato o mezclas de citrato con sulfato o carbonato para revestir el blanqueador de percarbonato. El documento EP-A-0 639 639 contiene una descripción similar a este respecto. Otras formas de mejorar el suministro incluyen el uso de un sistema de efervescencia. Si el detergente contiene un sistema de efervescencia, entonces la generación de un gas tal como dióxido de carbono separa las partículas del detergente, y evita que se gelifiquen. El uso de efervescencia para mejorar la capacidad de suministro de materiales granulados se ha utilizado ampliamente en preparaciones farmacéuticas. El sistema de efervescencia que más ampliamente se utiliza a este respecto es ácido cítrico en combinación con bicarbonato. El uso de este sistema de efervescencia simple se ha descrito también para mejorar la capacidad de dispersión de composiciones plaguicidas para controlar plagas llevadas por el agua, por ejemplo, como se describe en el documento GB-A-2, 184,946. El documento EP-A-0 534 525 describe el uso de ácido cítrico con una escala especificada de tamaño de partícula de 350 a 1500 mieras. El documento US-A-5, 114,647 describe una composición sanitizante que comprende granulos de carbonato de metal alcalino y ácido carboxílico alifático de un tamaño de partícula de 150 a 2,000 mieras. El documento EP-A-0 333 223 describe una preparación de baño que comprende ácido fumárico que tiene un tamaño promedio de partícula de 50 a 500 mieras.

Los solicitantes han encontrado que el problema del suministro deficiente de granulos de detergente de tamaño de partícula de 1.0 a 4.5 mm, con un alto contenido de ingredientes activos, especialmente un alto contenido de agentes tensioactivos y especialmente aquellos detergentes con una alta densidad, se puede resolver o reducir cuando se incluye una fuente de ácido y una fuente de álcali en el granulo de detergente. Se ha encontrado que la adición de dicha fuente de ácido y dicha fuente de álcali en el granulo de detergente, mejora la solubilidad y/o dispersión de los ingredientes de detergente activos en el agua de lavado, y elimina o reduce los problemas de daño a la tela o a la máquina mediante partículas de detergente sólidas o ingredientes activos que quedan en la lavadora o en la ropa lavada. Se piensa que el ácido reacciona rápidamente con el álcali en el agua de lavado para liberar el gas. Esto ayuda a dispersar los ingredientes detergente activos en la partícula en general, y reduce al mínimo la formación de altas concentraciones de ingredientes y de terrones insolubles. El suministro mejorado del granulo de detergente y los ingredientes del mismo puede ascender hasta un rendimiento general mejorado y más eficiente. Además, se reducen los residuos de granulo o de detergente en el recipiente o dispositivo de suministro. Todos los documentos citados en la presente descripción son, en parte relevante, incorporados en la presente como referencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se provee un granulo de detergente que tiene un diámetro de 1.0 a 4.5 mm, comprendiendo una fuente de ácido y una fuente de álcali, capaces de reaccionar juntos en presencia de agua para producir un gas. De conformidad con la presente invención, se provee también un procedimiento para fabricar el granulo de detergente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Granulo de deterqente El granulo de detergente de la presente invención tiene un diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm, y comprende una fuente de ácido y una fuente de álcali, capaces de reaccionar juntos en presencia de agua para producir un gas. Más preferiblemente, el diámetro del granulo es de 1.3 mm a 2.8 mm, más preferiblemente de 1.3 mm a 2.5 mm, aún más preferiblemente de 1.4 mm a 2.1 mm, y muy preferiblemente de 1.4 mm a 1.8 mm. El diámetro, como se define en la presente, se puede determinar tamizando una muestra de los granulos en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices, con masas de varios tamaños de diámetro o de abertura. Los granulos con un diámetro mayor de 4.5 mm no se usarán como los granulos de la presente invención. El diámetro promedio de los granulos se puede calcular graneando las fracciones en peso, obtenidas mediante el tamizado, contra el tamaño de abertura de los tamices. Se considera como el tamaño promedio de partícula el tamaño de abertura a través del cual pasaría 50% en peso de la muestra. En una modalidad altamente preferida de la invención, el diámetro promedio de los granulos de la invención debe ser tal que no más de 3% de las partículas sean mayores de 2.5 mm, o incluso 2.1 mm, de diámetro, y no más de 3% de las partículas sean menores de 1.3 mm de diámetro. Se describirá a continuación un procedimiento para fabricar los granulos.

Componentes del granulo Fuente de ácido De conformidad con la presente invención, una fuente de ácido está presente en el granulo de detergente, capaz de reaccionar con la fuente de álcali en presencia de agua para producir un gas. En el granulo de detergente, el nivel de la fuente de ácido es preferiblemente de 0.1 % a 50%, más preferiblemente de 0.5% a 25%, aún más preferiblemente de 1 % a 12%, y muy preferiblemente de 1% a 7% en peso de la composición.

De preferencia, 80% o más de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula en la escala de alrededor de 150 mieras a aproximadamente 710 mieras, teniendo por lo menos aproximadamente 37% en peso de la fuente de ácido un tamaño de partícula de aproximadamente 350 mieras o menos. De preferencia, 100% de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula no mayor de 710 mieras. En forma alternativa, más de aproximadamente 38%, más preferiblemente 38.7%, de la fuente de ácido, tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 350 mieras o menos. El tamaño de partícula de la fuente de acidez se calcula tamizando una muestra de la fuente de acidez sobre una serie de tamices Tyler. Por ejemplo, un tamiz Tyler malla 100 corresponde a un tamaño de abertura de 150 mieras. Las fracciones en peso así obtenidas se grafican contra el tamaño de abertura de los tamices. La fuente de ácido puede ser cualquier ácido orgánico, mineral o inorgánico adecuado, o un derivado del mismo, o una mezcla del mismo. La fuente de ácido puede ser un ácido mono-, bi- o tri- protónico. Los derivados preferidos incluyen una sal o éster del ácido. La fuente de acidez es preferiblemente no higroscópica, lo cual puede mejorar la estabilidad en almacenamiento. Sin embargo, una fuente de ácido monohidratado puede ser útil en la presente. Se prefieren ácidos orgánicos y sus derivados. El ácido es preferiblemente hidrosoluble. Los ácidos adecuados incluyen ácidos cítrico, glutárico, succínico o adípico, fosfato monosódico, sulfato ácido de sodio, ácido bórico, o una sal o un éster de los mismos. Se prefiere especialmente el ácido cítrico.

Fuentes de álcali De conformidad con la presente invención, el granulo de detergente comprende una fuente de álcali, la cual tiene la capacidad de reaccionar con la fuente de ácido en presencia de agua para producir un gas. De preferencia, este gas es dióxido de carbono y, por lo tanto, el álcali es un carbonato, o un derivado adecuado del mismo. El granulo de detergente comprende preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 75%, preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 60%, más preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 30% en peso de la fuente de álcali. En una modalidad preferida, la fuente de álcali es un carbonato. Ejemplos de carbonatos preferidos son los carbonatos de metal alcalino y de metal alcalino terreo, incluyendo carbonato de sodio, bicarbonato y sesquicarbonato, y cualquier mezcla de los mismos con carbonato de calcio ultrafino, tal como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de Noviembre de 1973. También se pueden incluir sales de percarbonato de metal alcalino en las composiciones detergentes, las cuales son también fuentes adecuadas de especies de carbonato y se describen en más detalle a continuación.

Otras fuentes adecuadas serán conocidas por los expertos en la técnica. La fuente de álcali puede comprender también otros componentes, tales como un silicato. Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio hidrosolubles con una relación de S¡O2: Na2O de 1.0 a 2.8, siendo preferidas las relaciones de 1.6 a 2.0, y siendo más preferida una relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de SiO2:Na2O 2.0, es el silicato más preferido. Los persilicatos de metal alcalino son también fuentes adecuadas de álcali en la presente.

Formación del granulo El granulo de diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm, se puede producir mediante varios métodos comúnmente conocidos. Los métodos preferidos son aglomeración, premezclado y aspersión y granulación. El método más preferido para obtener los granulos de la invención, es la extrusión. Se pueden preparar generalmente granulos extruídos mezclando los diferentes componentes de detergente, opcionalmente mediante la adición de componentes pulverizados y/o aditivos de resbalamiento, forzando la mezcla obtenida mediante presión a través de los agujeros del extrusor del diámetro requerido o menos, cortando la pasta extruída en productos extruídos (granulos) de la longitud requerida, y redondeando los productos extruídos. Los documentos WO 91/13678 y WO 91/02047 describen dichos procedimientos. En más detalle, los granulos extruídos se pueden obtener como sigue. Los diferentes ingredientes de los granulos de detergente se pueden mezclar en una pasta. De preferencia, los diferentes componentes de detergente se premezclan en diferentes pastas, preferiblemente dos, con lo cual la fuente de ácido está preferiblemente presente en una pasta premezclada diferente de la fuente de álcali, especialmente cuando la fuente alcalina es un carbonato o bicarbonato. En una modalidad altamente preferida, una pasta premezclada comprende la fuente de álcali y el agente tensioactivo aniónico y componentes adicionales tales como zeolita, silicato estratificado, activador de blanqueo y agente tensioactivo catiónico, y una pasta premezclada comprende la fuente de ácido y agente tensioactivo no iónico. Las pastas premezcladas se mezclarán entonces para formar una pasta. Opcionalmente, se puede añadir agua y componentes de detergente adicionales, tales como aditivos de resbalamiento, blanqueador, enzimas, activadores de blanqueo, estabilizadores y jabón, a la pasta o pastas premezcladas o a la pasta como un todo, simultáneamente con el procedimiento de mezclado que se ha iniciado, o poco después del mismo. Opcionalmente, se pueden añadir en seco activadores de blanqueo y enzimas a los granulos o productos extruídos acabados.

De preferencia, la pasta obtenida es revestida con un material de resbalamiento antes de, o simultáneamente con, la introducción de la pasta en el extrusor. Bajo presión (20 barias o más), la pasta o la pasta revestida se hace pasar entonces a través de los agujeros (del extrusor) del diámetro requerido o menos, después de lo cual los granulos extruídos son cortados en granulos de la longitud requerida (preferiblemente de 0.8 mm a 4.0 mm, más preferiblemente de 1.0 mm a 3.0 mm, y aún más preferiblemente de 1.3 mm a 2.5 mm). Se debe controlar la viscosidad de la pasta para evitar la formación en torta de la misma en el extrusor o durante el mezclado, y para evitar que la misma bloquee el extrusor. Mediante presión constante, la viscosidad se controla mejor calentando y enfriando la pasta y/o el extrusor. Opcionalmente, los granulos o los productos extruídos obtenidos se redondean para obtener granulos redondos o esféricos. De preferencia, los granulos así obtenidos son espolvoreados con un polvo, preferiblemente zeolita, y secados para formar granulos de forma idéntica, y para evitar la aglomeración de los mismos. Los granulos posibles, los cuales no tienen el diámetro requerido de 1.0 mm a 4.5 mm, se pueden remover de la mezcla de granulos mediante tamizado. Como se mencionó anteriormente, se conocen varios compuestos que serán útiles en la presente como aditivos de resbalamiento. Los aditivos de resbalamiento preferidos son aquellos compuestos que tengan también una función de detergente secundaria, tales como ciertos agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, policarboxilatos poliméricos y alcoholes polivinílicos. Un procedimiento de aglomeración típico consiste en mezclar una cantidad efectiva de polvo, que comprenda la fuente de ácido y de álcali, con una pasta componente altamente activa, especialmente agente tensioactivo altamente activo, en uno o más aglomeradores tales como un aglomerador de charola, un mezclador de hojas en Z, o más preferiblemente un mezclador en línea tal como el fabricado por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 821 1 AS, Lelystad, Los Países Bajos, y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1 , Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Más preferiblemente, se usa un mezclador de alto esfuerzo cortante, tal como un mezclador Lodige CB (nombre comercial). El tamaño de partícula de los aglomerados resultantes es controlado dentro de límites especificados de 1.0 mm a 4.5 mm. Opcionalmente, los ingredientes detergentes adicionales pueden ser asperjados sobre una partícula aglomerada, que tenga un tamaño de partícula de sólo por debajo de 1.0 mm a 4.5 mm, para obtener el granulo de la presente invención. Una pasta de agente tensioactivo de alta actividad, como se mencionó anteriormente, consta de una mezcla, típicamente, de 50% en peso a 95% en peso, de preferencia de 70% en peso a 85% en peso de agente tensioactivo, como se describe más adelante en la presente. La pasta puede ser bombeada hacia el aglomerador a una temperatura lo suficientemente alta para mantener una viscosidad que pueda ser bombeada, pero lo suficientemente baja para evitar la degradación de los agentes tensioactivos aniónicos utilizados. Una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C es típica.

Componentes adicionales del granulo El nivel de los componentes del granulo de detergente puede variar, dependiendo de la naturaleza del granulo. Los componentes adicionales pueden ser ingredientes detergentes tradicionalmente utilizados en detergentes, tales como agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, compuestos poliméricos, polímeros liberadores de suciedad, enzimas, perfumes, supresores de espumas (jabón de cal), dispersantes, agentes anti-redeposición y de suspensión de suciedades, inhibidores de corrosión y abrillantadores.

Agente tensioactivo El nivel de agente tensioactivo es preferiblemente de 8% a 60%, más preferiblemente de 10% a 50%, y muy preferiblemente de 14% a 30% en peso del granulo. Los agentes tensioactivos preferidos son agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos, y mezclas de los mismos. De preferencia, por lo menos un agente tensioactivo aniónico está presente. De preferencia, el agente tensioactivo aniónico es una mezcla de agente tensioactivo aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato, ejemplos de los cuales se describen más adelante. Más preferiblemente, están presentes uno o más agentes tensioactivos no iónicos y agentes tensioactivos aniónicos. Opcionalmente, pueden estar presentes en la partícula agentes tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwitteriónicos. Un listado típico de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos, y especies de estos agentes tensioactivos, se da en el documento U.S.P. 3,929,678, expedido a Laughiin y Heuring, el 30 de Diciembre de 1975. Otros ejemplos se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en el documento U.S.P. 4,259,217, expedido a Murphy el 31 de Marzo de 1981.

Agente tensioactivo aniónico El granulo de detergente de conformidad con la presente invención, de preferencia consta de uno o más agentes tensioactivos aniónicos. Esencialmente, cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos puede estar comprendido en la composición detergente. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido, tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. El nivel de agente tensioactivo aniónico es de preferencia de 2% a 40%, muy preferido de 4% a 30%, incluso muy preferido de 5% a 25%, preferiblemente de 6% a 15% en peso del granulo. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12- 18 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en el aceite de sebo, o derivados del mismo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C-| 7-N-(alquilo de C-j-C/j.) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos).

Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos de C10- 18 primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquilsulfatos de C11-C-15 de cadena ramificada y los alquilsulfatos de C12- 14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-I Q-C-I S ciue han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C-i 1 -C-18. más preferiblemente de C-| -|-C-|5, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxilato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20 alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de C6-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquier mezcla de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquil-polietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)xCH2COO-M+ en donde R es un grupo alquilo de CQ a C«| 8> x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-|-CHR2-O)-R3 en donde R es un grupo alquilo de CQ a C-js, x es de 1 a 25, R-| y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico, y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de las sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propiI-1- nonanoico, ácido 2-butiI-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(Rl )CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C-J 7 lineal o ramificado, R^ es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agentes tensioactivos catiónicos Otro agente tensioactivo preferido de la invención es uno o más agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados a partir de agentes tensioactivos de mono N-alquil o alquenilamonio de CQ-C^ Q, preferiblemente C6-C10. en los que las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro agente tensioactivo catiónico preferido es un éster de alquilo o alquenilo de Cß-Cis de un alcohol de amonio cuaternario, tal como los esteres de colina cuaternarios. El nivel de agente tensioactivo catiónico es preferiblemente de 0.2% a 20%, más preferiblemente de 0.5% a 15%, aún más preferiblemente de 1 % a 10%, y muy preferiblemente de 1 % a 5% en peso del granulo.

Agente tensioactivo no iónico El granulo de detergente de la presente invención contiene preferiblemente un agente tensioactivo no iónico. Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico se puede usar en la presente. El nivel de agente tensioactivo no ¡ónico es preferiblemente de 1 % a 30%, más preferiblemente de 2% a 25%, aún más preferiblemente de 3% a 15%, y muy preferiblemente de 4% a 12% en peso del granulo.

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente, cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no ¡ónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no ¡ónico de amida de ácido graso polihidroxílica Las amidas de ácido graso polihidroxílicas adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2CONRlZ, en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, más preferiblemente alquilo de C1 o C2, muy preferiblemente alquilo de C1 (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C-19 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg-C-17 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C-11-C-17 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6CON(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R? se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en la escala de 1 a 3.

Agente tensioactivo no iónico de alguilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados que se usan en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, un grupo hidrófilo que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R O(CnH2nO)t(glucosilo) x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa.

Agentes tensioactivos opcionales Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en el granulo de detergente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN?(R5)2, en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R§ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquildimetilamina de C- o-C-is y el óxido de acilamido-alquildimetilamina de C-I O-C-J S- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwitteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos a los granulos de detergente de la presente. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R')2N+R2COO-, en donde R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C^ Q, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12- 18 y 'as acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C?o- i8- También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Compuesto mejorador de detergencia hidrosoluble Los granulos de detergente de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia hidrosoluble, presente típicamente a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso del granulo. Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como ios derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxiIatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etantetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1 ,2,3-propan-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos. Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia hidrosolubles útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Los granulos de detergente de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso del granulo. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente hidrosolubles incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(AI?2)z(Si?2)y]-xH2?, en donde z y y son enteros de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurren naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na-j 2[(Al?2)i 2(Si°2)l 2]'x 2° en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(SiO2)l 06]"276H2O.

Los silicatos cristalinos estratificados preferidos para ser utilizados en la presente tienen la fórmula general: en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, e y es un número de 0 a 20. Los silicatos cristalinos estratificados de éste tipo son descritos en el documento EP-A-0164514 y los métodos para su preparación están descritos en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. En la presente, x en la fórmula general anterior de preferencia tiene un valor 2, 3 o 4 y es de preferencia 2. El material más preferido es delta-Na2Si2?5, disponible en Hoechst AG NaSKS-6.

Componentes blangueadores de perhidrato Componente de perborato Un blanqueador de perhidrato preferido para ser utilizado en el granulo de detergente de la presente invención, es un componente de perborato. El perborato de preferencia está presente a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 6% a 25% en peso, y muy preferiblemente de 13% a 20% en peso del granulo. El perborato está de preferencia en forma de una sal, normalmente en la forma de sal de metal alcalino, de preferencia la sal de sodio.

El blanqueador de perborato es de preferencia un perborato de sodio en forma del monohidrato de la fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H2?. El blanqueador de perborato se puede incluir como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, las ejecuciones preferidas de ciertas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del perborato que provea una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como las sales de metal alcalino de silicato, carbonato o borato, o mezclas de las mismas, o los materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. Otros blanqueadores de perhidrato son por ejemplo percarbonatos de metal, particularmente percarbonato de sodio. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene la fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2?2- y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico óptima de utilidad en los granulos de detergente de la presente.

Sistema de blangueo de peroxiácido orgánico Una característica preferida de los granulos de detergente de la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una modalidad preferida, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos. En una modalidad preferida y alternativa, se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en la composición. También se contemplan las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Precursor de blangueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como: O X-C-L en donde L es un grupo saliente, y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1 % a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de los granulos de detergente. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O-, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: y mezclas de los mismos, en donde R"! es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, y Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R"l , R3 y R4 puede substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3"M+, -C?2"M+, - S?4"M+, -N+(R )4X" y O<-N(R3), y más preferiblemente -S?3"M+ y -CO2" M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio substituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato.

Precursores de blangueo de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácido percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-.N^^ N^ tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED).

Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensuífonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores de alquilperoxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: R1—C— N— R2—C- R1— N- C- R2— C— L 1S | fi ]] I K II ¡i 0 R5 O Rü 0 O en donde R1 es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos e insubstituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil ¡midazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente substituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido substituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoiloxibencen-sulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoil-caprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquil-caprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en donde R-| es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso del granulo. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos substituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— OOH I O R- O R1— N— C— R2— C— OOH I r- I I II R5 O O en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.

Secuestrante de ion de metal pesado Los granulos de detergente de la invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado.

Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1 % a 10%, más preferiblemente de 0.25% a 7.5% y muy preferiblemente de 0.5% a 5% en peso del granulo. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli-(alquilenfosfonatos), etan-1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino, y nitrilotrimetilenfosfonatos.

Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminopenta(metilenfosfonato), et¡lendiam¡notr¡-(met¡lenfosfonato), hexametilendiaminotetra(metilenfosfonato) e hidroxietilen-1 , 1-d ¡fosfonato. Otro secuestrante de ¡on de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilentriaminopentaacético, ácido etilendiaminodisuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiaminodisuccínico, o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietildiacético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetilN-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102, también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-d ¡acético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382, son también adecuados. El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. El documento EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágena, queratina o caseína. El documento EP-A- 528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en los granulos de detergente de la invención, es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen aquellas comercializadas bajo los nombres comerciales de Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas comercializadas bajo el nombre comercial de Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas comercializadas por Genecor International y aquellas comercializadas bajo el nombre comercial de Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001 % a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descrita en mayor detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, aquellas comercializadas bajo el nombre comercial de Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas comercializadas bajo el nombre comercial de Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso del granulo. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, preferiblemente de 0.001 % a 1 % en peso, más preferiblemente de 0.001 % a 0.5% en peso del granulo. La lipasa puede ser de origen micótico o bacteriano, siendo obtenida, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. La lipasa que proviene de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, la cual se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como hospedero, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industries A S, Bagsvaerd, Dinamarca bajo el nombre comercial de Lipolase. La lipasa se describe también en la patente de E.U.A. No. 4,810,414, Huge-Jensen y otros, expedida el 7 de marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de los granulos de detergente y están presentes preferiblemente como componentes de cualquier componente en partículas, en donde puedan actuar tal como para aglutinar al componente en partículas entre sí. Por compuesto polimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico comúnmente usado como dispersantes y agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedades en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en los granulos de detergente de la invención a un nivel de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso del granulo. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen es GB-A-1 ,596,756.

Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de 20, 000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente, incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A- 305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados en la presente los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles con los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000 a 10000, más particularmente de 2000 a 8000, y muy preferiblemente de alrededor de 4000. 3 Otro compuesto orgánico, el cual es un agente anti-redeposición/dispersante de arcilla preferido para usarse en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: X- ?CH CH9;n en donde X es un grupo no ¡ónico seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C o o grupos éter o éster hidroxialquílicos, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno), b es 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es de por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1 ), n es de por lo menos aproximadamente 12, con una escala típica de alrededor de 12 a aproximadamente 42. Otros agentes dispersantes/anti-redeposición útiles para usarse en la presente, se describen en los documentos EP-B-01 1965, US 4,659,802 y US 4,664,848.

Sistema de supresión de espumas Los granulos de detergente de la invención, cuando se formulan para usase en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01 % a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10% y más preferiblemente de 0.1 % a 5% en peso del granulo. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse aquí pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquiI alcanol. Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de C-18-C40 alifáticas (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetraalquildiaminoclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antlespumas de silicón, más preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y (ii) sílice, a un nivel de 1 % a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente de 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, más preferiblemente que comprenda un copolímero de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente de 1 % a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DCO544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial de DC0544; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, más preferiblemente comprendiendo un alcohol de C-| 6-Ci8 etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente de 10% a 70% en peso. Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C.

Sistema suavizante de arcilla Los granulos de detergente pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas esmectitas se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Los granulos de detergente de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: (1 ) Ax R en donde P es una unidad polimerizable, y O O O A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; x es 0 ó 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos, a los cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: en donde R1 , R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es o ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o a una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en donde R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina, y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los que está fijado el grupo N-O funcional a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I), en donde R es un grupo aromático, heterocíclicoo alicíclico, en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, ¡midazol, y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona adecuados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Los granulos de detergente de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Los granulos de detergente de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Los granulos de detergente de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos poiivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

Abrillantador óptico Los granulos de detergente de la presente contienen también opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.

Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-| se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietiIo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial de Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en los granulos de detergente de la presente. Cuando en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-an¡Iino-6-(N-2-h¡droxietil-N-metilam¡no)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisuIfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial de Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estiIbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial de Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes suavizantes de telas catiónicos También pueden incorporarse en los granulos de detergente de conformidad con la invención los agentes suavizantes de telas catiónicos. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena doblemente larga como los descritos en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1 % a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones detergentes y en partículas de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, siendo una sal llenadora preferida sulfato y cloruro de sodio.

Densidad La densidad global de los granulos de detergente es típicamente de por lo menos 650 g/litro, más preferiblemente de 850 g/litro a 1200 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, v.gr., un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera. La composición es preferiblemente soluble en agua fría o caliente, es decir, la composición se disuelve/dispersa rápidamente en agua a una temperatura entre aproximadamente 0°C y 32.2°C, preferiblemente entre aproximadamente 1.6°C y 10°C.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de granulos de detergente para lavado en lavadora de conformidad con la invención. Por una cantidad efectiva del granulo detergente se intenta decir de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. En un aspecto de uso preferido, se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente y se usa para introducir al producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente del que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo de suministro que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación al girar el tambor y también como resultado de su contacto con el líquido de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones localizadas transitorias del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con la composición de la invención se han descrito en las siguientes patentes: GB-B-2,157J17, GB-B-2,157J18, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 19889, págs. 41-46, describe también dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con productos de lavandería granulados, los cuales son de un tipo comúnmente conocido como "granulette". Otro dispositivo de suministro preferido para usarse con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. WO94/1 1562. Dispositivos de suministro esencialmente preferidos se describen en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. Esta solicitud describe un dispositivo que comprende un forro flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, el orificio estando adaptado para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia abajo a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal. Alternativamente, el dispositivo de suministro puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, éste puede estar formado de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501 , 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre quebrable en agua comprende un adhesivo hidrosoluble dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno y polipropileno.

Empaque para las composiciones Las modalidades comercializadas de las composiciones de blanqueo pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluye aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualquier laminado adecuado. Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los siguientes ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C12 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C-14-C15 CxyEzS: Alquilsulfato de sodio ramificado de C-|x-C-|y condensado con z moles de óxido de etileno C45E7: Un alcohol primario de C14-C15 predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25E3: Un alcohol primario de C-12- 15 ramificado condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno C25E5: Un alcohol primario de C12-C15 ramificado condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno CEQ: R1 COOCH2CH2.N+(CH3)3 con R<| = C1 1-C13 QAS: R2-N+(CH3)2(C2H4?H) con R2 = C12-C14 Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y de coco TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C-iß-C-is TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C12-C-14 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2(A1?2Si?2)i2- 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula Ü-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µm y 900µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g comercializada bajo el nombre comercial de Savinase por Novo Industries A/S Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3AU/g comercializada por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica de actividad 1000CEVU/g comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase Endolasa: Enzima endoglunasa de actividad 3000CEVU/g comercializada por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado de fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminopenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial de Dequest 2060.

Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestir¡l)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il)amino)estiIben-2:2'-disuIfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol SRP 1 : Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de pol¡(1 ,2-propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de Silicón: Controlador de espumas de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espumas a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Se prepararon los siguientes granulos de detergente para lavandería A a F de conformidad con la invención: EJEMPLO 2 Se prepararon los siguientes granulos de detergente para lavandería G a L de conformidad con la invención: EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería de conformidad con la invención:

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un granulo de detergente que tiene un diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm, caracterizado porque comprende una fuente de ácido y una fuente de álcali, en donde dicha fuente de ácido y dicha fuente de álcali son capaces de reaccionar entre sí en presencia de agua para producir un gas. 2.- El granulo de detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha fuente de ácido está presente a un nivel de 0.5% a 25% en peso del granulo. 3.- El granulo de detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado además porque dicha fuente de ácido está presente a un nivel de 1 % a 12% en peso del granulo. 4.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha fuente de álcali está presente a un nivel de 5% a 60% en peso del granulo. 5.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha fuente de álcali comprende una sal alcalina seleccionada de un carbonato, bicarbonato o sesquicarbonato de metal alcalino o de metal alcalino terreo. 6.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha fuente de ácido comprende un ácido orgánico. 7.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la fuente de ácido es un ácido cítrico. 8.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el diámetro dei granulo es de 1.3 mm a 2.5 mm. 9.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque 100% de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula no mayor de 710 mieras. 10.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque comprende de 10% a 50% en peso de agente tensioactivo, incluyendo agente tensioactivo aniónico y/o no iónico. 1 1.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo aniónico es una mezcla de agente tensioactivo aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato. 12.- El granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque está presente un componente de perborato. 13.- Un procedimiento para fabricar el granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 mediante extrusión, el procedimiento comprendiendo forzar una pasta que comprende la fuente de ácido y la fuente de álcali, bajo presión a través de los agujeros de un extrusor, dichos agujeros teniendo un diámetro de 1.0 mm a 4.5 mm, después de lo cual la pasta extruída es cortada en granulos. 14.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque dicha pasta comprende por lo menos 2 pastas premezcladas, el cual comprende una primera pasta premezclada que comprende la fuente de ácido y una segunda pasta premezclada que comprende la fuente de álcali. 15.- Un método de lavado en una lavadora doméstica, caracterizado porque comprende introducir en un dispositivo de suministro que se coloca en la tina de la lavadora, o introducir en el recipiente de suministro de una lavadora, una cantidad efectiva de un granulo de detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.