MXPA01012843A - Ureas sustituidas. - Google Patents

Ureas sustituidas.

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MXPA01012843A
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Gerhard Hamprecht
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Abstract

La invencion se refiere a las ureas sustituidas de la formula general (Ia) y (Ib) (ver formula) en donde las variables X, Z, m, R y RA tienen los significados que se mencionan en la clausula 1, y Q representa uno de los radicales Ql a Q6: (Q-1), (Q-2), (Q-3), (Q-4), (Q-5) y (Q-6), en donde R°, R4, R5, R6, R8, R9, Y, Y, T y U tienen los significados mencionado en la clausula 1. La invencion tambien se refiere a la utilizacion de los compuestos de la inventiva como herbicidas, a los agentes que contienen los compuestos de la inventiva y a los metodos para controlar plantas perjudiciales.

Description

* UREAS SUSTITUIDAS La presente invención se refiere a las ureas sustituidas que tienen una estructura se icarbazida en la que el grupo hidrazino se incorpora en un heterociclo saturado, de 6 miembros, el cual tiene además un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en oxigeno y azufre en una posición que no es adyacente a los átomos de nitrógeno. 10 Más aún, la invención se refiere al uso de estas ureas sustituidas como composiciones herbicidas que contienen estos compuestos como sustancias activas, y a los métodos para controlar la vegetación no deseable 15 utilizando los compuestos de este tipo.
JP 9082-732 describe derivados del ácido tetrahidropiridazincarboxilico con actividad herbicida y los procesos para su preparación. 20 WO 94/10173 y la solicitud de la Patente Alemana P198.29.745.9 describe triazolindionas biciclicas con actividad herbicida y los procesos para su preparación. 25 De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que ~<<M-t«-ifcÍ£ ... ?i i mti i j?¿? las ureas sustituidas de la fórmula la y Ib, como se describe más adelante, tienen acción herbicida particularmente buena. Además, hemos encontrado composiciones herbicidas que contienen los compuestos la y Ib y que tienen muy buena acción herbicida. Más aún, hemos encontrado procesos para preparar estas composiciones y los métodos para el control de la vegetación no deseable utilizando los compuestos I.
Por consiguiente, la presente invención se refiere a las ureas sustituidas de la fórmula la y Ib: la Ib en las cuales las variables X, Z , m, R y RA son como se define más adelante : X es S u O; es 0, S, S=0 ó S02; tiene el valor 0 , 1 , 2 ó 3 ; RA es hidroxilo, C02R1, halógeno, ciano, C(0)N(R1)2, donde los radicales R1 son, si es adecuado, diferentes entre si, es OR2, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de Ca- Ce, alquinilo de C3-C6, COR1, SfOJnR1, donde n = 0, 1 ó 2, o es C(0)SRx; Q es uno de los radicales Ql a Q6: Q-4 Q-5 Q-6 • * -t en las cuales: Y y Y' independientes entre si son 0 ó S; T es un enlace químico u 0; U es un enlace químico, alquileno de C1-C4, 0, S, SO ó S02; y los radicales R1 a R30 son como se define adelante: R1 es hidrógeno, alquilo de C?-C3, haloalquilo de C?~C6, alcoxi de d-C3-alquilo de C?-C3, alquenilo de C3-C6 o alquinilo de C3-C6; R2 es alquilo de Ci-Ce, cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, haloalquilo de Ci-Cß, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, hidroxicarbonilalquilo de C?~C6, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Ce, alquiltio de Ci-Cß-alquilo de Ci-Ce, alquilsulfinil de Ci-Cß-alquilo de Ci-Cß, alquilsulfonil de C?-C6-alquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquil de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de Ci-Ce, alquiniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, cicloalcoxi de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, alqueniloxi de C3-C6-alquilo de C?-C6, alquiniloxi de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, haloalcoxi de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, haloalqueniloxi de C3-C6-alquilo de Ci-Ce, haloalquiniloxi de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, cicloalquil de C3-C6-tioalquilo de C?-C6, alqueniltio de C3-C6-alquilo de C?-C6, alquiniltio de C3-C6-alquilo de C?-C6, ciano-alquilo de Ci-Ce, halocicloalquil de C3-C6~alquilo de Ci-Cß, halo-alquenilo de C2-C6, alcoxi de Ci-Cd-alquenilo de C3-C6, haloalcoxi de C?-C6-alquenilo de C3-C6, alquiltio de Ci-Ce-alquenilo de C3-Cd, haloalquinilo de C3-C6, alcoxi-de C?-C6-alquinilo de C3-C6, haloalcoxi de Ci-Cß-alquinilo de C3-C6, alquiltio de C?-C6-alquinilo de C3-Ce, alquilcarbonilo de Ci-Ce, 2 CHR^ O R1^12, CHRlc(0)NH2, fenoxialquilo de C?-C6 o benciloxialquilo de C?-C6, donde los anillos benceno -Hfcu - * i *í?.? de los dos últimos grupos mencionados pueden por su parte estar sustituidos por halógeno, alquil de C?-C4 o haloalquilo de C?-C4; es bencilo que puede estar sustituido por halógeno, alquilo de C?~C4 o haloalquilo de C?-C4, o es fenilo o piridilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido por halógeno, alquilo de C?~C4, haloalquilo de C?~C4 o alcoxi de C?-C4; RJ es hidrógeno o halógeno; R es alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6 o CH3, SCH3, o CHF2, halógeno, ciano o N02; R es hidrógeno, hidroxilo, mercapto, ciano, nitro, halógeno, alquilo de Ci-Cd, alquenilo de C-Ce, alquinilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-Cd, haloalcoxi de C?-C6, haloalquiltio de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6- (alquil de C?-C6) carbonilo, alquiltio de C?-C6- (alquilo de Ci-Cß) carbonilo, (alquil de Ci-Cß) iminooxicarbonilo, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de Ci-Cd, alcoxiamino de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, alcoxi de Ci-Cß-alquilamino de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, -t*-* i es alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?-C6, cicloalcoxi de C3-C6, cicloalquiltio de C3-C6, alqueniloxi de C2- C6, alqueniltio de C2-C6, alquiniloxi de C2-Cd/ alquiniltio de C2-Cß, (alquil de C?-C6) carboniloxi, (alquil de C?-C6) carboniltio, (alcoxi de Ci- Cß ) carboniloxi, (alquenil de C2-Ce) carboniloxi, (alquenil de C2-Ce) carboniltio, (alquinil de C2- C6) carboniloxi, (alquinil de C2-C6) carboniltio, alquilsulfoniloxi de C?-C6 o alquilsulfonilo de C?~ Ce, donde cada uno de los 17 radicales recién mencionados, si se desea, pueden llevar 1, 2 ó 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: — halógeno, nitro, ciano, hidroxilo, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de Ci-Cß cicloalcoxi de C -C6, alqueniloxi de C -C6, alquiniloxi de C3-Cß, alcoxi de Ci-Cd-alcoxi de Ci-Ce, alquiltio de C?~ C6, alquilsulfinilo de Ci-Ce, alquilsulfonilo de C?-C6, alquilidenaminooxi de C?-C6, oxo, =N-ORx3; — fenilo, fenoxi o fenilsulfonilo, donde los tres grupos recién mencionados pueden llevar 1, 2 ó 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo; -CO-Rl4, -CO-ORH, -CO-SRl4, -CO-N(R14)-R15, -OCO-R14, -OCO-OR14', -OCO-SRI4', -OCO-N(R14)-R15, -N(R14)-R15, y -C(Rlé)=N-OR13; CÍZ^-R17, -C(=NRlß)R17, C(R17)(Z2R^)(Z3R20), C{R17)=C{R21)-CN, C(R17)=C(R21)-CO-R22, -CH(R17)-CH(R21)-COR22, _C(R17)-C(R21)-CH2-CO-R22/ -C(R17)-C(R21)-C(R23)=C(R2 )-CO-R22, -C{R17)-C(R21)-CH2-CH(R25)-CO-R22/ -CO-OR2^, -CO-SR26, -CON<R26)-OR13, -OC-CO-NHOR13, -C-C-CO-N(R2«)-OR13, -C-C-CS-NH-OR13 , -C-C-CS-N<R2* )-OR13, _C(Rl7)=C(R2l)-CO-NHORl-3, -C(R17)=C(R21 )-CO-N(R26) -OR", -C(R17)=C(R21)-CS-NHOR13 -C(R17)=C(R21)-CS-N(R2€)-OR3-3, -C=C-C(R16)=NOR13, C(Z2R19) (23R20)-OR2«, -C(Z2Rl9)(ZR20)SR26, C(Z2R19) (ZR20) -N(R27)R2»r -N<R27)-R28, -CO-N(R27)-R2? or -C(R17)=C(R2i)CO-N(R2 )R28; donde 2*, Z2, Z3 independientes entre si son oxigeno o azufre. es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, haloalquilo de Ci-Ce, alcoxi de C?-C3-alquilo de C1-C3, alquenilo de C3-C6, alcoxi de C?-C3-alquenilo de C3-C6, haloalquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C?-C3~alquinilo de C3-C6, haloalquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3- C7, heterociclilo saturado, de 3 a 7 miembros, donde cada cicloalquilo y cada anillo heterociclilo puede tener un miembro del anillo carbonilo o tiocarbonilo, donde cada cicloalquilo y anillo heterociclilo puede estar sustituido o puede llevar, 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, amino, hidroxilo, halógeno, alquilo de C?-C , haloalquilo de C3.-C4, cianoalquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, aminoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquiltio de C1-C4, haloalquiltio de C1-C4, alquilsulfinilo de C1-C4, alquilsulfonilo de C1-C4, haloalquilsulfonilo de C1-C4, (alcoxi de C?~ C ) carbonilo, (alquil de C1-C4) carbonilo, (haloalquil de C1-C4) carbonilo, (alquil de C?-C ) carboniloxi, (haloalquil de C1-C4) carboniloxi, di (alquil de Ciclamino, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alqueniloxi de C3-C4, alqueniltio de C3-C4, alquiniloxi de C3-C4 y alquiniltio de C3-C4; R7 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C3-alquilo de C1-C3, cianoalquilo de C2- C , alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6; R8 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3 o halógeno; R9 es hidrógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3; i*j*. t .i t -i o R8 y R9 juntos son C=0; R10 alquilo de C1-C15, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2-C?o, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de Ci-Cß, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de Ci-Ce, alquiltio de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, alquilsulfinilo de Ci-Cd-alquilo de Ci-Ce, alquilsulfonilo de Ci-Cd-alquilo de Ci-Ce, alcoxi de C?-C3-alcoxi de C?-C3~alquilo de C1-C3, cicloalquil de C3-C6-alquilo de Ci-Cß, carboxilalquilo de C?~C6, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, alcoxicarbonil de C?-C6-alquenilo de C2-C6, alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de C?~C6, alquiniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de C?-C6, cicloalcoxi de C3-Cd-alquilo de Ci-Cd, alqueniloxi de C3-Cd-alquilo de Ci-Cd, alquiniloxi de C3-C6-alquilo de C?-C6, haloalcoxi de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, haloalqueniloxi de C3-C6-alquilo de C?-C6, haloalquiniloxi de C3-Cd-alquilo de C?~Cd, cicloalquil de C3-Cd-tioalquilo de C?-C6, alqueniltio de C3-C6-alquilo de Ci-Ce, alquiniltio de C3-C3-alquilo de C?-C6, cianoalquilo de C?-C6, halociclo de C3-C6-alquilo de C?~Cd, haloalquenilo de C3~C6, alcoxi de C?-Cd-alquenilo de C3-C6, alquiltio de Ci-Cg-alquenilo de C3-Cd, haloalquinilo de C-Cd, alcoxi de C?-C6-alquinilo de C3-C6, haloalcoxi de Ci-Ce-alquinilo de C3-C6, alquiltio de C?-C6-alquinilo de C3-C6, CHR^OR7, CHR1? (O) (0R)2, P (O) (OR7)2, CHRXP(S) (OR7)2, CHR^ÍOJNR^R12, CHRlc(0)NH2, alquilo de C?-C6 los cuales están sustituidos por fenoxi o benciloxi, donde los anillos benceno de los dos últimos grupos mencionados pueden por su parte estar sustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4 ; es fenilo, piridilo, naftilo, quinolilo, quinazolilo, quinoxalilo, 1-metilindolilo, 1-metilbencimidazolilo, 2-metilindazolilo, benzofuranilo, benzotienilo, benzoxazolilo, benztiazolilo, bencilo, que pueden llevar un sustituyente divalente, como puede ser etilendioxi, difluorometilendioxi, clorofluorometilendioxi, diclorometilendioxi, en posiciones adyacentes o que pueden en cada caso ser mono- a pentasustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C?-C , alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C?~C4, alquiltio de C1-C4, haloalquiltio de C1-C4, amino, monoalquilamino de C1-C4, dialquilamino de C1-C4, cicloalquilo de C3- Ce, alcoxicarbonilo de C1-C4, alcoxicarbonil de C1-C4- alquilo de C1-C4, hidroxilo, nitro o ciano; R es hidrógeno, alquilo de C?-C6 o alcoxi de Ci-Ce; R12 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cd, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de Ci-Cß, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, alcoxicarbonil de C?-C6-alquenilo de C2-Cd, donde la cadena alquenilo además puede llevar 1 a 3 radicales halógeno y/o ciano, son fenilo o bencilo que pueden llevar un sustituyente divalente como metilendioxi, difluorometilendioxi, clorofluorometilendioxi, diclorometilendioxi, en posiciones adyacentes o que pueden en cada caso ser mono- a pentasustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquiltio de C1-C4, haloalquiltio de C1-C4, amino, monoalquilamino -&*=- £¡? i de C1-C4, dialquilamino de C1-C4, cicloalquilo de C3- Cd, alcoxicarbonilo de C1-C4, alcoxicarbonil de C1-C4- alquilo de C1-C4, hidroxilo, nitro o ciano; ó R11 y R12 junto con el átomo de nitrógeno común son un azaheterociclo saturado o insaturado de 4 a 7 miembros que, además de los miembros carbono del anillo puede, si se desea, contener uno de los siguientes miembros: -O-, -S-, -N=, -NH- ó N- (alquilo de C?-C6)-; R12' es como se define para R12, pero excluyendo el hidrógeno; R13 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cd, cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, hidroxialquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6- alquilo de C?-C6, alquiltio de Ci-Cd-alquilo de C?~Cd, cianoalquilo de C?~C6, (alquil de Ci- C6) carbonilalquilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci- C6) carbonilalquilo de C?-C6, (alcoxi de C?~ Cd) carbonilalquenilo de C2-C6, (alquil de C?~ Cd) carboniloxialquilo de Ci-Cß o fenilalquilo de C?~ Ce, en el cual el anillo fenilo puede, si se desea, llevar 1, 2 ó 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?~Cd, alcoxi de Ci- C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo; R es hidrógeno, alquilo de Ci-Cd, cicloalquilo de C3- Cd, alquenilo de C3-Cd, alquinilo de C3-C6, alcoxi de Ci-Cd-alquilo de C?-C6, (alcoxi de Ci- C5) carbonilalquilo de Ci-Cd, (alqueniloxi de C- Ce) carbonilalquilo de C2-Cd, fenilo o fenilalquilo de Ci-Cd, en el cual el anillo fenilo de los dos grupos recién mencionados puede estar sustituido o puede llevar 1, 2 ó 3 radicales seleccionados del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y (alquil de Ci-Cd) carbonilo; R14' es como se define para R14, pero excluyendo el hidrógeno; Rl0 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?~Cd, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6, (alcoxi de Ci- Cd) carbonilalcoxi de C?~C6, alquenilo de C3-Cd o alqueniloxi de C3-C6; --••-•'* ' * es hidrógeno, halógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cß, haloalcoxi de Ci-Cd, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-C6, alquiltio de Ci-Cd, haloalquiltio de Ci-Cß, (alquil de C?~ C6) carboniloxi, (haloalquil de C?-C6) carboniloxi, alquil de Ci-Cd-sulfoniloxi o haloalquil de C?-Cd_ sulfoniloxi, donde los 12 radicales recién mencionados pueden llevar uno de los siguientes sustituyentes: hidroxilo, ciano, hidroxicarbonilo, alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?-C6, (alquil de C?~ C6) carbonilo, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo, (alquil de C?-C6) aminocarbonilo, di (alquil de C?~ C6) aminocarbonilo, (alquil de Ci-Cß) carboniloxi, alcoxi de C?-C6- (alquil de C?-C6) -aminocarbonilo; es (alquil de Ci-Cß) carbonilo, (haloalquil de C?~ C6) carbonilo, (alcoxi de C?-C6) carbonilo, (alcoxi de Ci-Cd) carboniloxi, (alquil de Ci-Cß) carboniltio, (haloalquil de Ci-Cd) carboniltio, (alcoxi de C?~ C6) carboniltio, alquenilo de C2-C6 (alquenil de C2-C6) carboniloxi, alqueniltio de C2-Cd, alquinilo de C3-Cd, alquiniloxi de C3-C6, alquiniltio de C3-C6, (alquinil de C2-C6) carboniloxi, alquinil de C3-Cd-sulfoniloxi, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquiloxi de C3-Cd, cicloalquiltio de C3-C6, (cicloalquil de C3- C6) carboniloxi, cicloalquilsulfoniloxi de C3-C6; es fenilo, fenoxi, feniltio, benzoiloxi, fenilsulfoniloxi, fenilalquilo de C?-C6, fenilalcoxi de C?~Cd, fenilalquiltio de C?~Cd, fenil- (alquil de Ci-Cd) carboniloxi o fenil- (alquil de C?~ Ce) sulfoniloxi, donde los anillos fenilo de los 10 radicales recién mencionados pueden estar sustituidos o pueden por su parte llevar de 1 a 3 sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo; R17 es hidrógeno, ciano, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cd, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-Cd, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?~ C6, o (alcoxi de C?~Cd) carbonilo; R18 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de Ci-Cß, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-Cd, haloalquilo de C?~Cd, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?~ C6, alcoxi de C?~Cd, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-C6, cicloalcoxi de C3-C6, cicloalqueniloxi de C5-C7, haloalcoxi de Ci-Cd, haloalqueniloxi de C3-Cd, hidroxialcoxi de C?~Cd, cianoalcoxi de Ci-Cd, cicloalquil de C3-C6-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-Cd~ alcoxi de Ci-Cd, alcoxi de Ci-Cd-alqueniloxi de C3-Cd, (alquil de C?-C6) carboniloxi, (haloalquil de C?~ Cd) carboniloxi, (alquil de C?-C6) carbamoiloxi, (haloalquil de C?-C6) carbamoiloxi, (alquil de Ci- Ce) carbonilalquilo de Ci-Cd, (alquil de C?~ Cd) carbonilalcoxi de C?~C6, (alcoxi de C?~ C6) carbonilalquilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilalcoxi de Ci-Cß, alquiltio de Ci-Cd-alcoxi de C?~Cd, di (alquil de C?-C6) aminoalcoxi de Ci-Cd, -N(R29)R30, fenilo que por su parte puede llevar 1, 2 ó 3 sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en: ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C3, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo; es fenilalcoxi de Ci-Cd, fenil- (alquilo de C?-C6) , fenil-alqueniloxi de C3-C6 o fenil-alquiniloxi de C3-Cd, donde en cada caso uno o dos grupos metileno de las cadenas de carbonos en los 4 grupos recién mencionados pueden ser sustituidos por -0-, -S- ó -N (alquil de C?-C6) - y donde los anillos fenilo en los cuatro grupos recién mencionados pueden estar no sustituidos o por su parte pueden llevar 1 a 3 . i, . i i .. sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de Ci-Cd y (alcoxi de C?-C5) carbonilo; es heterociclilo de C3-C7, heterociclil (de C3-C7)- alquilo de C?-C6, heterociclil (de C3-C7) -alcoxi de C?~ C6, heterociclil (de C3-C7) -alqueniloxi de C3-C6 o heterociclil (de C3-C7) -alquiniloxi de C3-Cd, donde en cada caso uno o dos grupos metileno de las cadenas de carbonos en los cuatro grupos recién mencionados pueden estar sustituidos por -O-, -S- ó -N (alquil de Ci-Cd)- y donde cada heterociclo puede ser saturado, insaturado o aromático y está no sustituido o por su parte lleva de 1 a 3 sustituyentes, seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de Ci-Cß, haloalquilo de Ci-Cd, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo.
R19, R20 independientes entre si son alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C-Cd, alcoxi (de Ci-Cß) -alquilo de Ci-Ce o juntos son una cadena de carbonos de 2 a 4 miembros saturada o insaturada que puede llevar un sustituyente oxo, donde un miembro de esta cadena que no esté adyacente a las variables Z2 y Z3 puede ser sustituido por -0-, -S-, -N=, -NH- ó -N (alquilo de C?-C6)- y donde la cadena de carbonos puede llevar de 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, amino, halógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C2-Cd, alcoxi de C?-C6 y alqueniloxi de C2-Cd, alquiniloxi de C2-Cd, haloalquilo de C?-C6, cianoalquilo de Ci-Cd, hidroxialquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, alqueniloxi de C3-Ce-alquilo de C?~Cd, alquiniloxi de C3-Cd-alquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C6, cicloalcoxo de C3-C6, carboxilo, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo, (alquilo de C?-C6) carboniloxi-alquilo de Ci-Cd y fenilo; son fenilo sustituido o no sustituido donde la cadena de carbonos también puede estar sustituida por un anillo de 3 a 7 miembros fusionado o espiro-ligado que puede contener, como miembros del anillo, uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno, azufre, nitrógeno y nitrógeno sustituido con alquilo de Ci-Cd y que por su parte puede, si se desea, llevar uno o dos de los siguientes sustituyentes: ciano, alquilo de Ci-Cd, alquenilo de C?~Cd, alcoxi de Ci-Cd, cianoalquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?~Cd y (alcoxi de C?-C6) carbonilo .
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R21 es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de C?~Cd, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, (alquilo de C?~ C6) carbonilo o (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo.
R22 es hidrógeno, O-R31, S-R31, alquilo de C?-C6 que puede llevar uno o dos sustituyentes alcoxi de Ci-Cd, es alquenilo de C2-Cd, alquinilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-Cd, cicloalquilo de C3-C6, alquiltio de C?-C6- alquilo de Ci-Cd, alquiliminooxi de C?-C6, -N(R2 )R28 ó fenilo que puede estar no sustituido o puede llevar de 1 a 3 sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de Ci-Cd, alquenilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo .
R2j es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C?~ Cß-alquilo de C?~Cd, (alquilo de C?~Cd) carbonilo, (alcoxi de C?-C6) carbonilo, -N(R27)R28 ó fenilo que por su parte puede llevar 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?~Cd, haloalquilo de Ci- Cd, alquenilo de C3-Cd, alcoxi de Ci-Cß y (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo .
R24 es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de C?~Cd, alcoxi de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, (alquilo de C?~ Cd) carbonilo ó (alcoxi de C?-C6) carbonilo .
R25 es hidrógeno, ciano, alquilo de C?-C6 ó (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo.
R2S, R31 independientes entre si son hidrógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de Ci-Cd, alquenilo de C2-C6 ó alquinilo de C2-Cd, donde los cuatro grupos recién mencionados pueden en cada caso llevar uno o dos de los siguientes radicales: ciano, halógeno, hidroxilo, hidroxicarbonilo, alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?-C6, (alquilo de Ci-Cd) carbonilo, (alcoxi de C?-C6) carbonilo, (alquilo de C?~ Cd) carboniloxi, (alqueniloxi de C3-Cd) carbonilo; son (haloalquilo de C?~Cd) carbonilo, (alcoxi de Ci- Cd) carbonilo, alquil (de C?-C6) aminocarbonilo, dialquil (de C?~Cd) aminocarbonilo, alquiloximino de Ci-Cd-alquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C6; son fenilo o fenilalquilo de Ci-Cd, donde los anillos fenilo pueden estar no sustituidos o por su parte pueden llevar 1 a 3 sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci- C5, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de C?-C6) carbonilo.
R27, R28, R29, R30 independientes entre si son hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C-C6, alquinilo de C2- Cd, cicloalquilo de C3-C6, haloalquilo de C?~Cd, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6, (alquil de Ci- Cd) carbonilo, (alcoxi de C?-C6) carbonilo, (alcoxi de Ci-Cß) carbonil-alquilo de Ci-Ce, son (alcoxi de C?-C6) carbonil-alquenilo de C2-Ce, donde la cadena alquenilo además puede llevar 1 a 3 radicales halógeno y/o ciano, son alquilsulfonilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilalquil (de Ci- Cd) sulfonilo, fenilo o fenilsulfonilo, donde los anillos fenilo de los dos radicales recién mencionados pueden estar no sustituidos o por su parte pueden llevar 1 a 3 sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en: ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?~ Cd, alquenilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6 y (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo; ó R27 y R28 y/o R29 y R30 junto con el átomo de nitrógeno común respectivo son un azaheterociclo de 4 a 7 miembros saturado o insaturado que, además de los miembros carbono del anillo, puede, si se desea, contener uno de los siguientes miembros: -0-, -S-, -N=, -NH- ó -N (alquilo de Ci-Cß)-; y las sales para uso agrícola de los compuestos la y Ib.
Estos compuestos son proporcionados por la presente invención, excepto aquellos compuestos de la fórmula la en los que Z y X son oxigeno, m tiene el valor 0, R es hidrógeno y Q es un radical de la fórmula Ql, donde RJ es flúor y R4 es cloro, y R5 se selecciona el grupo que consiste en isopropoxi, propargiloxi, aliloxi, benciloxi e isopropoxicarbonilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, CH=NOCH2C02CH3, -CH=N-0-C (CH3) 2-C02CH3, propargiloxiiminometilo, -CH=C (Cl) -C02CH3, -CH=C(C1)-C02C2H5, -CH=C(C1)-C02-CH2-C02CH3, -CH=C (Cl) -C02-CH (CH3) -C02CH3, -CH=C(Cl)-C02-CH2-C02-ter-butil?, -CH=C (Cl) -C02H, -CH=C(C1)-C0NH0CH3, -CH=C (Cl) -CONHOC2H5 ó -CH=N-0-CH (CH3) -C02CH3; o Q es un radical de la fórmula Ql, donde R3 = R5 = hidrógeno, y R5 = cloro [sic], o Q es un radical de la fórmula R3 = R4 = cloro y R5 = H, metoxiiminometilo, -CH=C(C1)-C02H ó -CH=C (Cl) -C02C (CH3) 3; además excluyendo los compuestos de la fórmula la en los cuales Z es oxigeno y X es azufre, m tiene el valor de 0, R es hidrógeno y Q es un radical de la fórmula Q4, donde R3 = flúor, Y = oxigeno y T-R7 = propargilo, alilo o 3- (etoxicarbonil) prop-2-ilo o Q es un radical Ql donde R = R4 = cloro y R5 = hidrógeno.
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de las fórmulas la y Ib pueden contener uno o más centros quirales, en cuyo caso estos están presentes como mezclas de enantiómeros o diasterómeros . En el caso de los compuestos la y Ib que tienen cuando menos un radical olefinico, si es adecuado, también son posibles los isómeros E/Z. La invención ofrece los enantiómeros o diasterómeros puros y sus mezclas.
Entre las sales para uso agrícola, las sales de aquellos cationes o las sales de adición acida de estos ácidos son particularmente adecuadas como cationes y aniones, respectivamente no afectan de manera adversa la acción herbicida de los compuestos la y Ib. Asi pues, los cationes adecuados son, en particular, los iones de los metales alcalinos, de preferencia litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, de preferencia calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, de preferencia manganeso, cobre, zinc y hierro, y también el ion amonio que puede, si se desea, llevar de 1 a 4 sustituyentes alquilo de C?-C y/o un sustituyente fenilo o bencilo, de preferencia diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, tetrametilbencilamonio, otros iones fosfonio, iones sulfonio, de preferencia tri (alquil de C?-C ) sulfo io y iones sulfoxonio, de preferencia tri (alquil de C1-C4 ) sulfoxonio .
Los aniones de las sales de adición acida útiles son principalmente cloro, bromo, flúor, sulfato ácido, sulfato, fosfato diácido, fosfato ácido, fosfato, nitrato, carbonato ácido, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, formato, acetato, propionato y butirato. Estos pueden formarse haciendo reaccionar los compuestos de las fórmulas la y Ib con un ácido del anión correspondiente, de preferencia de ácido clorhídrico, ácido bromhidrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
Las porciones moleculares orgánicas mencionadas en las definiciones de R1 a R2, R4 a R31 y de los anillos fenilo, cicloalquilo y heterociclilo son términos colectivos para las enumeraciones individuales de los miembros de los grupos individuales. Todas las cadenas de carbonos, es decir, todas las porciones alquilo, alquenilo o alquinilo (no sustituidas o sustituidas) pueden ser de cadena lineal o ramificadas.
Los sustituyentes halogenados de preferencia llevan de 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes.
El término halógeno define en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor o cloro.
Los ejemplos de otros significados son: — alquilo de C?-C4: CH3, C2H5, n-propilo, CH(CH3)2, n- butilo, CH(CH3)-C2H5, 2-metilpropilo o C (CH3) 3, en particular CH3, C2H5 o CH(CH3)2; — haloalquilo de C1-C4: un radical alquilo de C1-C4 como los ya mencionados que estén parcial o completamente sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, diclorometilo, triclorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2- bro oetilo, 2-yodoetilo, 2, 2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, C2F5, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 2, 2-difluoropropilo, 2,3-difluoropropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2, 3-dicloropropilo, 2-bromopropilo, 3-bromopropilo, 3, 3, 3-trifluoropropilo, 3, 3, 3-tricloropropilo, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropilo, heptafluoropropilo, 1- (fluorometil) -2-fluoroetilo, 1- (clorometil) 2-cloroetilo, 1- (bromometil) -2-bromoetilo, 4-fluorobutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo o nonafluorobutilo, en particular CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo o 2,2,2-trifluoroetilo; alquilo de C?-C6: alquilo de C1-C4 como ya se mencionó, y también, por ejemplo n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentil . 1,1-dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 2, 3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1, 2, 2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo o l-etil-2-metilpropilo, en particular CH3, C2H5, n-propilo, CH(CH3)2, n-butilo, C(CH3)3, n-pentilo o n-hexilo; alquilo de C1-C15: alquilo de Ci-Cß como ya se mencionó y también, por ejemplo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 3-metilhexilo, 4-metilhexilo, 5-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 3-etilpentilo, 4-etilpentilo, 1, 1-dimetilpentilo, 1, 2-dimetilpentilo, 1, 3-dimetilpentilo, 1, 4-dimetilpentilo, n-octilo, 1-metilheptilo, 2-metilheptilo, 3-metilheptilo, 4-metilheptilo, 5-metilheptilo, 6-metilheptilo, 1-etilhexilo, 2-etilhexilo, 3-etilhexilo, 4-etilhexilo, 1, 1-dimetilhexilo, 1, 2-dimetilhexilo, 1, 3-dimetilhexilo, 1, 4-dimetilhexilo, 1, 5-dimetilhexilo, n-nonilo, 1-metiloctilo, 2-metiloctilo, 3-metiloctilo, 4-metiloctilo, 5-metiloctilo, 6-metiloctilo, 7-metiloctilo, 1-etilheptilo, 2-etilheptilo, 3-etilheptilo, 4-etilheptilo, 5-etilheptilo, ß-etilheptilo, 1, 1-dimetilheptilo, 1, 2-dimetilheptilo, 1, 3-dimetilheptilo, 1, -dimetilheptilo, 1, 5-dimetilheptilo, 1, 6-dimetilheptilo, n-decilo, 1-metilnonilo, 2-metilnonilo, 3-metilnonilo, - .je ¿ *4 J I 7-metilnonilo, 8-metilnonilo, 1-etiloctilo, 2-etiloctilo 3-etiloctilo, 4-etiloctilo, 5-etiloctilo, 6-etiloctilo, 7-etiloctilo, 8-etiloctilo, 1, 1-dimetiloctilo, 1, 2-dimetiloctilo, 1, 3-dimetiloctilo, 1, -dimetiloctilo, 1, 5-dimetiloctilo, 1, 6-dimetiloctilo, 1, 7-dimetiloctilo, n-undecilo, 1-metildecilo, 1-etilnonilo, 1, 1-dimetilnonilo, 1-propiloctilo, 1-butilheptilo, 6-undecilo, n-dodecilo, 1-metilundecilo, 1-etildecilo, 1, 1-dimetildecilo, 1-propilnonilo, 1-butiloctilo, 7-dodecilo, n-tridecilo, 1-metildodecilo, 1-etilundecilo, 1, 1-dimetilundecilo, n-tetradecilo, 1-meti1tridecilo, 1-etildodecilo, 1, 1-dimetildodecilo, n-pentadecilo, 1-metiltetradecilo, 1-etiltridecilo, 1, 1-dimetiltridecilo, en particular CH3, C2H5, n-propilo, CH(CH3)2, n-butilo, (CH3)3, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo; haloalquilo de C?-C6: alquilo de Ci-Cd como ya se mencionó que esté parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, uno de los radicales mencionados en haloalquilo de C1-C4, o 5-fluoro-1-pentilo, 5-cloro- 1-pentilo, 5-bromo-l-pentilo, 5-yodo-l-pentilo, 5, 5, 5-tricloro-l-pentilo, undecafluoropentilo, 6- fluoro-1-hexilo, 6-cloro-l-hexilo, 6-bromo-l-hexilo, ß-yodo-1-hexilo, 6, 6, 6-tricloro-l-hexilo o dodecafluorohexilo, en particular clorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 2- fluoroetilo, 2-cloroetilo o 2, 2, 2-trifluoroetilo; — hidorxialquilo de Ci-Cß: por ejemplo hidroximetilo, 2-hidroxiet-l-ilo, 2-hidroxiprop-l-ilo, 3-hidroxiprop-l-ilo, l-hidroxiprop-2-ilo, 2-hidroxibut-l-ilo, 3-hidroxibut-l-ilo, 4-hidroxibut-l-ilo, l-hidroxibut-2-ilo, l-hidroxibut-3-ilo, 2-hidroxibut-3-ilo, l-hidroxi-2- metilprop-3-ilo, 2-hidroxi-2-metilprop-3-ilo o 2-hidroximetilprop-2-ilo, en particular 2-hidroxietilo; — cianoalquilo de C?~Cd: por ejemplo cianometilo, 1- cianoet-1-ilo, 2-cianoet-l-ilo, 1-cianoprop-l-ilo, 2-cianoprop-l-ilo, 3-cianoprop-l-ilo, l-cianoprop-2- ilo, 2-cianoprop-2-ilo, 1-cianobut-l-ilo, 2- cianobut-1-ilo, 3-cianobut-l-ilo, 4-cianobut-l-ilo, AA?-Ai.?u»-t • *.»-.. l-cianobut-2-ilo, 2-cianobut-2-ilo, l-cianobut-3- ilo, 2-cianobut-3-ilo, l-ciano-2-metilprop-3-ilo, 2- ciano-2-metilprop-3-ilo, 3-ciano-2-metilprop-3-ilo o 2-cianometilprop-2-ilo, en particular cianometilo o 2-cianoetilo; — fenilalquillo de Ci-Ce: por ejemplo bencilo, 1- feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilprop-l-ilo, 2- fenilprop-1-ilo, 3-fenilprop-1-ilo, 3-fenilbut-1- ilo, 2-fenilbut-l-ilo, 3-fenilbut-1-ilo, 4-fenilbut- 1-ilo, l-fenilbut-2-ilo, 2-fenilbut-2-ilo, 3- fenilbut-2-ilo, 4-fenilbut-2-ilo, 1- (fenilmetil) et- 1-ilo, 1- (fenilmetil) -1- (metil) et-l-ilo o 1- (fenilmetil)prop-l-ilo, en particular bencilo o 2- feniletilo; — fenil- (alquil de C?-C6) carboniloxi : por ejemplo bencilcarboniloxi, 1-feniletilcarboniloxi, 2-feniletilcarboniloxi, 2-fenilprop-l-ilcarboniloxi, 2-fenilprop-l-ilcarboniloxi, 3-fenilprop-l- ilcarboniloxi, 1-fenilbut-l-il-carboniloxi, 2-fenilbut-l-ilcarboniloxi, 3-fenilbut-l- ilcarboniloxi, 4-fenilbut-l-ilcarboniloxi, l-fenilbut-2-ilcarboniloxi, 2-fenilbut-2- ilcarboniloxi, 3-fenilbut-2-ilcarboniloxi, í*i i .i.- 4-fenilbut-2-ilcarboniloxi, 1- (fenilmetil) et-1- ilcarboniloxi, 1- (fenilmetil) -1- (metil) et-1- ilcarboniloxi o 1- (fenilmetil) prop-1-ilcarboniloxi, en particular bencilcarboniloxi o 2- feniletilcarboniloxi; — fenilalquil (de C?-C6) -sulfoniloxi : por ejemplo bencilsulfoniloxi, 1-feniletilsulfoniloxi, 2- feniletilsulfoniloxi, 1-fenilprop-1-ilsulfoniloxi, 2-fenilprop-l-ilsulfoniloxi, 3-fenilprop-1- ilsulfoniloxi, 1-fenilbut-1-ilsulfoniloxi, 2- fenilbut-1-ilsulfoniloxi, 3-fenilbut-l- ilsulfoniloxi, 4-fenilbut-1-ilsulfoniloxi, 1- fenilbut-2-ilsulfoniloxi, 2-fenilbut-2- ilsulfoniloxi, 3-fenilbut-2-ilsulfonilox?, 4- fenilbut-2-ilsulfoniloxi, 1- (fenilmetil) et-1- ilsulfoniloxi, 1- (fenilmetil) -1- (metil) et-1- ilsulfoniloxi o 1- (fenilmetil) prop-1-ilsulfoniloxi, en particular bencilsulfoniloxi o 2- feniletilsulfoniloxi; - (alquil de C?-C6) carbonilo : CO-CH3, CO-C2H5, n-propilcarbonilo, 1-metiletilcarbonilo, n-butilcarbonilo, n-metilpropilcarbonilo, 2-metilpropilcarbonilo, 1, 1-dimetiletilcarbonilo, Ü ^A-.i S-A?Í?.A*. -. mf?n. n-penti1carbonilo, 1-metilbutilcarbonilo, 2-metilbutilcarbonilo, 3-metilbutilcarbonilo, 1, 1-dimetilpropilcarbonilo, 1, 2-dimetilpropilcarbonilo, 2, 2-dimetilpropilcarbonilo, 1-etilpropilcarbonilo, n-hexilcarbonilo, 1-metilpentilcarbonilo, 2-metilpentilcarbonilo, 3-metilpentilcarbonilo, 4-metilpentilcarbonilo, 1, 1-dimetilbutilcarbonilo, 1, 2-dimetilbutilcarbonilo, 1, 3-dimetilbutilcarbonilo, 2, 2-dimetilbutilcarbonilo, 2, 3-dimetilbutilcarbonilo, 3, 3-dimetilbutilcarbonilo, 1-etilbutilcarbonilo, 2-etilbutilcarbonilo, 1,1, 2-trimetilpropilcarbonilo, 1, 2, 2-trimetilpropilcarbonilo, 1-etil-l- metilpropilcarbonilo o l-etil-2- metilpropilcarbonilo, en particular C0-CH3, CO-C2H5 ó CO-CH (CH3)2; — (alquil de C?-C6) carbonil-alquilo de C?-Cd: alquilo de C?-C6 que esté sustituido por (alquilo de C?~ C6) carbonilo como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, metilcarbonilmetilo; — (haloalquil de C?-C6) carbonilo : un radical (alquil de Ci-Cd) carbonilo como ya se mencionó que esté parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, cloroacetilo, dicloracetilo, tricloroacetilo, fluoroacetilo, difluoroacetilo, trifluoroacetilo, clorofluoroacetilo, diclorofluoroacetilo, clorodifluoroacetilo, 2-fluoroetilcarbonilo, 2-cloroetilcarbonilo, 2-bromoetilcarbonilo, 2-yodoetilcarbonilo, 2, 2-difluoroetilcarbonilo, 2, 2, 2-trifluoroetilcarbonilo, 2-cloro-2-fluoroetilcarbonilo, 2-cloro-2, 2-difluoroetilcarbonilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilcarbonilo, 2,2, 2-tricloroetilcarbonilo, pentafluoroetilcarbonilo, 2-fluoropropilcarbonilo, 3-fluoropropilcarbonilo, 2, 2-difluoropropilcarbonilo, 2, 3-difluoropropilcarbonilo, 2-cloropropilcarbonilo, 3-cloropropilcarbonilo, 2, 3-dicloropropilcarbonilo, 2-bromopropilcarbonilo, 3-bromopropilcarbonilo, 3, 3, 3-trifluoropropilcarbonilo, 3, 3, 3-tricloropropilcarbonilo, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropilcarbonilo, heptafluoropropilcarbonilo, 1- (fluorometil) -2- . _.,.^-a-^ fluoroetilcarbonilo, 1- (clorometil) -2-cloroetilcarbonilo, 1- (bromometil) -2-bromoetilcarbonilo, 4-fluorobutilcarbonilo, 4-clorobutilcarbonilo, 4-bromobutilcarbonilo, nonafluorobutilcarbonilo, (5-fluoro-l-pentil) carbonilo, (5-cloro-l-pentil) carbonilo, (5-bromo-1-pentil) carbonilo, (5-yodo-l-pentil) carbonilo, (5, 5, 5-tricloro-l-pentil) carbonilo, undecafluoropentilcarbonilo, (6-fluoro-1-hexil) carbonilo, (6-cloro-l-hexil) carbonilo, (6-bromo-l-hexil) carbonilo, (6-yodo-1-hexil) carbonilo, (6, 6, 6-tricloro-l-hexil) carbonilo o dodecafluorohexilcarbonilo, en particular trifluoroacetilo; (alquil de C?-C6) carboniloxi : acetiloxi, etilcarboniloxi, n-propilcarboniloxi, 1-metiletilcarboniloxi, n-butilcarboniloxi, 1-metilpropilcarboniloxi, 2-metilpropilcarboniloxi, 1, 1-dimetiletilcarboniloxi, n-pentilcarboniloxi, 1-metilbutilcarboniloxi, 2-metilbutilcarboniloxi, 3-metilbutilcarboniloxi, 1, 1-dimetilpropilcarboniloxi, 1, 2-dimetilpropilcarboniloxi, 2, 2-dimetilpropilcarboniloxi, 1-etilpropilcarboniloxi, n-hexilcarboniloxi, 1-metilpentilcarboniloxi, 2-metilpentilcarboniloxi, 3-metilpentilcarboniloxi, 4-metilpentilcarboniloxi, 1, 1-dimetilbutilcarboniloxi, 1, 2-dimetilbutilcarboniloxi, 1, 3-dimetilbutilcarboniloxi, 2, 2-dimetilbutilcarboniloxi, 2, 3-dimetilbutilcarboniloxi, 3, 3-dimetilbutilcarboniloxi, 1-etilbutilcarboniloxi, 2-etilbutilcarboniloxi, 1,1, 2-trimetilpropilcarbonilox?, 1,2, 2-trimetilpropilcarboniloxi, 1-eti1-1-metilpropilcarboniloxi o l-etil-2-metilpropilcarboniloxi, en particular acetiloxi; — (haloalquil de C?-C6) carboniloxi : un radical (alquil de C?~Cd) carboniloxi como ya se mencionó que esté parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, cloroacetiloxi, dicloroacetiloxi, tricloroacetiloxi, fluoroacetiloxi, difluoroacetiloxi, trifluoroacetiloxi, clorofluoroacetiloxi, diclorofluoroacetiloxi, clorodifluoroacetiloxi, 2-fluoroetilcarboniloxi, 2-cloroetilcarboniloxi, i :l *t -í .. i t,. . ?? ?í*.ki 2-bromoetilcarboniloxi, 2-yodoetilcarboniloxi, 2, 2-difluoroetilcarboniloxi, 2,2, 2-trifluoroetilcarboniloxi, 2-cloro-2-fluoroetilcarboniloxi, 2-cloro-2, 2-difluoroetilcarboniloxi, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilcarboniloxi, 2, 2, 2-tricloroetilcarboniloxi, pentafluoroetilcarboniloxi, 2-fluoropropilcarboniloxi, 3-fluoropropilcarboniloxi, 2, 2-difluoropropilcarboniloxi, 2, 3-difluoropropilcarboniloxi, 2-cloropropilcarboniloxi, 3-cloropropilcarboniloxi, 2, 3-dicloropropilcarboniloxi, 2-bromopropilcarboniloxi, 3-bromopropilcarboniloxi, 3, 3, 3-trifluoropropilcarboniloxi, 3, 3, 3-tricloropropilcarboniloxi, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropilcarboniloxi, heptafluoropropilcarboniloxi, 1- (fluorometil) -2-fluoroetilcarboniloxi, 1- (clorometil) -2-cloroetilcarboniloxi, 1- (bromometil) -2-bromoetilcarboniloxi, 4-fluorobutilcarboniloxi, 4-clorobutilcarboniloxi, 4-bromobutil o nonafluorobutil en particular trifluoroacetoxi; — (alquil de C?-C6) carboniloxialquilo de Ci-Cß: alquilo de Ci-Cd que esté sustituido por (alquil de C?~ C6) carboniloxi como ya se indicó, es decir, por ejemplo, etilcarboniloximetilo, etilcarboniloximetilo, 1- (metilcarboniloxi) etilo, 2- (metilcarboniloxi) etilo, 2- (etilcarboniloxi) etilo, 3- (metilcarboniloxi) propilo, 4- (metoxicarboniloxi) butilo, 5- (metoxicarboniloxi) pentilo o 6- {metoxicarboniloxi) hexilo; — (alquil de Ci-Ce) carboniltio: acetiltio, etilcarboniltio, n-propilcarboniltio, 1-metiletilcarboniltio, n-butilcarboniltio, 1-metilpropilcarboniltio, 2-metilpropilcarboniltio, 1, 1-dimetiletilcarboniltio, n-pentilcarboniltio, 1-metilbutilcarboniltio, 2-metilbutilcarboniltio, 3-metilbutilcarboniltio, 1, 1-dimetilpropilcarboniltio, 1, 2-dimetilpropilcarboniltio, 2, 2-dimetilpropilcarboniltio, 1-etilpropilcarboniltio, n-hexilcarboniltio, 1-metilpentilcarboniltio, . 2-metilpentilcarboniltio, 3-metilpentilcarboniltio, 4-metilpentilcarboniltio 1, 1-dimetilbutilcarboniltio, kJL-. -», .i . *.A*.*i,-.-» ^ -- ¡-*-- ....< i.i i 1, 2-dimetilbutilcarboniltio, 1, 3-dimetilbutilcarboniltio, 2, 2-dimetilbutilcarboniltio, 2, 3-dimetilbutilcarboniltio, 3, 3-dimetilbutilcarboniltio, 1-etilbutilcarboniltio, 2-etilbutilcarboniltio, 1,1, 2-trimetilpropilcarboniltio, 1,2, 2-trimetilpropilcarboniltio, 1-etil-l-metilpropilcarboniltio o l-etil-2-metilpropilcarboniltio, en particular acetiltio; —(haloalquil de C?-C6) carboniltio : un radical (alquil de Ci-Cd) carboniltio como ya se mencionó parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, cloroacetiltio, dicloroacetiltio, tricloroacetiltio, fluoroacetiltio, difluoroacetiltio, trifluoroacetiltio, clorofluoroacetiltio, diclorofluoroacetiltio, clorodifluoroacetiltio, 2-fluoroetilcarboniltio, 2-cloroetilcarboniltio, 2-bromoetilcarboniltio, 2-yodoetilcarboniltio, 2, 2-difluoroetilcarboniltio, 2 , 2 , 2-trifluoroetilcarboniltio, 2-cloro-2-fluoroetilcarboniltio, 2-cloro-2, 2-difluoroetilcarboniltio, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilcarboniltio, 2,2, 2-tricloroetilcarboniltio, pentafluoroetilcarboniltio, 2-fluoropropilcarboniltio, 3-fluoropropilcarboniltio, 2, 2-difluoropropilcarboniltio, 2, 3-difluoropropilcarboniltio, 2-cloropropilcarboniltio, 3-cloropropilcarboniltio, 2, 3-dicloropropilcarboniltio, 2-bromopropilcarboniltio, 3-bromopropilcarboniltio, 3, 3, 3-trifluoropropilcarboniltio, 3, 3, 3-tricloropropilcarboniltio, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropilcarboniltio, heptafluoropropilcarboniltio, 1- (fluorometil) 2-fluoroetilcarboniltio, 1- (clorometil) -2-cloroetilcarboniltio, 1- (bromometil) -2-bromoetilcarboniltio, 4-fluorobutilcarboniltio, 4-clorohutilcarboniltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio, en particular trifluoroacetiltio; (alquil de C?-C6) carbamoiloxi : metilcarbamoiloxi, etilcarbamoiloxi, n-propilcarbamoiloxi, 1-metiletilcarbamoiloxi, n-butilcarbamoiloxi, 10-S.i i 4- 1-metilpropilcarbamoiloxi, 2-metilpropilcarbamoiloxi, 1, 1-dimetiletilcarbamoiloxi, n-pentilcarbamoiloxi, 1-metilbutilcarbamoiloxi, 2-metilbutilcarbamoiloxi, 3-metilbutilcarbamoiloxi, 1, 1-dimetilpropilcarbamoiloxi, 1, 2-dimetilpropilcarbamoiloxi, 2, 2-dimetilpropilcarbamoiloxi, 1-etilpropilcarbamoiloxi, n-hexilcarbamoiloxi, 1-metilpentilcarbamoiloxi, 2-metilpentilcarbamoiloxi, 3-metilpentilcarbamoiloxi, 4-metilpentilcarbamoiloxi, 1, 1-dimetilbutilcarbamoiloxi, 1, 2-dimetilbutilcarbamoiloxi, 1, 3-dimetilbutilcarbamoiloxi, 2, 2-dimetilbutilcarbamoiloxi, 2, 3-dimetilbutilcarbamoiloxi, 3, 3-dimetilbutilcarbamoiloxi, 1-etilbutilcarbamoiloxi, 2-etilbutilcarbamoiloxi, 1,1, 2-trimetilpropilcarbamoiloxi, 1,2, 2-trimetilpropilcarbamoiloxi, 1-eti1-1-metilpropilcarbamoiloxi o l-etil-2-metilpropilcarbamoiloxi, en particular metilcarbamoiloxi; Í ,? 4J¡ *, A. Í *+* - (haloalquil de C?~Cd) carbamoiloxi : un radical (alquil de Ci-Cd) carbamoiloxi como ya se mencionó, parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, clorometilcarbamoiloxi, diclorometilcarbamoiloxi, triclorometilcarbamoiloxi, fluorometilcarbamoiloxi, difluorometilcarbamoiloxi, trifluorometilcarbamoiloxi, clorofluorometilcarbamoiloxi, diclorofluorometilcarbamoiloxi, clorodifluorometilcarbamoiloxi, 2-fluoroetilcarbamoiloxi, 2-cloroetilcarbamoiloxi, 2-bromoetilcarbamoiloxi, 2-yodoetilcarbamoiloxi, 2, 2-difluoroetilcarbamoiloxi, 2,2, 2-trifluoroetilcarbamoiloxi, 2-cloro-2-fluoroetilcarbamoiloxi, 2-cloro-2, 2-difluoroetilcarbamoiloxi, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilcarbamoiloxi, 2, 2, 2-tricloroetilcarbamoiloxi, pentafluoroetilcarbamoiloxi, 2-fluoropropilcarbamoiloxi, 3-fluoropropilcarbamoiloxi, 2, 2-difluoropropilcarbamoiloxi, 2, 3-difluoropropilcarbamoiloxi, 2-cloropropilcarbamoiloxi, ? . ?. -**i .. . -1* * L íA i 3-cloropropilcarbamoiloxi, 2, 3-dicloropropilcarbamoiloxi, 2-bromopropilcarbamoiloxi, 3-bromopropilcarbamoiloxi, 3, 3, 3-trifluoropropilcarbamoiloxi, 3, 3, 3-tricloropropilcarbamoiloxi, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropilcarbamoiloxi, heptafluoropropilcarbamoiloxi, 1- (fluorometil) -2- fluoroetilcarbamoiloxi, 1- (clorometil) 2- cloroetilcarbamoiloxi, 1- (bromometil) -2- bromoetilcarbamoiloxi, 4-fluorobutilcarbamoiloxi, 4- clorobutilcarbamoiloxi, 4-bromobutilcarbamoiloxi o nonafluorobutilcarbamoiloxi, en particular trifluorometilcarbamoiloxi; — alcoxi de C?-C6: por ejemplo OCH3, 0C2H5, 0CH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-hutoxi, OCH (CH3) -C2H5, 0CH2-CH (CH3) 2, OC(CH3)3/ n-pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3- metilbutoxi, 1, 1-dimetilpropoxi, 1, 2-dimetilpropoxi, 2, 2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, n-hexoxi, 1- metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4- metilpentoxi, 1, 1-dimetilbutoxi, 1, 2-dimetilbutoxi, 1, 3-dimetilbutoxi, 2, 2-dimetilbutoxi, 2,3- dimetilbutoxi, 3, 3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2- etilbutoxi, 1, 1, 2-trimetilpropoxi, 1,2,2- -Í-J- *.*- * **-* **-.. ******* i ?i*?i? trimetilpropoxi, 1-etil-l-metilprapoxi y l-etil-2-metilpropoxi, en particular OCH3, OC2H5 ó OCH(CH3)2; haloalcoxi de C?-C : un radical alcoxi de C1-C4 como ya se mencionó, parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, clorometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorametoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2, 2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2, 2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2, 2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2, 3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3, 3, 3-trifluoropropoxi, 3, 3, 3-tricloropropoxi, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropoxi, heptafluoropropoxi, 1-(fluorometil) -2-fluoroetoxi, 1- (clorometil) -2-cloroetoxi, 1- (bromometil) -2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi, en particular, 2-cloroetoxi o 2, 2, 2-trifluoroetoxi; — haloalcoxi de C?-C6: un radical alcoxi de Ci-Cd como ya se mencionó, parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, uno de los radicales mencionados en haloalcoxi de C1-C4, o 5-fluoro-1-pentoxi, 5-cloro-l- pentoxi, 5-bromo-l-pentoxi, 5-yodo-l-pentoxi, 5,5,5- tricloro-1-pentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluoro-l- hexoxi, 6-cloro-l-hexoxi, 6 -bromo-1-hexoxi, 6-yodo- 1-hexoxi, 6, 6, 6-tricloro-l-hexoxi o dodecafluorohexoxi, en particular clorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2- fluoroetoxi, 2-cloroetoxi o 2, 2, 2-trifluoroetoxi; — hidroxialcoxi de Ci-Cß: por ejemplo 0CH2-0H, OCH (CH3) -OH, 0CH2-CH2-0H, OCH (C2H5) -OH, OCH2-CH (CH3) - OH, 3-hidroxiprop-l-iloxi, 1-hidroxibut-l-?loxi, 2- hidroxibut-1-iloxi, 3-hidroxibut-l-iloxi, 4- h?droxibut-1-iloxi, l-hidroxibut-2-iloxi, 2- hidroxibut-2-iloxi, 3-hidroxibut-2-iloxi, 4- hidroxibut-2-?loxi, 1- (CH2-OH) -et-1-iloxi, 1- (CH2- OH)-l-(CH3)-et-l-iloxi o 1- (CH2-OH) -prop-1-iloxi, en particular OCH2-OH ó OCH2-CH2-OH; — cianoalcoxi de C?~Cd: por ejemplo OCH2-CN, OCH(CH3)- CN, OCH2-CH2-CN, OCH (C2H5) -OH, OCH2-CH (CH3) -CN, 3- :.t . a -t .. j . . __._ >- ...¿lÉfcl- . .--ÁrflJ-htem cianoprop-1-iloxi, 1-cianobut-l-iloxi, 2-cianobut-l- iloxi, 3-cianobut-l-iloxi, 4-cianobut-l-iloxi, 1- cianobut-2-iloxi, 2-cianobut-2-iloxi, 3-cianobut-2- iloxi, 4-cianobut-2-iloxi, 1- (CH2-CN) -et-1-iloxi, 1- (CH2-CN)-l-(CH3)-et-l-iloxi o 1- (CH2-CN) -prop-1- iloxi, en particular OCH2-CN o OCH2-CH2-CN; — fenilalcoxi de Ci-Cß: por ejemplo benciloxi, 1- feniletoxi, 2-feniletoxi, 1-fenilprop-l-iloxi, 2- fenilprop-1-iloxi, 3-fenilprop-l-iloxi, 1-fenilbut- 1-iloxi, 2-fenilbut-l-iloxi, 3-fenilbut-l-iloxi, 4- fenilbut-1-iloxi, l-fenilbut-2-iloxi, 2-fenilbut-2- iloxi, 3-fenilbut-2-iloxi, 4-fenilbut-2-iloxi, 1- (bencil) et-1-iloxi, 1- (bencil) -1- (metil) et-1-iloxi o 1- (bencil) prop-1-iloxi, en particular benciloxi o 2- feniletoxi; — heterociclilalcoxi de Ci-Cß: por ejemplo heterociclilmetoxi, 1- (heterociclil) etoxi, 2- (heterociclil) etoxi, 1- (heterociclil) rop-1-ilox?, 2- (heterociclil) prop-1-iloxi, 3- (heterociclil) prop- 1-iloxi, 1- (heterociclil) but-1-iloxi, 2- (heterociclil)but-l-iloxi, 3- (heterociclil) but-1- iloxi, 4- (heterociclil)but-l-iloxi, 1- (heterociclil) but-2-iloxi, 2- (heterociclil) but-2- . i i.. iloxi, 3- (heterociclil)but-2-iloxi, 4- (heterociclil)but-2-iloxi, 1- (heterociclilmetil) -et- 1-iloxi, 1- (heterociclilmetil) -1- (metil) -et-1-iloxi o 1- (heterociclilmetil) -prop-1-iloxi, en particular heterociclil etoxi o 2- (heterociclil) etoxi; — fenilalquiltio de Ci-Cß: por ejemplo benciltio, 1- feniletiltio, 2-feniletiltio, 1-fenilprop-l-iltio, 2-fenilprop-l-iltio, 3-fenilprop-1-iltio, 1- fenilbut-1-iltio, 2-fenilbut-l-iltio, 3-fenilbut-l- iltio, 4-fenilbut-l-iltio, l-fenilbut-2-iltio, 2- fenilbut-2-iltio, 3-fenilbut-2-iltio, 4-fenilbut-2- iltio, 1- (fenilmetil) et-1-iltio, 1- (fenilmetil) -1- (metil) -et-1-iltio o 1- (fenilmetil) prop-1-iltio, en particular benciltio ó 2-feniletiltio; — (alcoxi de C?-C6) carbonilo: por ejemplo C0-0CH3, C0- OC2H5, C00-CH2-C2H5, C0-0CH(CH3) 2, n-butoxicarbonilo, CO-OCH(CH3)-C2H5, C0-0CH2-CH(CH3)2, C0-0C(CH3)3, n- pentoxicarbonilo, 1-metilbutoxicarbonilo, 2- metilbutoxicarbonilo, — 3-metilbutoxicarbonilo, 2, 2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-etilpropoxicarbonilo, n-hexoxicarbonilo, 1,1- dimetilpropoxicarbonilo, 1,2- l .*i* i* dimetilpropoxicarbonilo, 1-metilpentoxicarbonilo, 2- metilpentoxicarbonilo, 3-metilpentoxicarbonilo, 4- metilpentoxicarbonilo, 1, 1-dimetilbutoxicarbonilo, 1, 2-dimetilbutoxicarbonilo, 1, 3- dimetilbutoxicarhonilo, 2, 2-dimetilbutoxicarbonilo, 2, 3-dimetilbutoxicarbonilo, 3,3- dimetilbutoxicarbonilo, 1-etilbutoxicarbonilo, 2- etilbutoxicarbonilo, 1,1, 2-trimetilpropoxicarbonilo, 1,2, 2-trimetilpropoxicarbonilo, 1-etil-l- metilpropoxicarbonilo o l-etil-2- metilpropoxicarbonilo, en particular CO-OCH3, C0- OC2H5, C0-0CH(CH3)2 o C0-CH2-CH (CH3) 2; — (alcoxi de C?-C6) carboniloxi : metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n-propoxicarboniloxi, 1- metiletoxicarboniloxi, n-butoxicarboniloxi, 1- metilpropoxicarboniloxi, 2-metilpropoxicarboniloxi, 1, 1-dimetiletoxicarboniloxi, n-pentaxicarboniloxi, 1-metilbutoxicarboniloxi, 2-metilbutoxicarboniloxi, 3-metilbutoxicarboniloxi, 2,2- dimetilpropoxicarboniloxi, 1-etilpropoxicarboniloxi, n-hexoxicarboniloxi, 1, 1-dimetilpropoxicarboniloxi, 1, 2-dimetilpropoxicarboniloxi, 1- metilpentoxicarboniloxi, 2-metilpentoxicarboniloxi, 3-metilpentoxicarboniloxi, 4- ««*--«" i'-í " '* ili metilpentoxicarboniloxi, 1 , 1-dimetilbutoxicarboniloxi, 1 , 2-dimetilbutoxicarboniloxi, 1 , 3-dimetilbutoxicarboniloxi, 2 , 2-dimetilbutoxicarboniloxi, 2 , 3-dimetilbutoxicarboniloxi, 3 , 3-dimetilbutoxicarboniloxi, -eti: Lbutox. icarboniloxi, 2-etilbutoxicarboniloxi, 1 , 1 , 2-trimetilpropoxicarboniloxi, 1 , 2 , 2-trimetilpropoxicarboniloxi, 1-etil- -1-metilpropoxicarboniloxi o 1-etil- -2-metilpropoxicarboniloxi en particul .ar metoxicarboniloxi, etox arbon liloxi o 1-metiletoxicarboniloxi; (alcoxi de Ci-Cd) carboniltio: metoxicarboniltio, etoxicarboniltio, n-propoxicarboniltio, 1-metiletoxicarboniltio, n-butoxicarboniltio, 1-metilpropoxicarboniltio, 2-metilpropoxicarbonilt?o, 1, 1-dimetiletoxicarhoniltio, n-pentoxicarboniltio, 1-metilbutoxicarboniltio, 2-metilbutoxicarboniltio, 3-metilbutoxicarboniltio, 2,2-dimetilpropoxicarboniltio, 1-etilpropoxicarboniltio, n-hexoxicarboniltio, 1, 1-dimetilpropoxicarboniltio, 1, 2-dimetilpropoxcarboniltio, 1- á. i i k metilpentoxicarboniltio, 2-metilpentoxicarboniltio, 3-metilpentoxicarboniltio, 4-metilpentoxicarboniltio, 1,1-dimetilbutoxicarboniltio, 1,2-dimetilbutoxicarboniltio, 1,3-dimetilbutoxicarboniltio, 2,2-dimetilbutoxicarboniltio, 2,3-dimetilbutoxicarboniltio, 3,3-dimetilbutoxicarboniltio, 1-etilbutoxicarboniltio, 2-etilbutoxicarboniltio, 1,1,2-trimetilpropoxicarboniltio, 1,2,2-trimetilpropoxicarboniltio, 1-etil-l-metilpropoxicarboniltio o l-etil-2-metilpropoxicarboniltio, en particular metoxicarboniltio, etoxicarboniltio o 1- etiletoxicarboniltio; alquiltio de d-Ce: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio, SC(CH3)3, n-pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, n-hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1, 2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1, 1-dimetilbutiltio, 1,2- dimetilbutiltio, 1, 3-dimetilbutiltio, 2,2- dimetilbutiltio, 2, 3-dimetilbutiltio, 3,3- dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1, 1,2-trimetilpropiltio, 1, 2, 2-trimetilpropiltio, 1- etil-1-metilpropiltio y l-etil-2-metilpropiltio, en particular SCH3 o SC2H5; haloalquiltio de Ci-Cß: alquiltio de C?~Cd como ya se mencionó, el cual puede estar parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, SCHF2, SCF3, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio, 2- fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2- yodoetiltio, 2, 2-difluoroetiltio, 2,2,2- trifluoroetiltio, 2, 2, 2-tricloroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2, 2-difluoroetiltio, 2,2- dicloro-2-fluoroetiltio, SC2F5, 2-fluoropropiltio, 3- fluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 2,2- difluoropropiltio, 2, 3-difluoropropiltio, 2,3- dicloropropiltio, 3, 3, 3-trifluoropropiltio, 3,3,3- tricloropropiltio, 2,2,3,3, 3-pentafluoropropiltio, heptafluoropropiltio, 1- (fluorometil) -2- fluoroetiltio, 1- (clorometil) -2-cloroetiltio, 1- (bromometil) -2-bromoetiltio, 4-fluorobutiltio, 4- '- -• ? ' - - --* - •- --— t«--~-— - •'•HtiütUif '•-—-''- clorobutiltio, 4-bromobutiltio, nonafluorobutiltio, 5-fuoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5- bromopentiltio, 5-yodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio o 6- 5 clorohexiltio, en particular SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2C1, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio o 2,2,2- trifluoroetiltio; - alquilsulfinilo de C?-C6: SO-CH3, SO-C2H5, n- 10 propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, n- butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2- metilpropilsulfinilo, 1, 1-dimetiletilsulfinilo, n- pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2- metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 1,1- 15 dimetilpropilsulfinilo, 1, 2-dimetilpropilsulfinilo, 2, 2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, n-hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2- metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4- metilpentilsulfinilo, 1, 1-dimetilbutilsulfinilo, 20 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3- dimetilbutilsulfinilo, 2, 2-dimetilbutilsulfinilo, 2, 3-dimetilbutilsulfinilo, 2,3- dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2- etilbutilsulfinilo, 1,1, 2-trimetilpropilsulfinilo, 25 1, 2, 2-trimetilpropilsulfinilo, 1-etil-l- ^H&^^ -a s* **& A.* i *, . etilpropilsulfinilo o l-etil-2- metilpropilsulfinilo, en particular SO-CH3; - alquilsulfonilo de C?-C6: S02-CH3, S02-C2H5, n- propilsulfonilo, S02-CH (CH3) 2, n-butilsulfonilo, 1- metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, S02- C(CH3)3, n-pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2- » metilbutilsulfonilo, 1, 1-dimetilpropilsulfonilo, 1, 2-dimetilpropilsulfonilo, 2,2- dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, n- hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2- » metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4- metilpentilsulfonilo, 1, 1-dimetilbutilsulfonilo, 1, 2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3- dimetilbutilsulfonilo, 2, 2-dimetilbutilsulfonilo, 2, 3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3- dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2- etilbutilsulfonilo, 1,1, 2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2, 2-trimetilpropilsulfonilo, 1-etil-l- metilpropilsulfonilo o l-etil-2- metilpropilsulfonilo, en particular S02-CH3; - alquilsulfoniloxi de C?-C6: 0-S02-CH3, 0-S02-C2H5, n- propilsulfoniloxi, 0-S02-CH (CH3) 2, n- butilsulfoniloxi, 1-metilpropilsulfoniloxi, 2- ¿^^^^^^^^^^¡^ metilpropilsulfoniloxi, 0-S02-C (CH3) 3, n-pentilsulfoniloxi, 1-metilbutilsulfoniloxi, 2-metilbutilsulfoniloxi, 3-metilbutilsulfoniloxi, 1,1-dimetilpropilsulfoniloxi, 1,2-dimetilpropilsulfoniloxi, 2,2-dimetilpropilsulfoniloxi, 1-etilpropilsulfoniloxi, n-hexilsulfoniloxi, 1-metilpentilsulfoniloxi, 2-metilpentilsulfoniloxi, 3-metilpentilsulfoniloxi, 4-metilpentilsulfoniloxi, 1, 1-dimetilbutilsulfoniloxi, 1, 2-dimetilbutilsulfoniloxi, 1,3-dimetilbutilsulfoniloxi, 2,2-dimetilbutilsulfoniloxi, 2,3-dimetilbutilsulfoniloxi, 3,3-dimetilbutilsulfoniloxi, 1-etilbutilsulfoniloxi, 2-etilbutilsulfoniloxi, 1,1,2-trimetilpropilsulfoniloxi, 1,2,2-trimetilpropilsulfoniloxi, 1-etil-l-metilpropilsulfoniloxi o l-etil-2- etilpropilsulfoniloxi, en particular metilsulfoniloxi; haloalquilsulfoniloxi de Ci-Ce: alquilsulfoniloxi de Ci-Cd co o ya se mencionó, parcial o completamente sustituido por flúor flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, ClCH2-S02-0-, CH (Cl) 2-S02-0-, C(Cl)3-S02-0-, FCH2-S02-0-, CHF2-S02-0-, CF3-S02-0-, clorofluorometil-S02-0-, dicloro fluoromet i l-S02-0-, clorodifluorometil-S02-0-, 1-f luoroetil-S02-0-, 2- fluoroetil-S02-0-, 2-cloroetil-S02-0-, 2-bromoetil- S02-0-, 2-yodoetil-S02-0-, 2, 2-dif luoroetil-S02-0-, 2, 2, 2-trifluoroetil-S02-0-, 2-cloro-2-f luoroetil-S02- 0-, 2-cloro-2, 2-dif luoroetil-S02-0-, 2, 2-dicloro-2- fluoroetil-S02-0-, 2, 2, 2-tricloroetil-S02-0-, C2F5- S02-0-, 2-fluoropropil-S02-0-, 3-f luoropropil-S02-0-, 2,2-difluoropropil-S02-0-, 2, 3-dif luoropropil-S02-0-, 2-cloropropil-S02-0-, 3-cloropropil-S02-0-, 2,3- dicloropropil-S02-0-, 2-bromopropil-S02-0-, 3- bromopropil-S02-0-, 3, 3, 3-trif luoropropil-S02-0-, 3,3, 3-tricloropropil-S02-0-, 2,2,3,3,3- pentafluoropropil-S02-0-, C2F5-CF2-S02-0-, 1- (fluorometil) -2-f luoroetil-S02-0-, 1- (clorometil) -2- cloroetil-S02-0-, 1- (bromometil) -2-bromoetil-S02-0-, 4-fluorobutil-S02-0-, 4-clorobutil-S02-0-, 4- bromobutil-S02-0-, C2F5-CF2-CF2-S02-0-, 5- fluoropentil-S02-0-, 5-cloropentil-S02-0-, 5- bromopentil-S02-0-, 5-yodopentil-S02-0-, 5,5,5- tricloropentil-S02-0-, C2F5-CF2-CF2-CF2-S02-0-, 6- fluorohexil-S02-0-, 6-clorohexil-S02-0-, 6- bromohexil-S02-0-, 6-yodohexil-S02-0-, 6,6,6- t-...- .......A* . -^^jA-fc.^^^.- . triclorohexil-S02-0- o dodecafluorohexil-S02-0-, en particular CF3-S02-0-; — (alquil de Ci-Cß) aminocarbonilo : (alquil de C?~ C4) aminocarbonilo como ya se mencionó y también por ejemplo, n-pentilaminocarbonilo, 1- metilbutilaminocarbonilo, 2- metilbutilaminocarbonilo, 3- metilbutilaminocarbonilo, 2,2- dimetilpropilaminocarbonilo, 1- etilpropilaminocarbonilo, n-hexilaminocarbonilo, 1, 1-dimetilpropilaminocarbonilo, 1, 2-dimetilpropilaminocarbonilo, 1-metilpentilaminocarbonilo, 2-metilpentilaminocarbonilo, 3-metilpentilaminocarbonilo, 4-metilpentilaminocarbonilo, 1, 1-dimetilbutilaminocarbonilo, 1, 2-dimetilbutilaminocarbonilo, 1, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 2, 2-dimetilbutilaminocarbonilo, 2, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 3, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 1-etilbutilaminocarbonilo, 2-etilbutilaminocarbonilo, --. ->-... i, *.*A.*?X? . - _t»„ 1,1, 2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1, 2, 2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1-etil-l-metilpropilaminocarbonilo o l-etil-2-metilpropilaminocarbonilo, en particular CO-NH-CH3, CO-NH-C2H5 o CO-NH-CH (CH3) 2; di (alquil de Ci-Ce) aminocarbonilo: por ejemplo N,N-dimetilaminocarbonilo, N,N-dietilaminocarbonilo, N, N-dipropilaminocarbonilo, N,N-di (1-metiletil) aminocarbonilo, N,N-dibutilaminocarbonilo, N,N-di (1-metilpropil) aminocarbonilo, N,N-di (2-metilpropil) aminocarbonilo, N,N-di (1, 1-dimetiletil) aminocarbonilo, N-etil-N-metilaminocarbonilo, N-metil-N-propilaminocarbonilo, N-metil-N- (1-metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N-metilaminocarbonilo, N-metil-N- (1-metilpropil) aminocarhonilo, N-metil-N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N-metilaminocarbonilo, N-etil-N-propilaminocarbonilo, N-etil-N- (1-metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N-etilaminocarbonilo, N-etil-N- (1-metilpropil) aminocarbonilo, ..- . ^ — - N-etil-N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 1-dimetiletil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N-propilaminocarbonilo, N-butil-N-propilaminocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N-propilaminocarbonilo, N- (2-metilpropil) -N-propilaminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N-propilaminocarbonilo, N-butil-N- (1-metiletil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (1-metilpropil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N- (1-metilpropil) aminocarbonilo, N-butil-N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N-butil-N- (1, 1-dimetiletil) aminocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metilpropil) aminocarbonilo o N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2- metilpropil) aminocarbonilo en particular N,N- dimetilaminocarbonilo o N,N-dietilaminocarbonilo; — (alquil de Ci-Cd) iminooxicarbonilo: metiliminooxicarbonilo, etiliminooxicarbonilo, n- propiliminooxicarbonilo, 1-metiletiliminooxicarbonilo, n-butiliminooxicarbonilo, ÍÁ*~ÍA *í ?x * *** * - 1-metilpropiliminooxicarbonilo, 2-metilpropiliminooxicarbonilo, 1 , 1-dimetiletiliminooxicarbonilo, n-penti1iminooxicarbonilo, 1-metilbutiliminooxicarbonilo, 2-metilbuti1iminooxicarbonilo, 3-metilbuti1iminooxicarbonilo, 1, 1-dimetilpropiliminooxicarbonilo, 1, 2-dimetilpropiliminooxicarbonilo, 2, 2-dimetilpropiliminooxicarbonilo, 1-etilpropiliminooxicarbonilo, n-hexiliminooxicarbonilo, 1-metilpenti1iminooxicarbonilo, 2-metilpentiliminooxicarbonilo, 3-metilpenti1iminooxicarbonilo, 4-metilpenti1iminooxicarbonilo, 1 , 1-dimetilbutiliminooxicarbonilo, 1, 2-dimetilbutiliminooxicarbonilo, 1, 3-dimetilbuti1iminooxicarbonilo, 2, 2-dimetilbutiliminooxicarbonilo, 2, 3-dimetilbuti1iminooxicarbonilo, 3, 3-dimetilbuti1iminooxicarbonilo, 1-etilbuti1iminooxicarbonilo, 2-etilbuti1iminooxicarbonilo, 1,1, 2-trimetilpropiliminooxicarbonilo, -i..? ... «..ü.. ^,..^„„ „ .. lili r-ti Urt^i 1, 2, 2-trimetilpropiliminooxicarbonilo, 1-etil-1-metilpropiliminooxicarbonilo o l-etil-2-metilpropiliminooxicarbonilo, en particular metiliminooxicarbonilo, etiliminooxicarbonilo o 1- metiletiliminooxicarbonilo; — alquilidenaminooxi de Ci-Ce: 1-propilidenaminooxi, 2- propilidenaminooxi, 1-butilidenaminooxi, 2- butilidenaminooxi o 2-hexilidenaminooxi, en particular acetilidenaminooxi o 2- propilidenaminooxi ; — alquiliminooxi de C?-C3: metiliminooxi, etiliminooxi, n-propiliminooxi, 1-metiletiliminooxi, n- butiliminooxi, 1-metilpropiliminooxi, 2- metilpropiliminooxi, n-pentiliminooxi, n- hexiliminooxi, 1-metilpentiliminooxi, 2- metilpentiliminooxi, 3-metilpentiliminooxi o 4- metilpentiliminooxi, en particular metiliminooxi, etiliminooxi o 1-metiletiliminooxi; — alcoxi de C?-C6 (alquil de Ci-Ce) aminocarbonilo : (alquil de Ci-Ce) aminocarbonilo, como puede ser CO- NH-CH3, CO-NH-C2H5, CO-NH-CH2-C2H5, CO-NH-CH (CH3) z , CO- l->.tia¿- 1 í.
NH-(CH2)3-CH3, CO-NH-CH(CH3)-C2H5, CO-NH-CH2-CH (CH3) 2, CO-NH-C(CH3) , CO-NH-(CH2)4-CH3, 1-metilbutilaminocarbonilo, 2-metilbutilaminocarbonilo, 3-metilbutilaminocarbonilo, 2, 2-dimetilpropilaminocarbonilo, 1-etilpropilaminocarbonilo, n-hexilaminocarbonilo, 1, 1-dimetilpropilaminocarbonilo, 1, 2-dimetilpropilaminocarbonilo, 1-metilpentilaminocarbonilo, 2-metilpentilaminocarbonilo, 3-metilpentilaminocarbonilo, 4-metilpenti1aminocarbonilo, 1, 1-dimetilbutilaminocarbonilo, 1, 2-dimetilbutilaminocarbonilo, 1, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 2, 2-dimetilbutilaminocarbonilo, 2, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 3, 3-dimetilbutilaminocarbonilo, 1-etilbutilaminocarbonilo, 2-etilbutilaminocarbonilo, 1,1, 2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1,2, 2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1-etil-l-metilpropilaminocarbonilo y l-etil-2-metilpropilaminocarbonilo, de preferencia (alquil ^g j j|gg^ de C1-C4 ) aminocarbonilo, que esté sustituido por alcoxi de C?~Cd como ya se mencionó, es decir, por ej emplo, CO-NH-CH2-OCH3 ó CO-NH-CH2-OC2H5; 5 — alcoxiamino de Ci-Cd-alquilo de C?-C6 : por ej emplo CH2-NH-OCH3, CH2-NH-OC2H5, CH2-NH-OCH2-C2H5, CH2-NH- OCH (CH3) 2, CH2-NH-OCH2-CH2-C2H5, CH2-NH-OCH (CH3) -C2H5, CH2-NH-OCH2-CH (CH3) 2, CH2-NH-OC (CH3) 3, CH2-NH-OCH2- (CH2)3-CH3, (1-metilbutoxiamino) metilo, (2- 10 metilbutoxiamino) etilo, (3-metilbutoxiamino) etilo, (2, 2-dimetilpropoxiamino) metilo, 1-etilpropoxiamino) metilo, n-hexoxiaminometilo, (1, 1-dimetilpropoxiamino) metilo, (1, 2-dimetilpropoxiamino) metilo, 15 (1-metilpentoxiamino) metilo, (2-metilpentoxiamino) metilo, ( 3-metilpentoxiamino) metilo, (4-metilpentoxiamino) metilo, (1, 1-dimetilbutoxiamino) metilo, 20 (1, 2-dimetilbutoxiamino) metilo, (1, 3-dimetilbutoxiamino) metilo, (2, 2-di etilbutoxiamino) metilo, (2, 3-dimetilbutoxiamino) metilo, (3, 3-dimetilbutoxiamino)metilo, 25 (1-etilbutoxiamino) metilo, ^« ^áÍM (2-etilbutoxiamino) metilo, (1,1, 2-trimetilpropoxiamino) metilo, (1,2, 2-trimetilpropoxiamino) metilo, (l-etil-l-metilpropoxiamino)metilo, (l-etil-2-metilpropoxiamino)metilo, metoxiaminoetilo, etoxiaminoetilo, n-propoxiaminoetilo, (1-metiletoxiamino) etilo, n-butoxiaminoetilo, (1-metilpropoxiamino) etilo, (2-metilpropoxiamino) etilo, (1, 1-dimetiletoxiamino) etilo, n-pentoxiaminoetilo, (1-metilbutoxiamino) etilo, (2-metilbutoxiamino) etilo, (3-metilbutoxiamino) etilo, (2, 2-dimetilpropoxiamino) etilo, (1-etilprapoxiamino) etilo, n-hexoxiaminoetilo, (1, 1-dimetilpropoxiamino) etilo, (1, 2-dimetilpropoxiamino) etilo, (1-metilpentoxiamino) etilo, (2-metilpentoxiamino) etilo, (3-metilpentoxiamino) etilo, (4-metilpentoxiamino) etilo, (1, 1-dimetilbutoxiamino) etilo, (1, 2-dimetilbutoxiamino) etilo, (1, 3-dimetilbutoxiamino) etilo, í- . A J—» (2, 2-dimetilbutoxiamino) etilo, (2, 3-dimetilbutoxiamino) etilo, (3, 3-dimetilbutoxiamino) etilo, (1-etilbutoxiamino) etilo, (2-etilbutoxiamino) etilo, (1,1, 2-trimetilpropoxiamino) etilo, (1,2, 2-trimetilpropoxiamino) etilo, (1-etil-l-metilpropoxiamino) etilo, (l-etil-2-metilpropoxiamino) etilo, 2- (metoxiamino) propilo, 3- (metoxiamino) propil o 2- (etoxiamino) propilo, de preferencia alcoxiamino de Ci-Cd-alquilo de C?~C2; alcoxi de C?-C6-alquilamino de C?-C6-alquilo de Ci-Cß: alquilamino de C?-C6-alquilo de C?-C6, como puede ser CH2-NH-CH3, CH2-NH-C2H5, CH2-NH-CH2-C2H5, CH2-NH- CH(CH3)2, CH2-NH-(CH2)3-CH3, CH2-NH-CH (CH3) -C2H5, CH2- NH-CH2-CH(CH3)2, CH2-NH-C(CH3)3, CH2-NH- (CH2) 4-CH3, (1-metilbutilamino) metilo, (2-metilbutilamino) metilo, (3-metilbutilamino) metilo, (2, 2-dimetilpropilamino) metilo, (1-etilpropilamino) metilo, n-hexilamino-metilo, (1, l-dimetilpropilamino)metilo, (1, 2-dimetilpropilamino) metilo, t-l t 1-metilpentilamino) metilo, 2-metilpentilamino) metilo, 3-metilpentilamino) metilo, 4-metilpentilamino) metilo, 1, 1-dimetilbutilamino) metilo, 1, 2-dimetilbutilamino) metilo, 1, 3-dimetilbutilamino) etilo, 2, 2-dimetilbutilamino) metilo, 2, 3-dimetilbutilamino) metilo, 3, 3-dimetilbutilamino) metilo, 1-etilbutilamino) metilo, 2-etilbutilamino) metilo, 1,1, 2-trimetilpropilamino) metilo, 1,2, 2-trimetilpropilamino)metilo, l-etil-l-metilpropilamino)metilo, l-etil-2-metilpropilamino)metilo, metilaminoetilo, etilaminoetilo, n-propilaminoetilo, 1-metiletilamino) etilo, n-butilaminoetilo, (1-metilpropilamino) etilo, (2-metilpropilamino) etilo, 1, 1-dimetiletilamino) etilo, n-pentilaminoetilo, (1-metilbutilamino) etilo, (2-metilbutilamino) etilo, (3-metilbutilamino) etilo, (2,2-dimetilpropilamino) etilo, (1-etilpropilamino) etilo, n-hexilaminoetilo, (1, 1-dimetilpropilamino) etilo, ( 1, 2-dimetilpropilamino) etilo, i T rm *.*****.. (1-metilpentilaminoMetilo, (2-metilpentilamino) etilo, (3-metilpentilamino) etilo, (4-metilpentilamino) etilo, (1, 1-dimetilbutilamino) etilo, (1, 2-dimetilbutilamino) etilo, (1, 3-dimetilbutilamino) etilo, ( 2 , 2-dimetilbutilamino) etilo, (2, 3-dimetilbutilamino) etilo, (3, 3-dimetilbutilamino) etilo, (1-etilbutilamino) etilo, (2-etilbutilamino) etilo, (1,1, 2-trimetilpropilamino) etilo, (1,2, 2-trimetilpropilamino) etilo, (1-etil-l-metilpropilamino) etilo, (1-eti1-2-metilpropilamino) etilo, 2- (metilamino) propilo, 3- (metilamino) propilo y 2- (etilamino) propilo, de preferencia alquilamino de Ci-Ce-alquilo de C?-C2, que esté sustituido por alcoxi de C?-C6 como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, CH2-NH-CH2-OCH3 o CH2-NH-CH2-OC2H5; — alquiloximino de Ci-Cd-alquilo de Ci-Ce: alquilo de C?~C6 que esté sustituido por alquiloximino de Ci-Cß, como puede ser metoxiimino, etoxiimino, 1- <~***f(f-*. * propoxiimino, 2-propoxiimino, 1-metiletoxiimino, n-butoxiimino, sec-butoxiimino, ter-butoxiimino, 1-metil-1-propoxiimino, 2-metil-l-propoxiimino, 1-metil-2-propoxiimino, 2-metil-2-propoxiimino, n-pentoxiimino, 2-pentoxiimino, 3-pentoxiimino, 4-pentoxiimino, 1-metil-l-butoxiimino, 2-metil-l-butoxiimino, 3-metil-1-butoxiimino, 1-meti1-2-butoxiimino, 2-metil-2-butoxiimino, 3-metil-2-butoxiimino, l-metil-3-butoxiimino, 2-metil-3-butoxiimino, 3-metil-3-butoxiimino, 1, l-dimetil-2-propoxiimino, 1, 2-dimetil-l-propoxiimino, 1,2-dimetil-2-propoxiimino, 1-etil-l-propoxiimino, 1-et?l-2-propoxiimino, n-hexoxiimino, 2-hexoxiimino, 3-hexoxiimino, 4-hexoxiimino, 5-hexoxiimino, 1-metil-1-pentoxiimino, 2-metil-l-pentoxiimino, 3-metil-1-pentoxiimino, 4-metil-l-pentoxiimino, 1-meti1-2-pentoxiimino, 2-metil-2-pentoxiimino, 3-metil-2-pentoxiimino, 4-metil-2-pentoxiimino, 1-metil-3-pentoxiimino, 2-metil-3-pentoxiimino, 3-metil-3-pentoxiimino, 4-metil-3-pentoxiimino, 1-metil-4-pentoxiimino, 2-metil-4-pentoxiimino, 3-meti1-4-pentoxiimino, 4-metil-4-pentoxiimino, 1,1-dimeti1-2-butoxiimino, 1, l-dimetil-3-butoxiimino, 1, 2-dimetil-l-butoxiimino, 1, 2-dimetil-2-butoxiimino, 1, 2-dimetil-3-butoxiimino, 1,3-dimetil- 1-butoxiimino, 1, 3-dimetil-2-butoxiimino, 1,3- dimetil-3-butoxiimino, 2, 2-dimetil-3-butoxiimino, 2, 3-dimetil-l-butoxiimino, 2, 3-dimetil-2- butoxiimino, 2, 3-dimetil-3-butoxiimino, 3, 3-dimetil- 5 1-butoxiimino, 3, 3-dimetil-2-butoxiimino, 1-etil-l- butoxiimino, l-etil-2-butoxiimino, l-etil-3- butoxiimino, 2-etil-l-butoxiimino, 2-etil-2- butoxiimino, 2-etil-3-butoxiimino, 1, 1, 2-trimetil-2- propoxiimino, l-etil-l-metil-2-propoxiimino, 1-etil- 10 2-metil-l-propoxiimino y l-etil-2-metil-2- propoxiimino, es decir, por ejemplo, metoxiiminometilo; — alcoxi de C?-C6-alquilo de Ci-Cß: alquilo de Ci-Cd que 15 esté sustituido por alcoxi de C?-C6, como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-propoximetilo, CH2-0CH (CH3) 2, n-butoximetilo, (1- etilpropoxi) metilo, (2-metilpropoxi) metilo, CH2- OC(CH3)3, 2- (metoxi) etilo, 2- (etoxi) etilo, 2- (n- 20 propoxi) etilo, 2- (1-metiletoxi) etilo, 2- (n- butoxi) etilo, 2- (1-metilpropoxi) etilo, 2-(2- metilpropoxi) etilo, 2- (1, 1-dimetiletoxi) etilo, 2- (metoxi) propilo, 2- (etoxi) propilo, 2- (n- propoxi) propilo, 2- (1-metiletoxi) propilo, 2- (n- 25 butoxi) propilo, 2- (1-metilpropoxi) propilo, 2-(2- ~m-? mri -BiÉirr rnni ir metilpropoxi) propilo, 2- (1, 1-dimetiletoxi) propilo, 3- (metoxi) propilo, 3- (etoxi)propilo, 3- (n- propoxi) propilo, 3- (1-metiletoxi) propilo, 3- (n- butoxi) propilo, 3- (1-metilpropoxi) propilo, 3- (2- metilpropoxi) propilo, 3- (1, 1-dimetiletoxi) propilo, 2- (metoxi) butilo, 2- (etoxi) butilo, 2- (n- propoxi) butilo, 2- (1-metiletoxi) butilo, 2- (n- butoxi) butilo, 2- (1-metilpropoxi) butilo, 2- (2- metilpropoxi) butilo, 2- (1, 1-dimetiletoxi) butilo, 3- (metoxi) butilo, 3- (etoxi) butilo, 3- (n- propoxi) butilo, 3- (1-metiletoxi) butilo, 3- (n- butoxi) butilo, 3- (1-metilpropoxi) butilo, 3- (2- metilpropoxi) butilo, 3- (1, 1-dimetiletoxi) butilo, 4- (metoxi) butilo, 4- (etoxi) butilo, 4- (n- propoxi) butilo, 4- (1-metiletoxi) butilo, 4- (n- butoxi) butilo, 4- (1-metilpropoxi) butilo, 4- (2- metilpropoxi) butilo o 4- (1, 1-dimetiletoxi) butilo, en particular CH2-OCH3 o 2-metoxietilo; — di (alcoxi de Ci-Cd) -alquilo de C?-C6: por ejemplo 2, 2-dimetoxietilo o 2, 2-dietoxietilo; alcoxi de C?-C6-alcoxi de C?-C6: alcoxi de C?-C6 which que esté sustituido por alcoxi de C?-C6, como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, OCH2-OCH3, OCH2- ¿? * ?.* , .,. *--** * * »-OC2H5, n-propoximetoxi, OCH2-OCH (CH3) 2, n-butoximetoxi, (1-metilpropoxi) etoxi, (2-metilpropoxi) etoxi, OCH2-OC (CH3) 3, 2- (metoxi) etoxi, 2- (etoxi) etoxi, 2- (n-propoxi) etoxi, 2-(l-metiletoxi) etoxi, 2- (n-butoxi) 2- (1-metilpropoxi) etoxi, 2- (1, 1-dimetiletoxi) etoxi, 2- (etoxi) propoxi, 2- (n-propoxi) propoxi, 2-(l-metiletoxi) propoxi, 2- (1-metiletoxi) propoxi, 2- (n-butoxi) propoxi, 2- (1-metilpropoxi) propoxi, 2- (2-metilpropoxi) propoxi, 2- (1, 1-dimetiletoxi) propoxi, 3- (metoxi) propoxi, 3- (etoxi) propoxi, 3- (n-propoxi) propoxi, 3- (1-metiletoxi) propoxi, 3- (n-butoxi) propoxi, 3- (1-metilpropoxi) propoxi, 3- (2-metilpropoxi) propoxi, 3- (1, 1-dimetiletoxi) propoxi, 2- (metoxi) butoxi, 2- (etoxi) butoxi, 2- (n-propoxi) butoxi, 2- (1-metiletoxi) butoxi, 2- (n-butoxi) butoxi, 2- (l-metilpropoxi)butoxi, 2-(2-metilpropoxi) butoxi, 2- (1, 1-dimetiletoxi) butoxi, 3- (metoxi) butoxi, 3- (etoxi) butoxi, 3- (n-propoxi) butoxi, 3- (1-metiletoxi) butoxi, 3- (n-butoxi) butoxi, 3- (1-metilpropoxi) butoxi, 3-(2-metilpropoxi) butoxi, 3- (1, 1-dimetiletoxi) butoxi, 4- (metoxi) butoxi, 4- (etoxi) butoxi, 4- (n-propoxi) butoxi, 4- (1-metiletoxi) butoxi, 4- (n-butoxi) butoxi, 4- (1-metilpropoxi) butoxi, 4-(2-metilpropoxi) butoxi, 4- (1, 1-dimetiletoxi) butoxi, 5- (metoxi) pentoxi, 5- (etoxi) pentoxi, 5- (n-propoxi) pentoxi, 5- (1-metiletoxi) pentoxi, 5- (n-butoxi) pentoxi, 5- (1-metilpropoxi) pentoxi, 5- (2-metilpropoxi) pentoxi, 5- (1, 1-dimetiletoxi) pentoxi, 6- (metoxi) hexoxi, 6- (etoxi) hexoxi, 6- (n-propoxi) hexoxi, 6- (1-metiletoxi) hexoxi, 6- (n-butoxi) hexoxi, 6- (1-metilpropoxi) hexoxi, 6- (2-metilpropoxi) hexoxi ó 6- (1, 1-dimetiletoxi) hexoxi, en particular 0CH2-0CH3 ó 0CH2-0C2H5; (alquil de C?-C6) carbonil-alcoxi de C?-C6: alcoxi de C?-C6,que esté sustituido por (alquil de Ci-C6) carbonilo como ya se mencionó, es decir,, por ejemplo, OCH2-CO-CH3, 0CH2-C0-C2H5, 0CH2-C0-CH2-C2H5, 0CH2-C0-CH(CH3)2, n-butilcarbonil-metoxi, 1- (C0-CH3) etoxi, 2-(CO-CH3)etoxi, 2- (CO-C2H5) etoxi, 2- (C0-CH2-C2H5) etoxi, 2- (n-butilcarbonil) etoxi, 3- (CO-CH3) propoxi, 3- (CO-C2H5) -propoxi, 3- (CO-CH2-C2H5) propoxi, 3- (n-butilcarbonil) propoxi, 4- (C0-CH3) butoxi, 1- (CO-C2H5) butoxi, 4- (CO-CH2-C2H5) butoxi, 4- (n-butilcarbonil) butoxi, 5- (C0-CH3) pentoxi, 5-(CO-C2H5) pentoxi, 5- (CO-CH2-C2H5) pentoxi, . 5- (n-butilcarbonil) butoxi, 6- (CO-CH3) hexoxi, 6-(CO-C2H5) hexoxi, 6- (CO-CH2-C2H5) hexoxi ó 6- (n-butilcarbonil) hexoxi, en particular OCH2-CO-OCH, ó 1- (CO-CH3) etoxi; (alcoxi de C?-C6, ) carbonilalcoxi de C?-C6: alcoxi de Ci-Cd, que esté susutituido por (alcoxi de C?~ C6) carbonilo, como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, OCH2-CO-OCH3, OCH2-CO-OC2H5 OCH2-CO-OCH2-C2H5, OCH2-CO-OCH(CH3)2, n-butoxicarbonilmetoxi, 1- (metoxicarbonil) etoxi, 2- (metoxicarbonil) etoxi, 2- (etoxicarbonil) etoxi, 2- (n-propoxicarbonil) etoxi, 2- (n-butoxicarbonil) etoxi, 3- (metoxicarbonil) propoxi, 3- (etoxicarbonil) propoxi, 3- (n-propoxicarbonil) propoxi, 3- (n-butoxicarbonil) propoxi, 4- (metoxicarbonil) butoxi, 4- (etoxicarbanil) butoxi, 4- (n-propoxicarbonil) butoxi, 4- (n-butoxicarbonil) butoxi, 5- (etoxicarbonil) pentoxi, 5- (n-butoxicarbonil) butoxi, 6- (metoxicarbonil) hexoxi, 6- (etoxicarbonil) hexoxi, 6- (n-propoxicarbonil) hexoxi ó 6- (n-butoxicarbonil) hexoxi, en particular OCH2-CO-OCH3 ó 1- (metoxicarbonil) etoxi; (alcoxi de C?-C6) carbonilalquilo de C?-C6: alquilo de Ci-Cd, que esté sustituido por (alcoxi de C?~ Cd) carbonilo, como ya se mencionó, es decir, por . J¡&*i--a.. ejemplo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonil etilo, 1- (metoxicarbonil) etilo, 2- (metoxicarbonil) etilo, 2- (etoxicarbonil) etilo, 3- (metoxicarbonil) propilo, 4- (metoxicarbonil) butilo, 5- (metoxicarbanil) pentilo ó 5 6- (metoxicarbonil) hexilo; — (alcoxi de C?-C6) carbonilalquil (de C?-C6) sulfonilo : alquilsulfonilo de C?-C6, que esté sustituido por (alcoxi de C?-C6) carbonilo, como ya se mencionó, es 10 decir, por ejemplo, metoxicarbonilmetilsulfonilo, etoxicarbonilmetilsulfonilo, 1- (metoxicarbonil) etilsulfonilo, 2- (metoxicarbonil) etilsulfonilo, 2- (etoxicarbonil) etilsulfonilo, 3- 15 (metoxicarbonil) propilsulfonilo, 4- (metoxicarbonil) butilsulfonilo, 5- (metoxicarbonil) pentilsulfonilo ó 6- (metoxicarbonil) hexilsulfonilo; alquiltio (de C?-C6) alquilo de C?-C6: alquilo de C?-C6, 20 que esté sustituido por alquiltio de C?-C6, como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, CH2-SCH3, CH2- SC2H5, CH2-SCH2-C2H5, CH2-SCH2- (CH3) 2, n- butiltio etilo, CH2-SCH (CH3) -C2H5, CH2-SCH2-CH (CH3) 2, CH2-SC(CH3)3, 2- (SCH3) etilo, 2- (SC2H5) etilo, 2- (SCH2- 25 C2H5) etilo, 2- [SCH (CH3) 2] etilo, 2- (n-butiltio) etilo, -'-»-•-»-»*-«-" i i i. - a _, 2-[SCH(CH3)-C2H5]etilo, 2- (2-metilpropiltio) etilo, 2- [SC(CH3)3]etilo, 2- (SCH3) propilo, 3- (SCH3) propilo, 2- (SC2H5) propilo, 3- (SC2H5) propilo, 3- (SCH2- C2H5) propilo, 3- (butiltio) propilo, 4- (SCH3) butilo, 4- (SC2H5) butilo, 4- (SCH2-C2H5) butilo ó 4- (n-butiltio) butilo, en particular 2- (SCH3) etilo; alquiltio de C?-C6-alcoxi de C?-C6: alcoxi de C?-Cd, que esté sustituido por alquiltio de Ci-Cd, como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, OCH2-SCH3, OCH2- SC2H5, OCH2-SCH2-C2H5, OCH2-SCH (CH3) 2, n-butiltiometoxi, OCH2-SCH (CH3) -C2H5, OCH2-SCH2-CH (CH3) 2, OCH2-SC(CH3)3, 2-(SCH3)etoxi, 2- (SC2H5) etoxi, 2- (SCH2- C2H5) etoxi, 2- [SCH (CH3) 2] etoxi, 2- (n-butiltio) etoxi, 2-[SCH(CH3)-C2H5]etoxi, 2- (2-metilpropiltio) etoxi, 2- [SC(CH3)2]etoxi, 2- (SCH3) propoxi, 3- (SCH3) propoxi, 2- (SC2HS) propoxi, 3- (SC2H5) propoxi, 3- (SCH2- C2H5) propoxi, 3- (butiltio) propoxi, 4- (SCH3) butoxi, 4- (SC2H5) butoxi, 4- (CH2-C2H5) butoxi ó 4- (n-butiltio) butoxi, en particular 2- (SCH3) etoxi; alquiltio de C?-C6- ( alquil de C?-C6) carbonilo : (alquil de C?-C6) carbonilo que puede estar sustituido por alquiltio de C?-C6, como ya se mencionó, preferentemente por SCH3 ó SC3H5, es decir, por 1 1 liiliiBif-^-ftí-ejemplo, metiltiometilcarbanilo, etiltiometilcarbonilo, 1- (metiltio) etilcarbonilo, 2- (metiltio) etilcarbonilo, 3- (metiltio)propilcarbonilo, 4- (metiltio) butilcarbonilo, 5- (metiltio)pentilcarbonilo ó 6- (metiltio) hexilcarbonilo, en particular CO-CH2-SCH3 ó CO-CH(CH3)-SCH3; di (alquil de C?-C6) aminoalcoxi de C?-C6: alcoxi de C?~ Cd, que puede estar sustituido por di (alquil de C?~ Cd) amino, como puede ser N(CH3)2, (C2H5)2, N,N-dipropilamino, N.N-di (1-metiletil) amino, N,N-dibutilamino, N, N-di (1-metilpropil) amino, N, N-di (2-metilpropil) amino, N[C(CH3)3]2, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N- (1-metiletil) amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N- (1-metilpropil) amino, N-metil-N- (2-metilpropil) amino, N- (1, 1-dimetiletil) -N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N- (1-metiletil) amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N- (1-metilpropil) amino, N-etil-N- (2-metilpropil) amino, N-etil-N- (1,1-dimetiletil) amino, N- (1-metiletil) -N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N- (1-metilpropil) -N-propilamino, N- (2-metilpropil) -N-propilamino, N- . * ^^.¡ t^ (1, 1-dimetiletil) -N-propilamino, N-butil-N- (1-metiletil) amino, N- (1-metilpropil) amino, N-(l-metiletil) -N- (2-metilpropil) amino, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metiletil) amino, N-butil-N- (1-metilpropil) amino, N-butil-N- (2-metilpropil) amino, N-butil-N- (1, 1-dimetiletil) amino, N- (1-metilpropil) -N- (2-metilpropil) amino, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metilpropil) amino ó N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2-metilpropil) amino, preferentemente por N,N-dimetilamino ó N,N-dietilamino, es decir, por ejemplo, 0CH2-N (CH3) 2, OCH2-N (C2H5) 2, OCH (CH3) -N (CH3) 2, 2- (dimetilamino) etoxi, OCH (CH3) -N(C2H5) , 3- (dimetilamino) propoxi, 4- (dimetilamino) butoxi, 5- (dimetilamino) pentoxi ó 6- (dimetilamino) hexoxi, en particular OCH2-N(CH3)2 ó OCH (CH3) -N (CH3) 2; alquenil de C3-C6, : por ejemplo prop-2-en-l-ilo, n-buten-4-ilo, l-metilprop-2-en-l-ilo, 2-metilprop-2-en-l-ilo, 2-buten-l-ilo, n-penten-3-ilo, n-penten-1-ilo, l-metilbut-2-en-l-ilo, 2-metilbut-2-en-l-ilo, 3-metilbut-2-en-l-ilo, l-metilbut-3-en-l-ilo, 2-metilbut-3-en-l-ilo, 3-metilbut-3-en-l-ilo, 1,1-dimetilprop-2-en-l-ilo, 1, l-dimetilprop-2-en-l-ilo, l-etilprop-2-en-l-ilo, n-hex-3-en-l-ilo, n-hex-1-en-1-ilo, n-hex-5-en-l-ilo, l-metilpent-3-en-l-ilo, 2- metilpent-3-en-l-ilo, 3-metilpent-3-en-l-ilo, 4-metilpent-3-en-l-ilo, 1-metilpent-il-en-l-ilo, 2 metilpent-4-en-l-ilo, 3-metilpent-4-en-l-ilo, 4-metilpent-4-en-l-ilo, 1 , l-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1 , l-dimetilbut-3-en-l-ilo, 1 , 2-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1 , 2-dimetilbut-3-en-l-ilo, 1, 3-dimetilbut-2-en-1-ilo, 1 , 3-dimetilbut-3-en-l-ilo, 2 , 2-dimetilbut-3-en-l-ilo, 2 , 3-dimetilbut-2-en-l-ilo, 2 , 3-dimetilbut-3-en-l-ilo, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-ilo, l-etilbut-2-en-l-ilo, l-etilbut-3-en-l-ilo, 2-etilbut-2-en-l-ilo, 2-etilbut-3-en-l-ilo, 1 , 1 , 2-trimetilprop-2-en-1-ilo, l-etil-l-metilprop-2-en-l-ilo ó l-etil-2-metilprop-2-en-l-ilo, en particular prop-2-en-l-ilo ó n-buten-4-ilo; haloalquenilo de C3-C6: alquenilo de C3-C6, como ya se mencionó, que esté parcial o completamente substituido por flúor, cloro y/o bromo, es decir, por ejemplo, 2-cloroalilo, 1-cloroalilo, 2,3-dicloroalilo, 3, 3-dicloroalilo, 2, 3, 3-tricloroalilo, 2, 3-diclorobut-2-enilo, 2-bromoalilo, 3-bromoalilo, 2.3-dibromoalilo, 3, 3-dibromoalilo, 2,3,3-tribromoalilo ó 2, 3-dibromobut-2-enilo, en particular 2-cloroalilo ó 3, 3-dicloroalilo; alquenilo de C2-C6: etenilo o uno de los radicales mencionados en alquenilo de C3-Cd, en particular etenilo o prop-2-en-l-ilo; alqueniloxi de C3-C6: prop-1-en-l-iloxi, prop-2-en-l-iloxi, 1-metileteniloxi, n-buten-1-iloxi, n-buten-2-iloxi, n-buten-3-iloxi, 1-metilprop-l-en-l-iloxi, 2-metilprop-1-en-l-iloxi, l-metilprop-2-en-l-iloxi, 2-metilprop-2-en-l-iloxi, n-penten-1-iloxi, n-penten-2-iloxi, n-penten-3-iloxi, n-penten-4-iloxi, 1-metilbut-1-en-l-iloxi, 2-metilbut-l-en-l-iloxi, 3-metilbut-1-en-l-iloxi, l-metilbut-2-en-l-iloxi, 2-metilbut-2-en-l-iloxi, 3-metilbut-2-en-l-iloxi, 1-metilbut-3-en-l-iloxi, 2-metilbut-3-en-l-iloxi, 3-metilbut-3-en-l-iloxi, 1, 1-dimetilprop-l-en-l-iloxi, 1, 2-dimetilprop-l-en-l-iloxi, 1, 2-dimetilprop-2-en-1-iloxi, l-etilprop-l-en-2-iloxi, l-etilprop-2-en-l-iloxi, n-hex-1-en-l-iloxi, n-hex-2-en-l-iloxi, n-hex-3-en-l-iloxi, n-hex-4-en-l-iloxi, n-hex-5-en-l-iloxi, 1-metilpent-l-en-l-iloxi, 2-metilpent-l-en-l-iloxi, 3-metilpent-l-en-l-iloxi, 4-metilpent-l-en-l-iloxi, l-metilpent-21-en-l-iloxi, 2-metilpent-2-en-1-iloxi, 3-metilpent-2-en-l-iloxi, 4-metilpent-2-en-1-iloxi, l-metilpent-3-en-l-iloxi, 2-metilpent-3-en-1-iloxi, 3-metilpent-3-en-l-iloxi, 4-metilpent-3-en-1-iloxi, l-metilpent-4-en-l-iloxi, 2-metilpent-4-en-1-iloxi, 3-metilpent-4-en-l-iloxi, 4-metilpent-4-en-1-iloxi, 1, l-dimetilbut-2-en-l-iloxi, 1,1-dimetilbut-3-en-l-iloxi, 1, 2-dimetilbut-l-en-l-iloxi, 1, 2-dimetilbut-2-en-l-iloxi, 1, 2-dimetilbut-3-en-l-iloxi, 1, 3-dimetilbut-l-en-l-iloxi, 1,3-dimetilbut-2-en-l-iloxi, 1, 3-dimetilbut-3-en-l-iloxi, 2, 2-dimetilbut-3-en-l-iloxi, 2, 3-dimetilbut-1-en-l-iloxi, 2, 3-dimetilbut-2-en-l-iloxi, 2,3-dimetilbut-3-en-l-iloxi, 3, 3-dimetilbut-l-en-l-iloxi, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-iloxi, 1-etilbut-l-en-1-iloxi, l-etilbut-2-en-l-iloxi, l-etilbut-3-en-l-iloxi, 2-etilbut-l-en-l-iloxi, 2-etilbut-2-en-l-iloxi, 2-etilbut-3-en-l-iloxi, 1, 1, 2-trimetilprop-2-en-1-iloxi, l-etil-l-metilprop-2-en-l-iloxi, 1-etil-2-metilprop-l-en-l-iloxi ó l-etil-2-metilprop-2-en-1-iloxi, en particular prop-2-en-l-iloxi; alqueniloxi de C-C6: eteniloxi o uno de los radicales mencionados en alqueniloxi de C3-Cd, en particular, eteniloxi o 2-prop-en-l-iloxi; haloalqueniloxi de C3-C6: alqueniloxi de C3-C3, como ya se mencionó que puede estar parcial o completamente sustituido por flúor, cloro y/o bromo, es decir, por ejemplo, 2-cloroaliloxi, 3-cloroaliloxi, 2, 3-dicloroaliloxi, 3,3-dicloroaliloxi, 2, 3, 3-tricloroaliloxi, 2,3-diclorobut-2-eniloxi, 2-bromoaliloxi, 3-bromoaliloxi, 2, 3-dibromoaliloxi, 3,3-dibromoaliloxi, . 2, 3, 3-tribromoaliloxi ó 2,3-dibromobut-2-eniloxi, en particular 2-cloroaliloxi ó 3, 3-dicloroaliloxi; fenil-alqueniloxi de C3-Cd: por ejemplo, 3-fenilaliloxi, 4-fenilbut-2-eniloxi, 4-fenilbut-3-eniloxi ó 5-fenilpent-4-eniloxi, preferentemente 3-fenilaliloxi ó 4-fenilbut-2-eniloxi, en particular 3-fenilaliloxi; heterociclil-alqueniloxi de C3-Cd: por ejemplo 3-heterociclilaliloxi, 4-heterociclilbut-2-eniloxi, 4-heterociclilbut-3-eniloxi ó 5-heterociclilpent-4-eniloxi, preferentemente 3-heterociclilaliloxi ó 4-heterociclilbut-2-eniloxi, En particular 3-heterociclilaliloxi; alqueniltio de C2-Cß: eteniltio. prop-1-en-l-iltio, prop-2-en-l-iltio, 1-metileteniltio, n-buten-1-iltio, n-buten-2-iltio, n-buten-3-iltio, 1- metilprop-1-en-l-iltio, 2-metilprop-l-en-l-iltio , 1-metilprop-2-en-l-iltio, 2-metilprop-2-en-l-iltio, n-penten-1-iltio, n-penten-2-iltio, n-penten-3-iltio, n-penten-4-iltio, 1-metilbut-l-en-l-iltio, 2-metilbut-1-en-l-iltio, 3-metilbut-l-en-l-iltio, 1-metilbut-2-en-l-iltio, 2-metilbut-2-en-l-iltio, 3-metilbut-2-en-l-iltio , l-metilbut-3-en-l-iltio , 2-metilbut-3-en-l-iltio, 3-metilbut-3-en-l-iltio, 1 , 1-dimetilprop-2-en-l-iltio, 1 , 2-dimetilprop-l-en-l-iltio, 1 , 2-dimetilprop-2-en-l-iltio, l-etilprop-2-en-1-iltio, n-hex-1-en-l-iltio , n-hex-2-en-l-iltio , n-hex-3-en-l-iltio, n-hex-4-en-l-iltio, n-hex-5-en-1-iltio , 1-metilpent-l-en-l-iltio, 2-metilpent-l-en-1-iltio, 3-metilpent-l-en-l-iltio, 4-metilpent-l-en-1-iltio, l-metilpent-2-en-l-iltio, 2-metilpent-2-en-1-iltio, 3-metilpent-2-en-l-iltio, 4-metilpent-2-en-1-iltio, l-metilpent-3-en-l-iltio , 2-metilpent-3-en-1-iltio, 3-metilpent-3-en-l-iltio, 4-metilpent-3-en-1-iltio , l-metilpent-4-en-l-iltio, 2-metilpent-4-en-1-iltio, 3-metilpent-4-en-l-iltio, 4-metilpent-4-en-1-iltio, 1 , l-dimetilbut-2-en-l-iltio, 1 , 1-dimetilbut-3-en-l-iltio, 1 , 2-dimetilbut-l-en-l-iltio, 1 , 2-dimetilbut-2-en-l-iltio, 1 , 2-dimetilbut-3-en-l-iltio, 1, 3-dimetilbut-l-en-l-iltio, 1 , 3-dimetilbut-2-en-l-iltio, 1 , 3-dimetilbut-3-en-l- g ,. k. i. iltio, 2,2-dimetilbut-3-en-l-iltio, 2, 3-dimetilbut- 1-en-l-iltio, 2, 3-dimetilbut-2-en-l-iltio, 2,3- dimetilbut-3-en-l-iltio, 3, 3-dimetilbut-l-en-l- iltio, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-iltio, 1-etilbut-l-en- 5 1-iltio, l-etilbut-2-en-l-iltio, l-etilbut-3-en-l- iltio, 2-etilbut-l-en-l-iltio, 2-etilbut-2-en-l- iltio, 2-etilbut-3-en-l-iltio, 1, 1, 2-trimetilprop-2- en-1-iltio, l-etil-l-metilprop-2-en-l-iltio, 1-etil- 2-metilprop-l-en-l-iltio ó l-etil-2-metilprop-2-en- 10 1-iltio, en particular eteniltio o prop-2-en-l- iltio; alquinilo de C3-C6: prop-1-in-l-ilo, prop-2-in-l-ilo, n-but-1-in-l-ilo, n-but-l-in-3-ilo, n-but-l-in-4- 15 ilo, n-but-2-in-l-ilo, n-pent-1-in-l-ilo, n-pent-1- in-3-ilo, n-pent-l-in-4-ilo, n-pent-l-in-5-ilo, n- pent-2-in-l-ilo, n-pent-2-in-4-ilo, n-pent-2-in-5- ilo, 3-metilbut-l-in-3-ilo, 3-metilbut-l-in-4-ilo, n-hex-1-in-l-ilo, n-he?-l-in-3-ilo, n-hex-l-in-4- 20 ilo, n-hex-l-in-5-ilo, n-hex-l-in-6-ilo, n-hex-2-in- 1-ilo, n-hex-2-in-4-ilo, n-hex-2-in-5-ilo, n-hex-2- in-6-ilo, n-hex-3-in-l-ilo, n-hex-3-in-2-ilo, 3- metilpent-1-in-l-ilo, 3-metilpent-l-in-3-ilo, 3- metilpent-l-in-4-ilo, 3-metilpent-l-in-5-ilo, 4- |^^^^^ metilpent-1-in-l-ilo, 4-metilpent-2-in-4-ilo ó 4- metilpent-2-in-5-ilo, en particular prop-2-in-l-ilo; alquinilo de C2-C6: etinilo o uno de los radicales mencionados en alquinilo de C3-Cd, en particular etinilo o prop-2-in-l-ilo; alquiniloxi de C3-Cd, : prop-1-in-l-iloxi, prop-2-in- 1-iloxi, n-but-1-in-l-iloxi, n-but-l-in-3-iloxi, n- but-l-in-4-iloxi, n-but-2-in-l-iloxi, n-pent-l-in-1- iloxi, n-pent-l-in-3-iloxi, n-pent-l-in-4-iloxi, n- pent-l-in-5-iloxi, n-pent-2-in-l-iloxi, n-pent-2-in- 4-iloxi, n-pent-2-in-5-iloxi, 3-metilbut-l-in-3- iloxi, 3-metilbut-l-in-4-iloxi, n-hex-1-in-l-iloxi, n-hex-l-in-3-iloxi, n-hex-l-in-4-iloxi, n-hex-1-in- 5-iloxi, n-hex-l-in-6-iloxi, n-hex-2-in-l-iloxi, n- hex-2-in-4-iloxi, n-hex-2-in-5-iloxi, n-hex-2-in-6- iloxi, n-hex-3-in-l-iloxi, n-hex-3-in-2-iloxi, 3- metilpent-1-in-l-iloxi, 3-metilpent-l-in-3-iloxi, 3- metilpent-l-in-4-iloxi, 3-metilpent-l-in-5-iloxi, 4- metilpent-1-in-l-iloxi, 4-metilpent-2-in-4-iloxi ó 4-metilpent-2-in-5-iloxi, en particular prop-2-in-l- iloxi; ---..-«--U . ...-,— .- -. alquiniloxi de C-Cd: etiniloxi o uno de los radicales mencionados en alquiniloxi de C3-C6, en particular etiniloxi o prop-2-in-l-ilox?; fenil-alquiniloxi de C3-Cd: por ejemplo, 3-fenilprop-2-in-l-iloxi, 4-fenilbut-2-in-l-iloxi, 3-fenilbut-3-in-2-iloxi, 5-fenilpent-3-in-l-iloxi ó 6-fenilhex-4-in-l-iloxi, en particular 3-fenilprop- 2-in-l-iloxi o 3-fenilbut-3-in-2-iloxi; heterociclil-alquiniloxi de C3-C6: por ejemplo 3- (heterociclil) prop-2-in-l-iloxi, 4- (heterociclil) but-2-in-l-iloxi, 3- (heterociclil) but-3-in-2-iloxi, 5- (heterociclil) pent-3-in-l-iloxi o 6- (heterociclil) hex-4-in-l-iloxi, en particular 3- (heterociclil) prop-2-in-l-iloxi o 3- (heterociclil) but-3-in-2-iloxi; alquiniltio de C3-C6: prop-1-in-l-iltio, prop-2-in-l- iltio, n-but-1-in-l-iltio, n-but-l-in-3-iltio, n- but-l-in-4-iltio, n-but-2-in-l-iltio, n-pent-l-in-1- iltio, n-pent-l-in-3-iltio, n-pent-l-in-4-iltio, n- pent-l-in-5-iltio, n-pent-2-in-l-iltio, n-pent-2-m- 4-iltio, n-pent-2-in-5-iltio, 3-metilbut-l-in-3- »»»-*. *- « . . . -MMaatfca iltio, 3-metilbut-l-in-4-iltio, n-hex-1-in-l-iltio, n-hex-l-in-3-iltio, n-hex-l-in-4-iltio, n-hex-1-in- 5-iltio, n-hex-l-in-6-iltio, n-hex-2-in-l-iltio, n- hex-2-in-4-iltio, n-hex-2-in-5-iltio, n-hex-2-in-6- iltio, n-hex-3-in-l-iltio, n-hex-3-in-2-iltio, 3- metilpent-1-in-l-iltio, 3-metilpent-l-in-3-iltio, 3- metilpent-l-in-4-iltio, 3-metilpent-l-in-5-iltio, 4- metilpent-1-in-l-iltio, 4-metilpent-2-in-4-iltio o 4-metilpent-2-in-5-iltio, en particular prop-2-in-l- iltio; — alquiniltio de C-C6: etiniltio o uno de los radicales mencionados en alquiniltio de C3-Cd, en particular etiniltio o prop-2-in-l-iltio; — (alqueniloxi de C3-Cd) carbonilo : prop-l-en-1- iloxicarbonilo, prop-2-en-l-iloxicarbonilo, 1- metileteniloxicarbonilo, n-buten-1-iloxicarbonilo, n-buten-2-iloxicarbonilo, n-buten-3-iloxicarbonilo, 1-metilprop-l-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilprop-l-en- 1-iloxicarbonilo, 1-metilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, n-penten-1- iloxicarbonilo, n-penten-2-iloxicarbonilo, n-penten- 3-iloxicarbonilo, n-penten-4-iloxicarbonilo, 1-metilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, m* ¿¿_¿^_ 2-metilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, 3-metilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, l-metilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 5 3-metilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, l-metilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 3-metilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 1, l-dimetilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, 10 1, 2-dimetilprop-l-en-l-iloxicarbonilo, 1, 2-dimetilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, l-etilprop-l-en-2-iloxicarbonilo, l-etilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, n-hex-1-en-l-iloxicarbonilo, 15 n-hex-2-en-l-iloxicarbonilo, n-hex-3-en-l-iloxicarbonilo, n-hex-4-en-l-iloxicarbonilo , n-hex-5-en-l-iloxicarbonilo, 1-metilpent-l-en-l-iloxicarbonilo, 20 2-metilpent-l-en-l-iloxicarbonilo, 3-metilpent-l-en-l-iloxicarbonilo, 4-metilpent-l-en-l-iloxicarbonilo, l-metilpent-2-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilpent-2-en-l-iloxicarbonilo, 25 3-metilpent-2-en-l-iloxicarbonilo, i ?? i liíllllil-HiiMMilitt HMaat i r a - -- - -• - — - - ---- - * *_ - - .-- , . , ^^¡J ít 4-metilpent-2-en-l-iloxicarbonilo, l-metilpent-3-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilpent-3-en-l-iloxicarbonilo, 3-metilpent-3-en-l-iloxicarbonilo, 4-metilpent-3-en-l-iloxicarbonilo, l-metilpent-4-en-l-iloxicarbonilo, 2-metilpent-4-en-l-iloxicarbonilo, 3-metilpent-4-en-l-iloxicarbonilo, 4-metilpent-4-en-l-iloxicarbonilo, 1, l-dimetilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 1, l-dimetilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 1, 2-dimetilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, 1, 2-dimetilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 1, 2-dimetilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 1, 3-dimetilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, 1, 3-dimetilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 1, 3-dimetilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 2, 2-dimetilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 2, 3-dimetilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, 2, 3-dimetilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 2, 3-dimetilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 3, 3-dimetilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 1-etilbut-l-en-l-iloxicarbonilo, l-etilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, " *J -* -J-- "- '- j-* -» •» * l-etilbut-3-en-l-iloxicarbonilo, 2-etilbut-l-en-l-iloxicarbanilo, 2-etilbut-2-en-l-iloxicarbonilo, 2-etilbut-3-en-l-iloxicarhonilo, 1, 1, 2-trimetilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, l-etil-l-metilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, l-etil-2-metilprop-l-en-l-iloxicarbonilo, ó l-etil-2-metilprop-2-en-l-iloxicarbonilo, en particular prop-2-en-l-iloxicarbonilo; — (alqueniloxi de C3-C6) carbonilalquilo de Ci-Cß: alquilo de C?-C6 el cual está sustituido por (alqueniloxi de C3-C6) carbonilo como ya se mencionó, de preferencia por prop-2-en-l-il-oxicarbonilo, es decir, por ejemplo, prop-2-en-l-il- oxicarbonilmetilo; — (alquenil de C2-C6) carboniloxi : etenilcarboniloxi, prop-1-en-l-ilcarboniloxi, prop-2-en-l- ilcarboniloxi, 1-metiletenilcarbonilaxi, n-buten-1- ilcarboniloxi, n-buten-2-ilcarboniloxi, n-buten-3- ilcarboniloxi, 1-metilprop-l-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilprop-l-en-l-ilcarboniloxi, l-metilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, n-penten-1-ilcarboniloxi, n-penten-2-ilcarboniloxi, n-penten-3-ilcarboniloxi, n-penten-4-ilcarboniloxi, 1-metilbut-l-en-1-ilcarboniloxi, 2-metilbut-l-en-l-iIcarboniloxi, 3-metilbut-l-en-l-iIcarboniloxi, 1-metilbui-2-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilbut-2-en-l-ilcarboniloxi, 3-metilbut-2-en-l-ilcarboniloxi, 1-metilbut-3-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilbut-3-en-l-ilcarboniloxi, 3-metilbut-3-en-l-ilcarboniloxi, 1, l-dimetilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, 1, 2-dimetilprop-l-en-l-ilcarboniloxi, 1, 2-dimetilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, l-etilprop-l-en-2-ilcarboniloxi, l-etilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, n-hex-1-en-l-ilcarboniloxi, n-hex-2-en-l-ilcarboniloxi, n-hex-3-en-l-ilcarboniloxi, n-hex-4-en-l-ilcarboniloxi, n-hex-5-en-l-ilcarboniloxi, 1-metilpent-l-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilpent-l-en-l-ilcarboniloxi, 3-metilpent-l-en-l-ilcarboniloxi, 4-metilpent-l-en-l-ilcarboniloxi, l-metilpent-2-en-l-ilcarboniloxi, 2-metilpent-2-en-l-ilcarboniloxi, 3-metilpent-2-en-l-ilcarboniloxi, 3, 3-dimetilbut-l-en-l-ilcarboniloxi, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-ilcarboniloxi, 1-etilbut-l-en-l-ilcarboniloxi, l-etilbut-2-en-l-ilcarboniloxi, 1-etilbut-3-en-l-ilcarboniloxi, 2-etilbut-l-en-l-ilcarboniloxi, 2-etilbut-2-en-l-ilcarboniloxi, 2-etilbut-3-en-l-ilcarboniloxi, 1,1, 2-trimetilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, l-etil-l-metilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, l-etil-2-metilprop-l-en-l-ilcarboniloxi o l-etil-2-metilprop-2-en-l-ilcarboniloxi, en particular etenilcarboniloxi o prop-2-en-l-ilcarboniloxi; (alquenil de C2-C6) carboniltio: etenilcarboniltio, prop-1-en-l-ilcarboniltio, prop-2-en-l-ilcarboniltio, 1-metiletenilcarboniltio, n-buten-1-ilcarboniltio, n-buten-2-ilcarboniltio, n-buten-3-ilcarboniltio, 1-metilprop-l-en-l-ilcarboniltio, 2-metilprop-l-en-l-ilcarboniltio, l-metilprop-2-en-l-ilcarboniltio, 2-metilprop-2-en-l-ilcarboniltio, n-penten-1-ilcarboniltio, n-penten-2-ilcarboniltio, n-penten-3-ilcarboniltio, n-penten-4-ilcarboniltio, 1-metilbut-1-en-l-ilcarboniltio, 2-metilbut-1-en-1-ilcarboniltio, 3-metilbut-l-en-l-ilcarboniltio, 1-metilbut-2-en-l-ilcarboniltio, 2-metilbut-2-en-1-ilcarboniltio, 3-metilbut-2-en-l-ilcarboniltio, 1-metilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 2-metilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 3-metilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 1, l-dimetilprop-2-en-1-ilcarboniltio, 1, 2-dimetilprop-1-en-1-ilcarboniltío, 1, 2-dimetilprop-2-en-l-ilcarboniltio, l-etilprop-l-en-2-ilcarboniltio, 1-etilprop-2-en-1-ilcarboniltio, n-hex-1-en-l-ilcarboniltio, n-hex-2-en-l-?lcarboniltio, n-hex-3-en-l-ilcarboniltío, n-hex-4-en-l-ilcarboniltio, n-hex-5-en-l-ilcarboniltio, 1-metilpent-l-en-1-ilcarboniltio, 2-metilpent-l-en-l-ilcarbonilt?o, 3-metilpent-l-en-l-ilcarboniltio, 4-metilpent-l-en-l-ilcarboniltio, ti-A l-metilpent-2-en-l-ilcarboniltio, 2-metilpent-2-en-l-ilcarboniltio, 3-metilpent-2-en-l-ilcarboniltio, 4-metilpent-2-en-l-ilcarboniltio, 5 1-metilpent-3-en-l-ilcarboniltio, 2-metilpent-3-en-l-ilcarboniltio, 3-metilpent-3-en-l-ilcarboniltio, 4-metilpent-3-en-l-ilcarboniltio, l-metilpent-4-en-l-ilcarboniltio, 10 2-metilpent-4-en-l-ilcarboniltio, 3-metilpent-4-en-l-ilcarboniltio, 4-metilpent-4-en-1-ilcarboniltio, 1, 1-dimetilbut-2-en-1-ilcarboniltio, 1, l-dimetilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 15 1, 2-dimetilbut-l-en-l-ilcarboniltio, 1, 2-dimetilbut-2-en-l-ilcarboniltio, 1, 2-dimetilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 1, 3-dimetilbut-1-en-1-ilcarboniltio, 1, 3-dimetilbut-2-en-1-ilcarboniltio, 20 1, 3-dimetilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 2, 2-dimetilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 2, 3-dimetilbut-l-en-l-ilcarboniltio, 2, 3-dimetilbut-2-en-1-ilcarboniltio, 2, 3-dimetilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 25 3 , 3-dimetilbut-l-en-l-ilcarboniltio, 3, 3-dimetilbut-2-en-1-ilcarboniltio, 1-etilbut-1-en-l-ilcarboniltio, 1-etilbut-2-en-1-ilcarboniltio, l-etilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 5 2-etilbut-1-en-l-ilcarboniltio, 2-etilbut-2-en-l-ilcarboniltio, 2-etilbut-3-en-l-ilcarboniltio, 1, 1, 2-trimetilprop-2-en-l-ilcarboniltio, l-etil-l-metilprop-2-en-l-ilcarboniltio, 10 l-etil-2-metilprop-l-en-l-ilcarboniltio, 1-etil-2-metilprop-2-en-l-ilcarboniltio, en particular etenilcarboniltio o prop-2-en-l- ilcarboniltio; 15 — (alquinil de C-Cd) carboniloxi : etinilcarboniloxi, prop-1-in-l-ilcarboniloxi, prop-2-in-l- ilcarboniloxi, n-but-1-in-l-ilcarboniloxi, n-but-1- in-3-ilcarboniloxi, n-but-l-in-4-ilcarboniloxi, n- but-2-in-l-ilcarboniloxi, n-pent-l-in-1- 20 ilcarboniloxi, n-pent-l-in-3-ilcarboniloxi, n-pent- l-in-4-ilcarboniloxi, n-pent-1-in-5-ilcarboniloxi, n-pent-2-in-l-ilcarboniloxi, n-pent-2-in-4- ilcarboniloxi, n-pent-2-in-5-ilcarboniloxi, 3- metilbut-l-in-3-ilcarboniloxi, 3-metilbut-l-in-4- 25 ilcarboniloxi, n-hex-1-in-l-ilcarboniloxi, n-hex-1- •'—-*^- -aate- in-3-ilcarboniloxi, n-hex-l-in-4-ilcarboniloxi, n-hex-l-in-5-ilcarboniloxi, n-hex-l-in-6-ilcarboniloxi, n-hex-2-in-l-ilcarboniloxi, n-hex-2-in-4-ilcarbonilaxi, n-hex-2-in-5-ilcarboniloxi, n-hex-2-in-6-ilcarboniloxi, n-hex-3-in-l-ilcarboniloxi, n-hex-3-in-2-ilcarboniloxi, 3-metilpent-l-in-1-ilcarboniloxi, 3-metilpent-l-in-3-ilcarboniloxi, 3-metilpent-l-in-4-ilcarboniloxi, 3-metilpent-l-in-5-ilcarboniloxi, 4-metilpent-l-in-l-ilcarboniloxi, 4-metilpent-2-in-4-ilcarboniloxi o 4-metilpent-2-in-5-ilcarboniloxi, en particular etinilcarboniloxi o prop-2-in-l-ilcarboniloxi; alquinilsulfoniloxi de C3-C6: prop-l-in-1-ilsulfoniloxi, prop-2-in-l-ilsulfoniloxi, n-but-1-in-1-ilsulfoniloxi, n-but-l-in-3-ilsulfoniloxi, n-but-l-in-4-ilsulfoniloxi, n-but-2-in-l-ilsulfoniloxi, n-pent-l-in-3-ilsulfoniloxi, n-pent- 1-in-4-ilsulfoniloxi, n-pent-1-in-5-ilsulfoniloxi, n-pent-2-in-l-ilsulfoniloxi, n-pent-2-in-4-ilsulfoniloxi, n-pent-2-in-5-ilsulfoniloxi, 3-metilbut-l-in-3-ilsulfoniloxi, 3-metilbut-l-in-4-ilsulfoniloxi, n-hex-1-in-l-ilsulfoniloxi, n-hex-1-in-3-ilsulfoniloxi, n-hex-l-in-4-ilsulfoniloxi, n-hex-l-in-5-ilsulfoniloxi, hex-l-in-6-ilsulfoniloxi, n-hex-2-in-l-ilsulfoniloxi, n-hex-2-in-4-ilsulfoniloxi, n-hex-2-in-5-ilsulfoniloxi, n-hex-2-in-6-ilsulfoniloxi, n-hex-3-in-l-ilsulfonilox?, n-hex-3-in-2-ilsulfoniloxi, 3-metilpent-l-in-3-ilsulfoniloxi, 3-metilpent-l-in-4-ilsulfoniloxi, 3-metilpent-l-in-5-ilsulfoniloxi, 4-metilpent-l-in-l-ilsulfoniloxi, 4-metilpent-2-in-4-ilsulfoniloxi o 4-metilpent-2-in-5-ilsulfoniloxi, en particular prop-2-in-l-ilsulfoniloxi; (alquinil de C-C6) carboniltio : etinilcarboniltio, prop-1-in-l-ilcarboniltio, prop-2-in-l-ilcarboniltio n-but-1-in-l-ilcarboniltio, n-but-l-in-3-ilcarboniltio, n-but-l-in-4-ilcarboniltio, n-but-2-in-1-ilcarboniltio, n-pent-1-in-l-ilcarbonilt?o, n-pent-l-in-3-ilcarboniltio, n-pent-l-in-4-ilcarboniltio, n-pent-l-in-5-ilcarboniltio, n-pent-2-in-l-ilcarboniltio, n-pent-2-in-4-ilcarboniltio, n-pent-2-in-5-ilcarboniltio, 3-metilbut-l-in-3-ilcarboniltio, 3-metilbut-l-in-4-ilcarboniltio, n-hex-1-in-l-ilcarboniltio, n-hex-l-in-3-ilcarboniltio, n-hex-l-in-4-ilcarboniltio, n-hex-1-in-5-ilcarboniltio, n-hex-l-in-6-ilcarboniltio, n-hex-2-in-l-ilcarboniltio, n-hex-2-in-4-ílcarboniltio, n-hex-2-in-5-ilcarboniltio, n-hex-2- -» i >i in-6-ilcarboniltio, n-hex-3-in-l-ilcarboniltio, n- hex-3-in-2-ilcarboniltio, 3-metilpent-l-in-l-ilcarboniltio, 3-metilpent-l-in-3-ilcarboniltio, 3-metilpent-l-in-4-ilcarboniltio, 3-metilpent-l-in- 5-ilcarboniltio, 3-metilpent-1-in-5-ilcarboniltio, 4-metilpent-l-in-l-ilcarboniltio, 4-metilpent-2-in- 4-ilcarboniltio o 4-metilpent-2-in-5-ilcarboniltio, en particular prop-2-in-l-ilcarboniltio; (alcoxi de C?-C6) carbonilalquenilo de C2-Cd: alquenilo de C2-Cd que esté sustituido por (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, metoxicarbonilprop-2-en-l-ilo; — (alcoxi de C?-C6) carbonilalqueniloxi de C2-Cd: alqueniloxi de C2-C6 que esté sustituido por (alcoxi de C?-C6) carbonilo como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, 1-metoxicarbonileten-l-iloxi y metoxicarbonilprop-2-en-l-iloxi; — alcoxi de C?-C6-alqueniloxi de C3-C6: alqueniloxi de C3-C6 que esté sustituido por alcoxi de Ci-Ce como ya se mencionó, es decir, por ejemplo, metilprop-2-en- 1-iloxi; i ? <t i a.¿tái t. s I — alqueniloxi de C3-C6-alquilo de C?-C6: alquil de C?-C6 que esté sustituido por alqueniloxi de C3-C6, como ya se mencionó, de preferencia, aliloxi, 2-metilprop-2- en-1-iloxi, but-l-en-3-iloxi, but-l-en-4-iloxi o but-2-en-l-iloxi, es decir, por ejemplo, aliloximetilo, 2-aliloxietilo o but-l-en-4- iloximetilo; — alquiniloxi de C3-Cd-alquilo de Ci-Cß: alquilo de Ci- C6 que esté sustituiod por alquiniloxi de C3-Cd, como ya se mencionó, de preferencia propargiloxi, but-1- in-3-iloxi, but-l-in-4-iloxi o but-2-in-l-iloxi, es decir, por ejemplo, propargiloximetilo o 2- propargiloxietilo; — cicloalquilo de C3-C6: ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo; — cicloalquil de C3-Cd-alcoxi de Ci-Cß: por ejemplo ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciciohexilmetoxi, 1- (ciclopropil) etoxi, 1- (ciclobutil) etoxi, 1- (ciclopentil) etoxi, 1- (ciclohexil) etoxi, 2- (ciclopropil) etoxi, 2- (ciclobutil) etoxi, 2- (ciclopentil) etoxi, 2- (ciclohexil) etoxi, _ +. * i , 3- (ciclopropil) propoxi, 3- (ciclobutil) propoxi, 3- (ciclopentil) propoxi, 3- (ciclohexil) propoxi, 4- (ciclopropil) butoxi, 4- (ciclobutil) butoxi, 4- (ciclopentil) butoxi, 4- (ciclohexil) butoxi, 5- (ciclopropil) pentoxi, 5- (ciclobutil) pentoxi, 5- (ciclopentil) pentoxi, 5- (ciclohexil) pentoxi, 6- (ciclopropil) hexoxi, 6- (ciclobutil) hexoxi, 6- (ciclopentil) hexoxi o 6- (ciclohexil) hexoxi, en particular ciclopentilmetoxi o ciclohexilmetoxi; cicloalquiloxi de C3-C6: ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi o ciclohexiloxi; — cicloalquiltio de C-Cd: ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio o ciclohexiltio; — cicloalquilcarboniloxi de C3-C6: ciclopropilcarboniloxi, ciclobutilcarboniloxi, ciclopentilcarboniloxi o ciclohexilcarboniloxi; cicloalquilsulfoniloxi de C3-C6: ciclopropilsulfoniloxi, ciclobutilsulfoniloxi, ciclopentilsulfoniloxi o ciclohexilsulfoniloxi : — cicloalqueniloxi de C5-C7: ciclopent-1-eniloxi, ciclopent-2-eniloxi, ciclopent-3-eniloxi, ciclohex- 1-eniloxi, ciclohex-2-eniloxi, ciclohex-3-eniloxi, ciclohept-1-eniloxi, ciclohept-2-eniloxi, ciclohept- 3-eniloxi o ciclohept-4-eniloxi .
Azaheterociclos de 3 a 7 miembros que, además de los miembros carbono del anillo también puede contener, como miembro del anillo, un átomo de oxigeno o azufre son, por ejemplo, pirrolidin-1-ilo, isoxazolidin-2-ilo, isotiazolidin-2-ilo, oxazolidin-3-ilo, tiazolidin-3-ilo, piperidin-1-ilo, morfolin-1-ilo, tiomorfolin-1-ilo y azepin-1-ilo.
Heterociclilo de 3 a 7 miembros, el cual puede estar ligado directamente o por un oxigeno, puente alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi, se debe entender no solo saturado, parcial o completamente insaturado, sino también heterociclos aromáticos que tengan de 1 a 3 heteroátomos seleccionados del grupo consistente en: — 1 a 3 átomos de nitrógeno — 1 ó 2 átomos de oxigeno, y — 1 ó 2 átomos de azufre. > il.: Los ejemplos de los heterociclos saturados que pueden contener un miembro del anillo carbonilo o tiocarbonilo son: oxiranilo, tiiranilo, aziridin-1-ilo, aziridin-2-ilo, diaziridin-1-ilo, diaziridin-3-ilo, oxetan-2-ilo, oxetan- 3-ilo, tietan-2-ilo, tietan-3-ilo, azetidin-1-ilo, azetidin-2-ilo, azetidin-3-ilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidrotiofen-2-ilo, tetrahidrotiofen-3-ilo, pirrolidin-1-ilo, pirrolidin-2- ilo, pirrolidin-3-ilo, 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxolan- 4-ilo, 1, 3-oxatiolan-2-ilo, 1, 3-oxatiolan-4-ilo, 1,3- oxatiolan-5-ilo, 1, 3-oxazolidin-2-ilo, 1, 3-oxazolidin-3- ilo, 1, 3-oxazolidin-4-ilo, 1, 3-oxazolidin-5-ilo, 1,2- oxazolidin-2-ilo, 1, 2-oxazolidin-3-ilo, 1, 2-oxazolidin-4- ilo, 1, 2-oxazolidin-5-ilo, 1, 3-ditiolan-2-ilo, 1,3- ditiolan-4-ilo, pirrolidin-1-ilo, pirrolidin-2-ilo, pirrolidin-5-ilo, tetrahidropirazol-1-ilo, tetrahidropirazol-3-ilo, tetrahidropirazol-4-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, tetrahidrotiopiran-2-ilo, tetrahidrotiopiran-3-ilo, tetrahidrotiopiran-4-ilo, piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo, 1, 3-dioxan-4-ilo, 1,3- dioxan-5-ilo, 1, 4-dioxan-2-ilo, 1, 3-oxatian-2-ilo, 1,3- oxatian-4-ilo, 1, 3-oxatian-5-ilo, 1, 3-oxatian-6-ilo, 1,4- ilt.l -nt^i. i, «»a¡ oxatian-2-ilo, 1, 4-oxatian-3-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, morfolin-4-ilo, hexahidropiridazin-1-ilo, hexahidropiridazin-3-ilo, hexahidropiridazin-4-ilo, hexahidropirimidin-1-ilo, hexahidropirimidin-2-ilo, hexahidropirimidin-4-ilo, hexahidropirimidin-5-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, hexahidro-1, 3, 5-triazin-l-ilo, hexahidro-1, 3, 5-triazin-2-ilo, oxepan-2-ilo, oxepan-3-ilo, oxepan-4-ilo, tiepan-2-ilo, tiepan-3-ilo, tiepan-4-ilo, 1, 3-dioxepan-2-ilo, 1,3-dioxepan-4-ilo, 1, 3-dioxepan-5-ilo, 1, 3-dioxepan-6-ilo, 1, 3-ditiepan-2-ilo, 1, 3-ditiepan-2-ilo [sic], 1,3-ditiepan-2-ilo [sic], 1, 3-ditiepan-2-ilo [sic], 1,4-dioxepan-2-ilo, 1, 4-dioxepan-7-ilo, hexahidroazepin-1-ilo, hexahidroazepin-2-ilo, hexahidroazepin-3-ilo, hexahidroazepin-4-ilo, hexahidro-1, 3-diazepin-l-ilo, hexahidro-1, 3-diazepin-2-ilo, hexahidro-1, 3-diazepin-4-ilo, hexahidro-1, 4-diazepin-l-ilo y hexahidro-1, 4-diazepin-2-ilo .
Los ejemplos de los heterociclos insaturados que pueden contener miembros del anillo carbonilo o tiocarbonilo son: dihidrofuran-2-ilo, 1, 2-oxazolin-3-ilo, 1, 2-oxazolin-5-ilo, 1 , 3-oxazolin-2-ilo .
Preferidos entre los compuestos heteroaromáticos son los de 5 y 6 miembros, es decir, por ejemplo furilo, como 2-furilo, 3-furilo, tienilo, como 2-tienilo y 3-tienilo, pirrolilo, como 2-pirrolilo y 3-pirrolilo, isoxazolilo, como 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo y 5-isoxazolilo, isotiazolilo, como 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo y 5-isotiazolilo, pirazolilo, como 3-pirazolilo, 4-pirazolilo y 5-pirazolilo, oxazolilo, como 2-oxazolilo, 4-oxazolilo y 5-oxazolilo, tiazolilo, como 2-tiazolilo, 4-tiazolilo y 5-tiazolilo, imidazolilo, como 2-imidazolilo y 4-imidazolilo, oxadiazolilo como 1, 2, 4-oxadiazol-3-ilo, 1, 2, 4-oxadiazol-5-ilo y 1, 3, 4-oxadiazol-2-ilo, tiadiazolilo, como 1, 2, 4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo y 1, 3, 4-tiadiazol-2-ilo, triazolilo, como 1,2,4-triazol-l-ilo, 1, 2, 4-triazol-3-ilo y 1, 2, 4-triazol-4-ilo, piridinilo, como 2-piridinilo, 3-piridinilo y 4-piridinilo, piridazinilo, como 3-piridazinilo y 4-piridazinilo, pirimidinilo, como 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo y 5-pirimidin?lo, además 2-pirazinilo, 1, 3, 5-triazin-2-ilo y 1, 2, 4-triazin-3-ilo, en particular piridilo, pirimidilo, furanilo y tienilo.
En vista del uso de las ureas sustituidas de las fórmulas la y Ib de acuerdo con la invención como herbicidas, las variables de preferencia tienen los siguientes significados, en cada caso por si mismos o en combinación: Z es O ó S RA es COzR1, halógeno, ciano, OR2 ó alquilo de C?~ c3; X, Y y Y' independientes entre si son O ó S; T es un enlace químico u O; U es un enlace químico, alquileno de C1-C4, O ó S; R es hidrógeno, C(0)OR10, C(0)SR10, C(S)OR10, C(S)SR10, CHO, CN, C(0)R2, CÍOJNR^R12, CÍSJNR^R12, C(0)NHC(0)OR12', C(0)NHS(0)2R12', C (O) NHS (O) 2OR12' ; R1 es hidrógeno o alquilo de C?-C3; R2 es alquilo de C1-C3, cicloalquilo de C3-Cd, alquenilo de C3-Cd, alquinilo de C -Ce, haloalquilo de C?-C3, alcoxicarbonil de C1-C3- alquilo de C?~C3, cianoalquilo de C1-C3, bencilo, el cual puede estar sustituido por halógeno, alquilo de L-C O trifluorometilo, o es fenilo, el cual puede estar sustituido por halógeno, alquilo de C?~C , trifluorometilo o alcoxi de C?-C4; R es hidrógeno, flúor o cloro; R es cloro, trifluorometilo o ciano; es hidrógeno, hidroxilo, mercapto, ciano, nitro, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?~Cd, haloalcoxi de Ci-Cd, haloalquiltio de C?~Cd, alquiltio de C?-C6- (alquil de C?-C6) carbonilo, (alquil de C?-C6) iminooxicarbonilo, alcoxi de Ci-Cd-alquilo de C?-C6, alcoxiamino de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cß-alquilamino de C?-C6-alquilo de Ci-Cß, es alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?-C6, cicloalcoxi de C3-Cd, cicloalquiltio de C3-C6, alqueniloxi de C2-Ce, alqueniltio de C2-Cd, alquiniloxi de C2-Cd, alquiniltio de C2-Cd, (alquil de Ci-Cß) carboniloxi, (alquil de C?-C6) carboniltio, (alcoxi de Ci-Cß) carboniloxi, (alquenil de C2- Cd) carboniloxi, (alquenil de C2-C6) carboniltio, (alquinil de C2-Cd) carboniloxi, (alquinil de C2- C6) carboniltio, alquilsulfoniloxi de C?-C6 o alquilsulfonilo de C?-Cd, donde cada uno de estos 17 radicales, si se desea, pueden llevar 1, 2 ó 3 a.* ? -sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: — halógeno, nitro, ciano, hidroxilo, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6, cicloalcoxi de C3-C6, alqueniloxi de C3-Cd, alquiniloxi de C3-Cd, alcoxi de Ci-Cß-alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?~ Cd, alquilsulfinilo de Ci-Cd, alquilsulfonilo de Ci-Cd, alquilidenaminooxi de C?~Cd, oxo, =N-OR1'3; — fenilo, fenoxi o fenilsulfonilo, donde los tres grupos recién mencionados, por su parte, pueden llevar 1, 2 ó 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cd y (alcoxi de Ci-Cd) carbonilo; -CO-R14, -CO-OR14, -CO-SR14, -CO-NfR14)-^1*, -OCO-R14, -OCO-OR14', -OCO-SR14', -OCO-N(Rl4)-Rl5. -N(R14)-R15, and -C(R16)=N-OR13; ÍS C(Zl)-R17, -C(«NR18)R17, C( 17) (Z2 19)(Z3R20) , C(R17)=C(R21)-CN, C(Rl7)=C(R21)-CO-R22f -CH ( R17 ) -CH (R21 ) -COR22, -C ( Rl ) =C (R21 ) -CH2-CO-R22, -C(R17)=C(R21)-C(R23)=C(R24)_CO-R32, -C(R17)=C(R21)-CH2-CH(R25)_C0-R22, -CO-O 26, -CO-SR26, -CON(R26)_OR13^ -CC-CO-NHOR13 , -C"C-CO-N(R26)-OR13, -C=C-CS-NH-OR13, -C»C-CS-N(R26)-OR13, -C ( R17 ) =C < R2 x ) -CO-NHOR1 , -C ( 17 ) =C ( R21 ) -CO-N ( 2« ) -OR13 , -C ( 17 ) =C ( R21 ) -CS-NHOR13 , -C (R17 ) =C ( R21 ) -CS-N <R26 ) -OR* , -C (R17 )=C{R21 ) -C (R16 ) =N-OR" , C ( R16 ) -N-CRI , -C=C-C(R16)-NOR13, C(Z2Rl9) (Z3R2 )_OR26, -C(Z2R19)(Z2R2°)SR26, C(Z2R19)(ZR20)-N(R27)R28, -N(R27)_R28f -CO-N(R27)-R28 or -C(R17)=C(R21)CO-N(R2 )R28; donde Z1, Z2, Z3 independientes entre si son oxigeno o azufre; R6 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, o es heterociclilo saturado, de 3 a 7 miembros que contiene uno o más átomos de oxigeno y/o azufre; R7 es hidrógeno ó alquilo de d-C6; R8 es hidrógeno ó alquilo de C?-C3; R9 es hidrógeno ó alquilo de C1-C3; R8 y R9 juntos son C=0; R10 alquilo de C1-C15, cicloalquilo de C3-Cs, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, alcoxicarbonil de Ci-Cß-alquilo de Ci-Cß, alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de Ci-Ce, alquiniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de C?-C6, nitro o ciano; es fenilo o bencilo que, en cada caso, pueden estar mono- a pentasustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, amino, monoalquilamino de C2-C4, dialquilamino de C1-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4, hidroxilo, nitro o ciano; R11 es hidrógeno, alquilo de C?-C6 o alcoxi de Ci-Cß," R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, fenilo o bencilo que pueden, en cada caso, estar mono- a pentasustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, dialquilamino de C1-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4, nitro o ciano; ó R11 y R12 junto con el átomo de nitrógeno común son un azaheterociclo, saturado o insaturado, de 4 a 7 miembros; R12' es como se define para R12, pero excluyendo el hidrógeno; R13 es hidrógeno, alquilo de C?-Cd, haloalquilo de Ci-Cß, cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C3-C3, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilalquilo de C?-C6 o fenilalquilo, donde el anillo fenilo puede estar mono a trisustituido por halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3 ó alcoxi de C1-C3; R14 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3- C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de Ci-Cd-alquilo de C?-C6, (alcoxi de Ci- C6) carbonilalquilo de C?-C6, alqueniloxicarbonil (de C3-Cd) alquilo de Ci-Cß, es fenilo o bencilo que pueden estar no sustituidos en el anillo fenilo o pueden estar mono a trisustituidos por halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3 ó alcoxi de C1-C3; R14' es como se define para R14, pero excluyendo el hidrógeno; - *.4 A 4 R15 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?~Cd, alcoxi de Ci-Cd, (alcoxi de C1-C3) carbonilalcoxi de C1-C3, alquenilo de C3-Cd ó alquinilo de C3-Cd; Rld es hidrógeno, halógeno, alquilo de C?-Cd, haloalquilo de Ci-Cß, alcoxi de C?-C6, alqueniloxi de C3-C6, (alcoxi de Ci-Cd) carbonilalcoxi, alquenilo de C2-Cd, (alquenil de C2-Cd) carboniloxi, (alquinil de C2- C6) carboniloxi; es fenilo, fenoxi o bencilo, donde los anillos fenilo de los 3 radicales recién mencionados pueden estar mono a trisustituidos por halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3 y (alcoxi de C1-C3) carbonilo; R17 es hidrógeno, ciano, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cß, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6, o (alcoxi de C?~ C6) carbonilo; R18 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-Cd, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-Cß, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?~ C6, alcoxi de C?-C6, (alcoxi de C?-C6) carbonilalquilo de C?-C6; es fenilo o fenil (alquilo de C?-C6) , donde los dos radicales fenilo recién mencionados pueden estar sustituidos por halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3 o (alcoxi de C1-C3) carbonilo; R19, R20 independientes entre si son alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cß alquenilo de C3-Cd, alquinilo de C3-Cß, alcoxi (de Ci-Cd) -alquilo de Ci-Cß, o R19 y R20 juntos son una cadena de carbonos saturada, de 2 a 4 miembros que puede llevar un sustituyente oxo, donde un átomo de carbono de esta cadena que no esté junto a las variables Z2 y ZJ puede ser sustituido por -O-, -S-, -N=, -NH- ó -N (alquil de C?-C6) - y donde la cadena de carbonos puede estar sustituida de una a tres veces por halógeno o alquilo de Ci-Cß; R21 es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de Ci-Cß, haloalquilo de Ci-Cd ó alcoxi de C?-C6; R22 es hidrógeno, OR31, S-R31, alquilo de C?~C6 que puede llevar uno o dos sustituyentes alcoxi de Ci-Cd, es alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-Cß ó cicloalquilo de C3-Cd; R23 es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de C?~Cd, alquenilo de C3-C6 ó alquinilo de C3-Cß; R24 es hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6 ó haloalquilo de Ci-Cd," R25 es hidrógeno, ciano o alquilo de C?-C6; R26, R31 independientes entre si son hidrógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C2-Cß ó alquinilo de C2-Cd, donde los cuatro grupos recién mencionados pueden en cada caso llevar uno o dos de los siguientes radicales: ciano, halógeno, alcoxi de Ci-Cd, (alquilo de Ci-Cß) carbonilo, (alcoxi de C?~ C6) carbonilo; o son (alquil de C?-C6) carbonilo, (alcoxi de C?~ C6) carbonilo, fenilo o fenilalquilo de C?-C6; R27, R28, R29, R30 independientes entre si son hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C2- C6, cicloalquilo de C3-C6, haloalquilo de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6, (alquil de Ci- C6) carbonilo, (alcoxi de C?-C6) carbonilo, o R27 y R28 y/o R29 y R30 junto con el átomo de nitrógeno común respectivo son un azaheterociclo de 4 a 7 miembros, saturado o insaturado que, además de los miembros carbono del anillo, puede, si se desea, contener un átomo de oxigeno o un grupo -N=; m es 0, 1, 2 ó 3.
R4 es en particular halógeno y específicamente flúor o cloro.
RA es en particular hidrógeno, es decir, m es 0.
En Ql, R es, en particular alcoxi de Ci-Ce, alqueniloxi de C2-Cd, alquiniloxi de C2-Cd, donde cada uno de los tres radicales recién mencionados puede, si se desea, llevar de uno a tres sustituyentes, en cada caso seleccionados del grupo que consiste en: halógeno, alcoxi de Ci-Cß, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-Cß, alquilsulfonilo de C?-C6, -CO-R14, -CO-OR14, -CO- N(R14) -R15 -N(R1i44).-R,15 y -C(R16)=N-OR13, -CO-R17, -C(NR18)-R17, -C(Rl7)(ORl9)(OR20), -C(R17)=C(R21)-CO-R22, -CH(R1 )-CH(R21)-CO-R22, -CO-OR26, -CO-N(R26)-OR13, -C(R17)=C(R21)-CO-N(R26)-OR13, -C(R16)=N-OR13, -C(OR19)(OR20)-OR26f -N(R27)R28, -CON(R27)R28 O -C(R17)«C(R2 )CO-N(R2 )R28; en los cuales R a R y R a R son como ya se definió, y específicamente, alqueniloxi de C2-Cd, alquiniloxi de C2-C6, -C(R17) (OR19) (OR20) , -C(R17)=C(R21)-C(0)R21, -CH(R17)-CH(R21)-C(0)R2 ,C(0)OR26, -C (O) -N (R26) -OR13, -C (R16) =N-OR13, Y C(0)N(R7)R28, en las cuales R13' R16, R17, R19, R20, R21, R22, R26, R27 Y R28 tienen los significados antes mencionados y, en particular, los que se mencionan a continuación: R13 es alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, haloalquenilo de C3-C3, alquinilo de C3-Ce, cianoalquilo de Ci-Cß ó alcoxicarbonil de Ci-Cß- alquilo de C?-C6; R16 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenoxicarbonilacoxi de C?-C6; R17 es hidrógeno, alquilo de C?-Cd; R19 y R20 independientes entre si son alquilo de C?-C3; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo de C?-C6; R22 es hidroxilo, alcoxi de C?-C6, alquiltio de C?-C6, alcoxicarbonil de C?-C3-alquilo de C?-C6; R26 es alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C3-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxicarbonil de C?-C6- alquilo de C?-C6, alqueniloxicarbonil de C3-Cd- alquilo de C?-C3, alquiniloxicarbonil de C3-Cd- alquilo de Ci-Cd, alcoxialquilo de C?-C6; R27 es hidrógeno, alquilo de C?-C6; R28 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6; o R y R juntos son un azaheterociclo de 6 miembros, que puede tener uno o dos átomos de oxigeno no adyacentes en el anillo; R de preferencia no es hidrógeno, en particular si Q es uno de los radicales Ql, Q4, Q5 ó Q6, y si Z es oxigeno .
R es, en particular: -»*4- alcoxicarbonilo de C?-C6, alcoxi (de Cx- C6) tiocarbonilo, (alquiltio de C?-C6) carbonilo, -CHO, -CN,COOH, -C(0)NRuR12, -C (0) NHC (0) Cl, -C (0) NHS (0) 2C1, C(0)NHC(0)OR12', C(0)NHS(0)2R12', C(0)R2, PÍOJR^OR1), 5 P(0) (0R1)2, S(0)R2, S(0)2R2 o S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R12' tienen los significados ya mencionados y, específicamente, los enlistados en los siguiente: 10 R1 es alquilo de C?-C6 Rz es alquilo de Ci-Cß R11 es hidrógeno ó alquilo de C?-C6 15 R12 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß ó alcoxi de Cr C6, y R 12 ' es alquilo de C?-C6 y alquiloxi de C?-Ce 20 R es particularmente de preferencia: hidrógeno, es alcoxicarbonilo de C?~Cd o (alcoxicarbonil de C?-C ) iminocarbonilo . 25 --B-afc-* Una clase especifica se refiere a los compuestos de las fórmulas la y Ib en las cuales Q es Ql . En este caso, las variables tienen los significados antes mencionados y particularmente de preferencia son las siguientes: R es alcoxicarbonilo de C?~Cd, (alcoxi de C?~ C6) tiocarbonilo, (alquiltio de Ci-Cd) carbonilo, -CHO, -CN, COOH, -C(0)NRnR12, -C (O)NHC (0) Cl, - C(0)NHS(0)2C1, C(0)NHC(0)0R12', C (0) NHS (0) 2R12' , C(0)R2, PÍC R OR1), P(0)(0R1)2 S(0)R2, S(0)2R2 O S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R12' tienen los siguientes significados: R1 es alquilo de Ci-Ce R es alquilo de C?-C6 R11 es hidrógeno ó alquilo de C?-Cd R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C6 ó alcoxi de Cr C6, y R 12 ' es alquilo de C?-C6 ó alquiloxi de C?-Cb . -¿ ? - - *i* i ** *. . * -?í-i Z es O ó S, en particular O X es O ó S m tiene el valor 0 R3 es hidrógeno o halógeno, en particular flúor o cloro R4 es hidrógeno, halógeno, en particular flúor o cloro, o ciano, y R5 es alquilo de Ci-Ce, alquenilo de C3-C6, haloalquilo de Ci-Cd, haloalquenilo de C3-Cd, alcoxi de Ci-Cd, haloalcoxi de C?-Cd, alquiltio de C?-C6, haloalquiltio de C?-C6, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-Cd, haloalqueniloxi de Ci-Cd, alqueniltio de C3-Cß, haloalqueniltio de C3-Cd, alcoxicarbonil de Ci-Cd-alcoxi de Ci-Cd, alqueniloxicarbonil de C3-Cd-alcoxi de C?-C6, alquiniloxicarbonil de C3-Cd-alcoxi de C?-C6, alcoxi de Ci-Cd-alcoxi de C?-C6, alqueniloxicarbonil de C3- C6-alcoxicarbonil de C?-C , alcoxicarbonil de Ci-Cd- alquiltio de Ci-Cd, alqueniloxicarbonil de C?-Cd~ alquiltio de C?-Cd, alquiniloxicarbonil de C?-C6- alquiltio de Ci-Cß, alcoxi de Ci-Cß-alcoxicarbonil de Ci-Cd-alquiltio de C?-C6, alcoxiimino de C?-C6-alquilo de Ci-Cd, N-alcoxi de C?-C6-N- (alquil de C?~C6) aminoalquilo de Ci-Cd, alquilsulfonilamino de C?-C6-COOR26, -CONR27R28, -C(=NR18)R17, -C (R16) =NOR13, C (R17) -CO-R22, donde las variables R13, R16, R17, R21, R22, R26 a R28 tienen los significados siguientes: R13 es alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?~C6, alquenilo de C3-C6, haloalquenilo de C3-Cd, alquinilo de C3-C6, cianoalquilo de Ci-Cd ó alcoxicarbonil de C?-Cd_ alquilo de C?~Cd, ; R16 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cd, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Cß, alcoxicarbonil de Ci-Cß-alcoxi de C?~Cd ó fenoxicarbonil de C?-C6-alcoxi; R17 es hidrógeno, alquilo de C?-C6; R1S es , alcoxi de C?-C6; R21 es hidrógeno, halógeno, alquilo de Ci-Cß; R22 es hidroxilo, alcoxi de Ci-Cd, alquiltio de C?-C6, ^^^^ alcoxicarbonil de Ci-Cd-alquilo de C?-C6; R26 es alquilo de C?-C6, haloalquilo de C3-C5, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxicarbonil de Ci-Cd- alquilo de C?~Cd, alqueniloxicarbonil de C3-Cd~ alquilo de C?-C6, alquiniloxicarbonil de C3-Cd_ alquilo de C?-C6, alcoxialquilo de C?-C6; ó R27 y R28 juntos son un azaheterociclo saturado de 6 miembros, puede tener uno o dos átomos de oxigeno no adyacentes en el anillo.
En particular, R5 tiene el siguiente significado: R es CN, COOH, alcoxiiminometilo de C1-C4, alcoxi de C?-C4, cicloalquiloxi de C3-Cß, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-Cd, alqueniloxiiminometilo de C3- Cd, (alcoxicarbonil de C1-C4) -alqueniloxi de C2-Cd, alquiniloxiiminometilo de C3-C6, 2- [alcoxicarbonil de C?-C ]-2-cloroetilo, 2- [alcoxicarbonil de C?~C4]-2- cloroetenilo, alcoxicarbonilo de C1-C4, (alcoxicarbonil de C?-C6) -alcoxi de C1-C4, (alcoxicarbonil de C?-C6) -tioalquilo de C1-C4, es COOR26, donde R26 = alcoxi de C?-C4-alquilo de C1-C4 i ,m ó alqueniloxicarbonil de C3-Cd-alquilo de C1-C4, es CONR27R28, donde R27 = hidrógeno o alquilo de C1-C4 y R28 = hidrógeno, alquilo de C1-C4 ó alcoxi de C?-C ; es C(=NR17)R18, en la cual R17 es alcoxi de C1-C4 y R18 es alcoxi de C1-C4 o alcoxicarbonil de C?-C -alcoxi de C1-C .
Otras dos clases se refieren a los compuestos de las fórmulas la y Ib en las que Q es Q2 ó Q3. En este caso, las variables, independientes entre si, tienen particularmente de preferencia los siguientes significados : R es alcoxicarbonilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci- C6) tiocarbonilo, (alquiltio de Ci-Cß) carbonilo, -CHO, -CN, COOH, -C(0)NRnR12, -C (O) NHC (O) Cl, - C(0)NHS(0)2C1, C(0)NHC(0)OR12', C (O) NHS (O) 2R12' , C(0)R2, P(0)R1(OR1), P(0) (OR1)2, S(0)R2, S(0)2R2 O S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R12' tienen los siguientes significados: <--.a R1 es alquilo de C?~Cd R2 es alquilo de Ci-Cß R11 es hidrógeno ó alquilo de C?~Cd R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C6 ó alcoxi de Cr C6, y R12' es alquilo de C?-C6 ó alquiloxi de C?-C6.
Z es O ó S , en particular O X es O ó S m tiene el valor 0 R3 es hidrógeno o halógeno, R es hidrógeno o halógeno, Y es O ó S U es un solo enlace, oxigeno o alquileno de C?-C4, y R6 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C7, heterociclilo de C3-C7 saturado que tiene 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno y azufre en el anillo, alcoxialquilo de C?~ C6, cianoalquilo de C?-C6, C02H, alcoxicarbonil de Ci- Cd-alquilo de Ci-Cß, alquenilo de C3-Cd ó alquinilo de C3-C6.
Dos clases más se refieren a los compuestos de las fórmulas la y Ib en las cuales Q es Q4 ó Q5. En este caso, las variables, independientes entre si, tienen particularmente de preferencia los siguientes significados : R es alcoxicarbonilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci- Cd) tiocarbonilo, (alquiltio de C?-C6) carbonilo, -CHO, -CN, COOH, -CÍOJNR^R12, -C (O) NHC (O) Cl, - C(0)NHS(0)2C1, C(0)NHC(0)OR12', C (O) NHS (O) 2R12' , C(0)R2, PtOlR^OR1), P(0) (OR1)2, S(0)R2, S(0)2R2 O S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R12' tienen los siguientes significados: R1 es alquilo de C?-C6 R" es alquilo de Ci-Cß R es hidrógeno ó alquilo de C?-C6 R es hidrógeno, alquilo de C?-C6 ó alcoxi de C?~ C6, y R1 es alquilo de Ci-Ce y alquiloxi de C?-C« es O ó S, en particular O X es O ó S m tiene el valor 0 R es hidrógeno o halógeno, Y es O ó S Y' en la fórmula Q5 es oxigeno o azufre, T es un solo enlace, oxigeno o alquileno de C?-C , y •*-» *-« R7 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-Cß, haloalquilo de Ci-Ce, cicloalquilo de C3-C7, heterociclilo de C3-C7 saturado que tiene 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno y azufre en el anillo, alcoxialquilo de C?-C6, cianoalquilo de C?-C6, C02H, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Cß, alquenilo de C3-C6 ó alquinilo de C3-C6.
Otra clase se refiere a los compuestos de las fórmulas la y Ib en las cuales Q es Q6. En este caso, las variables tienen los significados antes mencionados y, independientes entre si los siguientes significados: R es alcoxicarbonilo de Ci-Cß, (alcoxi de Ci- C6) tiocarbonilo, (alquiltio de C?-C6) carbonilo, -CHO, -CN, COOH, -CÍOJNR^R12, -C (O) NHC (O) Cl, - C(0)NHS(0)2C1, C(0)NHC(0)OR12', C (O) NHS (O) 2R12' , C(0)R2, PÍOJR^OR1), P(O) (OR1)^ S(0)R2, S(0)2R2 o S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R12' tienen los siguientes significados: R1 es alquilo de C?-C6 -.-¿ v ii 4-.
R¿ es alquilo de C?-C8 R es hidrógeno ó alquilo de Ci-Cß R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C6 ó alcoxi de C?~ c6, y R12' es alquilo de C?~C6 o alquiloxi de Ci-Cß.
Z es O ó S, en particular O X es O ó S m tiene el valor 0 R3 es hidrógeno o halógeno, R4 es hidrógeno o halógeno, donde R8 y R9 independientes entre si son hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, halógeno, cicloalquilo o haloalquilo de C?-C6, o R8 y R9 junto con el átomo de carbono al cual están unidos son un grupo carbonilo.
Se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula Ib, en la cual las variables tienen los significados antes mencionados siendo preferidos.
Específicamente preferidos son los compuestos de las fórmulas la y Ib y entre éstos en particular los compuestos de la fórmula Ib, en los cuales: Q es Ql, Z es oxígeno, X es oxígeno o azufre, m tiene el valor 0, R es hidrógeno, alcoxicarbonilo de C?~C4 o (alcoxicarbonil de C?~C4) iminocarbonilo, R3 es flúor, cloro o hidrógeno, R4 es halógeno, y R5 es CN, COOH, alcoxiiminometilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, cicloalquiloxi de C3-Cd, alqueniloxi de C3-Cd, H¡ ggHg^ alquiniloxi de C3-C6, alqueniloxiiminometilo de C3- C6, (alcoxicarbonil de C1-C4) -alqueniloxi de C2-C6, alquiniloxiiminometilo de C3-Cd, 2- [alcoxicarbonil de C1-C4] -2-cloroetilo, 2- [alcoxicarbonil de C?~C ]-2- cloroetenilo, alcoxicarbonilo de C1-C4, (alcoxicarbonil de Ci-Cß) -alcoxi de C1-C4, (alcoxicarbonil de Ci-Ce) -tioalquilo de C1-C4, es COOR26, donde R26 = alcoxi de C?-C4-alquilo de C1-C4 10 ó alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de C1-C4, es CONR27R28, donde R27 = hidrógeno o alquilo de C1-C4 y R28 = hidrógeno, alquilo de C1-C4 ó alcoxi de C?-C4; 15 es C(=NR17)R19, en la cual R17 es alcoxi de C1-C4 y R18 es alcoxi de C?-C o alcoxicarbonil de C?-C4-alcoxi ^HiiSHb^á^^ . . . *?*M8uAu^ Los compuestos particularmente preferidos de la fórmula la son los compuestos la1.! a la1.206 enlistados en la Tabla 1 siguiente.
Tabla 1 *. * i .i. 10 15 20 5 •¡"fr-tS- » . .,*..- 10 15 20 25 Además, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ib, en particular a los compuesto Ib1.! a Ib1.206 los cuales difieren de los compuestos la1.! a la1.206 solo en que se invierten los sustituyentes del N: Además se da preferencia a los compuestos Ia2.l a la2.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib2.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la3.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib3.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Iba Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la4.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib4.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la5.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib5.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la6.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: . . &a*i±t*.-a.?t ^ Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib5.206 [sic] en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: 10 Además se da preferencia a los compuestos Ia7.l a la7.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a 20 Ib7.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: 25 ^^^aH^ . a * * * í , *t** Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la8.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib8.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Ib8 Además se da preferencia a los compuestos la .1 a la9.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib .1 a Ib9.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia10.l a la10.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib10.l a Ib10.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia1:L.l a la11.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: - .^Ma--H-t-iaa.i Además se da preferencia a los compuestos Ib11.1 a Ib11.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia12.l a la12.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib12.l a Ib12.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: í l . S' t i Además se da preferencia a los compuestos la .13.1 a la13.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib13.l a Ib13.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos la .l a la14.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib14.1 a Ib14.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia15.l a la15.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib 15.1 a Ib15.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia16. l a la16.206 en los cuales las variables Z , X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206 : P(0)CH3{OCH3) Además se da preferencia a los compuestos Ib16.l a Ibi6.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos la1 .1 a la17.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: P(0)(OCH3>2 Además se da preferencia a los compuestos Ib17.1 a Ib17.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: ^g¡gj^?^gJ!^ Además se da preferencia a los compuestos Ia18.l a la18.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ib18.l a Ib18.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Ib" Además se da preferencia a los compuestos Ia19.l a la19.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: S02CH3 Además se da preferencia a los compuestos Ib19.l a Ib19.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: Además se da preferencia a los compuestos Ia20.l a la20.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: '-*-«*•' ^ * *"*-» _¿-¿^s^ -i. _--_ la» S02NHCH3 Además se da preferencia a los compuestos Ib .20.1 a Ib20.206 en los cuales las variables Z, X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 206: 15 Además se da preferencia a los compuestos la21 a 40.1 a la21 a 40.206 en los cuales las variables X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados mencionados en las filas 1 a 206 y el radical R tiene el significado mencionado en las fórmulas la1 a la20: 20 25 ? -.??•r? —r-^?-«t?1?T*-fa*-*MBft)ft-?t *-a'-•ri?-fÉ ii 1 •* .i * .i .t...*....
Además se da preferencia a los compuestos Ib21 a 40.1 a Ib21 a 40.206 en los cuales las variables X, R3, R4 y R5 cada una tiene los significados mencionados en las filas 1 a 206 y el radical R tiene el significado mencionado en las fórmulas Ib1 a Ib20: Además, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ia.bl: en particular a los compuestos listados en la Tabla 2 'g^^&^¿ Tabla 2 10 15 20 25 t*4- i i ,t¿ j -ia-tf-w-,,.. a í • ?. « i .-i ^^^^ * ^^^^g^ Además se da preferencia a los compuestos Ib.bH a Ib.bx224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: 10 Además se da preferencia a los compuestos Ia.b2l a Ia.b2224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b2l a 20 Ib.b2224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: 25 íd aeí?miß At k*iaa iaí Además se da preferencia a los compuestos Ia.b3l a Ia.b3224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b3l a Ib.b3224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: **^^^^^ Además se da preferencia a los compuestos Ia.b l a Ia.b4224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b4l a Ib.b4224 en los cuales las variables X, Z, U y Rd cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b5l a Ia.b5224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: & g^a á taá Además se da preferencia a los compuestos Ib.b 1 a Ib.b5224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: 10 15 Además se da preferencia a los compuestos Ia.b 1 a Ia.b224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: 25 ** frt¡á??mm Mt .? ,. - .. -*.
Además se da preferencia a los compuestos Ib.b6l a Ib.b6224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b7l a Ia.b7224 en los cuales las variables X, Z, U y Rd cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b7l a Ib.b7224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: -¿fe- -*-*, ^t ái^^^^^ ? e 4 i i ^^^^^^^ Además se da preferencia a los compuestos Ia.b 1 a Ia.b8224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 10 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b 1 a Ib.b8224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 20 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b9l a Ia.b9224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b9l a Ib.b9224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b10l a Ia.b10224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b10l a Ib.b10224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b 1 a Ia.bxl224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: ^? ^^ Además se da preferencia a los compuestos Ib.b11! a Ib.bxl224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b12l a Ia.b12224 en los cuales las variables X, Z, U y Rd cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b12l a Ib.b12224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: ¡Ül Además se da preferencia a los compuestos Ia.b13l a Ia.b13224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b13l a Ib.b13224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: -i?i¿ * ij? * * - Además se da preferencia a los compuestos Ia.b 41 a Ia.b14224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ib.b1 l a Ib.b14224 en los cuales las variables X, Z, U y R6 cada una tiene los significados que se mencionan en las filas 1 a 224 de la Tabla 2: Además se da preferencia a los compuestos Ia.b15 a 281 a Ia.b15 a 28224 que difieren de los compuestos Ia.b1 a 11 a Ia.b1 a 14224 solo en que Y es S: , .. ..... ..^ , : , a , -. . j j i^¡¡ aiiiM(¡ y los compuestos Ib.b15 a 281 a Ib.b15 a 28224 que difieren de llooss ccoommppuueessttooss IIaa..bb1155 aa 28a1l aa IIaa..lblb a 2a224 solo en que los sustituyentes de N se invierten: además, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ia.c1: en particular los compuestos listados en la Tabla 3 siguiente: ^^^j^i^j Tabla 3 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c 1 hasta Ib.c156 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c 1 hasta Ia.c256 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C02CH3: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c2l hasta Ib.c256 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c3l hasta Ia.c356 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C02CH03 y R3 es Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c3l hasta Ib.c356 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c4l hasta Ia.c456 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es Cl : a, a. A -i-. f.j Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib . c l hasta Ib . c456 los cuales difieren de los compuestos Ia . c1! hasta Ia . c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es Cl : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c5l hasta Ia.c556 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.cx56 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c5l hasta Ib.c556 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: J*M'Mt*, Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c6l hasta Ia.c656 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta la. ^56 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c6l hasta Ib.c656 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta la. ^56 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c 1 hasta Ia.c756 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c7l hasta Ib.c756 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c8l hasta Ia.c856 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es F: ***-« * -ij> Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c 1 hasta Ib.c856 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c 1 hasta Ia.c956 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 20 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c 1 hasta Ib.c956 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta la. ^56 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: 25 M|MHH f|j¡(¡¡H|| .-. ,...!.,- .»........-*- Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c10l hasta Ia.c1056 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.cx56 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c ,11- 1 hasta Ib.c1:L56 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1! hasta Ia.c156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: ..
Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia . c 221 hasta Ia . c12 a 2256 los cuales difieren de los compuestos Ia . c1 a 1:L1 hasta Ia . c1 a 1156 solo en cuanto a que Y es S 10 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c 12 a 221 hasta Ib.c12 a 2256 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1 a "l hasta Ia.c1 a u56 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y Y es S: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.c 23 a 20 33 hasta Ia.c -23 33 56 los cuales difieren de los o en cuanto a "**-•*"- —— .._ 1. _,_> , .*. * „ * * Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c 331 hasta Ib.c23 a 3356 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1 a l?l hasta Ia.c1 a X156 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y X es 0: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia . c34 a 4 1 hasta Ia . c34 a 4456 los cuales difieren de los compuestos Ia . c1 a l?l hasta Ia . c1 a 1:L56 solo en cuanto a que Z es S : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.c34 a 441 hasta IH-. c34 a 4456 los cuales difieren de los compuestos Ia.c1 a 111 hasta Ia.c1 a 1:L56 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y Z es S: Más aún, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ia.d1: en particular a los compuestos listados en la Tabla 4 siguiente: Tabla 4 r ?tfÉi-Íga Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d1! hasta Ib.d135 los cuales difieren de los compuestos Ia.dxl hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d2l hasta Ia.d235 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C02CH3: »-«.*-««-..•- Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 1 hasta Ib.d235 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d3l hasta Ia.d335 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 1 *-"» * -* ' á "• - --..-->.. hasta Ib.d335 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es Cl : 10 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d 1 hasta Ia.d35 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.dx35 solo en cuanto a que R es C02C2H y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d l hasta Ib.d435 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! 20 hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es Cl: 25 á- B-i-->M-a.. t.t.... . .....^ —.„... ...» ...... , ., , ,. 3j . . . .^..^^i-a Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d 1 hasta Ia.d535 los cuales difieren de los compuestos Ia.dxl hasta la.0^35 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d5l hasta Ib.d535 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.dx35 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl : i.*?.?.*í i*?,?.*t.,^,**..*.
Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d 1 hasta Ia.d635 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 1 hasta Ib.d635 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d7l hasta Ia.d735 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es F: - a 8 ¿ i 4 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib ,d7l hasta Ib.d735 los cuales difieren de los compuestos la d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos la ,dal hasta Ia.d835 los cuales difieren de los compuestos la .d hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib, dal hasta Ib.d835 los cuales difieren de los compuestos la. d1! 25 hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los ^ßß^^.^^^^* sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d 1 hasta Ia.d935 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! 10 hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R C(0)NHCH2CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 1 hasta Ib.d935 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d^d solo en cuanto a que se invierten los 20 sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: ¡s gt-—*<—~ - ufe|b^lfe¡|^|Mußte^^ri^|^te Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia . d 1 hasta Ia . d1035 los cuales difieren de los compuestos Ia . d1! hasta Ia . d135 solo en cuanto a que R es C (0) NHS02CH3 y R3 es F : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d9l hasta Ib.d935 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: Más aún, da prererencia a ios compuestos Ia.d1:Ll hasta Ia.d1:L35 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es F y Y es S: -"--'——--*— *"• -j - • ..»~-.».
Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d .11 -1 hasta Ib.d1:L35 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F y Y es S: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.djl2-1 hasta Ia.d1235 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1! hasta Ia.d135 solo en cuanto a que X es O: 12 a Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 22 hasta Ib.d 12 22 35 los cuales difieren de los compuestos Ia . d1 a 1:L1 hasta Ia . d1 a 1:L35 solo en cuanto a u >' ?i < "•-•- que X es O: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d12 a 22-1 hasta Ib.d .12 a 2235 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1 a l hasta Ia.d1 a u35 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y X es O: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.d 23 a 33- hasta Ia.d 23 33 35 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1 a 1:L1 hasta Ia.d1 a 1:L35 solo en cuanto a que Z es S: •*— -• •**"• Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.d 331 hasta Ib.d23 a 3335 los cuales difieren de los compuestos Ia.d1 a 1X1 hasta Ia.d1 a "35 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y Z es S: Además, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ia.e1: en particular los compuestos listados en la Tabla 5 siguiente: Tabla 5 ^^^^^^^^^^ ^^^- ^ Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e 1 hasta Ib.e135 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 1 hasta Ia.e235 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C02CH3: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e2l hasta Ib.e235 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 1 hasta Ia.e335 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es Cl : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e 1 hasta Ib.e335 los cuales difieren de los compuestos Ia.e 1 hasta I .e^d solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia . e4l hasta Ia . e435 los cuales difieren de los compuestos Ia . e1! hasta Ia . e135 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es Cl : la Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e4l hasta Ib.e435 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e5l hasta Ia.e535 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e^d solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e5l hasta Ib.e535 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 1 hasta Ia.e635 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e 1 hasta Ib.e635 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl: ,NHS02CHs TR' Más aún, se da preferencia a los compuestos la ,e7l hasta Ia . e735 los cuales difieren de los compuestos la hasta Ia . e135 solo en cuanto a que R es C02CH35 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib . e7l hasta Ib.e735 los cuales difieren de los compuestos la hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos la , e8l hasta Ia.e835 los cuales difieren de los compuestos la . eH hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C02C2H y R3 es F : •-• —*-*--» Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e8l hasta Ib.e835 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 1 hasta Ia.e935 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e 1 hasta Ib.e935 los cuales difieren de los compuestos Ia.exl hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e10l hasta Ia.e1035 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.e ,10- 1 hasta Ib.e1035 los cuales difieren de los compuestos Ia.eH hasta Ia.e^d solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: lb.e«° Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e.11-1 hasta Ia.e1:L35 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e35 solo en cuanto a que R es C02CH3, R es F y Y es S: Más aún, íestos Ib.e .11-1 hasta Ib.e?:L35 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1! hasta Ia.e135 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F y Y es S: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 12 a 221 hasta Ia.e12 a 2235 los cuales difieren de los compuestos Ia.e 1 a 11 1 hasta Ia.e 1 a 11 35 solo en cuanto a que X es O: , a .i . •& .
Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e 221 hasta Ia.e12 a 2235 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1 a l hasta Ia.e1 a 1:L35 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y X es O: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e23 a 331 hasta Ia.e23 a 3335 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1 a 1:L1 hasta Ia.e1 a 1:L35 solo en cuanto a que Z es S: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.e23 a 331 hasta Ia.e23 a 3335 los cuales difieren de los compuestos Ia.e1 a l?l hasta Ia.e1 a l?35 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y Z es S: Ib.eí*'033 Más aún, se da preferencia particular a las ureas sustituidas de la fórmula Ia.f1: en particular los compuestos listados en la Tabla 6 siguiente: Tabla 6 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f1! hasta Ib.f121 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f2l hasta Ia.f221 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C02CH3: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f2l hasta Ib.f221 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3: , .. ?.- lS*&(l»a Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f3l hasta Ia.f321 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.fx21 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f3l hasta Ib.f321 los cuales difieren de los compuestos Ia.fxl hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es Cl: *. « é. -t ¿—~******** Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f l hasta Ia.f421 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f4l hasta Ib.f 21 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es Cl: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f5l hasta Ia.f521 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.fx21 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl: * ** *, . . í£aa»*Jat&Jiß Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f5l hasta Ib.f521 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es Cl : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f 1 hasta Ia.f621 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f6l hasta Ib.f621 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es Cl : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f7l hasta Ia.f721 los cuales difieren de los compuestos Ia.fxl hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f7l hasta Ib.f21 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02CH3 y R3 es F: , *.i i .-8-twa-Mt-Ba Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f8l hasta Ia.f821 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f8l hasta Ib.f821 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C02C2H5 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f 1 hasta Ia.f921 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta la. ^21 solo en cuanto a que R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f 1 hasta Ib.f921 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHC02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f10l hasta Ia.f1021 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: s¡s&., ¿ A & *<* , -t„ Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f rl±O?-l hasta Ib.f1021 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1! hasta Ia.f121 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y R es C(0)NHS02CH3 y R3 es F: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f 11 a 20, hasta Ia . f 11 20 21 los cuales difieren de los compuestos Ia . f1 a 101 hasta Ia . f1 a 1021 solo en cuanto a que X es 0 : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f11 201 hasta Ib.f11 a 2021 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1 a 101 hasta Ia.f1 a 1021 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes del N y X es O: Más aún, se da preferencia a los compuestos Ia.f21 a 301 hasta Ia.f21 a 3021 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1 a 101 hasta Ia.f1 a 1021 solo en cuanto a que Z es S : Más aún, se da preferencia a los compuestos Ib.f21 a 301 hasta Ia.f21 a 3021 los cuales difieren de los compuestos Ia.f1 a 101 hasta Ia.f1 a 1021 solo en cuanto a que se invierten los sustituyentes y Z es S: 10 15 20 25 Para preparar los compuestos de la fórmula la de acuerdo con la invención donde Z = O, es posible, por ejemplo, hacer reaccionar las N- (2-hidroxietil) -N-amino-N'-acilureas conocidas de WO 94/10173 y la solicitud de la Patente Alemana posterior 198 29 745.9 de acuerdo con el Esquema 1 con formaldehido, por ejemplo una solución acuosa de formaldehido, para obtener las N-metilimino-N- (2-hidroxietil) -N' -acilureas, que entonces se ciclan en presencia de cantidades catalíticas de ácido o un óxido metálico de superficie activada para obtener el compuesto la de cuerdo con la invención. Para más detalles a cerca de la ciclación se hace referencia a WO 94/10173 y la solicitud de patente última. En este caso y más adelante, las variables utilizadas en las fórmulas son como ya se definió a menos que se establezca específicamente de otro modo.
Esquema 1 fe^-.
Los compuestos de la fórmula la, donde R = hidrógeno pueden prepararse haciendo reaccionar 1H, 2H-perhidrodiazinas de la fórmula lia (R = H) con un isocianato (X = O) o un isotiocianato (X = S) de la fórmula III. Del mismo modo, también es posible obtener compuestos la, donde R ? H si los compuestos sustituidos con nitrógeno correspondientes lia (R ? H) se utilizan como las materias primas.
Esquema 2 H a lll l a Del mismo modo, también es posible hacer reaccionar las perhidrodiazinas sustituidas en N Ilb con un isocianato o isotiocianato III para obtener los productos finales Ilb de acuerdo con el siguiente esquema: Esquema 2a ir b lll Ib De acuerdo con otro proceso, mostrado en el Esquema 3, las triazolindionas sustituidas (X = 0) o las -tionas (X = S) de la fórmula IV puede estar abierta en el anillo con un alcóxido o tiolato para dar las ureas Ib(1) sustituidas (R = C (X)YR10, donde X = 0 Ó S, y Y = 0 ó S).
Esquema 3 IV V I En una forma correspondiente, es posible preparar las ureas sustituidas Ib(21 (R = C (0)NR?:LR12) de acuerdo con la invención mediante el proceso mostrado en el Esquema 3a, comenzando a partir de las triazolindionas sustituidas (X = 0) o -tionas (X = S) de la fórmula IV mediante la reacción con una amina básica VI. l f .,.. i t - *. ^*, ± . í A .
Esquema 3a IV VI Ib De acuerdo con el proceso mostrado en el Esquema 4, las ureas sustituidas de la fórmula la' , donde R = H pueden reaccionar con un clorocarbonilisocianato Vlla o clorosulfonil isocianato Vllb o con un carbonil isocianato Villa sustituido o sulfonilisocianato VIIIb para obtener las ureas sustituidas Ia(3) (donde R = C (O) NHVCl ) o Ia q > (donde R - C) NHWR 1^2 ' ) Esquema 4 VIII c w = so„ l aW En una forma correspondiente, es posible preparar las ureas sustituidas la (R ? H) de acuerdo con el proceso que se muestra en el Esquema 5, comenzando con las ureas de la fórmula la' (R = H) , mediante la reacción con un derivado ácido IX en el cual A es un grupo saliente.
Esquema 5 I a' (R - H) IX la Además, de acuerdo con el Esquema 6, es posible 15 hidrolizar las ureas de la fórmula Ib que estén sustituidas en el segundo nitrógeno del anillo y en las cuales R es un radical que puede ser fácilmente eliminado, como puede ser C(X)YR10, C02H ó CHO, para obtener las ureas Ib' donde R = H. A partir de éstas, 20 entonces es posible preparar las ureas sustituidas donde R = C(X)YR10, CHO, CN, C(X)NR11R12, C(0)R2, P(O) (OR1)!1, P(0) (OR1)2, S(0)2R1 ó S(0) HR1 mediante la reacción con un derivado ácido R-A en el cual R es como ya se definió y A es un grupo saliente que puede ser 25 desplazado núcleofilicamente. **míiÉMtfÉMi¡**i m. « i . . é --« a-j, , ._.„„- __ „A^ j {, Esquema 6 I I b' (R = H) Ib' (R = H) ?? Ib Los Esquemas 4 a 6 anteriores también se aplican de la misma manera al isómero correspondiente en el cual Z esta en la otra posición respectiva, es decir, de acuerdo con el Esquema 4, es posible preparar los compuestos Ib(3) y Ib(4> a partir de Ib' (R = H) , y de acuerdo con el Esquema 5, es posible preparar los compuestos Ib a partir de Ib' . En correspondencia, de acuerdo con el Esquema 6, el radical R en los compuestos la pueden ser convertidos por hidrólisis para obtener los compuestos Ib' (R = H) seguido por la reacción con R-A. En adelante, las condiciones de reacción y el modo en el que se realizan los procesos están descritos para la preparación de las ureas la y Ib sustituidas en el segundo nitrógeno del anillo; no obstante, las instrucciones pueden aplicarse a la preparación de todos los compuestos de las fórmulas la y Ib en las cuales R es hidrógeno. 5 Los disolventes que se seleccionan para estas reacciones son —dependiendo del intervalo de temperaturas— hidrocarburos como pentano, hexano, heptano, ciciohexano, compuestos aromáticos, por ejemplo benceno, tolueno, xileno, compuestos heteroaromáticos, 10 por ejemplo piridina, a, ß,?-picolina y quinolina, hidrocarburos clorados por ejemplo cloruro de metileno, 1, 1, -dicloroetano, 1, 2-dicloroetano, 1,1,2,2- tetracloroetano, 1, 1-dicloroetileno, clorobenceno, 1,2-, 1,3-, 1, 4-diclorobenceno, 1-cloronaftaleno y 1,2,4- 15 triclorobenceno, éteres como 1,4-dioxano, anisol, glicol éteres como dimetil glicol éter, dietil glicol éter, dietilen glicol dimetil éter, esteres como acetato de etilo, acetato de propilo, isobutirato de metilo, acetato de isobutilo, carboxamidas como DMF, N-metilpirrolidona, 20 hidrocarburos nitrados como nitrometano, nitroetano, nitropropano y nitrobenceno, ureas como tetraetilurea, tetrabutilurea, tetrametilenurea, dimetilpropilen urea, sulfóxidos como dimetiisulfóxido, sulfonas como dimetilsulfona, dietilsulfona, tetrametilensulfona, 25 nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo -m^¡^^^^&* _. -**• *-*-o isobutironitrilo; agua o incluso mezclas de solventes individuales .
Las relaciones molares en las que las materias primas de los esquemas de reacción individuales se hacen reaccionar entre si son en general 0.9 a 1.4, de preferencia 0.95 a 1.2, particularmente de preferencia 0.98 a 1.15 para la relación de aldehido a N-amino-N' -fenilurea; o para la relación de perhidrodiazina lia o perhidrodiazina 11b sustituida en N a isocianato o isotiocianato III, de triazolindiona IV a los nucleófilos V y VI, de urea la' sustituida (donde R = H) a los isocianatos Villa o b o Villa, VlIIb o VIIIc del radical ácido IX. La reacción de la urea sustituida Ib (donde R ? H) y agua y de urea Ib' (R = H) y el radical ácido IX del mismo modo se puede efectuar con las relaciones molares mencionadas .
La hidrólisis de la urea Ib sustituida en el Esquema 6 también se realiza convenientemente en un exceso de agua, por ejemplo en solución acuosa.
Las concentraciones de las materias primas en el solvente generalmente son desde 0.1 a 5 mol/L, de preferencia desde 0.2 a 2 mol/L a continuación se describe con mayor detalle la secuencia de reacción ilustrada en el Esquema 1.
La reacción de las N-amino-N' -arilureas de acuerdo 5 con el Esquema 1 con formaldehido o paraformaldehido se realiza convenientemente en presencia de un solvente a 0- 150°C, de preferencia de 10 a 100°C, particularmente de preferencia de 20 a 60°C. El formaldehido acuoso de preferencia como una solución aproximadamente al 37 °C de 10 concentración, se adiciona convenientemente a una temperatura de 10 a 25°C y durante 2 a 20 minutos a una mezcla de la N-amino-N' -arilurea en uno de los solventes antes mencionados, y la mezcla luego se agita durante otros 0.5 a 12 horas, de preferencia de 1 a 3 horas a una 15 temperatura de 20 a 60°C para que la reacción vaya hasta su término. No obstante también es posible adicionar la N-amino-N' -arilurea a una mezcla de formaldehido en uno de los solventes ya mencionados y luego completar la reacción como en lo anterior. En lugar de formaldehido 20 acuoso también es posible utilizar paraformaldehido. Generalmente no es necesario retirar el agua de la reacción; no obstante, el agua de la reacción también puede ser retirada durante la reacción a través de un separador de agua. La reacción con formaldehido de 25 acuerdo con el paso 1 en el Esquema 1 de preferencia se ^j^|? realiza con exclusión de catalizadores ácidos, es decir, en medio neutro a ligeramente alcalino. Si es adecuado, las impurezas acidas se neutralizan mediante la reacción de compuestos básicos, por ejemplo, hidróxidos o bicarbonatos o carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos . Si es adecuado, también es posible adicionar bases orgánicas o efectuar la reacción utilizando un componente solvente básico como piridina. La reacción puede efectuarse a presión atmosférica o presión superatmosferica, en forma continua o en lotes.
La delación de las N-metilenimino-N' -arilureas para obtener las 4- (arilcarbamoil) tetrahidro-4H-l, 3, 4-oxa (o tia)diazinas se efectúa con adición de, en general, 1 a 100% en peso de un ácido, con base en la urea, ventajosamente en presencia de uno de los solventes ya mencionados, a una temperatura desde 0 hasta 150°C, de preferencia de 10 a 120°C, particularmente de preferencia de 20 a 80°C.
El ácido que se utilice puede ser un ácido sulfónico aromático, por ejemplo ácido bencensulfónico, ácido p-clorobencen- o p-toluensulfónico, un ácido sulfónico alifático, como puede ser el ácido metansulfónico, ácido trifluorometansulfónico, ácido etansulfónico y ácido n-propilsulfónico, un ácido sulfaminico como puede ser el ácido metilsulfaminico, ácido etilsulfaminico o ácido isopropilsulfaminico, un ácido carboxilico alifático como puede ser el ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido butírico o ácido isobutirico, un ácido inorgánico como el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico o ácido bórico.
La N-metilenimino-N' arilurea se adiciona convenientemente a 10 hasta 25°C y durante 2 a 20 minutos al ácido orgánico, de preferencia al ácido acético, como medio de reacción, y se continua la agitación a 20 hasta 80°C durante 0.5 a 12 horas, de preferencia de 1 a 3 horas. No obstante, el ácido también puede ser adicionado directamente a la solución de reacción del intermediario N-metilenimino-N' -arilurea formado a partir de la N-amino-N' -arilurea y formaldehido, y el intermediario puede ser ciclado sin aislamiento, si es adecuado después de que algo del solvente haya sido destilado, para obtener la 4- (arilcarbamoil) tetrahidro-4H-l, 3, 4-oxa (o tia) diazina.
La concentración de las materias primas en el solvente generalmente es desde 0.1 a 5 mol/L, de preferencia desde 0.2 a 2 mol/L.
En lugar de un ácido, también es posible utilizar como catalizador, un óxido metálico con superficie activada neutra o acida, por ejemplo óxido de aluminio, óxido de hierro, óxido de boro, dióxido de silicio, dióxido de titanio, óxido de arsénico, óxido de antimonio, óxido de cromo u óxido de manganeso.
La reacción puede efectuarse a presión atmosférica o presión superatmosferica, en forma continua o en lotes.
Si R representa hidrógeno, los compuestos de las fórmula la y Ib pueden ciclarse del mismo modo a los procesos conocidos para obtener las triazolindionas biciclicas (Esquema la) .
Esquema la a' <R - H) IV La delación de las 4- (arilcarbamoil) tetrahidro-4H- 1,3,4-oxa (o tia)diazinas de acuerdo con el Esquema la se realiza usando fosgeno, tiofosgeno o un sustituto de •-••^"W-lffiWl fosgeno, por ejemplo, difosgeno (C1C (=0) 0CC13) , convenientemente en presencia de uno de los solventes anhidros antes mencionados, a una temperatura desde -10 hasta 120°C, de preferencia desde 0 hasta 80°C, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60°C°.
El fosgeno se introduce convenientemente a una temperatura de 10 hasta 60°C y con agitación a una mezcla de una 4- (fenilcarbamoil) tetrahidro-4H-l, 3, 4-oxa (o tia)diazina y una cantidad desde 0.5 a 5% en peso, con base en la materia prima, de carbono activado como catalizador en el solvente anhidro ya mencionado, durante un periodo de 0.5 a 20 horas, de preferencia de 1 a 12 horas.
La reacción además puede favorecerse mediante un catalizador amida básico, por ejemplo DMF, que normalmente se emplea en una cantidad desde 0.3 a 10% en peso, con base en la materia prima. El catalizador básico que se utiliza también puede ser una base orgánica como trietilamina, tri-N-propilamina, N,N-dimetilanilina o N,N-dimetilciclohexilamina. También se prefiere el uso de piridina, si es adecuado directamente como solvente.
En lugar de fosgeno, también es posible utilizar difosgeno. El difosgeno se adiciona convenientemente con agitación a una temperatura desde 0 hasta -5°C y durante un periodo de 2 a 20 minutos, a la mezcla de la materia prima y uno de los solventes antes mencionados, si es adecuado con adición de carbón activado, DMF o la base orgánica, y la mezcla se deja calentar a 10°C durante un periodo de una hora y luego se agita a 10 hasta 60°C durante otra una a 12 horas. La cantidad molar de fosgeno o difosgeno es 0.98 a 5, de preferencia 1 a 3, particularmente de preferencia 1 a 1.3 por mol de la materia prima.
La concentración de las materias primas en el solvente generalmente es desde 0.1 a 5 mol/L, de preferencia desde 0.2 a 2 moles/L.
La reacción puede efectuare a presión atmosférica o presión superatmosferica, en forma continua o en lotes.
La reacción de múltiples pasos de acuerdo con los Esquemas 1 y la también puede realizarse convenientemente como un proceso en un solo depósito, donde, en el primer paso de síntesis, el agua de la reacción se elimina durante la reacción de las N-amino-N' -fenilureas con formaldehido, las N-metilenimino-N' -fenilureas formadas l*? ? » .. t. t j-»«t.t . --.—->. t* í *& i se ciclan con adición de un catalizador neutro o ácido para obtener las 4- (fenilcarbamoil) tetrahidro-4H-l, 3, 4- oxa (o tia) diazinas, y estas entonces, si es adecuado, se ciclan utilizando fosfeno o difosgeno, si es adecuado con 5 adición de carbón activado o un catalizador amida o en presencia de una base, para obtener los productos finales la' . Si es adecuado, cualquier catalizador ácido presente se elimina antes de la delación con fosgeno mediante la separación de fases o destilación, seguido por el cierre 10 del anillo para obtener las triazolindionas IV. Para el tratamiento, los intermediarios se toman en un solvente inmiscible en agua, las impurezas acidas se extraen utilizando álcali diluido o agua, la mezcla se seca y el solvente se elimina a presión reducida. 15 Las reacciones de acuerdo con los Esquemas 2 y 2a se ilustran con mayor detalle más adelante.
En las reacciones de acuerdo con la invención, un 20 isocianato o isotiocianato III se adiciona convenientemente a una temperatura de 10 a 25°C y durante un periodo de 5 a 30 minutos a una mezcla de la perhidrodiazina lia ó Ilb en uno de los solventes antes mencionados, y la mezcla se agita entonces a una 25 temperatura de 20 a 80°C durante otra 0.5 hasta 24 horas, **~«'-<^?-de preferencia de 1 a 10 horas, para que la reacción vaya hasta su término. No obstante, en el caso de la reacción de las perhidrodiazinas sustituidas en N (R ? H) , también es posible inicialmente cargar el isocianato o isotiocianato III en uno de los solventes antes mencionados, adicionar la perhidrodiazina sustituida en N y luego completar la reacción como lo anterior.
Durante la apertura del anillo de la triazolindiona IV con los nucleófilos V y VI de acuerdo con los Esquemas 3 y 3a, el nucleófilo se adiciona convenientemente a una temperatura de 10 a 30°C y durante un periodo de 5 a 30 minutos a una mezcla de la triazolindiona IV en uno de los solventes antes mencionados, y la mezcla entonces se agita a una temperatura de 20 a 60°C durante 0.5 a 24 horas, de preferencia durante 1 a 10 horas, para que la reacción vaya a su término. No obstante, también es posible adicionar la triazolindiona IV a una mezcla del nucleófilo en uno de los solventes antes mencionados y luego completar la reacción como lo anterior.
Los alcoholes o tioles de la fórmula V se emplean convenientemente en forma de sus sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, es decir, sus sales de litio, sodio, potasio, magnesio o calcio. No --'-- ' -*- *-<a obstante, la reacción también puede efectuarse en presencia de una base orgánica, por ejemplo trietilamina, tri-n-propilamina, N-etildiisopropilamina, piridina, a-, ß-, ?-picolina, 2,4-, 2, 6-lutidina, N-metilpirrolidona, 5 trietilendiamina, dimetilanilina, N,N- dimetilciclohexilamina, quinolina o acridina. La formación de la sal además puede realizarse utilizando un hidruro o hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo. Al utilizar una de las bases antes 10 mencionadas, los alcoholes o tioles se convierten convenientemente en un solvente inerte en sus sales correspondientes, seguido por la reacción con la triazolindiona. Dependiendo de la reactividad de los alcoholes o tioles utilizados, el agua que se forma 15 durante la formación de la sal puede permanecer en el medio de reacción o ser retirada en forma azeotrópica con un solvente. También es posible efectuar la formación de la sal desde el principio en la fase acuosa y luego quitar el agua. Además, la formación de la sal también se 20 puede realizar utilizando un alcóxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, de preferencia metóxido o etóxido de sodio, y eliminar el exceso de alcohol antes de la reacción con la triazolindiona, o realizar la reacción directamente utilizando el mismo alcohol como 25 solvente. - ' llifiíni IÍI * «-" * * Durante la adición de los isocianatos Vlla ó Vllb ó Villa, VIIIb ó VIIIc de acuerdo con el Esquema 4 o el derivado ácido IX de acuerdo con el Esquema 5 a la urea sustituida la' donde R = H, los isocianatos Vlla ó Vllb ó Villa, VIIIb ó VIIIc del derivado ácido IX —en este último caso de preferencia en presencia de una base— se adicionan ventajosamente a una mezcla de la urea sustituida la' ó Ib' donde R = H en uno de los solventes antes mencionados a una temperatura de 10 a 30°C, y la mezcla luego se agita durante otra 0.5 a 24 horas, de preferencia de 1 a 10 horas, a 20 hasta 120°C para que la reacción llegue a su término.
No obstante, también es posible adicionar la urea sustituida la ó Ib donde R = H a una mezcla de los isocianatos Vlla ó VIIIb ó Villa, VIIIb u VIIIc o el derivado ácido IX —en este último caso de preferencia en presencia de una base— y luego completar la reacción como en lo anterior. Cuando se utilizan los derivados ácidos IX de acuerdo con el Esquema 5 ó 6, la urea sustituida la' de preferencia inicialmente se carga junto con una base y el derivado ácido IX entonces se adiciona como ya se describió, o la urea sustituida la' ó Ib' donde R = H se adiciona junto con una base al derivado ácido IX.
Conveniente para uso como base son las bases mencionadas en las ilustraciones para los Esquemas 3 y 3a, de preferencia bases orgánicas como trietilamina o piridina. No obstante, también es posible convertir la urea la' ó Ib' donde R = H por anticipado en el grupo NH en su sal, utilizando un hidruro de metal alcalino o hidruro de metal alcalinotérreo, de preferencia hidruro de sodio o hidruro de potasio. Si la reacción se realiza en un sistema en dos fases, se emplean soluciones acuosas de bicarbonatos, carbonatos o hidróxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, de preferencia hidróxido de sodio.
La base se emplea convenientemente en una relación molar desde 0.9 a 1.4, de preferencia desde 0.95 a 1.2, particularmente de preferencia desde 0.98 a 1.15, para la relación de la urea sustituida la' (donde R = H) a la base.
La reacción de la' ó Ib' con los derivados ácidos IX de acuerdo con el Esquema 5 ó 6 también puede efectuarse en un sistema en dos fases en presencia de un catalizador de transferencia de fase. Los catalizadores de transferencia de fase adecuados son las sales de amonio cuaternario o de fosfonio. Los compuestos adecuados que pueden mencionarse son: cloruros, bromuros o fluoruros de tetraalquil (de Ci-Cis) amonio, cloruros, bromuros o fluoruros de N-benciltrialquil (de Ci-Ciß) amonio, cloruros o bromuros de tetraalquil (de Ci-Cis) fosfonio, cloruro o bromuro de tetrafenilfosfonio, cloruros o bromuros de (fenil) o (alquil (de C-C?8) )P-fosfonio, donde o = 1 a 3, p = 3 a l y o + p = 4. Se da preferencia particular al cloruro de tetraetilamonio y cloruro de N-benciltrietilamonio. La cantidad de catalizador de transferencia de fase generalmente es hasta 20% en peso, de preferencia entre 1 y 15% en peso y particularmente de preferencia entre 2 y 8% en peso, con base en el derivado ácido IX.
En el derivado ácido IX, a es un grupo saliente, como puede ser un halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo, de preferencia cloro, en el caso de C(0)R2, este es un radical oxialcanoilo de Ci-Ce, oxialquenoilo de C3- ß u oxialquinoilo de C3-Cd, y en el caso de formilo, es un radical oxialcanoilo de C?-C6.
Si la materia prima disponible es una urea sustituida la ó Ib en la cual R es un radical que puede fácilmente disociarse, como puede ser C(0)OR10, C(S)0R10, C(S)SR10, C(0)SR10, C02H ó CHO (urea Ib - Esquema 6), este radical R puede ser disociado de acuerdo con el Esquema 6 por hidrólisis con agua, convenientemente en presencia de una base, a una temperatura desde 10 hasta 100°C, convenientemente desde 20 hasta 80°C. Asi pues, la urea sustituida Ib (1) inicialmente se carga en uno de los solventes antes mencionados, por ejemplo agua, luego se adiciona la base y se completa la reacción, produciendo la urea Ib donde R = H.
En este caso, la base se emplea convenientemente en una relación molar desde 0.9 a 1.4, de preferencia desde 0.95 hasta 1.2, particularmente de preferencia desde 0.98 hasta 1.15, para la relación de la urea sustituida Ib a la base. Las bases utilizadas pueden ser las antes mencionadas, de preferencia hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, particularmente de preferencia hidróxido de sodio.
Por último, de acuerdo con el Esquema 6, la urea sustituida Ib (o la' ) resultante, donde R = H, puede ser sustituida en el grupo amino libre por derivados ácidos IX para obtener las ureas sustituidas Ib' novedosas donde R ? H. Para este fin, el derivado ácido IX se adiciona convenientemente a una mezcla de la urea sustituida Ib donde R = H en uno de los solventes antes mencionados, a temperatura desde 10 hasta 30°C, convenientemente en presencia de una base, y entonces la mezcla se agita a 20 hasta 120°C durante otra 0.5 hasta 24 horas, de preferencia de 1 a 10 horas, para que la reacción llegue a su término.
Las condiciones de reacción que se aplican a este paso de reacción son las mismas que las descritas para la reacción de los derivados ácidos IX con las ureas inversamente sustituidas la' (de acuerdo con el Esquema 5) .
En principio, las ureas sustituidas la y Ib pueden prepararse de acuerdo con el proceso de síntesis de acuerdo con la invención antes mencionado. No obstante, razones económicas o técnicas, puede ser más conveniente preparar algunos compuestos la y Ib a partir de ureas la y Ib sustituidas similares que difieran en el significado de un radical.
El tratamiento de las mezclas de reacción generalmente se efectúa por los métodos conocidos per se, por ejemplo diluyendo la solución de reacción con agua, seguido por la separación del producto por filtración, cristalización o extracción con solvente, o retirando el solvente, haciendo la partición del residuo en una mezcla de agua y un solvente orgánico conveniente y el tratamiento de la fase orgánica para producir el producto.
Los derivados oxazina de la fórmula lia utilizados como materias primas de acuerdo con el Esquema 2 son novedosas y forman parte del tema de una solicitud paralela. Estas se preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar inicialmente una hidrazina sustituida de la fórmula X. en la cual Z es O ó S y RA y m son como ya se definió, en un primer paso con un derivado ácido R-A (fórmula IX) en la cual R es como ya se definió y A es un grupo saliente que puede ser desplazado nucleofilicamente, o un isocianato de la fórmula Vlla, b, o VlIIa-c, y ciclando la hidrazida resultante en un segundo paso con formaldehido en presencia de un ácido para obtener las perhidodriazinas sustituidas de la fórmula la, donde Z = O ó S, las cuales son, si es adecuado, en el caso de que Z = S, oxidadas en otro paso de reacción para obtener los k _ « * * * sulfóxidos Z = SO o sulfonas Z = S02, o se derivan los radicales R.
Los ejemplos de los grupos salientes que pueden ser desplazados nucleofilicamente, convenientes son halógeno, de preferencia cloro o bromo, alcoxi de Ci-Ce, como puede ser metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, haloalcoxi de C1-C4, como puede ser triclorometoxi, trifluorometoxi, pentafluoroetoxi, heterociclilo unido en N, como puede ser imidazolilo, alquilcarboniloxi de Ci-Ce (o alcanoato de Ci-Ce) , como puede ser acetato, propionato, n-butirato, isobutirato, pivalato y caproato, haloalquilcarboniloxi de C?-C6, como puede ser mono-, di- y tricloroacetato, alquilsulfoniloxi de Ci-Ce, como puede ser metilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi de Ci-Cß, como puede ser trifluorometilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, donde el radical fenilo, si es adecuado, puede ser mono o disustituido por halógeno o alquilo de Ci-Ce, como puede ser fenilsulfoniloxi, p-toluensulfoniloxi y p-Cl-fenilsulfoniloxi, nitrógeno-heterociclilo de C5-C6 unido en N, como puede ser N-imidazolilo.
Los grupos salientes preferidos son halógeno, en particular cloro o bromo, y además acetato o trifluoroacetato.
La delación del segundo paso de preparación puede efectuarse utilizando formaldehido o un compuesto que libere formaldehido en condiciones acidas, como puede ser paraformaldehido o 1, 3, 5-trioxano, en presencia de un ácido.
No obstante, también es posible hacer reaccionar las hidrazidas obtenidas en el primer paso de reacción con formaldehido para obtener la base de Schiff que entonces se cicla mediante la adición de un ácido .
La reacción descrita en el esquema siguiente es un ejemplo de la preparación de los compuestos lia donde, iniciando a partir de 2-hidrazinoetanol y cloroformato de metilo como derivado ácido, en primer lugar se prepara N-amino-N-metoxicarbonil-2-hidrazinoetanol, el cual se cicla en una reacción ulterior con formaldehido para obtener tetrahidro-4-metoxicarbonil-4H-l-oxa-3, 4-diazina.
Las modalidades preferidas del proceso se mencionan a continuación: El primer paso de reacción se explica con mayor detalle más adelante: la reacción de los hidrazinoetanoles/tioles X con los derivados ácidos R-A se efectúa convenientemente en presencia de un solvente a 5 temperatura desde -30 hasta 100°C, de preferencia desde -10 hasta 80°C, particularmente de preferencia desde 0 hasta 60°C.
Los solventes que se utilizan para estas reacciones 10 son —dependiendo del intervalo de temperatura- hidrocarburos como pentano, hexano, ciclopentano, ciciohexano, tolueno, xileno, hidrocarburos clorados como cloruro de metileno, cloroformo, 1, 2-dicloroetano, 1, 1, 2, 2-tetracloroetano, clorobenceno, 1,2-, 1,3- ó 1,4- 15 diclorobenceno, éteres como 1,4-dioxano, anisol, glicol éteres como dimetil glicol éter, dietil glicol éter, dietilen glicol dimetil éter, esteres como acetato de etilo, acetato de propilo, isobutirato de metilo, acetato de isobutilo, carboxamidas, como puede ser DMF, N- 20 metilpirrolidona, hidrocarburos nitrados como nitrobenceno, ureas, como tetraetilurea, tetrabutilurea, dimetiletilenurea, dimetilpropilenurea, sulfóxidos como dimetiisulfóxido, sulfonas como dimetilsulfona, dietilsulfona, tetrametilensulfona, nitrilos como 25 acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo o isobutironitrilo; agua o incluso mezclas de solventes individuales.
Las relaciones molares en las que las materias primas X y IX se hacen reaccionar entre si son generalmente desde 0.9 a 1.2, de preferencia 0.95 a 1.1, particularmente de preferencia de 0.98 a 1.04, para la relación del derivado ácido de la fórmula IX a hidrazinoetanol/-tiol X. 10 El primer paso de reacción se efectúa convenientemente en condiciones neutras. Si se forma un producto de reacción ácido en la reacción, por ejemplo haluro de hidrógeno si A en la fórmula IX es halógeno, 15 éste se elimina mediante la adición de compuestos básicos, por ejemplo hidróxidos o bicarbonatos o carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos . No obstante, la reacción también puede efectuarse en presencia de una base orgánica como por 20 ejemplo trietilamina, tri-N-propilamina, N- etildiisopropilamina, piridina, a-, ß-, ?-picolina, 2,4-, 2, 6-lutidina, N-metilpirrolidina, dimetilanilina, N,N- di etilciclohexilamina, quinolina o acridina. 25 Por último, la reacción también puede efectuarse en ja^^^^m^ un sistema acuoso en dos fases, de preferencia en presencia de catalizadores de transferencia de fases, como las sales de amonio cuaternarias o fosfonio. Las condiciones de reacción antes mencionadas y en EP-A 5 556737, asi como los catalizadores de transferencia de fase antes mencionados, son adecuados para la reacción en dos fases.
Por conveniencia, el derivado ácido IX se adiciona a 10 una temperatura de 0 a 60°C y durante un periodo de 0.25 a 2 horas, a una mezcla de hidrazinoetanol/-tiol X y la base en uno de los solventes antes mencionados, y se continua la agitación a una temperatura de 0 a 60°C durante 0.5 hasta 16 horas, de preferencia de 2 a 8 15 horas, para que la reacción llegue a su término.
Si se utiliza un sistema acuoso en dos fases, las materias primas X y IX pueden adicionarse con agitación, en cualquier orden, a una mezcla del catalizador de 20 transferencia de fases en las dos fases, y la reacción entonces puede completarse en el intervalo de temperatura antes mencionado mediante la adición de la base.
La reacción puede efectuarse a presión atmosférica o 25 presión superatmosferica, en forma continua o en lotes. < ** ?tátm ?**É* *x .* .. ... . . .. > . ¡ mgg?ñ Para el tratamiento, cualquiera de las sales precipitadas se separa, o su separación se completa mediante la adición de solventes no polares, y las hidrazidas de este modo se acumulan en el filtrado.
El segundo paso de reacción se explica a continuación: las hidrazidas posteriormente se hacen reaccionar, convenientemente en condiciones acidas, con una solución de formaldehido o paraformaldehido en uno de los solventes antes mencionados.
Para el paso posterior, convenientemente 0.9 a 1.2, de preferencia 0.95 a 1.1, particularmente de preferencia 0.98 a 1.04 equivalentes molares de formaldehido o paraformaldehido se emplean por mol del derivado hidracida. La concentración de las materias primas en el solvente es 0.1 a 5 mol/L, de preferencia 0.2 a 2 mol/L.
El ácido utilizado puede ser un ácido sulfónico aromático, por ejemplo ácido bencensulfónico, ácido p-clorobencen- o p-toluensulfónico, un ácido sulfónico alifático como ácido metansulfónico, ácido trifluorometansulfónico, ácido etansulfónico y ácido n-propilsulfónico, un ácido sulfa inico como ácido metilsulfaminico, ácido etilsulfaminico o ácido i * i .... isopropilsulfa inico, un ácido carboxilico alifático como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido butírico o ácido isobutirico, un ácido inorgánico como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico o ácido bórico. Convenientemente, también es posible utilizar un ácido como ácido acético o ácido propiónico directamente como medio de reacción. El catalizador ácido se emplea convenientemente en una cantidad desde 1 hasta 20% mol, de preferencia de 3 a 15% mol, particularmente de preferencia de 5 a 10% mol, del ácido por mol de hidrazida.
De preferencia, una solución de formaldehido o paraformaldehido se adiciona durante un periodo de 2 a 60 minutos a una mezcla de hidrazida y el catalizador ácido en uno de los solventes antes mencionados a una temperatura de 0 a 100°C, convenientemente de 10 a 80°C, particularmente de preferencia de 20 a 50°C, y se continúa la agitación a una temperatura de 40 a 50°C durante 10 a 50 horas, de preferencia de 15 a 30 horas, llevando la reacción a su término.
Si se utiliza una solución acuosa de formaldehido, el agua se retira convenientemente, por ejemplo utilizando un separador de agua.
* • -* * No obstante, también es posible adicionar el catalizador ácido a una mezcla de hidrazida y paraformaldehido en uno de los solventes antes mencionados y luego completar la reacción como ya se describió.
La reacción puede efectuarse a presión atmosférica o presión superatmosferica, en forma continua o en lotes.
La oxidación de las perhidrodiazinas lia, donde Z = S a los sulfóxidos (Z = S02) , siguiente, si es adecuado, de preferencia se realiza utilizando peróxido de hidrógeno, obteniendo los sulfóxidos con cantidades aproximadamente equivalentes del agente oxidante, y las sulfonas siendo obtenidas con aproximadamente el doble de las cantidades molares.
La oxidación con peróxido de hidrógeno puede ser catalizada por compuestos metálicos adecuados, por ejemplo, óxidos de metales de transición como pentóxido de vanadio, tungstato de sodio, dicromato de potasio, tungstato óxido de hierro, tungstato de sodio/ácido molibdico, ácido ósmico, tricloruro de titanio, dióxido de selenio, ácido fenilselénico, oxovanadinil-2, 4-pentandionato. Los catalizadores generalmente se emplean Í-^-i-^-M-^-i en una cantidad desde 0.5 a 10%, pero también es posible emplear cantidades estequiométricas debido a que los catalizadores inorgánicos pueden ser fácilmente filtrados y recuperados .
Los solventes que son adecuados para la oxidación con peróxido de hidrógeno son, por ejemplo agua, acetonitrilo, alcoholes como metanol, etanol, isopropanol, ter-butanol, hidrocarburos clorados como cloruro de metileno, 1, 1, 2, 2-tetracloroetano o cetonas como acetona o metil etil cetona.
Además del peróxido de hidrógeno, también es posible utilizar, como agentes oxidantes, perácidos como el ácido perbenzóico, ácido monoperftálico o ácido 3-cloroperbenzóico. La reacción con perácidos se realiza convenientemente en hidrocarburos clorados como cloruro de metileno o 1, 2-dicloroetano.
También muy adecuados para oxidar los tioles a sulfóxidos o sulfonas son cloro y bromo. Esta oxidación se realiza convenientemente en solventes polares como agua, acetonitrilo, dioxano, o en sistemas en dos fases como solución acuosa de bicarbonato de potasio/diclorometano, y también en ácido acético. Además es posible emplear como fuentes de halógeno activo hipoclorito de ter-butilo, ácido hipocloroso e hipobromoso, sus sales, y también compuestos N-halo como puede ser N-bromo y N-clorosuccinimida, o incluso cloruro de sulfurilo.
También adecuado para la oxidación es la transferencia de oxigeno fotosensibilizado, en cuyo caso los fotosensibilizadores utilizados son por lo regular colorantes orgánicos, por ejemplo portirinas como tetrafenil porfirina, clorofila, protoporfirina, colorantes xanteno como Rose Bengal o colorantes fenotiazina como azul de metileno.
Los solventes inertes adecuados son hidrocarburos, como pentano, hexano, heptano, ciciohexano, hidrocarburos clorados como cloruro de metileno, 1, 2-dicloroetano, 1, 1, 2, 2-tetracloroetano, alcoholes como metanol, etanol, n-propanol, o isopropanol; cetonas como acetona, metil etil cetona; solventes apróticos polares como acetonitrilo, propionitrilo o hidrocarburos aromáticos como benceno, tolueno, clorobenceno o xileno. En lugar de oxigeno, también es posible utilizar ozono en los solventes antes mencionados, más éter, 1,4-dioxan o THF.
Además de la fotosensibilización, los catalizadores también son adecuados para la oxidación con oxigeno, por ejemplo los óxidos y sulfuros de niquel, cobre, aluminio, tungsteno, cromo, vanadio, rutenio, titanio, manganeso, molibdeno, magnesio y hierro.
Se obtiene cualquiera de los sulfóxidos (lia donde Z = SO) o sus sulfonas (lia donde Z - S02) , dependiendo de la estequiometria de los agentes oxidantes utilizados. Las relaciones molares en las que se hacen reaccionar las materias primas entre si son generalmente 0.9 a 1.8, de preferencia 1.05 a 1.3, para la relación de la tetrahidrotiadiazina al agente oxidante en el caso de la oxidación al sulfóxido y generalmente 1.9 a 3.5, de preferencia 2.05 a 2.9, en el caso de oxidación a la sulfona.
La concentración de las materias primas en el solvente generalmente es 0.1 a 5 mol/L, de preferencia 0.2 a 2 mol/L.
Es conveniente inicialmente cargar la 1-tiadiazina de la fórmula lia donde Z = S o del sulfóxido, si es adecuado junto con uno de los catalizadores antes mencionados, en uno de los solventes antes mencionados, y luego adicionar el agente oxidante durante un periodo de 0.25 a 20 horas con agitación. La adición y la temperatura de reacción dependen de la eficiencia óptima del agente oxidante en cuestión y de las reacciones laterales que se quieran evitar. Si se utiliza oxigeno fotosensibilizado, la reacción generalmente se efectúa a una temperatura desde -20 hasta 80°C; no obstante, si se emplea catálisis metálica, la reacción generalmente se efectúa a una temperatura desde 50 hasta 140°C, y si se utiliza ozono, la reacción generalmente se efectúa a una temperatura desde -78 a 60°C. Debido a la solubilidad limitada de los derivados de oxigeno, estos de preferencia se introducen en forma continua a la mezcla de reacción durante un periodo relativamente prolongado (hasta 20 horas) hasta que la oxidación ha sido completada en la etapa del sulfóxido o la sulfona. Los agentes oxidantes líquidos o fácilmente solubles, como peróxido de hidrógeno, ácido hipocloroso o hipobromoso, hipoclorito de ter-butilo, cloro o bromo, además N-cloro-o N-bromosuccinimida, pueden adicionarse a la mezcla de reacción de la tiadiazina o tiadiazina sulfóxido durante periodos más cortos como 0.25 a 6 horas, dependiendo del carácter exotérmico de la reacción, y la reacción se termina después de otras una hasta 60 horas. Más aún, se da preferencia a la adición progresiva del agente oxidante liquido o disuelto. En el caso de peróxido de hidrógeno, la reacción generalmente se efectúa a una temperatura desde 0 hasta 90°C, con hipoclorito de ter- butilo, la reacción generalmente se efectúa a una 5 temperatura de -78 hasta 30°C, y con compuestos N-halo generalmente a una temperatura desde 0 hasta 30°C. En el caso de cloro o bromo, se recomienda una temperatura de reacción desde 0 hasta 40°C. 10 Las oxidaciones pueden efectuarse a presión atmosférica o presión superatmosferica, en forma continua o en lotes.
La reacción en múltiples pasos puede también 15 efectuarse convenientemente como un proceso en un depósito, donde las tiadiazinas lia (Z = S) se convierten directamente, sin aislamiento ni purificación, en los sulfóxidos lia (Z = SO) o las sulfonas lia (Z = S02) . Por consiguiente, el producto de reacción la, si es adecuado, 20 se deja enfriar a una temperatura desde 90 hasta 20°C, se adiciona un solvente, por ejemplo cloruro de metileno y/o agua, si es adecuado, y el agente oxidante entonces se adiciona a la tasa de su consumo. Los agentes oxidantes particularmente preferidos son peróxido de hidrógeno e 25 hipoclorito de sodio. -****& . .^ Para el tratamiento de la mezcla de oxidación, los productos finales lia generalmente se toman en un solvente inmiscible en agua, se extraen las impurezas acidas y/o los agentes oxidantes utilizando álcali diluido o agua, la mezcla se seca y el solvente se elimina a presión reducida.
I. Preparación de los compuestos iniciales.
Tetrahidro-N- (2, 4-dicloro-5-metoxiimino-metilfenil) -4H- 1, 3, 4-oxadiazina-3-tiocarboxamida-4-carboxilato de metilo a) N-amino-N-2-hidroxietilcarbamato de metilo A una temperatura desde 0 a 5°C, 248.4 g (2.628 mol) de cloroformato de metilo fueron adicionados con agitación, en el transcurso de 30 minutos, a una mezcla de 200 g (2.628 mol) de 2-hidrazinoetanol y 266 g (2.628 mol) de trietilamina en 1600 mL de cloruro de metileno. La mezcla se agitó a una temperatura desde 3 a 22°C durante 3 horas, y el clorhidrato precipitado luego se filtró con succión y se lavó con THF, y el filtrado se concentró a presión reducida. El residuo otra vez se agitó con 800 mL de THF, se filtró con succión y se lavó con 1 L de THF, y el filtrado se concentró a presión i-a .» i ... .* *i íé??..r-L _., ¿ ^* * * . -t-¿. i¡. i í?Si^g^* reducida. Esto proporcionó 366 g del compuesto del titulo como un aceite incoloro de una pureza HPLC de 95.3%, correspondiente a un rendimiento de 98.9% del teórico. De acuerdo con CG, la pureza fue de 85.2%.
XH-NMR (400 MHZ, d6-DMS0) : d (ppm): 4.4-4.8 (amplio/3H) NH2/0H; 3.6 (s/3H) CH30; 3.52 (t/2H) y 3.55 (t/2H) CH2-CH2. b) tetrahidro-4H-l, 3, 4-oxadiazin-4-carboxilato de metilo Durante el transcurso de 2 minutos, fueron adicionados con agitación 22.4 g (0.746 moles) de paraformaldehido a una mezcla de 100 g (0.746 mol) de N-amino-N-2-hidroxietilcarbamato de metilo en 1500 L de cloruro de metileno. 8.5 g (0.045 mol) de ácido p-toluensulfónico fueron adicionados, y la mezcla entonces se agitó a 42°C durante 21 horas, hasta que se disolvió el precipitado. La mezcla se enfrió a 20°C, se adicionó sulfato de magnesio, la mezcla se filtró y el filtrado se concentró a presión reducida. Esto produjo 111.8 g del compuesto del titulo como una resina incolora de una pureza CG de 85%, correspondiente a un rendimiento de 85.8 del teórico.
XH-NMR (500 MHZ, CF3C02D) : d (ppm) : 5.09 (s/2H) CH2; 4.02 (s/3H) CH30; 3.8 -4.25 (m/4H) CH2CH2 IR v (cm-1) : C = O 1703 Los precursores de las fórmulas Ilb y X mencionados en las Tablas a) y b) siguientes fueron preparados de la misma manera.
HO(CH2)2. R 10 I (X) v [cm-1] bandas IR J pr i-jjJJMt T nim i >.- Tabla b nD' 23 índice de refracción a 23°C, p.f. = punto de fusión p.eb. = punto de ebullición a la presión establecida . i II. Preparación de los compuestos la y Ib.
Ejemplo 1 (compuesto Ib, No. 1, Tabla 7) 5 Tetrahidro-N- (2, 4-dicloro-5-metoxiiminometilfenil) -4H- 1, 3, 4-oxadiazin-3-tiocarboxamida-4-carboxilato de metilo Durante el transcurso de 5 minutos, fueron adicionados 9.11 g (0.035 mol) de isotiocianato de 2,4- 10 dicloro-5-metoxiiminometil fenilo con agitación a 10.22 g (0.07 mol) del compuesto proveniente de Ib en 150 mL de tetrahidrofurano y la mezcla se agitó a 22°C durante 5 horas y luego a una temperatura de 40 a 50°C durante 2 horas. La mezcla de reacción se concentró a presión 15 reducida y el residuo se tomó en cloruro de metileno y se fraccionó sobre gel de silice. Esto produjo 11.9 g (78% del teórico) del compuesto del titulo de p.f 80-83°C.
IR v (cm-i) : C=0/C=S 1733, 1705 20 Ejemplo 2 (Compuesto Ib.2, Tabla 7) Tetrahidro-N- (4-cloro-5-metoxiiminometilfenil) -4H-1, 3, - oxadiazin-3-carboxamida 25 *•"-— **—*~<Gáij . „ ni t . , ^ , ^^a t ,» 6.3 g (17.66 mmol) de tetrahidro-N- (4-cloro-5-metoxiiminometilfenil) -4H-1, 3, -oxadiazin-3-carboxamida-4-carboxilato de metilo fueron inicialmente cargados en 150 mL de etanol, y durante el transcurso de 20 minutos, una solución de 0.8 g (19.42 mmol) de hidróxido de sodio en 50 ml de agua entonces se adicionó con agitación a 60°C hasta 70°C. Después de otros 10 minutos de agitación, la solución transparente se enfrió y después se concentró a presión reducida. El residuo se mezcló con 50 mL de agua y, con agitación, se acidificó con ácido clorhídrico ÍN, lo cual originó el desprendimiento de gas con formación de espuma y precipitación. La mezcla resultante se extrajo tres veces con cloruro de metileno. Los extractos orgánicos combinados fueron secados sobre sulfato de magnesio y concentrados a presión reducida. Esto produjo 4.9 g (83.6% del teórico) del compuesto del titulo como una resina incolora. 1H- MR (400 MHZ d6-DMS0) : d (ppm): 8.4 (s/lH) CH=N; 8.2 (s/lH), 7.7 (m/lH) , 7.36 (m/lH) fenil; 4.0 (s/3H) N=OCH3 IR v (cm-1) : C=0 1681 *^*& *.
Ejemplo 3 (Compuesto Ib.3, Tabla 7) Tetrahidro-N- (2, 4-dicloro-5-metoxifenil) -4H-1, 3, 4-oxadiazin-3-carboxamida-4-carboxilato de metilo Con agitación, 0.3 g (1.666 mmol) de metóxido de sodio al 30% de concentración se adicionó a una solución de 0.5 g (1.505 mmol) de 8- (2' , 4' -dicloro-5' -metiloxifenil) -4-oxa-7, 9-dioxo-l, 2, 8-triazabiciclo [4.3.0] nonano en 50 mL de metanol. La mezcla se agitó a 22 °C durante otras 6 horas. La mezcla de reacción se concentró a presión reducida y se realizó la partición entre cloruro de metileno y ácido clorhídrico ÍN. La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró a presión reducida, produciendo 0.5 g (88.5% del teórico) del compuesto del titulo como cristales incoloros de p.f. 160-163°C.
IR v (cm-1) : C-0 1730, 1693 Ejemplo 4 (Compuesto Ib.5, Tabla 7) Tetrahidro-N- (4-cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil) -4H-1, 3, 4-oxadiazin-3-tiocarboxamida-4-carboxilato de etilo ..«m-l»».^,-,^ _-.,.t. ,, j _ ,,,_ j,«,J^ Con agitación, 0.17 g (2.473 mmol) de etóxido de sodio se adicionó a una solución de 0.8 g (2.249 mmol) de 8- (4' -cloro-2' -fluoro-5' -propargiloxifenil) -4-oxa-7-oxo-9-dioxo-l, 2, 8-triazabiciclo[4.3.0] nonano en una mezcla de 30 mL de etanol y 30 mL de cloruro de metileno, y la mezcla se agitó a 22°C durante una hora. Entonces fueron adicionados 100 mL de cloruro de metileno y la mezcla se extrajo dos veces con ácido clorhídrico ÍN. La fase orgánica se secó y se concentró y se obtuvo 0.9 g (99.4% del teórico) del compuesto del título como una resina cruda. La filtración sobre gel de sílice utilizando cloruro de metileno proporcionó 0.7 g de p.f. 143-145°C.
Ejemplo 5 (Compuesto Ib.95, Tabla 7) Tetrahidro-N- (4' -cloro-2' -fluoro-5' -propargiloxifenil) -4H-1, 3, 4-oxadiazin-3-tiocarboxamida-4- (N' -metoxicarbonil) carboxamida A 22 °C, 0.22 g de isocianato de metoxicarbonilo (90%) se adiciona a una solución de 0.6 g de tetrahidro- N- (4' -cloro-2' -fluoro-5' -propargiloxifenil) -4H-1, 3, 4-oxadiazin-3-tiocarboxamida (Compuesto Ib, No. 5 de la Tabla 7, preparado por hidrólisis del Compuesto No. Ib.4, Tabla 7 Ejemplo 4) por el método descrito en el Ejemplo 2, y la mezcla se agitó durante 22 horas. La concentración de la mezcla a presión reducida, la digestión con éter y el aislamiento del residuo por filtración con succión produjo 0.6 g del compuesto del titulo de punto de fusión 195°C.
Además de los compuestos antes descritos, otras ureas sustituidas de las fórmulas la y Ib que fueron preparadas en una forma semejante se mencionan en las Tablas 7 y 8 siguientes. iií-i, ?.? *í. i .. -1 -?.H .. ttMkAi?ás****- "-itritlÉ-tAs.-- __^_2s_ij^^¿j Tabla 7 (Compuestos Ib No . 1 a No . 101 en donde Q Q-l y Z = O) Tabla 8: (Compuestos No. 1 a No . 94 en donde Q = Q-l y Z = 0) lij.s JftJ.-^ j. ,i,b i < A.« * *. jfato>^^triaaA-Jt¿.>... -s¿- t±.ií.,-*, ,i..i*, Ejemplo 6 Además, el compuesto de la fórmula Ib donde Z = 0, X = S, m = 0, R = C02CH3, donde Q es un radical de la fórmula Q4 donde R3 = F, Y = 0 y TR7= propargilo, se preparó haciendo reaccionar 7-fluoro-6-isotiocianato-4- (2-propargil) -2H-1, 4-benzoxazin-3 (4H) ona con tetrahidro-4H-1, 3, 4-oxadiazin-4-carboxilato de metilo. Punto de fusión 190-193°C.
Ejemplo 7 N- [4' -cloro-2' -fluoro-5' -metoxiiminometilfenil] -4H-1, 3, 4-tiadiazin-4-carboxamida A 22°C, 0.7 g (5.7 mmol) de cloruro de tionilo se adicionó a una mezcla de 1.2 g de N-metilenimino-N-2-hidroxietil-N' - [4' -cloro-2' -fluoro-5' - (metoxiiminometil) fenil] urea —preparado de acuerdo con el Ejemplo la de DE 198.29.745.9, en 100 mL de 1, 2-dicloroetano, y la mezcla se agitó a 83°C durante 2 horas. Después de enfriar, la mezcla se trató por extracción acuosa, produciendo, después de eliminar el solvente, 1.3 g de N-metilenimino-N-2-cloroetil-N' - [4' -cloro-2' -fluoro-5' - (metoxiiminometil) fenil] urea de punto de fusión 120 122°C. 1.2 g del compuesto cloroetilo resultante y 0.7 g de tiourea en 50 mL de DMSO se hicieron reaccionar a 22 °C durante 12 horas y a 50°C durante una hora. La mezcla de reacción entonces, a temperatura ambiente, se agitó en 65 mL de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 10% en peso, y la mezcla se agitó a 20-30°C durante otra hora. A la misma temperatura fueron adicionados 75 mL de ácido clorhídrico acuoso al 10% de concentración en peso, y la mezcla se extrajo tres veces con diclorometano. La fase orgánica se aisló, se secó y filtró a través de un lecho de gel de silice. La concentración de la solución produjo 0.2 g del compuesto del titulo. Punto de fusión 155-162°C.
Los compuestos la y Ib y sus sales útiles en el campo agrícola son adecuados, en la forma de mezclas isoméricas y en la forma de isómeros puros, como herbicidas. Las composiciones herbicidas que contienen la ó Ib, controlan la vegetación en áreas sin cultivo con mucha eficacia, especialmente a altas tasas de aplicación. Estos actúan contra maleza de hojas anchas y pastos dañinos en cultivos como trigo, arroz, maiz, soya y algodón sin causar daño significativo a las plantas de cultivo. Este efecto se observa principalmente a bajas tasas de aplicación. *. ?mí? ! .. *•* ,. . %±_ Dependiendo del método de aplicación utilizado, los compuestos la y Ib, o las composiciones que los contienen, además pueden emplearse en otro número de plantas de cultivo para eliminar las plantas no deseables. Los ejemplos de los cultivos adecuados son los siguientes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius. Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon. Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica) , Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes silvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare) , Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba. Vitis vinifera y Zea mays.
Además, los compuestos la y Ib también pueden utilizarse en cultivos que toleren la acción de herbicidas debido a la reproducción, incluidos los métodos de manipulación genética.
Las composiciones herbicidas o los compuestos activos pueden ser aplicados antes o después de la aparición. Si los compuestos activos son menos bien tolerados por ciertas plantas de cultivo, es posible utilizar técnicas de aplicación en las que las composiciones herbicidas se rocíen, con la ayuda de equipo aspersor, en tal forma que entren en contacto tan poco como sea posible, si hay algo, con las hojas de las plantas de cultivo sensibles, mientras que los compuestos activos llegan a las hojas de las plantas no deseables que crecen por debajo, o a la superficie del suelo descubierto (post-dirigido, sobre canal) .
Los compuestos la y Ib o las composiciones i»? £ - á** * herbicidas que los contienen, pueden ser utilizados, por ejemplo, en la forma de soluciones acuosas listas para aspersión, polvos, suspensiones, asi como suspensiones acuosas, oleosas u otras altamente concentradas o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, polvos, materiales para espolvoreo o granulos, por medio de aspersión, atomización, espolvoreo, boleo o riego. Las formas de uso dependen de los objetivos propuestos; en cualquier caso, se debe asegurar una distribución muy fina de los compuestos activos de acuerdo con la invención.
Esencialmente, los auxiliares inertes adecuados incluyen: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto como puede ser kerosene o aceite diesel, además, aceites de alquitrán y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo parafina, tetrahidronaftaleno, naftálenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados, alcoholes como metanol, etanol, propanol, butanol y ciciohexanol, cetonas como ciciohexanona, o solventes fuertemente polares, por ejemplo aminas como N-metilpirrolidona, y agua.
Las formas de uso acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulos dispersables en agua mediante la adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las ureas sustituidas, como tales o disueltas en un aceite o solvente, pueden ser homogeneizadas en agua por medio de un agente humectante, espesante, dispersante o emulsificador. De otro modo es posible preparar, concentrados que contengan la sustancia activa, agente humectante, espesante, dispersante o emulsificador y, si se desea, el solvente o aceite, que sean convenientes para dilución con agua.
Los surfactantes adecuados son sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido ligno-, fenol-, naftalen- y dibutilnaftalensulfónico, y de ácidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, laurel éter sulfatos y sulfatos de alcoholes grasos, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, y también de glicol éteres de alcoholes grasos, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehido, condensados de naftaleno, o de los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehido, polioxietileno octilfenol éter, isooctil, octil- o nonilfenol etoxilado, alquilfenil o tributilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter alcoholes, isotridecil alcohol, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres o polioxipropileno alquil éteres, lauril alcohol poliglicol éter acetato, sorbitol esteres, licores residuales de lignosulfito o metilcelulosa. Los polvos, materiales para espolvoreo y polvos pueden ser preparados mezclando o triturando las sustancias activas junto con un portador sólido.
Los granulos, por ejemplo granulos recubiertos, granulos impregnados y granulos homogéneos, pueden ser preparados aglutinando los compuestos activos a los portadores sólidos. Los portadores sólidos son tierras minerales como sílices, geles de silice, silicatos, talco, caolin, piedra caliza, cal, gis, arcilla calcáreo ferruginosa, loes, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos triturados, fertilizantes como sulfato de amonio, fosfato de amonio y nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa u otros portadores sólidos. , t á ¿ t Las concentraciones de los compuestos activos la ó Ib en las preparaciones listas para su uso pueden variar dentro de amplios intervalos. En general, las formulaciones contienen desde 0.001 hasta 98% en peso, de preferencia desde 0.01 hasta 95% en peso de cuando menos un compuesto activo. Los compuestos activos se emplean en una pureza desde 90 hasta 100%, de preferencia de 95 a 100% (de acuerdo con el espectro NMR) .
Los compuestos la y Ib, de acuerdo con la invención, pueden formularse, por ejemplo como sigue: I 20 partes en peso del compuesto Ib.6 se disuelven en una mezcla compuesta de 80 partes en peso de benceno alquilado, 10 partes en peso del producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida del ácido oléico, 5 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencensulfónico y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Verter la solución en 100,000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente en ésta se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0.02% en peso del compuesto activo.
II 20 partes en peso del compuesto Ib.7 se disuelven en una mezcla compuesta de 40 partes en peso de ciciohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Al vaciar la solución en 100,000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente en ésta se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0.02% en peso del compuesto activo.
III 20 partes en peso del compuesto Ib.6 se disuelven en una mezcla de 25 partes en peso de ciciohexanona, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición 210 a 280°C y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Cuando se vierte la solución en 100,000 partes en peso de agua y se distribuye finamente en ésta se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0.02% en peso del compuesto activo. ^^&j.
IV 20 partes en peso del compuesto Ib.6 se mezclan perfectamente con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftalensulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido lignosulfónico de un licor residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de silice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos. La distribución fina de la mezcla en 20,000 partes en peso de agua proporciona una mezcla para aspersión que contiene 0.1% en peso del compuesto activo.
V 3 partes en peso del compuesto Ib.6 se mezclan con 97 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto proporciona un polvo que contiene 3% en peso del compuesto activo.
VI 20 partes en peso del compuesto Ib.7 se mezclan intimamente con 2 partes en peso de la sal de calcio de ácido dodecilbencensulfónico, 8 partes en peso de alcohol graso poliglicol éter, 2 partes en peso de la sal de sodio de un condensado fenol/urea/ formaldehido y 68 partes en peso de un aceite mineral parafinico. Esto produce una dispersión oleosa estable. Í£Ífci.* ík.Ái* . ß-é.* ^- ±Á i L.£ VII 1 parte en peso del compuesto Ib.6 se disuelve en una mezcla compuesta de 70 partes en peso de ciciohexanona, 20 partes en peso de isooctilfenol etoxilado y 10 partes en peso de aceite de ricino etoxilado. Esto produce un concentrado en emulsión estable.
VIII 1 parte en peso del compuesto Ib.7 se disuelven en una mezcla compuesta de 80 partes en peso de ciciohexanona y 20 partes en peso de ettol® EM 31 (emulsificador no iónico a base de aceite de ricino etoxilado) . Esto da un concentrado en emulsión estable.
Para ampliar el espectro de actividad y obtener efectos sinérgicos, las ureas sustituidas la ó Ib pueden mezclarse con un gran número de representantes de otros herbicidas o grupos de compuestos activos reguladores del crecimiento y luego ser aplicados en forma concurrente. Los compuestos adecuados para las mezclas son, por ejemplo, 1, 2, 4-tiadiazoles, 1, 3, 4-tiadiazoles, amidas, ácido aminofosfórico y sus derivados, aminotriazoles, anuidas, ácido (het) ariloxialcanóico y sus derivados, ácido benzoico y sus derivados, ácido benzoico y sus derivados, benzotiadiazinonas, 2-aroil-l,3- i iíÁ -táat.At^..? .. ¡. á ciclohexandionas, hetaril aril cetonas, bencilisoxazolidinonas, meta-CF3-fenil derivados, carbamatos, ácido quinolincarboxilico y sus derivados, cloroacetanilidas, derivados de ciclohexan-1, 3-diona, diazinas, ácido dicloropropiónico y sus derivados, dihidrobenzofuranos, dihidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenoles, difenil éteres, dipiridilos, ácidos halocarboxilicos y sus derivados, ureas, 3-feniluracilos, imidazoles, imidazolinonas, N- fenil-3, 4, 5, 6-tetrahidroftalimidas, oxadiazoles, oxiranos, fenoles, esteres ariloxi- o hetariloxifenoxipropiónicos, ácido fenilacético y sus derivados, ácido fenilpropiónico y sus derivados, pirazoles, fenilpirazoles, piridazinas, ácido piridincarboxilico y sus derivados, pirimidil éteres, sulfonamidas, sulfonilureas, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolcarboxamidas y uracilos.
Además puede ser ventajoso aplicar los compuestos la ó Ib, solos o incluso en forma concurrente en combinación con otros herbicidas, en la forma de una mezcla con otros agentes para la protección de cultivos, por ejemplo junto con agentes para controlar plagas u hongos o bacterias fitopatógenas . Asimismo es de interés la miscibilidad con soluciones de sales minerales, las cuales se emplean para ^^^^^^^^^^?^^^^¿^^^¿2_ .k«.>.ti-¡ tratar deficiencias nutricionales y de oligoelementos . También es posible adicionar aceites no fitotóxicos y concentrados oleosos. Las tasas de aplicación del compuesto activo son desde 0.01 hasta 3, de preferencia 0.1 hasta 1.0 kg/ha de la sustancia activa (s.a.), dependiendo del objetivo de control, la estación, las plantas elegidas y la etapa de crecimiento.
Parte B 10 Ejemplos de uso La acción herbicida de las ureas sustituidas de las fórmulas la y Ib se demostró con experimentos de 15 invernadero : Los recipientes para cultivo utilizados fueron macetas de plástico conteniendo arena arcillosa con aproximadamente 3.0% de humus como sustrato. Las semillas 20 de las plantas de prueba fueron sembradas por separado para cada especie.
Para el tratamiento anterior a la emersión, los compuestos activos, que hablan sido suspendidos o 25 emulsificados en agua, fueron aplicados directamente "iW?tfiirirfiiitiiiítff ? - AslsT*- .& después del sembrado por medio de boquillas finamente distribuidoras. Los recipientes fueron irrigados ligeramente para favorecer la germinación y el crecimiento y después fueron cubiertos con capuchas de plástico transparentes hasta que las plantas hablan enraizado. Esta cubierta causó una germinación uniforme de las plantas de prueba, a menos que estas fueran afectadas de manera adversa por el compuesto activo.
Para el tratamiento posterior a la emersión, las plantas de prueba primero fueron crecidas hasta una altura de 3 a 15 cm, dependiendo del habitat de la planta, y luego fueron tratadas con los compuestos activos que hablan sido suspendidos o emulsificados en agua. Para este fin, las plantas de prueba fueron sembradas directamente y crecidas en los mismos recipientes, o primero fueron crecidas separadamente como plántulas y trasplantadas a los recipientes de prueba pocos dias antes del tratamiento. La tasa de aplicación para el tratamiento posterior a la emersión fue de 62.5, 31.3 ó 16.6 y 7.81 g de la s.a. /ha.
Dependiendo de las especies, las plantas se mantuvieron a 10 hasta 25°C o de 20 a 35°C. El periodo de prueba se prolongó durante 2 a 4 semanas, durante este tiempo, las plantas fueron observadas, y se evaluó su respuesta a los tratamientos individuales.
La evaluación se realizó utilizando una escala de 0 a 100. 100 significa sin emersión de las plantas, o completa destrucción de cuando menos las partes sobre el suelo, y 0 significa sin daño o curso normal del crecimiento.
Las plantas utilizadas en los experimentos de invernadero fueron de las siguientes especies: Código Bayer nombre común ABUTH Hoja aterciopelada AMARE Amaranto común CHEAL Quenopodio COMBE commelinal bengal GALAP harrit cleavers IPOSS Maravilla POLPE redshank PHBPU Maravilla común SOLNI Solano negro VERSS Verónica TRZAW Trigo de invierno l A una tasa de aplicación de 62.5, 31.3 ó 16.6 y 7.81 g de la s.a. /ha, los compuestos son altamente eficaces para controlar las plantas de hojas amplias no deseadas por el método posterior a la emersión.
Los números que se dan a continuación para los compuestos la y Ib se refieren a los números de las Tablas 7 y 8.
Las actividades herbicidas que se dan a continuación fueron determinadas en aplicación de los compuestos posterior a la emersión en el invernadero.
Compuesto del Ejemplo Ib No. 6 Tasa de aplicación 62.5 31.3 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 100 100 SOLNI 100 100 VERSS 100 100 Compuesto del Ejemplo Ib No. 7 Tasa de aplicación 15.6 7.8 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 100 100 SOLNI 100 100 Compuesto del Ejemplo Ib No. 17 Tasa de aplicación 62.5 31.3 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 98 98 SOLNI 100 100 VERSS 100 80 t*MA t?-.*???s Compuesto del Ejemplo Ib No. 37 Tasa de aplicación 62.5 31.3 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba TRZAW 20 10 ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 100 100 SOLNI 100 100 VERSS 100 100 ii?.-í.í J *3*Í. .**i. .i*: Compuesto del Ejemplo Ib No.
Tasa de aplicación 62.5 31.3 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 100 100 SOLNI 100 100 VERSS 100 100 Compuesto del Ejemplo Ib No. 7í Tasa de aplicación 62.5 31.3 (g de la s.a. /ha] Plantas de prueba ABUTH 100 100 CHEAL 100 100 IPOSS 100 100 SOLNI 100 100 VERSS 100 100 fejw J i» ** -& ¿&-l-tt&¿ i «S&*.
Compuesto del Ejemplo la No. 76 Tasa de aplicación 15.6 7.8 (g de la s.a./ha¡ Plantas de prueba ABUTH 100 100 AMARE 100 100 CHEAL 100 100 COMBE 100 100 POLPE 100 100 Compuesto del Ejemplo la No. 4 Tasa de aplicación 15.6 7.8 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 AMARE 100 100 GALAP 98 98 POLPE 100 100 Compuesto del Ejemplo la No. 92 Tasa de aplicación 3.9 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 98 AMARE 100 100 COMBE 100 90 POLPE 100 100 %»i . t. i » f i-?i . . A, , •*i tt, * i?A Compuesto del Ejemplo la No. 94 Tasa de aplicación 15.6 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 85 AMARE 100 100 POLPE 100 100 Compuesto del Ejemplo la No. 32 Tasa de aplicación 31.3 15.6 (g de la s.a./ha¡ Plantas de prueba ABUTH 100 100 AMARE 100 100 PHBPU 100 100 POLPE 100 98 ii-i.i.i. :l .*i. **?tA- *L*¡..¡.a**..j¡.. , i Compuesto del Ejemplo 6 Tasa de aplicación 15.6 7.8 (g de la s.a. /ha) Plantas de prueba ABUTH 100 100 AMARE 100 100 CHEAL 100 100 POLPE 100 100 10

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una urea sustituida de la fórmula la ó Ib: la Ib en las cuales las variables X, Z, m, R y R son como se define en lo siguiente: X es S u O; es O ó S; R es alquiloxicarbonilo de Ci-Cß (alcoxi de C?~ Cß) tiocarbonilo, (alquiltio de C?-C6) carbonilo, -CHO, -CN, -C(0)NRuR12, -C (O) NHC (O) Cl, C(0)NHS(0)2C1, C(0)NHC(0)OR12', C (O) NHS (O) 2R12' , C(0)R2, PtOJR^OR1), P(O) (OR1)2, S(0)R2, S(0)2R2 o S(0)2NHR2 en las cuales las variables R1, R2, R11, R12 y R >12 son como se define en lo siguiente: h*A.*tx. ? *k Á»A *.±*.*&é£ Aá?l*** -w**. , -t .a*M *á t R1 es alquilo de Ci-Ce R¿ es alquilo de Ci-Cg Rill es hidrógeno ó alquilo de Ci-Cß R es hidrógeno, alquilo de C?-C6 ó alcoxi de C?-c6, y R 12' es alquilo de Ci-Ce ó alquiloxi de C?-C6; y en las cuales Q es uno de los radicales Ql, Q4 ó Q5: Q-1 Q-4 Q-S Y y Y' independientes entre si son O ó S; T es un enlace sencillo, oxigeno o alquileno de C?-C4 y -?íÍ. t ¿..í. -l.i-Mi Li --*** ^<t*.. ! a, y los radicales R3, R4, R5 y R7 son como se define en adelante: R es hidrógeno o halógeno; R4 es halógeno o ciano; R5 es alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, haloalquilo de C?-C6, haloalquenilo de C3-C6, alcoxi de C?-Ce, haloalcoxi de Ci-Cß, alquiltio de Ci-Cß/ haloalquiltio de Ci-Ce alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-C6, haloalqueniloxi de C?-C6, alqueniltio de C3-C6, haloalqueniltio de C3-C5, alcoxicarbonil de C?-C6-alcoxi de Ci-Cß, alqueniloxicarbonil de C3-C6-alcoxi de Ci-Cß, alquiniloxicarbonil de C3-C6-alcoxi de Ci-Ce, alcoxi de C?-C6-alcoxicarbonil de Ci-Ce-alcoxi de C?-C6, (alqueniloxi de C3-C6) carbonil- alcoxicarbonil de Ci-Ce-alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonil de C?-C6-alquiltio de C?-C6, alqueniloxicarbonil de Ci-Ce-alquiltio de Ci-Ce, alquiniloxicarbonil de C?-C6-alquiltio de Ci-Ce, alcoxi de Ci-Cß-alcoxicarbonil de Ci-Ce- alquiltio de C?-C6, alcoxiamino de C?-C6-alquilo de C?-C6, N-alcoxi de C?-C6-N- (alquil de tat e..i ,l,i i.?i*? Ci-Cß) amino-alquilo de Ci-Cß alquilsulfonila ino de C?-C6, -COOR26, -CONR27R28, -C(=NR18)R17, -C(R16)=NOR13, C (R17) =C (R21) -CO-R22, donde las variables R13, R16, R17, R18, R21, R22, R26 a R28 son como se define en lo siguiente: R13 es alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cß/ alquenilo de C3-C6, haloalquenilo de C3-C6 alquinilo de C3-C6, cianoalquilo de Ci-Ce ó alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de C?-C5; R16 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cd? alcoxicarbonil de Ci-Cß-alquilo de C?-C6, alcoxicarbonil de Ci-Ce-alcoxi de Ci-Cß ó fenoxicarbonilalcoxi de C?-C6; R17 es hidrógeno, alquilo de C?-C6; R18 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C6, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Ce, (alcoxi de Ci-Cß) carbonilalquilo de C?-C6; es fenilo o fenil (alquilo de C?-C6) , donde los dos radicales fenilo recién mencionados pueden estar sustituidos por halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3 o (alcoxi de C1-C3) carbonilo; R es hidrógeno, halógeno, alquilo de C?-C6; R22 es hidroxilo, alcoxi de C?-C6, alquiltio de Ci-Ce, alcoxicarbonil de Ci-Cß-alquilo de R26 es alquilo de C?-C5, haloalquilo de C3-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de Ci-Cß, alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de C?~ Cß, alquiniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de Ci-Cg/ alcoxialquilo de Ci-Ce; R2' es hidrógeno, alquilo de C?-C6; R28 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de í.l ? i i *i* ? -*,-*,:?:, o R27 y R28 juntos son un azaheterociclo saturado, de 6 miembros que puede tener uno o dos átomos de oxigeno no adyacentes en el anillo. R7 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C7, heterociclilo de C3-C7 saturado que tiene 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno y azufre en el anillo, alcoxialquilo de Ci-Cß, cianoalquilo de C?-C6, C02H, alcoxicarbonilo de C?-C6, alcoxicarbonil de C?-C6-alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6 ó alquinilo de C3-C6, y las sales para uso agrícola de los compuestos de la fórmula la y Ib. . El compuesto de la fórmula la ó Ib como se reclama en la reivindicación 1, en el cual: Q es Ql es oxigeno, i fc Ufe Úki. t-it-j. -1 . ? ??i X es oxigeno o azufre, R es hidrógeno, alcoxicarbonilo de C?-C o (alcoxicarbonil de C?~C ) iminocarbonilo, RJ es flúor, cloro o hidrógeno, R4 es halógeno, y R5 es CN, COOH, alcoxiiminometilo de C?-C , alcoxi de C1-C4, cicloalquiloxi de C3-C6, alqueniloxi de C3-C6/ alquiniloxi de C3-Cß, alqueniloxiiminometilo de C3-C6, (alcoxicarbonil de C1-C4) -alqueniloxi de C2-C6, alquiniloxiiminometilo de C3-C6, 2- [alcoxicarbonil de C?~C4] -2-cloroetilo, 2- [alcoxicarbonil de C1-C4] -2-cloroetenilo, alcoxicarbonilo de C3.-C4, (alcoxicarbonil de Ci- C6) -alcoxi de C1-C4, (alcoxicarbonil de Ci-Cß)- tioalquilo de C1-C4, es COOR26, donde R26 = alcoxi de C?-C4-alquilo de C?-C4 ó alqueniloxicarbonil de C3-C6-alquilo de es CONR27R28, donde R27 = hidrógeno o alquilo de C1-C4 y R28 = hidrógeno, alquilo de C1-C4 ó alcoxi de C?-C4; es C(=NR17)R18, en la cual R17 es alcoxi de C1-C4 y R18 es alcoxi de C1-C4 o alcoxicarbonil de Ci- C4-alcoxi de C?-C4. 3. El compuesto de la fórmula la ó Ib, como se reclama en la reivindicación 1, en la cual Q es Ql : R es alcoxicarbonilo de C?-C4 o (alcoxicarbonil de C1-C4) iminocarbonilo, Z es oxigeno, X es oxigeno o azufre, RJ es flúor o cloro, R4 es halógeno, y R5 es alcoxiiminometilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, cicloalquiloxi de C3-C6, alqueniloxi de C3-C6, alquiniloxi de C3-C6, alqueniloxiiminometilo de C3-C6, (alcoxicarbonil de C?-C ) -alqueniloxi de C2-Cß, alquiniloxiiminometilo de C3-C6, 2- [alcoxicarbonil de C?~C4] -2-cloroetilo, 2- [alcoxicarbonil de C1-C4] -2-cloroetenilo, alcoxicarbonilo de C1-C4, (alcoxicarbonil de C~ Cß) -alcoxi de C1-C4, (alcoxicarbonil de Ci-Cß)- tioalquilo de C1-C4. 4. El compuesto de la fórmula la ó Ib, como se reclama en la reivindicación 1, en las cuales: R es alcoxicarbonilo de C1-C4 o (alcoxicarbonil de C1-C4) iminocarbonilo, Z es oxigeno, X es oxigeno o azufre, Q es Q4; R3 es halógeno; Y es oxigeno; T es un enlace sencillo y I *.&-**.*&***& $?~í R' es alquinilo de C3-Cd. Una urea sustituida de la fórmula la ó Ib: la Ib 10 en las cuales las variables X, Z, R y Q están definidas en la reivindicación 1; excepto para aquellos compuestos de la fórmula general la en los que Z y X son oxigeno, R es 15 hidrógeno y Q es un radical Ql en el cual R3 es flúor y R4 es cloro y R5 se selecciona de isopropoxi, propargiloxi, aliloxi, benciloxi, isopropoxicarbonilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, CH=NOCH2C02CH3, -CH=N-0-C (CH3) 2- 20 C02CH3, propargiloxiiminometilo, -CH=C (Cl) -C02CH3, -CH=C(C1)-C02C2H5, -CH=C(C1)-C02-CH2-C02CH3, CH=C (Cl) -C02-CH (CH3) -C02CH3, -CH=C (Cl) -C02-CH2-C02- ter-butilo, -CH=C (Cl) -C02H, -CH=C (Cl) -CONHOCH3, CH=C (Cl ) -CONHOC2H5 ó -CH=N-0-CH (CH3) -C02CH3; 25 o Q es un radical Ql, donde R3 y R5 son hidrógeno, y R5 es cloro, o Q es un radical Ql en el cual R y R4 son cloro, y R5 se selecciona de hidrógeno, metoxiiminometilo, -CH=C(C1)-C02H ó -CH=C(C1)-C02C(CH3) ; además excepto para los compuestos de la fórmula general la, en los cuales Z es oxigeno y X es azufre, y Q es un radical Q4, donde R3 es flúor, Y es oxigeno y T-R7 es propargilo, alilo o 3- (etoxicarbonil)prop-2-ilo o Q es un radical Ql donde R3 y R4 son cloro y R° es hidrógeno; además excepto para N- (2, 4-diclorofenil) tetrahidro- 4H-1, 3, 4-oxadiazin-4-carbotiamida; además excepto para 2, 2-dimetil-4- (p- tolilcarbamoil) tetrahidro-4H-l, 3, 4-oxadiazina. 6. Una composición que contiene cuando menos una urea sustituida de la fórmula la ó Ib en las que las variables son como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5, o una sal para uso agrícola de la ó Ib y los auxiliares acostumbrados. t»á..«-. Aii- i , íit¡A*i.,? *A , ^.Ajaü **^ Un método para controlar vegetación no deseable, el cual consiste en permitir que una cantidad eficaz como herbicida de cuando menos una urea sustituida de la fórmula la ó Ib, en la que las variables son como se define en cualquiera de las cláusulas 1 ó 5, o una sal para uso agrícola de la ó Ib, actúe sobre plantas, su habitat y/o las semillas. El uso de las ureas sustituidas de la fórmula la ó Ib en las que las variables son como está definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5, o sus sales para uso agrícola, como herbicidas. ,4<í RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a las ureas sustituidas de rmula general (la) y (Ib) la Ib en donde las variables X, Z, m, R y R? tienen los significados que se mencionan en la cláusula 1, y Q representa uno de los radicales Ql a Q6: (Q-l), (Q-2), (Q-3), (Q-4), (Q-5) y (Q-6), en donde R3, R4, R5, R6, R8, R9, Y, Y' , T y U tienen los significados mencionado en la cláusula 1. La invención también se refiere a la utilización de los compuestos de la inventiva como herbicidas, a los agentes que contienen los compuestos de la inventiva y a los métodos para controlar plantas perjudiciales. O ¡ /2*V3
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