MXPA01011073A - Pelicula con propiedades de funcionamiento mejoradas. - Google Patents

Abstract

Se describen una pelicula resistente y rigida que comprende una mezcla consistente de un polimero alquenilo aromatico, y un interpolimero substancialmente aleatorio. La pelicula es particularmente adecuada para usarse en aplicaciones que requieren peliculas resistentes y rigidas, tales como peliculas para sobres de ventana o una etiqueta. La invencion se refiere ademas a los articulos de manufactura que contienen dicha pelicula.

Description

PELÍCULA CON PROPIEDADES DE FUNCIONAMIENTO MEJORADAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a una película resistente rígida, que comprende una mezcla de materiales poliméricos. 5 Antecedentes de la Invención Las mezclas que comprenden polímeros alquenilo aromáticos, por ejemplo poliestireno, y alfa-olefina/vinilo obstruido o interpolímeros de vinilideno, por ejemplo el copolímero de etileno-estireno son conocidas en la técnica, dichas mezclas se han sugerido para el uso general en varias aplicaciones, incluyendo películas y espumas. El documento WO 95/32095 describe una película que se encoge por calor que comprende una capa de película orientada que comprende un copolímero aromático homogéneo alfa-olefina/vinilo. Además se propone un laminado que comprende una hoja de espuma y una película adherida a 15 la hoja de espuma la cual puede comprender, un homopolímero de poliestireno y un copolímero aromático homogéneo de alfa-olefina/vinilo. La patente Norteamericana número 5,460,81 8 comprende una mezcla compatibilizada de polímeros olefínicos y polímeros de monovinilideno aromático y una composición expansible q ue comprende 20 dicha composición de mezcla de polímeros, y un agente de expansión . La composición de mezcla de polímero descrita puede comprender (a) un homopolímero de alfa- olefina alifático, o interpolímero, (b) un homopolímero o interpolímero de monómeros aromáticos de monovinilideno, y (c) un interpolímero substancialmente aleatorio que comprende u na alfa- olefina alifática y un monómero aromático de vinilideno. El documento WO 98/1 0014 pertenece a las mezclas de interpolímeros de monómero de alfa-olefina/vinilideno obstruido, y polímeros aromáticos de vinilo y espumas de los mismos. Se describen específicamente, las espumas que comprenden un poliestireno para uso general, y un copolímero de poliestireno substancialmente aleatorio que tiene densidades de espuma en un rango de aproximadamente 40 a aproximadamente 130 kg/m3. Todavía existe la necesidad de una estructura de película que proporcione propiedades mejoradas de funcionamiento, especialmente en aplicaciones q ue requieren películas resistentes y rígidas. Son particularmente deseables las películas que exhiben propiedades mecánicas ventajosas en combinación con una buena estética. Es un objeto de la presente invención proporcionar una película que muestra una combinación bien balanceada de atributos de funcionam iento incluyendo alta resistencia, buena rigidez, resistencia a la abrasión, resistencia a las roturas, prolongación final alta, y buenas propiedades de rotura en combinación con buenas propiedades ópticas. Por ejemplo, dichas propiedades se requieren para películas adecuadas para usarse como películas de sobres de ventana, películas de empaque para cajas de ventana, recubrimientos para tarjetas de felicitaciones y etiquetas. U n sobre de ventana, es un sobre con una o más aberturas de cualquier forma, generalmente rectangular. La abertura ó aberturas permiten examinar cualquier información , tal como un nombre y un domicilio, impresos en un área limitada del material y son sellados o cerrados por una ventana compuesta de una película plástica no opaca. Las películas de ventana conocidas generalmente están compuestas de poliestireno orientado, opcionalmente con una proporción pequeña de polímero reforzado por hule. Generalmente, una etiqueta se fija a o acompaña un artículo para proporcionar la identificación u otra información . Por ejemplo, una etiqueta puede ser u n componente de un material de empaque, tal como un contenedor, cuyo componente no llegue a estar en contacto con el contenido del paq uete. De preferencia , una etiqueta se debe de poder imprimir. La etiqueta puede tener una función protectora, por ejemplo, con respecto a la integ ridad del artículo, o el material de empaque. Las películas de ventana o películas para usarse como etiquetas requieren una alta rigidez para proporcionar un manejo excelente, y convertir las operaciones de impresión en alta velocidad , en aplicaciones de fabricación del sobre, en manufactura de la etiqueta y en procesos de aplicación de uso final. Además, dichas películas requieren una superficie altamente brillante, (para una apariencia excelente y capacidad de impresión) u na buena resistencia de adhesión , y propiedades de resistencia así como una resistencia buena a la rotura o la abrasión . El objeto de la presente invención es proporcionar una película que muestra una combinación bien balanceada de propiedades de funcionamiento tal como para hacer que esta película particularmente adecuada para las aplicaciones relacionadas anteriormente mencionadas, y especialmente como películas de ventana o etiquetas.

Sumario de la I nvención La presente invención pertenece a las películas resistentes y rígidas, que comprenden una mezcla la cual contiene (al menos) un componente (A) y un componente (B). El componente (A) está presente en una cantidad de aproximadamente 45 por ciento en peso a aproximadamente 90 por ciento en peso, basado en el peso total de los componentes A y B, y el componente (B) está presente en una cantidad de aproximadamente el 1 0 por ciento en peso a aproximadamente 55 por ciento en peso basado en el peso total de los componentes A y B. El componente (A) está compuesto de uno o más polímeros de alquenilo aromáticos. El componente (B) está compuesto de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios que comprenden en forma polimerizada (i) de aproximadamente 50 por ciento de moles a aproximadamente 74 por ciento en moles de etileno y/o uno o más monómeros de alfa- olefina, y (ii) de 26 por ciento de moles aproximadamente al 50 por ciento de moles de uno o más monómeros aromáticos de vinilo o vinilideno, y/o uno o más monómeros de vinilideno o vinilo cicloalifático o alifático estéricamente obstruido, (iii) de 0% en moles aproximadamente por ciento en moles de otros monómeros insaturados etilénicamente polimerizables . La mezcla de componentes y su proporción son seleccionadas para producir películas de alta rigidez y resistencia. La rigidez superior de las pelícu las es reflejada en mód ulos (1 % de módulo secante en dirección de la máquina) y de por lo menos aproximadamente 85,000 psi. La resistencia es reflejada en la resistencia de alta tensión , y la resistencia final al alargamiento. Los aspectos adicionales de la presente invención se refieren a métodos para hacer estas películas de dimensión y el uso de dichas películas. En otro aspecto, la presente invención proporciona un sobre de ventana que tiene una o más aberturas de ventana, siendo la abertura de ventana completamente cerrada por una ventana plástica no opaca, siendo formada la ventana de una película de acuerdo con la presente invención . Además, la presente invención proporciona una etiq ueta para un contenedor, estando hecha dicha etiqueta de una película de acuerdo con la presente invención. La presente invención también proporciona un artículo de manufactura que comprende la película de la misma. Descripción Detallada de la Invención El término "materiales poliméricos" como se usa en la presente descripción se refiere a compuestos poliméricos que se pueden obtener mediante la polimerización de uno o más monómeros. Los términos genéricos "compuestos poliméricos" o "polímeros" comprenden el término homopolímero, utilizado generalmente para referirse a los polímeros preparados a partir de solo un monómero, y el término interpolímero tal y como se definirá más adelante. El término "que comprende" como se usa en la presente descripción significa q ue "incluye".

El término "película" como se usa en la presente descripción se refiere a un artículo delgado, e incluye tiras, cintas , y listones. El término "película de capa múltiple" como se usa en la presente invención indica u na película que consiste de dos, tres, cuatro, cinco, seis, siete o más capas. El térm ino "película de espumas" como se usa en la presente invención se refiere a una estructura de monocapa o capa múltiple en donde una capa de la estructura tiene forma de espuma y tiene una densidad mayor de aproximadamente 300 kg/m3 y menor que el polímero que no está convertido en espuma. El término "interpolímero" tal y como se usa en la presente descripción se refiere a polímeros preparados mediante la polimerización de por lo menos dos monómeros. El término genérico interpolímero comprende de este modo los términos copolímero, generalmente empleados para hacer referencia a polímeros preparados a partir de dos monómeros diferentes, y polímeros preparados a partir de más de dos monómeros diferentes, tal como los terpolímeros. Tal y como se define la presente descripción, el término "substancialmente aleatorio" en el interpolímero substancialmente aleatorio del componente (B) significa que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero pueden ser descritos por el modelo estad ístico de Bermoulli o mediante un modelo estad ístico de primer o seg undo orden de Markovian , tal y como lo describen J . C. Randall en Polymer Sequence Determinatión . Carbon-1 3 NM R Method , Academic Press New York, 1 977, páginas 71 a 78. De preferencia, los interpolímeros substancialmente aleatorios no contienen más del 1 5% de la cantidad total de monómeros de vinilo aromático en bloques de monómero de vinilo aromático en más de 3 un idades. Más preferentemente el interpolímero no está caracterizado por un alto g rado de ya sea isotacticidad o sindiotacticidad . Esto significa, que en el espectro RMN del carbono-1 3 del interpolímero substancialmente aleatorio en las áreas pico correspondientes al metileno de la cadena principal, y los carbonos de metina que representan secuencias ya sea mesodíadas, o secuencias diadas racémicas no deben de exceder del 75% del área pico total del metileno de la cadena principal y los carbonos de metina . La presente invención se refiere a películas que comprenden mezclas q ue comprenden u no o más homopolímeros alquen ilo aromáticos o copolímeros de comopolímeros alquenilo aromáticos, y/o copolímeros de monómeros alquen ilo aromáticos con uno o más comonómeros copolimerizables insaturados etilénicamente (diferentes al etileno, o las alfa-olefinas C2-C?2) con al menos un interpolímero substancialmente aleatorio. El material de polímero alquenilo aromático (Componente (A)) puede incluir además proporciones menores de polímeros aromáticos no-alq uenilo. El material de polímero alquenilo aromático puede comprender solamente uno o más homopolímeros alquenilo aromáticos, uno o más copolímeros alquenilo aromáticos, una mezcla de uno o más de cada uno de homopolímeros y copolímeros alquenilo aromáticos, o mezclas de cualquiera de los anteriores con un polímero no alquenilo aromático. I ndependientemente de la composición , el material del polímero alquenilo aromático comprende más del 50% en peso de preferentemente más del 70% en peso de unidades monoméricas alquenilo aromático. Más preferentemente, el material de polímero alquenilo aromático está compuesto completamente de unidades monoméricas alquenilo aromático. Los polímeros alquenilo aromáticos adecuados ¡ncluyen homopolímeros y copolímeros derivados de compuestos alquenilo aromáticos tales como estireno, alfa-metilestireno, etilestireno, vin ilbenceno, viniltolueno, cloroestireno, bromoestireno, t-butilestireno, incluyendo todos los isómeros de estos compuestos. Los polímeros adecuados para ser empleados como el componente (A) incluyen también polímeros alq uenilo aromáticos que tienen un alto g rado de configuración sindiotáctica. Un polímero alquenilo aromático preferido es el poliestireno. Cantidades menores de compuestos insaturados monoetilénicamente tales como ácidos alquilo C2-8 y esteres, derivados ionuméricos y dienos C -6 pueden ser copolimerizados con compuestos alquenilo aromáticos. Los ejemplos de los compuestos que se pueden copolimerizar incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, acrilonitrilo, anhídrido maleico, acrilatometilo, acrilatoetilo, acrilatoisobutilo, acrilato n-butilo, metacrilatometilo, acetato de vinilo y butadieno. El poliestireno para uso en general es el polímero alquenilo aromático más preferido adecuado para utilizarse como componente (A) tal y como se define en la presente descripción . El término "poliestireno de uso general" está definido en la Enciclopedia de la Ciencia e I ngeniería de Polímeros, volumen 16, 1 989 páginas 62 a 71 . , a dicho poliestireno también nos referimos como un poliestireno de cristal, u homopolímero de poliestireno. Los polímeros monoalquenilo aromáticos pueden ser modificados de manera adecuada mediante hu les para mejorar sus propiedades de impacto. Los ejemplos de los hules adecuados son homopolímeros de dienos C4-C8 conjugados, especialmente butadieno o isopreno; los interpolímeros de uno o más monómeros alquenilo aromáticos, y uno o más dienos C -C8 conjugados; interpolímeros de etileno y propileno o etileno propileno y un dieno no conjugado especialmente 1 ,6-exadieno, o norborneno de etilideno, homopolímeros de acrilatos alquilo C4-C6; interpolímeros de acrilatos alquilo C4-C6, y un comonómero que se puede interpolimerizar , especialmente un monómero alquenilo aromático o metracrilato alqu ilo C1-C4. también se incluyen los polímeros injertados de los polímeros de hule anteriores en donde el polímero del injerto es un polímero alquenilo aromático. U n polímero alquenilo aromático preferido para usarse en todos los polímeros de hule anteriores es el estireno. Un polímero de hule preferido es el polibutadieno, o un copolímero de estileno/butadieno. Los polímeros alquenilo aromáticos modificados por el impacto son bien conocidos en la técnica y se consiguen en el mercado. Los polímeros adecuados para ser usados como el componente (A) también incluyen polímeros alquenilo aromáticos que tienen un alto grado de configuración sindiotáctica. Los polímeros alquenilo aromáticos preferidos para usarse como el componente (A) de la presente invención , ¡ncluyen poliestireno, poliestireno sindiotáctico, poliestireno de alto impacto modificado con hule, poli (vinil-tolueno) , y poli (alfa- metílestireno . Los hinterpolímeros substancialmente aleatorios (B) , tal y como se definen en la presente invención comprenden (i) aproximadamente 50 a 74% de mole de unidades de polímero derivadas de al menos uno de etileno y/o una (a) -olefina C3-C20; (ii) de aproximadamente el 26 a aproximadamente 50% moles, de unidades de polímero derivadas de (a) por lo menos un vinilo o un monómero vinilideno aromático, o (b) , al menos un monómero de vinilo o vinilideno alifático o ciclo alifático obstruido estéricamente, o (c) una combinación de por lo menos un monómero de vinil o vin ilideno aromático, y (iii) de aproximadamente 0 a aproximadamente el 20 en moles de unidades de polímeros derivados de uno o más monopolímeros polimerizables insaturados etilénicamente, que no sean aquellos derivados de (i) y (ii). Las a-olefinas adecuadas incluyen como por ejemplo, a-olefinas que contienen de 3 aproximadamente 20, preferentemente de 3 a aproximadamente 1 2, y más preferentemente de 3 a aproximadamente 8 átomos de carbono. Estas a-olefinas no contienen una porción aromática. Son particularmente adecuados el etileno, propileno, buteno-1 , 4-metil-1 -penteno, exeno-1 , u octeno-1 , o etileno en combinación con uno o más de propileno, buteno-1 , 4-metil-1 -penteno, .exeno-1 u octeno-1 . Los monómeros polimerizables insaturados etilénicamente incluyen morboneno y norbonenos substituidos por alquilos C1 -10 o arilos C6-?o, siendo u n interpolímero de ejemplo etileno/estireno/norborneno.

Los monómeros de aroma de vinilo o vinilideno aromáticos adecuados que pueden ser empleados para preparar los hinterpolímeros substancialmente aleatorios incluyen , por ejemplo, aquellos representados por las siguiente fórm ula: Ar (CH2)n R? _ c = c(R2)2 en donde R1 es seleccionado del grupo de radicales consistentes de hidrógeno radicales alqu ilo que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consisten de hidrógeno y radicales alquilo, que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferentemente h idrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo substituido por de 1 a 5 substituyentes seleccionados de haloalquilos C1 -4-, y haloalquilo C1 - -; y n tiene un valor de cero a aproximadamente 4, preferentemente de cero a 2, y más preferentemente cero. Los monómeros de vinilo aromáticos de ejemplo incluyen estireno, viniltolueno, a-metilestireno, t-butilestireno, cloro estireno, incluyendo también todos los isómeros de estos compuestos. Los monómeros particularmente adecuados incluyen estireno, y derivados de alquilo inferior o halógeno substituidos. Los monómeros preferidos incluyen estireno, a-metilestireno, los derivados substituidos de alquilo inferior- (Ci-C4) , o substituidos en el anillo-fenilo de estireno, tales como por ejemplo, orto-, meta-, y para- metilestireno, estírenos de an illo halogenado para- viniltolueno, o mezclas de los mismos. Los monómeros de vinilo aromático más preferidos son el estireno. El término "compuestos de vinil o vinilideno alifático o cicloalifático obstruido estéricamente" significa monómeros de vinilo o vinilideno polimerizables correspondientes a la fórm ula: A1 RI C = c< 2)2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático aluminoso estéricamente hasta 20 carbonos, R es seleccionado del grupo de radicales consistentes de hidrógeno y radicales alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo; cada R2 es independientemente seleccionado del grupo de radicales que consisten de hidrógeno y radicales alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 juntos forma u n sistema de anillo. Los compuestos vinilideno o vinilo alifático o cicloalifático preferidos son monómeros en los cuales uno de los átomos de carbono portadores de la insatu ración etilénica es substituido terciaria o cuaternariamente. Los ejemplos de dichos constituyentes incluyen grupos cíclicos alifáticos tales como ciciohexilo, ciclohexenilo, ciclooftenilo, o derivados de arilo o alquilo de anillo de los mismos, ter-butilo, o norbornilo. Los compuestos de vinil o vinilideno cicloalifático o alifático más preferidos son los diferentes derivados isoméricos substituidos en el anillo de vinilo de ciclohexeno, y ciclohexeno sustituidos, y 5-etilideno-2-norborneno. son especialmente adecuados el 1 -,3-, y 4-vinilciclohexeno. Las a-olefinas rectas no ramificadas incluyen por ejemplo, a-olefinas que contienen de 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono tales como propileno, buteno-1 , 4-metil-1 -penteno, hexeno-1 u octeno-1 que no son ejemplos de compuestos de vin ilo o vinilideno alifático o cicloalifático obstruido estéricamente. Un método de preparación de los interpolímeros substancialmente aleatorios se incluye la polimerización de una mezcla de monómeros polimerizables en la presencia de uno o más menetaloceno, o catalizadores de geometría restringida en combinación con diferentes cocatalizadores, tal y como se describen en la patente Europea EP-A-0,416,81 5 de James C. Stevens et. al. Y la patente Norteamericana número 5,703, 1 87 de Francis J . Timmers, ambas de las cuales incorporadas a la presente descripción en su totalidad como referencia. Las condiciones de operación preferidas para dichas reacciones de polimerización son presiones atmosféricas de hasta 3000 atmósferas, y temperaturas de -30°C a 200°C . las polimerizaciones, y la remoción del monómero que no se hizo reaccionar en temperaturas superiores a la temperatura de auto polimerización de los monómeros respectivos puede dar como resultado la formación de alg unas cantidades de los productos de homopolímero de polimerización resultantes de la polimerización radical libre . Los ejemplos de los catalizadores adecuados los métodos para preparar los interpolímeros substancialmente aleatorios se describen en la patente Europea EP-A-514,828) ; así como las patentes Norteamericanas números 5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,096,867; 5,064,802; 5, 1 32 ,380; 5, 1 89, 1 92; 5,321 , 1 06; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696; ,399,635; 5,470,993; 5,703, 1 87; y 5,721 , 1 85, estando incorporadas a la presente descripción todas dichas patentes como referencia. Los interpolímeros aromáticos de a-olefina/vinilo substancialmente aleatorios también pueden ser preparados mediante los métodos descritos en la patente J P 07/278230 que emplea compuestos mostrados por la fórmula general Cp1 Rl / R3 M C 2 R2 en donde Cp1 y Cp2 son grupos ciclopentadienilo, grupos indenilo, grupos fluorenilo o los substituyentes de los mismos, independientemente unos de los otros; R1 y R2 son átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, grupos de hidrocarburos con números de carbonos de 1 a 1 2 grupos de alcoxilo, o grupos ariloxilo, independientemente uno del otro; m es un grupo de metal y IV preferentemente Zr ó Hf, y más preferentemente Zr; y R3 es un grupo alquileno o un grupo silanedilo utilizado para la reticulación de Cp1 y Cp2. Los interpolímeros aromáticos de alfa-olefina/vinilo substancialmente aleatorios también pueden ser preparados mediante los métodos descritos por J hon G. Bradfute et. al. (W. R. Grace & Co.) en el documento WO 95/32095; por (Exxon Chemical Patents, I nc.) en el documento WO 94/00500; y en Tecnolog ía de Plásticos, página 25 (septiembre 1 992) los cuales todos están incorporados en su totalidad a la presente descripción como referencia.

También son adecuados los interpolímeros substancialmente aleatorios los cuales comprenden por lo menos una tetrada a-olefina/vinil aromático/vinil aromático/a-olefina tetrada tal y como se describe en la solicitud de patente Norteamericana No. 08/708,869 presentada el 4 de Septiembre de 1 996 y el documento DO 98/09999 ambos de Francis J . Timmers et al. , estos interpolímeros, contienen señales adicionales en su espectro RM N de carbono-1 3 con intensidades mayores de tres veces el ruido de pico-a-pico. Estas señales aparecen en los rangos de cambio químico de 43.70 a 44.25 ppm y de 38.0 a 38.5 ppm . Específicamente, los picos mayores son observados en 44.1 , 43.9, y 38.2 ppm . Un experimento RM N de prueba de protones indica que la señal en la región del cambio qu ímico 43.70 a 44.25 ppm . son carbonos de metina , y las señales en la región de 38.0 a 38.5 ppm . son carbonos de metileno. Se considera, que estas nuevas señales son debidas a las secuencias q ue comprenden dos inserciones de cabeza-a-cola del monómero de vinilo aromático precedido y seguido por al menos una inserción de a-olefina, por ejemplo, una tetrada de etileno/estireno/estireno/etileno en donde las inserciones del monómero de estireno de dichas tetradas ocurre exclusivamente de una manera 1 ,2 (cabeza a cola) . Aquellos expertos en la técnica entenderán , q ue cuatro de dichas tetradas que incluyen monómeros de vinil aromático en vez de estileno, y un a-olefina diferente al etileno que la tetrada etileno/monómero de vinil aromático/monómero de vinil aromático/etileno originará picos RM N de carbono 1 3 sim ilares pero con cambios químicos ligeramente diferentes.

Estos interpolímeros pueden ser preparados produciendo la interpolimerización a temperaturas de aproximadamente -30°C a aproximadamente 250°C en la presencia de catalizadores tales como aquellos representados por la fórmula: en donde cada Cp es independientemente, cada ocurrencia, un grupo ciclopentadienilo substituido enlazado -p a M ; E es carbono o Sí; M es un grupo de metal y IV preferentemente Zr ó Hf más preferentemente Zr, cada R es independientemente cada ocurrencia, hidrógeno, hidrocarbilo, silahidrocarbilo o hidrocarbilsililo, que contienen hasta aproximadamente 30 y de preferencia de 1 a aproximadamente 20, y más preferentemente de 1 a aproximadamente 1 0 átomos de carbono o de silicona; cada R1 es independientemente, de cada ocurrencia, hidrógeno, halo, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, silahidrocarbilo, hidrocarbilsililo, que contienen hasta aproximadamente 30, preferentemente de 1 a aproximadamente 20, y más preferentemente de 1 a aproximadamente 1 0 átomos de carbono o silicón o dos grupos R1 juntos pueden ser 1 ,3 butadienos substituido por hidrocarbilo C1 - 10; M es 1 ó 2 ; y opcionalmente, pero de preferencia en la presencia de un cocatalizador activador. Particu larmente, los grupos ciclopentadienilos substituidos adecuados incluyen aquellos ilustrados por la fórmula: en donde cada R es independientemente, cada ocurrencia, hidrógeno, hidrocarbilo, silahidrocarbilo, o hidrocarbilsililo, que contienen hasta aproximadamente 30, preferentemente de 1 a aproximadamente 20, y más preferentemente de 1 a aproximadamente 1 0 átomos de carbono o silicón o dos grupos r juntos forman un derivado divalente de dicho grupo. De preferencia, R independientemente de cada ocurrencia es (incluyendo en donde se a apropiado todos los isómeros) hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, bencilo, fenilo, ó sililo o (donde se a apropiado) dos de dichos grupos R están en lazados juntos formando un sistema de anillo fundido tal como indenilo, fluorenilo, tetrahidroindenilo, tetrahidrofluorenilo u octahidrofluorenilo. Los catalizadores particularmente preferidos incluyen , por ejemplo, dicloruroracém ico de (dimetilsilandiilo)-bis-(2-metil-4-fenilindenil) circonio, (dimetilsilanodiilo)-bis-(2-metil-4-fenilindenil) circonio racémico, 1 ,4-difenil-1 ,3-butadieno, alquilo di-C1 -4 racémico-(dimetilsilanod¡ilo)-bis-(2-metil-4-fenilindenil) circonio, alcóxido racémico di-C1 - (dimetilsilanodiilo)-bis-(2-metil-4-fenilindenil) circonio, o cualquier combinación de los mismos. También es posible utilizar los sigu ientes catalizadores de geometría restringida basados en titanio, [N-(1 , 1 dimetiletil)-1 , 1 -dimetil-1 -[(1 ,2,3,4,5-?)-1 ,5, ,6,7-tetrah idro-s-indacen-1 -il]silanaminato(2-)-N]titano dimetílo; (1 -indenil)(ter-butilamido)dimetilsilano titaniodimetilo; ((3-ter- butil)(1,2,3,4,5-?)-1-indenil)(ter-butilamido) dimetilsilano titaniodimetilo; y ((3-isopropil)(1,2,3,4,5-?)-1-indetil)(ter-butil amido)dimetilsilano titanio dimetilo, o cualquier combinación de los mismos. Los métodos de preparación adicionales para los interpolímeros utilizados en la presente invención han sido descritos en la literatura por ejemplo, Longo y Grassi (Makromol.Chem., Volumen 191, páginas 2387 a 2396 [1990]) y D'Anniello et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 58, páginas 1701 a 1706 [1995]) reportaron el uso de un sistema catalítico basado en metilalumoxano (MAO) y tricloruro de ciclopentadieniltitanio CpTiCI3) para preparar un copolímero de etileno-estireno. Xu y Lin (Polymer Preprints, Am. Chem. Soc, Div. Polym. Chem.) Volumen 35, páginas 686 a 687 [1994]) han reportado la copolimerización utilizando catalizador de MgCI2/TICI /NdC3/ AI(iBu)3 para producir copolímeros aleatorios de estileno y propileno. Lu et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 53, páginas 1453 a 1460 [1994]) han descrito la copolimerización de etileno y estireno utilizando un catalizador TICI4/NdCI3/MgCI2/AI(Et)3. Sermetz y Mulhaupt, (Macromol. Chem. Phys., volumen 197, páginas 1071 a 1083, 1997) han descrito la influencia de las condiciones de polimerización en la copolimerización de estileno con etileno utilizando catalizadores de Ziegler-Natta Me2Si(Me4Cp)(n-ter-butil)TICI2/metilaluminoxano. Los copolímeros de etileno y estileno producidos mediante catalizadores de metaloceno en puente han sido descritos por Araí, Toshiaki y Suzuki en (Polymer Prepints, Am. Chem. Soc, Div. Polym. Chem.) Volumen 38, páginas 349 a 350 [1997]) y la patente norteamericana número 5,652,315, emitida a Mitsui Toatsu Chemicals, I nc. La fabricación de interpolímeros de a-olefina/monómero de vinil aromático tales como propileno/estireno y buteno/estireno es y tal como se describió en la patente Norteamericana No. 5,244,996, emitida a Mitsui Petrochemical I ndustries Ltd , o la patente Norteamericana No. 5,652,31 5 DE 1 97 1 1 339 A1 otorgada a Denki Kagaku Kogyo KK. Todos los métodos anteriores descritos para la preparación de los componentes de interpolímeros están incorporados a la presente descripción como referencia. También , aunque son de una isotacticidad alta, y por lo tanto no "substancialmente aleatorios", los copolímeros aleatorios de etileno y estileno tal y como se describen en Polyme Prepints Vol. 39, No 1 Marzo de 1 998 por Toru Aria et al, también pueden ser empleados como el componente (B) para las películas de la presente invención . Mientras se prepara el interpolímero substancialmente aleatorio, se puede formar una cantidad de homopolímero atáctico de vinil aromático debido a la homopolimerización del monómero de vinil aromático en temperaturas elevadas. La presencia del homopolímero de vinil aromático en general no es perjudicial para los propósitos de la presente invención , y puede ser tolerada . Los interpolímeros substancialmente aleatorios más preferidos para usarse como el componente (B) son los interpolímeros de etileno y estileno y los interpolímeros de etileno, estileno y al menos una alfa-olefina que contiene de 3 a 8 átomos de carbono. Preferentemente, el interpolímero substancialmente aleatorio comprende en forma copolimerizada, aproximadamente 70 por ciento moles o menos de etileno y/o uno o más monómeros de alfa-olefina. Un límite superior preferido de aproximadamente 60 por ciento moles o menos de etileno y/o u no o más monómeros de alfa- olefina . Preferentemente, el interpolímero substancialmente aleatorio comprende aproximadamente 30 por ciento moles de uno o más monómeros de vinil o vin ilideno aromático y/o uno o más monómeros de vinil o vinilideno alifático o cicloalifático obstruidos estéricamente, en forma copolimerizada. Un límite inferior preferido es de aproximadamente 40 por ciento de moles o más de uno o más monómeros aromáticos de vinilo o vinilideno, y/o uno o más monómeros de vinil o vinilidenos alfáticos o cicloalifáticos obstruidos estéricamente. La presencia de otros monómeros insaturados etilenicamente polimerizable es opcional. De preferencia, el componente (B) no contiene dicho monómero. El índice de fusión (l2) de acuerdo con la norma ASTM D 1 238 procedimiento A, condición E, generalmente es de aproximadamente 0.01 aproximadamente 50 g/1 0 minutos, preferentemente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 g/1 0 minutos, más preferentemente, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 7 g/1 0 min utos, y aún más preferentemente de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 5 g/1 0 minutos. La densidad del interpolímero substancialmente aleatorio es generalmente de aproximadamente 0.930 g/cm3 o mayor, preferentemente de aproximadamente 0.930 a aproximadamente 1 .045 g/cm3 más preferentemente de aproximadamente 0.930 a aproximadamente 1 .040 g/cm3 y más preferentemente de aproximadamente 0.930 a aproximadamente 1 .030 g/cm3. La distribución del peso molecular Ma/Mn es generalmente de aproximadamente 1 .5 de aproximadamente 20, preferentemente de aproximadamente 1 .8 a aproximadamente 1 0, y más preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 5. Los polímeros substancialmente aleatorios pueden ser modificados mediante injertos típicos, hidrogenación , funcionalización u otras reacciones bien conocidas para aquellos expertos en la técnica. Los polímeros pueden ser sulfonatados o clorinados fácilmente para producir derivados funcionalizados de acuerdo con las técnicas establecidas. Los interpolímeros substancialmente aleatorios también pueden ser modificados mediante diferentes procesos de reticulación , o extensión de cadena que incluyen , pero no están limitados a sistemas de cura basados en peróxido, silano, azufre, radiación o azida. U na descripción completa de las diferentes tecnologías de reticulación se describe en la patente Norteamericana No. 5,869,591 y la patente europea EP-A-778 ,852, cuyo contenido completo de ambas se encuentra incorporado a la siguiente descripción como referencia. Los sistemas de cura doble, los cuales utiliza una combinación de cura de calor-humedad , y pasos de radiación , pueden ser empleados de manera efectiva. Por ejemplo, podría ser deseable emplear agentes de reticulación de peróxido en conjunto de agentes de reticulación de silano, agentes de reticulación de peróxido en conjunto con radiación , agentes con reticulación con contenido de azufre en conjunto con agentes de reticulación de silano. Los interpolímeros substancialmente aleatorios también pueden ser modificados por medio de varios procesos de reticulación incluyendo, pero sin limitarse a la incorporación de un componente dieno como un termonómero en su preparación , y subsecuentemente reticulándolo por medio de los métodos anteriormente mencionados y los métodos adicionales que incluyen vulcanización por medio del grupo de vinilo utilizando azufre, por ejemplo , como agente de reticulación . El interpolímero substancialmente aleatorio mencionado con anterioridad adecuado como componente (B) tal y como se define en la presente descripción , es de preferencia termoplástico, lo cual significa que puede ser moldeado o darle forma de otro modo y volverlo a procesar a temperaturas superiores a su punto de fusión o ablandamiento. La mezcla que comprende los materiales poliméricos para utilizarse la presente invención , se puede obtener, de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, tales como pero sin limitarse a, mezcla seca en un expulsor de tornillo, o una mezcladora Banbury. Los botones secos mezclados pueden ser procesados derretidos directamente en un artículo final de estado sólido. Las preferidas, son las mezclas en donde el componente (A) está presente en una cantidad de aproximadamente 60 por ciento en peso o mayor, más preferentemente en una cantidad de aproximadamente 70 por ciento en peso o mayor. El límite superior preferido para la cantidad del componente (A) es de aproximadamente 80 por ciento en peso o menor. El límite inferior preferido para la cantidad del componente (B) en la mezcla es de aproximadamente 20 por ciento en peso o mayor. El límite superior preferido para la cantidad del componente (B) en la mezcla es de aproximadamente 40 por ciento en peso o menor, y de preferencia de aproximadamente 30 por ciento o menor. La película de acuerdo con la presente invención , tiene un espesor menor de aproximadamente 350 mieras (µm). , preferentemente menor de aproximadamente 300 µm y más preferentemente menor de aproximadamente 250 µm (1 0 mils). La película de acuerdo con la presente invención puede incluir uno o más aditivos, por ejemplo pero sin limitarse a , antioxidantes, estabilizadores de luz, auxiliares de proceso, plastificadores, pigmentos, rellenos, aditivos de deslizamiento, materiales antibloque, agentes antinebulizadores, agentes adherentes, taquificadores, agentes de soplado, n ucleadores, clarificadores, y aditivos retardadores de flama . La película aqu í provista, tiene poco encogimiento o es sin encogimiento libre a una temperatura de 90°C. Esto significa que la película tiene un encogimiento libre, a una temperatura de 90°C, menor de aproximadamente el 20 por ciento, más preferentemente menor de aproximadamente 10 por ciento. La película de la presente invención puede ser una película de mono capa o de capa múltiple. Una o más capas de la película pueden ser orientadas o convertidas en espuma. Una película de capa múltiple de la presente invención puede contener una, dos o más capas que comprenden una mezcla tal y como se definió anteriormente. Más preferentemente, la película de acuerdo con la presente invención , tiene un espesor de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 0 mils. De preferencia, la presente invención pertenece a una película de resistencia y rígida, que comprende una mezcla de materiales poliméricos que consiste esencialmente del componente (A) y el componente (B) tal y como se describieron anteriormente. La película de la invención puede ser impresa. Es particularmente preferida una película en donde el componente (A) este compuesto de uno o más poliestireno(s) y el componente (B) está compuesto de uno o más interpolímero(s) de etileno-estireno substancialmente aleatorio. La película de la invención se puede obtener de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica. La película puede estar hecha utilizando un proceso de soplado o extrusión de pelícu la fundida, incluyendo la co-extrusión , y el recubrimiento de extrusión . Una o más capas de la película pueden ser expandidas, por ejemplo con un agente de soplado convencional, para hacer una película de espuma. U na o más películas pueden ser laminadas para formar una estructura de capas múltiples. Las películas también pueden ser orientadas (adicionalmente) después de formarlas por medio de una estructura de bastidor, y técnicas de películas sopladas, o de burbuja doble. En una modalidad , la película de la presente invención es una película orientada. El término "orientación" como se usa en la presente descripción se refiere a un proceso para estirar un artículo polimérico caliente para alinear las cadenas moleculares en la dirección (ee) de estiramiento. Cuando es aplicado el estiramiento en una dirección , el proceso es llamado orientación no axial; cuando el estiramiento es aplicado en dos direcciones (perpendicular) el proceso es llamado de orientación biaxial. La orientación puede ser no axial o preferentemente, biaxial. La orientación puede ser realizada de acuerdo con métodos convencionales, tales como procesos de soplado de película, procesos de pelícu la de "burbuja doble", y procesos de película/fundida/en bastidor y otras técnicas conocidas en la materia para proporcionar la orientación . Preferentemente, la película orientada de acuerdo con la presente invención , tiene un módulo (módulo secante 2 por ciento en la dirección de la máquina) o mayor de 1 50,000 psi (1 034Mpa) . Las películas orientadas preferidas comprenden una mezcla, donde el componente (A) es un poliestileno, y el componente (B) es un interpolímero de etileno-estileno. De preferencia, el componente (A) está presente en una cantidad mayor de aproximadamente 50 a menor de aproximadamente 80, pero más preferentemente en una cantidad de aproximadamente 70 a aproximadamente 77, y más preferentemente de aproximadamente 75 por ciento en peso, y el componente (B) está presente en una cantidad mayor de aproximadamente 20 a menor de aproximadamente 50, más preferentemente en una cantidad de 23 aproximadamente 30 por ciento en peso, y aún más preferentemente de aproximadamente 25 por ciento en peso. De preferencia, el interpolímero de etileno-estireno substancialmente aleatorio contiene de aproximadamente el 60 por ciento en peso a aproximadamente 75 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente 70 por ciento en peso de estireno o polimerizado. El índice de fusión (condición E) es preferentemente de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 5 g/10 minutos. Las películas orientadas de la invención son particularmente adecuadas para utilizarse en sobres de ventana y aplicaciones relacionadas. Para sobres de ventana y aplicaciones relacionadas, son deseables las propiedades de módulo alto, capacidad de corte buena, y nebulocidad interior. Las películas orientadas de acuerdo con la presente invención , combinan de manera ventajosa a estas propiedades. Las películas orientadas aquí provistas se caracterizan por cambios inesperados o mejoras en el funcionamiento de la película , incluyendo la resistencia, y la del módulo y la resistencia a la abrasión . Adicionalmente, las propiedades ópticas de la película mezclada de la presente invención son mejoradas comparadas con las películas de poliestireno modificadas por hule convencionales, especialmente con respecto al brillo (más alto) y la niebla (¡nferior). Las películas también demuestran características de doblado mejoradas tal y como lo muestran las propiedades de relajación de alta tensión . Además, las propiedades de rotura son afectadas de manera ventajosa. Cuando son mezcladas con una resina de poliestireno, cristalina sindiotáctica, (Componente (A)) en una proporción aqu í descrita, la resina de interpolímero de etileno-estireno produce películas con características ópticas buenas, y un alargamiento inesperado, bajo las condiciones de orientación biaxial adecuadas. En otro aspecto, la presente invención se refiere a una película de espuma . Dicha película es especialmente adecuada para utilizarse como etiqueta, y en artículos de manufacturas termoformables. Para hacer las estructuras de espuma de la película, se pueden utilizar ya sea agentes de soplado ya sea físicos o qu ímicos para lograr las densidades de la espuma mayores de aproximadamente 300 kg/m3, preferentemente, mayores de aproximadamente 350 kg/m3 y más preferentemente mayores de aproximadamente 400 kg/m3. Generalmente, la densidad de la espuma es inferior a aproximadamente 1 000 kg/m3, preferentemente menor de aproximadamente 950 kg/m3 y más preferentemente menor de 900 kg/m3. Los tamaños de las células de las espumas macrocelulares serán de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5.0 mm , preferentemente de aproximadamente 0.02 a 2.0 mm y más preferentemente de 0.02 a aproximadamente 1 .8 mm de acuerdo con la norma ASTM D3576. Los tamaños de las células de las espumas m icrocelulares serán inferiores a 0.1 mm . Las espumas de células abiertas a cerradas, de acuerdo con la norma ASTM D2856. Una película de capa m últiple de la presente invención que comprende una o más capas de espuma q ue comprenden una mezcla de los componentes (A) y (B) tal y como aqu í se describen se pueden obtener de acuerdo con métodos conocidos en la técnica , por ejemplo, utilizando un proceso de co-extursión . Son preferidas las películas de dos capas o de tres capas con una o más capas de la superficie, siendo la capa de espuma la capa del núcleo. La capa de la superficie puede comprender o no una mezcla de materiales poliméricos consistentes esencialmente de los componentes (A) y (B) tal y como aquí se describen . Se prefiere una película que comprende una capa de espuma que comprende una mezcla de los componentes (A) y (B) tal y como aqu í se describen y una o más capas que no son de espuma hechas del componente (A) tal y como aquí se describe particularmente a partir de un poliestireno. En una estructura de tres capas, de preferencia la capa de espuma es el n úcleo o la capa de en medio.

La película de la etiqueta puede ser construida para ser impresa, cortada al ancho, rodillos de película con etiquetas engomadas aún contenedor, por ejemplo una botella, utilizando adhesivos y pegamentos convencionales conocidos en la industria. Además, las películas de la presente invención pueden ser impresas, recubiertas con adhesivos sensibles a la presión , laminada para liberar papeles o películas y aplicada a botellas, contenedores y otras superficies por técnicas convencionales sensibles a la presión . Las películas de espuma preferidas comprenden una mezcla, en donde el componente (A) es un poliestireno y el componente (B) , es un interpolímero de etileno-estireno substancialmente aleatorio. De preferencia, el componente (B) está presente en una cantidad de aproximadamente 25 a aproximadamente 35 por ciento en peso. La botella puede ser una botella de vidrio o u na botella de PET. La etiqueta cubriendo y siendo fijada a la botella de vidrio, puede servir también con propósitos de protección . Si se trata de una botella de PET, la etiqueta preferida, es una etiqueta que se enrolla al rededor que muestra más de aproximadamente 8 g de rotura en la dirección de la máquina, y más de aproximadamente 25 g de rotura en la dirección transversal. El estiramiento de la película de espuma de acuerdo con la presente invención sería de entre aproximadamente 4 y aproximadamente el 5 por ciento. Las propiedades de los polímeros, mezclas y películas útiles para los propósitos de la presente invención , pueden ser determinadas por medio de los siguientes procedimientos de prueba. Estos procedimientos fueron utilizados en los ejemplos. El índice de Fusión (M 1 ) Es determinado de acuerdo con la norma ASTM D-1 238, condición E(1 90°C, 2.1 6 kg) . El Módulo Secante es estiramiento final, y resistencia al tensión final son determ inados de acuerdo con la norma ASTM-D-882-91 . La Niebla es determinada de acuerdo con la norma ASTM D-1003. El Brillo es determinada de acuerdo con la norma ASTM D-2457. Análisis de Estireno: El contenido del estireno en el interpolímero o copolímero y el contenido del poliestireno atático en el interpolímero del componente (A) puede ser utilizado utilizando la resonancia magnética nuclear de proton('H-RMN) , todas las muestras RM N de protón son preparadas en 1 , 1 ,2,2-tetracloroetano-2D(TCE-2D) . Las soluciones contienen de 1 .6 a 3.2 por ciento en peso del polímero. El índice de fusión (l2) es utilizado como una guía para determinar la concentración de la muestra. De este modo, cuando el l2 es mayor de 2 g/1 0 minutos, se utilizan 40 mg de interpolímero; con un l2 de entre 1 .5 y 2 g/1 0 minutos, se utilizan 30 mg de interpolímeros, y cuando el l2 es inferior a 1 .5 g/1 0 minutos, se utilizan 20 mg de interpolímero. Los interpolímeros son pesados directamente dentro de los tubos de muestra de 5 mm . Se agrega por medio de una jeringa un alícuota de 0.75 m L deTCE-2D, y el tubo es tapado con una tapa de polietileno hermética. Las muestras son calentadas en u n baño de agua a una temperatura de 85°C para suavizar el interpolímero. Para producir el mezclado, las muestras tapadas son llevadas ocasionalmente a reflujo utilizando u na pistola de calor.

Los espectros RMN de protones son acumulados en un aparato Varian VXR 300 con una sonda de muestra a una temperatura de 80°C, y se refieren a ellos como los protones residuales del TCE-2D a 5.99 ppm . Los tiempos de demora varían entre un segundo, los datos son recolectados por triplicado por cada muestra. Las siguientes condiciones del instrumento son utilizadas para el análisis de las muestras de interpolímero: Varian VXR-300, este es el doble del aparato 1 H estándar; Ancho de Barrido, 5000 Hz; Tiempo de Adquisición , 3.002 segundos; Ancho de I mpulso, 8 µ segundos; Frecuencia, 300 MHz; Demora, 1 segundo; Transcientes, 16. El tiempo total del análisis por muestras de aproximadamente 10 minutos. I nicialmente, un espectro 1 H RMN para una muestra de poliestireno, STYRON ™ 680 (que se puede conseg uir en The Dow Chemical Company, Midland , M l) es adquirida con un tiempo de demora de 1 segundo. Los protones están "marcados": B , ramificación ; a, alfa; o, orto; m , meta; p, para , tal y como se indica en la fórmula siguiente. P Los integrales son medidos alrededor de los protones marcados en la fórm ula; la 'A' designa un integral aPS A7 1 (aromático, alrededor de 7.1 ppm) se considera que son los tres protones orto/para; el integral A6 6 (aromático, alrededor de 6.6 ppm) los dos protones meta. Los dos protones alifáticos marcados, resuenan en 1 .5 ppm ; el protón solo marcado b es está en 1 .9 ppm . La región alifática está integrada a partir de aproximadamente 0.8 a 2.5 ppm , y nos referimos a ello como un Aa?. La proporción teórica para A7 1 :A6 e:Aa? es de 3:2:3 o 1 .5: 1 :5, y se correlaciona muy bien con las proporcione observadas para la muestra de STYRON™ 680 para varios tipos de demora de 1 segundo. Los cálculos de las proporciones utilizadas para revisar la integración , y verificar las asignaciones de pico son realizadas dividiendo el integral apropiado entre el integral A6 6, proporción Ar y la proporción Aa? es A 1 ig ual a/ A6 e- La región A6 6 se recibe la asignación del valor de 1 , la proporción Al es el integral Aa?/A6 e - Todos los espectros recolectados tienen la proporción de integración esperada de 1 .5: 1 : 1 .5 de (o+p) :m : (a+b) . La proporción de protones aromáticos a alifáticos es de 5 a 3. La proporción alifatica de 2 a 1 se a predecido basado en los protones etiquetados • y b, respectivamente a la fórmula anterior. Esta proporción también se observa cuando los dos picos alifáticos están integrados de manera separada. Para los interpolímeros de etileno/estireno, los espectros 1 H-RMN que utilizan un tiempo de demora de 1 seg undo, tienen integrales C7 1 , C6 ß y Ca? de modo que la integración del pico en 7.1 ppm incluye todos los protones aromáticos del copolimero, así como los protones o y p de aPS. De un modo similar, la integración de la región alifatica Ca, es el espectro de los protones alifáticos incluidos en los interpolímeros de ambos los aPS y los interpolímeros sin una señal solucionada de línea de base clara de cualquiera de los polímeros. El integral del pico en 6.6 ppm C6 e es resuelto de las otras señales aromáticas, y se considera que se debe únicamente al homopolímero aPS (probablemente los protones meta). (La asignación pico para el poliestireno atáctico en 6.6 ppm (integral A6 6) se hace basado en la comparación con la muestra auténtica de STYRON™ 680) . Esta es una suposición razonable debido a que en niveles muy bajos de poliestireno atáctico, aquí se observa solamente una señal muy débil. Por lo tanto, los protones fenilo del copolímero no deben contribuir a esta señal. Con esta suposición , el integral A6 6 llega a ser la base para la determinación cuantitativa de los contenidos de aPS (poliestireno atáctico). Posteriormente se usan las siguiente ecuaciones para determinar el grado de incorporación de estireno en las muestras de interpolímero/estireno: (C Fenilo) = C7 1 + A7 1 -(1 .5 * A6 6) (C Alifático)=Cc3?-15xA66) sc=(C Fen ilo) /1 5 ec=(C Alifático-(3xsd)/4 E=ec/( ec+ sd) Sc= sc/(ec+sd) y las siguientes ecuaciones se utilizaron para calcular el porcentaje en mole de etileno y estileno en los interpolímeros. en donde sc y ec son fracciones de protones de estileno y etileno en el interpolímero, respectivamente, y Sc y E son las fracciones de moles de monómero de estileno y monómero de etileno en el interpolímero, respectivamente. El pocentaje en peso del aPS en el interpolímero puede ser utilizado en la siguiente ecuación : El conten ido total de estileno también es determinado por medio de espectroscopia infraroja de formación de Fourier cuantitativa (FTI R) . Los siguientes ejemplos son ilustrativos de dimensión , pero no deberán interpretarse como limitativos del alcance de la misma de manera alguna. Se utilizaron las siguientes abreviaturas en los ejemplos: PS significa poliestireno; ESI significa interpolímero de etileno-estireno substancialmente aleatorio; MD significa la dirección de la máquina; CD significa la dirección transversal. Example 1 - Película orientada que comprende una mezcla de interpolímero de poliestireno/etileno-estireno substancialmente aleatoria. El poliestireno es STYRON ™ 665 y se puede conseguir en The Dow Chemical Company. El ESI fue obtenido de la siguiente manera : el interpolímero fue preparado en un reactor de lazo de operación continua (36.8 gal, 140 L) . el reactor opera lleno de líquido en 475 psig (3,275 kPa) con un tiempo de permanencia de aproximadamente 25 minutos. Se alimentaron las materias primas, y flujos de catalizador/cocatalizador. La alimentación del solvente al reactor fue suministrada por dos fuentes diferentes. Una corriente fresca de tolueno proven iente de una goma de diafragma con cantidades medidas, fue utilizada para suministrar el flujo de lavado de los sellos del reactor (20 Ib/hora (9.1 kg/hora)) . El solvente de reciclo fue mezclado , y el monómero de estileno sin inhibir en el lado de succión de las bombas de cinco diafragmas en paralelo. Estas cinco bombas suministran solvente y estireno reactor en 650 psig (4,583 kPa) . El flujo de estireno fresco fue medido por u n flu idómetro, y el flujo total de solvente de reciclo/ estireno fue medido por un fluidómetro por separado. El etileno fue suministrado al reactor en 687 psig (4,838 kPa) . La corriente de etileno fue medida por un flu idómetro de masa. Se utilizó un fluidómetro/ controlador para suministrar hidrógeno en la corriente de etileno en la salida de la válvula de control de etileno. La mezcla de etileno/hidrógeno se combina con la corriente de solvente/estireno a temperatura ambiente. La temperatura de la corriente de alimentación completa conforme entra en el circuito del reactor fue disminuida a 2°C por medio de un intercambiador, por -1 0°C de g licol en la cubierta. La preparación de los tres componentes catalizadores tienen lugar en tres tanques separdos: se le agregaron solvente fresco, y una mezcla previa de catalizador/cocatalizador concentrada y se mezclaron en sus respectivos tanques de operación y fueron alimentados al reactor mediante las bombas de diafragma de velocidad variable. Los tres sistemas de componente de catalizador entran en el circuito del reactor através de un ¡njector y un mezclador estático dentro del lado de succión de la bomba del tornillo doble. La corriente de alimentación de materia prima también fue alimentada dentro del circuito del reactor através de un inyector, y un mezclador estático desendente del punto de inyección del catalizador pero acendente de la succión de la bomba del tornillo doble. La polimerización se detuvo con la adición del catalizador Kill (agua mezclada con solvente) dentro de la línea del producto del reactor después del flidometro que mide la densidad de la solución . U n mezclador estático en la línea proporciona la dispersión del catalizador Kill y los aditivos en la corriente de efluente del reactor. Esta corriente entra posteriormente después de los calentadores del reactor que proporciona la energ ía adicional para el punto de remoción del solvente. Este punto ocurre conforme el efluente sale del calentador posterior al reactor, y la presión fue dismin uida de 475 psig (3,275 kPa) hasta 450 mmHg (60 kPa) de presión absoluta en la válvula de control de presión del reactor. El polímero despedido entra en la primera de dos desvolatilizadores cubiertos de aceite caliente. Los volátiles emanados del primer devolatilizador fueron condenzados con el intercambiador de glicol, pasados a través de la succión de u na bomba de vacío, y fueron descargados al solvente, y al recipiente de separación de estileno/etileno. El solvente y el poliestileno fueron removidos del fondo del recipiente, como un solvente de reciclo mientras que el etileno fue expulsado desde la parte superior. La corriente de etileno fue medida con fluidómetro de masa. La medición del etileno ventilado más un cálculo de los gases disueltos en la corriente de solvente/estireno fueron utilizados para calcular la conversión del etileno.

El polímero y el solvente restante separados en el desvolatilizador fueron bombeados con una bomba de engrane a un segundo desvolatilizador. El segundo desvolatilizador fue operado en una presión absoluta de 5 mm Hg (0.7 kPa) para despedir el solvente restante. El solvente fue condenzado, en el intercambiador de calor de glicol, bombeado a través de otra bomba de vacio, y exportado a un tanque de desperdicio para su desecho. El polímero seco (menos de 1 000 ppm de volátiles totales) fue bombeado con una bomba de engranes a un peletizador submarino con un troquel de 6 agujeros, peletizados, secados por agitación , y recolectasdos en cajas de 1 000 libras (454 kg) . El componente catalizador de aluminio fue del tipo 3A (MMAO-3A) obtenido comercialmente y modificado con metalumexano. El cocatalizador de boro de tipo 1 fue tris (pentafluorofenil) borano.

El catalizador de titanio fue (1 H-ciclopenta[l]fenantreno-2-il)dimetil(butilamido)-silanotitanio 1 ,4-difenilbutad ieno) . El PS y el ESI fueron mezclados en seco. Las películas C, D , y F fueron producidas utilizando un proceso de orientación por secado descendente. El diámetro del troquel fue de 2 pulgadas, y la temperatura de fusión fue de aproximadamente 230° C (velocidad de la línea de 45 fpm (1 3.7 m/minutos)) . La proporción de soplado (circunferencia de la película en forma de burbuja dividida entre la circunferencia del troquel) fue de aproximadamente 1 2. La película E fue una película de ventana de poliestireno orientada comercial DWF Clear LD, que se consigue en The Dow Chemical Company.

Tabla 1 Propiedades de las Películas PS/ESI (C, D y F) y la DWF Clear LD (MD) * No es un ejemplo de la presente invención. En la muestra C, se obtuvo una combinación de alto brillo y alta claridad (niebla baja), módulo alto, resistencia a la tensión alta y dureza comparado con la muestra E de película de homopolímero de poliestireno convencional. La muestra D demostró el efecto de los n iveles aumentados de ESI superiores a los niveles más preferidos, dando como resultado un brillo reducido, una resistencia a la tensión reducida , y una rigidez inferior. La m uestra F demostró el efecto del conten ido inferior de estireno del material ES I dando como resultado un brillo inferior, y una niebla más alta. Las muestras D y F exhibieron una combinación inesperada, inusual de alta resistencia, módulo alto, resistencia a la tensión alta y propiedades ópticas superiores, pero no fueron tan buenas como la película C más preferida.

La resistencia a las ralladuras es m uy importante en el uso para película para ventana. La resistencia a la ralladuras de las películas C, D, y F fue probada y comparada con la película E como referencia. En la prueba, el nivel de niebla de cada película fue medido y registrado. Las películas luego fueron sometidas a un movimiento relativo contra un tambor de bronce LF Smithe 527 bajo un vacío de 1 0 in . Hg para ocasionar la ralladura de la película. Posteriormente, se midió de nuevo y se registró el nivel de niebla de cada película. La cantidad de ralladura en la película fue medida entonces calculando el cambio en el valor de niebla medido de cada película antes y después de la ralladura. Una película es considerada más resistente a las ralladuras cuando el cambio en la niebla óptica de la película debido a la ralladura es menor que una película con cambios mayores de niebla , rallándolo bajo las mismas condiciones. Las películas C, D y F mostraron una mejora importante sobre la película E. Las películas PS/ES I mostraron muy poca abrasión blanqueado y un aumento en la niebla como se ve generalmente en una LD clara. Ejemplo 2. Películas de espuma resistentes y rígidas hechas de mezclas de PS/ESI . Se utilizó un proceso de co-extrusión de película por soplado para hacer un núcleo de espuma basado en poliestireno con dos capas de la superficie de poliestireno no hecho espuma. El núcleo de espuma se hizo sin la resina ES I y con cantidades variables de ESI . No se agregó ESI a las capas de la superficie. El ES I fue producido tal y como se describió en el ejemplo 1 anterior, y tuvo un contenido de copolímero de estireno del 69% en peso, y un M l de 4.6. El poliestireno fue Krasten 144 (Kaucuk Corp; Mw: 260,000; Mn : 1 04,000; M l : 6 a 8 g/1 0 minutos ; y un porcentaje de aceite mineral de 1 .5 a 2) . El PS y el ESI fueron mezclados en seco. Las película de espuma tuvieron un espesor total o calibre de 1 30 mieras m ± 20 µm . Tabla II Propiedades de la Película de Espuma Las películas hechas con mezclas de PS/ESI fueron resistentes y rígidas con propiedades de rotura y brillo mejoradas.

Las películas hechas con mezclas de PS/ESI fueron resistentes y rígidas con rotura y brillo mejorado. Ejemplo 3 - Películas resistentes y rígidas hechas de mezclas de PS/ESI . Las películas se hicieron tal y como se describió en la tabla l l l utilizando una resina de poliestireno convencional, STYRON™ 665 comercializada por The Dow Chemical Company, y materiales ESI que tienen un contenido de estireno en el copolímero de 60.6, 67.5 y 71 .3 % en peso, respectivamente.

Tabla Parámetros de Extrusión Estrusor Killion 1.25 pulg. (3.2 cm) con Troquel de película soplada de 2 pulg. (7.6 cms) Propiedades de la película Espesor Promedio (mieras 38 38 38 Propiedades ópticas Como se puede apreciar por los datos, los contenidos más altos de estireno en el copolímero condujeron a un brillo mejorado, un módulo aumentado, una resistencia a la tensión mejorada , y rigidez aumentada, indicando un contenido más preferido de estireno en el área de 67 a 72% de estireno.

Las películas fueron fabricadas tal y como se describe en la tabla IV a partir de mezclas secas de ESI y poliestireno (STYRON™ 687 comercializado por The Dow Chemical Company) con cantidades aumentadas de poliestireno.

Tabla V: Mezclas de ESl/Poliesterireno y Propiedades de la Película Propiedades de la película Espesor Promedio (mieras 84 69 76 Propiedades ópticas Por la tabla V se puede observar, que aún en niveles bajos de ESI (1 0%), afectaron el alargamiento a la tensión y la rigidez, mientras que los niveles más altos (40%) dieron como resu ltado una resistencia mejorada y un alargamiento a la tensión mientras que retenían un brillo alto, y una resistencia tal y como lo indica el brillo de 45°, y el módulo secante del 1 %.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES. 1 .- Una película resistente y rígida que tiene un espesor menor aproximada de 350 µm y que comprende una mezcla que consiste del componente (A) y el componente (B) , en donde el componente (A) está presente en una cantidad del 45% a aproximadamente 90% en peso, basado en el peso total de los componentes A y B , y el componente (B) está presente en una cantidad aproximadamente del 1 0% en peso a aproximadamente 55% en peso, basado en el peso total de los componentes A y B y en donde el componente (A) está compuesto de uno o más polímeros alquenilo aromáticos, y el componente (B) está compuesto de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios que comprenden en forma polimerizada (i) de aproximadamente 50% de moles a 74% de moles de etileno y/o uno o más monómeros de alfa-olefina, y (dosis minúsculas) del 26% de moles aproximadamente 55% de moles de uno o más monómeros de vinilo o vinilideno aromático y/o uno o más monómeros de vinil o vinilideno cicloalifáticos o alifáticos obstruidos estéricamente y (iii) del 0% de moles aproximadamente el 20% de moles de otros monómeros polimerizables insaturados etilénicamente(s) .
2. 2.- Una película tal y como se describe en la reivindicación 1 , la cual es una película de monocapa .
3. 3.- U na película tal y como se describe en la reivindicación 1 , la cual es una película de capas múltiples .
4. 4.- Una película tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones del 1 al 3, la cual es una película orientada.
5. 5.- U na película tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones del 1 al 3, en la cual por lo menos una capa es una capa de espuma.
6. 6.- Una película tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones del 1 al 5, en donde el componente (A) es poliestireno.
7. 7.- U na película tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones del 1 al 6, en donde el componente (B) es un ínterpolímero de etileno-estireno substancialmente aleatorio.
8. 8.- Una película tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones del 1 al 7, la cual es una película impresa.
9. 9.- U n sobre de ventana que tiene una o más aberturas de ventana, estando la abertura de las ventanas completamente cerrada por un parche de ventana de plástico no opaco, estando formado el parche de la ventana tal y como se describe en la reivindicación 1 . 1 0.- Una etiqueta hecha de una película tal y como se describe en la reivindicación 1 . 1 1 .- Una película tal y como se describe en la reivindicación 4, la cual tiene un módulo secante del 2% en la dirección de la máquina de más de 1 50,000 psi ( 1 034M Pa). 12.- Una película tal y como se describe en la reivindicación 1 , la cual tiene un módulo secante del 1 % en la dirección de la máquina de más de 85,000 psi (Mpa). 1 3.- U n artículo de manufactura que comprende una película tal y como se describe en la reivindicación 1 .