MXPA00010906A - 6-aril-3-tioxo-5-(ti)oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazinas sustituidas - Google Patents

Abstract

6 -aril - 3 -tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinias sustituidas de la fórmula I asícomo las sales de las mismas, donde R1=C1 - C6 - alquilo, C1 - C6 halogenalquilo, llegado el caso, fenilo sustituido;R2=NH2, C1 - C6 - alquilo, C1 - C6 - halogenalquilo, C2 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo, (C1 - C6 - alcoxi) carbonil - C1 - C6 - alquilo, C3 - C6 - cicloalquilo;R3=, halógeno;R4=CN, halógeno, - CS - NH2, OH, C1 - C6 - alcoxi, C1 - C6 - halogenalcoxi,, C2 - C4 - alqueniloxi, C2 - C4 - alquiniloxi, (C1 - C4 - alcoxi) carbonil - C1 - C4 - alcoxi, llegado el caso, benciloxi sustituido;R5=H, NO2, CN, NH2, NH - OH, halógeno, C1 - C6 - alquilo, C1 - C6 - halogenalquilo, CHO, - CH (alcoxi) 2, 1, 3 - dioxolanilo, - CO - CI, SO2 - Cl, llegado el caso sustituidos - CH=N - OH, - COOH, - CO - O (alquilen) - COOH, - CO - NH2, - CO - O (alquilen) - CO - NH2, junto con R4=llegado el caso sustituido, O - CH2 - CH2 - O;R6=H, OH, C1 - C6 - alcoxi - (C1 - C 6 - alcoxi) carbonil - C1 - C6 - alcoxi, C3 - C6 - alqueniloxi, C3 - C6 - alquiniloxi;R7=H, C1 - C6 - alquilo, (C1 - C6 - alcoxi) carbonilo;R8=H, OH, SH, halógeno, C1 - C6 - alquilo, C1 - C6 - alquilo, COOH, hidroxicarbonil - C1 - C6 - alquilo, (C1 - C6 - alcoxi) carbonil - C1 - C6 - alquilo, (C1 - C6 - Alcoxi) carbonil C1 - C6 - alcoxi, C1 - C6 - alcoxi - C1 - C6 - alcoxi C3 - C 6 alcoci, C1 - C6 - alquitio, (C1 - C6 - alcoxi) carbonil - C1 - C6 - alquitio, C3 - C6 - Alqueniltio,, C3 - C6 - alquiniltio, llegado el caso sustituido, amino CH2, - CH2 - COOH o - CH=CH - COOH;Y=O;S, Z=I, S, NH, N (C1 - C6 - alquilo);R18=H, C1 - C6- halogenalquilo, ciano - C1 - C6 - alquilo, C1 - C6 - alcoxi - C1 - C6 - alquilo, C3 - C7 - cicloalquilo, C3 - C6 -alquenilo, C3 - C6 - halogenalquenilo, C3 - C6 - alquinilo, - R14 CO - OR13, - R14 - CO - N (R15) - R16, (C1 - C6 - alcoxi) carbonilo;R21, R22=C1 - C6 - alquilo, (C1 - C6 - alcoxi) carbonil - C1 - C6 - alquilo, C3 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo, bencilo;Utilización:como herbicidas;para la desecación / defoliación de plantas.

Description

6 - ARIL - 3 - TIOXO - 5 - (TI) OXO - 2, 3, 4, 5 - TETRAHIDRO - 1 , 2, 4, - TRIAZINAS SUSTITUIDAS Descripción La presente invención se refiere a nuevas 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I donde las variables tienen las siguientes definiciones: X oxígeno o azufre; R1 - Ce - alquilo, C? - C6 - halogenalquilo o fenilo, que puede llevar si se desea de uno a tres sustituyentes, cada uno seleccionado del grupo compuesto por nitro, halógeno, C] - C6 - alquilo, Ct - C6 - halogenalquilo y C¡ - C6 - alcoxi; R2 amino, C? - C6 - alquilo, Ci - C6 - halogenalquilo, C2 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo, (Ci - C - alcoxi) carbonil - Ci - C6 - alquilo, C | - C6 - alcoxi - Ci - Ce - alquilo, Ci - Ce - alquiltio - C? - C6 - alquilo o C3 - C6 - cicloalquilo; t-aM-t?fe&.... ^l?--i-bk? Ar un radical arilo sustituido de la fórmula Ar a Ar R hidrógeno o halógeno; R4 ciano, halógeno, - CS - NH2, hidroxi, C| - C6 - alcoxi, C, - Ce - halogenalcoxi, C2 - C4 - alqueniloxi, C2 - C4 - alquiniloxi, (C¡ - C4- alcoxi) carbonil - C? - C - alcoxi o benciloxi, que puede ser insustituido o que puede llevar en el anillo del fenilo de uno a tres sustituyentes, cada uno seleccionado del grupo compuesto por halógeno, Ci - C6 - alquilo, C¡ - C6 - alcoxi y C| - Ct - halogenalcoxi, RD hidrógeno, nitro, ciano, amino, hidroxilamino, halógeno, C¡ C6 - alquilo, C| - Ce - halogenalquilo, formilo, - CH = N - OR' / -CH Í OF1 0 ) ^ , -CH -CO-OR13 , \ X HU, R13 -C0-C1 , -*- -— ¿-* - *- J"-- ^^^ ¡ tái¡&É - CO - OR - CO - OR , - CO - N (R ) - R , - CO - OR - CO - N (R15) - R16, - CH2 - CH (R17) - CO - OR13, - CH = C (R17) - CO - OR13, - OCH (CH3) - COOH, - OCH (CH3) - COOCH3, - N (R20) - R19, - S02 - Cl, - S02 - N (R15) - R -, 116 OR21 - CO - NH - OR15, - C , - CO - N (R22) - OR15 o ^N - OR15 junto con R4 una cadena O - CH2 - CH2 - O, que puede llevar un sustituyente de ciano, halógeno, Ci - C6 - alquilo, oxo, hidroxicarbonilo o (C| - Ce - alcoxi) carbonilo; R6 hidrógeno, hidroxi, C| - - alquilo, Ci - C - alcoxi, (C| - Ce - alcoxi) carbonil - Ci - C6 - alquilo, Ci - C6 - alcoxi - (Ci - C6 - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alquilo, (Ci - C6 - alcoxi) carbonil - Ci - C6 - alcoxi, C3 - C6 - alquenilo, C3 - Ce - alquinilo, C3 - C6 - alqueniloxi 0 C3 - - alquiniloxi; R7 hidrógeno, C¡ - C6 - alquilo o (Ci - C6 - alcoxi) carbonilo; R8 hidrógeno, hidroxi, mercapto, halógeno, Ci - C6 - alquilo, Ci - C6 - alcoxi - C? - C6 - alquilo, hidroxicarbonilo, hídroxicarbonil - C | - C6 - alquilo, (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alquilo, (C, - C6 - alcoxi) carbomlo, C| - C6 - alcoxi, Ci - Ce - alcoxi - Ci - Ce - alcoxi, C3 - C6 - alqueniloxi, C3 - C6 - alquiniloxi, (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alcoxi, Ci - C6 - alquiltio, (d - C6 - alcoxi) carbonil - C¡ - C6 - alquiltio, C3 - C6 - alqueniltio, C3 - C6 - alquiniltio, - N (R23) - R24, - CH2 - CH (R17) - CO - OR13 o - CH = C (R,7) - CO - OR13; cero o uno; Y oxígeno o azufre; oxígeno, azufre o - N (R23) -; R9 hidrógeno, C¡ - C6 - alquilo o (Ci - Ce - alcoxi) carbonil - C¡ C6 - alquilo; R10 C, - C6 - alquilo; R , R independientemente entre sí en posición 4 ó 5 del anillo del dioxolano hidrógeno, C| - Ce - alquilo, hidroxicarbonilo o ( - C - alcoxi) carbomlo; R13 hidrógeno, C| - Ce - alquilo, C] - C6 - halogenalquilo, Ci - C6 - alcoxi - C | - C6 - alquilo, ciano - - C - alquilo, C3 - C7 - cicloalquilo, 3 - oxetanilo, C3 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - halogenalquenilo o C3 - Cß - alquinilo; R" Ci - Ce - alquileno; ^-j—~ -^. y---- - - • ~ • > - • ^^^ • ' - -*fc- ~i*g*aa» r geno o ? - 6 - a qu o, R16 hidrógeno, C¡ - C6 - alquilo, C3 - C7 - cicloalquilo, (C¡ - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alquilo, C? - C6 - alquilsulfonilo o junto con R 3 una cadena de tetrametileno o pentametileno, que puede estar interrumpida por un puente de oxígeno y/o sustituido por un grupo (C, - C6 - alcoxi) carbonilo; R1 hidrógeno, halógeno o Ci - Ce - alquilo, Además, la invención se refiere a la utilización de estos compuestos de la fórmula I como herbicidas o para la desecación / defoliación de plantas, los agentes herbicidas y agentes para la desecación / defoliación de plantas, los cuales contienen los compuestos de la fórmula I como sustancias activas, los procedimientos para combatir el crecimiento no deseado de plantas y para la desecación / defoliación de plantas con los compuestos de la fórmula I, los procedimientos para preparar agentes herbicidas y agentes para la desecación / defoliación de plantas, utilizando compuestos de la fórmula I, así como a nuevos productos intermedios de la fórmula Va'.

Las dos 6 - fenil - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas siguientes ya son conocidas de los documentos que figuran a continuación, pero donde no se hacen indicaciones de eventuales propiedades herbicidas.

Daums et al.; BSCFAS; Bull. Soc Chim. Fr ; 1972, 151 1, 1513, 1514, rstas; ut; ; o ect. zec . em. ommun. , 1898, 1903; Mansour; Ibrahim; JPCEAO; J. Prakt. Chem.315 (1973), 221, 223; Ibrahim; IJSBDB; Indian J. Chem. Sect. B, U (1976), 273; • Prystas; Gut; CCCCAK; Collect. Czech. Chem. Commun.27 (1962), 1898, 1903; • Daunis et al; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; 1972; 1975, 1980 - 1982.

En la Wo 94/03454 se describen triazinonas de eficacia herbicida, entre otras de la fórmula II ?? CI -C -alquil -o r ^ I lqu - \s -¿-Q I, C ?-C . -halógena donde Ra es C, - C4 - alquilo, C, - C4 - halogenalquilo, C3 - C4 -alquenilo o C3 - C4 - alquinilo y Q es o - halogenfenilo, que puede llevar anillados 1 u otros 2 sustituyentes o heterociclos determinados. 7 .P-*1* "^^ -•—"- En la EP - A 044 696 se enseñan triazinonas de eficacia herbicida, entre ellas compuestos de la fórmula III: cl-c4 " lco?l ) C C4- alqu? lt?o | Di (C1-C4 -alqu? l )am?no j H2N/C1-C4-alqu?lo En la U.S. 3,671 ,523, la U.S. 3,966,715, la U.S. 3,544,570 así como en W. Oettmeier et al., Pestic. Sci. 33 (1991), 399 - 409 se describen otras triazinonas de eficacia herbicida.

El objeto de la JP - A 10/053 508 son, finalmente, las 1 , 2, 4 - triazinas de la fórmula X donde Rb es C, - C - alquilo, C2 - C4 - alquenilo, C2 - C - alquinilo o C | - C4 - halogenalquilo, Rc es hidrógeno o Rb y Rd entre otras son H, C| - C6 - alquilo o - CH (C, - C4 - alquil) - COO (H/C, - C6 - alquilo), a los que también se les atribuye una acción herbicida.

Las propiedades herbicidas de los herbicidas conocidos con respecto a las plantas dañinas no siempre son del todo satisfactorias. Conforme a ello, fue objeto de la presente invención preparar nuevos compuestos de eficacia herbicida, con las cuales pueda combatirse mejor a las plantas no deseadas. El objeto también comprende la preparación de nuevos compuestos de acción desecante / defoliante.

Con respecto a ello, se hallaron las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I definidas al principio, así como su efecto herbicida. Además se hallaron agentes herbicidas que contienen los compuestos de la fórmula I y que poseen un efecto herbicida muy bueno Por otra parte, se hallaron los procedimientos para preparar estos agentes y los procedimientos para combatir el crecimiento no deseado de plantas con los compuestos de la fórmula I.

Además se halló que los compuestos de la fórmula I también son apropiados para la desecación y / o defoliación de partes de plantas, para lo cual se tienen en cuenta los cultivos como el algodón, la papa, la colza, el girasol, el poroto de soja o las habas, en especial el algodón. Con respecto a ello se hallaron agentes para la desecación y / o defoliación de plantas, procedimientos para preparar estos agentes y procedimientos para la desecación y / o defoliación de plantas con los compuestos de la fórmula I.

Los compuestos de la fórmula I pueden contener uno o varios centros de quiralidad según el modelo de sustitución, presentándose entonces como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. En el caso de los compuestos de la fórmula I con al menos un radical olefínico también son posibles, eventualmente, los isómeros E / Z. Son objeto de la invención tanto los enantiómeros o diastereómeros puros, como las mezclas de los mismos.

Las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazinas sustituidas pueden existir en forma de sus sales de uso en agricultura, donde generalmente no importa el tipo de la sal. Por lo general, se tienen en cuenta las sales de la fórmula I con aquellas bases y las sales de adición de ácidos, donde el efecto herbicida no se ve perjudicado negativamente en comparación con el compuesto libre de la fórmula I.

Como sales básicas son especialmente apropiadas las de metales alcalinos, preferentemente las sales de sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente las sales de calcio y magnesio, las de metales de transición, preferentemente las sales de cinc y hierro, así como las sales de amonio, donde el ion de amonio puede llevar, si se desea, de uno y hasta cuatro sustituyentes de Ci - C4 - alquilo, hidroxi - C| - C4 -alquilo y / o un sustituyente de fenilo o bencilo, preferentemente sales de diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio y trimetil - (2 - hidroxietil) - amonio, además las sales de fosfonio, sulfonio así como preferentemente las sales de tri - (Ci - C -alquil) sulfonio, y las sales de sulfoxonio como, preferentemente, las sales de tri - (C| - C4 - alquil) sulfoxonio.

Los aniones de las sales de adición de ácidos utilizables son, en primer lugar, el cloruro, el bromuro, el fluoruro, el sulfato ácido, el sulfato, el bifosfato, el fosfato ácido, el fosfato, el nitrato, el carbonato ácido, el carbonato, el hexafluorosilicato, el hexafluorofosfato, el benzoato, así t - 4 - c o , pre r n e n e formiato, el acetato, el propionato y el butirato.

Las partes de las moléculas orgánicas mencionadas en la definición de los sustituyentes R , R2 y R4 a R24, representan términos colectivos para descripciones individuales de cada uno de los miembros de los grupos. Todas las cadenas de carbono, es decir todas las partes de alquilo, halogenalquilo, alcoxi, halogenalcoxi, alquiltio, alquilsulfonilo, cianoalquilo, hidroxicarbonilalquilo, alcoxicarbonilo, alquenilo, alquinilo alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio y alquiniltio pueden ser de cadena recta o ramificada. Los sustituyentes halogenados llevan, preferentemente, de uno y hasta cinco átomos de halógeno iguales o diferentes.

El significado halógeno es, en cada caso, flúor, cloro, bromo o yodo, en especial flúor o cloro. Además, a manera de ejemplo: - C, - Ce - alquilo es: CH3, C2H5, n - propilo, CH (CH3)2, n - butilo, CH (CH3) - C2H5, CH2 - CH (CH3) 2, C (CH3)3, n - pentilo, 1 - metilbutilo, 2 - metilbutilo, 3 - metilbutilo, 2, 2 - dimetilpropilo, 1 - etilpropilo, n - hexilo, 1 , 1 - dimetílpropilo, 1 , 2 - dimetilpropilo, 1 - metilpentilo, 2 - metilpentilo, 3 - metilpentilo, 4 - metilpentilo, 1 , 1 - dimetilbutilo, 1 , 2 - dimetilbutilo, 1 , 3 - dimetilbutilo, 2, 2 - dimetilbutilo, 2, 3 - dimetilbutilo, 3, 3 - dimetilbutilo, 1 - etilbutilo, 2 - etilbutilo, 1 , 1, 2 - trimetilpropilo, 1 , 2, 2 - trimetilpropilo, 1 - etil - - -¡r f -—-»-=--»•» 1 - met prop o y 1 - et - 2 - met propilo, en especial es CH3, C2H3, n - propilo, CH (CH3) 2, n - butilo, C (CH3) 3, n - pentilo o n - hexilo; Ci - C6 - halogenalquilo es: C? - C6 - alquil tal como se mencionó más arriba, que es parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y / o yodo, es decir por ejemplo CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, CH (Cl) 2, C (Cl) 3, CHFC1, CF (Cl) 2, CF2C1, CF2Br, 1 - fluoroetilo, 2 - fluoroetilo, 2 - cloroetilo, 2 - bromoetilo, 2 - yodoetilo, 2, 2 - difluoretilo, 2, 2, 2 - trifluoretilo, 2 - cloro - 2 - fluoroetilo, 2 - cloro - 2, 2 - difluoroetilo, 2, 2 - dicloro - 2 - fluoroetilo, 1 , 2 - dicloroetilo, 2, 2, 2 - tricloroetilo, C2F5, 2 - fluoropropilo, 3 - fluoropropilo, 2, 2 - difluoropropilo, 2, 3 - difluoropropilo, 2 - cloropropilo, 3 - cloropropilo, 2, 3 - dicloropropilo, 2 - bromopropilo, 3 - bromopropilo, 3, 3, 3 - trifluoropropilo, 3, 3, 3 - tricloropropilo, CH2 - C2F5, CF2 - C2F5, 1 - (fluorometil) - 2 - fluoroetilo, 1 - (clorometil) - 2 - cloroetilo, 1 - (bromometil) - 2 - brometilo, 4 - fluorobutilo, 4 - clorobutilo, 4 - bromobutilo, n - C4F9, 5 - fluoropentilo, 5 - cloropentilo, 5 - bromopentilo, 5 - yodopentilo, 5, 5, 5 - trícloropentilo, undecafluorpentilo, 6 - fluorohexilo, 6 - clorohexilo, 6 - bromohexilo, 6 - yodohexilo, 6, 6, 6 - triclorohexilo o dodecafluorhexilo, en especial es C, - C2 - halogenalquilo como CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2 - fluoroetilo, 2 - cloroetilo, 1, 2 - dicloroetilo, 2, 2, 2 - trifluoretilo o C2F3; - C3 - C? - cicloalquilo es: ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo o cicloheptilo, en especial es ciclopentilo o ciciohexilo; hidroxicarbonil - Q - - alquilo es. por ejemplo CH2 - COOH, 2 -hidroxicarbonil - et - 1 - ilo, 2 - hidroxicarbonil - prop - 1 - ilo, 3 -hidroxicarbonil - prop - 1 - ilo, 1 - hidroxicarbonil - prop - 2 - ilo, 2 -hidroxicarbonil - but - 1 - ilo, 3 - hidroxicarbonil - but - 1 - ilo, 4 -hidroxicarbonil - but - 1 - ilo, 1 - hidroxicarbonil - but - 2 - ilo, 1 -hidroxicarbonil - but - 3 - ilo, 2 - hidroxicarbonil - but - 3 - ilo, 1 -hidroxicarbonil - 2 - metil - prop - 3 - ilo, 2 - hidroxicarbonil - 2 -metil - prop - 3 - ilo o 2 - (hidroxicarbonilmetil) prop - 2 - ilo, en especial es 2 - hidroxicarbonil - etilo; ciano - Ci - Ce - alquilo es: por ejemplo CH2CN, 1 - cianoet - 1 - ilo, 2 - ciano - et - 1 - ilo, 1 - cianoprop - 1 - ilo, 2 - cianoprop - 1 - ilo, 3 - ciano - prop - 1 - ilo, 1 - cianoprop - 2 - ilo, 2 - cianoprop - 2 - ilo, 1 - cianobut - 1 - ilo, 2 - cianobut - 1 - lio, 3 - cianobut - 1 - ilo, 4 -cianobut - 1 - ilo, 1 - cianobut - 2 - ilo, 2 - cianobut - 2 - ¡lo, 1 -cianobut - 3 - ilo, 2 - ciano - but - 3 - ilo, 1 - ciano - 2 - metil - prop - 3 - ilo, 2 - ciano - 2 - metil - prop - 3 - ilo, 3 - ciano - 2 - metil - prop - 3 - ilo o 2 - cianometil - prop - 2 - ilo, en especial es CH2CN o 2 -cianoetilo; C? - Ce - alcoxi es: C, - C4 - alcoxi tal como se mencionó más arriba, así como por ejemplo n - pentoxi, 1 - metilbutoxi, 2 - metilbutoxi, 3 -metilbutoxi, 1, 1 - dimetilpropoxi, 1 , 2 - dimetilpropoxi, 2, 2 -dimetilpropoxi, 1 - etilpropoxi, n - hexoxi, 1 - metilpentoxi, 2 -metilpentoxi, 3 - metilpentoxi, 4 - metilpentoxi, 1, 1 - dimetilbutoxi, 13 ^jj§¡^ , - met utox , , - met utox , , - met utox , , -dimetilbutoxi, 3, 3 - dimetilbutoxi, 1 - etilbutoxi, 2 - etilbutoxi, 1, 1 , 2 - trimetilpropoxi, 1 , 2, 2 - trimetilpropoxi, 1 - etil - 1 - metilpropoxi y 1 - etil - 2 - metilpropoxi, en especial es OCH3, OC2H5 u OCH (CH3) 2; Ci - Ce - halogenalcoxi es: un radical C| - Ce - alcoxi como se mencionó más arriba, que es sustituido parcial o completamente por flúor, cloro, bromo y / o yodo, es decir por ejemplo OCH2F, OCHF2, OCF3, 0CH2C1, OCH (Cl) 2, OC (Cl)3, OCHFC1, 0CF2C1, OCF (Cl)2, 2 - fluoroetoxi, 2 - cloroetoxi, 2 - bromoetoxi, 2 - yodoetoxi, 2, 2 - difluoroetoxi, 2, 2, 2 - trifluoroetoxi, 2 - cloro - 2 - fluoroetoxi, 2 -cloro - 2, 2 - difluoroetoxi,. 2, 2 - dicloro - 2 - fluoroetoxi, 2, 2, 2 -tricloroetoxi, OC2F5, 2 - fluoropropoxi, 3 - fluoropropoxi, 2, 2 -difluoropropoxi, 2, 3 - difluoropropoxi, 2 - cloropropoxi, 3 -cloropropoxi, 2, 3 - dicloropropoxi, 2 - bromopropoxi, 3 -bromopropoxi, 3, 3, 3 - trifluoropropoxi, 3, 3, 3 - tricloropropoxi, OCH2 - C2F5, OCF2 - C2F5, 1 - (fluorometil) - 2 - fluoroetoxi, 1 -(clorometil) - 2 - cloroetoxi, 1 - (bromometil) - 2 - brometoxi, 4 -fluorobutoxi, 4 - clorobutoxi, 4 - bromobutoxi, n - C4F9, 5 - fluoro - 1 - pentoxi, 5 - cloro - 1 - pentoxi, 5 - bromo - 1 - pentoxi, 5 - yodo - 1 - pentoxi, 5, 5, 5 - tricloro - 1 - pentoxi, undecafluoropentoxi, 6 -fluoro - 1 - hexoxi, 6 - cloro - 1 - hexoxi, 6 - bromo - 1 - hexoxi, 6 -yodo - 1 - hexoxi, 6, 6, 6 - tricloro - 1 - hexoxi o dodecafluorohexoxi, en especial es C| - C - halogenalcoxi como OCH2F, OCHF2, OCF3, CH2C1, 2 - fluoroetoxi, 2 - cloroetoxi, 1 , 2 - dicloroetoxi, 2, 2, 2 -trifluoroetoxi u OC2F5; (C| - C6 - alcoxi) carbonilo es: por ejemplo CO - OCH3, CO - OC2H3, CO - OCH2 - C2H5, CO - OCH (CH3) 2, n - butoxicarbonilo, CO -OCH (CH3) - C2H5, CO - OCH2 - CH (CH3) 2, CO - OC (CH3)3, n -pentoxicarbonilo, 1 - metilbutoxicarbonilo, 2 - metilbutoxicarbonilo, 3 - metilbutoxicarbonilo, 2, 2 - dimetilpropoxicarbonilo, 1 -etilpropoxicarbonilo, n - hexoxicarbonilo, 1, 1 dimetilpropoxicarbonilo, 1 , 2 - dimetilpropoxicarbonilo, 1 -metilpentoxicarbonilo, 2 - metilpentoxicarbonilo, 3 metilpentoxicarbonilo, 4 - metilpentoxicarbonilo, 1 , 1 dimetilbutoxicarbonilo, 1 , 2 - dimetilbutoxicarbonilo, 1, 3 -dimetilbutoxicarbonilo, 2, 2 - dimetilbutoxicarbonilo, 2, 3 -dimetilbutoxicarbonilo, 3, 3 - dimetilbutoxicarbonilo, 1 etilbutoxicarbonilo, 2 - etilbutoxicarbo ilo, 1, 1 , 2 trimetilpropoxicarbonilo, 1, 2, 2 - trimetilpropoxicarbonilo, 1 - etil -1 - metil - propoxicarbonilo o 1 - etil - 2 - metil - propoxicarbonilo, en especial es CO - OCH3, CO - OC2H3, CO - OCH (CH3)2 o CO -OCH2 - CH (CH3) 2; (C, - C6 - alcoxi) carboniloxi es: O - CO - OCH3, O - CO - OC2H5, n -propoxicarboniloxi, 1 - metiletoxicarboniloxi, n - butoxicarboniloxi, 1 - metilpropoxicarboniloxi, 2 - metilpropoxicarboniloxi, 1, 1 -dimetiletoxicarboniloxi, n - pentoxicarboniloxi, 1 metilbutoxicarboniloxi, 2 - metilbutoxicarboniloxi, 3 me u ox car on ox , , - me propox car on ox , etilpropoxicarboniloxi, n hexoxicarboniloxi, 1, 1 dimetilpropoxicarboniloxi, 1, 2 - dimetilpropoxicarboniloxi, 1 metilpentoxicarboniloxi, 2 metilpentoxicarboniloxi, 3 metilpentoxicarboniloxi 4 - metilpentoxicarboniloxi, 1 , 1 -dimetilbutoxicarboniloxi, 1 , 2 - dimetilbutoxicarboniloxi, 1 , 3 -dimetilbutoxicarboniloxi, 2, 2 - dimetilbutoxicarboniloxi, 2, 3 -dimetilbutoxicarboniloxi, 3, 3 - dimetilbutoxicarboniloxi, 1 -etilbutoxicarboniloxi, 2 - etilbutoxicarboniloxi, 1 , 1, 2 -trimetilpropoxicarboniloxi, 1, 2, 2 - trimetilpropoxicarboniloxi, 1 -etil - 1 - metil - propoxicarboniloxi o 1 - etil - 2 - metil -propoxicarboniloxi, en especial es metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi o 1 - metiletoxicarboniloxi; (Cj - C6 - alcoxi) carboniltio es: metoxicarboniltio, etoxicarboniltio, n - propoxicarboniltio, 1 - metiletoxicarboniltio, n - butoxicarboniltio, 1 - metilpropoxicarboniltio, 2 - metilpropoxicarbonilfio, 1 , 1 -dimetiletoxicarboniltio, n pentoxicarboniltio, 1 metilbutoxicarboniltio, 2 metilbutoxicarboniltio, 3 metilbutoxicarboniltio, 2, 2 - dimetilpropoxicarboniltio, 1 etilpropoxicarboniltio, n hexoxicarboniltio, 1, 1 dimetilpropoxicarboniltio, 1 , 2 - dimetilpropoxicarboniltio, 1 metilpentoxicarbonütio, 2 metilpentoxicarboniltio, 3 metilpentoxicarboniltio, 4 - metilpentoxicarboniltio, 1, 1 dimetilbutoxicarboniltio, 1 , 2 - dimetilbutoxicarboniltio, 1 , 3 dimetilbutoxicarboniltio, 2, 2 - dimetilbutoxicarboniltio, 2, 3 me uoxcar on o, , - me uoxcar on o, - etilbutoxicarboniltio, 2 - etilbutoxicarboniltio, 1, 1, 2 trimetilpropoxicarboniltio, 1, 2, 2 - trimetilpropoxicarboniltio, 1 - etil - 1 - metil - propoxicarboniltio o 1 - etil - 2 - metil - s propoxicarboniltio, en especial es metoxicarboniltio, etoxicarboniltio o 1 - metiletoxicarboniltio; C, - C6 - alquiltio es: SCH3, SC2H3, SCH2 - C2H5, SCH (CH3) 2, n - butiltio, SCH (CH3) - C2H5, SCH2 - CH (CH3)2, 1, 1 - dimetiletiltio, ?° n - pentiltio, 1 - metilbutiltio, 2 - metilbutiltio, 3 - metilbutiltio, 2, 2 - dimetilpropiltio, 1 - etilpropiltio, n - hexiltio, 1, 1 - dimetilpropiltio, 1, 2 - dimetilpropiltio, 1 - metilpentiltio, 2 - metilpentiltio, 3 - metilpentiltio, 4 - metilpentiltio, 1, 1 - dimetilbutiltio, 1, 2 - dimetilbutiltio, 1, 3 - dimetilbutiltio, 2, 2 - dimetilbutiltio, 2, 3 - 15 dimetilbutiltio, 3, 3 - dimetilbutiltio, 1 - etilbutiltio, 2 - etilbutiltio, 1, 1, 2 - trimetilpropiltio, 1, 2, 2 - trimetilpropiltio, 1 - etil - 1 - metilpropiltio o 1 - etil - 2 - metilpropiltio, en especial es SCH3 o SC2H5; - Ci - C6 - alcoxi - Ci - Ce - alquilo es: C? - Ce - alquilo sustituido por Ci - Ce - alcoxi como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es metoximetilo, etoximetilo, n - propoximetilo, (1 - metiletoxi) metilo, n - butoximetilo, (1 - metilpropoxi) metilo, (2 - metilpropoxi) metilo, (1, 1 - dimetiletoxi) metilo, 2 - (metoxi) etilo, 2 - (etoxi) etilo, 2 - (n - 25 propoxi) etilo, 2 - (1 - metiletoxi) etilo, 2 - (n - butoxi) etilo, 2 - (1 - metilpropoxi) etilo, 2 - (2 - metilpropoxi) etilo, 2 - (1, 1 - me i e ox e o, - me ox prop o, - e ox prop o, - n -propoxi) propilo, 2 - (1 - metiletoxi) propilo, 2 - (n - butoxi) propilo, 2 - ( 1 - metilpropoxi) propilo, 2 - (2 - metilpropoxi) propilo, 2 - (1 , 1 - dimetiletoxi) propilo, 3 - (metoxi) propilo, 3 - (etoxi) propilo, 3 - (n - propoxi) propilo, 3 - (1 - metiletoxi) propilo, 3 - (n - butoxi) propilo, 3 - (1 - metilpropoxi) propilo, 3 - (2 - metilpropoxi) propilo, 3 - ( 1 , 1 - dimetiletoxi) propilo, 2 - (metoxi) butilo, 2 - (etoxi) butilo, 2 - (n - propoxi) butilo, 2 - (1 - metiletoxi) butilo, 2 - (n - butoxi) butilo, 2 - (1 - metilpropoxi) butilo, 2 - (2 - metilpropoxi) butilo, 2 -(1, 1 - dimetiletoxi) butilo, 3 - (metoxi) butilo, 3 - (etoxi) butilo, 3 -(n - propoxi) butilo, 3 - (1 - metiletoxi) butilo, 3 - (n - butoxi) butilo, 3 - (1 - metilpropoxi) butilo, 3 - (2 - metilpropoxi) butilo, 3 - (1, 1 -dimetiletoxi) butilo, 4 - (metoxi) butilo, 4 - (etoxi) butilo, 4 - (n -propoxi) butilo, 4 - (1 - metiletoxi) butilo, 4 - (n - butoxi) butilo, 4 -(1 - metilpropoxi) butilo, 4 - (2 - metilpropoxi) butilo o 4 - (1 , 1 -dimetiletoxi) butilo, en especial es metoximetilo o 2 - metoxietilo; C; - C6 - alcoxi - C| - C6 - alcoxi es: Ci - Ce - alcoxi sustituido por Ci -C6 - alcoxi tal como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es metoximetoxi, etoximetoxi, n - propoximetoxi, (1 - metiletoxi) metoxi, n - butoximetoxi, (1 - metilpropoxi) metoxi, (2 -metilpropoxi) metoxi, (1 , 1 - dimetiletoxi) metoxi, 2 - (metoxi) etoxi, 2 - (etoxi) etoxi, 2 - (n - propoxi) etoxi, 2 - (1 - metiletoxi) etoxi, 2 -(n - butoxi) etoxi, 2 - (1 - metilpropoxi) etoxi, 2 - (2 - metilpropoxi) etoxi, 2 - (1, 1 - dimetiletoxi) etoxi, 2 - (metoxi) propoxi, 2 - (etoxi) propoxi, 2 - (n - propoxi) propoxi, 2 - (1 - metiletoxi) propoxi, 2 - (n - , - - , - -metilpropoxi) propoxi, 2 - (1 , 1 - dimetiletoxi) propoxi, 3 - (metoxi) propoxi, 3 - (etoxi) propoxi, 3 - (n - propoxi) propoxi, 3 - (1 -metiletoxi) propoxi, 3 - (n - butoxi) propoxi, 3 - (1 - metilpropoxi) propoxi, 3 - (2 - metilpropoxi) propoxi, 3 - (1, 1 - dimetiletoxi) propoxi, 2 - (metoxí) butoxi, 2 - (etoxi) butoxi, 2 - (n - propoxi) butoxi, 2 - (1 - metiletoxi) butoxi, 2 - (n - butoxi) butoxi, 2 - (1 -metilpropoxi) butoxi, 2 - (2 - metilpropoxi) butoxi, 2 - (1 , 1 -dimetiletoxi) butoxi, 3 - (metoxi) butoxi, 3 - (etoxi) - butoxi, 3 - (n -propoxi) butoxi, 3 - ( 1 - metiletoxi) butoxi, 3 - (n - butoxi) butoxi, 3 -(1 - metilpropoxi) butoxi, 3 - (2 - metilpropoxi) butoxi, 3 - (1 , 1 -dimetiletoxi) butoxi, 4 - (metoxi) butoxi, 4 - (etoxi) butoxi, 4 - (n -propoxi) butoxi, 4 - (1 - metiletoxi) butoxi, 4 - (n - butoxi) butoxi, 4 -(1 - metilpropoxi) butoxi, 4 - (2 - metilpropoxi) butoxi, 4 - (1, 1 -dimetiletoxi) butoxi, 5 - (metoxi) pentoxi, 5 - (etoxi) pentoxi, 5 - (n -propoxi) pentoxi, 5 - (1 - metiletoxi) pentoxi, 5 - (n - butoxi) pentoxi, - (1 - metilpropoxi) pentoxi, 5 - (2 - metilpropoxi) pentoxi, 5 - (1 , 1 - dimetiletoxi) pentoxi, 6 - (metoxi) hexoxi, 6 - (etoxi) hexoxi, 6 - (n - propoxi) hexoxi, 6 - (1 - metiletoxi) hexoxi, 6 - (n - butoxi) hexoxi, 6 - (1 - metilpropoxi) hexoxí, 6 - (2 - metílpropoxi) hexoxi o 6 - (1 , 1 - dimetiletoxi) hexoxi, en especial es metoximetoxi o etoximetoxi; (Ci - C4 - alcoxi) carbonil - C, - C4 - alcoxi es: C, - C4 - alcoxi como OCH3, OC2H5, OCH2 - C2H5, OCH (CH3) 2, OCH (CH3) - C2H5, OCH, - CH (CH3) 2 u OC (CH3) 3, que lleva un radical CO - OCH3, CO - OC2H5, CO - OCH2 - C2H5, CO - OCH (CH3) 2, CO - O (CH2)2 - 2 5, - 3 - 2 5, - 2 - 3 2 u -OC (CH3) 3, es decir por ejemplo OCH, - CO - OCH3, OCH (CH3) -CO - OCH3, OCH2 - CO - OC2H5 u OCH (CH3) - CO - OC2H3; (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alcoxi es: C, - C6 - alcoxi sustituido por (Ci - C6 - alcoxi) - carbonilo tal como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es OCH2 - CO - OCH3, OCH2 - CO -OC2H3, OCH2 - CO - OCH2 - C2H3, OCH2 - CO - OCH (CH3) 2, n -butoxi carbonil - metoxi, 1 - (metoxicarbonil) etoxi, 2 - (metoxicarbonil etoxi, 2 - (etoxicarbonil) etoxi, 2 - (n -propoxicarbonil etoxi, 2 - (n - butoxicarbonil) etoxi, 3 -(metoxicarbonil propoxi, 3 - (etoxicarbonil) propoxi, 3 - (n -propoxicarbonil propoxi, 3 - (n - butoxicarbonil) propoxi, 4 -(metoxicarbonil butoxi, 4 - (etoxicarbonil) butoxi, 4 - (n -propoxicarbonil butoxi, 4 - (n - butoxicarbonil) butoxi, 5 -(metoxicarbonil pentoxi, 5 - (etoxicarbonil) pentoxi, 5 - (n -propoxicarbonil pentoxi, 5 - (n - butoxicarbonil) butoxi, 6 -(metoxicarboml hexoxi, 6 - (etoxicarbonil) hexoxi, 6 - (n -propoxicarbonil hexoxi o 6 - (n - butoxicarbonil) hexoxi, en especial es OCH - CO - OCH3 o 1 - (metoxicarboml) etoxi; (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alquilo es: Ci - Ce - alquilo sustitudo por (C? - C6 - alcoxi) carbonilo tal como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, 1 - (metoxicarbonil) etilo, 2 - (metoxicarbonil) etilo, 2 - (etoxicarbonil) etilo, 3 - (metoxicarbonil) propilo, 4 - metox car on ut o, - metox car on pent o o -(metoxicarbonil) hexilo; Ci - Ce - alquiltio - C| - Ce - alquilo es: Ci - Ce - alquilo sustituido por Ci - Ce - alquiltio como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es CH2 - SCH3, CH2 - SC2H5, n - propiltiometilo, CH2 - SCH (CH3) 2, n - butiltiometilo, (1 - metilpropiltio) metilo, CH2 - SCH2 - CH (CH3)2, CH2 - SC (CH3)3, 2 - metiltioetilo, 2 - etiltioetilo, 2 - (n -propiltio) etilo, 2 - (1 - metiletiltio) etilo, 2 - (n - butiltio) etilo, 2 - (1 - metilpropiltio) etilo, 2 - (2 - metilpropiltio) etilo, 2 - (1 , 1 -dimetiletiltio) etilo, 2 - (metiltio) propilo, 3 - (metiltio) propilo, 2 -(etiltio) propilo, 3 - (etiltio) propilo, 3 - (propiltio) propilo, 3 -(butiltio) propilo, 4 - (metiltio) butilo, 4 - (etiltio) butilo, 4 - (n -propiltio) butilo o 4 - (n - butiltio) butilo, en especial es 2 - (metiltio) etilo; C] - C6 - alcoxi - (Ci - Ce - alcoxi) carbonil - - C6 - alquilo es: (C| -Ce - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alquilo sustituido por Ci - Ce - alcoxi tal como se mencionó más arriba, es decir por ejemplo es CH2 -COOCH2 - OCH3, CH2 - COOCH2 - (C2H5, CH2 - COOCH2 - OCH (CH3) 2 o CH2 - COOCH, - OC (CH3) 3; C3 - C6 - alquenilo es: prop - 1 - en - 1 - ilo, prop - 2 - en - 1 - ilo, 1 -metil - etenilo, n - buten - 1 - ilo, n - buten - 2 - ilo, n - buten - 3 - ilo, 1 - metil - prop - 1 - en - 1 - ilo, 2 - metilprop - 1 - en - 1 - ilo, 1 -metilprop - 2 - en - 1 - ilo, 2 - metilprop - 2 - en - 1 - ilo, n - penten - - o, n - pen en - - o, n - penten - - o, n - penten - - o, -metilbut - 1 - en - 1 - ilo, 2 - metilbut - 1 - en - 1 - ilo, 3 - metilbut - 1 - en - 1 - ilo, 1 - metilbut - 2 - en - 1 - ¡lo, 2 - metilbut - 2 - en - 1 -ilo, 3 - metilbut - 2 - en - 1 - ilo, 1 - metilbut - 3 - en - 1 - ilo, 2 -metilbut - 3 - en - 1 - ilo, 3 - metil - but - 3 - en - 1 - ¡lo, 1 , 1 - dimetil - prop - 2 - en - 1 - ilo, 1 , 2 - dimetil - prop - 1 - en - 1 - ilo, 1, 2 -dimetil - prop - 2 - en - 1 - ilo, 1 - etilprop - 1 - en - 2 - ilo, 1 -etilprop - 2 - en - 1 - ilo, n - hex - 1 - en - 1 - ilo, n - hex - 2 - en - 1 -ilo, n - hex - 3 - en - 1 - ilo, n - hex - 4 - en - 1 - ilo, n - hex - 5 - en -1 - ilo, 1 - metilpent - 1 - en - 1 - üo, 2 - metilpent - 1 - en - 1 - ilo, 3 - metil - pent - 1 - en - 1 - ilo, 4 - metilpent - 1 - en - 1 - ilo, 1 -metilpent - 2 - en - 1 - ilo, 2 - metilpent - 2 - en - 1 - ilo, 3 - metilpent - 2 - en - 1 - ilo, 4 - metilpent - 2 - en - 1 - ilo, 1 - metilpent - 3 - en -1 - ilo, 2 - metil - pent - 3 - en - 1 - ilo, 3 - metílpent - 3 - en - 1 - ilo, 4 - metilpent - 3 - en - 1 - ilo, 1 - metilpent - 4 - en - 1 - ilo, 2 -metilpent - 4 - en - 1 - ilo, 3 - metilpent - 4 - en - 1 - ilo, 4 - metilpent - 4 - en - 1 - ilo, 1 , 1 - dimetil - but - 2 - en - 1 - ilo, 1, 1 - dimetil -but - 3 - en - 1 - ilo, 1 , 2 - dimetil - but - 1 - en - 1 - ilo, 1, 2 - dimetil - but - 2 - en - 1 - ilo, 1 , 2 - dimetil - but - 3 - en - 1 - ilo, 1 , 3 -dimetil - but - 1 - en - 1 - ílo, 1 , 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - ilo, 1, 3 - dimetil - but - 3 - en - 1 - ilo, 2, 2 - dimetil - but - 3 - en - 1 - ilo, 2, 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 - ilo, 2, 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - ilo, 2, 3 - dimetil - but - 3 - en - 1 - ilo, 3, 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 -¡lo, 3, 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - ilo, 1 - etilbut - 1 - en - 1 - ¡lo, 1 -etil - but - 2 - en - 1 - ilo, 1 - etilbut - 3 - en - 1 - ¡lo, 2 - etilbut - 1 -en - 1 - ilo, 2 - etilbut - 2 - en - 1 - ílo, 2 - etilbut - 3 - en - 1 - ilo, 1 , , - tr met - prop - - en - - o, - et - - met - prop - - en - 1 - ilo, 1 - etil - 2 - etil - prop - 1 - en - 1 - ilo o 1 - etil - 2 - metil - prop - 2 - en - 1 - ilo, en especial es alilo o 2 - buten - 1 - ¡lo; - C2 - Ce - alquenilo es1 etenilo o uno de los radicales mencionados bajo C3 - Ce - alquenilo, en especial es etenilo o prop - 2 - en - 1 - ilo; C3 - Ce - halogenalquenilo es: C3 - C6 - alquenilo tal como se mencionó más arriba, que es parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y / o yodo, es decir por ejemplo es 2 - cloro - alilo, 3 - cloroalilo, 2, 3 - dicloroalilo, 3, 3 - dicloroalilo, 2, 3, 3 - tricloroalilo, 2, 3 - diclorobut - 2 - enilo, 2 - bromoalilo, 3 - bromoalilo, 2, 3 - dibromoalilo, 3, 3 - dibromoalilo, 2, 3, 3 - tribromoalilo o 2, 3 - dibromobut - 2 - enilo, en especial es 2 - cloro - alilo, 3 - cloroalilo o 3, 3 - dicloroalilo; C3 - C6 - alqueniloxi es: por ejemplo, prop - 1 - en - 1 - iloxi, prop - 2 - en - 1 - il - oxi, 1 - metileteniloxi, n - buten - 1 - iloxi, n - buten - 2 - iloxi, n - buten - 3 - iloxi, 1 - metil - prop - 1 - en - 1 - iloxi, 2 - metil - prop - 1 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, 2 - metil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, n - penten - 1 - iloxi, n - penten - 2 - iloxi, n - penten - 3 - iloxi, n - penten - 4 - iloxi, 1 - metil - but - 1 - en - 1 - il oxi, 2 - metil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 3 - metil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 2 - metil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 3 - metil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 2 - metil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 3 - metil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 1 , 1 - met - prop - - en - - ox, , - me - prop - - en - - -oxi, 1,2- dimetil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, 1 - etil - prop - 1 - en - 2 -il - oxi, 1 - etil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, n - hex - 1 - en - 1 - iloxi, n -hex - 2 - en - 1 - iloxi, n - hex - 3 - en - 1 - iloxi, n - hex - 4 - en - 1 -iloxi, n - hex - 5 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - pent - 1 - en - 1 - iloxi, 2 -metil - pent - 1 - en - 1 - iloxi, 3 - metil - pent - 1 - en - 1 - iloxi, 4 -metil - pent - 1 - en - 1 - il - oxi, 1 - metil - pent - 2 - en - 1 - iloxi, 2 -metil - pent - 2 - en - ilox <ii,, 3 - metil - pent - 2 - en - 1 - iloxi, 4 -metil - pent - 2 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - pent - 3 - en - 1 - iloxi, 2 -metil - pent - 3 - en - 1 - iloxí, 3 - metil - pent - 3 - en - 1 - iloxi, 4 -metil - pent - 3 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - pent - 4 - en - 1 - iloxi, 2 -metil - pent - 4 - en - 1 - iloxi, 3 - metil - pent - 4 - en - 1 - iloxi, 4 -metil - pent - 4 - en - 1 - iloxi, 1, 1 - dimetil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 1,1 - dimetil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 1,2- dimetil - but - 1 - en - 1 -iloxi, 1,2- dimetil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 1,2- dimetil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 1,3- dimetil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 1,3- dimetil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 1,3- dimetil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 2, 2 - dimetil -but - 3 - en - 1 - iloxi, 2, 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 2, 3 -dimetil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 2, 3 - dimetil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 3, 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 3, 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 -iloxi, 1 - etil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 1 - etil - but - 2 - en - 1 - iloxi, 1 -etil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 2 - etil - but - 1 - en - 1 - iloxi, 2 - etil -but - 2 - en - 1 - iloxi, 2 - etil - but - 3 - en - 1 - iloxi, 1, 1,2- trimetil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, 1 - etil - 1 - metil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, 1 - etil - 2 - metil - prop, - 1 - en - 1 - iloxi o 1 - etil - 2 - metil - prop -2 - en - 1 - iloxi, en especial es prop - 2 - en - 1 - iloxi; C2 - C4 - alqueniloxi es: eteniloxi, prop - 1 - en - 1 - iloxi, prop - 2 -en - 1 - iloxi, 1 - metileteniloxi, n - buten - 1 - iloxi, n - buten - 2 -iloxi, n - buten - 3 - iloxi, 1 - metil - prop - 1 - en - 1 - iloxi, 2 - metil - prop - 1 - en - 1 - iloxi, 1 - metil - prop - 2 - en - 1 - iloxi o 2 - metil - prop - 2 - en - 1 - iloxi, en especial es prop - 2 - en - 1 - il -oxi; C3 - C6 - alqueniltio es: por ejemplo prop - 1 - en - 1 - iltio, prop - 2 -en - 1 - iltio, 1 - metileteniltio, n - buten - 1 - iltio, n - buten - 2 - iltio, n - buten - 3 - iltio, 1 - metil - prop - 1 - en - 1 - iltio, 2 - metil - prop - 1 - en - 1 - iltio, 1 - metil - prop - 2 - en - 1 - iltio, 2 - metil - prop - 2 - en - 1 - iltio, n - penten - 1 - iltio, n - penten - 2 - iltio, n - penten - 3 - iltio, n - penten - 4 - iltio, 1 - metil - but - 1 - en - 1 - iltio, 2 -metil - but - 1 - en - 1 - iltio, 3 - metil - but - 1 - en - 1 - iltio, 1 - metil - but - 2 - en - 1 - iltio, 2 - metil - but - 2 - en - 1 - iltio, 3 - metil - but - 2 - en - 1 - iltio, 1 - metil - but - 3 - en - 1 - iltio, 2 - metil - but - 3 -en - 1 - iltio, 3 - metil - but - 3 - en - 1 - iltio, 1, 1 - dimetil - prop - 2 - en - 1 - iltio, 1, 2 - dimetil - prop - 1 - en - 1 - iltio, 1 , 2 - dimetil -prop - 2 - en - 1 - iltio, 1 - etil - prop - 1 - en - 2 - iltio, 1 - etil - prop -2 - en - 1 - iltio, n - hex - 1 - en - 1 - iltio, n - hex - 2 - en - 1 - iltio, n _ hex - 3 - en - 1 - iltio, n - hex - 4 - en - 1 - iltio, n - hex - 5 - en - 1 -iltio, 1 - metil - pent - 1 - en - 1 - iltio, 2 - metil - pent - 1 - en - 1 -iltio, 3 - metíl - pent - 1 - en - 1 - iltio, 4 - metil - pent - 1 - en - 1 -iltio, 1 - metil - pent - 2 - en - 1 - iltio, 2 - metil - pent - 2 - en - 1 -iltio, 3 - metil - pent - 2 - en - 1 - iltio, 4 - metil - pent - 2 - en - 1 -iltio, 1 - metil - pent - 3 - en - 1 - iltio, 2 - metil - pent - 3 - en - 1 - , , - - - - -iltio, 1 - metil - pent - 4 - en - 1 - iltio, 2 - metil - pent - 4 - en - 1 -iltio, 3 - metil - pent - 4 - en - 1 - iltio, 4 - metil - pent - 4 - en - 1 -iltio, 1 , 1 - dimetil - but - 2 - en - 1 - iltio, 1 , 1 - dimetil - but - 3 - en -1 - iltio, 1, 2 - dimetil - but - 1 - en - 1 - iltio, 1 , 2 - dimetil - but - 2 -en - 1 - iltio, 1, 2 - dimetil - but - 3 - en - 1 - iltio, 1 , 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 - iltio, 1 , 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - iltio, 1 , 3 - dimetil -but - 3 - en - 1 - iltio, 2, 2 - dimetil - but - 3 - en - 1 - iltio, 2, 3 -dimetil - but - 1 - en - 1 - iltio, 2, 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - iltio, 2, 3 - dimetil - but - 3 - en - 1 - iltio, 3, 3 - dimetil - but - 1 - en - 1 -iltio, 3, 3 - dimetil - but - 2 - en - 1 - iltio, 1 - etil - but - 1 - en - 1 -iltio, 1 - etil - but - 2 - en - 1 - iltio, 1 - etil - but - 3 - en - 1 - iltio, 2 -etil - but - 1 - en - 1 - iltio, 2 - etil - but - 2 - en - 1 - iltio, 2 - etil - but - 3 - en - 1 - iltio, 1 , 1 , 2 - trimetil - prop - 2 - en - 1 - iltio, 1 - etil - 1 - metil - prop - 2 - en - 1 - iltio, 1 - etil - 2 - metil - prop - 1 - en - 1 -iltio o 1 - etil - 2 - metil - prop - 2 - en - 1 - iltio, en especial es prop - 2 - en - 1 - iltio; C3 - C6 - alquinilo es: por ejemplo prop - 1 - en - 1 - ilo, propargilo, n - but - 1 - in - 1 - ilo, n - but - 1 - en - 3 - ilo, n - but - 1 - en - 4 - ilo, n - but - 2 - en - 1 - ilo, n - pent - 1 - en - 1 - ilo, n - pent - 1 - en - 3 -ilo, n - pent - 1 - en - 4 - ilo, n - pent - 1 - en - 5 - ilo, n - pent - 2 - en - 1 - ilo, n - pent - 2 - en - 4 - ilo, n - pent - 2 - en - 5 - ilo, 3 - metil -but - 1 - en - 3 - ilo, 3 - metil - but - 1 - en - 4 - ilo, n - hex - 1 - en - 1 - ílo, n - hex - 1 - en - 3 - ilo, n - hex - 1 - en - 4 - ilo, n - hex - 1 - en -5 - ilo, n - hex - 1 - en - 6 - ilo, n - hex - 2 - en - 1 - ilo, n - hex - 2 - - - , - - - - - , n - e - - n - - o, n - ex - - en - 1 - ilo, n - hex - 3 - en - 2 - ilo, 3 - metil - pent - 1 - en - 1 - ilo, 3 - metil - pent - 1 - en - 3 - ilo, 3 - metil - pent - 1 - en - 4 - ilo, 3 -metil - pent - 1 - en - 5 - ilo, 4 - metil - pent - 1 - en - 1 - ilo, 4 - metil - pent - 2 - en - 4 - ilo o 4 - metil - pent - 2 - en - 5 - ilo, en especial es propargilo; C3 - C6 - alquiniloxi es: por ejemplo prop - 1 - en - 1 - iloxi, prop - 2 -en - 1 - il - oxi, n - but - 1 - en - 1 - iloxi, n - but - 1 - en - 3 - iloxi, n -but - 1 - en - 4 - il - oxi, n - but - 2 - en - 1 - iloxi, n - pent - 1 - en - 1 - iloxi, n - pent - 1 - en - 3 - iloxi, n - pent - 1 - en - 4 - iloxi, n - pent - 1 - en - 5 - il - oxi, n - pent - 2 - en - 1 - iloxi, n - pent - 2 - en - 4 -iloxi, n - pent - 2 - en - 5 - iloxi, 3 - metil - but - 1 - en - 3 - iloxi, 3 -metil - but - 1 - en - 4 - iloxi, n - hex - 1 - en - 1 - iloxi, n - hex - 1 -en - 3 - iloxi, n - hex - 1 - en - 4 - iloxi, n - hex - 1 - en - 5 - iloxi, n -hex - 1 - en - 6 - iloxi, n - hex - 2 - en - 1 - iloxi, n - hex - 2 - en - 4 -iloxi, n - hex - 2 - en - 5 - iloxi, n - hex - 2 - en - 6 - iloxi, n - hex - 3 -en - 1 - iloxi, n - hex - 3 - en - 2 - iloxi, 3 - metilpent - 1 - en - 1 -iloxi, 3 - metil - pent - 1 - en - 3 - iloxi, 3 - metil - pent - 1 - en - 4 -iloxi, 3 - metil - pent - 1 - en - 5 - iloxi, 4 - metil - pent - 1 - en - 1 -iloxi, 4 - metil - pent - 2 - en - 4 - iloxi o 4 - metil - pent - 2 - en - 5 -iloxi, en especial es prop - 2 - en - 1 - iloxi; C2 - C4 - alquiniloxi es: etiniloxi, prop - 1 - en - 1 - iloxi o prop - 2 -en - 1 - iloxi, en especial es prop - 2 - en - 1 - iloxi; 3 - - s r p - - en - - o, prop - - en - - o, n - but - 1 - en - 1 - litio, n - but - 1 - en - 3 - iltio, n - but - 1 - en - 4 - iltio, n - but - 2 - en - 1 - litio, n - pent - 1 - en - 1 - iltio, n - pent - 1 - en - 3 - iltio, n - pent - 1 - en - 4 - iltio, n - pent - 1 - en - 5 - iltio, n - pent - 2 - en - 1 - iltio, n - pent - 2 - en - 4 - iltio, n - pent - 2 - en - 5 - iltio, 3 - metil - but - 1 - en - 3 - iltio, 3 - metilbut - 1 - en - 4 - iltio, n - hex - 1 - en - 1 - iltio, n - hex - 1 - en - 3 - iltio, n - hex - 1 - in - 4 - iltio, n - hex - 1 - en - 5 - iltio, n - hex - 1 - en - 6 - iltio, n - hex - 2 - en - 1 - iltio, n - hex - 2 - en - 4 - iltio, n - hex - 2 - en - 5 - iltio, n - hex - 2 - en - 6 - iltio, n - hex - 3 - en - 1 - iltío, n - hex - 3 - in - 2 - iltio, 3 - metilpent - 1 - en - 1 - iltio, 3 - metíl - pent - 1 - en - 3 - iltio, 3 - metil - pent - 1 - en - 4 - iltio, 3 - metilpent - 1 - en - 5 - iltio, 4 - metil - pent - 1 - en - 1 - iltio, 4 - metil - pent - 2 - en - 4 - iltio o 4 - metil - pent - 2 - en - 5 - iltio, en especial es prop - 2 - en - 1 - iltio; Ci - Ce - alquileno es: por ejemplo metileno, 1 , 1 - etileno, 1 , 2 - etileno, 1 , 3 - propileno, 2, 2 - propileno, 1 , 4 - butileno, 1, 5 - pentileno o 1 ,6 - hexileno, en especial es metileno, 1, 1 - etileno o 2, 2 - propileno.

Con respecto a la utilización de las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I como herbicidas y / o como compuestos de eficacia desecante / defoliante, las variables tienen preferentemente los siguientes significados, por sí mismas o combinadas: , R C] - C6 - alquilo, en especial metilo; R2 a ino o C| - C6 - alquilo, en especial amino o metilo; Ar Ai , Ar o ArJ, R3 halógeno, en especial flúor o cloro, R4 halógeno, en especial cloro; R3 por un lado, hidrógeno, nitro, amino, Ci - C6 - alquilo, Cj - Ce - halogenalquilo, formilo, - CH = N - OR9, -CH Í OR?O) , , C H 4- RU , Rl2 , -C0-C1 , -CO-OR" , O - CO - OR14 - CO - OR13, - CO - N (R15) - R16 o - N (R20) - R19, por otra parte, hidrógeno, - CO - OR13, - OCH (CH3) - COOH, - OCH (CH3) - COOCH3 o - N (R20) - R19; R6 hidrógeno, hidroxi, C| - Ce - alquilo, C? - Ce - alcoxi, C3 - C - alquemlo o C3 - Ce - alquinilo, en especial C3 - Ce - alquinilo; R7 hidrógeno; , , - 6 - , - 6 - n - C6 - alquilo; n 1; Y oxigeno; oxígeno o azufre, en especial oxígeno; R' C|- C6 -alquilo; R , R , R , R , R , R independientemente entre sí, hidrógeno o Ci -C6 - alquilo; R14 metileno o 1, 1 - etileno; R20 hidrógeno.

Se prefieren de manera especial las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula la { I con:2E = oxígeno; R1, R2 = metilo; Ar = Ar1; R3 = flúor y R4 = cloro}, en especial los compuestos de la fórmula la.1 a la.523 enumerados en la Tabla 1 que sigue a continuación: 31 ^g^g^^ 1 ?> -*m lili í I g^ 24 em s se pre ieren as s gu entes - ar - 3 - tioxo - 5 - oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de las fórmulas Ib a Im, en especial los compuestos de la fórmula Ib. 1 a Ib. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R3 es cloro' los compuestos de la fórmula le. 1 a le. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R3 es hidrógeno: los compuestos de la fórmula Id. 1 a Id. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R4 es ciano: los compuestos de la fórmula le. 1 a le. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R3 es cloro y R4 es ciano: los compuestos de la fórmula If. 1 a If. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R3 es hidrógeno y R4 es ciano: los compuestos de la fórmula Ig. 1 a Ig 248, que se distinguen de los coiTespondientes compuestos de la fórmula la 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R2 es amino: - los compuestos de la fórmula Ih. 1 a Ih. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R2 es amino y R3 es cloro: los compuestos de la fórmula Ii. 1 a Ii. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R2 es amino y R3 es hidrógeno: los compuestos de la fórmula Ik. 1 a Ik. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R2 es amino y R es ciano: 40 «j^^g los compuestos de la fórmula Im. 1 a Im. 248, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula la. 1 a la. 248 únicamente por el hecho de que R2 es amino, R3 es hidrógeno y R4 es ciano: De muy particular preferencia son los compuestos de las fórmulas la. 166, la. 167, Ib. 166, Ib. 167, le. 166, le. 167, Id. 166, Id. 167, le. 166, le. 167, If. 166, If. 167, Ig. 166, Ig. 167, Ih. 166, Ih. 167, Ii. 166, Ii. 167, Ik. 166, Ik. 167, Im. 166 y Im. 167.

Además se prefieren de manera especial las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo -2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula In { I con Ar = Ar2; n = ¿= X, Y = oxígeno; R1, R2 = metilo; R3 = flúor, R7 = hidrógeno}, en especial los compuestos de las fórmulas In. 1 a In. 80 enumerados en la Tabla 2 que figura a continuación: Tabla 2 42 ^^^^ ^^g^ Además se prefieren muy especialmente las siguientes 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de las fórmulas lo a Is, en especial los compuestos de la fórmula lo. 1 a lo. 80, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula In. 1 a In. 80 únicamente por el hecho de que R3 es cloro: - os compuestos e a rmula Ip. 1 a Ip. 80, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula In. 1 a In. 80 únicamente por el hecho de que R3 es hidrógeno: los compuestos de la fórmula Iq. 1 a Iq. 80, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula In. 1 a In. 80 únicamente por el hecho de que n es cero: los compuestos de la fórmula Ir. 1 a Ir. 80, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula In 1 a In. 80 únicamente por el hecho de que n es cero y R3 es cloro: los compuestos de la fórmula Is. 1 a Is. 80, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula In 1 a In. 80 únicamente por el hecho de que n es cero y R3 es hidrógeno Además se prefieren de manera especial las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo -2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de las fórmulas It { I con X = oxígeno^R1, R2 = metilo; Ar = Ar3; R3 = flúor y R4 = cloro}, en especial los compuestos de las fórmulas It 1 a It. 310 enumerados en la Tabla 3 que figura a continuación: 1¿jgj^g "-je* -a"A- *- Además se prefieren muy especialmente las siguientes 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de las fórmulas Iu a Iy, en especial los compuestos de la fórmula Iu. 1 a Iu. 310, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula It. 1 a It. 310 únicamente por el hecho de que R3 es cloro: los compuestos de la fórmula Iv. 1 a Iv. 310, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula It. 1 a It. 310 únicamente por el hecho de que R3 es hidrógeno: os compuestos e a rmu a w. 1 a w 310, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula It. 1 a It. 310 únicamente por el hecho de que Ar es Ar4: los compuestos de la fórmula Ix. 1 a Ix. 310, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula It. 1 a It. 310 únicamente por el hecho de que Ar es Ar4 y R3 es cloro: los compuestos de la fórmula Iy. 1 a Iy. 310, que se distinguen de los correspondientes compuestos de la fórmula It. 1 a It. 310 únicamente por el hecho de que Ar es Ar y R3 es hidrógeno. 57 ,^a^_ Las 6 - apl - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -tpazinas sustituidas de la fórmula I pueden obtenerse de diferentes maneras, en especial según uno de los siguientes procedimientos: A) Ciclocondensación de una tiosemicarbazida 2, 4 - disustituida o tiocarboxihidrazida 2 - sustituida de la fórmula IV con un ácido aplglioxílico o su C? - C6 - alquiléster (fórmula V). i (x = o} R"11 es hidrógeno o C| - C6 - alquilo.

Normalmente se trabaja en un solvente / diluyente inerte, por ejemplo en ácido acético, un alcohol de cadena inferior como metanol, etanol, n - propanol e isopropanol, en un éter como éter metilbutílico terciario, tetrahidrofurano, dioxano y 1 , 2 - dietoxietano, en un solvente aprótico como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y piridina. A excepción del éter metilbutílico terciario, también son apropiadas las mezclas de los mencionados solventes / diluyentes con agua La reacción se realiza por lo general a 20° C hasta la temperatura de ebullición de la correspondiente mezcla de reacción.

La condensación de la fórmula IV con la V se cataliza, en líneas generales, con ácidos, donde se tienen en cuenta sobre todo los ácidos carboxílicos como el ácido fórmico y el ácido acético, los ácidos sulfónicos como el ácido bencensulfónico y el ácido p - toluensulfónico o los ácidos minerales como el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico.

La reacción final anular de la fórmula IV para formar la fórmula I se cataliza usualmente con bases. Para ello son adecuados, por ejemplo, los carbonatos de metales alcalinos como el carbonato de sodio, los carbonatos ácidos de metales alcalinos como el carbonato ácido de sodio y los hidróxidos de metales alcalinos como el hidróxido de sodio, pero también las bases de nitrógeno como la tpetilamina, la diciclohexiletilamina, la pipdina y la 4 - dimetilaminopipdina. as reacc ones e es e po se conocen en genera , a manera e ejemplo a partir de • H. Neunhoeffer en A. R. Katritzki, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 3, pág. 430 y sgtes. y la bibliografía allí citada; . J. Gut y M. Prystas, Coil. Czech. Chem. Commun. 24, 2986 (1959); • M. Tisler y Z. Vrbaski, J. Org. Chem. 25, 770 (1960); • V. J. Ram y M. Nath, Ind. J. Chem. Vol. 34B, pág. 423 - 426 (1995); • WO 94/03454.

Los ácidos arilglioxílicos y sus alquilésteres (fórmula V) son conocidos o se pueden preparar de una manera conocida en sí (compárese, por ejemplo, J. S. Nimitz & H.S. Mosher, J. Org. Chem. 46 (1981), 211 -213; W. M. P. Johnson & G. Holán, Aust. J. Chem. 34 (1981), 2363 así como X. Creary, J. Org. Chem. 52 (1987), 5026).

Con respecto a los principios activos de particular preferencia de la fórmula I con A = Ar1, los compuestos de la fórmula Va son de gran interés, en especial aquéllos con R4 = cloro y R3 = OR18 , donde R18' es hidrógeno, metilo, o - CH (CH3) - COOCH3.

B) Alquilación de un derivado de la 6 - ariltriazina de la fórmula VII con un alquilhalogenuro o dialquilsulfato R1 - L: H VII VIII (producto secundario) L es cloruro, bromuro, yoduro u O - S02 - OR .

Los solventes / diluyentes apropiados son, sobre todo, los solventes apróticos como la N, N - dimetilformamida, el dimetilsulfóxido, el acetonitrilo, la acetona, el tetrahidrofurano, el dioxano y el 1 , 2 -dietoxietano. 61 --ng-**^ Por lo general, la reacción se realiza a 0o C hasta la temperatura de ebullición de la correspondiente mezcla de reacción.

Estas alquilaciones son conocidas en general, por ejemplo de: • M. Prystas y J. Gut, Coll. Czech. Chem. Commun. 27, 1898 (1962); • J. Daunis et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 10, 3658 (1971) así como Bull. Soc. Chim. Fr. ii, 151 1 (1972), • A. K. Mansour y Y. A. Ibrahim, Journal f. prakt. Chemie 3 5, 221 ( 1973) Los derivados de la 6 - ariltpazina de la fórmula VII se pueden preparar ventajosamente por condensación de tiocarboxihidrazidas (R2 = NH2) o en tiosemicarbazidas monosustituidas en posición 4 de la fórmula IX con la fórmula V análogamente al procedimiento A): IX V Las tiosemicarbazidas y tiocarboxilhidrazidas de la fórmula IV o de la fórmula IX se conocen en gran parte, pero también pueden prepararse de una manera conocida en sí (compárese, por ejemplo, K. A. Jensen et al., cta em ca can nav ca , as como . - . roger et a ., Liebigs Ann. Chem. 643 (1961), 121).

C) Tiolación de una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina {compárese, por ejemplo, M. Prystas & J. Gut, Coil.

Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1898; J. Joñas & J. Gut, Coil.

Czech. Chem. Commun. 27 (1962), 1886; C. Tzeng et al., J. Org.

Chem. 48 (1983), 1271 } : sulfuración I {X = o} I {X = S} La sulfuración se realiza, por lo general, en un solvente / diluyente inerte, a manera de ejemplo en un hidrocarburo aromático como el tolueno y los xiloles o en una amina orgánica como la piridina.

Como reactivo de sulfuración se adecúa particularmente bien el sulfuro de fósforo (V) y el 2, 4 - bis (4 - metoxifenil) - 1, 3 - ditia - 2, 4 -difosfetan - 2, 4 - disulfuro ("reactivo de Lawesson").

Usualmente es suficiente de una a cinco veces la cantidad molar del reactivo de sulfuración, con respecto al compuesto de inicio a sulfurar de la fórmula I {X = O}, para una transformación completa.

La temperatura de reacción normalmente es de 20° C hasta la temperatura de ebullición de la correspondiente mezcla de reacción.

Siempre que no se indique otra cosa, todos los procedimientos descriptos más arriba se realizan convenientemente bajo presión atmosférica o bajo la propia presión de la correspondiente mezcla de reacción.

Normalmente, las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, -tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I se preparan según uno de los procedimientos mencionados precedentemente. Pero por motivos económicos o de técnicas de procedimiento puede ser más conveniente preparar algunos compuestos de la fórmula I a partir de 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas similares, pero que se diferencien especialmente en el significado de uno de los radicales, por ejemplo, por nitración, sulfonación, clorosulfonación, halogenación, alquilación, acilación, acetalhidrólisis, acetalización, amidación, hidrólisis de esteres, reacción de condensación, oxidación, olefinación de Peterson, reducción, eterificación, esterificación, reacción de Wittig o reacción de Meerwein.

Los compuestos de inicio indicados para cada uno de los procedimientos son conocidos o se pueden obtener de una forma conocida en sí o por analogía a uno de los procedimientos descriptos.

La preparación de las mezclas de reacción se efectúa, por regla general, según los métodos conocidos per se, a manera de ejemplo por dilución de la solución de reacción con agua y un posterior aislamiento del producto por medio de filtración, cristalización o extracción del solvente, o bien por eliminación del solvente, dispersión del residuo en una mezcla de agua y un solvente orgánico apropiado, y por preparación de la fase orgánica para obtener el producto.

Las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazmas sustituidas de la fórmula I pueden presentarse en la preparación como mezclas isoméricas, las cuales sin embargo pueden ser separadas en los isómeros puros -si se desea- por los métodos usuales para tal fin como la cristalización o la cromatografía, incluso en un adsorbato ópticamente activo La preparación de isómeros ópticamente activos puede efectuarse de forma ventajosa a partir de los correspondientes productos de inicio ópticamente activos.

Las sales de la fórmula I que se utilizan en agricultura pueden formarse por reacción con una base del catión correspondiente, preferentemente con un hidróxido o un hidruro de metales alcalinos, o bien por reacción con un ácido del anión correspondiente, preferentemente del ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico o el ácido nítrico.

Las sales de la fórmula I, cuyo ion metálico no es un ion de metal alcalino, pueden prepararse por transformación de la correspondiente sal de metal alcalino de manera usual; de la misma manera las sales de amonio, fosfonio, sulfonío y sulfoxonio por medio de amoníaco, de hidróxidos de fosfonio, de sulfonio y de sulfoxonio.

Los compuestos de la fórmula I y sus sales de utilización en agricultura son apropiadas como herbicidas -ya sea como mezclas isoméricas o en forma de isómeros puros. Los agentes herbicidas que contienen los compuestos de la fórmula I combaten muy bien el crecimiento de plantas en superficies no cultivables, especialmente con grandes cantidades de aplicación. En los cultivos como el trigo, el arroz, el maíz, la soja y el algodón actúan contra las malezas y los pastos dañinos, sin perjudicar considerablemente los cultivos. Este efecto aparece sobre todo en caso de escasas cantidades de aplicación.

En función de cada método de aplicación pueden utilizarse los compuestos de la fórmula I o bien los agentes herbicidas que los contienen en un mayor número de cultivos, a fin de eliminar las plantas no deseadas. Se cuentan entre ellas, a manera de ejemplo, los siguientes cultivos: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (véase vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays.

Además, los compuestos de la fórmula I también pueden aplicarse en cultivos que son tolerantes a la acción de los herbicidas, incluyendo los cultivos por métodos genéticos.

Los compuestos de la fórmula I o bien los agentes herbicidas que los contengan pueden utilizarse, a manera de ejemplo, en forma de soluciones acuosas directamente pulverizables, polvos, suspensiones, también en forma de suspensiones o dispersiones de alto contenido acuoso, oleoso u otros, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, desempolvantes, abrasivos o granulados por espolvoreo, atomización, pulverización, disgregación o vertido. Las formas de utilización se orientan según las finalidades de aplicación; en cada caso deberán garantizar lo más posible la distribución más precisa de los principios activos de la invención.

Como aditivos inertes entran esencialmente en cuestión: las fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición de medio a alto, como el querosén o el aceite Diesel, además los aceites de alquitrán mineral así como los aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo la parafina, la tetrahidronañalina, naftalinas alcohiladas y sus derivados, benzoles alquilados y sus derivados, alcoholes como el metanol, el etanol, el propanol, el butanol y el ciclohexanol, cetonas como la ciciohexanona, solventes fuertemente polares como, por ejemplo, las aminas como la N - metilpirrolidona y el agua.

Las formas de aplicación acuosas pueden prepararse a partir de concentrados de emulsiones, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulados dispersables en agua por agregado de ésta. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones en aceite, los sustratos pueden homogeneizarse en agua como tales o disueltos en un aceite o en un solvente, por medio de humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes. Pero también a partir de la sustancia activa, los humectantes, los adhesivos, los dispersantes o los emulsionantes y eventualmente los solventes o el aceite, pueden prepararse concentrados resistentes, los cuales son apropiados para diluirse con agua.

Como sustancias tensioactivas se tienen en cuenta las sales alcalinas, las sales alcalinotérreas, las sales de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo los ácidos sulfónicos de lignina, de fenol, de naftalina y de dibutilnaftalina, así como los ácidos grasos, los alquilsulfonatos y los alquilarilsulfonatos, los alquilsulfatos, los sulfatos de éter láurico, los sulfatos de ácidos grasos, así como las sales de hexadecanoles, heptadecanoles y octadecanoles sulfatados así como el glicoléter del alcohol graso, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de a na a n o s na a ensu n cos con eno y formaldehído, polioxietilenoctüfenoléter, isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, alquilfenilpoliglicoléter, tributilfenilpoliglicoléter, alquilaplpoliéter - alcoholes, alcohol isotridecílico, condensados de óxido etilénico de alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter o polioxipropilenalquiléter, acetato del éter poliglicólico del alcohol láurico, éster de sorbita, lejías residuales de lignina - sulfito o metilcelulosa.

Los polvos, los abrasivos y los desempolvantes pueden fabricarse mezclando o moliendo las sustancias activas con un vehículo sólido.

Los granulados, por ejemplo los granulados para recubrimiento e impregnación y los homogéneos pueden preparase por mezcla de las sustancias activas a los vehículos sólidos. Los vehículos sólidos son tierras minerales como ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, carbonato de calcio, cal, creta, bolus alba, loess, arcilla, dolomita, tierra de infusorios, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos triturados, fertilizantes como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales como harina de cereales, harina de la corteza de los árboles, de la madera y de las cascaras de las nueces, polvo de celulosa u otros vehículos sólidos.

Las concentraciones de los principios activos de la fórmula I en los preparados para ser aplicados pueden variar ampliamente. Las formulaciones contienen en general del 0,001 al 98 % en peso, preferentemente del 0,01 al 95 % en peso, por lo menos de un principio activo. Los principios activos se aplican en este caso en una pureza del 90 % al 100 %, preferentemente del 95 % al 100 % (según el espectro NMR).

Los siguientes ejemplos de formulaciones ilustran la fabricación de estos preparados: I. 20 partes en peso del compuesto N° la. 167 se disuelven en una mezcla compuesta de 80 partes en peso de benceno alquilado, 10 partes en peso del producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno en 1 mol de N - monoetanolamida del ácido oleico, 5 partes en peso de sal de calcio del ácido dodecilbencensulfónico y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Con el vertido y la fina distribución de la solucion en 100 000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa que contiene el 0,02 % en peso de la sustancia activa.

II. 20 partes en peso del compuesto N° le. 1 se disuelven en una mezcla que se compone de 40 partes en peso de ciciohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno en 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Con el vertido y la fina distribución de la solución en 100 000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa que contiene el 0,02 % en peso de la sustancia activa.

III. 20 partes en peso de la sustancia activa N° la. 167 se disuelven en una mezcla que se compone de 25 partes en peso de ciciohexanona, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con un punto de fusión de 210 a 280° C y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Con el vertido y la fina distribución de la solución en 100 000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa que contiene el 0,02 % en peso de la sustancia activa.

IV. 20 partes en peso de la sustancia activa N° le. 154 se mezclan bien con 3 partes en peso de la sal sódica de ácido diisobutilnaftalen - a - sulfónico, 17 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico obtenido a partir de una lejía residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de ácido silícico en polvo, y se trituran en un molino a martillos. Con la fina distribución de la mezcla en 20 000 partes en peso de agua se obtiene un caldo para pulverización que contiene el 0,1 % en peso de la sustancia activa.

V. 3 partes en peso de la sustancia activa N° Ig. 167 se mezclan con 97 partes en peso de caolín micronizado. De esta manera se obtiene un desempolvante que contiene el 3 % en peso de la sustancia activa.

VI 20 partes en peso de la sustancia activa N° le. 172 se mezclan bien con 2 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencensulfónico, 8 partes en peso del poliglicoléter de alcohol graso, 2 partes en peso de sal sódica de un condensado de fenol - urea - ormaldehído y 68 partes en peso de un aceite mineral parafínico. Se obtiene una dispersión oleosa estable.

VIL 1 parte en peso de la sustancia activa N° Ig. 167 se disuelve en una mezcla que se compone de 70 partes en peso de ciciohexanona, 20 partes en peso de isooctilfenol etoxilado y 10 partes en peso de aceite de ricino etoxilado. Luego puede diluirse con agua hasta obtener la concentración deseada de principio activo. Se obtiene un concentrado de emulsión estable.

VIII. 1 parte en peso de la sustancia activa N° le. 2 se disuelve en una mezcla que se compone de 80 partes en peso de ciciohexanona y 20 partes en peso de Wettol® EM 31 (= emulsionante no iónico a base de aceite de ricino etoxilado, BASF AG) Se obtiene un concentrado de emulsión estable.

La aplicación de los principios activos de la fórmula I o bien de los agentes herbicidas puede darse en el procedimiento anterior o posterior. Si los principios activos para ciertos cultivos son menos tolerantes, pueden aplicarse técnicas de rendimiento en las que los agentes herbicidas se inyectan con la ayuda de inyectores de manera que las hojas de los cultivos sensibles no se toquen dentro de lo posible, mientras que las sustancias activas llegan a las hojas de las plantas no deseadas que crecen debajo de aquéllas o llegan a la superficie del suelo descubierto (post - directed, lay -by) 72 g- -f*-*- Las cant da es de ut lización de sustancia activa de la fórmula I son -según la finalidad de combate, éjpfoca del año, plantas meta y estadio de crecimiento- del 0,001 al 3,0, preferentemente del 0,01 a 1 ,0 kg / ha de sustancia activa.

A fin de ampliar al espectro de acción y para lograr efectos s érgicos, las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I pueden mezclarse y distribuirse en conjunto con numerosos representantes de otros grupos de sustancias activas herbicidas o reguladoras del crecimiento. A manera de ejemplo entran en cuestión como agentes para mezcla los 1 , 2, 4 - tiadiazoles, los 1 , 3, 4 - tiadiazoles, las amidas, el ácido aminofosfórico y sus derivados, los aminotriazoles, las anuidas, los ácidos ariloxialcanos / heteroariloxialcanos y sus derivados, el ácido benzoico y sus derivados, las benzotiadiazinonas, las 2 - (hetaroil / aroil) - 1 , 3 - ciclohexandionas, las heteroaril - aril -cetonas, las benzilisoxazolidinonas, los meta - CF3 - fenil - derivados, los carbamatos, el ácido quinolincarboxílico y sus derivados, las cloroacetanilidas, los ciclohexan - 1 , 3 - dion - derivados, las diazinas, el ácido dícloropropiónico y sus derivados, los dihidrobenzofuranos, las dihidrofuran - 3 - onas, las dinitroanilinas, los dinitrofenoles, los éteres difenílicos, los dipiridilos, los ácidos halogencarboxílicos y sus derivados, las carbamidas, los 3 - feniluracilos, los imidazoles, las imidazolinonas, las N - fenil - 3, 4, 5, 6 - tetrahidroftalimidas, los oxadiazoles, los oxiranos, los fenoles, los esteres del ácido ariloxifenoxipropiónico y los esteres del ácido heteroariloxifenoxipropiónico, el ácido fenilacético y sus derivados, el ácido 2 - fenilpropiónico y sus derivados, los pirazoles, los fenilpirazoles, las piridazinas, el c do piridincarboxílico y sus derivados, los pirimidiléteres, las sulfonamidasj-- las sulfonil - ureas, las triazinas, las triazinonas, las triazolcarboxamidas y los uracilos.

Además puede ser provechoso distribuir los compuestos de la fórmula I solos o bien en combinación con otros herbicidas o parasiticidas, por ejemplo con agentes para combatir parásitos u hongos fitopatógenos o bacterias. Además es de interés la posibilidad de poder mezclarlos con soluciones de sales minerales, que se aplican para subsanar las carencias de alimentos y oligoelementos. También pueden añadirse los aceites no -fitotóxicos y concentrados oleosos.

Ejemplos de preparación 1. Derivados del ácido fenilglioxílico Ejemplo 1 Ester etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - metoxifenil) - 2 - oxoacético Todas las operaciones de preparación se realizaron en condiciones anhidras y bajo gas de protección N2.

A una solución de 95,8 g (0,4 mol) de 5 - bromo - 2 - cloro - 4 - fluoroa sol en 350 ml de tetrahidrofurano se vertieron por goteo a 20 - 25° C 200 ml de una solución de cloruro de isopropilmagnesio 2 M (0,4 mo en e ra ro ur no. espu s e erm nar con e agrega o, se ag (como máximo) 20 minutos. Luego esta solución se vertió por goteo a (-50)° C en una soluciórí^ 64,2 g (0,44 mol) de éster dietílico del ácido oxálico en 300 ml de tetrahidrofurano El baño helado se retiró, la suspensión obtenida se siguió agitando durante la noche. Bajo un enfriamiento helado, se agregaron por goteo, uno tras otro, 200 ml de agua y 200 ml de ácido clorhídrico al 10 %. Luego de saturar la fase acuosa con cloruro de sodio, se separó la fase orgánica, se secó sobre sulfato de sodio, y se concentró por evaporación. La purificación del producto crudo se realizó por medio de cromatografía (eluyente ciciohexano / éter metilbutílico terciario = 100 : 5) en gel de sílice. Rendimiento' 66,2 g (cristales blancos); punto de fusión: 42 - 45° C.

Ejemplo 2 Ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - metoxifenil) - 2 - oxoacético 75,9 g (0,291 mol) de éster etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 -metoxifenil) - 2 - oxoacético se calentaron durante siete horas bajo reflujo en 1 ,0 1 de una solución acuosa de HBr al 47 %. Luego de enfriar, la mezcla de reacción se vertió en 3 litros de agua helada. Luego se extrajo tres veces con 300 ml de éter metilbutílico terciario cada vez. Las fases orgánicas combinadas se lavaron dos veces con un poco de agua, se secaron sobre sulfato de sodio y finalmente se concentraron por evaporación. Rendimiento 63,1 g (cristales blancos); punto de fusión: 134 - 137° C. emp o Ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro^ - hidroxifenil) - 2 - oxoacético 63,1 g de ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - metoxifenil) - 2 -oxoacético se calentaron durante 8 horas a temperatura de reflujo en 1 ,0 litro de una solución acuosa de HBr al 47 %, tras lo cual se agitó otros 3 días a temperatura ambiente Luego se vertió la mezcla en 3 1 de agua helada. El producto valioso obtenido se extrajo tres veces con 300 ml de éster etílico del ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se lavaron dos veces más con un poco de agua, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron por evaporación. Rendimiento: 53,5 g (cristales blancos); punto de fusión: 137 - 139° C.

Ejemplo 4 Ácido (R) - 2 - [4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - [(1 - metoxicarbonil) etoxi] fenil] - 2 - oxoacético 1,8 g de una suspensión de hidruro de sodio al 80 % en aceite mineral se separaron del aceite mineral por lavado con dimetilformamida, se suspendieron en 20 ml de dimetilformamida y se mezclaron a 5 - 10° C por goteo con una solución de 6,0 g de ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 2 - oxoacético en 30 ml de dimetilformamida. Luego de 15 minutos de agitación se agregaron por goteo 4,0 g de éster metílico del ácido (S) - 2 - cloropropiónico. Luego se agitó durante siete horas a 65° C y doce horas a 20° C Después se vertió la preparación en 200 ml de agua helada, se acidificó con ácido clorhídrico diluido y se extrajo tres veces con m e ster ac t co ca a vez. Las fases orgánicas combinadas se lavaron, dos veces con 20 ml de agua por vez, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron por evaporación. Rendimiento: 7,4 g de un aceite amarillo claro; ? - NMR (270 MHz, (CD3)2 SO): d [ppm] = 1.59 (d, 3 H), 3.72 (s, 3 H), 5.27 (q, 1 H), 7 43 (d, 1 H), 7.78 (d, 1 H).

Ejemplo 5 Ester etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 3 - metilfenil) - 2 - oxoacético Utilizando 2 - cloro - 5 - yodotolueno se obtuvo análogamente al Ejemplo 1 el producto valioso deseado. ? - NMR (270 MHz, CDC13): d [ppm] = 1 ,42 (t, 3 H), 2,44 (s, 3 H), 4,46 (q, 2 H), 7,48 (d, 1 H), 7,80 (dd, l H), 7,90 (d, l H).

Ejemplo 6 Ácido 2 - (4 - cloro - 3 - metilfenil) - 2 - oxoacético Una solución de 10 g de éster etílico del ácido (44 mmol) 2 - (4 - cloro -3 - metilfenil) - 2 - oxoacético en 390 ml de ácido acético y 98 ml de ácido clorhídrico 2 M se calentó durante 4 horas a 80° C. Luego se concentró por evaporación. El residuo se mezcló con agua, tras lo cual se extrajo con acetato de etilo. Los extractos combinados se lavaron con agua, se secaron con sulfato de sodio y luego se concentraron por evaporación. Rendimiento: 7,5 g; punto de fusión: 85 - 86° C. emp o Ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fht$í>£enil) - 2 - oxoacético Utilizando éster etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluorofenil) - 2 -oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 2. ? - NMR (270 MHz, CDC13)- d [ppm] = 6,48 (s, 1 H), 7,20 -7,35 (m, 2 H), 8,02 (t, 1 H).

Ejemplo 8 Ester etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 3 - nitrofenil) - 2 - oxoacético A una solución enfriada a 0o C de 131 ,3 g (0,62 mol) de éster etílico del ácido 2 - (4 - clorofenil) - 2 - oxoacético en 350 ml de ácido sulfúrico concentrado se agregaron por goteo 38,9 g (0,62 mol) de ácido nítrico, tras lo cual se agitó 5 horas. Luego se vertió la solución en agua helada.

Después se extrajo el producto valioso con éter metilbutílico terciario. Los extractos combinados se lavaron con agua, se secaron sobre sulfato de magnesio y después se concentraron por evaporación. Rendimiento: 148,6 g; MS (m / z): 258 [M + H]+.

Ejemplo 9 Ácido 2 - (4 - metoxi - 3 - nitrofenil) - 2 - oxoacético A una solución de 35 g (0,87 mol) de hidróxido de sodio en 250 ml de metanol se vertió bajo enfriamiento de hielo una solución de 75 g (0,29 mol) de éster etílico del ácido 2 - (4 - cloro - 3 - nitrofenil) - 2 - 78 ~3¡¡? it^ éd&sr oxoac co en m e me ano . uego se ag uran e oras, tras lo cual la mezcla de reacción s&afiidificó con ácido clorhídrico diluido. Luego se destilaron las porciones de baja ebullición. El residuo se mezcló con agua. De la fase acuosa obtenida se extrajo el producto valioso con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y finalmente se concentró por evaporación Rendimiento: 69,5 g; MS [m / z]: 226 (M + H) +.

Tiosemicarbazidas Ejemplo 10 2, 4 - dimetiltiosemicarbazida A una solución de 15,0 g de metilisotiocianato en 200 ml de éter metilbutílico terciario anhidro se agregaron por goteo 9,5 g de metilhidrazina a temperatura ambiente. Luego de agitar durante la noche se eliminó el solvente y el residuo se cristalizó de etanol / agua (2 : 1).

Rendimiento. 21 ,5 g (cristales blancos); punto de fusión: 139 - 140° C.

? - NMR (270 MHz, en (CD3)2 SO): d [ppm] = 2.87 (d, 3 H), 3.43 (s, 3 H), 4.80 (s, 2 H), 8.13 (br,l H).

Ejemplo 1 1 2 - (4 - clorofenil) - 4 - metiltiosemicarbazida A una solución de 4,08 g (29 mmol) de 4 - clorofenilhidrazina en 60 ml de ácido acético se agregó una solución de 2,08 g (29 mmol) de met sot oc anato er m e ter meti utílico terciario. Luego de agitar durante 16 horas se concentró por evaporación. El residuo se mezcló con agua. De la fas l osa se extrajo el producto valioso con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con agua, se secaron sobre sulfato de sodio y finalmente se concentraron por evaporación. La purificación del producto crudo se realizó por medio de cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo). Rendimiento luego de la primera fracción de 0,6 g de 1 - (4 - clorofenil) - 4 - metiltiosemicarbazida se obtuvieron 2,5 g del producto deseado. Punto de fusión: 1 14 - 1 15° C. 1, 2, 4 - triazinas Ejemplo 12 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina Una solución de 19,7 g (90 mmol) de ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 -hidroxifenil) - 2 - oxoacético y 10,7 g (90 mmol) de 2, 4 -dimetiltiosemicarbazida en 50 ml ácido acético se calentó durante 7 horas a 85 - 90° C. Luego la mezcla de reacción se diluyó con agua, tras lo cual se separó el producto valioso sólido obtenido, se lavó con agua y se secó. Rendimiento: 15,4 g; punto de fusión: 166 - 167° C.

Ejemplo 13 s er me co e c o - - - c oro - - uoro - - , - met - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4,Jif- tetrahidro - 1, 2, 4 - triazin - 6 - il) fenoxi] propiónico (N° la. 167) Una suspensión de 15 g (50 mmol) de 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 -hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro -1, 2, 4 - triazina y 17,2 g (124 mmol) de carbonato de potasio en 100 ml de dimetilformamida se mezcló con 6,7 g (55 mmol) de éster metílico del ácido (S) - 2 - cloropropiónico. Luego de calentar durante 4 horas a 60 - 65° C, la solución se vertió en agua. El producto valioso sólido obtenido se lavó con agua y éter de petróleo y luego se secó. Rendimiento: 18,8 g; punto de fusión: 123 - 124° C.

Ejemplo 14 Ester metílico del ácido (R) - 2 - (5 - (4 - amino - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 - cloro - 4 - fluorofenoxi) propiónico 6,9 g (23 mmol) de ácido (R) - 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - [(1 -metoxicarbonil) etoxi] fenil) - 2 - oxoacético y 2,4 g (23 mmol) de tiocarbohidrazida se agitaron durante 6 horas a 85° C. Luego se concentró por evaporación. El residuo se mezcló con un poco de éter, tras lo cual se filtró el producto valioso sólido obtenido y luego se cristalizó del tolueno. Rendimiento: 3,9 g; punto de fusión: 176 - 178° C.

Ejemplo 15 Ester met co e c o - - 5 - (4 - amino - 2 - metil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 - cloro - 4 -fluorofenoxi] propiónico (N° Ig. 167) Una suspensión de 3, 4 g (1 1 mmol) de éster metílico del ácido (R) - 2 - [5 - (4 - amino - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 -triazin - 6 - il) - 2 - cloro - 4 - fluorofenoxi] propiónico y 2,2 g (16 mmol) de carbonato de potasio en 50 ml de tetrahidrofurano se mezcló con 1 ,5 g (1 1 mmol) de yoduro de metilo, tras lo cual se agitó durante 3 días. La mezcla de reacción se concentró luego por evaporación. Al residuo se lo mezcló con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y finalmente se concentró por evaporación. La purificación del producto crudo se realizó por medio de cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 1 : 1) Rendimiento: primero se obtuvieron 0,6 g del producto deseado (punto de fusión: 89 - 91° C) y como segunda fracción 2,3 g de éster metílico del ácido (R) - 2 - [5 - (4 - amino - 3 - metiltio - 5 - oxo - 4, 5 -dihidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 - cloro - 4 - fluorofenoxi] propiónico.

Ejemplo 16 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - fenil -3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 2 -oxoacético y 4 - metil - 2 - feniltiosemicarbazida se obtuvo el producto va oso esea o an ogamen e a emp o . unto e us n: 1 8 -169° C.

Ejemplo 17 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 2 - (4 - clorofenil) - 4 - metil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 2 -oxoacético y 2 - (4 - clorofenil) - 4 - metiltiosemicarbazida se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 12. Punto de fusión: 215 - 216° C.

Ejemplo 18 Éster metílico del ácido (R) - 2 - (2 - cloro - 4 - fluoro - 5 - (4 - metil - 5 -oxo - 2 - fenil - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) fenoxi) propiónico Utilizando 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxifenil) - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - fenil - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. MS [m / z]: 449 (M)7 Ejemplo 19 Éster metílico del ácido (R) - 2 - (2 - cloro - 5 - [2 - (4 - clorofenil) - 4 -metil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazin - 6 - il] -4 - fluorofenoxi) propiónico Una solución de 89,4 g (0,42 mol) de éster etílico del ácido 2 - (4 -clorofenil) - 2 - oxoacé ¡ í 50,1 g (0,42 mol) de 2, 4 -dimetiltíosemicarbazida y 17,6 g (0,44 mol) de hidróxido de sodio en 300 ml de etanol y 800 ml de agua se calentó durante 7 horas a temperatura de reflujo. Luego se acidificó con ácido clorhídrico diluido, tras lo cual se filtró el producto crudo sólido obtenido y se purificó por medio de la cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 9 : 1). Rendimiento: 21 ,1 g; punto de fusión: 130 - 131° C.

Ejemplo 23 6 - (4 - cloro - 3 - nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° le. 168) Utilizando 6 - (4 - clorofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 8. Punto de fusión: 184 - 185° C.

Ejemplo 24 6 - (3 - amino - 4 - clorofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° le. 170) Una suspensión de 39,7 g (0,71 mol) de hierro en polvo en 200 ml de metanol y 870 ml de ácido acético se calentó a temperatura de reflujo y se mezcló de a porciones con 55,5 g (0,18 mol) de 6 - (4 - cloro - 3 -nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, Utilizando 6 - (4 - cloro - 2 - fluoro - 5 - hidroxífenil) - 2 - (4 -clorofenil) - 4 - metíl - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. Punto de fusión: 80 - 84° C.

Ejemplo 20 4 - amino - 6 - (4 - clorofenil) - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (4 - clorofenil) - 2 - oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 14. Punto de fusión: 273 - 274° C.

Ejemplo 21 4 - amino - 6 - (4 - clorofenil) - 2 - metil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 -tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° Ii. 1) Utilizando 4 - amino - 6 - (4 - clorofenil) - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 -tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 15. Punto de fusión: 157 - 158° C.

Ejemplo 22 6 - (4 - clorofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 -tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° le. 1) 84 Msgfeaaa^ . , . .^„ . .^.,...t-. , - r az na. uego se ag uran e oras, tras o cua se traron as partes sólidas. El filtrado se concentró por evaporación. El residuo obtenido de esta manera se ríf feló con agua. De la fase acuosa se extrajo el producto valioso con acetato de etilo. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y luego se concentró por evaporación. La purificación del producto crudo se realizó por medio de cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 2 : 1), Rendimiento: 12,8 g; MS [m / z]: 282 (M) +.

Ejemplo 25 Éster metílico del ácido 2 - cloro - 3 - [2 - cloro - 5 - (2, 4 - dimetil - 5 -oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) fenil] propiónico (N° le. 154) Una solución de 2,3 g (22 mmol) de butilnitrito terciario en 50 ml de acetonitrilo se mezcló con 12,8 g (0,15 mol) de éster metílico del ácido acrílico, 2,5 g (19 mmol) de cloruro de cobre (II) y 4,2 g (15 mmol) de 6 - (3 - amino - 4 - clorofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina. Luego de agitar durante 16 horas se concentró por evaporación. El producto crudo obtenido se purificó por medio de cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 10 : 1). Rendimiento: 0,6 g; MS [m / z]: 387 (M) 7 Ejemplo 26 6 - [3 - di (metilsulfonil) amino - 4 - clorofenil] - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - t?oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° le. 180) Una solución de 4,3 g (15 mmol) le 6 - (3 - amino - 4 - clorofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina en 100 ml de diclorometano se mezcló con 3,4 g (35 mmol) de trietilamina y 3,6 g (32 mmol) de cloruro del ácido metansulfónico, tras lo cual se agitó durante 4 horas. Luego la mezcla de reacción se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y se concentró por evaporación. Rendimiento: cuantitativo; punto de fusión: 225 - 235° C.

Ejemplo 27 2, 4 - dimetil - 6 - [3 - (metilsulfonil) amino - 4 - clorofenil] - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina (N° le. 172) A una solución de 4,5 g (10 mmol) de 6 - [3 - di (metilsulfonil) amino - 4 - clorofenil] - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - tpazina en 200 ml metanol se agregó una cantidad catalítica de metilato de sodio. Luego de agitar durante 3 horas se concentró por evaporación. El residuo que quedó se mezcló con agua. De la fase acuosa obtenida se extrajo el producto valioso con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato de sodio y finalmente se concentró por evaporación. La purificación del producto crudo se realizó por medio de recristalización de diclorometano. Rendimiento: 1 ,7 g; MS [m / z]: 360 (M)7 Ejemplo 28 6 - (4 - cloro - 3 - metilfenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina (N° le. 2) Utilizando ácido 2 - (4 - cloro - 3 - metilfenil) - 2 - oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 12. Punto de fusión: 133 - 135° C.

Ejemplo 29 6 - (4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 -tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (4 - hidroxifenil) - 2 - oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 12. Punto de fusión: 214 - 215° C.

Ejemplo 30 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 6 - [4 - (4 - trifluorometoxibenciloxi) fenil] - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Una suspensión de 0,62 g (18 mmol) de hidruro de sodio al 60 % en dimetilformamida se mezcló con una solución de 4 g (16 mmol) de 6 - (4 - hidroxífenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro -1, 2, 4 - triazina en 20 ml de dimetilformamida. Luego de agitar durante 10 minutos se agregaron 4,5 g (18 mmol) de 4 trifluorometoxibencilbromuro a la mezcla de reacción. Luego se agitó durante 3 días. Después la mezcla obtenida se mezcló con agua helada. cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 3 : 1). Rendimiento: 5,1 f; punto de fusión: 134 - 135° C.

Ejemplo 31 6 - [4 - (4 - clorobenciloxi) fenil] - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina Utilizando 4 - clorobencilbromuro se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 30. Punto de fusión: 162 - 164° C.

Ejemplo 32 6 - (3 - cloro - 4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (3 - cloro - 4 - hidroxifenil) - 2 - oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 12. ? -NMR (270 MHz; en SO (CD3)2): d [ppm] = 3,60 (s, 3 H), 3,98 (s, 3 H), 7,06 (d, l H), 7,85 (dd, l H), 8,03 (d, 1 H), 10,84 (s, l H).

Ejemplo 33 Éster metílico del ácido (R) - 2 - [3 - cloro - 4 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) fenoxi] propiónico zan - - - - x n - , - me - - oxo - -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. Punto de fusión: 67° C.

Ejemplo 34 6 - (3 - cloro - 4 - propargiloxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando 6 - (3 - cloro - 4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina y bromuro de propargilo se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. Punto de fusión: 172° C.

Ejemplo 35 6 - [3 - cloro - 4 - (2 - propen - 1 - iloxi) fenil] - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina Utilizando 6 - (3 - cloro - 4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina y bromuro de alilo se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. Punto de fusión: 175° C.

Ejemplo 36 6 - (3 - cloro - 4 - isopropoxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina i izan o - - c oro - - rox en - , - met - - oxo - -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1^, 4 - triazma y yoduro de isopropilo se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 13. Punto de fusión- 81° C.

Ejemplo 37 6 - (4 - metoxi - 3 - nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Utilizando ácido 2 - (4 - metoxi - 3 - nitrofenil) - 2 - oxoacético se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 12. Punto de fusión 218 - 219° C Ejemplo 38 6 - (4 - hidroxi - 3 - nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina Una solución de 53 g (0,17 mol) de 6 - (4 - metoxi - 3 - nitrofenil) - 2, 4 -dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina y 21 ,9 g (0,51 mol) de cloruro de litio en 610 ml de dimetilformamida se calentó durante 7 horas a temperatura de reflujo. Luego se vertió en agua helada. Después de acidificar con ácido clorhídrico diluido se filtró el producto valioso sólido obtenido, luego se lavó con agua y acetato de etilo y finalmente se secó. Rendimiento: 45,5 g; punto de fusión: 219 -221° C. emp o 6 - (3 - amino - 4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - tríazina Utilizando 6 - (4 - hidroxi - 3 - nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 24. Punto de fusión: 202 -208° C.

Ejemplo 40 6 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazin - 6 - il) - 2 H - 1 , 4 - benzoxazin - 3 (4 H) - ona (N° Ip. 1) Una suspensión de 8,2 g (31 mmol) de 6 - (3 - amino - 4 - hidroxifenil) -2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina, 4,6 g (40 mmol) de cloruro de cloroacetilo y 6,5 g (47 mmol) de carbonato de potasio en 70 ml de dimetilformamida se agitó primero durante 2,5 horas a temperatura ambiente y luego durante 3 horas a 85° C. Después la mezcla de reacción se mezcló con agua helada. El producto crudo sólido obtenido se filtró y se purificó por medio de cromatografía en gel de sílice (eluyente: ciciohexano / acetato de etilo = 2 : 1). Rendimiento: 4 g. ? - NMR (400 MHz; en SO (CD3)2): d [ppm] = 3,60 (s, 3 H), 3,95 (s, 3 H), 4,65 (s, 2 H), 7,03 (d, 1 H), 7,60 (dd, 1 H), 7.64 (d, 1 H), 10,86 (s, 1 H).

Ejemplo 41 92 aáb**yJim.... .. i - , - met - - oxo - - t oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 -triazin - 6 - il) - 4 - (2 - propen - 1 - il) - 2 H - 1 , 4 - benzoxazin - 3 (4 H) - ona (N° Ip. 10) Utilizando 6 - (4 - hidroxi - 3 - nitrofenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 -tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina y bromuro de alilo se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 30. Punto de fusión- 169 - 170° C.

Ejemplo 42 5 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazin - 6 - il) - 2 (3 H) - benzoxazolona (N° Is. 1) Una solución de 8,2 g (31 mmol) de 6 - (3 - amino - 4 - hidroxifenil) - 2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina y 7,6 g (46 mmol) de carbonildiimidazol en 70 ml de tetrahidrofurano se calentó durante 4 horas a temperatura de reflujo. Luego se concentró por evaporación. El residuo se agitó con ácido clorhídrico diluido, tras lo cual el producto crudo sólido se filtró. Rendimiento: 5,6 g; punto de fusión: 242° C.

Ejemplo 43 5 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazin - 6 - il) - 3 - propargil - 2 (3 H) - benzoxazolona (N° Is. 17) - , - - - - - o o - , , , - e ra ro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 (3 H) - benzoxazolona y bromuro de propargilo se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 30. ? - NMR (400 MHz; en SO (CD3) 2): d [ppm] = 3,50 (t, l s H), 3,63 (s, 3 H), 4,01 (s, 3 H), 4,78 (d, 2 H), 7,51 (d, 1 H), 7,88 (dd, 1 H), 7,93 (d, 1 H).

Ejemplo 44 Éster metílico del ácido (R) - 2 - [5 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo -o 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 (3 H) - benzoxazolon - 3 - il] propiónico (N° Is. 64) Utilizando 5 - (2, 4 - dimetil - 5 - oxo - 3 - tioxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazin - 6 - il) - 2 (3 H) - benzoxazolona y éster metílico del s ácido (S) - 2 - cloropropiónico se obtuvo el producto valioso deseado análogamente al Ejemplo 30. Punto de fusión: 149 - 150° C.

Ejemplos de aplicación 0 La acción herbicida de las 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I pudo mostrarse por ensayos en invernadero: Como recipientes para los cultivos sirvieron macetas de plástico con 5 arena fangosa con aprox. el 3,0 % de humus como sustrato. Las semillas de las plantas de ensayo se sembraron por separado según el tipo. 94 ».

Para el tratamiento previo los principios activos suspendidos en agua o emulsionados se aplicaron directamente después de la siembra por medio de toberas de distribución exacta. Los recipientes fueron embebidos ligeramente para estimular la germinación y el crecimiento, y luego se cubrió con campanas de plástico transparentes, hasta que las plantas crecieron. Este recubrimiento ocasiona una germinación homogénea de las plantas de ensayo siempre y cuando no sean perjudicadas por los principios activos.

Para la finalidad del tratamiento posterior, las plantas de ensayo crecieron primero -según el tipo de crecimiento- hasta una altura de 3 a 15 cm, y recién entonces se trataron con las sustancias activas suspendidas en agua o emulsionadas. Las plantas de ensayo se sembraron directamente y se colocaron en los mismos recipientes, o se cultivaron primero por separado como brotes y se transplantaron algunos días después antes del tratamiento en los recipientes de ensayo. La cantidad a utilizar para el tratamiento posterior fue de 31,2, 15,6, 7,8 y 3,9 g / ha de sustancia activa Las plantas se mantuvieron según el tipo específico a temperaturas de 10 - 25° C, o bien de 20 - 35° C. El período de ensayo se extendió por 2 a 4 semanas Durante este tiempo se cuidaron las plantas, y se evaluó su reacción frente a cada uno de los tratamientos.

Se evaluó conforme a una escala de 0 a 100. Aquí, 100 significa aparición nula de plantas, o bien significa una destrucción total de al menos las partes aéreas; y 0 significa sin daño o transcurso normal de crecimiento.

Las plantas utilizadas en los ensayos de invernadero se componen de los siguientes tipos: Con cantidades de aplicación de 31 ,2 y 15,6 g/ha de sustancia activa, el compuesto N° Ig. 167 mostró en el tratamiento posterior un efecto herbicida muy bueno contra Galium aparine, Polygonum persicaria, Setaria faberii y Verónica species.

Con cantidades de aplicación de sólo 7,8 y 3,9 g/ha de sustancia activa, el compuesto N° la. 167 mostró en el tratamiento posterior un efecto herbicida muy selectivo contra Abutilón theophrasti, Echinochloa crus-galli y Setaria faberii en el cultivo de trigo estival. or e con rar o, e compues o e comparac n conoc o a part r e la JP - A 10 / 053,508 y ensayado con iguales cantidades de aplicación 29 ?n JP - A 10/053,508) no fue selectivo.

Ejemplos de aplicación (eficacia desecativa / defoliante) Como plantas de ensayo sirvieron plantas de algodón jóvenes, de 4 hojas (sin cotiledones), las cuales crecieron en condiciones de invernadero (humedad relativa ambiente del 50 al 70 %; temperatura diurna / nocturna 27 / 20° C).

Las plantas jóvenes de algodón se trataron mojando las hojas con preparados acuosos de las sustancias activas de la fórmula I (agregando el 0, 15 % en peso del alcoxilato del alcohol graso Plurafac® LF 700 '', con respecto al caldo para pulverización). La cantidad de agua aplicada fue -hecha de conversión- de 1000 1/ha. Luego de 13 días se determinó la cantidad de hojas caídas y el grado de la defoliación en %.

Tensioactivo de baja espuma, no iónico, de la empresa BASF AG En el caso de las plantas de control no tratadas no se presentó caída alguna de hojas. *-*?

Claims (1)

1. Reivindicaciones de patente 6 - apl - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - tpazinas sustituidas de fórmula I R2 x S=< /)— Ar I , N- M / donde las variables tienen las siguientes definiciones: X oxígeno o azufre; R C| - C6 - alquilo, Ci - C6 - halogenalquilo o fenilo, que puede llevar si se desea de uno a tres sustituyentes, cada uno seleccionado del grupo compuesto por nitro, halógeno, Ci - C6 - alquilo, Ci - C6 - halogenalquilo y Ci - C6 - alcoxi; R" amino, C] - C6 - alquilo, - - halogenalquilo, C2 - - alquenilo, C3 - C - alquinilo, (C] - Ce - alcoxi) carbonil - Ci - C - alquilo, C¡ - C - alcoxi - C| - C6 - alquilo, C¡ - C6 - alquiltio - C i - C6 - alquilo o C3 - C6 - cicloalquilo; Ar un radical arilo sustituido de la fórmula Ar1 RS ?rl Ar3 R hidrógeno o halógeno; R4 ciano, halógeno, - CS - NH2, hidroxi, C, - C6 - alcoxi, C, - Ce - halogenalcoxi, C2 - C - alqueniloxi, C2 - C4 - alquiniloxi, (Ci - C4- alcoxi) carbonil - C¡ - C4 - alcoxi o benciloxi, que puede ser insustituido o que puede llevar en el anillo del fenilo de uno a tres sustituyentes, cada uno seleccionado del grupo compuesto por halógeno, C| - - alquilo, C] - C6 - alcoxi y Ci - Ce - halogenalcoxi; R5 hidrógeno, nitro, ciano, amino, hidroxilamino, halógeno, C| C6 - alquilo, d - C6 - halogenalquilo, formilo, - CH = N - OR9, -CH(OR10)j, -CH -4- Rll, l3 , -CO-C1, -CO-OR13, - CO - OR14 - CO - OR13, -CO-N (R15) - R16, - CO - OR14 - CO - N (R13) - R'6, - CH2 - CH (R17) - CO - OR13, - CH = C (R17) - CO - OR13, - OCH (CH3) - COOH, - OCH (CH3) - COOCH3, - N (R20) - R19, - S02 - Cl, - S02 - N (R15) - R16, OR¿ -CO-NH-OR , -C •CO-N(R22)-ORl5o \ N-ORl: junto con R4 una cadena O - CH? - CH2 - O, que puede llevar un sustituyente de ciano, halógeno, Ci - - alquilo, oxo, hidroxicarbonilo o (C? - C6 - alcoxi) carbonilo; R6 hidrógeno, hidroxi, Ci - C6 - alquilo, C| - C6 - alcoxi, (C, - C6 - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alquilo, C¡ - C6 - alcoxi - (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C| - Ce - alquilo, (Ci - - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alcoxi, C3 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo, C3 - C6 - alqueniloxi o C3 -C6 - alquiniloxi; R7 hidrógeno, C? - C6 - alquilo o (Ci -C¿- alcoxi) carbonilo; R hidrógeno, hidroxi, mercapto, halógeno, Ci - Cé - alquilo, C, - C6 - alcoxi - C| - C6 - alquilo, hidroxicarbonilo, hidroxicarbonil - C| - C6 - alquilo, (Ci - C6 - alcoxi) carbonil - Ci - - alquilo, (C i - Ce - alcoxi) carbonilo, C , - C6 - alcoxi, C i - C6 - alcoxi - C , C,, - .ileo?i, C | - C() - cilqucnil??i, C3 - C(, - alquiniloxi, (C| - C<, - alcoxi) carbonil - C| - C6 - alcoxi, Ci - C6 - alquiltio, (Ci - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alquiltio, C3 - C6 - alqueniltio, C3 - C6 - alquiniltio, - N (R23) - R24, - CH2 - CH (R17) - CO - OR13 o - CH = C (Rl7) - CO - OR13; n cero o uno; Y oxígeno o azufre, Z oxígeno, azufre o - N (R23) -, R9 hidrógeno, C] - Ce - alquilo o (Ci - C - alcoxi) carbonil - C - alquilo; R10 C, - C6 - alquilo; R11, R12 independientemente entre sí en posición 4 ó 5 del anillo del dioxolano, hidrógeno, C, - Ce - alquilo, hidro xicarbonilo o (C? - C6 - alcoxi) carbonilo; R13 hidrógeno, Ci - C6 - alquilo, Ci - C6 - halogenalquilo, Q - C6 - alcoxi - C| - C6 - alquilo, ciano - Ci - C6 - alquilo, C3 - C7 - cicloalquilo, 3 - oxetanilo, C3 - C6 - alquenilo, C - C6 - halogenalquenilo o Cj - - alquinilo; R C| - Ce - alquileno; R hidrógeno o C, - Ce - alquilo; R16 hidrógeno, C? - Ce - alquilo, C3 - C7 - cicloalquilo, (C| - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alquilo, C¡ - C6 - alquilsulfonilo o junto con R1 una cadena de tetrametileno o pentametileno, que puede estar interrumpida por un puente de oxígeno y / o sustituido por un grupo ( - Ce - alcoxi) carbonilo; R17 hidrógeno, halógeno o Ci - C6 - alquilo; R19 C, - C6 - alquilsulfonilo; R20 hidrógeno, C| - C6 - alquilo o C| - C6 - alquilsulfonilo; R21, R22 independientemente entre sí, C¡ - C6 - alquilo, (Ci - C6 - alcoxi) carbonil - C, - C6 - alquilo, C3 - C6 - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo o bencilo; R23 hidrógeno o C? - C6 - alquilo; R24 hidrógeno, C? - C6 - alquilo, (d - C6 - alcoxi) carbonil - Ci - - alquilo, C3 - ; - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo o bencilo; así como las sales de los compuestos de fómula I, de utilidad en agricultura. 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -tpazinas sustituidas de fórmula I según reivindicación 1 , donde las variables tienen los siguientes significados: X oxígeno; R1 y R metilo; Ar el radical aplo Ar : R4 cloro; R5 - OCH (CH3) - COOH u - OCH (CH3) - CO - OCH 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 -triazinas sustituidas de fórmula I según reivindicación 1, donde las variables tienen los siguientes significados: X oxígeno; R1 y R2 metilo; Ar el radical arilo Ar : flúor; R" cloro; R5 - OCH (CH3) - CO - OCH; 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de fórmula I según reivindicación 1, donde las variables tienen los siguientes significados: X oxígeno; R' y R2 metilo; Ar el radical arilo Ar ; R' y R4 cloro; R3 - OCH (CH3) - CO - OCH3. Utilización de las 6 - apl - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazinas sustituidas y sus sales de utilidad en agricultura, según reivindicación 1, como herbicidas o para la desecación / defoliación de plantas. Agente herbicida, que contiene una cantidad de eficacia herbicida de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1, y de por lo menos un vehículo inerte líquido y / o sólido, así como, si se desea, de por lo menos una sustancia tensioactiva. Agente para desecar y / o defoliar plantas que contiene una cantidad de eficacia desecante y / o defoliante de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1 , y de por lo menos un vehículo inerte fluido y / o sólido, así como -si se desea- por lo menos una sustancia tensioactiva. Procedimiento para preparar agentes de eficacia herbicida, caracterizado por que se mezcla una cantidad de eficacia herbicida de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1, con por lo menos un vehículo inerte líquido y / o sólido, así como, si se desea, con por lo menos una sustancia tensioactiva. Procedimiento para preparar agentes de eficacia desecante y I o defoliante, caracterizado por que se mezcla una cantidad de eficacia desecante y / o defoliante de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 -(ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1, con por lo menos un vehículo inerte líquido y / o sólido, así como, si se desea, con por lo menos una sustancia tensioactiva Procedimiento para combatir el crecimiento de plantas no deseadas, caracterizado por que se deja actuar una cantidad de eficacia herbicida de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1 , 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1, sobre plantas, su habitat o sobre simientes. Procedimiento para desecar y / o defoliar plantas, caracterizado por que se deja actuar sobre plantas una cantidad de eficacia desecante / defoliante de por lo menos una 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazina sustituida de fórmula I o de una sal del compuesto de fórmula I de utilidad en agricultura, según reivindicación 1. Procedimiento según reivindicación 1 1 , caracterizado por que se trata el algodón. 13. Derivados sustituidos del ácido fenilg coxílico de fórmula Va' donde los sustituyentes tienen los siguientes significados: R3 hidrógeno o halógeno, R hidrógeno 0 C1 - C6 - alquilo; R18 hidrógeno, metilo o - CH (CH3) - COOCH3 108 L ff • *' 1 1 — -f^-'- - ----fc-- -^^^^_ RESUMEN DE LA INVENCIÓN. 6 - aril - 3 - tioxo - 5 - (ti) oxo - 2, 3, 4, 5 - tetrahidro - 1, 2, 4 - triazinas sustituidas de la fórmula I R2 \ N \ < / Ar I (X = 0 , S) N -N / Rl 15 así como las sales de las mismas, donde R = C, - Ce - alquilo, C¡ - C¿ - halogenalquilo, llegado el caso, fenilo sustituido, R = NH2, Ci - Ce - alquilo, Ci - C6 - halogenalquilo, C2 - C6 - alquenilo, C3 - Ce - alquinilo, (C? - - alcoxi) carbonil - C, - Ce - alquilo, Ci - Ce - alcoxi - C| - C - alquilo, C| - Ce - alquiltio - C| - C6 - alquilo, C3 - C - cicloalquilo, Ar = 109 < yatLz-zy,y y -t-.*~z. - R = H, halógeno, CO N ( 22) - 011 X N - OH junto con R4 = llegado el caso sustituido, O - CH? - CH2 - O; R -.« = H, OH, C, - Ce - alquilo, C3 - Ce - alquenilo, C3 - C6 - alquinilo, - C6 - alcoxi, (Ci - C - alcoxi) carbonil - Ci - Ce - alquilo, - Ce - alcoxi - (C? - Ce - alcoxi) carbonil - - Ce - alquilo, (C? - Cr, - alcoxi) catbonil - Ci - Ce - alcoxi, C3 - Ce - alqueniloxi, C\ - Ce - alquiniloxi; R = H, Ci - Ce - alquilo, (C¡ - Ce - alcoxi) carbonilo; R8 = I I, Oí I, SI I, halógeno, C, - C6 - alquilo, C, - C6 - alcoxi - C, - Ce - alquilo, COOH, hidroxicarbonil - d - Ce - alquilo, (Ci - Cc - alcoxi) carbonil - C? - Ce - alquilo, (C| - Ce - alcoxi) carbonilo, C? - Ce - R = H, Ci - C - alquilo, C| - Ce - halogepalquilo, ciano - C| - Ce • alquilo, Ci - Ce - alcoxi - C¡ - Ce - alquilo, C3 - C? - cicloalquilo, Ci - C(, - dlquenilo, C-¡-Ce - lialogenalquenilo, C3-Ce - alquinil , - RH - CO - ORp, - R'4 - CO - N (R'5) - Rl(>, (C^-Ce - alcoxi) carbomlo, R ,R = Ci -Ce - alquilo, (Ci -Ce - alcoxi) carbonil - Ci -Ce - alquilo, Cj-Ce - alquenilo, C3-Ce - alqumilo, bencilo, Utilización como herbicidas, para la desecación / defoliación de plantas fgj^?^^