MXPA01007133A - 2-fenilpiridinas sustituidas como herbicidas - Google Patents

Abstract

La invención se relaciona a 2-fenilpiridinas (I) sustituidas y sus sales, y al uso de las mismas como herbicidas para la deshidratación/defoliación de las plantas.

Description

2-FENILPIRIDINAS SUSTITUIDAS COMO HERBICIDAS La presente invención se refiere a 2-fenil- piridinas sustituidas novedosas de la fórmula I donde : n es cero o 1; R es aminosulfonilo, alquilsulfinilo de Ci-Cg, alquilsulfonilo de C?-C6 o haloalquilsulfonilo de CI-CT; R2, R3 independientemente uno del otro son hidrógeno o halógeno; R4 es ciano, hidroxilo, halógeno, alcoxi de C?-C6, o fenilmetoxi, donde el anillo fenilo puede ser no sustituido o puede portar de uno a tres sustituyentes, en cada caso seleccionado a partir del grupo que consiste de hidroxilo, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, alcoxi de C?~ C6, haloalcoxi de Ci-Cg, hidroxicarbonilo, (alcoxi de C?~ Cg) carbonilo y (alcoxi de Ci-Ce) carbonilo-alcoxi de C?-C6 R5 es hidrógeno, nitro, ciano, hidroxilamino, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Cx-C6, -COCÍ, -CO-OR6, -CO-N (R7)R8, -CO-O- (alquileno de Cx-C ) -CO-OR6, -CO-O- (alquileno de C?-C4) -CO-N (R7) R8, -X1- ( alquileno de C?-C4) -CO-R6, -X1- (alquileno de C?~C4) -CO-OR6, -X1- (alquileno de C?-C4)-CO-0- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -X1- (alquileno de C?-C4)-CO-N(R7)R8, -X---R9, -CH=C(R10) -CO-OR6, -CH=C (R10) -CO-O- (alquileno de C1-C4) -CO-OR6, -CH=C(R10) -CO-N(R7)R8, formilo, -CO-R6, -C(R8)=N-OR15, -X1- (alquileno de C?-C4) -C (R8) =N-OR15, -CH=C(R10)-C(R8)=N-OR15, -CH (alcoxi de C?-C6)2, -N(R16)R17, -N(R16) -S02- (alquilo de C?-C6) , -N (R16) -CO- (alquilo de C?-C6) , clorosulfonilo, hidroxisulfonilo o -S02-N (R18) R19; R6 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci- C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-Cd, cicloalquilo de C3-Cß o alcoxi de Ci-Cg-alquilo de Ci-Ce; R7 es hidrógeno o alquilo de Ci-Cß; R8 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de Ci-Ce, hidroxicarbonilalquilo de Ci-Cß, (alcoxi de C?-C6) carbonil-alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Ce, haloalcoxi de Ci-Cß, fenilalcoxi de Ci-Cß, alqueniloxi de 3-Cd o alquiniloxi de C3- R9 es hidrógeno, . alquilo de C1.-C6, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C6 o alcoxi de Ci-Ce-alquilo de C?-C6; R10 es hidrógeno, halógeno o alquilo de Ci-Ce; R """-R14 independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo de Ci-Cß o (alcoxi de Ci-Cß) carbonilo; R15 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, fenilalquilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci-Cß) carbonil-alquilo de Ci-Cß, alquenilo de 3~ ? o alquinilo de C3-Cd; R16 es hidrógeno o alquilo de Ci-Ce; R17 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxicarbonil- alquilo de Ci-Cd, (alcoxi de Ci-Ce) carbonil-alquilo de Ci-Ce o alcoxi de C?-C6; R18 es hidrógeno o alquilo de Ci-Ce; R19 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, hidroxicarbonil-alquilo de Ci-Cß, (alcoxi de Ci-Cg) carbonil-alquilo de Ci-Cß o alcoxi de Ci-Cg; X1-X3 independientemente uno del otro son oxígeno o azufre; y las sales agriculturalmente útiles de los compuestos I en donde R6=hidrógeno . Además, la invención se relaciona a - el uso del compuesto I como herbicidas o para la deshidratación/defoliación de plantas, - composiciones herbicidas y composiciones para la deshidratación y/o defoliación de plantas que comprenden los compuestos I como ingredientes activos, - métodos para controlar la vegetación indeseables y para la deshidratación y/o defoliación de plantas que utilizan los compuestos I, - proceso para la preparación de los compuestos I y composiciones herbicidas y composiciones para la deshidratación y/o defoliación de plantas que utilizan los compuestos I y también - intermediarios de la fórmula lia. La WO 96/21646 y la WO 96/21647 ya han descrito ciertas 2-fenilpiridinas sustituidas del tipo del compuesto I teniendo, entre otras cosas, alquilsulfinilo de C?-C4 o alquilsulfonilo de C1-C4 en la posición 5 del anillo piridina para el uso como herbicida y disecantes/defoliantes . Además, 2-fenilpiridinas tienen actividad herbicida y/o desecante/defoliación, la cual difiere a partir de los presentes compuestos I y que R1 está directamente unida al anillo de piridina, forma parte de una materia objeto de WO 98/07700. Sin embargo, la actividad herbicida de los compuestos de la técnica anterior, con miras a las plantas dañinas, no siempre es completamente satisfactoria. Es un objeto de la presente invención, por lo tanto, proporcionar compuestos activos herbicidamente novedosos que permitan mejor control selectivo de plantas no deseables que los compuestos conocidos. Es un objeto adicional proporcionar compuestos novedosos que tienen una acción desecante/defolíante . Se ha encontrado que estos objetos se logran por la sustitución herbicida de 2-fenilpiridinas de la fórmula I definida en el inicio y mediante intermediarios lia novedosos para su preparación. Además, se han encontrado composiciones herbicidas que comprenden los compuestos I y tienen actividad herbicida muy buena. Sin embargo, se han encontrado procesos para preparar estas composiciones y métodos para controlar la vegetación indeseable utilizando los compuestos I. Además, se ha encontrado que los compuestos I también son adecuados para la deshidratación/defoliación de las partes de las plantas, plantas adecuadas que son plantas de cultivo tales como algodón, papa, semilla de colza, girasol, soya, frijol de campo, en particular algodón y papas. A este respecto, se han encontrado composiciones para deshidratación y/o defoliación de plantas, procesos para la preparación de estas composiciones y métodos para la deshidratación y/o defoliación de plantas que utilizan los compuestos I . Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de la Fórmula I pueden contener uno o más centros quirales, en cuyo caso existen en la forma de mezclas de enantiómero o diastereómero. La invención proporciona tanto enantiómeros puros como diastereómeros y mezclas de los mismos . Las 2-fenilpiridinas sustituidas I donde R6= hidrógeno puede estar presente en la forma de su sal agrícolamente útil, el tipo de sal que es generalmente inmaterial. En general, las sales de tales bases son adecuadas donde la actividad herbicida no es adversamente afectada en comparación con el compuesto I libre. Las sales adecuadas son, en particular, aquellas de los metales álcali, preferiblemente sales de sodio y potasio, los metales alcalinotérreos, de manera preferible sales de calcio y magnesio, aquellos de los metales de transición, preferiblemente sales de zinc y hierro, y también sales de amonio, en donde el ion de amonio, puede, si se desea, llevar uno a cuatro sustituyentes alquilo de C?-C4, hidroxi-alquilo de C1-C4 y/o un sustituyente fenilo o bencilo, preferiblemente sales de diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio y trimetil-(2-hidroxietil) amonio, además de sales de fosfonio, sales de sulfonio, tales como, preferiblemente, sales tri- (alquilo C?~ C ) sulfonio, y sales de sulfoxonio, tales como, preferiblemente, sales tri- (alquilo de C1-C4) sulfoxonio . Las porciones moleculares orgánicas mencionadas para los sustituyentes R1 y R4 a R19 o como radicales en un anillo fenilo son términos colectivos para listados individuales de los miembros de grupo individual. Todas las cadenas de hidrocarburo, es decir, todas las porciones alquilo, haloalquilo, fenilalquilo, alquileno, alcoxi, haloalcoxi, fenilalcoxi, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, hidroxicarbonilalquilo, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, y alquiniloxi pueden ser de cadena lineal o ramificada. Los sustituyentes halogenados preferiblemente llevan uno o cinco átomos de halógeno idénticos o diferentes. El término halógeno representa en cada caso flúor, cloro, bromo o yodo, en particular flúor o cloro. Ejemplos de otros significados son: - alquilo de Ci-Ce: alquilo de C?-C tal como CH3, CH2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-butilo, CH (CH3) -C2H5, CH2CH(CH3)2 y C(CH3)3, o por ejemplo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2 , 2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1 , 1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1, 2-trimetilpropilo, 1, 2 , 2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo o l-etil-2-metilpropilo, en particular CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-butilo, C(CH3)3, n-pentilo o n-hexilo; - haloalquilo de Ci-Cß" un radical alquilo de Ci-Cß como se mencionó en lo anterior que está parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, CH(C1)2, C(C1)3, CHFCl, CF(C1)2, CF2C1, CF2Br, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-yodoetilo, 2, 2-difluoroetilo, 2 , 2, 2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2 , 2-dicloro-2-fluoroetilo, 1 , 2-dicloroetilo, 2, 2, 2-tricloroetilo, C2F5, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 2 , 2-difluoropropilo, 2, 3-d?fluoropropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2, 3-dicloroprop?lo, 2-bromopropilo, 3-bromopropilo, 3, 3, 3-trifluoropropilo, 3, 3, 3-tricloropropilo, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1- (fluorometil) -2-fluoroetilo, 1- (clorometil) -2-cloroetilo, 1- (bromometil) -2-bromoetilo, 4-fluorobutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo, nonafluorobutilo, 5-fluoropentilo, 5-cloropentilo, 5-bromopentilo, 5-yodopentilo, 5, 5, 5-tricloropentilo, undecafluoropentilo, 6-fluorohexilo, 6-clorohexilo, 6-bromohexilo, 6-yodohexilo, 6, 6, 6-triclorohexilo o dodecafluorohexilo, en particular CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1,2-dicloroetilo, 2 , 2 , 2-trifluoroetilo o C2F5; - fenilalquilo de C?-C6: por ejemplo bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilprop-1-ilo, 2-fenilprop-1-ilo, 3-fenilprop-l-ilo, 1-fenilbut-1-ilo, 2-fenilbut-1-ilo, 3-fenilbut-l-ilo, 4-fenilbut-1-ilo, 1-fenilbut-2-ilo, 2-fenilbut-2-ilo, 3-fenilbut-2-ilo, 4-fenilbut-2-ilo, 1-(bencil) et-l-ilo, 1- (bencil) -1- (metil) et-l-ilo, 1- (bencil) prop-1-?lo o 2-fen?lhex-6-?lo, en particular bencilo o 2-feniletilo; - cicloalquilo de C3-C6" ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo, en particular ciclopentilo o ciclohexilo; - alquileno de C?-C4 : -CH2-, -CH(CH3)-, 1,2-et?leno, 1 , 1-prop?leno, 1, 2-prop?leno, 1, 3-prop?leno, -C(CH3)2-, 1,1-butileno, 1, 2-but?leno, 1, 3-but?leno, 1, 4-but?leno, 2,2-butileno, 2 , 3-but?leno, 2-met?l-l, 1-prop?leno, 2-met?l-l,2-propileno o 2-met?l-l, 3-prop?leno, preferiblemente metileno, 1,1-et?leno, 1,2-et?leno, 1, 1-prop?leno o 2, 2-prop?leno; alcoxi de Ci-Cß: por ejemplo OCH3, OC2H5, n-propoxi, OCH(CH3)2, n-butoxi, OCH (CH3) -C2H5, OCH2-CH (CH3) 2, OC(CH3)3, n-pentoxi, 1-met?lbutox?, 2-met?lbutox?, 3-metilbutoxi, 1 , 1-d?met?lpropox?, 1, 2-d?met?lpropox?, 2,2-dimetilpropoxi, 1-et?lpropox?, n-hexoxi, 1-met?lpentox?, 2-metilpentoxi, 3-met?lpentox?, 4-met?lpentox?, 1,1-dimetilbutoxi, 1, 2-d?met?lbutox?, 1, 3-d?met?lbutox?, 2,2-dimetilbutoxi, 2, 3-d?met?lbutox?, 3, 3-d?met?lbutox?, 1-etilbutoxi, 2-et?lbutox?, 1, 1, 2-tr?met?lpropox? , 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-et?l-l-met lpropox? o l-et?l-2-metilpropoxi, en particular OCH3, OC2H5, OCH(CH3)2 o OC(CH3)3; haloalcoxi de C?-C6: alcoxi de C?-C6 como se mencionó en lo anterior que esta parcial o completamente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, 0CH2C1, 0CH(C1)2, 0C(C1)3, OCHFC1, OCF(Cl)2, OCF2Cl, OCF2Br, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi , 2- bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2 , 2-difluoroetoxi, 2,2,2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi , 2 , 2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2 , 2 , 2-tricloetoxi , OC2F5, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2 , 3-difluoropropoxi, 2, 3-dicloropropoxi, 3, 3, 3-trifluoropropoxi, 3, 3, 3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi, OCF2-C2F5, 1- (CH2F) -2-fluoroetoxi, 1- (CH2C1) -2-cloroetoxi, 1- (CH2Br) -2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi, nonafluorobutoxi, 5-fluoropentoxi, 5-clopentoxi, 5-bromopentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bro ohexoxi o dodecafluorohexoxi; - fenilalcoxi de Ci-Cß: por ejemplo benciloxi, 1-feniletoxi, 2-feniletoxi, 1-fenilprop-1-iloxi , 2-fenilprop-1-iloxi, 3-fenilprop-1-iloxi, 1-fenilbut-1-iloxi, 2-fenilbut-1-iloxi, 3-fenilbut-l-iloxi, 4-fenilbut-1-iloxi , 1-fenilbut-2-iloxi, 2-fenilbut-2-iloxi, 3-fenilbut-2-iloxi, 4-fenilbut-2-iloxi, 1- (bencil) et-1-iloxi, 1- (bencil) -1- (metil) et-1-iloxi, 1- (bencil) prop-1-iloxi o 2-fenilhex-6-iloxi, en particular benciloxi o 2-feniletoxi; - alcoxi de d-C6-alquilo de C?-C6: alquilo de C?-C6 el cual es sustituido por alcoxi de C?-C6 como se mencionó en lo anterior, es decir, por ejemplo, CH2OCH3, CH2OC2H5, CH2OCH2- C2H5, CH2OCH(CH3)2, CH2OCH2CH2-C2H5, ( 1-metilpropoxi ) metilo, (2-metilpropoxi) metilo, CH2OC(CH3)3, CH20 (CH2) 3-C2H5, CH20(CH2) - C2H5, CH(CH3)0CH3, CH(CH3) 0C2H5, CH2CH20CH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OCH2-C2H5, CH2CH2OCH (CH3) 2, CH2CH2OCH2CH2-C2H5, 2-(l-metilpropoxi) etilo, 2- (2-metilpropoxi ) etilo, CH2CH2OC (CH3) 3, CH2CH20(CH2)3- 2H5, CH2CH20(CH2)4-C2H5, 2- (OCH3) propilo, 2- (OC2H5) propilo, 2- (OCH2-C2H5) propilo, 2- [OCH (CH3) 2] propilo, 2- (OCH2CH2-C2H5) propilo, 2- (1-metilpropoxi) propilo, 2- (2-metilpropoxi) propilo, 2- [OC (CH3) 3] propilo, 3- (OCH ) propilo, 3- (OC2H5) propilo, 3- (OCH2-C2H5) propilo, 3- [OCH (CH3) 2] propilo, 3- (OCH2CH2-C2H5) propilo, 3- ( 1-metilpropoxi ) propilo, 3- (2-metilpropoxi) propilo, 3- [OC (CH3) 3] propilo, 3-[0(CH2)3- C2H5]propilo, 3-[0(CH2)4-C2H5]propilo, 2- (0CH3) butilo, 2- (OC2H5) butilo, 2- (OCH2-C2H5) butilo, 2- [OCH (CH3) 2] butilo, 2- (OCH2CH2-C2H5) butilo, 2- (1-metilpropoxi) butilo, 2- (2-metilpropoxi) butilo, 2- [OC (CH3) 3] butilo, 3- (OCH3) butilo, 3- (OC2H5)butilo, 3- (OCH2-C2H5) butilo, 3- [OCH (CH3) 2] butilo, 3- (OCH2CH2-C2H5) butilo, 3- (1-metilpropoxi) butilo, 3- (2-metilpropoxi) butilo, 3- [OC (CH3) 3] butilo, 4- (OCH3) butilo, 4- (OC2H5)butilo, 4-(OCH2-C2H5)butilo, 4- [OCH (CH3) 2] butilo, 4- (OCH2CH2-C2H5) butilo, 4- (1-metilpropoxi) butilo, 4-(2-metilpropoxi) butilo, 4- [OC (CH3) 3] butilo, 4-[0(CH2)3- C2H5]butilo, 4-[0(CH2)4-C2H5]butilo, 5- (0CH3) pentilo, 5-(0C2H5) pentilo, 5- (0CH2-C2H5) pentilo, 5- [OCH (CH3) 2] pentilo, 5- (OCH2CH2-C2H5) pentilo, 5- ( 1-metilpropoxi) pentilo, 5- (2-metilpropoxi) pentilo, 5- [OC (CH3) 3] pentilo, 5-[0(CH2)3- C2H5]pentilo, 5- [0 (CH2) 4-C2H5] pentilo, 6- (0CH3) hexilo, 6- (0C2H5) hexilo, 6- (OCH2-C2H5) hexilo, 6- [OCH (CH3) 2] hexilo, 6- (OCH2CH2-C2H5) hexilo, 6- ( 1-metilpropoxi ) hexilo, 6- (2-metilpropoxi) hexilo, 6- [OC (CH3) 3] hexilo, 6- [0 (CH2) 3-C2H5] hexilo o 6- [0(CH2) 4-C2H5] hexilo, en particular CH2OCH3, CH(CH3)OCH3, CH3CH2OCH3 o CH(CH3)CH2OCH3; Hidroxicarbonilalquilo de Ci-Cd" por ejemplo CH2COOH, CH(CH3)C00H, CH2CH2COOH, 1- (COOH)prop-l-ilo, 2- (COOH)prop-l-ilo, 3- (COOH) prop-1-ilo, 1- (COOH) but-1-ilo, 2- (COOH)but-l-ilo, 3- (COOH)but-l-ilo, 4- (COOH) but-1-ilo, 1- (COOH)but-2-ilo, 2- (COOH) but-2-ilo, 3- (COOH) but-2-ilo, 4- (C00H)but-2-ilo, 1- (CH2COOH) et-l-ilo, 1- (CH2C00H) -1- (CH3) et-1-ilo, 1- (CH2C00H)prop-l-ilo, 5- (COOH) pent-1-ilo o 6-(C00H)hex-1-ilo; - (alcoxi de C?-C6) carbonilo : C00CH3, COOC2H , n-propoxicarbonilo, OCH(CH3)2, n-butoxicarbonilo, 1-metilpropoxicarbonilo, 2-metilpropoxicarbonilo, OC(CH3)3, n-pentoxicarbonilo, 1-metilbutoxicarbonilo, 2-metilbutoxi-carbonilo, 3-metilbutoxicarbonilo, 2 , 2-dimetilpropoxi-carbonilo, 1-etilpropoxicarbonilo, n-hexoxicarbonilo, 1,1-dimetilpropoxicarbonilo, 1, 2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-metilpentoxicarbonilo, 2-metilpentoxicarbonilo, 3-metilpentoxicarbonilo, 4-metilpentoxicarbonilo, 1,1- dimetilbutoxicarbonilo, 1 , 2-dimetilbutoxicarbonilo, 1,3-dimetilbutoxicarbonilo, 2 , 2-dimetilbutoxicarbonilo, 2,3- dimetilbutoxicarbonilo, 3, 3-dimetilbutoxicarbonilo, 1- etilbutoxicarbonilo, 2-etilbutoxicarbonilo, 1,1,2- trimetilpropoxicarbonilo, 1, 2 , 2-trimetilpropoxicarbonilo, 1-C2H5-l-CH3-propoxicarbonilo o l-C2H5-2-CH3-propoxicarbonilo, en particular C00CH3, COOC2H5 o COOC(CH3)3; (alcoxi de C?~C6) carbonilo-alquilo de C?-C6: alquilo de Ci- ^ el cual está sustituido por (alcoxi de Ci-Ce) carbonilo como se mencionó en lo anterior, es decir, por ejemplo, CH2COOCH3, CH2COOC2H5, CH2COOCH2-C2H5, CH2COOCH (CH3) 2, CH2COOCH2CH2-C2H5, ( 1-metilpropoxicarbonil ) metilo, (2-metilpropoxicarbonil) metilo, CH2COOC (CH3) 3, CH2COO (CH2) 3-C2H5, CH2COO(CH2)4-C2H5, CH(CH3)COOCH3, CH (CH3) COOC2H5, CH2CH2COOCH3, CH2CH2COOC2H5, CH2CH2COOCH2-C2H5, CH2CH2COOCH (CH3) 2, CH2CH2COOCH2CH2-C2H5, 2- ( 1-metilpropoxicarbonil ) etilo, 2- (2-metilpropoxicarbonil) etilo, CH2CH2COOC (CH3) 3, CH2CH2COOC (CH2) 3-C2H5, CH2CH2COO(CH2)4-C2H5, 2- (COOCH3) propilo, 2-(COOC2H5)-propilo, 2- (COOCH2-C2H5) propilo, 2- [COOCH (CH3) 2] propilo, 2- (COOCH2CH2-C2H5) propilo, 2- ( 1-metilpropoxicarbonil ) propilo, 2- (2-metilpropoxicarbonil)propilo, 2- [COOC (CH3) 3] propilo, 3- (COOCH3) propilo, 3- (COOC2H5) propilo, 3- (COOCH2-C2H5) propilo, 3- [COOCH(CH3)2] propilo, 3- (COOCH2CH2-C2H5) propilo, 3-(l-metilpropoxicarbonil) propilo, 3- (2-metilpropoxicarbonil) -propilo, 3- [COOC (CH3) 3] propílo, 3- [COO (CH2) 3-C2H5] propilo, 3- [C00(CH2)4-C2H5]propilo, 2- (COOCH3) butilo, 2- (COOC2H5) butilo, 2- (COOCH2-C2H5) butilo, 2- [COOCH (CH3) 2] butilo, 2- (COOCH2CH2-C2H5)butilo, 2- (1-metilpropoxicarbonil) butilo, 2- (2-metilpropoxicarbonil) butilo, 2- [COOC (CH3) 3] butilo, 3- (COOCH3) butilo, 3- (COOC2H5) butilo, 3- (COOCH2-C2H5) butilo, 3- [COOCH(CH3)2]butilo, 3- (COOCH2CH2-C2H5) butilo, 3-(l-metilpropoxicarbonil) butilo, 3- (2-metilpropoxicarbonil) -butilo, 3- [COOC (CH3)3]butilo, 4- (COOCH3) butilo, 4- (COOC2H5) butilo, 4- (COOCH2-C2H5) butilo, 4- [COOCH (CH3) 2] butilo, 4 - (COOCH2CH2-C2H5) butilo, 4- (1-metilpropoxicarbonil) butilo, 4- (2-metilpropoxicarbonil) butilo, 4- [COOC (CH3) 3] butilo, 4- [COO(CH2) 3-C2H5]butilo, 4- [COO (CH2) 4-C2H5] butilo, 5- (COOCH3) -pentilo, 5- (COOC2H5) pentilo, 5- (COOCH2-C2H5) pentilo, 5- [ COOCH (CH3) 2] pentilo, 5- (COOCH2CH2-C2H5) pentilo, 5- ( 1-metilpro-poxicarbonil) pentilo, 5- (2-metilpropoxicarbonil) pentilo, 5-[COOC (CH3)3]pentilo, 5- [COO (CH2) 3-C2H5] pentilo, 5- [COO (CH2) 4-C2H5] pentilo, 6- (COOCH3) hexilo, 6- (COOC2H5) hexilo, 6-(COOCH2-C2H5) hexilo, 6- [COOCH (CH3) 2] hexilo, 6- (COOCH2CH2-C2H5) hexilo, 6-(1-metilpropoxicarbonil) hexilo, 6- (2-metilpropoxicarbonil) -hexilo, 6- [COOC (CH3) 3] hexilo, 6- [COO (CH2) 3-C2H5] hexilo o 6-[COO(CH2) 4-C2H5] hexilo, en particular CH2COOCH3, CH2COOCH (CH3) 2 o CH(CH3)COOCH3; - (alcoxi de Ci-Cß) carbonil-alcoxi de C?-C6: alcoxi de C?-C6 el cual está sustituido por (alcoxi de Ci-C6) carbonilo como se mencionó en lo anterior, es decir, por ejemplo, OCH2COOCH3, OCH2COOC2H5, OCH2COOCH2-C2H5, OCH2COOCH(CH3)2, OCH2COOCH2CH2-C2H5, ( 1-metilpropoxicarbonil ) -metoxi, (2-metilpropoxicarbonil) metoxi, OCH2COOC (CH3) 3, OCH2COO(CH2) 3-C2H5, OCH2COO(CH2)4-C2H5, OCH (CH3) COOCH3, OCH(CH3)COOC2H5, OCH2CH2COOCH3, OCH2CH2COOC2H5, OCH2CH2COOCH2-C2H5, OCH2CH2COOCH(CH3)2, OCH2CH2COOCH2CH2-C2H5, 2-(l-metilpropoxicarbonil) etoxi, 2- (2-metilpropoxicarbonil ) etoxi, OCH2CH2COOC (CH3) 3, OCH2CH2COO (CH2) 3-C2H5, OCH2CH2COO (CH2) 4-C2H5, 2- (COOCH3) propoxi, 2- (COOC2H5) propoxi, 2- (COOCH2-C2H5) propoxi , 2-[COOCH(CH3)2]propoxi, 2- (COOCH2CH2-C2H5) propoxi, 2 (1-metilpropoxicarbonil) propoxi, 2- (2-metilpropoxicarbonil) -propoxi, 2-[COOC(CH3)3]propoxi, 3- (COOCH3) propoxi, 3- (COOC2H5) -propoxi, 3- (COOCH2-C2H5) propoxi, 3- [COOCH (CH3) 2] propoxi, 3-(COOCH2CH2-C2H5) propoxi, 3- (1-metilpropoxicarbonil) propoxi, 3-(2-metilpropoxicarbonil) propoxi, 3- [COOC (CH3) 3] propoxi, 3- [COO(CH2)3-C2H5] propoxi, 3- [COO (CH2) 4-C2H5] propoxi, 2- (COOCH3)butoxi, 2- (COOC2H5) butoxi, 2- (COOCH2-C2H5) butoxi, 2- [COOCH(CH3)2]butoxi, 2- (COOCH2CH2-C2H5) butoxi , 2-(l-metilpropoxicarbonil) butoxi, 2- (2-metilpropoxicarbonil) -butoxi, 2- [COOC (CH3)3] butoxi, 3- (COOCH3) butoxi, 3- (COOC2H5) butoxi, 3- (COOCH2-C2H5) butoxi, 3- [COOCH (CH3) 2] butoxi, 3- (COOCH2CH2-C2H5) butoxi, 3- (1 -me ti lpropoxi carbonil) butoxi, 3- (2-metilpropoxicarbonil) butoxi, 3- [COOC (CH3) ] -butoxi, 4-(COOCH3)butoxi, 4- (COOC2H5) butoxi , 4- (COOCH2-C2H5) butoxi , 4-[COOCH (CH3)2] butoxi, 4- (COOCH2CH2-C2H5) butoxi , 4-(l- metilpropoxicarbonil) butoxi, 4- (2-metilpropoxicarbonil) - butoxi, 4-[COOC(CH3)3]butoxi, 4- [COO (CH2) 3-C2H5] butoxi, 4- [COO(CH2) 4-C2H5] butoxi, 5- (COOCH3)pentoxi, 5- (COOC2H5) pentoxi , - (COOCH2-C2H5)pentoxi, 5- [COOCH (CH3) 2] pentoxi, 5- (COOCH2CH2- C2H5) pentoxi , 5- ( 1-metilpropoxicarbonil ) pentoxi , 5- (2-metilpropoxicarbonil) pentoxi, 5- [COOC (CH3) 3] pentoxi, 5- [COO(CH2)3-C2H5] pentoxi, 5- [COO (CH2) 4"C2H5] pentoxi, 6- (COOCH3) hexoxi, 6- (COOC2H5) hexoxi, 6- (COOCH2-C2H5) hexoxi, 6- [COOCH(CH3)2]hexoxi, 6- (COOCH2CH2-C2H5) hexoxi, 6- ( 1-metilpro-poxicarbonil) exoxi, 6- (2-metilpropoxicarbonil ) hexoxi, 6- [COOC(CH3) 3] hexoxi, 6- [COO (CH2) 3-C2H5] hexoxi o 6- [COO (CH2) 4- C2H5] hexoxi, en particular OCH2COOCH3, OCH2COOCH (CH3) 2, OCH (CH3)COOCH3 u OCH2CH2COOCH3; alquilsulfinilo de Ci-Cß: por ejemplo SOCH3, SOC2H5, SOCH2-C2H5, SOCH(CH3)2, n-butilsulfinilo, SOCH(CH3)- C2H5, SOCH2-CH(CH3)2, SOC(CH3)3, n-pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsul-finilo, 2, 2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, n-hexilsulfinilo, 1, 1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilalquilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1, 1-dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1 , 3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2, 3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1, 1, 2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1-etil-l-metilpropilsulfinilo o 1-etil-2-metilpropilsulfinilo, en particular SOCH3 o SOC2Hs; alquilsulfonilo de C?-C6: por ejemplo S02CH3, S02C2H5, S02CH2-C2H5, S02CH(CH3)2, n-butilsulfonilo, S02CH(CH3)- C2H5, S02CH2-CH(CH3)2, S02C(CH3)3, n-pentilsulfonilo, 1- metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsul- fonilo, 2, 2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, n- hexilsulfonilo, 1, 1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2- dimetilpropilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4 -metilpentilsulfonilo, 1, 1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1, 3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2, 3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1, 1 , 2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1-etil-l-metilpro?ilsulfonilo o 1-etil-2-metilpropilsulfonilo, en particular S02CH3 o S02C2H5; - haloalquilsulfonilo de Ci-Ce: alquilsulfonilo de Ci-Cß como se mencionó anteriormente el cual está parcial o totalmente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, C1CH2-S02-, CH (Cl) 2-S02-, C(C1)3-S02-, FCH2-S02-, CHF2-S02-, CF3-SO2-, clorofluorometil-S02-, diclorofluorometil-S02-, clorodifluorometil-S02- , 1-fluoroetil-S02-, 2-fluoroetil-S02-, 2-cloroetil-S02-, 2- bromoetil-S02-, 2-yodoetil-S02-, 2 , 2-difluoroetíl-S02-, 2,2,2- trifluoroetil-S02-, 2-cloro-2-fluoroetil-S02-, 2-cloro-2,2- difluoroetil-S02-, 2 , 2-dicloro-2-fluoroetil-S02, 2,2,2- tricloroetíl-S02-, C2F5-S02-, 2-fluoropropil-S02-, 3- fluoropropil-S02-, 2, 2-difluoropropíl-S02-, 2,3- difluoropropil-S02-, 2-cloropropil-S02-, 3-cloropropil-S02-, 2 , 3-dicloropropil-S02-, 2-bromopropil-S02-, 3-bromopropil- S02-, 3, 3, 3-trifluoropropil-S02-, 3, 3, 3-tricloropropil-S02-, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropil-S02-, C2F5-CF2-SO2-, 1- (fluorometil) -2-fluoroetil-S02-, 1- (clorometil) -2-cloroetil-S02-, 1- (bromometil) -2-bromoetil-S02-, 4-fluorobutil-S02-, 4-clorobutil-S02-, 4-bromobutil-S02-, C2F5-CF2-CF2-S02-, 5-fluoropentil-S02-, 5-cloropentil-S02- , 5-bromopentil-S02- , 5-yodopentil-S02-, 5, 5, 5-tricloropentil-S02-, C2 5-CF2-CF2-CF2-S02-, 6-fluorohexil-S02-, 6-clorohexil-S02-, 6-bromohexil-S0-, 6-yodohexilo-S02-, 6, 6, 6-triclorohexil-S02- o dodecafluorohexil-S02-, en particular CF3-SO2-; - alquenilo de C3-C6: por ejemplo prop-1-en-l-ilo, alilo, 1-metiletenilo, n-buten-1-ilo, n-buten-2-ilo, n-buten-3-ilo, 1-metilprop-l-en-l-ilo, 2-metilprop-l-en-l-ilo, 1-metilprop-2-en-l-ilo, 2-metilprop-2-en-l-ilo, n-penten-1-ilo, n-penten-2-ilo, n-penten-3-ilo, n-penten-4-ilo, 1-metilbut-l-en-l-ilo, 2-metilbut-l-en-l-ilo, 3-metilbut-l-en-l-ilo, 1-metilbut-2-en-l-ilo, 2-metilbut-2-en-l-ilo, 3-metilbut-2-en-1-ilo, l-metilbut-3-en-l-ilo, 2-metilbut-3-en-l-ilo, 3- met?lbut-3-en-l-?lo, 1, l-d?met?lprop-2-en-l-?lo, 1,2-d?met?lprop-1-en-l-?lo, 1 , 2-d?met?lprop-2-en-l-?lo, 1-et?lprop-l-en-2-?lo, l-et?lprop-2-en-l-?lo, n-hex-1-en-l-?lo, n-hex-2-en-l-?lo, n-hex-3-en-l-?lo, n-hex-4-en-l-?lo, n-hex-5-en-l-?lo, 1-met?lpent-l-en-l-?lo, 2-met?lpent-l-en-l-?lo, 3-met?lpent-l-en-l-?lo, 4-met?lpent-l-en-l-?lo, 1-met?lpent-2-en-l-?lo, 2-met?lpent-2-en-l-?lo, 3-met?lpent-2-en-l-?lo, 4-met?lpent-2-en-l-?lo, l-met?lpent-3-en-l-?lo, 2-met?lpent-3-en-l-?lo, 3-met?lpent-3-en-l-?lo, 4-met?lpent-3-en-l-?lo, l-met?lpent-4-en-l-?lo, 2-met?lpent-4-en-l-?lo, 3-met?lpent-4-en-l-?lo, 4-met?lpent-4-en-l-?lo, 1, l-d?met?lbut-2-en-l-ílo, 1, l-d?met?lbut-3-en-l-?lo, 1 , 2-d?met?lbut-l-en-l-?lo, 1 , 2-d?met?lbut-2-en-l-?lo, 1, 2-d?met?lbut-3-en-l-?lo, 1,3-d?met?lbut-1-en-l-?lo, 1, 3-d?met?lbut-2-en-l-?lo, 1,3-d?met?lbut-3-en-l-?lo, 2 , 2-d?met?lbut-3-en-l-?lo, 2,3-d?met?lbut-1-en-l-?lo, 2 , 3-d?met?lbut-2-en-l-?lo, 2,3-d?met?lbut-3-en-l-?lo, 3, 3-d?met?lbut-l-en-l-?lo, 3,3-d?met?lbut-2-en-l-?lo, 1-et?lbut-l-en-l-?lo, l-et?lbut-2-en-l-ilo, l-et?lbut-3-en-l-?lo, 2-et?lbut-l-en-l-?lo, 2-et?lbut-2-en-l-?lo, 2-et?lbut-3-en-l-?lo, 1 , 1, 2-tpmet?lprop-2-en-l-ílo, l-et?l-l-met?lprop-2-en-l-?lo, l-et?l-2-met?lprop-l-en-l-ilo o l-et?l-2-met?lprop-2-en-l-?lo, en particular aillo; - alqumilo de C3-C6: por ejemplo prop-1-?n-l-?lo, propargilo, n-but-1-?n-l-?lo, n-but-l-?n-3-?lo, n-but-l-?n-4-lio, n-but-2-?n-l-?lo, n-pent-1-?n-l-?lo, n-pent-l-m-3-?lo, n-pent-l-m-4-?lo, n-pent-l-m-5-?lo, n-pent-2-m-l-?lo, n- pent-2-m-4-?lo, n-pent-2-m-5-?lo, 3-met?lbut-l-m-3-?lo, 3- met?lbut-l-m-4-?lo, n-hex-1-m-l-?lo, n-hex-l-m-3-?lo, n- hex-l-m-4-?lo, n-hex-l-m-5-?lo, n-hex-l-m-6-?lo, n-hex-2- m-1-?lo, n-hex-2-?n-4-?lo, n-hex-2-?n-5-?lo, n-hex-2-m-6- ílo, n-hex-3-?n-l-?lo, n-hex-3-m-2-?lo, 3-met?lpent-l-?n-l- ílo, 3-met?lpent-l-m-3-?lo, 3-met?lpent-l-m-4-?lo, 3-met?lpent-l-?n-5-?lo, 4-met?lpent-l-?n-l-?lo, 4-met?lpent-2- ?n-4-?lo o 4-met?lpent-2-?n-5-?lo, en particular propargilo; - alqueniloxi de C3-C6: por ejemplo prop-l-en-1-íloxi, aliloxi, 1-met?leten?lox?, n-buten-1-?lox?, n-buten-2-íloxi, n-buten-3-?lox?, 1-met?lprop-l-en-l-?lox?, 2-met?lprop-1-en-l-?lox?, l-met?lprop-2-en-l-?lox?, 2-met?lprop-2-en-l-?lox?, n-penten-1-?lox?, n-penten-2-?lox?, n-penten-3-?lox?, n-penten-4-?lox?, 1-met?lbut-l-en-l-?lox?, 2-met?lbut-l-en-l-?lox?, 3-met?lbut-l-en-l-?lox?, 1-met?lbut-2-en-l-?lox?, 2-met?lbut-2-en-l-?lox?, 3-met?lbut-2-en-l-íloxi, l-met?lbut-3-en-l-?lox?, 2-met?lbut-3-en-l-?lox? , 3-met?lbut-3-en-l-?lox?, 1, l-d?met?lprop-2-en-l-?lox?, 1,2-d?met?lprop-1-en-l-?lox?, 1, 2-d?met?lprop-2-en-l-?lox?, 1-et?lprop-l-en-2-?lox?, l-et?lprop-2-en-l-?lox?, n-hex-l-en-1-íloxi, n-hex-2-en-l-?lox?, n-hex-3-en-l-?lox?, n-hex-4-en-l-íloxi, n-hex-5-en-l-?lox?, 1-met?lpent-l-en-l-?lox?, 2-met?lpent-1-en-l-?lox?, 3-met?lpent-l-en-l-?lox? , 4-met?lpent-1-en-l-?lox?, l-met?lpent-2-en-l-?lox?, 2- met?lpent-2-en-l-?lox?, 3-met?lpent-2-en-l-?lox?, 4-met?lpent-2-en-l-?lox?, l-met?lpent-3-en-l-?lox?, 2-met?lpent-3-en-l-?lox?, 3-met?lpent-3-en-l-?lox?, 4-met?lpent-3-en-l-?lox?, l-met?lpent-4-en-l-?lox?, 2-met?lpent-4-en-l-?lox?, 3-met?lpent-4-en-l-?lox?, 4-met?lpent-4-en-l-?lox?, 1, l-d met?lbut-2-en-l-?lox?, 1,1-d?met?lbut-3-en-l-?lox?, 1, 2-d?met?lbut-l-en-l-?lox?, 1,2-d?met?lbut-2-en-l-?lox? , 1 , 2-d?met?lbut-3-en-l-?lox?, 1,3-d?met?lbut-1-en-l-?lox?, 1, 3-d?met?lbut-2-en-l-?lox?, 1,3-d?met?lbut-3-en-l-?lox?, 2, 2-d?met?lbut-3-en-l-?lox?, 2,3-d?met?lbut-1-en-l-?lox?, 2, 3-d?met?lbut-2-en-l-?lox?, 2,3-d?met?lbut-3-en-l-?lox?, 3, 3-d?met?lbut-l-en-l-?lox?, 3,3-d?met?lbut-2-en-l-?lox?, 1-et?lbut-l-en-l-?lox?, l-et?lbut-2-en-1-?lox?, l-et?lbut-3-en-l-?lox?, 2-et?lbut-l-en-l-?lox?, 2-et?lbut-2-en-l-?lox?, 2-et?lbut-3-en-l-?lox?, 1,1,2-tpmet?lprop-2-en-l-?lox?, l-et?l-l-met?lprop-2-en-l-?lox?, l-et?l-2-met?lprop-l-en-l-?lox? o l-et?l-2-met?lprop-2-en-l-íloxi, en particular aliloxi; - alqumiloxi de C3-C6: por ejemplo prop-l-?n-1-íloxi, propargiloxi, n-but-1-m-l-?lox?, n-but-l-?n-3-?lox?, n-but-l-m-4-?lox?, n-but-2-m-l-?lox?, n-pent-1-m-l-?lox?, n-pent-l-?n-3-?lox?, n-pent-l-m-4-?lox?, n-pent-l-m-5-íloxi, n-pent-2-m-l-?lox?, n-pent-2-m-4-?lox?, n-pent-2-?n-5-?lox?, 3-met?lbut-l-?n-3-?lox?, 3-met?l-but-l-m-4-?lox?, n-hex-1-m-l-?lox?, n-hex-l-?n-3-?lox?, n-hex-l-m-4-?lox?, n-hex-l-?n-5-?lox?, n-hex-l-?n-6-?lox?, n-hex-2-?n-l-?lox?, n-hex-2-m-4-?lox?, n-hex-2-m-5-?lox?, n-hex-2-m-6-?lox?, n-hex-3-?n-l-?lox?, n-hex-3-?n-2-?lox?, 3-met?lpent-l-?n-l- íloxi, 3-met?lpent-l-?n-3-?lox?, 3-met?lpent-l-m-4-?lox?, 3-met?lpent-l-?n-5-?lox?, 4-met?lpent-l-m-l-?lox?, 4-met?lpent-2-m-4-?lox? o 4-met?lpent-2-?n-5-?lox?, en particular propargiloxi . Con miras al uso de 2-fenilpiridina I sustituida como herbicidas y/o como compuestos que tienen acción desecante/defoliante, las variables preferiblemente tienen los siguientes significados, en cada caso en si misma o en combinación . n es cero; R1 es alquilsulfonilo de C?-C6, en particular S02CH3; R2 es halógeno, en particular cloro; R3 es hidrogeno, flúor o cloro, particularmente preferible flúor o cloro, en particular flúor; R4 es ciano o halógeno, particularmente preferido ciano o cloro, en particular cloro; R5 es hidrógeno, nitro, ciano, hidroxilamino, alquilo de C?-C6 (en particular CH3) , haloalquilo de C?-C6 (en particular halometilo) , -COCÍ, -CO-OR6, -CO-0- (alquileno de C1-C4) -CO-OR6, -O- (alquileno de C?-C4 ) -CO-OR6, -O- (alquileno de Ci-C4) -CO-O- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -OR9, formilo, -CH=N-OR15 o -NH2, particularmente en forma preferida -CO-OR6, -CO-O- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -O- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6 o -OR9; R es hidrógeno, alquilo de Ci-Ce, alquenilo de C3-Cd. Alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C?-C6-alquilo de C?-C6; R9 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, alquenilo de C3-C6 o alquinilo de C3-C6," R15 es alquilo de Ci-Ce. De preferencia muy particular se dan a los compuestos de la fórmula la (= I donde n=cero; R1 = metilsulfonilo; R2 y R4 = cloro, R3= flúor) , en particular a los compuestos de la Tabla 1: Tabla 1 Además, de preferencia muy particular se da a las 2-fenilpiridinas sustituidas de las fórmulas Ib, le, Id, le y If, en particular a - los compuestos Ib.l a Ib.637, que difieren de los compuestos correspondientes Ia.l a la.637 únicamente en que R3 es cloro: - los compuestos Ic.l a Ic.637, que difieren de los compuestos correspondientes Ia.l a la.637 únicamente en que R3 es hidrógeno: - los compuestos Id.l a Id.637, que difieren de los compuestos correspondientes Ia.l a la.637 únicamente en que R4 es ciano - los compuestos Ie.l a le.637, que difieren de los compuestos correspondientes Ia.l a la.637 únicamente en que R3 es cloro y R4 es ciano: - los compuestos If.l a If.637, que difieren de los compuestos correspondientes Ia.l a la.637 únicamente en que R3 es hidrógeno y R4 es ciano: Las 2-fenilpiridinas sustituidas de la fórmula I pueden ser obtenidas por rutas diferentes, por ejemplo por una del siguiente proceso: Proceso A) Oxidación de 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I donde n es cero y R1 y R5 no contienen cualquier azufre oxidizable, en la forma conocida per se {véase, por ejemplo, A. Albini & S. Pietra, Heterociclic N-Oxides, CRC- Press Inc., Boca Ratón, USA 1991; H. S. Mosher et al., Org. Synth. Coll. Vol. IV 1963, página 828; E. C. Taylor et al., Org. Synth. Coll. Vol. IV 1963, página 704; T. W. Bell et . al., Org. Synth. 69, página 226 (1990)}: ,. , ?, oxidación I (n = 0) *»» i (n = 1) La cantidad de los agentes de oxidación que son acostumbrados para oxidizar el anillo de piridina, ácido peracético, ácido trifluoroacético, ácido perbenzoico, ácido m-cloroperbezoico, ácido monopermaleico, monoperftalato de magnesio, perborato de sodio, oxone® (contienen peroxidisulfato) ácido pertúngstico y peróxido de hidrógeno pueden mencionarse a manera de ejemplo. Los solventes adecuados son, por ejemplo, agua, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, tales como ácido acético y ácido trifluoroacético, y también hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano y cloroformo. La oxidación usualmente tiene éxito a temperaturas de 0°C al punto de ebullición de la mezcla de reacción. El agente de oxidación es usualmente empleado en por lo menos cantidades e'quimolares, basadas en el material inicial. En general, un exceso de agentes de oxidación han sido encontrados que son particularmente ventajosos.

Proceso B¡ La reacción de acoplamiento cruzado transición- metal-catalizado de 2-halopiridinas II (Hal=cloro o bromo con compuestos organometálicos de la fórmula III en la forma conocida per se [véase, por ejemplo, WO 95/02580 y la literatura citada en la presente en las páginas 21 y 22}: II III I M1 es B ( OH ) 2 , Mg-Cl , Mg-Br , Mg- I , Zn-Cl , Zn-Br , Zn- I, litio, cobre o tri (alquilo de C?-C4) estaño, preferiblemente B(OH)2, Mg-Cl, Mg-Br, Mg-I, Zn-Cl, Zn-Br o Zn-I . Alternativamente, en lugar de los ácidos borónicos III {M1 = B(OH)2}, también es posible utilizar las boroxinas Los catalizadores adecuados son, en particular, catalizadores de paladio, tales como tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0), cloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II) , cloruro de 1/4-bis (difenilfosfino) butanpaladio (II ) , cloruro de 1,2-bis (difenilfosfino) etanpaladio (II ) , acetato de paladio (II) + trifenilfosfina, acetato de paladio (II) + tri (o-tolil) fosfina o paladio en carbón activado, y catalizadores de níquel, tales como cloruro de bis (trifenilfosfina) níquel (II ) , cloruro de 1, 3-bis (difenilfosfino) propanníquel (II) o acetilacetonato de níquel ( II ) . Proceso C) Diazotización de 5-amino-2-fenilpiridinas V, la reacción de las sales de diazonio con anhídrido acético, hidrólisis de VI para dar 5-hidroxi-2-fenilpiridina VII y la reacción de VII con R1-L, donde L es un grupo saliente adecuado, tal como cloro (en el caso de R1 = alquilsulfonilo de C?-C6) : VI I Las reacciones de este tipo son generalmente conocidas, por ejemplo de las siguientes publicaciones (diazotización de aminopiridinas que utilizan isoaminitrito) : C. S. Giam et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 16, 756 (1980); T. Yasumitsu et al., J. Org. Chem. 4_6, 3564-3567 (1981) . Las 5-amino-2-fenilpiridinas de la fórmula V son conocidas de la WO 98/07700 o pueden ser obtenidas en la forma descrita en la presente. Las 5-amino-2- (4-cloro-3-metoxifenil ) piridina y 5-amino-2- ( 4-cloro-3-metoxifenil) -3-cloropiridina han sido ya descritas en WO 95/02580. Proceso D) La reacción de 5-hidroxi-2-fenilpiridinas VIII con un cloruro de alquilsulfinilo de C?-C6 R1-S0-C1 en una manera conocida per se {véase, por ejemplo, J. Hendrickson & P. Skipper, Tetrahedron 32, 1627 (1976); Th . Netscher & H. Prinbach, Synthesis 8, 683-688 (1987); Y. F. Zhang et al., Inorg. Chem. 3JL, 492-494 (1992), Mjung & T. Lazarova, Tetrahedron Letters 37, 7-8 (1996)}: Proceso El Oxidación de 2-fenilpiridinas sustituidas de la fórmula I en la cual R1 es alquilsulfinilo de C?-C6 y el sustituyente R5 no contiene cualquier azufre oxidizable, en una forma conocida per se {véase, por ejemplo, Th . Squires et al., J. Org. Chem. 4_6, 2373-2376 (1981) y Th. Netscher & H.

Prinzbach, Synthesis 8, 683-688 (1987)}: O I (R1 = alquilsulfonilo ) I (R1 = alquilsulfonilo ) Para solventes adecuados, las temperaturas de reacción y las proporciones, se hace referencia a los detalles dados bajo el Proceso A). En adición a los agentes de oxidación mencionados bajo el Proceso A), hipohaluros de metal álcali, tales como hipocloruro e hidrocloruro de potasio, también son adecuados aquí. Las 2-fenilpiridinas I sustituidas pueden ser utilizadas para preparar por medio de un proceso de síntesis antes mencionado. Sin embargo, por razones económicas o técnicas, puede ser más conveniente para preparar algunos de los compuestos I de 2-fenilpiridinas similares que difieren en el significado de un radical. Los compuestos de la fórmula lia son novedosos. En general, las 2-halopiridinas II pueden ser preparadas, por ejemplo, mediante diazotización de las 5-aminopiridinas correspondientes IX1' 11 para su preparación, véase J. Med. Chem Vó_, 319-327 (1973) - preferiblemente utilizando un nitrito tal como ter-butilnitrito e isopentilnitrito - seguido por la reacción de la sal diazonio con anhídrido acético análogamente para el Proceso C¡ H2N IX XI II El proceso es preferiblemente llevado a cabo en un sistema anhidro, por ejemplo en ácido acético glacial que contiene cloruro de hidrógeno, en dioxano, etanol absoluto, tetrahidrofurano, acetonitrilo o en acetona. La temperatura de reacción es usualmente de (-30) a 80°C. En general, los componentes de la reacción de diazotización se emplean en aproximadamente cantidades estequiométricas; sin embargo, puede también ser ventajoso utilizar un exceso de uno de los componentes, por ejemplo con respecto a una conversión del otro componente el cual es tan completo como sea posible. De preferencia se da para utilizarse un exceso de nitrito, hasta aproximadamente dos veces la cantidad molar, basada en la cantidad de IX. El anhídrido acético es ventajosamente empleado en aproximadamente cantidades equimolares o en exceso, basada en la sal de diazonio. En general, un amplio exceso de anhídrido acético (hasta aproximadamente 100 veces la cantidad molar) basada en la cantidad de sal de diazonio, ha sido encontrada que es particularmente ventajosa. Las 2-halopiridinas II donde R1 = alquilsulfinilo de C?-C6 pueden subsecuentemente ser oxidizadas a los compuestos II correspondientes donde R1 = alquilsulfonilo de Ci-Cß, como se describió bajo el Proceso E) para los compuestos I donde R1 = alquilsulfinilo de C?-C? .

A menos de que se establezca de otra forma, todos los procesos descritos en lo anterior son ventajosamente llevados a cabo a presión atmosférica o bajo la presión autógena de la mezcla de reacción en cuestión. La preparación de las mezclas de reacción usualmente se lleva a cabo en una forma convencional, por ejemplo mediante dilución de la solución de reacción con agua y aislamiento subsecuente del producto mediante filtración, cristalización o extracción de solvente o mediante la remoción del solvente, división del residuo en una mezcla de agua y un solvente orgánico adecuado y preparación de la fase orgánica para producir el producto. Las 2-fenilpiridinas I sustituidas pueden ser obtenidas como mezclas de isómero en la preparación; sin embargo, si se desea, esto puede ser preparado en isómeros ampliamente puros utilizando métodos acostumbrados tales como cristalización o cromatografía, incluyendo cromatografía sobre un adsorbente ópticamente activo. Los isómeros ópticamente activos puros pueden ser ventajosamente preparados a partir de los materiales iniciales ópticamente activos adecuados . Las sales útiles agriculturalmente de los compuestos I pueden ser formados mediante la reacción con una base de catión correspondiente, preferiblemente un hidróxido de metal álcali o hidruro.

Las sales de I donde el ion de metal no es un ion de metal álcali pueden también ser preparadas mediante el cambio de catión de la sal de metal álcali correspondiente en una manera convencional, en forma similar sales amonio, fosfonio, sulfonio y sulfoxonio por medio de hidróxidos de amoníaco, fosfonio, sulfonio o sulfoxonio. Los compuestos I y sus sales agriculturalmente útiles son adecuados, en la forma de mezcla de isómero y en la forma de los isómeros puros, por el uso como herbicidas. Las composiciones herbicidas que comprenden vegetación de control I en áreas sin cultivo muy eficientemente, especialmente en rangos elevados de aplicación. Actúan contra hierbas de hoja caduda y hierbas de césped en cultivos tales como trigo, arroz, maíz, soya y algodón sin provocar cualquier daño significante en las plantas de cultivo. Este efecto es principalmente observado en proporciones bajas de aplicación . Dependiendo del método de aplicación utilizado en cada caso, los compuestos I o composiciones herbicidas que los comprenden, pueden adicionalmente ser empleados en un número adicional de plantas de cultivo para la eliminación de plantas no deseables. Los ejemplos de los cultivos adecuados son los siguientes: Cepa Allium, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutu , (Gossypium orboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Hu ulus lupus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanu tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifoliu pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays . Además, los compuestos I pueden también ser utilizados en cultivos que toleran la acción de herbicidas debido a la reproducción, incluyendo métodos de ingeniería genética. Además, las 2-fenilpiridinas I sustituidas también son adecuadas para la deshidratación y/o defoliación de plantas .

Como desecantes, pueden ser adecuados, en particular, para deshidratar las partes volátiles de las plantas de cultivo tales como papas, semilla de colza, girasoles y soya. Esto permite hacer la cosecha completamente mecánica de estas plantas de cultivo importantes. También de interés económico es la facilidad de hacer la cosecha, la cual se hace posible por liberación, o reducción de la adherencia al árbol, concentrada durante un periodo de tiempo, en frutas cítricas, aceitunas u otras especies y variedades de frutas pomáceas, fruta que tiene hueso y nueces. El mismo mecanismo, es decir la promoción de la formación del tejido de abscisión entre la fruta o la hoja y el brote de las plantas, también es importante para la defoliación fácilmente controlable de las plantas útiles, en particular algodón. Además, la reducción del periodo dentro del cual las plantas de algodón individual maduras resultan en la calidad de fibra mejorada después de cosechar. Los compuestos I, o las composiciones que los comprenden, pueden ser utilizados por ejemplo en la forma de soluciones acuosas disponibles en aspersión, polvos, suspensiones, también acuosas altamente concentradas, aleosas u otras suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, polvos, materiales para la propagación o granulos, por medio de aspersión, atomización, despolvamiento, propagación o derrame. Las formas de uso dependen de los propósitos pretendidos; en cualquier caso, deben garantizar una distribución muy fina de los compuestos activos de acuerdo con la invención. Los auxiliares inertes adecuados son esencialmente: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a elevado, tal como queroseno y aceite diesel, además aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen animal o vegetal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, cetonas tales como ciciohexanona, solventes fuertemente polares, por ejemplo aminas como N-metilpirrolidona y agua. Las formas de uso acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o granulos dispersables en agua mediante la adición de agua. Preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, los sustratos, ya sea como tal o disueltos en un aceite o solvente, pueden ser homogeneizados en agua por medio de un agente humectante, agente de pegajosidad, dispersante o emulsificante. Alternativamente, es posible preparar concentrados que comprenden el compuesto activo, el agente humectante, agente de pegajosidad, dispersante o emulsificador, y, si se desea, solvente o aceite, los cuales son adecuados para la dilución con agua. Tensioactivos adecuados (adyuvantes) son las sales de metal álcali, sales de metal alcalinotérreo y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido ligno-, fenol-, naftalen- y dibutilnaftalensulfónico y de ácidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, sulfatos de lauriléter y sulfatos de alcohol graso y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados y también de glicoléteres de alcohol graso, condensadores de naftaleno sulfonatados y sus derivados con formaldehído, condensados o de naftaleno, o de los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietileno, octilfenoléter, isooctil-, octil-, o ninilfenol etoxilado, alquilfenil o tributilfenilpoliglicoléter, alcoholes alquilarilpoliéter , alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, alquiléteres de polioxietileno o alquiléteres de polioxipropileno, acetato de poliglicoléter de alcohol laurílico, esteres de sorbitol, licores de desecho linina-sulfito o metilcelulosa. Partículas finas, materiales para esparcir y polvos pueden ser preparados mezclando o pulverizando los compuestos activos junto con un portador sólido. Granulos, por ejemplo granulos recubiertos, granulos impregnados y granulos homogéneos, pueden ser preparados uniendo los compuestos activos en portadores sólidos. Los portadores sólidos son tierras minerales, tales como sílices, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, óxido de calcio, yeso, tronco, loes, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes tales como sulfato de amonia, fosfato de amonio, y nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera, y harina de cascara de nuez, polvo de celulosa, u otros portadores sólidos. Las concentraciones de los compuestos activos I en las preparaciones listas para usar pueden ser variadas dentro de amplios rangos. En general, las formulaciones comprenden aproximadamente desde 0.001 a 98% por peso, de manera preferible 0.01 a 95% por peso, o por lo menos un compuesto activo. Los compuestos activos se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN) . Los ejemplos de formulación que siguen ilustran la preparación de tales productos: I. 20 partes por peso del compuesto No. la.363 se disuelven en una mezcla compuestas de 80 partes por peso de benceno alquilatado, 10 partes por peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno en un mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes por peso de dodecilbencensulfonato de calcio y 5 partes por peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Vertiendo la solución en 100,000 partes por peso de agua y finamente distribuyéndola dentro da una dispersión acuosa que comprende 0.02% por peso del compuesto activo. II. 20 partes por peso del compuesto la.362 se disolvieron en una mezcla compuesta de 40 partes por peso de ciciohexanona, 30 partes por peso de isobutanol, 20 partes por peso del aducto de 7 moles de óxido de etileno en un mol de isooctilfenol y 10 partes por peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Vertiendo la solución en 100,000 partes por peso de agua y finalmente distribuyéndola dentro da una dispersión acuosa que comprende Q.Q1% ox eso el co*ro Mesto ^C ÍM?. III . 20 partes por peso del compues to acti vo la . 314 se disolvieron en una mezcla compuesta de 25 partes por peso de ciciohexanona, 65 partes por peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición de 210 a 280°C y 10 partes por peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Vertiendo la solución en 100,000 partes por peso de agua y finalmente distribuyéndola dentro da una dispersión acuosa que comprende 0.02% por peso del compuesto activo.

IV. 20 partes por peso del compuesto activo No. la.363 se mezclan ampliamente con 3 partes por peso de diisobutilnaftalen-a-sulfonato de sodio, 17 partes por peso de la sal de sodio de un ácido lignosulfónico a partir de un licor de desecho de sulfito y 60 partes por peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se muele en un molino de martillado. Finalmente distribuyendo la mezcla en 20,000 partes por peso de agua da una mezcla de aspersión la cual comprende 0.1% por peso del compuesto activo. V. 3 partes por peso del compuesto activo No. la.362 se mezclan con 97 partes por peso de caolín finamente dividido. Esto da un polvo el cual comprende 3% por peso del compuesto activo. VI. 20 partes por peso del compuesto activo No. la.374 se mezclan íntimamente con 2 partes por peso de dodecilbencensulfonato de calcio, 8 partes por peso de poliglicoléter de alcohol graso, 2 partes por peso de la sal de sodio de un condensado de fenol/urea/formaldehído y 68 partes por peso de un aceite mineral parafínico. Esto da una dispersión aceitosamente estable. VII. 1 parte por peso del compuesto No. la.363 se disuelve en una mezcla compuesta de 70 partes por peso de ciciohexanona, 20 partes por peso de isooctilfenol etoxilado y 10 partes por peso de aceite de ricino etoxilado. Esto da un concentrado de emulsión estable.

VIII. 1 parte por peso del compuesto No. la.374 se disuelve en una mezcla compuesta de 80 partes por peso de ciciohexanona y 20 partes por peso de Wettol® EM 31 (= emulsificador noniónico basado en aceite de ricino etoxilado; BASF AG) . Esto da una concentrado de emulsión estable. Los compuestos I activos o las composiciones herbicidas pueden aplicarse pre- o pos-emergencia. Si los compuestos activos son menos bien tolerados por ciertas plantas de cultivo, las técnicas de aplicación pueden ser utilizadas en las cuales las composiciones herbicidas son rociadas, con la ayuda de equipo de rocío, en tal forma que entren en contacto tan pequeño como sea posible, si lo hay, con las hojas de las plantas de cultivo sensibles, mientras que los compuestos activos alcanzan las hojas de las plantas no deseable que están creciendo por debajo, o la superficie de la tierra al descubierto (pos-dirigida, puesta aparte) . Las proporciones de la aplicación de los compuestos activos I son de 0.001 a 3.0, preferiblemente 0.01 a 1.0, kg/ha de sustancia activa (a.s.), dependiendo del objeto control, la estación, las plantas objetivo y la etapa de crecimiento . Para dilatar el espectro de acción y lograr efectos sinergísticos, las 2-fenilpiridinas I sustituidas pueden ser mezcladas con un amplio número de representaciones de otro herbicida o grupos de compuesto activo que regulan el crecimiento y entonces aplicar concomitantemente. Los componentes adecuados para mezcla son, por ejemplo, 1,2,4- tiadiazoles, 1 , 3, 4-tiadiazoles, amidas, ácido aminofosfórico y sus derivados, aminotriazoles, anuidas, ácidos ariloxi/hetariloxialcanóicos y sus derivados, ácido benzoico y sus derivados, benzotiadiazinonas, 2- (hetarolil/aroil ) -1, 3-ciclohexandionas, hetarilarilcetonas, bencilisoxazolidinonas, derivados meta-CF3-fenilo, carbamatos, ácido quinolincarboxílico, y sus derivados, cloroacetanilidas, derivados ciclohexan-1, 3-diona, diazinas, ácido dicloropropiónico y sus derivados, dihidrobenzofuranos, dihidrofuran-3-onas, dinitro-anilinas, dinitrofenoles, difeniléteres , dipiridilos, ácidos halocarboxílicos y sus derivados, ureas, 3-fenil-uracilos, imidazoles, imidazolinonas, N-fenil-3 , 4 , 5, 6-tetra-hidroftalimidas, oxadiazoles, oxiranos, fenoles, ariloxi- y esteres hetariloxifenoxipropiónicos, ácido fenilacético y sus derivados, ácido 2-fenilpropiónico y sus derivados, pirazoles, fenilpirazoles, piridacinas, ácido piridin carboxílico y sus derivados, piri idilésteres, sulfonamidas, sulfonilureas, triacinas, triacinonas, triazolinonas, triazolcarboxamidas y uracilos . Esto puede además ser ventajoso para aplicar los compuestos I, solos o de otra manera concomitantemente en combinación con otros herbicidas en la forma de una mezcla con otros agentes de protección de cultivo, por ejemplo junto con agentes para controlar pestes u hongo fitopatogénico o bacteria. También de interés es la miscibilidad con soluciones de sal mineral, las cuales se emplean para tratamiento nutricional y deficiencias de elementos de traza. Las aceites no fitotóxicos y concentrados de aceite pueden ser agregados. Ejemplos de Preparación Ejemplo 1 (Compuesto la.363 en la Tabla 1): 8.5 mi de una solución molar de cloruro de isopropilmagnesio en tetrahidrofurano se agrega por goteo a una solución de 3.7 g de 5-bromo-2-cloro-4-fluoroanisol en 80 mi de tetrahidrofurano. Después de 30 minutos de agitación, la mezcla resultante fue, a 0°C, agregada por goteo a una solución de 5.7 g de 3-cloro-5- (metilsulfoniloxi) -2- (fenilsulfonil ) piridina en 100 mi de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción completa entonces se agita a aproximadamente 20°C durante 17 h. La mezcla se calentó subsecuentemente a temperatura de reflujo durante 72 horas. Las fracciones bajas en ebullición entonces se extrajeron por destilación. El residuo se recuperó en 1 1 de acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con 2 x 250 mi de agua, se secó sobre sulfato de magnesio y finalmente se concentró. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento: 2.9 g. Intermediario 1.1: 3-cloro-2-hidroxi-5-nitropiridina . Inicialmente, 190.9 g de 2-hidroxi-5-nitropiridina se disolvió a 50°C en 650 mi de ácido clorhídrico concentrado. Durante un periodo de una hora, una solución de 42.9 g de clorato de potasio en 600 mi de agua se agregó por goteo a esta mezcla. Después de enfriar a aproximadamente 20°C, la mezcla se agitó durante otros 45 minutos y entonces se enfrió a 0°C. La fracción sólida fue subsecuentemente extraída por filtración y suspendida en 200 mi de agua. El producto no disuelto finalmente se extrajo por filtración y se secó a 50°C bajo presión reducida. Rendimiento: 162.9 g; p.f.: 197-198°C. Intermediario 1.2: 2 , 3-dicloro-5-nitropiridina A 0°C, 39.9 g de quinolina y, después de 5 minutos y un poco de tiempo, 108 g de 3-cloro-2-hidroxi-5-nitropiridina se agregó a 95 g de oxitricloruro de fósforo. Después de la adición de 30 mi adicionales de oxitricloruro de fósforo, la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 2 horas. Para preparar, la mezcla de reacción se enfrió a 50-60°C y se agitó en aproximadamente 3 1 de agua con hielo. La 'mezcla se agitó subsecuentemente por otras dos horas, y la fracción sólida resultante entonces se extrajo por filtración, se lavó con 500 mi de agua y se secó bajo presión reducida. Rendimiento 110.7 g. Intermediario 1.3: 2, 3-dicloro-5-aminopiridina 1 g de platino en carbón activado se agregó a una solución de 67.4 g de 2, 3-dicloro-5-nitropiridina en 800 mi de tetrahidrofurano. 25 1 de hidrógeno se introdujo subsecuentemente, y la mezcla de reacción fue, hacia el final de la reacción, se calentó a 50°C. Los componentes insolubles entonces se extrajeron por filtración. El filtrado se concentró. Rendimiento 56 g. Intermediario 1.4: tetrafluoroborato de 2, 3-dicloro-5-azidopiridina A 0°C, una solución de 45.6 g de nitrito de sodio en 100 mi de agua se agregó por goteo a una solución de 98 g de 2, 3-dicloro-5-aminopiridina en 600 mi de 48% de ácido tetrafluorobórico resistente. Después de 1 hora, el sólido resultante se extrajo por filtración y, para prevenir la descomposición repentina, se procesó además en un estado húmedo . Intermediario 1.5: 5-acetiloxi-2 , 3-dicloropiridina 42 g de sal diazonio a partir del intermediario 1.4 y 300 mi de anhídrido acético se calentaron a temperatura de reflujo durante una hora. La mezcla fue subsecuentemente concentrada. El residuo se recuperó en 400 mi de dietiléter, y la solución se lavó dos veces en cada caso con 200 mi de agua, se secó sobre sulfato de magnesio y finalmente se reconcentró. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento 16 g. Intermediario 1.6: 2, 3-dicloro-5-hidroxipiridina A 0°C, una solución de 13 g de hidróxido de sodio en 80 mi de agua se agregó a 16 g de 5-acetiloxi-2 , 3- dicloropiridina en 100 mi de agua con hielo. La mezcla fue subsecuentemente en forma inicial agitada a 0°C durante una hora y entonces a aproximadamente 20°C durante 17 horas, y la mezcla de reacción entonces se lavó con 150 mi de acetato de etilo. La mezcla se acidificó hasta un pH de 4-5 por adición de ácido acético y entonces se extrajo 3 veces con 100 mi de acetato de etilo cada vez. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y finalmente se concentraron. Rendimiento: 12.2 g. Intermediario 1.7: 2 , 3-dicloro-5- (metilsulfoniloxi) piridina A 0°C, inicialmente 7.9 g de trietilamina y luego 8.5 g de cloruro de metansulfonilo se agregaron a 11.6 g de 2 , 3-dicloro-5-hidroxipiridina en 150 mi de cloruro de metileno. La mezcla fue subsecuentemente agitada a aproximadamente 20°C durante 17 horas y entonces se lavó con 100 mi de agua. La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y luego se concentró. El producto sin purificar resultante se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento: 9.1 g. Intermediario 1.8: 2-cloro-5- (metilsulfoniloxi) -2- ( fenilsulfonil ) piridina Una mezcla de 8.9 g de 2 , 3-dicloro-5- (metilsulfoniloxi) piridina, 4.2 g de tiofenol y 20 mg de polvo de cobre se calentó a 170°C durante 2 horas y, después de enfriar a aproximadamente 20°C, se mezcló primero por goteo con una mezcla de 50 mi de ácido acético glacial y 20 mi de agua y luego, con enfriamiento con una mezcla de 157 g de solución de hipoclorito de sodio acuoso (que contiene 13% de cloro activo) y 50 mi de agua. La mezcla fue subsecuentemente agitada a aproximadamente 20°C durante 17 horas, y la mezcla de reacción completa entonces se agitó en 300 mi de agua. La mezcla se extrajo tres veces con 200 mi de acetato de etilo cada vez, las fases orgánicas combinadas entonces se secaron sobre sulfato de magnesio y finalmente se concentraron. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento 5.7 g. Ejemplo 2 (Compuesto la.363 en la Tabla 1) : Inicialmente, una solución de 13.5 g de bicarbonato de sodio en 100 mi de agua se agregó por goteo a una mezcla de 2 , 3-dicloro-5-metilsulfonilpiridina, ácido 4-cloro-2-fluoro-5-metoxiborónico y 100 mi de tetrahidrofurano, y 1 g de tetrakis (trifenilfosfina) paladio se agregó entonces. La mezcla se agitó a temperatura de reflujo durante 14 horas, después de lo cual 150 mi de metil ter-butiléter se agregó a la mezcla de reacción. La fase orgánica fue subsecuentemente separada. La fase acuosa se extrajo dos veces en cada caso con 150 mi de metil ter-butiléter. Las fases orgánicas combinadas fueron entonces secadas sobre sulfato de magnesio y finalmente concentradas. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento 5.0 g. Ejemplo 3 (Compuesto la.362 en la Tabla 1) : 14.4 mi de una solución molar de 1 de tribromuro de boro en cloruro de metileno se agregó por goteo a 4.8 g de 2- (4-cloro-2-fluoro-5-metoxifenil) -3-cloro-5- (metilsulfonil-oxi)piridina (compuesto No. la.363) en 100 mi de cloruro de metileno. La mezcla subsecuentemente se agitó a aproximadamente 20°C durante 37 horas y luego a temperatura de reflujo durante 7 horas. 100 mi de agua con hielo entonces se agregó por goteo a la mezcla de reacción. Las fases se separaron y la fase acuosa entonces se extrajo dos veces en cada caso con 100 mi de cloruro de metileno. Las fases orgánicas combinadas finalmente se secaron sobre sulfato de magnesio y entonces se concentraron. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento 3.2 g. Ejemplo 4 (Compuesto la.374 en la Tabla 1): 0.3 g de carbonato de potasio y 0.25 g de bromuro de alilo se agregaron sucesivamente a 0.6 g de 2- (4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil) -3-cloro-5- (metilsulfonil-oxi ) piridina (compuesto No. la.362) en 100 mi de dimetilformamida. La mezcla de reacción fue subsecuentemente agitada a aproximadamente 20°C durante 17 horas y luego se introdujo en 300 mi de agua. El producto resultante del valor se extrajo con 3 x 150 mi de metil ter-butiléter. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y finalmente se concentraron. El producto sin purificar se purificó por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano (1:1)). Rendimiento 80 mg . Los datos físicos de los compuestos I activos descritos en lo anterior y de otros compuestos de acuerdo con la invención los cuales se prepararon en una forma similar se listaron en la Tabla 2 siguiente: Tabla 2 Usos de ejemplos (actividad herbicida) La actividad herbicida de las 2-fenilpiridinas I sustituidas se demostraron por los siguientes experimentos de invernadero : Los contenedores de cultivo utilizados fueron macetas de plástico que contienen arena margosa con aproximadamente 3.0% de humus como el sustrato. Las semillas de las plantas de prueba fueron sembradas en forma separada para cada especie. Para el tratamiento pre-emergente, los compuestos activos, que han sido suspendidos o emulsificados en agua, se aplicaron directamente después de sembrar por medio de boquillas de distribución fina. Los contenedores fueron irrigados delicadamente hasta dar la germinación y el crecimiento y subsecuentemente cubrir con capota de plástico transparente hasta que las plantas fueron enraizadas. Esta cubierta provocó germinación uniforme de las plantas de prueba, a menos de que esto haya sido adversamente afectado por los compuestos activos. Para el tratamiento pos-emergente, las plantas de prueba fueron primero cultivadas a una altura de 3 a 15 cm dependiendo del habitat de la planta y únicamente entonces se trató con los compuestos activos que habían sido suspendidos o emulsificados con agua. Para este propósito, las plantas de prueba fueron ya sea sembrados directamente y cultivados en los mismos contenedores o fueron primero cultivados en forma separada como semilleros y trasplantada en los contenedores de prueba unos pocos días antes del tratamiento. La proporción de la aplicación para el tratamiento pos-emergente fue 15.6 y 7.8 g de a.s./ha. Dependiendo de la especie, las plantas se mantuvieron a 10-25°C o 20-35°C. El período de prueba extendido sobre 2 a 4 semanas, durante este tiempo, las plantas se inclinaron y su respuesta a los tratamientos individuales se evaluó. La evaluación se llevó a cabo utilizando una escala desde 0 a 100. 100 significa sin emergencia de las plantas, o destrucción completa de al menos las partes por arriba de la tierra, y 0 significa sin daño o curso normal de crecimiento. Las plantas utilizadas en los experimentos de invernadero fueron de las siguientes especies: Las proporciones de aplicación de 15.6 y 7.8 g de a.s./ha, los compuestos Nos. la.169, la.381 e la.636 (enantiómero R) muestran actividad herbicida muy buena contra las plantas antes mencionadas . Uso de ejemplos (actividad desecante/exfoliante) Las plantas de prueba utilizadas fueron plantas de algodón jóvenes con cuatro hojas (sin cotiledones) que habían sido cultivadas bajo condiciones de invernadero (humedad atmosférica relativa 50 a 70%; día/temperatura nocturna 27/20°C) . Las plantas de algodón jóvenes se sometieron a tratamiento de la hoja en un punto de escummiento con preparaciones acuosas de los compuestos activos (con una adición de 0.15% por peso del alcóxido de alcohol graso Plurafac® LF 7002) , basado en la mezcla de aspersión) . La cantidad de agua aplicada fue 1000 1/ha (convertida) . Después de 13 días, el número de hojas despojadas y el grado de exfoliación en % se determinó. Ninguna hoja se cayó sobre las plantas de control no tratadas .

Claims (14)

1. REIVIND CACIONES 1. Una 2-fenil-piridina sustituida de la fórmula I donde : n es cero o 1; R1 es aminosulfonilo, alquilsulfinilo de C?~C6, alquilsulfonilo de Ci-Cd o haloalquilsulfonilo de C?-C5; R2, R3 independientemente uno del otro son hidrógeno o halógeno; R4 es ciano, hidroxilo, halógeno, alcoxi de Ci-C?, o fenilmetoxi, donde el anillo fenilo puede ser no sustituido o puede portar de uno a tres sustituyentes, en cada caso seleccionado a partir del grupo que consiste de hidroxilo, halógeno, alquilo de Ci-Cd, haloalquilo de Ci-C?, alcoxi de C?~ C6, haloalcoxi de Ci-Cß, hidroxicarbonilo, (alcoxi de Cj.-C6) carbonilo y (alcoxi de C?-C3) carbonilo-alcoxi de C?~C6 R5 es hidrógeno, nitro, ciano, hidroxilamino, halógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de Ci-Cß, -COCÍ, -COOR6, -CO-N(R7)R8, -CO-O- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -CO-O-(alquileno de C?-C4 ) -CO-N (R7) R8, -X1- ( alquileno de C?-C4 ) -CO-R6, -X1- (alquileno de C?~C4) -CO-OR6, -X1- (alquileno de C?-C4)-CO-0- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -X1- (alquileno de C?-C4)-CO-N(R7)R8, -Xx-R9, -CH=C(R10) -CO-OR6, -CH=C (R10) -CO-O- (alquileno de C1-C4) -CO-OR6, -CH=C(R10)-CO-N(R7)R8, formilo, -CO-R6,
2. ' -C(R8)=N-OR15, -X1- (alquileno de C1-C4) -C (R8) =N-OR15,
3. -CH=C(R10) -C(R8)=N-OR15, -CH (alcoxi de C?-C6)2, -N(R16)R17, -N(R16) -S02- (alquilo de C?-C6) , -N (R16) -CO- (alquilo de C?-C6) , clorosulfonilo, hidroxisulfonilo o -S02-N (R18) R19; R6 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?~ Cd, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C6 o alcoxi de Ci-Cg-alquilo de C?-C6; R7 es hidrógeno o alquilo de Ci-Cß; R8 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de d-C6, hidroxicarbonilalquilo de Ci-Cg, (alcoxi de C?-C6) carbonil-alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, haloalcoxi de C?-C6, fenilalcoxi de C?-C6, alqueniloxi de C3-C6 o alquiniloxi de C3-
4. R9 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, haloalquilo de
5. Ci-Cg, alquenilo de C3-C6, -alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C6 o alcoxi de Ci-Cg-alquilo de C?-C6; R10 es hidrógeno, halógeno o alquilo de C?~Cg;
6. R -R 4 independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo de C?-C6 o (alcoxi de C?-C6) carbonilo; R15 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, fenilalquilo de C?-C6, (alcoxi de C?-C6) carbonil-alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6 o alquinilo de C3-Cg; R16 es hidrógeno o alquilo de C?-C3; R17 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxicarbonil-alquilo de C?-C6, (alcoxi de Ci-Ce) carbonil-alquilo de Ci-Cß o alcoxi de Ci-Cß; R18 es hidrógeno o alquilo de C?~C6; R19 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxicarbonil-alquilo de Ci-Ce, (alcoxi de C?-C6) carbonil-alquilo de Ci-Cß o alcoxi de Ci-Cg; X1-X3 independientemente uno del otro son oxígeno o azufre; y las sales agriculturalmente útiles de los compuestos I en donde R6=hidrógeno . 2. La 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I y las sales del mismo como se reclama en la reivindicación 1, donde R6 es hidrógeno, nitro, ciano, hidroxilamino, alquilo de C?-C6, haloalquilo de C?-C6, -COCÍ, -CO-OR6, -CO-O- (alquileno de d-C4 ) -CO-OR6, -O- (alquileno de Cj-C4) -CO-OR6,
7. -O- (alquileno de C?-C4) -CO-O- (alquileno de C?-C4) -CO-OR6, -OR9, formilo, -CH=N-OR15 o -NH2, R6 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3- C6. Alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C?~C6-alquilo de C?-C6; R es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-Cg o alquinilo de C3~C y R15 es alquilo de C?-C6. 3. El uso de la 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I y las sales útiles agriculturalmente de I, como se reclama en la reivindicación 1, como herbicidas o para la deshidratación y/o defoliación de las plantas. . La composición herbicida, que comprende una cantidad efectiva herbicidamente de por lo menos 1,2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I, como se reclama en la reivindicación 1, y por lo menos un líquido inerte y/o portador sólido y también, si se desea, por lo menos un tensioactivo. 5. La composición para la deshidratación y/o defoliación de las plantas, que comprende una cantidad de, tal que actúa como desecante y/o defoliante, por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I como se reclama en la reivindicación 1, y por lo menos un líquido inerte y/o portador sólido y, si se desea, por lo menos un tensioactivo. 6. El proceso para la preparación de composiciones efectivas herbicidamente, que comprende mezclar una cantidad efectiva herbicidamente de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I, como se reclamó en la reivindicación 1, y por lo menos un líquido inerte y/o portador sólido, y si se desea, por lo menos un tensioactivo. 7. El proceso para la preparación de las composiciones que actúan como desecantes y/o defoliantes, que comprenden mezclar una cantidad, tal que actúa como un desecante y/o defoliante, y por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I , como se reclama en la reivindicación 1, y por lo menos un líquido inerte y/o portador sólido y, si se desea en por lo menos un tensioactivo.
8. 8. El método para controlar la vegetación indeseable, que comprende permitir una cantidad efectiva herbicidamente de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I como se reclama en la reivindicación 1, actúa en plantas, su habitat o en semillas .
9. 9. El método para la deshidratación y/o defoliación de plantas, que comprende permitir una cantidad, tal que tiene una acción desecante y/o defoliante, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I o una sal útil agriculturalmente de I, como se reclamó en la reivindicación 1, para actuar en plantas.
10. 10. El proceso como se reclamó en la reivindicación 9, en donde el algodón se trata.
11. 11. El proceso para preparar 2-fenilpiridina sustituida de la fórmula I como se reclama en la reivindicación 1, en donde n es 1 y R1 y R5 no contienen cualquier azufre oxidizable, que comprende oxidizar las 2- fenilpiridinas sustituidas apropiadamente en las cuales n es cero en un solvente inerte/diluyente .
12. 12. El proceso para preparar 2-fenilpiridinas sustituidas de la fórmula I como se reclamó en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar una 2-halopiridina de la fórmula II donde Hal es cloro o bromo, en presencia de un catalizador de metal de transición con un compuesto organometálico de la fórmula III R3 donde M1 es B(OH)-2, Mg-Cl, Mg-Br, Mg-I, Zn-Cl, Zn-Br, Zn-I, litio, cobre o tri (alquilo de C?-C4) estaño, o con boroxina de la fórmula IV
13. 13. El proceso como se reclamó en la reivindicación 12, en donde II se hace reaccionar con un compuesto organometálico de la fórmula III en donde M1 es B(OH)2, Mg-Cl, Mg-Br, Mg-I, Zn-Cl, Zn-Br, o Zn-I.
14. 14. La 2-halopiridina de la fórmula lía en donde Hal es cloro o bromo y R1 es como se definió en la reivindicación 1.