MXPA00003696A - Composiciones de recubrimiento que contienen polimero disperso no acuoso, un polimero acrilico con funcionalidad silano y una triazina - Google Patents

Abstract

De los siguientes:epoxido. Anhidrido,isocianato, silano, hidroxiacido, amida o cualquier combinación de estos grupos;y aproximadamente 70-95%en peso, en base en el peso del macro monómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilenicamente insaturado sin una funcionalidad reticulante;y (c)aproximadamente 5-25%en pesode un agente reticulante de trisalcoxicarbonilamino) triazi

Description

COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO QUE CONTIENEN POLÍMERO DISPERSO NO ACUOSO, UN POLÍMERO ACRÍLICO CON FUNCIONALIDAD SILANO Y UNA TRIAZINA CAMPO TÉCNICO Esta invención se relaciona con composiciones de recubrimiento basadas en solventes con un contenido elevado de sólidos y en particular con una composición de recubrimiento transparente para acabados de recubrimiento transparente/recubrimiento de color para automóviles y camiones que tiene una resistencia mejorada a la corrosión por lluvia acida y otros contaminantes ambientales .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento WO 96/34904 publicado el 7 de noviembre de 1996 muestra una composición de recubrimiento curable que tiene una resistencia mejorada al desgaste habitual y la abrasión, de poliepóxido y un agente reticulante poliácido, un polímero de acrilosilano y un polímero de poliol acrílico y un compuesto de tricarbamoiltriazina como un agente reticulante. La composición puede ser utilizada como un mono-recubrimiento sobre un apresto o como un recubrimiento transparente sobre un recubrimiento de base convencional, en un acabado de REF.: 32833 recubrimiento de base y recubrimiento transparente. Mauer et al., US 5,565,243 publicada el 15 de octubre de 1996 muestra un proceso para aplicar un recubrimiento de base más un acabado de recubrimiento transparente a sustratos tales como los utilizados convencionalmente para automóviles y camiones en el cual el recubrimiento de base el cual está pigmentado contiene tricarbamoiltriazina como un agente reticulante. Existe la necesidad por una composición de recubrimiento que tenga una resistencia mejorada a la corrosión acida y una resistencia al desgaste habitual y la abrasión.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LA INVENCIÓN Se proporciona una composición de recubrimiento que contiene aproximadamente 40-90% en peso de una película formadora de aglutinante y 10-60% en peso de un portador líquido orgánico; en donde el aglutinante contiene aproximadamente: (a) aproximadamente 50-90% en peso de un polímero acrilosilano que contiene aproximadamente 30-95% en peso, en base en el peso de polímero de acrilosilano, de monómeros polimerizados del grupo de estireno, (met) acrilatos de alquilo que tienen 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo, (met) acrilatos de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y cualquier mezcla de los mismos, y 5-70% en peso, en base en el peso del polímero, de monómeros etilénicamente insaturados polimerizados que contienen grupos silano reactivos y el polímero tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1000-30000; (b) aproximadamente 5-25% en peso de un polímero dispersado no acuoso que tiene: (i) un núcleo macromolecular que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50000-500000, y (ii) unido al núcleo macromolecular, una pluralidad de cadenas de macromonómero que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1000-30000 de 5-30% en peso, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados el cual tiene grupos funcionales que se seleccionan de los siguientes: epóxido, anhídrido, isocianato, silano, hidroxiácido, amida o cualquier combinación de estos grupos; y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilénicamente insaturado sin una funcionalidad reticulante; y (c) aproximadamente 5-25% en peso de un agente reticulante de tris (alcoxicarbonilamino) triazina.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición de recubrimiento novedosa de esta invención contiene una combinación de componentes formadores de película de un polímero de acrilosilano, un polímero dispersado no acuoso, denominado como polímero (NAD) , y el agente de reticulación de tris (alcoxicarbonilamino) triazina que proporciona resistencia mejorada a la corrosión por ácido a partir de la contaminación de aire ambiental y una resistencia mejorada al desgaste habitual y la abrasión en comparación con composiciones de recubrimiento convencionales que contienen polímeros acrílicos y agentes reticulantes de melamina. Los pesos moleculares están determinados por GPC (cromatografía de permeación en gel) utilizando poliestireno como un estándar. El término (met) acrilato se refiere a esteres de ácidos tanto acrílico como metacrílico. La composición de recubrimiento de esta invención es útil para terminado del exterior de carrocerías de automóvil y camiones. Dependiendo de su uso, la presente composición es capaz de proporcionar un recubrimiento el cual es durable, tiene excelente adhesión a recubrimientos de base, no se fractura, no se deteriora en términos de transparencia bajo exposición prolongada a condiciones ambientales, e imparte una apariencia brillante superior durante un período prolongado.

Además, la composición se recubrimiento ofrece una mejoría significativa sobre las composiciones de recubrimiento utilizadas convencionalmente en términos de resistencia a la corrosión causada por ataque químico ambiental. La carrocería típica de acero de un automóvil o camión tiene varias capas de recubrimientos. El acero típicamente se recubre primero con una capa de zinc o fosfato de hierro resistente al errumbre, inorgánica sobre la cual se aplica un recubrimiento de apresto que típicamente es un apresto electro-recubierto o puede ser un apresto de reparación. Un apresto electro-recubierto típico comprende una resina modificada epóxica depositada catódicamente que está reticulada con un poliisocianato. Un apresto de reparación típico comprende una resina alquidálica. Opcionalmente, se puede aplicar un apresto de imprimación sobre el recubrimiento de apresto para proporcionar una mejor apariencia y/o una adición mejorada del recubrimiento de base al recubrimiento de apresto. Después se aplica un recubrimiento de base pigmentado o un recubrimiento de color sobre el apresto de imprimación. Un recubrimiento de base típico comprende un pigmento, el cual puede incluir escamas metálicas en el caso de un acabado metálico, y poliéster o acrilouretano como un aglutinante formador de película. Después se aplica un recubrimiento superior transparente (recubrimiento transparente) al recubrimiento de base pigmentado (recubrimiento de color) . El recubrimiento de color y el recubrimiento transparente preferiblemente se aplican para tener un espesor de aproximadamente 25-76 µm (0.1-3 milésimas de pulgada) y 25-127 µm (1.0-5.0 milésimas de pulgada) respectivamente. Una composición de esta invención, dependiendo de la presencia de pigmentos u otros componentes convencionales, se puede utilizar como un recubrimiento de base, un recubrimiento transparente o un apresto. Sin embargo, una composición particularmente preferida es útil como un recubrimiento superior transparente para evitar el ataque químico ambiental del acabado completo. Una composición de recubrimiento transparente de la presente invención se puede aplicar sobre una composición de recubrimiento de base de la presente invención. La porción formadora de película de la composición de recubrimiento de esta invención comprende componentes poliméricos y se le denomina como el "aglutinante" o "sólidos aglutinantes" y se disuelve, emulsifica o se dispersa de alguna otra manera en un solvente orgánico o un portador líquido. Los sólidos aglutinantes generalmente incluyen todos los componentes no líquidos poliméricos normalmente sólidos de la composición total. Generalmente, los catalizadores, pigmentos y aditivos químicos no poliméricos tales como los estabilizantes, no se consideran parte de los sólidos aglutinantes. Los sólidos no aglutinantes diferentes a los pigmentos habitualmente no constituyen más de aproximadamente 5% en peso de la composición. En esta descripción, el término aglutinante incluye al polímero de acrilosilano, el polímero NAD, tris (alcoxicarbonilamino) triazina y otros agentes reticulantes y la totalidad de los demás polímeros formadores de película opcionales . La composición de recubrimiento contiene aproximadamente 40-90% en peso del aglutinante y aproximadamente 10-60% en peso de un solvente orgánico u otro portador líquido. El aglutinante de la composición contiene aproximadamente 50-90%, preferiblemente 60-80% en peso de un polímero de acrilosilano formador de película. La porción de polímero de acrilosilano del aglutinante tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000, un número promedio de peso molecular de aproximadamente 500-10,000. El polímero de acrilosilano es el producto de polimerización de aproximadamente 30-95% en peso, preferiblemente 50-90% en peso de no silano etilénicamente insaturado que contiene monómeros, y aproximadamente 5-70%, preferiblemente 10-50% en peso de silano etilénicamente insaturado que contiene monómeros, en base en el peso del polímero de acrilosilano. Los compuestos diferentes de silano etilénicamente insaturados adecuados que contienen monómeros son (met) acrilatos de alquilo, estireno y cualquier mezcla de los mismos, en donde los grupos alquilo tienen 1-12 átomos de carbono, preferiblemente 3-8 átomos de carbono. Los monómeros de (met) acrilato de alquilo adecuados utilizados para formar el polímero de acrilosilano son metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de pentilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de nonilo, metacrilato de laurilo y similares; acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de octilo, acrilato de nonilo, acrilato de laurilo y similares. También se pueden utilizar (met) acrilatos cicloalifáticos, por ejemplo, tales como metacrilato de trimetilciclohexilo, acrilato de trimetilciclohexilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilciclohexilo, o metacrilato de t-butilciclohexilo. También se puede utilizar (met) acrilato de arilo, por ejemplo tales como acrilato de bencilo y metacrilato de bencilo. También son adecuadas las mezclas de dos o más de los monómeros mencionados antes. Además de los (met) acrilatos de alquilo, se pueden utilizar otros monómeros polimerizables que no contienen silano, de hasta aproximadamente 50% en peso del polímero de acrilosilano con el propósito de obtener las propiedades deseadas tales como dureza, apariencia, resistencia al desgaste habitual y similares. Los ejemplos de los otros monómeros son estireno, metilestireno, acrilamida, acrilonitrilo, metacrilonitrilo y similares. El estireno se puede utilizar en un intervalo de 0-50% en peso. El polímero de acrilosilano también puede comprender grupos funcionales hidroxi los cuales se pueden proporcionar por (met) acrilatos de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo tales como metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo y similares. Un monómero adecuado que contiene silano útil en la formación del polímero de acrilosilano es un alcoxisilano que tiene la siguiente fórmula estructural: en donde R es cualquiera de CH3, CH3CH2, CH30 o CH3CH20; Rx y R2 son CH3 o CH3CH2; y R3 es cualquiera de H, CH3 o CH3CH2; y n es 0 o un número entero positivo de 1 a 10. Preferiblemente, R es CH30 o CH3CH20, y n es 1.

Los ejemplos típicos de tales alcoxisilanos son los acrilatoalcoxisilanos tales como gamma-acriloxipropiltrimetoxi-silano y los metacrilatoalcoxisilanos tales como gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano y gamma-metacriloxipropil ris- (2 -metoxietoxi) silano. Otros monómeros de alcoxisilano adecuados tienen la siguiente fórmula estructural : en donde R, Rx y R2 son como se describen antes y n es un número entero positivo de 1 a 10. Los ejemplos de tales alcoxisilanos son los vinilalcoxisilanos tales como viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano y vinil tris (2 -metoxietoxi) silano. Otros monómeros adecuados que contienen silano son acriloxisilanos etilénicamente insaturados que incluyen acrilatoxisilano, metacrilatoxisilano y vinilacetoxisilanos tales como vinilmetildiacetoxisilano, acrilatopropiltriacetoxi-silano y metacrilatopropiltriacetoxisilano. Por supuesto, también son adecuadas mezclas de los monómeros crue contienen silano mencionados antes . Un polímero de acrilosilano preferido contiene los siguientes constituyentes: aproximadamente 10-30% en peso de estireno, aproximadamente 5-15% en peso de metacrilato de etilhexilo, 40-60% en peso de metacrilato de hidroxipropilo y 10-30% en peso de gamma metacriloxipropiltrimetoxisilano. Los macromonómeros con funcionalidad silano también se pueden utilizar para formar el polímero de acrilosilano. Estos macromonómeros son el producto de reacción de un compuesto que contiene silano, que tiene un grupo reactivo tal como epóxido o isocianato, con un monómero que no contiene silano etilénicamente insaturado que tiene un grupo reactivo, típicamente un grupo hidroxilo o un epóxido, que es correctivo con el monómero de silano. Un ejemplo de un macromonómero útil es el producto de reacción de un monómero etilénicamente insaturado con funcionalidad hidroxi tal como (met) acrilato de hidroxialquilo que tiene 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y un isocianato alquilalcoxisilano tal como isocianatopropiltrietoxisilano . Los casos típicos de tales macromonómeros con funcionalidad silano mencionados antes son aquellos que tienen la siguiente fórmula estructural: en donde R, Rx y R2 son como se describe antes; R4 es H o CH3, R5 es un grupo alquileno que tiene 1-8 átomos de carbono, n es un número entero positivo de 1-8. Se puede utilizar un polímero acrílico que no contiene silano en lugar del polímero acrílico que contiene silano o en combinación con el polímero acrílico que contiene silano y proporcionar una composición de recubrimiento la cual tiene propiedades adecuadas para algunos usos en donde no se requiere un alto nivel de resistencia a la corrosión acida. Los polímeros acrílicos típicos son un polímero acrílico de monómeros polimerizados de estireno, (met) acrilatos de alquilo que tienen 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo o cualquier mezcla de los mismos y (met) acrilato de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo el polímero tiene un número de hidroxilo de aproximadamente 50-200 y un peso promedio de peso molecular de 1,000-200,000 y preferiblemente 1,000-30,000.

Además del polímero de acrilosilano o polímero acrílico, se pueden incluir en la presente solicitud otros polímeros formadores de película y/o reticulante de solución. Los ejemplos incluyen acrílicos, celulósicos, aminoplásticos, uretanos, poliésteres y materiales epóxicos conocidos convencionalmente, o mezclas de los mismos. Un componente clave de la composición de recubrimiento de esta invención es, además de los componentes poliméricos anteriores, aproximadamente 5-25% en peso, en base en el peso del aglutinante, de un polímero de polímero dispersado no acuoso (NAD) . El polímero NAD está caracterizado como una partícula polimérica dispersada en un medio orgánico, partícula la cual es estabilizada por estabilización esférica. La estabilización estérica se lleva a cabo por la unión, comúnmente por adsorción, de una capa polimérica u oligomérica solvatada en la interfase de la partícula y el medio. El problema de proporcionar una barrera estérica se ha considerado en dos partes: primero, la selección del polímero soluble el cual comprende la cubierta de solvato que rodea a cada partícula y, en segundo lugar, el método para unir o anclar este polímero a la superficie de la partícula. Típicamente, los polímeros NAD son copolímeros de bloque o de injerto en los cuales un componente es una porción estabilizante soluble y la otra porción, con frecuencia denominada el ancla, es insoluble en la fase continua y se absorbe sobre o es absorbido en la fase dispersa. Para crear la estabilidad de un polímero dispersado, particularmente a solventes fuertes, o para asegurar que el estabilizante no es desorbido o desplazado, el grupo de ancla puede unirse covalentemente a la partícula. Esto se ha conseguido al incorporar en el grupo de ancla un grupo reactivo, por ejemplo un grupo glicidilo el cual puede reaccionar con un grupo complementario en el polímero dispersado, por ejemplo un ácido carboxílico. En los polímeros NAD de esta composición, la fase por la partícula dispersada, cubierta por una barrera estérica, se denominará como el "polímero macromolecular" o "núcleo" . El estabilizante que forma la barrera estérica, unido a este núcleo, se denominará como las "cadenas de macromonómeros" o "brazos" . Los polímeros NAD utilizados en la composición de recubrimiento de esta invención resuelven el problema de las fracturas asociadas con los recubrimientos de silano. Estos polímeros NAD reducen las fracturas y se deben utilizar en cantidades relativamente mayores que cuando se utilizan, por ejemplo, como agentes para control de flujo. El polímero NAD contiene aproximadamente 10-90% en peso, preferiblemente 50-80% en peso en base en el peso del polímero NAD, de un núcleo de peso molecular alto que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50,000-500,000. El tamaño de partícula promedio preferido es de 0.1 a 0.5 micrómetros. Los brazos unidos al núcleo, constituyen aproximadamente 90-10% en peso, preferiblemente 20-50% en peso del polímero NAD, y tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000, preferiblemente 1,000-10,000. Preferiblemente, el núcleo macromolecular del polímero NAD está constituido de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados . Los monómeros adecuados incluyen estireno, acrilato o metacrilato de alquilo, ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado y monómeros que contienen silano. Tales monómeros, como metacrilato de metilo, contribuyen con un polímero NAD con una Tg (temperatura de transición vitrea) elevada, mientras que tales monómeros "suavizantes" como acrilato de butilo o acrilato de 2-etilhexilo contribuyen con un polímero dispersado con una Tg baja. Otros monómeros opcionales son acrilatos o metacrilatos de hidroxialquilo o acrilonitrilo. Se hace notar que tales grupos funcionales como hidroxi pueden reaccionar con grupos silano en el polímero de acrilosilano para producir una mayor unión en la composición. Si el núcleo está reticulado, se pueden utilizar el acrilato de alilo o metacrilato de alilo, los cuales se reticulan entre si, o un monómero con funcionalidad epoxi tal como acrilato o metacrilato de glicidilo, el cual puede reaccionar con un monómero etilénicamente insaturado con funcionalidad de ácido monocarboxílico para reticular el núcleo. El núcleo puede contener funcionalidad silano, para propósitos de reticulado, funcionalidad la cual se puede proporcionar por una cantidad pequeña de uno o más monómeros que contienen silano mencionados antes con respecto al polímero de acrilosilano formador de película. De manera adecuada, la funcionalidad silano es el medio principal o mayor, preferiblemente el único medio de reticular en el núcleo. De manera adecuada, aproximadamente 2 a 10%, de manera preferible aproximadamente menos de 5% de los monómeros que constituyen el núcleo macromólecular son monómeros de silano capaces de reticulación entre si mismos. Por lo tanto, la reticulación se produce por unión de siloxano (-Si-O-Si-). Esta reticulación de silano permite que el núcleo se comporte como un polímero no reticulado antes del curado para un flujo adecuado durante su aplicación, lo que resulta en una apariencia mejorada. El núcleo se puede reticular durante y después del curado, ante la exposición a la humedad y calor durante el curado y/o la exposición a humedad en el ambiente después del curado. Una ventaja adicional del silano que está presente en el núcleo es que la película curada no opalesce cuando se expone a la humedad, opalescencia la cual se encuentra que se produce sin la presencia de silano.

Una característica distintiva de los polímeros NAD utilizados en esta invención es la presencia de brazos de macromonómero los cuales son reactivos, y que estos brazos tienen números grupos reactivos, denominados como "funcionalidades reticulantes" las cuales están adaptadas para reaccionar con el polímero de acrilosilano de la presente composición. No se conoce con certeza que porción de estos grupos funcionales reaccionan, de hecho, con el polímero de acrilosilano, debido a los conjuntos numerosos y complicados de reacciones los cuales pueden producirse durante el horneado y curado de la composición, especialmente si están presentes aglutinantes adicionales formadores de película. Sin embargo, se puede decir que una porción sustancial de estas funcionalidades en los brazos, preferiblemente la mayor parte de las mismas, en realidad reacciona y se retícula con el formador de película de la composición. Si están presentes polímeros adicionales formadores de película, por ejemplo un poliol, entonces los brazos pueden reaccionar con los polímeros formadores de película diferentes al polímero de acrilosilano. De manera adecuada, aproximadamente 3 a 30% de los monómeros los cuales constituyen los brazos del macromonómero tienen grupos funcionales circulantes reactivos. De manera preferible, aproximadamente 10 a 20% de los monómeros tienen tales grupos reactivos .

Los brazos del polímero NAD se deben anclar de manera segura al núcleo macromolecular. Por esta razón, los brazos preferiblemente se anclan por enlaces covalentes. El anclaje debe ser suficiente para mantener los brazos del polímero NAD después de que reacciona con el polímero formador de película. Como se indica antes, los brazos o macromonómeros del polímero NAD sirven para evitar que el núcleo flocule formando lo que se denomina en la técnica como una barrera estérica. En contraste típico con el núcleo macromolecular, los brazos son capaces, por lo menos temporalmente de ser solvatados en el portador o medio de solvente orgánico de la composición. Por lo tanto, pueden estar en una configuración de cadena extendida y sus grupos funcionales de reticulación por lo tanto son relativamente disponibles con facilidad para reacción con los grupos silano del polímero formador de película que contiene silano. Tales brazos aproximadamente comprenden aproximadamente 5 a 30% en peso, preferiblemente 10 a 20%, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados con funcionalidad hidroxi, epóxido, silano, ácido, anhídrido, isocianato, amida u otra funcionalidad reticulante, o combinaciones de las mismas, y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos un monómero polimerizado etilénicamente insaturado con tal funcionalidad reticulante. Preferiblemente, la funcionalidad reticulante es un monómero que contiene hidroxi, silano o epoxi, puesto que tales grupos reactivos se pueden utilizar en sistemas de un empaque. Cuando la funcionalidad reticulante es un ácido, anhídrido o isocianato, entonces generalmente se requiere el sistema de dos envases, con el polímero dispersado en un primer envase y el acrilosilano en un segundo envase. Las combinaciones de los grupos funcionales reticulados mencionados antes también son adecuados, aunque se hace notar que los grupos hidroxi y silano tienen compatibilidad limitada y preferiblemente no están en la misma cadena de macromonómero. Como un ejemplo, los brazos de macromonómero unidos al núcleo pueden contener monómeros polimerizados de metacrilato de alquilo, acrilato de alquilo, cada uno con 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo, o ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado que contiene monómeros para anclado y/o reticulado. Los monómeros que contienen hidroxi típicamente útiles son acrilatos o metacrilatos de hidroxialquilo, como se describe antes. Una composición preferida para el polímero NAD que tiene funcionalidad hidroxi comprende un núcleo que consiste de aproximadamente 25% en peso de acrilato de hidroxietilo, aproximadamente 4% en peso de ácido metacrílico, aproximadamente 46.5% en peso de metacrilato de metilo, aproximadamente 18% en peso de acrilato de metilo, aproximadamente 1.5% en peso de metacrilato de glicidilo y brazos de macromonómeros se pueden preparar por la polimerización de transferencia de cadena especial catalizada por cobalto (SCT) , polimerización de transferencia de grupo o polimerización por radicales libres. La composición de recubrimiento de esta invención contiene aproximadamente 5-25% en peso, en base en el peso del aglutinante, de un agente reticulante de tris (alcoxicarbonilamino) . Un agente reticulante particularmente preferido es metoxi/butoxicarbonilamino 1,3,5-triazina. Opcionalmente, se pueden utilizar combinaciones de tris (alcoxicarbonilamino) triazina y un agente reticulante de melamina alquilada y formaldehído. Típicamente, la combinación puede contener hasta 80% en peso del agente reticulante de melamina alquilada formaldehído. El intervalo de constituyentes en la combinación puede ser de 20-100% de tris (alcoxicarbonilamino) riazina y correspondientemente 80-0% del agente reticulante de melamina alquilada y formaldehído. Los agentes reticulantes típicos de melamina alquilada y formaldehído que se pueden utilizar son, por ejemplo, resinas convencionales monoméricas o poliméricas de melamina alquilada y formaldehído que están parcial o completamente alquiladas. Un agente de reticulado útil es una resina de melamina y formaldehído metilada y butilada o isobutilada que tiene un grado de polimerización de aproximadamente 1-3%. Generalmente, esta resina de melamina y formaldehído contiene aproximadamente 50% de grupos butilados o grupos isobutilados y 50% de grupos metilados . Tales agentes de reticulado típicamente tienen un número promedio de peso molecular de aproximadamente 300-600 y un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 500-1500. Los ejemplos de resinas disponibles comercialmente son "Cymel" 1168, "Cymel" 1161, "Cymel" 1158, "Resimine" 4514, "Resimine" 354. Otros agentes reticulantes que se pueden utilizar en la combinación son urea formaldehído, benzocuanamina formaldehído y poliisocianatos bloqueados . Típicamente se agrega un catalizador para que catalice la reticulación de las porciones silano del polímero silano consigo mismo y con otros componentes de la composición, que incluyen el polímero dispersado. Los catalizadores típicos son dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dióxido de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, octoato de estaño, titanato de aluminio, quelatos de aluminio, quelato_ de zirconio y similares. Las aminas terciarias y los ácidos o combinaciones de los mismos también son útiles para catalizar la unión silano. Preferiblemente estos catalizadores se utilizan en la cantidad de aproximadamente 0.1 a 5.0% en peso de la composición.

Además, la composición de recubrimiento puede incluir un polímero estructurado, un polímero de estrella o un polímero reversible de solvente (SRP) . Para mejorar la resistencia al ambiente de un acabado transparente producido por la presente composición de recubrimiento, se puede agregar un estabilizante de luz ultravioleta o una combinación de estabilizantes de luz ultravioleta en la cantidad de aproximadamente 0.1-5% en peso, en base en el peso del aglutinante. Tales estabilizantes incluyen sustancias que absorben luz ultravioleta, filtros, inactivadores y estabilizantes de luz de amina impedida específicos. Además, se puede agregar un antioxidante, en aproximadamente 0.1-5% en peso, en base en el peso del aglutinante . Los estabilizantes de luz ultravioleta típicos que son útiles incluyen benzofenonas, triazoles, triazinas, benzoatos, aminas impedidas y mezclas de los mismos. Los ejemplos específicos de estabilizantes ultravioleta se describen en la patente U.S. 4,591,533, cuya descripción completa se incorpora en la presente como referencia. La composición también puede incluir otros aditivos de formulación convencionales tales como agentes de control de flujo, por ejemplo tal como Resiflow S (acrilato de polibutilo) , BYK 320 y 325 (poliacrilatos de peso molecular alto) ; agentes de control de reología tales como sílice ahumada; eliminadores de agua tales como tetrasilicato, ortoformiato de trimetilo, ortoformiato de trietilo y similares . Cuando la presente composición se utiliza como un revestimiento transparente (revestimiento superior) sobre un recubrimiento de color (recubrimiento de base) pigmentado para proporcionar un acabado de recubrimiento de color/recubrimiento transparente, se pueden agregar cantidades pequeñas de pigmento al recubrimiento transparente para eliminar el color indeseable en el terminado tal como amarilleo. La presente composición también se puede pigmentar y utilizar como un recubrimiento de color o como un mono-recubrimiento o incluso como un apresto o un apresto de imprimación. La composición tiene excelente adhesión a muchas sustancias, tales como sustratos previamente pintados, acero rolado en frío, acero fosfatizado, y acero recubierto con aprestos convencionales, por ejemplo aquellos que comprenden poliéster epoxi co-reticulado y diversas resinas epóxicas, así como aprestos de reparación de resina alquidálica. La presente composición se puede utilizar para recubrir sustratos plásticos tales como fibra de vidrio reforzada con poliéster, uretanos moldeados por inyección de reacción y poliamidas parcialmente cristalinas . Cuando la presente composición de recubrimiento se utiliza como un recubrimiento de base, los pigmentos típicos que se pueden agregar a la composición incluyen los siguientes : óxidos metálicos tales como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro de diversos colores, negro de carbón, pigmentos de relleno tales como talco, arcilla china, baritas, carbonatos, silicatos y una amplia variedad de pigmentos coloreados orgánicos tales como quinacridonas , ftalocianinas de cobre, perilenos, pigmentos azo, azules de indantrona, carbazoles tales como violeta de carbazol, isoindolinonas, isoindolonas, rojos de tioíndigo, bencimidazolinonas, pigmentos de escamas metálicas tales como escamas de aluminio y similares . Los pigmentos se pueden introducir en la composición de recubrimiento al formar primero una base o dispersión de pigmento molida con cualguiera de los polímeros mencionados antes utilizados en la composición de -recubrimiento o con otro polímero compatible o dispersante, por técnicas convencionales, tales como un mezclado de alta velocidad, triturado con arena, molido con esferas, triturado por frotamiento o molino de dos rodillos. La base molida después se combina con los otros constituyentes utilizados en la composición de recubrimiento. Los solventes y diluyentes convencionales se utilizan para dispersar y/o diluir los polímeros mencionados antes para obtener la presente composición de recubrimiento. Los solventes y diluyentes típicos incluyen tolueno, xileno, acetato de butilo, acetona, metilisobutilcetona, metiletilcetona, metanol, isopropanol, butanol, hexano, acetona, etilenglicol, monoetiléter, VM y P nafta, espíritus minerales, heptano y otros hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, esteres, éteres y cetonas y similares. La composición de recubrimiento se puede aplicar por técnicas convencionales tales como aspersión, aspersión electrostática, goteo, cepillado, recubrimiento de flujo y similares. Las técnicas preferidas son aspersión y aspersión electrostática. Después de la aplicación, la composición típicamente se hornea a 100-150°C durante aproximadamente 15-30 minutos para formar un recubrimiento de un espesor de aproximadamente 2.5-76 µm (0.1-3.0 milésimas de pulgada). Cuando la composición se utiliza como un revestimiento transparente, se aplica sobre un revestimiento de color el cual puede ser secado o encontrarse en un estado libre de adherencias y se puede curar o se puede secar de manera rápida preferiblemente por un período corto antes de que se aplique el recubrimiento transparente . El acabado de recubrimiento de color/recubrimiento transparente después se hornea como se menciona antes para proporcionar un terminado seco y curado. Es habitual aplicar un recubrimiento superior transparente sobre el recubrimiento de base por medio de una aplicación de "húmedo en húmedo" es decir, el recubrimiento superior se aplica a recubrimiento de base sin que el recubrimiento de base haya curado o se haya secado por completo. El sustrato recubierto después se calienta durante un período de tiempo predeterminado para permitir el curado simultáneo de los recubrimientos de base y transparente. Cuando se produce el curado de las composiciones de recubrimiento superior transparente de la presente invención, una porción del polímero que contiene silano puede migrar y se estratifica en la parte superior del recubrimiento transparente, particularmente cuando se utiliza el polímero de acrilosilano de manera que se produce un recubrimiento transparente resistente a la exposición a la intemperie y durable. Tal estratificación se ha demostrado mediante un análisis químico de exploración de electrones (ESCA) de una sección transversal de una capa curada de recubrimiento superior. La composición de recubrimiento se puede formular como un sistema de un envase, que tiene una duración de anaquel prolongada. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes están en base en peso, a menos que se indique de otra manera. Todos los pesos moleculares descritos en la presente se determinan por GPC utilizando un estándar de poliestireno.

EJEMPLO 1 Preparación de Solución de Polímero 1 Se cargan los siguientes constituyentes en un recipiente de polimerización equipado con una mantilla de calentamiento, un condensador de reflujo, un agitador, termómetro, una entrada de nitrógeno y un embudo de adición: Porción 1 Partes en Peso 1-pentanol 141.4 propionato de n-pentilo; 175.4 Porción 2 Monómero de estireno (S) 230.8 Metacrilato de 2 -etilhexilo (2EHMA) 115.5 Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) 577.1 Gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano 230.8 (MPTS) Porción 3 Vazo 67 [2.2 (2-metilbutanonitrilo) ] 91.9 Propionato de n-propilo 176.6 Total 1739.4 Se carga la porción 1 en el recipiente de polimerización y se calienta a su temperatura de reflujo bajo nitrógeno. Después se agrega la porción 2 durante un período de 330 minutos mientras se mantiene la mezcla de reacción a su temperatura de reflujo. Posteriormente se agrega la porción 3 y se mantiene la mezcla de reacción a su temperatura de reflujo durante 30 minutos adicionales. La solución resultante polimérica tiene un peso de sólidos de 67.9%, el polímero tiene un número promedio de peso molecular de aproximadamente 1,900 y un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 6,000, y contiene los siguientes constituyentes: S/2EHMA/HPMA/MPTS en una relación de 20/10/50/20.

Preparación de una NAD (dispersión no acuosa Se prepara una dispersión de polímero NAD con funcionalidad hidroxi al cargar los siguientes constituyentes en un reactor equipado como se indica antes : Porción 1 Partes en peso Isopropanol 179.26 Solución de polímero acrílico (52% de sólidos 2254.05 de un polímero acrílico de 15% de estireno, 28% de metacrilato de butilo, 30% de acrilato de butilo, 10% de acrilato de hidroxietilo, 2% de ácido acrílico y 15% de metacrilato de etilo que tiene un peso promedio de peso molecular de 10,000 en una mezcla de solvente de 82.2% de xileno y 17.8% de butanol) Espíritus minerales 255.65 Heptano 1912.46 Porción 2 Heptano 28.75 Peroctoato de t-butilo 4.68 Porción 3 Monómero de metacrilato de metilo (MMA) 1459.69 Monómero de acrilato de hidroxietilo (HEA) 748.81 Monómero de estireno (S) 156.97 Porción 4 Solución de polímero acrílico 1126.52 (descrita antes) * Monómero de metacrilato de metilo 125.57 Monómero de acrilato de metilo 565.06 Monómero de metacrilato de glicidilo 47.05 Heptano 17.25 Porción 5 Espíritus minerales 638.63 Peroctoato de t-butilo 47.14 Isobutanol 127.31 Porción 6 Peroctoato de t-butilo 30.96 Isobutanol 255.65 Porción 7 Heptano 167.25 Total 10,184.71 Se carga la porción 1 en el recipiente de reacción y se calienta a su temperatura de reflujo. Después se agrega al recipiente de reacción la porción 2, se mezcla y se mantiene a temperatura de reflujo durante 2 minutos. Después se agregan simultáneamente las porciones 3 y 4 junto con la porción 5, durante un período de 210 minutos, al recipiente de reacción mientras se mantiene la mezcla de reacción resultante a su temperatura de reflujo. Después la mezcla se mantiene a su temperatura de reflujo durante 45 minutos adicionales. La porción 6 se agrega durante un período de 90 minutos mientras se mantiene la mezcla de reacción a su temperatura de reflujo y después se mantiene a esta temperatura durante 90 minutos adicionales . Se agrega la porción 7 y el exceso de solvente se elimina por destilación para proporcionar una dispersión con 60% de sólidos. El polímero NAD resultante tiene un núcleo que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 100,000-200,000 y brazos unidos al núcleo que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 10,000-15,000.

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO TRANSPÁRENTE-1 Se cargan los siguientes constituyentes en un recipiente de mezclado y se combinan para formar una composición de recubrimiento transparente: Porción 1 Partes en Peso Dispersión de NAD (preparada como se indica en el ejemplo 1 anterior) 22.90 Porción 2 Sustancia que absorbe luz U.V. "Tinuvin" 123 0.90 "Tinuvin" 900 -2-[2-hidroxi-3,5-di( 1 ,1 -dimetil 1.00 (bencil)fenil]-2H-benzotriazol "Tinuvin" 1 130 (producto de reacción del éster metílico del ácido 0.45 b-3-(2H-benzotriazol(2-il)-4-hidroxi-5-terbutilfenilpropiónico y propilenglicol 300) Porción 3 Butanol 6.00 Solución D.C. 57 (10% de sólidos de dimetilsiloxano en solvente) 0.05 Dispersión de sílice ahumada 6.67 Nacure 5543 (25% de sólidos de ácido dodecildibutilsulfónico, 2.88 diisopropanolamina bloqueada en metanol) Solución TACT (50% de sólidos en butanol de metoxi/butoxi 23.67 carbonilamino 1,3,5-triazina) Solución de polímero 1 (preparada como se indica antes) 41.82 Total 111.02 Se carga la porción 1 en un recipiente de mezclado y se premezcla la porción 2 y después se agrega a la porción 1 con mezclado y posteriormente se agrega la porción 3 con mezclado para formar una composición de recubrimiento. Paneles de acero fosfatado que han sido electro-recubiertos con una composición de apresto de electro-recubrimiento se recubren por aspersión con una composición de recubrimiento de base basada en agua convencional que se prehornea durante 5 minutos a aproximadamente 83 °C para formar un recubrimiento de base de aproximadamente 13-25 µm (0.5-1.0 milésimas de pulgada) . La composición 1 de recubrimiento transparente preparada antes se aplica por aspersión al recubrimiento de base de los paneles y después los paneles se curan por completo al hornear durante 30 minutos a aproximadamente 140°C y tienen una apariencia excelente. Se prepara la composición A de recubrimiento transparente la cual es idéntica a la composición 1 de recubrimiento transparente, excepto que la solución TACT se sustituye con una solución "Cymel" 1168 la cual es una solución 50% de una melamina monomérica completamente isobutilada/metilada que se utiliza convencionalmente en composiciones de recubrimiento. Los paneles de acero fosfatados y electro-recubiertos descritos antes se recubren por aspersión con una composición de recubrimiento de base, basada en agua, convencional y se prehornean como se describe antes y después se aplica la composición A de recubrimiento transparente y los paneles se curan por completo mediante horneado como se describe antes. Los paneles tienen una apariencia excelente. Los paneles recubiertos con la composición 1 y los paneles recubiertos con la composición A se comparan lado a lado en una prueba de corrosión con ácido. En esta prueba, los paneles se colocan en un horno de barra de gradiente Byk, se colocan 8 puntos de ácido en cada panel y se incrementa la temperatura del panel en 2.77°C de 10 a 30 °C. El daño causado por la corrosión acida se clasifica de 0 a 10, en donde 0 indica corrosión nula y 10 indica una corrosión grave por el ácido. Después se determina una clasificación acumulativa para cada panel. La composición 1 (la invención que contiene TACT) proporciona 50 unidades mejores de resistencia a la corrosión por ácido en comparación con la composición A, la cual contiene una melamina alquilada convencional en vez de TACT.

EJEMPLO 2 Preparación de la Solución 2 de Polímero Se cargan los siguientes constituyentes en un recipiente de polimerización equipado con una mantilla de calentamiento, un condensador de reflujo, un agitador, termómetro, una entrada de nitrógeno y un embudo de adición: Porción 1 Partes en Peso 1-pentanol 141.4 propionato de n-pentilo; 175.4 Porción 2 Monómero de estireno (S) 288.5 Metacrilato de 2-etilhexilo (2EHMA) 288.5 Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) 577.1 Porción 3 Vazo 67 (descrito en el ejemplo 1) 91.9 Propionato de n-propilo 176.6 Total 1739.4 Se carga la porción 1 en el recipiente de polimerización y se calienta a su temperatura de reflujo bajo nitrógeno. La porción 2 después se agrega durante un período de 330 minutos mientras se mantiene la mezcla de reacción a su temperatura de reflujo. Después se agrega la porción 3 y la mezcla de reacción se mantiene a su temperatura de reflujo durante 30 minutos adicionales. La solución de polímero resultante tiene un % en peso de sólidos de 67.9, el polímero tiene un número promedio de peso molecular de aproximadamente 1900 y un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 6,000, y contiene los siguientes constituyentes S/2EHMA/HPMA/MPTS en una relación de 20/10/50/20.

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO TRANSPARENTE-2 Se cargan los siguientes constituyentes en un recipiente de mezclado y se combinan para formar una composición de recubrimiento transparente: Porción 1 Partes en Peso Dispersión de NAD (preparada como se indica antes) 22.90 Porción 2 "Tinuvin" 123 (descrito en el ejemplo 1) 0.90 "Tinuvin" 900 -2-[2-hidroxi-3,5-di( l, l -dimetiI 1.00 (bencil)fenil]-2H-benzotriazol "Tinuvin" 1 130 (producto de reacción del éster metílico del ácido 0.45 b-3-(2H-benzotriazol(2-il)-4-hidroxi-5-terbutilfenilpropiónico y propilenglicol 300) Porción 3 Butanol 6.00 Solución D.C. 57 (10% de sólidos de dimetilsiloxano en solvente) 0.05 Dispersión de sílice ahumada 6.67 Nacure 5543 (25% de sólidos de ácido dodecildibutilsulfónico, 2.88 diisopropanolamina bloqueada en metanol) Solución TACT (50% de sólidos en butanol de metoxi butoxi 23.67 carbonilamino 1 ,3,5-triazina) Solución de polímero 1 (preparada como se indica antes) 41.82 Total 111.02 Se carga la porción 1 en un recipiente de mezclado y se premezcla la porción 2 y después se agrega a la porción 1 con mezclado y posteriormente se agrega la porción 3 con mezclado para formar una composición de recubrimiento. Paneles de acero fosfatado que han sido electro-recubiertos con una composición de apresto de electro-recubrimiento se recubren por aspersión con una composición de recubrimiento de base basada en agua convencional que se prehornea durante 5 minutos a aproximadamente 83 °C para formar un recubrimiento de base de aproximadamente 13-25 µm (0.5-1.0 milésimas de pulgada). Se aplica por aspersión la composición 2 de recubrimiento transparente preparada antes al recubrimiento de base de los paneles y después los paneles se curan por completo al hornear durante 30 minutos a aproximadamente 140 °C y tienen una apariencia excelente. Se compara la composición A de recubrimiento transparente (preparada en el ejemplo 1) con la composición 2 para determinar su resistencia a la corrosión. Es bien sabido que la composición que contiene acrilosilano tiene una mejor resistencia a la corrosión por ácido en comparación con los polímeros acrílicos que no contienen silano y por lo tanto esta composición se utiliza en vez de sustituir TACT en la composición 2 con una melamina alquilada. Se aplica la composición 2 al mismo tipo de apresto electro-recubierto y fosfatado y recubierto con un recubrimiento de base, que se basa en agua como en lo anterior y los paneles se curan completamente por horneado como se describe antes . Los paneles tienen una apariencia excelente . Como en el ejemplo 1, los paneles recubiertos con la composición 2 y los paneles recubiertos con la composición A se comparan lado a lado en la prueba de corrosión por ácido descrita en el ejemplo 1. Para cada panel se determina una calificación acumulativa. La composición 2 (la invención que contiene TACT) proporciona 30 unidades de mejor resistencia a la corrosión por ácido en comparación- con la composición A, la cual contiene el acrilosilano en vez de la resina acrílica sin silano y la melamina alquilada convencional en vez de TACT. Esto es sorprendente e inesperado dado que la composición 2 la cual no contiene un acrilosilano tiene una mejoría significativa en la resistencia a la corrosión por ácido. El uso de la composición 2 con TACT proporciona un recubrimiento con una resistencia superior a la corrosión por ácido. Varias modificaciones, alteraciones, adiciones o sustituciones de los componentes de las composiciones de esta invención serán evidentes para aquellos expertos en la técnica, sin apartarse del alcance y espíritu de esta invención. Esta invención no se limita a las modalidades ilustrativas que se establecen aquí, más bien la invención se define por las siguientes reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición de recubrimiento que comprende aproximadamente 40-90% en peso de aglutinante formador de película y 10-60% en peso de un portador líquido orgánico; en donde el aglutinante comprende aproximadamente: (a) aproximadamente 50-90% en peso de un polímero acrilosilano que contiene aproximadamente 30-95% en peso, en base en el peso de polímero de acrilosilano, de monómeros polimerizados que se seleccionan del grupo que consiste de estireno, (met) acrilatos de alquilo que tienen 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo, (met) acrilatos de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y cualquier mezcla de los mismos, y 5-70% en peso, en base en el peso del polímero, de monómeros etilénicamente insaturados polimerizados que contienen grupos silano reactivos y el polímero tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000; (b) aproximadamente 5-25% en peso de un polímero dispersado no acuoso que tiene: (i) un núcleo macromolecular que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50,000-500,000, y (ii) unido al núcleo macromolecular, una pluralidad de cadenas de macromonómero que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000 de 5-30% en peso, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados el cual tiene grupos funcionales que se seleccionan del grupo que consiste de: epóxido, anhídrido, isocianato, silano, hidroxiácido, amida o cualquier combinación de estos grupos; y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilénicamente insaturado sin una funcionalidad reticulante; y (c) aproximadamente 5-25%- en peso de un agente reticulante que consiste de tris (alcoxicarbonilamino) triazina. 2. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero etilénicamente insaturado que contiene grupos silano reactivos, tiene la siguiente fórmula estructural: (i) un núcleo macromolecular que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50,000-500,000, y (ii) unido al núcleo macromolecular, una pluralidad de cadenas de macromonómero que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000 de 5-30% en peso, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados el cual tiene grupos funcionales que se seleccionan del grupo que consiste de: epóxido, anhídrido, isocianato, silano, hidroxiácido, amida o cualquier combinación de estos grupos; y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilénicamente insaturado sin una funcionalidad reticulante; y (c) aproximadamente 5-25%- en peso de un agente reticulante que consiste de tris (alcoxicarbonilamino) triazina.

2. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero etilénicamente insaturado que contiene grupos silano reactivos, tiene la siguiente fórmula estructural: en donde R es cualquiera de CH3, CH3CH2, CH30 o CH3CH20; Rj. y R2 son CH3 o CH3CH2; y R3 es H, CH3 o CH3CH2; y n es 0 o un número entero positivo de 1 a 10.

3. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el polímero de acrilosilano consiste esencialmente de monómeros polimerizados de (met) acrilato de alquilo, metacrilato de hidroxi (alquilo) y el monómero etilénicamente insaturado que contiene grupos reactivos silano.

4. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el polímero de acrilosilano consiste de monómeros polimerizados de estireno, metacrilato de hidroxialquilo y un • monómero etilénicamente insaturado que contiene grupos silano reactivos.

5. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el polímero de acrilosilano consiste de monómeros polimerizados de aproximadamente 10-30% en peso de estireno, 5-15% en peso de acrilato de etilhexilo, 40-60% en peso de metacrilato de hidroxipropilo y 10-30% en peso de gamma metacriloxipropil trimetoxisilano .

6. La composición de recubrimiento, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de reticulación contiene hasta 80% en peso, en base en el peso del agente reticulante, de un agente reticulante de melamina alquilada que tiene 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilado.

7. Un sustrato, caracterizado porque se recubre con una capa curada y secada de la composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1.

8. Una composición de recubrimiento, caracterizada porque comprende aproximadamente 40-90% en peso de aglutinante formador de película y 10-60% en peso de un portador líquido orgánico; en donde el aglutinante comprende aproximadamente: (a) aproximadamente 50-90% en peso de un polímero acrílico que consiste esencialmente de monómeros polimerizados de, (met) acrilatos de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y monómeros polimerizados que se seleccionan del grupo que consiste de estireno (met) acrilatos de alquilo que tienen 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo, y cualquier mezcla de los mismos y el polímero tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000; (b) aproximadamente 5-25% en peso de un polímero dispersado no acuoso de : (i) un núcleo macromolecular que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50,000-500,000, y (ii) unido al núcleo macromolecular, una pluralidad de cadenas de macromonómero que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1,000-30,000 de 5-30% en peso, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados el cual tiene grupos funcionales que se seleccionan de los siguientes: epóxido, anhídrido, isocianato, silano, hidroxiácido, amida o cualquier combinación de estos grupos; y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilénicamente insaturado adicional, sin una funcionalidad reticulante; y (c) aproximadamente 5-25% en peso de tris (alcoxicarbonilamino) triazina.

9. Un proceso para recubrir un sustrato, caracterizado porque comprende las etapas de : (a) aplicar una capa de un recubrimiento de base pigmentado al sustrato para formar un recubrimiento de base sobre el mismo; (b) aplicar al recubrimiento de base una capa de la composición de conformidad con la reivindicación 1, para formar un recubrimiento superior sobre el recubrimiento de base; (c) curar el recubrimiento de base y el recubrimiento superior para formar un recubrimiento de base y un recubrimiento superior sobre el sustrato.

10. Un sustrato recubierto con un recubrimiento de base pigmentado de un polímero formador de película y un pigmento, y un recubrimiento transparente, caracterizado porque comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1, en adherencia superpuesta al recubrimiento de base. RESUMEN DE L? INVENCIÓN Se proporciona una composición de recubrimiento que contiene aproximadamente 40-90% en peso de una película formadora de aglutinante y 10-60% en peso de un portador líquido orgánico, en donde el aglutinante contiene aproximadamente: (a) aproximadamente 50-90% en peso de un polímero acrilosilano que contiene aproximadamente 30-95% en peso, en base en el peso de polímero de acrilosilano, de monómeros polimerizados de estireno, (met) acrilatos de alquilo que tienen 1-12 átomos de carbono en el grupo alquilo y (met) acrilatos de hidroxialquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y cualquier mezcla de los mismos, y 5-70% en peso, en base en el peso del polímero, de monómeros etilénicamente insaturados polimerizados que contienen grupos silano reactivos y el polímero tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1000-30000; (b) aproximadamente 5-25% en peso de un polímero dispersado no acuoso de: (i) un núcleo macromolecular que tiene un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 50000-500000, y (ii) unido al núcleo macromolecular, una pluralidad de cadenas de macromonómero que tienen un peso promedio de peso molecular de aproximadamente 1000-30000 de 5-30% en peso, en base en el peso del macromonómero, de monómeros polimerizados etilénicamente insaturados el cual tiene grupos funcionales que se seleccionan de los siguientes: epóxido, anhídrido, isocianato, silano, hidroxiácido, amida o cualquier combinación de estos grupos; y aproximadamente 70-95% en peso, en base en el peso del macromonómero, de por lo menos otro monómero polimerizado etilénicamente insaturado sin una funcionalidad reticulante; y (c) aproximadamente 5-25% en peso de un agente reticulante de trisalcoxicarbonilamino) triazina.