MX2015004184A - Metodo continuo para la produccion de (met) acrilatos a partir de mezclas de alcohol-c10. - Google Patents

Abstract

Un proceso continuo para la preparación de (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 por reacción de ácido glacial (met)acrílico con una mezcla de isómeros de alcoholes-C10 compuestos de 2- propilheptanol como el isómero principal y al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4metilhexanol 2-propil-5-metilhexanol, 2- isopropilheptanol, 2-isopropil-4-metilhexanol, 2-isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, y el uso de un diéster de ácidos dicarboxílicos que se han esterificado con compuestos que contienen Noxil, como inhibidores de la polimerización en un proceso de este tipo.

Description

MÉTODO CONTINUO PARA LA PRODUCCIÓN DE (MET1ACRI LATOS A PARTIR DE MEZCLAS DE ALCOHOL-CIO Descripción La invención se refiere a un procedimiento continuo para la preparación de (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 por esterificación de ácido (met)acrílico con una mezcla de isómeros de alcoholes-C10 compuestos de 2-propilheptanol como el isómero principal y al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4metilhexanol, 2-prop i I-5-metilhexanol, 2-isopropilheptanol, 2-isopropil-4metilhexanol, 2-isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol.

El termino "ácido (met)acrílico" en este documento es una abreviatura de ácido metacrílico y/o ácido acrílico, "éster (met)acrílico" una abreviatura de éster metacrílico y/o éster acrílico, y "(met)acrilato" una abreviatura de metacrilato y/o acrilato.

La mezcla de isómeros de alcoholes-C10 consta de 2-propilheptanol como el isómero principal y al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4-metilhexanol, 2-propil-5-metilhexanol, 2-isopropilheptanol, 2-¡sopropil-4-metilhexanol, 2-i sopro pil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, estos compuestos, incluyendo 2-propílheptanol, se denominan en lo sucesivo de forma abreviada "isómeros propilheptanol". Los (met)acrilatos preparados a partir de estos se denominan en este documento, en forma abreviada como "propilheptil (met)acrilato".

Los polímeros y copolímeros preparados sobre la base de (met)acrilatos de isómeros de propilheptanol son de gran importancia económica en la forma de dispersiones de polímeros. Encuentran uso, por ejemplo, como adhesivos, pinturas, o textil, cuero y auxiliares en la fabricación de papel.

El documento DE 100 36 879 A1 actualmente revela un proceso continuo para la preparación de ásteres de ácido (met)acrílico mediante esterificación de ácido (met)acrílico con alcanoles- C6-C10.

La preparación de (met)acrilatos, especialmente 2-etilhexil acrilato, asimismo se describe en el documento DE 102 46 869 A1.

El documento WO 01 /60779 A1 revela la preparación continua de (met)acrilatos de alcanoles C6-C12, ciclopentanol o ciclohexanol.

Además, la preparación discontinua de (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 se describe en el documento EP 2 257 519 A1.

Los procesos continuos descritos en la teenica anterior tienen la desventaja particular de que la destilación múltiple de los ásteres blanco da lugar a un gasto especialmente alto de energía, y el estrés térmico puede causar pérdidas de producto y la formación de componentes secundarios a través de la descomposición del éster blanco. Además, el calentamiento conduce a múltiples reacciones secundarias no deseadas, por ejemplo la polimerización.

Era por consiguiente un objetivo de la invención proporcionar un procedimiento para preparar propilheptil (met)acrilatos por esterificación directa de ácido (met)acrílico con mezclas de alcohol-C10 que tienen 2-propilheptanol como el isómero principal, que no tienen las desventajas de la técnica anterior, y más particularmente que proporcionan un éster blanco de alta calidad en un proceso energéticamente favorable.

El objetivo se consigue mediante un proceso continuo para la preparación de (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 por reacción de ácido glacial (met)acrílico con una mezcla de isómeros de alcohóles el o compuestos de 2-propilheptanol como el isómero principal y al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4metilhexanol, 2-propil-5-metilhexanol , 2-isopropilheptanol, 2-isopropil-4metilhexanol, 2-isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, en presencia de al menos un catalizador ácido y al menos un inhibidor de polimerización y en presencia de un agente de separación del azeótropo para el agua de esterificación, que comprende las siguientes etapas de proceso, donde se lleva a cabo: - esterificación del ácido glacial (met)acrílico (1 ) con la mezcla de isómeros de los isómeros de propilheptanol (2) en presencia de catalizador ácido (3), el inhibidor de polimerización (4) y el agente de separación del azeótropo para el agua de esterificación (5 ) en una zona de reacción (A), el agua de esterificación se elimina en una zona de destilación conectada encima de la zona de reacción (A) como un azeótropo con el agente de separación del azeótropo, dando una salida de reacción (etapa de proceso A), - suministro a una neutralización, con la neutralización del catalizador ácido (3) y ácido glacial (met)acrílico no convertido (1 ) de la salida de reacción de la esterificación por medio de una solución alcalina para obtener propilheptil (met)acrilato bruto (etapa de proceso B), - lavado de propilheptil (met)acrilato bruto de etapa de proceso B para eliminar los residuos de sales de propilheptil (met)acrilato bruto (etapa de proceso C), - destilación de los agentes azeotrópicos del propilheptil (met)acr.ilato bruto de la etapa de proceso C bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización, y extrayendo el agente de separación del azeótropo, otros ebullidores de punto bajo y una muy pequeña proporción de propilheptil (met)acrilato (etapa de proceso D), - eliminación de los ebullidores de punto bajo de la corriente de fondo de la etapa de proceso D bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización para la eliminación de los residuos de bajo punto de ebullición y de una pequeña proporción de propilheptil (met)acrilato (etapa de proceso E ), - saturación del aire de la corriente de fondo de la etapa de proceso E en contracorriente por soplado en una mezcla de gas oxigenado y retiro del gas de escape resultante (etapa de proceso F), - destilación por purificación de la corriente de fondo de la etapa de proceso F a presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización para obtener propilheptil (met)acrilato glacial y una corriente de fondo que comprende los inhibidores de la polimerización y ebullidores de punto alto (etapa de proceso G); - destilación de residuo de la corriente de fondo de la etapa de proceso G bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización, con la separación de proporciones residuales de propilheptil (met)acrilato de inhibidores de la polimerización y ebullidores de punto alto (etapa de proceso H).

El proceso de acuerdo con la invención es particularmente ventajoso en comparación con los procedimientos conocidos, dado que se formó polímero durante la purificación por destilación del éster bruto en el curso de la ejecución del procedimiento conocido. La formación del polímero ahora se puede evitar por la carga con un gas oxigenado (oxígeno, aire o aire delgado). Esta saturación en aire se describe en detalle a continuación como etapa de proceso F.

Los reactivos a partir de los que se procede en el proceso de acuerdo con la invención son de isómeros de propilheptanol y ácido glacial (met)acrílico.

En el presente contexto, ácido glacial (met)acrílico se refiere a una calidad de ácido (met)acrílico que comprende al menos 98% en peso de ácido (met)acrílico o bien con al menos 99,5% en peso de ácido (met) acrílico, junto con un máximo de 0,2% en peso de agua y un máximo de 0,03% en peso cada uno de ácido acético, ácido propiónico y ácido isobutírico.

En el proceso de acuerdo con la invención, se utiliza una mezcla alcohol-C10 que comprende 2-propilheptanol como el isómero principal. Por el término "isómero principal" en el contexto de la presente invención se entiende que significa un contenido de 2-propilheptanol de hasta 100% en peso, basado en el peso total de la mezcla alcohol-C10. El contenido de 2-propilheptanol es generalmente al menos 50% en peso, preferiblemente de 60 a 98% en peso y más preferiblemente de 80 a 95% en peso, especialmente 85 a 95% en peso, basado en cada caso en el peso total de la mezcla de alcohol-C10.

Así como 2-propilheptanol como el isómero principal, la mezcla de alcohol-C10 también comprende al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4 metilhexanol, 2-propil-5 metilhexanol, 2-isopropilheptanol, 2-isopropil-4 metilhexanol, 2-isopropil-5 metilhexanol y/o 2-propil-4,4 dimetilpentanol. Estos compuestos, incluyendo 2-propilheptanol, se denominan en forma abreviada en lo sucesivo "isómeros propilheptanol". La presencia de otros isómeros del componente 2-propilheptanol - por ejemplo procedentes de los alcoholes 2-etil-2,4 dimetilhexanol, 2-eti I-2-metilheptanol y/o 2-etil-2,5 dimetilhexanol, que son isómeros de 2-propilheptanol - en la mezcla de alcohol-C10 es posible, pero estos están presentes, de estarlo, sólo en trazas.

En cuanto a la preparación de isómeros 2-propilheptanol o propilheptanol, se hace referencia aquí a la memoria alemana DE 10 2007 001 540 A1 y a la bibliografía allí citada.

Las mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los alcoholes isoméricos de los mismos comprenden, por ejemplo, aquellas compuestas de 60 a 99% en peso de 2-propilheptanol, de 0, 1 a 15% en peso de 2-propil-4 metilhexanol, 0, 1 a 15% en peso de 2-propil-5 metilhexanol y de 0,01 a 5% en peso de 2-isopropilheptanol, la suma de los constituyentes individuales no superior a 100% en peso. Las proporciones de los constituyentes individuales se suman preferiblemente hasta 100% en peso.

Las mezclas preferidas de alcohol C10 son, por ejemplo, los compuestos de 80 a 98% en peso de 2-propilheptanol, 0, 5 a 10% en peso de 2-propil-4 metilhexanol, 0,5 a 10% en peso de 2-propil-5 metilhexanol y de 0, 1 a 2% en peso de 2-isoprop¡lheptanol, la suma de los constituyentes individuales no superior a 100% en peso. Las proporciones de los constituyentes individuales se suman preferiblemente hasta 100% en peso.

Las mezclas de alcohol-C10 particularmente preferidas son aquellos compuestos de 90 a 95% en peso de 2-propilheptanol, 2 a 5% en peso de 2-propi I-4 metilhexanol, 2 a 5% en peso de 2-propil-5 metilhexanol y de 0, 1 a 1 % en peso de 2-isopropilheptanol, la suma de los constituyentes individuales no exceedingl 00% en peso. Las proporciones de los constituyentes individuales se suman preferiblemente hasta 100% en peso.

Otras mezclas de alcohol-C10 que son igualmente adecuadas se describen en la solicitud de patente europea EP 2 257 519 A1 , desde la página 3, línea 30 a la página 4, línea 17.

Las mezclas de 2-propilheptanol y los alcoholes isoméricos de los mismos pueden comprender también, como impurezas, como resultado del proceso de preparación, los rastros de n-pentanol, 2-metilbutanol y/o 3-metilbutanol. El contenido de cada uno de estos alcoholes en general, no son más de 0,5% en peso, basado en el peso total de la mezcla de alcohol-C10.

La composición de los (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 que se prepara mediante el procedimiento de acuerdo con la invención corresponde prácticamente a la composición de las mezclas de isómeros de propilheptanol utilizados en la esterificación para la preparación de los mismos.

El proceso de acuerdo con la invención es ventajoso ya que se consigue un alto grado de esterificación, y se logran altos rendimientos en un proceso energeticamente favorable. Por otra parte, no se produce formación de polímero significativa.

A continuación se describen las etapas individuales del proceso.

La esterificación del ácido (met)acrílico glacial con la mezcla de isómeros de los isómeros de propilheptanol (etapa de proceso A) Los reactivos, ácido glacial (met)acrílico (1 ) y la mezcla de isómero de isómeros de propilheptanol (2), se suministran continuamente a una zona de reacción adecuada que puede ser o bien un reactor individual o de una cascada de dos o más regiones de reacción conectadas en serie, en cuyo caso el flujo de salida de una región de reacción constituye la corriente de alimentación para la siguiente zona de reacción corriente abajo. En la realización de una pluralidad de regiones de reacción, los vapores ascendentes de todas las regiones de reacción se suministran preferiblemente a una unidad de destilación única, cuya salida de líquido se reciela sólo en la primera zona de reacción.

Las unidades de reacción pueden ser reactores separados o bien diferentes regiones en un solo reactor.

Los reactores utilizados pueden ser tanques agitados o calderas equipadas con serpentinas o chaquetas de calefacción, con una circulación natural externa o evaporador de circulación forzada.

Conectada encima del primer reactor hay una columna de destilación para la eliminación del agua de esterificación.

Ventajosamente, los vapores ascendentes de todas las regiones de reacción pueden ser suministrados a una columna de destilación única, cuya salida se suministra sólo a la primera zona de reacción. Sin embargo, también es posible equipar todos los recipientes de reacción cada uno con una columna de destilación dedicada conectada en la parte superior.

La columna de destilación puede ser una columna con embalaje aleatorio, columna con embalaje estructurado o columna en bandeja, preferentemente con 1 a 15 placas teóricas. Ácido glacial (met)acrílico y la mezcla de isómeros de los isómeros de propilheptanol se utilizan preferiblemente en una relación molar en el rango de 0,9 a 2,0, especialmente en el rango de 1 ,05 a 1 , 15.

Los catalizadores de esterificación ácida adecuados (3) son especialmente ácido sulfúrico, ácido paratoluensulfónico u otros ácidos sulfónicos orgánicos, particularmente el ácido metanosulfónico, ácido bencensulfónico o ácido dodecilbencensulfónico.

El catalizador de esterificación de ácido se suministra preferiblemente en una concentración de 1 a 5% en peso, basado en el ácido glacial (met)acrílico utilizado.

El agente de separación del azeótropo usado para el agua de esterificación (5) es preferiblemente una sustancia o una mezcla de sustancias seleccionadas de la lista siguiente: ciclohexano, ciclohexeno, metilciclohexano, benceno, tolueno, hexanos, hexenos, heptanos o heptenos, y sus derivados tales como propilhepteno.

El inhibidor de polimerización (4) utilizado es una sustancia o mezcla de sustancias en una concentración en el rango de 100 a 5000 ppm, basándose en la salida de la zona de reacción, seleccionada de la siguiente lista: fenotiazina, 4-nitrosofenol, N-oxil 4-hid roxi-2 , 3,6,6-tetrametilpiperidina, hidroqumona o éter monometílico de hidroquinona. En una variante preferida del proceso de acuerdo con la invención, se utilizan estabilizadores que contienen N-oxil estabilizadores que tienen una presión de vapor más baja que los estabilizadores mencionados con anterioridad. Estos estabilizadores se describen en detalle a continuación.

Ventajosamente, el oxígeno, además, puede ser utilizado como un inhibidor de la polimerización.

La reacción en la etapa de proceso A se lleva a cabo ya sea bajo presión reducida o bajo presión normal, a una temperatura entre 70 y 140°C (presión estándar), preferiblemente entre 100 y 130°C (presión estándar). Preferiblemente, la presión y temperatura son iguales en todas las regiones de reacción de la esterificación (etapa de proceso A).

Una o más columnas de destilación están conectadas en la parte superior de la zona de reacción. El destilado obtenido en el mismo se condensa y se separa en un separador de fases en una fase orgánica y una fase acuosa. La fase acuosa se añade ya sea a las aguas residuales en necesidad de tratamiento, o se envía preferiblemente a la etapa de lavado en el proceso de C.

La fase orgánica que comprende el agente de separación del azeótropo se devuelve como reflujo a las columnas de destilación y opcionalmente también directamente a la zona de reacción.

La salida de esterificación de la zona de reacción comprende el éster blanco, los reactivos no convertidos, catalizador, inhibidores de polimerización y subproductos.

Los subproductos posibles incluyen, especialmente, propilheptil acetato, ésteres de oxi propilheptil (met)acrilato y propilheptanol isómeros, ésteres de ácido diacrílico con isómeros propilheptanol, y propionato de propilheptilo.

La salida de esterificación se enfría preferiblemente en un intercambiador de calor a una temperatura de 20 a 40°C y luego se envía a la neutralización (etapa de proceso B).

En general, el tiempo de residencia en la esterificación (etapa de proceso A) es de entre 5 y 30 horas, preferiblemente entre 5 y 15 horas.

Neutralización (etapa de proceso B) En la etapa de proceso B, la salida de esterificación se liberó del catalizador y del ácido (met)acrílico no convertido con la ayuda de una solución alcalina, especialmente una solución de hidróxido de sodio, solución de hidróxido de potasio o carbonato de sodio.

La neutralización se realiza preferiblemente en mezcladores-sedimentadores. La fase acuosa se envía a las aguas residuales en necesidad de tratamiento, mientras que la fase orgánica se envía a la etapa de proceso siguiente, el lavado (etapa de proceso C).

Lavado (etapa de proceso C) En esta etapa, la fase orgánica de la neutralización se libera de sales con la ayuda de una solución de lavado, especialmente agua, que puede ser ventajosamente agua del separador de fase de la zona de reacción, es decir, agua de proceso. La fase acuosa se envía preferentemente a las aguas residuales en necesidad de tratamiento. En terminos aparatos, etapa de proceso C, como etapa del proceso B también, se realiza en mezcladores sedimentadores. Colonos útiles de la neutralización (etapa de proceso B) y también para el lavado (etapa de proceso C) incluyen, por ejemplo, decantadores o columnas de extracción.

El éster bruto lavado (éster neutro) obtenido en el lavado se elabora en una serie de etapas de destilación: Destilación azeotrópica (etapa de proceso D) En la destilación azeotrópica, el agente de separación del azeótropo usado en la zona de reacción para la eliminación del agua de esterificación se destila por encima y una gran parte se reciela preferiblemente en la esterificación (etapa de proceso A). Una pequeña porción del destilado se descarga para evitar la acumulación de impurezas.

Los aparatos útiles para la destilación azeotrópica incluyen, por ejemplo, columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja que tienen preferiblemente de 1 a 5 placas teóricas. La destilación azeotrópica se lleva a cabo preferiblemente a una presión superior entre 60 y 150 mbar, más preferiblemente a una presión superior entre 70 y 100 mbar.

Eliminación de ebullidores de punto bajo (etapa de proceso E) En la eliminación de ebullidores bajos, los ebullidores de punto bajo restantes se destilan del producto inferior de la sobrecarga de destilación azeotrópica (etapa de proceso D) y, preferiblemente, se recielan en la neutralización (etapa de proceso B) o en la esterificación (etapa de proceso A).

Los aparatos útiles para la eliminación de bajo punto de ebullición incluyen, por ejemplo, columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja, que tienen preferiblemente de 1 a 15 placas teóricas. La eliminación de ebullidores de punto bajo se realiza preferiblemente a una presión superior de 5 a 80 mbar, especialmente a una presión superior entre 5 y 50 mbar.

Es posible realizar la destilación azeotrópica (etapa de proceso D) y la eliminación de los ebullidores de punto bajo (etapa de proceso E) en una unidad de destilación común.

Saturación de aire (etapa de proceso F) En la saturación del aire, el producto bruto obtenido a partir del producto de fondo de la eliminación de los ebullidores de punto bajo (etapa de proceso E) se satura en contracorriente por soplado en una mezcla de gas oxigenado. El gas oxigenado es preferiblemente oxígeno, aire o lo que se llama aire delgado. Más preferiblemente, el contenido de oxígeno del gas oxigenado es de entre 1 y 21 % en volumen, más preferiblemente entre 4 y 8% en volumen, basado en cada caso en el volumen total del gas oxigenado.

La saturación de aire se efectúa a presión normal o bajo una presión que surge de acuerdo con la cantidad de aire introducido y la caída de presión resultante. La saturación de aire se efectúa a contracorriente, el aire que se introduce en contracorriente con el líquido que comprende el producto en bruto a una velocidad de 0,1 a 10 m3/h, preferiblemente de 0,5 a 5 m3/h y más preferiblemente de 1 a 2 m3/h . Estos valores de frecuencia se basan en aire delgado con un contenido de oxígeno de aprox. 6% en volumen. Si se va a usar una mezcla de gas que tiene un contenido de oxígeno bajo o más alto que el aire delgado, la velocidad de introducción tiene que ser ajustada correspondientemente con el fin de asegurar suficiente saturación con oxígeno en el líquido que comprende el producto bruto.

El líquido que comprende el producto bruto, bajo la presión dada (presión estándar) sobre la introducción en la saturación del aire, tiene, por ejemplo, una temperatura de 20 a 80°C, preferiblemente de 30 a 50°C. Este líquido que comprende el producto bruto se introdujo a una velocidad de, por ejemplo, de 300 a 600 kg/h.

Los aparatos útiles para la saturación de aire incluyen, por ejemplo, columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja, que tienen preferiblemente de 1 a 15 placas teóricas. El líquido que comprende el producto bruto se introduce en la parte superior de la columna, y el aire se introduce en la parte inferior de la columna. El aire puede ser introducido a través de un tubo insertado o por medio de diversos sistemas de distribución conocidos por los expertos en la téenica. La salida de líquido de la parte inferior es - como se describe a continuación - enviados a la purificación por destilación (etapa de proceso G).

Destilación por purificación (etapa de proceso G) En la purificación por destilación, se obtiene el propilheptil (met)acrilato glacial en forma de vapor de la corriente de fondo de la saturación de aire (etapa de proceso F) y se estabiliza con un estabilizador de almacenamiento. Los estabilizadores de almacenamiento útiles incluyen, por ejemplo, éter monometílico de hidroqumona. Los aparatos de destilación útiles para la purificación por destilación incluyen, por ejemplo, columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja, que tienen especialmente de 1 a 15 placas teóricas, o bien un evaporador de película delgada. La purificación por destilación se lleva a cabo preferiblemente a una presión superior en el rango de 1 a 20 mbar, más preferiblemente a una presión superior en el rango de 1 a 5 mbar.

Destilación de residuos (etapa de proceso H) En la destilación de residuos, las proporciones de propilheptil (met)acrilato de éster blanco todavía presentes se destilan del producto de fondo de la sobrecarga de purificación por destilación y se recielan a la purificación por destilación. Los aparatos útiles incluyen columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja, especialmente que tienen 1 a 15 placas teóricas, o bien evaporadores de película delgada. El destilación de residuo se lleva a cabo preferiblemente a una presión superior en el rango de 1 a 20 mbar, más preferiblemente a una presión superior en el rango de 1 a 5 mbar.

La purificación por destilación (etapa de proceso G) proporciona propilheptil (met)acrilato glacial, propilheptilo glacial (met)acrilato se entiende en el presente contexto para significar un propilheptil (met)acrilato glacial de calidad que tiene al menos 98% en peso de propilheptil (met)acrilato, no más de 1000 ppm de agua, no más de 100 ppm de ácido (met) acrílico, un número de color de <10 APHA, y de 200 a 300 +/- 5 ppm de estabilizador, por ejemplo hidroqumona monometil éter.

Los aparatos de destilación utilizados en las etapas de destilación individual D a H comprenden cada uno un evaporador y una unidad de condensación. Los evaporadores pueden ser evaporadores de circulación natural o circulación forzada, evaporadores de película descendente o evaporadores de película delgada. Las unidades de condensación útiles incluyen, por ejemplo, intercambiadores de calor de carcasa y tubo, intercambiadores de calor de placas o condensadores directos (aparatos de desactivación).

En todas las etapas del proceso, se añaden inhibidores de polimerización para contrarrestar la polimerización no deseada. Los inhibidores de polimerización útiles incluyen los estabilizadores descritos anteriormente o mezclas de los mismos, por ejemplo fenotiazina, 4-nitrosfenol, N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, hidroqumona o éter monometílico de hidroquinona. Estos se utilizan generalmente en una concentración de 100 a 5000 ppm basado en el compuesto que ha de estabilizarse.

Sin embargo, han surgido efectos adversos en el caso de uso de N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en la destilación, especialmente en la purificación por destilación (etapa de proceso G). A la presión reducida que se utiliza típicamente en la misma a la parte superior de la unidad de destilación de 1 a 20 mbar, preferiblemente de 1 a 5 mbar, pequeñas cantidades de este estabilizador se descargan junto con propilheptil (met)acrilato glacial a través de la parte superior de ía columna. Esto puede conducir a propiedades adversas tales como decoloración de propilheptil (met)acrilato glacial y los polímeros preparados a partir de este. Especialmente en los campos de aplicación de tales polímeros en los revestimientos, esto no es deseable.

Por lo tanto, se ha encontrado que esta desventaja se puede evitar si las sustancias que tienen el mismo mecanismo de acción, es decir, si se utilizan sustancias que también llevan el grupo estabilizador N-oxil, pero que tienen un peso molecular más alto y una presión de vapor baja. Como resultado, se obtienen especialmente ésteres blanco de alta calidad, ya que éstos están libres de sustancias de decoloración.

Tales inhibidores de polimerización comprenden al menos un grupo N-oxil y tienen una presión de vapor de menos de 10-5 mbar, preferiblemente menor que 10-6 mbar, más preferiblemente menos de 10-8 mbar y más preferiblemente menor que 5*10-9 mbar.

Los inhibidores de polimerización preferidos que tienen al menos un grupo N-oxil y una presión de vapor baja son ásteres de ácidos dicarboxílicos. Es posible que sólo un grupo ácido, pero preferiblemente ambos grupos de ácido, del ácido dicarboxílico que se han esterificado con el compuesto que contiene N-oxil.

Los ejemplos de compuestos que contienen N-oxil adecuados son N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, N oxil 4 oxo-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, N oxil 4-metoxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, N oxil 4-acetox¡-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, N oxil 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, Uvinum 4040P de BASF SE, 4,4',4"tris(N-oxil 2,2,6,6-tetrametilpiperidina) fosfito, N oxil 3-oxo-2,2,5,5 tetrametilpirrolidina, 1 -oxi I-2 ,2,6,6 tetrametil-4 metoxipiperidina, 1 -oxil-2,2,6,6 tetrametil-4-trimethilsililoxipiperidina, 1 -oxil-2,2,6,6 tetrametilpiperidin-4-il 2 etilhexanoato, 1 -oxil-2,2,6,6 tetrametilpiperidin-4-il sebacato, 1-oxil- 2.2.6.6-tetrametil-piperidin-4-il estearato, 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il benzoato, 1 -oxil-2,2,6,6 tetrametilpiperidin-4-il (4-ter-butil) benzoato, bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-il) succinato, bis (1 -oxil- 2.2.6.6-tetrametil-piperidin-4-il) adipato, bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) 1 ,10-decandioato, bis (1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) n butilmalonato, bis (1-oxil-2,2 , 6, 6-tetrametil-piperidi h-4-i I) ftalato, bis (1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) isoftalato, bis (1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) tereftalato, bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-pi peridi h-4-i I) hexahidrotereftalato, N, N'-bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-il) adipamida, N (1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-il) caprolactama, N-( 1 -oxil-2 ,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) dodecilsuccinimida, 2,4,6-tris-[N-butil-N-([triazina, N, N'-bis- 1 -oxi I 2,2,6,6-M-tetrametilpiperidin-4 (1 -oxM-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-N, N'-bis (form i I)- 1 , 6-diaminohexano, 4,4'-etilenbis (1 -oxil-2,2,6,6-tetrametMpiperazin-3-ona).

Los compuestos preferidos que contienen N-oxil son N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, N-oxil 4-oxo-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, N-oxil 4-metox¡-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, N oxil 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, N-oxil 4-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y N 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-oxil, dándose preferencia particular a N-oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Los ácidos dicarboxílicos adecuados son todos ácidos carboxílicos no ramificados y ramificados que tienen dos grupos de ácido carboxílico, por ejemplo ácidos alcanodioicos C2-C20, donde, en el caso de ácidos dicarboxílicos no ramificados, los grupos de ácido carboxílico pueden estar cada uno en los extremos de la cadena de alcano C1 C20. Se apreciará que los grupos de ácido carboxílico tambien pueden estar en cualquier lugar en la cadena de alcano, en el caso en que estén involucrados ácidos dicarboxílicos de cadena ramificada.

Los ácidos dicarboxílicos preferidos son los ácidos alcanodioicos saturados no ramificados que tienen una cadena alcano-C2 C16, tal como ácido etanodioico (ácido oxálico), ácido propanodioico (ácido malónico), ácido butanodioico (ácido succínico), ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), ácido heptanodioico (ácido pimélico), octanodioico ácido (ácido corcho, ácido suberico), ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico (ácido brasílico), ácido tetradecanodioico y ácido hexadecanodioico (ácido tápsico). De este grupo, se da preferencia particular a los ácidos dicarboxílicos con una cadena alcano-C6 C14, y muy particular preferencia a los que tienen una cadena alcano-C8 C12 tal como ácido octanodioico (ácido corcho, ácido subérico), ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), ácido undecanodioico y ácido dodecanodioico. Ácido sebácico (ácido decanodioico) es especialmente preferido.

Se apreciará que estos ácidos alcanodioicos también pueden estar mono o poliinsaturados, por ejemplo ácido maleico o ácido fumárico. Igualmente útiles son ácidos alcanodioicos mono o polisustituidos, por ejemplo, ácidos alcanodioicos hidroxi-sustituidos (ácido tartrónico, ácido tartárico, ácido maleico), ácidos alcanodioicos ceto-sustituidos (ácido a-cetoglutárico, ácido oxalacético) y ácidos alcanodioicos amino-sustituidos (ácidos glutámicos, ácido aspártico). En el caso de los ácidos alcanodioicos insaturados, estos también pueden estar presentes como un anillo aromático, por ejemplo ácido itálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico.

El ácido dicarboxílico y el compuesto que contiene N-oxil son seleccionados por aquellos con experiencia en la téenica, de manera tal que el diéster del ácido dicarboxílico con los grupos N-oxil tengan una presión de vapor de menos de 10-5 mbar, preferiblemente menor que 10-6 mbar, más preferiblemente menor que 10-8 mbar y lo más preferiblemente menor que 5*10-9 mbar.

Un representante particularmente preferido de la clase de sustancia es el diester de ácido sebácico, el N-oxil 4-hidroxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, que también está disponible bajo el nombre comercial Prostab® 5415 de BASF SE.

En el caso de la utilización de dichos diésteres de ácidos dicarboxílicos que han sido esterificados con compuestos que contienen N-oxil, era posible detectar menos de 20 ppm, preferiblemente menos de 10 ppm y más preferiblemente menos de 5 ppm del compuesto N-oxil en propilheptil (met)acrilato glacial.

Todos los inhibidores de polimerización anteriormente descritos, es decir, fenotiazina, 4-nitrosfenol, N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina, hidroqumona o éter monometílico de hidroquinona, y los diésteres de ácidos dicarboxílicos que han sido esterificados con compuestos que contienen N-oxil, se pueden dosificar solos o en cualquier mezcla deseada, ya sea en forma sólida o como solución. Se suministran preferiblemente en forma de una solución.

Un disolvente útil en la presente para los inhibidores de polimerización es propilheptil (met)acrilato glacial, pero también el éster bruto correspondiente o éster bruto lavado (éster neutro). La concentración de inhibidor de la polimerización en la solución es de entre 0, 1 y 2,0% en peso. Esta solución se ejecuta de preferencia directamente a las respectivas columnas de destilación, por ejemplo a través de una línea de retorno o de los condensadores en la parte superior de la columna.

El vacío en las columnas de destilación individuales puede ser generado por medio de cyectores de vapor o bombas anulares de líquido que se operan, por ejemplo, con agua.

Los residuos de la destilación azeotrópica y de la destilación de residuos pueden ser térmicamente utilizados, por ejemplo, en una planta incineradora adecuada. Los gases de escape procedentes de la planta pueden ser eliminados, por ejemplo, en una llamarada.

La invención se ilustra en detalle a continuación con referencia a una figura y un ejemplo de trabajo.

La Figura 1 muestra el diagrama esquemático de una planta preferida para realizar el proceso de acuerdo con la invención.

En la única figura, las etapas de proceso A a H se indican con flechas que simbolizan corrientes. Las flechas grandes simbolizan la corriente principal en el éster blanco, propilheptil (met)acrilato glacial.

Una corriente 1 que comprende ácido (met)acrílico glacial, una corriente 2 que comprende isómeros propilheptanol, una corriente 3 que comprende catalizador ácido, un inhibidor de polimerización que comprende la corriente 4 y una corriente 5 que comprende agente de separación del azeótropo se suministran a la etapa de proceso A, la esterificación.

La corriente principal de la etapa de proceso A se pasa a la etapa de proceso B, la neutralización, en la que una neutralización se efectúa con adición de una solución alcalina, corriente 6. La corriente principal de la neutralización se pasa en la etapa de proceso C, el lavado, en que una solución de lavado, corriente 7, se suministra para obtener un éster bruto lavado, que posteriormente se pasó a la etapa de proceso D, la destilación azeotrópica. A partir de la destilación azeotrópica, una corriente que comprende agente de separación del azeótropo se puede recielar en la etapa de proceso A, la esterificación. La corriente principal de la destilación azeotrópica se pasa en la etapa de proceso E, la eliminación de ebullidores bajos. De esto, una sub-corriente, opcionalmente junto con la sub-corriente de la destilación azeotrópica, se puede reciclar en la etapa de proceso A, la esterificación. La corriente principal de la eliminación de ebullidores bajos, la etapa de proceso E, se pasa a la saturación de aire, etapa de proceso F, donde un gas oxigenado, corriente 10, se pasa a través en contracorriente. La corriente de fondo de la saturación de aire se pasa a la purificación por destilación, etapa de proceso G. La etapa de proceso G se suministra con un estabilizador, corriente 1 1 , y el éster blanco, propilheptil (met)acrilato glacial, corriente 12, se elimina en forma de vapor. La corriente de fondo de la destilación de purificación se trató posteriormente en la destilación de residuos, etapa de proceso G, de la que un residuo con elevado punto de ebullición, corriente 13, se descarga.

La presente invención proporciona además el uso de dichos diésteres de ácidos dicarboxílicos donde ambos grupos ácidos del ácido dicarboxílico se han esterificado con un compuesto que contiene N-oxil como estabilizadores de polimerización en una purificación por destilación o rectificativa de esteres (met)acrílicos que tienen un punto de ebullición (a presión estándar) >150°C, preferentemente >180°C, más preferentemente > 200°C y lo más preferentemente > 220°C. Tales ásteres (met)acrílicos son, por ejemplo, 2-propilheptil (met)acrilato, (met)acrilatos tales como 2-hidroxietil (met)acrilato y 4-hidroxibutil (met)acrilato, ciclohexil (met)acrilato y (met)acrilatos de alcoholes grasos que tienen 12 a 18 átomos de carbono y mezclas de estos alcoholes grasos, por ejemplo una mezcla de alcoholes grasos que tienen una cadena alquilo C16 y C18, que tienen una cadena alquilo C13 y C15, o tienen una cadena alquilo C12 y C14. Los eejemplos de tales (met)acrilatos de alcoholes grasos son lauril (met)acrilato, cetil (met)acrilato y estearil (met)acrilato.

En el caso de uso de tales diesteres de ácidos dicarboxílicos que han sido esterificados con compuestos que contienen N-oxil, se puede detectar menos de 20 ppm, preferiblemente menos de 10 ppm y más preferiblemente menos de 5 ppm del compuesto N-oxil en el áster glacial. Como resultado, se obtienen especialmente ásteres blanco de alta calidad, ya que éstos están libres de sustancias de decoloración.

Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de 2-propilheptil acrilato con saturación de aire (etapa de proceso F) En un proceso para preparar continuamente propilheptil acrilato, se dosificaron continuamente 11 1 kg/h de ácido acrílico que tiene un contenido de fenotiazina como estabilizador de proceso de 0,1 % en peso, basado en el peso del ácido acrílico, 2 kg/h de una solución acuosa al 65% de ácido metanosulfónico y 210 kg/h de isómeros de propilheptanol en el primer reactor de una cascada de reactores de tres etapas con evaporadores de circulación natural. Los reactivos correspondían a la calidad especificada a continuación, cuyos componentes se especifican en % en peso: Ácido acrílico con ácido acrílico 99,5%, agua 0, 1 %, ácido diacrílico 0, 13% y ácido acético 0, 12%, isómeros de propilheptanol con 2-propilheptanol93%, 2-propil-4-metilhexanol2,9%, 2-propi I-5-metilhexanol 3,9% e isopropilheptanol 0,2 %.

Además se suministra continuamente al primer reactor de la cascada una corriente de circulación desde la parte superior de la destilación azeotrópica (etapa de proceso D) de 130 kg/h que tiene la siguiente composición: 22,57% en peso de ciclohexano, 8, 16% en peso de isómeros de propilheptanol, 66,77% en peso de propilheptil acrilato y 1 ,36% en peso de ácido acrílico.

La columna de destilación que estaba conectada en la parte superior del primer reactor de la cascada se suministra con 185 kg/h de ciclohexano como agente de separación del azeótropo para la eliminación del agua de esterificación como una corriente de retorno.

La relación de isómeros molar de ácido metacrílico/propilheptanol en la alimentación del reactor fue de 1 , 16: 1.

En los reactores de la cascada, se estableció una temperatura de 120°C.

Desde el tercer reactor de la cascada, una salida de reacción de 598 kg/h se extrajo con la siguiente composición especificada: 10% en peso de ciclohexano, 2% en peso de isómeros de propilheptanol, 83,8% en peso de propilheptil acrilato, 2, 1 % en peso de ácido acrílico y 0,65% en peso de ácido metanosulfónico.

La salida del reactor se enfrió a una temperatura de 30°C y se neutralizó con una solución de carbonato de sodio acuoso al 20% en la etapa de proceso B. La relación molar de carbonato de sodio a ácido acrílico + ácido metanosulfónico fue de 3,5: 1.

El éster neutro obtenido en la etapa de proceso B se liberó de sales residuales y se lavó en el etapa de proceso C con 1200 kg / h de agua en un aparato mezclador-sedimentador. El éster neutro lavado se envió a la etapa de proceso D, la destilación azeotrópica. El destilado enriquecido con ciclohexano se suministra al ebullidor del primer reactor de esterificación.

La destilación azeotrópica se lleva a cabo a una presión superior de 60 mbar y una temperatura inferior de 85 ° C en una columna de rectificación equipada con anillos Pall de tamaño 35.

Los fondos se descargan de la destilación azeotrópica en la etapa de proceso E, la eliminación de ebullidores de punto bajo de ebullición, a una presión superior de 15 mbar y una temperatura final de 140 ° C en una columna de destilación equipado con anillos Pall de tamaño 25.

El destilado que comprendía, además de los isómeros de propilheptanol, principalmente propilheptil acrilato se recicló en el primer reactor de la cascada de esterificación. Opcionalmente, una parte de los ebullidores de punto bajo podría haber sido descargado.

En la etapa de proceso F, la saturación de aire, el éster bruto obtenido de la eliminación de ebullidores de punto bajo (etapa de proceso E) se puso en contacto con el aire delgado en contracorriente. Para este propósito, 330 kg/h de éster en bruto se introdujeron en la parte superior de una columna equipada con anillos Pall de tamaño 25. En la parte inferior de la columna, se introdujo 1 m3/h de aire delgado que tiene un contenido de oxígeno del 6% en volumen. La temperatura en la columna fue de 25°C.

En etapa de proceso G, la purificación por destilación, en un primer evaporador de película delgada con una relación de evaporación (relación de la corriente de vapor a la corriente de alimentación) de aproximadamente 75%, se obtuvo una corriente de la parte superior de 275 kg/h de propilheptil acrilato glacial que tiene la siguiente composición: 99,39% en peso de propilheptil acrilato de, 0, 16% en peso de propilheptil acetato, 0, 11 % en peso de propilheptil diacrilato y 0,22% en peso de propilheptanol. El propilheptil acrilato glacial fue estabilizado frente a la polimerización para el almacenamiento mediante la adición de éter monometílico de hidroquinona (MEHQ) en una concentración de 250 ppm.

Ejemplo 2 Ejemplos para la estabilización de la purificación por destilación (etapa de proceso G) de propilheptil acrilato.

Los ejemplos 2a a 2c a continuación se realizaron de forma análoga al ejemplo 1.

Ejemplo 2a (ejemplo comparativo) La purificación por destilación de propilheptil acrilato con PTZ/MEHQ sin saturación de aire (etapa de proceso F) 367 kg/h de propilheptil acrilato bruto de la eliminación de ebullidores de punto bajo (etapa de proceso E) se estabilizaron con fenotiazina (PTZ) y éter monometílico de hidroqumona (MEHQ) a un contenido de 200 ppm de PTZ y 200 ppm de MEHQ. La destilación en el evaporador de película delgada se realizó a una presión superior de 96°C y una presión superior de 5 mbar. Se obtuvieron 275 kg/h de propilheptil acrilato glacial. Después de aproximadamente 20 horas, la polimerización se establece; la unidad de destilación se tuvo que cerrar y limpiar.

Ejemplo 2b Destilación por purificación de propilheptil acrilato con PTZ/MEHQ con saturación de aire (etapa de proceso F) 367 kg/h de propilheptil acrilato bruto de la saturación de aire (etapa de proceso F) se estabilizaron con PTZ y MEHQ a un contenido de 200 ppm de PTZ y 200 ppm de MEHQ. La destilación en el evaporador de película delgada se realizó a una temperatura superior de 99°C y una presión superior de 6 mbar. Se obtuvieron 275 kg/h de acrilato propilheptil glacial. La destilación operó durante 48 horas sin polimerización en la unidad de destilación. Una porción del estabilizador MEHQ va por encima en el producto puro en el curso de la destilación debido a la volatilidad de la misma (presión de vapor aprox. 1 ,4 Pa a 25°C, aprox. 370 Pa a 100°C). La dosificación del estabilizador MEHQ en el propilheptil acrilato bruto es por lo tanto difícil de establecer dado que también se destilan porciones del mismo.

Ejemplo 2c Destilación por purificación de propilheptil acrilato con PTZ/Prostab® 5415 con saturación de aire 356 kg/h de propilheptil acrilato bruto de la saturación de aire (etapa de proceso F) se estabilizan con PTZ y un diéster de ácido sebácico y N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina (obtenible bajo el nombre comercial Prostab® 5415 de BASF SE) a un contenido de 200 ppm de PTZ y 200 ppm de Prostab® 5415. La destilación en el evaporador de película delgada se realizó a una temperatura superior de 99°C y una presión superior de 6 mbar. Se obtuvieron 275 kg/h de acrilato propilheptil glacial. La destilación operó durante > 96 horas sin polimerización en la unidad de destilación. No hubo compuestos N-oxil detectables en el acrilato propilheptil glacial.

Ejemplo 3 Ejemplos para la estabilización de la destilación por purificación (etapa de proceso G) de 4-hidroxibutil acrilato (4-HBA) Propilheptil acrilato y 4-HBA tienen puntos de ebullición similares (propilheptilo de acrilato: 250 °C a 105 Pa, 4-HBA: 230 °C a 105 Pa). Para mejorar la estabilidad, N oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (HOT) se utilizó en lugar de MEHQ durante la destilación por purificación (etapa de proceso G).

Ejemplos 3a y 3b a continuación de lo contrario se llevaron a cabo en forma análoga al ejemplo 1.

Ejemplo 3a (ejemplo comparativo) Destilación por purificación de 4-HBA con PTZ/HOT con saturación de aire (etapa de proceso F) 367 kg/h de 4-hidroxibutil acrilato bruto de la saturación de aire (etapa de proceso F) se estabilizaron con PTZ y HOT a un contenido de 200 ppm de PTZ y 200 ppm de HOT. La destilación en el evaporador de película delgada se realizó a una temperatura superior de 102°C y una presión superior de 5 mbar. Se obtuvieron 280 kg/h de 4-hidroxibutil acrilato puro. La destilación operó durante > 96 horas sin polimerización en la unidad de destilación. En el 4-hidroxibutil acrilato glacial, se detectaron hasta 65 ppm del compuesto N-oxil. Sin embargo, esto no es deseable en 4-HBA, ya que puede conducir a la decoloración en los polímeros que comprenden 4-HBA. Tales cambios de color son indeseables en particular en el sector de revestimientos.

Ejemplo 3b Destilación por purificación de 4 HBA con PTZ / Prostab® 5415 con saturación de aire (etapa de proceso F) 356 kg/h de 4-hidroxibutil acrilato bruto de la saturación de aire (etapa de proceso F) se estabilizaron con PTZ y un diéster de ácido sebácico y N-oxil 4-hidroxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina (obtenible bajo el nombre comercial Prostab® 5415 de BASF SE) a un contenido de 200 ppm de PTZ y 200 ppm de Prostab® 5415. La destilación en el evaporador de película delgada se realizó a una temperatura superior de 102°C y una presión superior de 5 mbar. Se obtuvieron 270 kg/h de 4-hidroxibutil acrilato glacial. La destilación operó durante > 96 horas sin polimerización en la unidad de destilación. En el 4-hidroxibutil acrilato glacial, no hubo compuestos N-oxil detectables.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso continuo para la preparación de (met)acrilatos de mezclas de alcohol-C10 por reacción de ácido glacial (met)acrílico con una mezcla de isómeros de alcoholes-C10 compuestos de 2-propilheptanol como el isómero principal y al menos uno de los alcoholes-C10 2-propil-4 metilhexanol, 2-propi I-5 metilhexanol, 2-isopropilheptanol, 2-isopropil-4-metilhexanol, 2 isopropi I-5 metilhexanol y/o 2-propil-4,4 dimetilpentanol, en presencia de al menos un catalizador ácido y al menos un inhibidor de polimerización y en presencia de un agente de separación del azeótropo para el agua de esterificación, que comprende las siguientes etapas de proceso: - esterificación del ácido glacial (met)acrílico (1 ) con la mezcla de isómeros de los isómeros de propilheptanol (2) en presencia de catalizador ácido (3), el inhibidor de polimerización (4) y el agente de separación del azeótropo para el agua de esterificación (5 ) en una zona de reacción (A), el agua de esterificación se elimina en una zona de destilación conectada encima de la zona de reacción (A) como un azeótropo con el agente de separación del azeótropo, dando una salida de reacción (etapa de proceso A), donde se lleva a cabo: - suministro a una neutralización, con la neutralización del catalizador ácido (3) y ácido glacial (met)acrílico no convertido (1 ) de la salida de reacción de la esterificación por medio de una solución alcalina para obtener propilheptil (met)acrilato bruto (etapa de proceso B), - lavado de propilheptil (met)acrilato bruto de etapa de proceso B para eliminar los residuos de sales de propilheptil (met)acrilato bruto (etapa de proceso C), - destilación de los agentes azeotrópicos del propilheptil (met)acrilato bruto de la etapa de proceso C bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización, y extrayendo el agente de separación del azeótropo, otros ebullidores de punto bajo y una muy pequeña proporción de propilheptil (met)acrilato (etapa de proceso D), - eliminación de los ebullidores de punto bajo de la corriente de fondo de la etapa de proceso D bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización para la eliminación de los residuos de bajo punto de ebullición y de una pequeña proporción de propilheptil (met)acrilato (etapa de proceso E), - saturación de aire de la corriente de fondo de la etapa de proceso E en contracorriente por soplado en una mezcla de gas oxigenado y retiro del gas de escape resultante (etapa de proceso F), - destilación por purificación de la corriente de fondo de la etapa de proceso F a presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización para obtener propilheptil (met)acrilato glacial y una corriente de fondo que comprende los inhibidores de la polimerización y ebullidores de punto alto (etapa de proceso G); - destilación de residuo de la corriente de fondo de la etapa de proceso G bajo presión reducida y con adición dosificada continua de al menos un inhibidor de la polimerización, con la separación de proporciones residuales de propilheptil (met)acrilato de inhibidores de la polimerización y ebullidores de punto alto (etapa de proceso H).

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 , donde el gas oxigenado en la saturación de aire (etapa de proceso F) es oxígeno, aire o aire delgado.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2, donde el contenido de oxígeno del gas oxigenado es de entre 1 y 21 % en volumen, basado en el volumen total del gas oxigenado.

4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3, donde el contenido de oxígeno del gas oxigenado es entre 4 y 8% en volumen, basado en el volumen total del gas oxigenado.

5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el aire en la saturación de aire (etapa de proceso F) se introduce en contracorriente con el líquido que comprende el producto en bruto a una velocidad de 0, 1 a 10 m3/h, estos valores de velocidad se basan en aire delgado que tiene un contenido de oxígeno de aprox. 6% en volumen.

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, donde el aire se introduce en contracorriente con el líquido que comprende el producto en bruto a una velocidad de 0,5 a 5 m3/h, estos valores de velocidad se basan en aire delgado que tiene un contenido de oxígeno de aprox. 6% en volumen.

7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el líquido que comprende el producto en bruto se introduce en la saturación de aire (etapa de proceso F) a una velocidad de 300 a 600 kg/h.

8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde los aparatos utilizados en la saturación de aire (etapa de proceso F) son columnas con embalaje aleatorio, columnas con embalaje estructurado o columnas en bandeja.

9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde los inhibidores de polimerización utilizados son fenotiazina, 4-nitrosofenol, N-oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, hidroqumona o éter monometílico de hidroquinona, y diésteres de ácidos dicarboxílicos que han sido esterificados con compuestos que contienen N-oxil, solos o en cualquier mezcla deseada.

10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, donde los diésteres de ácidos dicarboxílicos que han sido esterificados con compuestos que contienen N-oxil tienen una presión de vapor de menos de 10-5 mbar.

1 1. El proceso de acuerdo con la reivindicación 9, donde los diésteres tienen una presión de vapor de menos de 10-6 mbar.

12. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 1 1 donde el compuesto que contiene N-oxil es N-oxil 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

13. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12 donde el diéster de ácido sebácico es con N-oxil 4-hidroxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina.

14. El uso de un diéster de acuerdo con las reivindicaciones 9 a 13, como inhibidor de la polimerización en una purificación por destilación o rectificativa de ésteres (met) acrílicos que tienen un punto de ebullición (a presión normal) de >150°C.

15. El uso de acuerdo con la reivindicación 14, donde el éster (met)acrílico se selecciona entre el grupo de propilheptil (met)acrilato, (met)acrilatos tales como 2-h i d roxieti I (met)acrilato y 4-hidroxibutil (met)acrilato, ciclohexil (met)acrilato y (met)acrilatos de alcoholes grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, y las mezclas de estos alcoholes grasos.