MX2014006055A - Mezcla de aminas. - Google Patents

Abstract

Una mezcla de aminas que comprende (A) una poliisobutenamina PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n donde la PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno, o un radical de polibutilo o poliisobutilo, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, y x = 0 o 1, m = 0 o 1, y n = 1, 2 o 3, y (B) una amina alifática R4-NR2R3 donde R4 es un radical alquilo con C6 a C600, que se puede obtener mediante aminación reductiva de una mezcla, (i) el producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno y de un alcanol R4-OH o (ii) del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de R4-OH o (iii) del compuesto nitro que se forma en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno, y de un alcanol R4-OH con amoniaco o una amina HNR2R3. Esta mezcla de aminas es adecuada para limpiar y mantener limpias las válvulas de admisión e inyectores en motores a gasolina.

Description

MEZCLA DE AMINAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una mezcla de aminas la cual comprende, como componentes predominantes, (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, las cuales pueden ser iguales o diferentes, son cada uno hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (B) 0.1 a 99.9 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II) R4-NR2R3 (II) en la cual la variable R4 denota un radical de alquilo con C6 a C600 lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada una como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso, y que es obtenible mediante aminación reductiva de una mezcla de las correspondientes partes en peso (i) el producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R-OH o (ii) del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (iii) del compuesto nitro que se forma en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

La presente invención se refiere además a una composición para combustible que comprende esta mezcla de aminas, y al uso de esta mezcla de aminas para limpiar y mantener limpias las válvulas de admisión en motores a gasolina con inyección en los tubos de admisión, y de inyectores en motores a gasolina de inyección directa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las mezclas de poliisobutenaminas y aminas alifáticas son conocidas de la técnica previa. Las mismas se utilizan particularmente como componentes en formulaciones de aditivos para combustible de gasolina. Por ejemplo, O 03/076554 (1) enseña el uso de hidrocarbilaminas que tienen un peso molecular promedio en número de 140 a 255 para el radical de hidrocarbilo, por ejemplo alquilaminas lineales de la fórmula CH3(CH2)nNH2 donde n = 9 a 17, junto con detergentes para combustible que contienen nitrógeno tal como poliisobutenmonoaminas en combustibles de gasolina sin plomo, a fin de reducir el nivel de depósitos en los inyectores de motores de combustión interna de inyección directa. Las hidrocarbilaminas y los detergentes de combustible que contienen nitrógeno, sin embargo, se preparan por separado y no se combinan hasta en la formulación aditiva.

WO 2009/074608 (2) describe formulaciones para aditivos de combustibles que comprenden poliisobutenilmonoaminas o poliisobutenilpoliaminas como dispersantes que contienen nitrógeno, aceites portadores sintéticos o minerales y aminas tales como di-n-tridecilamina, amina de sebo hidrogenado o amina de coco. Tales aminas sirven como refuerzos en la limpieza de válvulas y para mantener las válvulas limpias en los motores de combustión interna. Los dispersantes que contiene nitrógeno y las aminas, sin embargo, se preparan por separado y no se combinan hasta que está en la formulación para aditivo.

Tales aminas de cadena comparativamente larga de manera típica se preparan de los correspondientes alcoholes mediante una etapa de aminación compleja con amoniaco o aminas de peso molecular bajo antes de que las mismas se puedan procesar en las formulaciones para aditivos de combustible. Si tales aminas son para utilizarse como parte de formulaciones para aditivos de combustible, el problema surge al proporcionar una síntesis más simple y menos costosa para estas aminas.

De acuerdo con esto, se ha encontrado que la síntesis de tales aminas de cadena comparativamente larga, se puede combinar con la preparación de poliisobutenaminas en una sola etapa de reacción, y como resultado de la cual se puede suministrar la etapa separada de aminación de los alcoholes a las aminas de cadena comparativamente larga.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona así, la mezcla de aminas definida al principio, por medio del modo de preparación de la misma, referida a partir de aquí como la "mezcla de amina de la invención".

Puesto que algunas de las mezclas de aminas descritas como mezclas de sustancias - independientemente de su modo de preparación - constituyen sustancias novedosas, tales mezclas de aminas también forman parte del contenido de la presente invención igualmente referido a partir de aquí como "mezcla de aminas de la invención".

La mezcla de aminas de la invención comprende preferiblemente 50 a 95 partes en peso, especialmente de 70 a 90 partes en peso, del componente (A) y de 5 a 50 partes en peso, especialmente de 10 a 30 partes en peso, del componente (B) , donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso.

Si la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o preferiblemente el poliisobuteno comprende de 0 a 20% en peso, especialmente de 0 a 5% en peso y en particular de 0 a 1% en peso de n-buteno, en el caso de que x = 0, los grupos hidroxilo (-OH) y/o los grupos amino (-NR2R3) de acuerdo a la fórmula general (I) generalmente están en los átomos de carbono de la última unidad de isobuteno en la cadena de polímero, usualmente en el átomo de carbono , ß y/o ?. Tales porciones de PIB se presentan principalmente en el caso de las modalidades (ii) y (iii) .

En el caso de que x = 1, PIB es un radical de polibutilo o poliisobutilo (referido a partir de aquí como R1) el cual se deriva de isobuteno y de 0 a 20% en peso, especialmente de 0 a 5% en peso y en particular de 0 a 1% en peso de n-buteno, y que porta solamente un grupo amino (-NR2R3) en la porción de metileno adicional (n = 1) . Esta porción de aminometileno de manera típica predominantemente está presente en los átomos de carbono a y ß, o de manera preferible predominantemente en el átomo de carbono a de la última unidad de isobuteno en la cadena de polímero. Tales radicales de polibutilo o poliisobutilo R1 principalmente está presente en el caso de la modalidad (i) .

EP-A 244 616 (3) describe la preparación de polibutil- y poliisobutilaminas de la fórmula R1-CH2-NR2R3 mediante la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno y subsecuente aminación reductiva del producto del proceso con oxo resultante con amoniaco o aminas, en analogía a la modalidad (i) . Las definiciones de las variables R2 y R3 para las fórmulas que determinan la presente invención son abarcadas por las definiciones de las variables R2 y R3 como se define en (3) .

Las variables R2 y R3 de la presente invención son iguales o diferentes y preferiblemente cada una son hidrógeno o radicales de alquilo con Ci a C13 lineales o ramificados tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo, n-pentilo, sec-butilo, isopentilo, terc-pentilo, n-hexilo, ciclohexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, 2-propilheptilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo o isotridecilo, o radicales que comprenden grupos amino sustituido con alquilo o no sustituidos y/o grupos hidroxilo, tales como -CH2-CH2-NH2, -CH2-CH2-N(CH3)2, -CH2-CH2-CH2-NH2 , -CH2-CH2-CH2-N(CH3 ) 2 , [-CH2-CH2-NH-]p-CH2 -CH2-NH2 en la cual p es un número entero de 1 a 7, especialmente de 1 a 3, -CH2-CH2-OH, -CH (CH3) -CH2-OH o [-CH2-CH2-0-) q-CH2-CH2-OH, en la cual q es un número entero de 1 a 30.

Los ejemplos de aminas adecuadas HNR2R3 son metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, etilmetilamina, n-propilamina, di-n-propilamina, isopropilamina, di-isopropilamina, n-butilamina, di-n-butilamina, n-butilmetilamina, isobutilamina, di-isobutilamina, tercbutilamina, di-terc-butilamina, 2-etilhexilamina, 2-propilheptilamina, 1 , 2-etilendiamina, dimetilaminopropilamina, dietilentriamina, trietilentetramina y tetraetilenpentamina . Más preferiblemente, ambas variables R2 y R3 son hidrógeno, y por consiguiente la amina NHR2R3 preferiblemente es amoniaco.

La variable R1 preferiblemente es un radical de polibutilo o poliisobutilo que se deriva de isobuteno y de 0 a 20% en peso, especialmente de 0 a 5% en peso y en particular de 0 a 1% en peso de n-buteno, y que comprende de 20 a 176, especialmente de 36 a 104 y en particular de 60 a 88 átomos de carbono.

La poliisobutenamina de la fórmula general (I) preferiblemente tiene un peso molecular promedio en número de 500 a 1500, especialmente de 900 a 1300.

De acuerdo a la modalidad (i) , la aminación reductiva de la mezcla del producto del proceso con oxo que se forma en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno y en general es una mezcla de aldehido/alcohol, y el alcohol de la fórmula R4-OH, típicamente se realiza como se describe en el documento (3) . Esta reacción con amoniaco o aminas de la fórmula NHR2R3 en una atmosfera de hidrógeno se realiza generalmente a temperaturas de 80 a 200°C y a presiones de hasta 600 bar, preferiblemente de 80 a 300 bar. Es apropiado trabajar en la presencia de un catalizador de hidrogenación habitual, por ejemplo níquel Raney o cobalto Raney. El uso adicional de solventes orgánicos que son inertes bajo las condiciones de reacción, tales como hidrocarburos, puede ser ventajoso. El producto del proceso con oxo obtenido en una etapa preliminar típicamente - de acuerdo a la enseña de (3) - se prepara mediante la hidroformilación del polibuteno o poliisobuteno, que preferiblemente tiene un alto contenido de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno) , especialmente al menos de 70% y en particular al menos 80% de enlaces dobles de vinilideno, con monóxido de carbono/hidrógeno en la presencia de un catalizador de rodio o cobalto adecuado a temperaturas entre 80 y 200°C y presiones de hasta 600 bar. En vez de desarrollarse a partir del polibuteno o poliisobuteno de alta reactividad descrito, la preparación del producto del proceso con oxo, sin embargo, también se puede desarrollar a partir de polibuteno o poliisobuteno de reactividad moderada o convencional que tiene un contenido de menos de 70% de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno) , por ejemplo de 10 a menos de 70% o de 50 a menos de 70%.

Una modalidad preferida para la presente invención es una mezcla de aminas la cual comprende, como componentes predominantes, (A) 0.1 a 99.9, especialmente de 50 a 95 y en particular de 70 a 90 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (la) R1-CH2-NR2R3 (la) en la cual la variable R1 es un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno y las variables de R2 y R3 son cada una como se define anteriormente, y (B) 0.1 a 99.9, especialmente de 5 a 50 y en particular de 10 a 30 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II ) , y es obtenible mediante la aminación reductiva de una mezcla de las correspondientes partes en peso del producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

De acuerdo a la modalidad (ii), la aminación reductiva de la mezcla del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno y el alcohol de la fórmula R-OH típicamente se realiza como se describe en EP-A 476 485 (4) .

Esta reacción con amoniaco o aminas de la fórmula NHR R generalmente se realiza en bruto o en un solvente que es inerte bajo las condiciones de reacción, por ejemplo se disuelve en hidrocarburos alifáticos o aromáticos o en éteres, a temperatura elevada, por ejemplo a reflujo del solvente particular, o en un recipiente a presión. Para una conversión rápida y completa, se ha encontrado que es ventajosa la presencia de cantidades usualmente estequiométricas de agua como un catalizador. Los catalizadores a utilizar además pueden ser compuestos ácidos o de ácido de Lewis tales como ácido p-toluensulfónico, ácidos carboxilicos , eteratos, titanatos o estanatos de trifluoruro de boro. El epóxido obtenido en una etapa preliminar típicamente - de acuerdo a la enseñanza de (4) - se obtiene por medio de agentes de epoxidación habituales tales como ácido m-cloroperbenzóico, hidroperóxido de terc-butilo o ácido peracético, opcionalmente en la presencia de catalizadores de metales de transición tales como sales o complejos de molibdeno o tungsteno, de polibuteno o poliisobuteno que preferiblemente tiene un alto contenido de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno) , especialmente al menos 70% y en particular al menos 80% de enlaces dobles de vinilideno. En vez de desarrollarse a partir del polibuteno o poliisobuteno de alta reactividad descrito, la preparación del epóxido también se puede desarrollar a partir de polibuteno o poliisobuteno de reactividad moderada o convencional que tiene un contenido de menos del 70% de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno) , por ejemplo de 10 a menos de 70% o de 50 a menos de 70%.

Típicamente, en la modalidad (ii) , se obtienen poliisobutenaminas (I) con un grupo hidroxilo (-OH) (m = 1) y con un grupo amino (-NR2R3) y sin una porción de metileno (x = 0) .

De acuerdo a la modalidad (iii) , la aminación reductiva de la mezcla del compuesto nitro y el alcohol de la fórmula R4-OH formada en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno o mezclas de nitrógeno y oxígeno típicamente se realiza como se describe en WO 96/03367 (5), WO 96/03479 (6) y WO 97/03946 (7). Esta reacción con amoniaco o aminas de la fórmula NHR2R3 generalmente se realiza como una hidrogenacion catalítica con hidrógeno en la presencia de catálisis de hidrogenacion, por ejemplo catalizadores de metales nobles tales como platino, paladio, rutenio, rodio, osmio, o iridio, catalizadores Raney tales como níquel, cobalto, hierro, o cobre, catalizadores mezclados que comprenden, por ejemplo, níquel, zirconio, cobre y molibdeno, o cobre, cromo, zinc y bario, o catalizadores de hidrogenacion oxídica o sulfídica, a temperaturas elevadas, especialmente de 150 a 220°C, y presiones de hidrógeno de 1 a 300 bar, y típicamente en solventes tales como hidrocarburos o éteres. El compuesto nitro obtenido en una etapa preliminar típicamente - de acuerdo a las enseñanzas de los documentos (5) a (7) - se obtiene mediante la reacción de óxidos de nitrógeno, especialmente monóxido de nitrógeno, dióxido de nitrógeno, trióxido de dinitrógeno y/o tetróxido de dinitrógeno, o mezclas de estos óxidos de nitrógeno y oxigeno, con polibuteno o poliisobuteno que preferiblemente tiene un alto contenido de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno) , especialmente al menos 70% y en particular al menos 80% de enlaces dobles de vinilideno, a presión ambiental o bajo presión, por lotes o de manera continua, y ventajosamente en solventes orgánicos tales como hidrocarburos, halohidrocarburos, éteres, amidas y/o ásteres. En vez de desarrollarse a partir de polibuteno o poliisobuteno de alta reactividad descrito, la preparación del compuesto nitro, sin embargo, también se puede desarrollar a partir de polibuteno o poliisobuteno de reactividad moderada o convencional que tiene un contenido de menos de 70% de enlaces dobles terminales (enlaces dobles de vinilideno), por ejemplo de 10 a menos de 70% o de 50 a menos de 70%.

Típicamente, en la modalidad (iii) , poliisobutenaminas (I) se obtienen sin o con un grupo hidroxilo (-OH) (m = 0 o 1) y con uno a tres grupos de amino (-NR2R3) (n = 1 a 3) y sin una porción de metileno (x = 0) .

En una modalidad preferida, la variable R4 en los alcanoles de la fórmula R4-OH y en las aminas alifáticas resultantes del componente (B) denota con un alquilo con C7 a C23 lineal o ramificado o un radical de polibutilo o poliisobutilo que tiene 24 a 600 átomos de carbono. Se da preferencia particular a un radical de alquilo con C7 a C13 ramificado o un radical de polibutilo o poliisobutilo que tiene 24 a 600, especialmente de 28 a 176 y en particular de 32 a 88 átomos de carbono. Los ejemplos de radicales de alquilo con e a C500 lineal o ramificado, especialmente radicales de alquilo con C7 a C23 lineal o ramificado, y radicales de polibutilo o poliisobutilo que tienen 24 a 600 átomos de carbono son n-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1-dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 3-metilhexilo, 4-metilhexilo, 5-met ilhexilo, 1,1-dimetilpentilo, 1 , 2-dimetilpentilo, 2 , 2-dimetilpentilo, 2,3-dimetilpentilo, 2, 4-dimetilpentilo, 2, 5-dimetilpentilo, 2-dietilpentilo, 3-dietilpentilo, n-octilo, 1-metilheptilo, 2-metilheptilo, 3-metilheptilo, 4-metilheptilo, 5-metilheptilo, 6-metilheptilo, 1, 1-dimetilhexilo, 1, 2-dimetilhexilo, 2,2-dimetilhexilo, 2 , 3-dimetilhexilo, 2, 4-dimetilhexilo, 2,5-dimetilhexilo, 2 , 6-dimetilhexilo, 2-etilhexilo, 3-etilhexilo, 4-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, n-decilo, 1-propilheptilo, 2-propilheptilo, 3-propilheptilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, heneicosilo, docosilo, tricosilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3- metilciclohexilo, 4-metilciclohexilo, 2 , 3-dimetilciclohexilo, 2 , 4-dimetilciclohexilo, 2 , 5-dimetilciclohexilo, 2,6-dimetilciclohexilo, 3, 4-dimetilciclohexilo, 3,5-dimetilciclohexilo, 2-etilciclohexilo, 3-etilciclohexilo, 4-etilciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclodecilo y un radical de poliisobutilo que tiene 24, 28, 32, 36, 40, 44, 48, 52, 56, 60, 64, 68, 72, 76, 80, 84 o 88 átomos de carbono.

Se apreciará que también es posible utilizar mezclas de diferentes alcanoles de la fórmula R -OH, el resultado de lo cual es naturalmente una correspondiente mezcla de diferentes aminas alifáticas (II) en el componente (B) .

En la aminación reductiva de acuerdo a la modalidad (i), (ii) y/o (iii) , también es posible utilizar solventes orgánicos que son inertes bajo las condiciones de reacción. El uso adicional de tales solventes orgánicos es especialmente apropiado cuando la proporción del componente (B) es relativamente bajo con respecto a la proporción del componente (A) . Los solventes orgánicos inertes adecuados de este tipo son en particular hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, tales como alcanos, por ejemplo n-pentano, n-hexano o n-heptano, o mezclas de alcano de grado técnico, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, toluleno, xilenos, naftalenos o tetrahidronaftaleno ( "tetralina" ) ; además, sin embargo, también es posible, por ejemplo, utilizar éteres tales como éter de dietilo, éter de ter-butil-metilo o tetrahidrofurano . Ventajosamente, se utilizan mezclas de hidrocarburos de grado técnico comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Solvent Naphtha o Solvesso®. Los solventes mencionados usualmente ya pueden estar agregados en las etapas preliminares - es decir en la hidroformilación en la modalidad (i) , en la epoxidación en la modalidad (ii) y en la reacción con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxido de nitrógeno u óxido de nitrógeno/oxigeno en la modalidad (iii) .

El solvente orgánico que es inerte bajo las condiciones de reacción y que se utiliza con particular preferencia para la modalidad (ii), (iii) y en particular (i) es ya sea • Ll) al menos una n- o iso-parafina con Cío a C14 o una mezcla de tales parafinas o • L2) al menos un nafteno con Cío a Ci4 o una mezcla de tales naftenos o • una mezcla de Ll) y L2) en una proporción en volumen de la mezcla de 10:90 a 90:10.

El uso de tales solventes orgánicos inertes se describe para la preparación de poliisobuteno en WO 2004/087808 (8) .

Los solventes parafinicos adecuados Ll) son, por ejemplo, los productos vendidos por BP Deutschland bajo el nombre Mihagol®, por ejemplo Mihagol M con una proporción de n-parafinas que tienen una longitud de cadena de 11 a 13 átomos de carbono de al menos 99% en peso.

Los solventes nafténicos L2) adecuados son, por ejemplo, los productos vendidos bajo el nombre LIAV® por Fortum Oil and Gas, por ejemplo Nessol LIAV 230 con proporciones predominantes de alifáticos cíclicos saturados que tienen un número de carbono de 10 a 14.

En el caso del uso adicional de solventes orqánicos inertes bajo las condiciones de reacción, especialmente también en el caso del uso adicional de Ll) , L2) o mezclas de Ll) y L2) en una proporción en volumen de la mezcla de 10:90 a 90:10, los mismos generalmente se utilizan en una proporción en peso de la mezcla de aminas de (A) y (B) respecto al solvente de 50 a 99:1 a 50, especialmente de 55 a 90:5 a 10, en particular de 60 a 75:25 a 40.

La presente invención también provee un proceso para preparar una mezcla de aminas que comprende, como componentes predominantes (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de un poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, que pueden ser iguales o diferentes, son cada una hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) que tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (B) 0.1 a 99.9 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II) R-NR2R3 (II) en la cual la variable R4 denota un radical de alquilo con C6 a C6oo lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada uno como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso, que comprende aminar reductivamente una mezcla de las correspondientes partes en peso (i) el producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (ii) del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (iii) del compuesto nitro que se forma en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

Puesto que algunas de las mezclas de aminas descritas, como mezclas de sustancias - independientemente del modo de preparación de las mismas - son sustancias novedosas, la presente invención también provee una mezcla de aminas que comprende, como componentes predominantes, (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de un poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, las cuales pueden ser iguales o diferentes, son cada una hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (?') 0.1 a 99.9 partes en peso de un amina alifática de la fórmula general (II) R1 -NR2R3 (II) en la cual la variable R14 denota un radical de alquilo con C6 a C6oo lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada una como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (?') totaliza hasta 100 partes en peso.

Preferiblemente, esta mezcla de aminas comprende, como el componente (?'), una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de alquilo con C6 a Cg ramificado y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno.

Más preferiblemente, esta mezcla de aminas comprende, como el componente (?'), una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de 2-etilhexilo y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno.

Más particularmente, esta mezcla de aminas comprende, como el componente (A) , una poliisobutenamina de la fórmula general (la) R1-CH2-NR2R3 (la) en la cual la variable R1 es un radical de polibutilo o poliisobutilo que se deriva de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno y tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500 y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno, y, como el componente (B1 ) una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de 2-etilhexilo y las variables R2 y R3 asimismo denotan cada una hidrógeno.

La mezcla de aminas inventiva de los componentes predominantes (A) y (B) , o (A) y (?'), es de excelente aplicabilidad como un aditivo para combustible, especialmente para limpiar y mantener limpias las válvulas de admisión en motores a gasolina con inyección de tubos de admisión, y de inyectores en motores a gasolina de inyección directa. Por lo tanto, la presente invención también provee una composición para combustible, especialmente una composición para combustible de gasolina, que comprende la mezcla de aminas de la invención. Preferiblemente, tal composición para combustible tiene un contenido de alcohol, especialmente un contenido de alcanoles con Ci a C tal como metanol o especialmente etanol, de 0 a 100% en volumen, más preferiblemente de más de O a 90% en volumen, especialmente de 5 a 90% en volumen y en particular de 50 a 85% en volumen, y es adecuado para la operación de motores a gasolina.

La presente invención proporciona además para el uso de la mezcla de aminas de la invención compuesto de los componentes predominantes (A) y (B) , o (A) y (?'), para limpiar y mantener limpias las válvulas de admisión en motores a gasolina con inyección de tubos de admisión, y de inyectores en motores a gasolina de inyección directa.

En el transcurso de la operación de un motor de combustión interna con una composición para combustible que comprende la mezcla de aminas de la invención, la misma exhibe muy buena acción detergente. Además de esta acción en la limpieza y para mantener limpias las válvulas de admisión, de los inyectores y del sistema de admisión completo del motor, adicionalmente ejerce una serie de efectos ventajosos adicionales como un aditivo para combustible: Se reduce la adherencia de la válvula y/o mejora la compatibilidad de los detergentes con aceites portadores, en particular aceites portadores de poliéter y poliéteramina, especialmente a bajas temperaturas, y/o mejora la compatibilidad en composiciones para combustible que comprenden un componente de combustible mineral y alcanoles con Ci-C4. Además, los concentrados de aditivos para combustible que comprenden la mezcla de aminas de la invención son lo suficientemente móviles (es decir los mismos tienen una viscosidad suficientemente baja) de tal manera que la capacidad se acorte en el transcurso de la producción de tales concentrados de aditivos para combustible debido a las limitadas velocidades de flujo a través de los aparatos y lineas - incluso se evita en el caso del uso adicional de solventes inertes o diluyentes; la viscosidad comparativamente baja también tiene un efecto favorable imprevisible en el modo de acción como aditivos para combustible.

En el contexto de la presente invención, una composición para combustible preferiblemente se entiende que significa una composición para combustible de gasolina. Los combustibles de gasolina útiles incluyen todas las composiciones de combustible para gasolina comerciales. Un representante típico especificado aquí es el combustible base Eurosuper de acuerdo a EN 228, que es habitual en el mercado. Además, las composiciones de combustible para gasolina de la especificación de acuerdo a WO 00/47698 también son posibles campos de uso para la mezcla de aminas de la invención.

Un ejemplo es una composición de combustible para gasolina que tiene un contenido de sustancias aromáticas de no más de 60% en volumen, por ejemplo de no más de 42% en volumen, y un contenido de azufre de no más de 2000 ppm en peso, por ejemplo de no más de 150 ppm en peso.

El contenido de sustancias aromáticas de la composición de combustible para gasolina preferiblemente no es de más de 50% en volumen, especialmente de 1 a 45% en volumen y en particular de 5 a 40% en volumen. El contenido de azufre del combustible para gasolina preferiblemente no es de más de 500 ppm en peso, especialmente de 0.5 a 150 ppm en peso y en particular de 1 a 100 ppm en peso.

Además, la composición de combustible para gasolina puede tener, por ejemplo, un contenido de olefina de hasta 50% en volumen, preferiblemente de 0.1 a 21% en volumen y especialmente de 2 a 18% en volumen, un contenido de benceno de hasta 5% en volumen, preferiblemente de 0 a 1.0% en volumen y especialmente de 0.05 a 0.9% en volumen, y/o un contenido de oxigeno de hasta 47.5% en peso, por ejemplo de 0.1 a 2.7% en peso o, por ejemplo, de 2.7 a 47.5% en peso (para composiciones de combustible para gasolina que comprenden predominantemente alcoholes inferiores) .

Otro ejemplo particular es que de aquellas composiciones de combustible para gasolina que simultáneamente tienen un contenido de sustancias aromáticas de no más de 38% en volumen, un contenido de olefina de no más de 21% en volumen, un contenido de azufre de no más de 50 ppm en peso, un contenido de benceno de no más de 1.0% en volumen y un contenido de oxígeno de 0.1 a 47.5% en peso.

La presión del vapor de calor de la composición para combustible de gasolina típicamente no es de más de 70 kPa, especialmente de 60 kPa (en cada caso a 37 °C) .

El RON de la composición del combustible para gasolina generalmente es de 75 a 105. Un rango típico para el correspondiente MON es de 65 a 95.

Estas especificaciones se determinan mediante métodos habituales (DIN EN 228).

Además de utilizarse en combustibles de gasolina, sin embargo, también es posible en principio el uso de la mezcla de aminas de la invención en otros tipos de combustibles, por ejemplo combustibles diesel, queroseno o combustibles para turbinas. También es concebible su uso en composiciones para lubricantes .

Los alcandés con Ci a C útiles incluyen metanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol, sec-butanol, terc-butanol y especialmente etanol; también son posibles mezclas de los alcandés con C1-C4 mencionados como componentes para combustibles de alcoholes inferiores. Así como los componentes de combustible de alcohol inferior mencionados, la composición para combustible de la invención también puede comprender éteres que tienen 5 o más átomos de carbono, por ejemplo terc-butil-éter de metilo, en la molécula en una cantidad de hasta 30% en volumen.

La mezcla de aminas de la invención se puede agregar a la composición para combustible a adicionarse sola o en una mezcla con componentes para aditivos activos adicionales (co-aditivos) .

Los ejemplos de tales co-aditivos pueden ser aditivos con acción detergente y/o con acción inhibidora del desgaste de asiento de válvulas, distintos al componente (A) de la mezcla de aminas de la invención (referidos a partir de aquí colectivamente como aditivos detergentes) . Tal aditivo detergente generalmente tiene al menos un radical de hidrocarbilo hidrófobo que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20 000 y al menos una porción polar seleccionada de: (a) grupos de mono- o poli-amino que tienen hasta 6 átomos de nitrógeno, al menos un átomo de nitrógeno que tiene propiedades básicas; (b) grupos nitro, opcionalmente en combinación con grupos hidroxilo; (c) grupos hidroxilo en combinación con grupos de mono-o poli-amino, al menos un átomo de nitrógeno que tienen propiedades básicas; (d) grupos carboxilo o el metal alcalino o sales de metales alcalinotérreos de los mismos; (e) grupos sulfo o el metal alcalino o sales de metales alcalinotérreos de los mismos; (f) porciones de polioxi-alquileno con C2 a C4 terminados en grupos hidroxilo, grupos mono- o poli-amino, al menos un átomo de nitrógeno que tiene propiedades básicas, o mediante grupos carbamato; (g) grupos de éster carboxilico; (h) porciones derivadas de anhídrido succínico y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido; y/o (i) porciones obtenidas mediante la reacción Mannich de fenoles sustituidos con aldehidos y mono- o poli-aminas.

El radical de hidrocarbilo hidrófobo en los aditivos detergentes anteriores, que asegura suficiente solubilidad en el combustible, tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20,000 especialmente de 113 a 10,000, en particular de 300 a 5000. Los radicales de hidrocarbilo hidrófobo típicos, especialmente en conjunción con las porciones polares (a), (c) , (h) y (i), incluyen el radical de polipropenilo, polibutenilo y poliisobutenilo que tiene cada uno Mn = 300 a 5000, especialmente de 500 a 2500, en particular de 700 a 2300.

La mezcla de aminas de la invención se puede combinar adicionalmente con componentes y aditivos habituales adicionales. Los ejemplos aquí incluyen aceites portadores sintéticos o minerales sin ninguna acción detergente marcada.

Los aceites portadores minerales adecuados son fracciones obtenidas en el procesamiento del aceite mineral, tal como queroseno o nafta, aceites de base clara o aceites base que tienen viscosidades, por ejemplo, de SN clase 500 a 2000; sino también hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos parafínicos y alcoxialcanoles . Asimismo es utilizable una fracción que es conocida como "aceite de craqueo con oxígeno" y que se obtiene en el refinamiento del aceite mineral (corte destilado a vacio con un rango de ebullición de aproximadamente 360 a 500 °C, obtenible de aceite mineral natural el cual se ha hidrogenado catalíticamente y se e isomeriza bajo alta presión, y también se desparafiniza) . Asimismo son adecuadas las mezclas de los aceites portadores minerales antes mencionados.

Los ejemplos de aceites portadores sintéticos útiles pueden seleccionarse de poliolefinas (polialfaolefinas o poliinternalolefinas) , (poli) ésteres, (poli) alcoxilatos, poliéteres, poliéteraminas alifáticas, poliéteres iniciados con alquilfenol, poliéteraminas iniciadas con alquilfenol y ésteres carboxilicos de alcanoles de cadena larga. Los ejemplos de aceites portadores sintéticos particularmente adecuados son poliéteres iniciados con alcohol que tienen aproximadamente 5 a 35 unidades de óxido de alquileno con C3 a C6, usualmente se seleccionan de óxido de propileno, unidades de óxido de n-butileno y óxido de isobutileno y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitativos de alcoholes iniciales adecuados para este propósito son alcanoles de cadena larga o fenoles sustituidos por alquilo de cadena larga, donde el radical de alquilo de cadena larga especialmente es un radical de alquilo con C6 a Cíe de cadena recta o ramificado. Los ejemplos preferidos de los mismos son tridecanol y nonilfenol.

Los aditivos para combustibles habituales adicionales son inhibidores de corrosión, por ejemplo a base de sales de amonio de ácidos carboxilicos orgánicos que tienen una tendencia a formar películas, o en sustancias heteroaromáticas cíclicas en el caso de protección contra corrosión de metales no ferrosos; antioxidantes o estabilizadores, por ejemplo a base de aminas tales como p-fenilendiamina, diciclohexilamina o derivados de los mismos, o en fenoles tales como 2,4-di-terc-butilfenol o ácido 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico; demulsificadores; antiestáticos; metalocenos tales como ferroceno; tricarbonilo de metilciclopentadienilmanganeso; mej oradores de lubricidad (aditivos de lubricidad) tales como ácidos grasos particulares, ésteres alquenilsuccínicos , aminas grasas de bis (hidroxialquilo) , hidroxiacetamidas o aceite de ricino; y tintes (indicadores) . Opcionalmente también es posible agregar aminas para reducir el pH del combustible.

Estos componentes o aditivos se pueden agregar a la composición para combustible individualmente o como un concentrado previamente preparado (paquete aditivo) junto con la mezcla de aminas de la invención.

La mezcla de aminas de la invención se agrega a la composición para combustible - ya sea por separado o en la forma de un concentrado con otros componentes o aditivos y opcionalmente solventes y diluyentes habituales - generalmente en una cantidad de 5 a 5000, preferiblemente de 10 a 2000, especialmente de 25 a 1000 y en particular de 50 a 500 ppm en peso, en cada caso especificado como el contenido de sustancia pura (es decir sin solventes y diluyentes y otros componentes o aditivos) y en base a la cantidad total de la composición para combustible. Los otros componentes y aditivos mencionados, si se desea, se agregan en cantidades habituales de los mismos.

La presente invención se ilustrara mediante el ejemplo que sigue, que no deberá interpretarse de manera restrictiva: Ejemplo 500 g de poliisobuteno que tiene un peso molecular promedio en número de 1000 y una proporción de enlaces dobles de vinilideno de más del 70%, 200 g de una mezcla de solventes de 80% en peso de Mihagol® M y 20% en peso de Nessol LIAV® 230, y 2.8 g de catalizador de carbonilo de cobalto se calentaron a 185°C en un autoclave de 2.5 litros agitado por medio de un agitador alternante a 280 bar de monóxido de carbono/hidrógeno durante 5 horas. Después de esto, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, el catalizador se removió con 400 mi de 10% en peso de ácido acético y la mezcla se lavó hasta neutralidad. El producto del proceso con oxo se trató a 180°C bajo una presión de hidrógeno de 200 bar junto con 75 g de 2-etilhexanol, 1.0 litro de amoniaco y 100 g de cobalto Raney en un autoclave de rodillos de 5 litros. Después de que se ha enfriado la mezcla, se filtró el catalizador de cobalto Raney, se evaporó el exceso de amoniaco y el solvente se destiló.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1.- Una mezcla de aminas caracterizada porque comprende, como componentes predominantes, (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, las cuales pueden ser iguales o diferentes, son cada uno hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (B) 0.1 a 99.9 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II) R4-NR2R3 (II) en la cual la variable R4 denota un radical de alquilo con C6 a C600 lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada una como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso, obtenible mediante la aminación reductiva de una mezcla de las correspondientes partes en peso (i) el producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (ii) del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (iii) del compuesto nitro que se forma en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

2.- La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende, como componentes predominantes (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (la) f^-CHs-NR2!*3 (la) en la cual la variable R1 es un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno y las variables de R2 y R3 son cada una como se define anteriormente, y (B) 0.1 a 99.9 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II), obtenible mediante la aminación reductiva de una mezcla de las correspondientes partes en peso del producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R-OH con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

3. - La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque comprende, como el componente (A), una poliisobutenamina de la fórmula (I) o (la) que tiene un peso molecular promedio en número de 500 a 1500.

4. - La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 1 a 3, caracterizada porque comprende, como el componente (B) , una amina alifática de la fórmula R4-NH2 en la cual la variable R4 denota un alquilo con C7 a C23 lineal o ramificado o un radical de polibutilo o poliisobutilo que tiene 24 a 600 átomos de carbono.

5. - La mezcla de aminas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque comprende 50 a 95 partes en peso, especialmente de 70 a 90 partes en peso, del componente (A) y de 5 a 50 partes en peso, especialmente de 10 a 30 partes en peso, del componente (B) , donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso.

6.- Un proceso para preparar una mezcla de aminas que comprende, como componentes predominantes (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, que pueden ser iguales o diferentes, son cada una hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (B) 0.1 a 99.9 partes en peso de una amina alifática de la fórmula general (II) R4-NR2R3 (II) en la cual la variable R4 denota un radical de alquilo con C6 a C6oo lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada uno como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B) totaliza hasta 100 partes en peso, caracterizado porque comprende aminar reductivamente una mezcla de las correspondientes partes en peso (i) del producto del proceso con oxo formado en la hidroformilación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (ii) del epóxido formado en la epoxidación de polibuteno o poliisobuteno, y de un alcanol de la fórmula R4-OH o (iii) del compuesto nitro que se forma en la reacción de polibuteno o poliisobuteno con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxigeno, y de un alcanol de la fórmula R-0H con amoniaco o una amina de la fórmula HNR2R3.

7.- Una mezcla de aminas caracterizada porque comprende, como componentes predominantes, (A) 0.1 a 99.9 partes en peso de una poliisobutenamina de la fórmula general (I) PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I) en la cual la porción de PIB es una estructura derivada de polibuteno o poliisobuteno que comprende de 0 a 20% en peso de n-buteno o un radical de polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno, las variables R2 y R3, las cuales pueden ser iguales o diferentes, son cada una hidrógeno, radicales de hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, radicales de aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos o radicales de poliaminoalquileno, radicales de polioxialquileno, radicales de heteroarilo o heterociclilo, o junto con el átomo de nitrógeno al cual los mismos están unidos forman un anillo en el cual pueden estar presentes heteroátomos adicionales, y la variable x puede asumir el valor de 0 o 1, la variable m el valor de 0 o 1, y la variable n el valor de 1, 2 o 3, la poliisobutenamina (I) tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500, y (?') 0.1 a 99.9 partes en peso de un amina alifática de la fórmula general (II) R1 -NR2R3 (II) en la cual la variable R14 denota un radical de alquilo con C6 a Cg lineal o ramificado y las variables R2 y R3 son cada una como se definen anteriormente, donde la suma de las partes en peso de los componentes (A) y (B1) totaliza hasta 100 partes en peso.

8. - La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque comprende, como el componente (?'), una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de alquilo con C6 a C9 ramificado y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno.

9. - La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque comprende, como el componente (?'), una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de 2-etilhexilo y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno.

10. - La mezcla de aminas de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque comprende, como el componente (A) , una poliisobutenamina de la fórmula general (la) R1-CH2-NR2R3 (la) en la cual la variable R1 es un radical de polibutilo o poliisobutilo que se deriva de isobuteno y de 0 a 20% en peso de n-buteno y tiene un peso molecular promedio en número de 300 a 2500 y cada una de las variables R2 y R3 denotan hidrógeno, y, como el componente (B1) una amina alifática de la fórmula general (II) en la cual la variable R14 denota un radical de 2-etilhexilo y las variables R2 y R3 asimismo denotan cada una hidrógeno.

11. - Una composición para combustible caracterizada porque comprende una mezcla de aminas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 10.

12. - La composición para combustible de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque tiene un contenido de alcohol de 0 a 100% en volumen y es adecuado para la operación de motores a gasolina.

13. - El uso de una mezcla de aminas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque limpia y mantiene limpias las válvulas de admisión en motores a gasolina con inyección de tubos de admisión, y de inyectores en motores a gasolina de inyección directa.