KR20160009634A - 아민 혼합물 - Google Patents

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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 (A) 폴리이소부텐아민 및 (B) 17 및 21, 적절한 경우 13, 25, 29 및/또는 33 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼의 혼합물을 갖는 지방족 아민을 포함하는 아민 혼합물에 관한 것으로서, 상기는 바람직하게 기저 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로 이루어진 혼합물 및 C12 to C32 올레핀의 혼합물의 히드로포르밀화 및 후속적인 암모니아 또는 아민으로의 환원성 아미노화에 의해 수득가능할 수 있다. 상기 아민 혼합물은 흡기 파이프 분사 SI 엔진 내 흡기 밸브 및 직접 분사 SI 엔진 내 분사 노즐을 청소하고 이들을 깨끗하게 유지시키는데 적절하다.

Description

아민 혼합물 {AMINE MIXTURE}
본 발명은 주 성분으로서 하기 (A) 및 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부의 전체 합계는 100 중량부임) 를 포함하는 아민 혼합물에 관한 것이고:
(A) 0.1 내지 99.9 중량부의, 수평균 분자량이 300 내지 2500 인, 하기 식 (I) 의 폴리이소부텐아민:
PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I)
[식 중,
PIB 모이어티 (moiety) 는, 0 내지 20 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격, 또는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼이고,
변수 R2 및 R3 은, 상동 또는 상이할 수 있고, 수소, 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼, 1 차 또는 2 차, 방향족 또는 지방족 아미노알킬렌 라디칼, 또는 폴리아미노알킬렌 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 라디칼일 수 있거나, 또는 이들에 결합된 질소 원자와 함께 추가로 헤테로원자가 존재할 수 있는 고리를 형성할 수 있고,
변수 x 는 0 또는 1 의 값을 취할 수 있고, 변수 m 은 0 또는 1 의 값, 및 변수 n 은 1, 2 또는 3 의 값을 취할 수 있음],
및
(B) 0.1 내지 99.9 중량부의, 하기 식 (II) 의 지방족 아민:
R4-NR2R3 (II)
[식 중,
변수 R4 는 하기의 혼합물을 나타내고:
(i) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형 C13-알킬 라디칼,
(ii) 50 내지 99 중량% 의 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼,
(iii) 1 내지 50 중량% 의 선형 또는 분지형 C21-알킬 라디칼 및
(iv) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형의 탄소수 25 및/또는 29 및/또는 33 의 알킬 라디칼,
이때, R4 에 있어서, 모든 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 중량% 의 전체 합계는 100 중량% 이고,
변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
바람직하게는, 적절한 중량부의 부모 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물 및 변수 R4 의 본래 바탕이 되는 C12 내지 C32 올레핀의 혼합물의 히드로포르밀화, 및 식 HNR2R3 의 암모니아 또는 아민으로의 후속적인 환원성 아미노화 (reductive amination) 에 의해 수득가능한 상기 아민 혼합물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 아민 혼합물을 포함하는 연료 조성물, 및 포트 분사 가솔린 엔진 (port injection gasoline engine) 내 흡기 밸브 및 직접 분사 가솔린 엔진 내 분사 노즐을 청소하고 깨끗하게 유지하기 위한 상기 아민 혼합물의 용도에 관한 것이다.
폴리이소부텐아민 및 지방족 아민의 혼합물은 종래기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히 가솔린 연료 첨가제 제형에서의 성분으로서 이용된다. 예를 들어, WO 03/076554 (1) 는, 직접 분사 내연 기관의 분사 노즐 내 퇴적물 감소를 위해, 무연 가솔린 연료에서의 폴리이소부텐모노아민과 같은 질소-함유 연료 세제와 함께, 식 CH3(CH2)nNH2 (식 중, n = 9 내지 17) 의 선형 알킬아민과 같은, 히드로카르빌 라디칼에 대해 수평균 분자량이 140 내지 255 인 히드로카르빌아민의 용도를 교시하고 있다. 그러나, 히드로카르빌아민 및 질소-함유 연료 세제는 분리되어 제조되고 오로지 첨가제 제형에서 조합된다.
WO 2009/074608 (2) 는 질소-함유 분산제로서 폴리이소부테닐모노아민 또는 폴리이소부테닐폴리아민, 합성 또는 미네랄 캐리어 오일 (carrier oil) 및 아민, 예컨대 디-n-트리데실아민, 수소화 탈라우아민 또는 코코아민을 포함하는 연료 첨가제 제형을 기술한다. 상기 종류의 아민은 내연기관에서 밸브를 깨끗히 유지하고 청소하는 밸브 내 부스터로서 역할을 한다. 그러나, 질소-함유 분산제 및 아민은 분리되어 제조되고, 오직 첨가제 제형에서 조합된다.
상기 종류의 장쇄 아민은 전형적으로 이들을 연료 첨가제 제형에 혼입할 수 있기 전에 암모니아 또는 저분자량 아민으로의 복합 아미노화에 의해 상응하는 알코올로부터 제조된다. 상기 종류의 아민이 연료 첨가제 제형의 일부로서 이용되는 경우, 하나의 목표는 이들 아민을 위한 보다 간단하고 비용이 덜 드는 합성법을 제공하는 것이다.
국제 특허 출원 PCT/EP2012/072498 (3) 는 폴리이소부텐아민 및 선형 또는 분지형 C6- 내지 C600-알킬아민의 아민 혼합물을 기술하고 있으며, 이는 가솔린 엔진 내 흡기 밸브 및 분사 노즐을 청소하고 깨끗히 유지하는데 있어 권고된다. 여기에서 사용하기 위한 각각의 C6- 내지 C600-알킬아민 화합물에는 헵타데실아민 및 헨에이코실아민이 포함된다.
이제, 폴리이소부텐아민뿐 아니라 또한 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼을 포함하는 알킬아민, 선형 또는 분지형의 C21-알킬 라디칼을 포함하는 알킬아민 및 임의로는 선형 또는 분지형의 C13- 및/또는 C25- 및/또는 C29- 및/또는 C33-알킬 라디칼을 포함하는 알킬아민의 혼합물을 포함하는 아민 혼합물이, 가솔린 엔진 내 흡기 밸브 및 분사 노즐을 청소하고 깨끗하게 유지하기 위한 특히 유리한 방법에서 적절하다는 점이 발견되었다.
본 발명은 이하 "본 발명의 아민 혼합물"로 지칭되는 처음에 정의된 아민 혼합물을 그에 따라 제공한다.
바람직하게, 본 발명의 아민 혼합물은 적절한 중량부의 부모 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물 및 변수 R4 의 본래 바탕이 되는 C12 내지 C32 올레핀의 혼합물의 히드로포르밀화, 및 식 HNR2R3 의 암모니아 또는 아민으로의 후속적인 환원성 아미노화에 의해 제조된다. 히드로포르밀화 반응은 올레핀으로부터 진행되고, 중간체로서 상응하는 옥소 생성물을 형성하며, 이는 일반적으로 알데히드/알코올 혼합물이다.
본 발명의 아민 혼합물은 바람직하게 50 내지 95 중량부, 특히 70 내지 90 중량부의 성분 (A) 및 5 내지 50 중량부, 특히 10 내지 30 중량부의 성분 (B) 를 포함하고, 이때 성분 (A) 및 (B) 의 전체 합계는 100 중량부이다.
PIB 모이어티가 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 5 중량% 및 특히 0 내지 1 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐, 또는 바람직하게는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격이라면, x = 0 인 경우, 식 (I) 에 따른 히드록실기 (-OH) 및/또는 아미노기 (-NR2R3) 는 일반적으로 중합체 사슬에서 마지막 이소부텐 단위의 탄소 상, 통상적으로 α-, β- 및/또는 γ- 탄소 원자 상에 존재한다.
x = 1 인 경우, PIB 는 이소부텐 및 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 5 중량%, 특히 0 내지 1 중량% 의 n-부텐으로부터 유래되고 추가적인 메틸렌 모이어티 (n = 1) 상 오직 하나의 아미노기 (-NR2R3) 를 보유하는 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼 (이하, R1 로 지칭) 이다. 상기 아미노메틸렌 모이어티는 중합체 사슬에서 마지막 이소부텐 단위의, 전형적으로는 주로 α- 및 β- 탄소 원자 상에, 또는 바람직하게는 주로 α-탄소 원자 상에 존재한다.
EP-A 244 616 (4) 에는, 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 히드로포르밀화 및 형성된 옥소 생성물의 암모니아 또는 아민 HNR2R3 으로의 후속적인 환원성 아미노화에 의한, 식 R1-CH2-NR2R3 의 폴리부틸- 및 폴리이소부틸아민의 제조가 기재되어 있다. (4) 에 의해 정의된 바와 같은 변수 R2 및 R3 의 정의는, 본 발명을 결정하는 식에서의 변수 R2 및 R3 의 의미를 포함한다.
본 발명에 있어서, 변수 R2 및 R3 은 동일하거나 상이하고, 바람직하게 각각 수소이거나, 또는 선형 또는 분지형 C1- 내지 C13-알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, sec-펜틸, 이소펜틸, tert-펜틸, n-헥실, 시클로헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 2-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실 또는 이소트리데실, 또는 비치환 또는 알킬-치환된 아미노기 및/또는 히드록실기-포함 라디칼, 예컨대 -CH2-CH2-NH2, -CH2-CH2-N(CH3)2, -CH2-CH2-CH2-NH2, -CH2-CH2-CH2-N(CH3)2, [-CH2-CH2-NH-]p-CH2-CH2-NH2 (이때, p 는 1 내지 7, 특히 1 내지 3 의 정수) -CH2-CH2-OH, -CH(CH3)-CH2-OH 또는 [-CH2-CH2-O-)q-CH2-CH2-OH (이때, q 는 1 내지 30 의 정수) 이다.
적절한 아민 HNR2R3 의 예는 메틸아민, 디메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 에틸메틸아민, n-프로필아민, 디-n-프로필아민, 이소프로필아민, 디이소프로필아민, n-부틸아민, 디-n-부틸아민, n-부틸메틸아민, 이소부틸아민, 디이소부틸아민, tert-부틸아민, 디-tert-부틸아민, 2-에틸헥실아민, 2-프로필헵틸아민, 1,2-에틸렌디아민, 디메틸아미노프로필아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 및 테트라에틸렌펜트아민이다. 더욱 바람직하게, 변수 R2 와 R3 는, 아민 HNR2R3 이 암모니아를 지칭하는 것을 의미하는, 양자 모두 수소인 것이다.
변수 R1 은 이소부텐, 및 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 5 중량%, 및 특히 0 내지 1 중량% 의 n-부텐으로부터 유래되고, 20 내지 176, 특히 36 내지 104, 특히 60 내지 88 개의 탄소 원자를 포함하는 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼인 것이 바람직하다.
식 (I) 의 폴리이소부텐아민은 바람직하게 수평균분자량이 500 내지 1500, 특히 900 내지 1300 이다.
C12- 내지 C32-올레핀 및 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물의 히드로포르밀화는 (문헌 (4) 의 교시에 따라) 일산화탄소/수소로, 적절한 로듐 또는 코발트 촉매의 존재 하에서 80 내지 200℃의 온도에서, 600 bar 이하의 압력에서 실시되는 것이 일반적이다.
폴리부텐 또는 폴리이소부텐 및 C12- 내지 C32-올레핀의 히드로포르밀화에서 형성된 옥소 생성물의 혼합물 (일반적으로, 알데히드/알코올 혼합물임) 의 환원성 아미노화는 전형적으로 문헌 (4) 에 기재된 바와 같이 수행된다. 수소 분위기 하 식 NHR2R3 의 암모니아 또는 아민으로의 상기 반응은 일반적으로 80 내지 200℃ 의 온도에서, 600 bar 이하, 바람직하게 80 내지 300 bar 의 압력에서 행해진다. 예를 들어 레이니 (Raney) 니켈 또는 레이니 코발트와 같이 표준 수소화 촉매의 존재 하에서 실시하는 것이 적절하다. 탄화수소와 같이 반응 조건 하 불활성인 유기 용매의 추가적인 이용이 하기에 더 자세히 설명되는 바와 같이 유리할 수 있다.
이전의 단계에서 혼합물 내 생성된 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 형성된 옥소 생성물 성분은 전형적으로 ((4) 의 교시에 따라) 바람직하게 고함량의 말단 이중 결합 (비닐리덴 이중 결합), 특히 70% 이상, 특히 80% 이상의 비닐리덴 이중 결합을 갖는 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 히드로포르밀화에 의해 제조된다. 옥소 생성물의 제조의 경우, 기술된 고반응성 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 보다는, 70% 미만, 예를 들어 10% 내지 70% 미만, 또는 50% 내지 70% 미만 함량의 말단 이중 결합 (비닐리덴 이중 결합) 을 갖는 중간 반응성 또는 통상적인 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 진행하는 것도 또한 가능하다.
본 발명의 바람직한 구현예는 주 성분으로서 하기를 포함하는 아민 혼합물이다:
(A) 0.1 내지 99.9, 특히 50 내지 95 및 특히 70 내지 90 중량부의 하기 식 (Ia) 의 폴리이소부텐아민:
R1-CH2-NR2R3 (Ia)
(식 중, 변수 R1 는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼이고, 변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음),
및
(B) 0.1 내지 99.9, 특히 5 내지 50 및 특히 10 내지 30 중량부의 식 (II) 의 지방족 아민.
성분 (B) 는 각각 4 개의 탄소 원자 차이가 있는 13 내지 33 개의 탄소 원자 범위에서 중간- 내지 장-쇄 선형 또는 분지형의 알킬 라디칼을 포함하는 지방족 아민의 혼합물이다. 주 성분은 선형 또는 분지형의 C17-알킬 라디칼을 갖는 지방족 아민이다. 일반적으로, 선형 또는 분지형의 C21-알킬 라디칼을 갖는 지방족 아민은 혼합물에서 2 번째로 가장 흔하다. 바람직한 것은 본원에서 분지형 알킬 라디칼이다.
성분 (B) 에 대한 지방족 아민 (II) 에서 변수 R4 는 하기의 혼합물이다:
(i) 0 내지 20 중량%, 특히 1 내지 15 중량% 및 특히 2 내지 10 중량% 의 선형 또는 바람직하게 분지형의, 특히 약 (lightly) 분지형의 C13-알킬 라디칼,
(ii) 50 내지 99 중량%, 특히 55 내지 85 중량% 및 특히 60 내지 75 중량% 의 선형 또는 바람직하게 분지형, 특히 약 분지형의 C17-알킬 라디칼,
(iii) 1 내지 50 중량%, 특히 5 내지 35 중량% 및 특히 10 내지 25 중량% 의 선형 또는 바람직하게 분지형, 특히 약 분지형의 C21-알킬 라디칼 및
(iv) 0 내지 20 중량%, 특히 1 내지 12 중량% 및 특히 2 내지 8 중량% 의 선형 또는 바람직하게 분지형, 특히 약 분지형의, 25 및/또는 29 및/또는 33 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼,
이때, R4 에 대한 라디칼 (i) 내지 (iv) 모두의 중량 백분율의 총합은 100 중량% 이다.
그룹 (i) 내지 (iv) 의 모든 멤버에 있어서, 각 경우의 하나 이상의 종이 아민 혼합물 (B) 에 존재해야 하나; 그러나 또한 C17-알킬 라디말 및/또는 C21-알킬 라디칼 및 나아가 존재하는 경우 C13-, C25-, C29- 및/또는 C33-알킬 라디칼을 갖는 복수의 바람직하게 이성질체 종이 존재 가능하다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 아민 혼합물은 성분 (B) 로서, C4 탄화수소 스트림 (stream) 의 올리고머화에서 수득된 히드로포르밀화 C12 내지 C32 올레핀 혼합물 기재의 약 분지형 알킬 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 혼합물을 나타내는 변수 R4 를 갖는 식 R4-NH2 의 지방족 아민을 포함한다. 상기 경우, 그룹 (i) 내지 (iv) 의 라디칼은 히드로포르밀화에 의해 하나의 메틸렌기에 의해 각각 신장된 트라이머 내지 헵타머 부텐 구조이다.
"약 분지형"은 1.2 내지 3.0, 특히 1.7 내지 2.5 의 이소 지수 (iso index) 에 따른 평균 분지화도를 의미하는 것으로 본원에서 이해된다. 일반적으로, 본래 사용된 C12 내지 C32 올레핀 혼합물에서 분지화도는, 상기 혼합물의 히드로포르밀화 이후 및 히드로포르밀화 혼합물의 환원성 아미노화 이후와 동일하다.
C4 탄화수소 스트림의 올리고머화는 특히 본원에서는 본질적으로 비분지형 옥텐 및 도데센으로의, 10 내지 90 중량% 의 부탄, 10 내지 90 중량% 의 선형 부텐 (부텐-1, 시스- 및 트랜스-부텐-2) 및 1 내지 5 중량% 의 이소부텐, 예를 들어 라피네이트 II 로 구성된 기술적 C4 스트림의 균일 또는 불균일 촉매작용된 올리고머화를 의미하는 것으로 이해하면 된다. 본 목적에 전형적인 불균일 촉매는 니켈을 포함한다. 올리고머화는 통상 30 내지 280℃ 의 온도 및 10 내지 300 bar 의 압력에서 수행된다. 상기 종류의 올리고머화 반응은 예를 들어 WO 99/25668 (5) 에 기재되어 있다.
전형적으로, 사용된 C12 내지 C32 올레핀 혼합물은 0.75 내지 0.85 g/㎤ 범위의 밀도 및 220 내지 350℃ 범위의 용융 범위를 갖는다.
환원성 아미노화에 있어서, 반응 조건 하 불활성인 유기 용매를 추가적으로 이용하는 것이 가능하다. 이러한 불활성 유기 용매의 추가 사용은 특히 성분 (B) 의 비율이 성분 (A) 의 비율보다 상대적으로 낮은 경우에 적절하다. 이러한 종류의 적합한 불활성 유기 용매는 특히 지방족, 지환족, 및 방향족 탄화수소, 예컨대 알칸, 예를 들어 n-펜탄, n-헥산 또는 n-헵탄, 또는 기술적 알칸 혼합물, 시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄, 톨루엔, 자일렌, 나프탈렌 또는 테트라히드로나프탈렌 ("테트랄린") 이고; 게다가, 예를 들어 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, tert-부틸 메틸 에테르 또는 테트라히드로푸란을 이용하는 것도 가능하다. 시판중인 기술적 탄화수소 혼합물, 예를 들어 명칭 Solvent Naphtha 또는 Solvesso® 을 이용하는 것이 유리하다. 언급된 용매는 통상적으로 히드로포르밀화의 예비 단계에 사용될 수 있다.
반응 조건 하 불활성인 유기 용매로서 하기를 이용하는 것이 특히 바람직하다:
* L1) 하나 이상의 n- 또는 이소-C10 내지 C14 파라핀 또는 상기 파라핀의 혼합물, 또는
* L2) 하나 이상의 C10 내지 C14 나프텐 또는 상기 나프텐의 혼합물, 또는
* 체적 혼합비가 10 : 90 내지 90 : 10 인 L1) 및 L2) 의 혼합물.
상기 종류의 불활성 유기 용매의 이용은 WO 2004/087808 (6) 의 폴리이소부텐의 제조에서 기재된 바 있다.
적합한 파라핀 용매 L1) 은 예를 들어 BP Deutschland 의 Mihagol® 명으로 판매되는 제품, 예를 들어 11 내지 13 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 n-파라핀을 99 중량% 이상의 비율로 갖는 Mihagol M 이다.
적합한 나프텐계 용매 L2) 는 예를 들어 Fortum Oil and Gas 의 LIAV® 명으로 판매되는 제품, 예컨대 10 내지 14 의 탄소수를 갖는 포화 시클릭 지방족을 다량 갖는 Nessol LIAV 230 이다.
반응 조건 하 불활성인 유기 용매의 추가적인 이용의 경우에 있어서, 특히 또한 L1), L2), 또는 L1) 과 L2) 의 10:90 내지 90:10 의 체적 혼합비로의 혼합물의 추가적인 이용의 경우에서, 이들은 일반적으로 (A) 및 (B) 의 아민 혼합물 대 용매의 중량비를 50 내지 99:1 내지 50, 특히 55 내지 90:5 내지 10, 특히 60 내지 75:25 내지 40 으로 이용된다.
본 발명은 또한 적절한 중량부의 부모 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물 및 변수 R4 의 본래 바탕이 되는 C12 내지 C32 올레핀의 혼합물을 히드로포르밀화한 후, 그 생성물을 식 HNR2R3 의 암모니아 또는 아민으로 환원성 아미노화하는 것을 포함하는, 주성분으로서, 하기 (A) 및 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부 합계는 100 중량부임) 를 포함하는 아민 혼합물의 제조 방법을 제공한다:
(A) 0.1 내지 99.9 중량부의, 수평균 분자량이 300 내지 2500 인 식 (I) 의 폴리이소부텐아민:
PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I)
[식 중,
PIB 모이어티는, 0 내지 20 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격, 또는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼이고,
변수 R2 및 R3 은, 상동 또는 상이할 수 있고, 수소, 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼, 1 차 또는 2 차, 방향족 또는 지방족 아미노알킬렌 라디칼, 또는 폴리아미노알킬렌 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 라디칼일 수 있거나, 또는 이들에 결합된 질소 원자와 함께 추가로 헤테로원자가 존재할 수 있는 고리를 형성할 수 있고,
변수 x 는 0 또는 1 의 값을 취할 수 있고, 변수 m 은 0 또는 1 의 값, 및 변수 n 은 1, 2 또는 3 의 값을 취할 수 있음],
및
(B) 0.1 내지 99.9 중량부의 식 (II) 의 지방족 아민:
R4-NR2R3 (II)
[식 중,
변수 R4 는 하기의 혼합물을 나타내고:
(i) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형 C13-알킬 라디칼,
(ii) 50 내지 99 중량% 의 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼,
(iii) 1 내지 50 중량% 의 선형 또는 분지형 C21-알킬 라디칼 및
(iv) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형의 탄소수 25 및/또는 29 및/또는 33 의 알킬 라디칼,
이때, R4 에 있어서, 모든 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 중량 백분율의 전체 합계는 100 중량% 이고,
변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
주성분 (A) 및 (B) 로 구성된 본 발명의 아민 혼합물은 현저하게 연료 첨가제로서, 특히 포트 분사 가솔린 엔진 내 흡기 밸브 및 직접 분사 가솔린 엔진 내 분사 노즐을 청소하고 깨끗하게 유지하기 위한 연료 첨가제로서 적합하다. 따라서, 본 발명의 아민 혼합물을 포함하는 연료 조성물, 특히 가솔린 연료 조성물이 또한 본 발명의 주제의 일부를 형성한다. 바람직하게, 이러한 연료 조성물은 알코올 함량이, 특히 C1- 내지 C4-알코올, 예컨대 메탄올, 또는 특히 에탄올 함량이 0 내지 100 체적%, 더욱 바람직하게, 0 내지 90 체적%, 특히 5 내지 90 체적%, 특히 50 내지 85 체적% 이고, 가솔린 엔진 작동에 적합하다.
본 발명은 포트 분사 가솔린 엔진 내 흡기 밸브 및 직접 분사 가솔린 엔진 내 분사 노즐을 청소하고 깨끗하게 유지하기 위한, 주성분 (A) 및 (B) 로 구성된 본 발명의 아민 혼합물의 용도를 추가로 제공한다.
본 발명의 아민 혼합물은 이를 포함하는 연료 조성물로 이용시 내연 기관의 작동시 때 매우 양호한 세정력을 보인다. 흡기 밸브, 분사 노즐 및 엔진의 전체 흡기 시스템를 청소하고 및 깨끗하게 유지하는 상기 효과에 덧붙여, 이것은 추가적으로 연료 첨가제로서 일련의 추가적인 이점을 발휘한다: 이들은 밸브 고착현상 (sticking) 을 감소시키고, 및/또는 이들은 캐리어 오일, 특히 폴리에테르 및 폴리에테르아민 캐리어 오일과, 특히 저온에서 세제의 양립가능성을 개선시키고 및/또는 이들은 미네랄 연료 성분 및 C1-C4-알칸올을 포함하는 연료 조성물에서 양립가능성을 개선시킨다. 나아가, 본 발명의 아민 혼합물을 포함하는 연료 첨가제 농축물은 충분히 유동적이므로 (이들의 점성이 충분히 낮다는 점을 의미), 따라서 상기 연료 첨가제 농축물의 제조에서, 장치 및 라인을 통하는 시간-제한적인 유동량으로 인한 병목현상 (심지어 불활성 용매 또는 희석제의 추가적인 이용의 경우에서도) 이 방지되고; 비교적 낮은 점성도 또한 연료 첨가제로서의 효능면에서 예견할 수 없는 유리한 효과를 가진다.
본 발명과 관련해서, 연료 조성물이란 가솔린 연료 조성물을 의미하는 것으로 이해되는 것이 바람직하다. 유용한 가솔린 연료는 모든 상업적인 가솔린 연료 조성물을 포함한다. 본원에서 언급되어지는 하나의 전형적인 대표는 시중 통상적인 Eurosuper 기본 연료 EN228 이다. 나아가, WO 00/47698 에 따른 명세서의 가솔린 연료 조성물이 또한 본 발명의 아민 혼합물 사용의 가능한 분야이다.
하나의 예는 60 체적% 이하, 예를 들어 42 체적% 이하의 방향족 함량 및 2000 중량 ppm 이하, 예를 들어 최대 150 중량 ppm 의 황 함량을 갖는 가솔린 연료 조성물이다.
가솔린 연료 조성물의 방향족 함량은 바람직하게 50 체적% 이하, 특히 1 내지 45 체적%, 특별히 5 내지 40 체적% 이다. 가솔린 연료의 황 함량은 바람직하게 500 중량 ppm 이하, 특히 0.5 내지 150 중량 ppm, 특별히 1 내지 100 중량 ppm 이다.
나아가, 가솔린 연료 조성물은 예를 들어 50 체적% 이하, 바람직하게 0.1 내지 21 체적%, 특별히 2 내지 18 체적% 의 올레핀 함량, 5 체적% 이하, 바람직하게 0 내지 1.0 체적%, 특별히 0.05 내지 0.9 체적% 의 벤젠 함량, 및/또는 47.5 체적% 이하, 예를 들어 0.1 내지 2.7 중량% 또는 예를 들어 2.7 중량% 내지 47.5 중량% 의 산소 함량 (주로 저급 알코올을 포함하는 가솔린 연료 조성물) 을 가질 수 있다.
또한, 예로서 38 체적% 이하의 방향족 함량, 21 체적% 이하의 올레핀 함량, 50 중량 ppm 이하의 황 함량, 1.0 체적% 이하의 벤젠 함량 및 0.1 내지 47.5 중량% 의 산소 함량을 동시에 갖는 가솔린 연료 조성물을 특히 언급할 수 있다.
가솔린 연료 조성물의 여름철 증기압은 전형적으로 70 kPa 이하, 특히 60 kPa 이하이다 (각 경우 37℃ 에서).
가솔린 연료 조성물의 RON 은 일반적으로 75 내지 105 이다. 상응하는 MON 의 전형적인 범위는 65 내지 95 이다.
언급되는 사양은 통상의 방법 (DIN EN 228) 에 의해 결정된다.
그러나, 가솔린 연료에서 사용하는 것 외에, 다른 연료 유형, 예를 들어 디젤 연료, 케로센 (kerosene) 또는 터빈 연료에서의 본 발명의 아민 혼합물의 이용이 원칙적으로 또한 가능하다. 윤활제 조성물에서의 사용도 또한 상상된다.
유용한 C1- 내지 C4-알칸올은 메탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 및 특히 에탄올을 포함하고; 기타 가능한 저급 알코올 연료 성분은 언급된 C1- 내지 C4-알칸올의 혼합물이다. 언급된 저급 알코올 연료 성분뿐 아니라, 본 발명의 연료 조성물은 또한 5 개 이상의 탄소 원자를 갖는 에테르, 예를 들어 메틸 tert-부틸 에테르를 30 체적% 이하의 양으로 분자 내에 포함할 수 있다.
본 발명의 아민 혼합물은 연료 조성물에 첨가되어, 단독으로 또는 추가적인 활성 첨가제 성분과의 혼합물로 (공동첨가제) 첨가되어질 수 있다.
상기 공동첨가제의 예는 본 발명의 아민 혼합물의 성분 (A) 외 세제 작용을 갖고/갖거나 밸브 시트 마모-저해 작용을 갖는 첨가제일 수 있다 (이하, 총괄적으로 세제 첨가제로서 지칭). 이러한 세제 첨가제는 일반적으로 수평균분자량 (Mn) 이 85 내지 20000 이고, 하기로부터 선택된 하나 이상의 극성 모이어티를 갖는하나 이상의 소수성 탄화수소 라디칼을 갖는다:
(a) 6 개 이하의 질소 원자를 갖는 모노- 또는 폴리아미노기, 이때 하나 이상의 질소 원자는 염기성 특징을 가짐;
(b) 임의로는 히드록실기와 조합된 니트로 기;
(c) 모노- 또는 폴리아미노기와 조합된 히드록실기, 이때 하나 이상의 질소 원자는 염기성 특징을 가짐;
(d) 카르복실기 또는 그의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 염;
(e) 술폰산기 또는 그의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 염;
(f) 히드록실기, 모노- 또는 폴리아미노기, 염기성 특징을 갖는 하나 이상의 질소 원자, 또는 카르바메이트기에 의해 말단화된 폴리옥시-C2- 내지 C4-알킬렌 모이어티;
(g) 카르복실 에스테르기;
(h) 숙신산 무수물로부터 유래되고 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖는 모이어티; 및/또는
(i) 치환된 페놀과 알데히드 및 모노- 또는 폴리아민과의 Mannich 반응에 의해 수득된 모이어티.
연료에서 충분한 가용성을 보장하는 상기 세제 첨가제에서의 소수성 탄화수소 라디칼은 수평균분자량 (Mn) 이 85 내지 20 000, 특히 113 내지 10 000 및 특별히 300 내지 5000 이다. 유용한 전형적인 소수성 탄화수소 라디칼, 특히 극성 모이어티 (a), (c), (h) 및 (i) 와 결합된 상기 라디칼은 폴리프로페닐, 폴리부테닐 및 폴리이소부테닐 라디칼을 포함하며, 이들 각각은 Mn = 300 내지 5000, 특히 500 내지 2500, 특별히 700 내지 2300 이다.
본 발명의 아민 혼합물은 추가적으로 추가의 통상적인 성분 및 첨가제와 조합될 수 있다. 본원에서, 예를 들어 미네랄-기재 또는 합성-기재 캐리어 오일 (임의의 뚜렷한 세정력이 없음) 이 언급되었을 것이다.
적합한 미네랄 캐리어 오일은 미정제 오일 프로세싱에서 수득된 분획, 예컨대 케로센 또는 나프타, 브라이트스톡 (brightstock) 또는 점성을 갖는 베이스 오일, 예를 들어 SN 500 내지 200 부류; 또한 방향족 탄화수소, 파라핀 탄화수소 및 알콕시알칸올이다. 마찬가지로, 미네랄 오일의 정제 (refining) 에서 수득되고 "수소분해 오일 (hydrocrack oil; (약 360 내지 500℃ 의 용융 범위를 갖고, 고압 하 촉매적으로 수소화되고 이성질체화되며 또한 탈파라핀화된 천연 미네랄 오일로부터 수득가능한 진공 증류액 컷)" 로 공지된 분획이 유용하다 상술된 미네랄 캐리어 오일의 혼합물도 마찬가지로 적절하다.
유용한 합성 캐리어 오일의 예는 하기로부터 선택될 수 있다: 폴리올레핀 (폴리알파올레핀 또는 폴리인터널올레핀), (폴리)에스테르, (폴리)알콕실레이트, 폴리에테르, 지방족 폴리에테르아민, 알킬페놀-개시 폴리에테르, 폴리페놀-개시 폴리에테르아민 및 장쇄 알칸올의 카르복실 에스테르. 특히 적합한 합성 캐리어 오일의 예는 프로필렌 옥시드, n-부틸렌 옥시드 및 이소부틸렌 옥시드 단위 및 그의 혼합물로부터 통상 선택된 약 5 내지 35 개의 C3- 내지 C6-알킬렌 옥시드 단위를 갖는 알코올-개시 폴리에테르이다. 목적에 적합한 개시 알코올의 비제한적인 예는 장쇄 알칸올 또는 페놀 (장쇄 알킬에 의해 치환되고, 이때 장쇄 알킬 라디칼이 특히 직쇄 또는 분지형 C6- 내지 C18-알킬 라디칼임) 이다. 이들의 바람직한 예는 트리데칸올 및 노닐페놀이다.
추가적인 통상의 연료 첨가제는 부식 저해제, 예를 들어 유기 카르복실산의 암모늄염 (상기 염은 필름을 형성하는 경향이 있음) 기재의 부식 저해제 또는 비철 (nonferrous) 금속 부식 보호의 경우 시클릭 헤테로방향족 기재의 부식 저해제; 항산화제 또는 안정화제, 예를 들어 p-페닐렌디아민, 디시클로헥실아민 또는 그 유도체와 같은 아민 기재, 또는 2,4-디-tert-부틸페놀 또는 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피온산과 같은 페놀 기재의 것; 항유화제; 대전방지제; 메탈로센, 예컨대 페로센; 메틸시클로펜타디에닐망간 트리카르보닐; 윤활 개선제 (윤활 첨가제), 예컨대 특히 지방산, 알케닐숙신산 에스테르, 비스(히드록시알킬)지방 아민, 히드록시아세트아미드 또는 캐스터 오일; 및 염료 (마커) 이다. 임의로는 또한 아민을 첨가해 연료의 pH 를 낮추는 것이 가능하기도 하다.
언급된 성분 또는 첨가제는 개별적으로 또는 제조된 농축물 (첨가제 패키지) 로서 본 발명의 아민 혼합물과 함께 연료 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 아민 혼합물은 각 경우 순수 물질 함량으로서 보고되고 (즉, 용매 및 희석제 및 다른 성분 또는 첨가제 없이) 연료 조성물의 총량을 기준으로, 일반적으로 5 내지 5000, 바람직하게 10 내지 2000, 특히 25 내지 1000 및 특별히 50 내지 500 중량 ppm 의 양으로, 개별적으로 또는 다른 성분 또는 첨가제, 및 임의로는 통상의 용매 및 희석제와의 농축물 형태로 연료 조성물에 첨가된다. 언급된 기타 성분 또는 첨가제는 원하는 경우 목적에 부합된 통상적인 양으로 첨가된다.
본 발명은 제한적인 방식으로 해석되어서는 안되는 후술의 실시예에 의해 설명된다.
실시예
수평균 분자량이 1000 이고 비닐리덴 이중 결합 비율이 70% 초과인 폴리이소부텐 500 g, 기술적 C4 탄소 스트림의 불균일 니켈-촉매화 올리고머화의 반응 혼합물 중 241 내지 328℃ (표준 압력) 의 비등 범위의 분획 증류에 의해 수득된, 6.8 중량% 의 트라이머, 69.8 중량% 의 테트라머, 17.2 중량% 의 펜타머, 5.2 중량% 의 헥사머 및 1.0 중량% 의 헵타머로 구성된 올리고머 부텐 혼합물 (이소 지수에 따른 평균 분지화도: 2.1; 밀도 : 0.81 g/㎤) 70 g, 80 중량% 의 Mihagol®M 및 20 중량% 의 Nessol LIAV®230 의 용매 혼합물 200 g, 및 코발트 카르보닐 촉매 2.8 g 를, 5 시간 동안 280 bar 일산화탄소/수소에서 반복 교반기에 의해 교반된 2.5 리터 오토클레이브 내 185℃ 에서 가열했다. 이후, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 촉매를 40 ml 의 10 중량% 아세트산과 함께 제거하고, 혼합물을 중성이 되게 세정했다. 생성된 옥소 생성물을 200 bar 의 수소압 하 10 리터의 암모니아 및 100 g 의 레이티 코발트와 함께 5 리터 롤 오토클레이브에서 180℃ 에서 처리했다. 혼합물을 냉각시킨 후, 레이니 코발트 촉매를 여과해 내고, 과량의 암모니아를 증발시켜 내고, 용매는 증류시켰다.

Claims (10)

  1. 주성분으로서, 하기 (A) 및 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부의 총합은 100 중량부임) 를 포함하는 아민 혼합물:
    (A) 0.1 내지 99.9 중량부의, 수평균 분자량이 300 내지 2500 인 하기 식 (I) 의 폴리이소부텐아민:
    PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I)
    [식 중,
    PIB 모이어티 (moiety) 는, 0 내지 20 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격, 또는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼이고,
    변수 R2 및 R3 은, 상동 또는 상이할 수 있고, 수소, 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼, 1 차 또는 2 차, 방향족 또는 지방족 아미노알킬렌 라디칼, 또는 폴리아미노알킬렌 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 라디칼일 수 있거나, 또는 이들에 결합된 질소 원자와 함께 추가로 헤테로원자가 존재할 수 있는 고리를 형성할 수 있고,
    변수 x 는 0 또는 1 의 값을 취할 수 있고, 변수 m 은 0 또는 1 의 값, 및 변수 n 은 1, 2 또는 3 의 값을 취할 수 있음],
    및
    (B) 0.1 내지 99.9 중량부의 하기 식 (II) 의 지방족 아민:
    R4-NR2R3 (II)
    [식 중,
    변수 R4 는 하기의 혼합물을 나타내고:
    (i) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형 C13-알킬 라디칼,
    (ii) 50 내지 99 중량% 의 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼,
    (iii) 1 내지 50 중량% 의 선형 또는 분지형 C21-알킬 라디칼 및
    (iv) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형의 탄소수 25 및/또는 29 및/또는 33 의 알킬 라디칼,
    이때, R4 에 있어서, 모든 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 중량 백분율의 전체 합계는 100 중량% 이고,
    변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
  2. 제 1 항에 있어서, 주성분으로서 하기 (A) 및 (B) 를 포함하는 아민 혼합물:
    (A) 0.1 내지 99.9 중량부의 하기 식 (Ia) 의 폴리이소부텐아민:
    R1-CH2-NR2R3 (Ia)
    (식 중, 변수 R1 은 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸 라디칼이고, 변수 R2 및 R3 은 각각 상기에서 정의된 바와 같음)
    및
    (B) 0.1 내지 99.9 중량부의 식 (II) 의 지방족 아민.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 (A) 로서, 평균 분자량이 500 내지 1500 인 식 (I) 의 폴리이소부텐아민을 포함하는 아민 혼합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B) 로서, C4 탄화수소 스트림의 올리고머화에서 수득된 히드로포르밀화 C12 내지 C32 올레핀 혼합물 기재의 식 R4-NH2 의 지방족 아민 (변수 R4 는 약 (lightly) 분지형의 알킬 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 혼합물을 나타냄) 을 포함하는 아민 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 50 내지 95 중량부, 특히 70 내지 90 중량의 성분 (A) 및 5 내지 50 중량부, 특히 10 내지 30 중량부의 성분 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부의 총합은 100 중량부임) 을 포함하는 아민 혼합물.
  6. 적절한 중량부의 부모 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물 및 변수 R4 의 본래 바탕이 되는 C12 내지 C32 올레핀의 혼합물의 히드로포르밀화 및 후속적인 식 HNR2R3 의 암모니아 또는 아민으로의 환원성 아미노화에 의해 수득가능한,
    주성분으로서, 하기 (A) 및 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부 합계는 100 중량부임) 를 포함하는 아민 혼합물:
    (A) 0.1 내지 99.9 중량부의, 수평균 분자량이 300 내지 2500 인 식 (I) 의 폴리이소부텐아민:
    PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I)
    [식 중,
    PIB 모이어티는, 0 내지 20 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격, 또는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸이고,
    변수 R2 및 R3 은, 상동 또는 상이할 수 있고, 수소, 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼, 1 차 또는 2 차, 방향족 또는 지방족 아미노알킬렌 라디칼, 또는 폴리아미노알킬렌 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 라디칼일 수 있거나, 또는 이들에 결합된 질소 원자와 함께 추가로 헤테로원자가 존재할 수 있는 고리를 형성할 수 있고,
    변수 x 는 0 또는 1 의 값을 취할 수 있고, 변수 m 은 0 또는 1 의 값, 및 변수 n 은 1, 2 또는 3 의 값을 취할 수 있음],
    및
    (B) 0.1 내지 99.9 중량부의 식 (II) 의 지방족 아민:
    R4-NR2R3 (II)
    [식 중,
    변수 R4 는 하기의 혼합물을 나타내고:
    (i) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형 C13-알킬 라디칼,
    (ii) 50 내지 99 중량% 의 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼,
    (iii) 1 내지 50 중량% 의 선형 또는 분지형 C21-알킬 라디칼 및
    (iv) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형의 탄소수 25 및/또는 29 및/또는 33 의 알킬 라디칼,
    이때, R4 에 있어서, 모든 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 중량 백분율의 전체 합계는 100 중량% 이고,
    변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
  7. 적절한 중량부의 부모 폴리부텐 또는 폴리이소부텐의 혼합물 및 변수 R4 의 본래 바탕이 되는 C12 내지 C32 올레핀의 혼합물을 히드로포르밀화한 후, 그 생성물을 식 HNR2R3 의 암모니아 또는 아민으로 환원성 아미노화하는 것을 포함하는,
    주성분으로서, 하기 (A) 및 (B) (성분 (A) 및 (B) 의 중량부 합계는 100 중량부임) 를 포함하는 아민 혼합물을 제조하는 방법:
    (A) 0.1 내지 99.9 중량부의, 수평균 분자량이 300 내지 2500 인 식 (I) 의 폴리이소부텐아민:
    PIB(CH2)x(OH)m(NR2R3)n (I)
    [식 중,
    PIB 모이어티는, 0 내지 20 중량% 의 n-부텐-포함 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 유래된 골격, 또는 이소부텐 및 0 내지 20 중량% 의 n-부텐으로부터 유래된 폴리부틸 또는 폴리이소부틸이고,
    변수 R2 및 R3 은, 상동 또는 상이할 수 있고, 수소, 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼, 1 차 또는 2 차, 방향족 또는 지방족 아미노알킬렌 라디칼, 또는 폴리아미노알킬렌 라디칼, 폴리옥시알킬렌 라디칼, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 라디칼일 수 있거나, 또는 이들에 결합된 질소 원자와 함께 추가로 헤테로원자가 존재할 수 있는 고리를 형성할 수 있고,
    변수 x 는 0 또는 1 의 값을 취할 수 있고, 변수 m 은 0 또는 1 의 값, 및 변수 n 은 1, 2 또는 3 의 값을 취할 수 있음],
    및
    (B) 0.1 내지 99.9 중량부의 식 (II) 의 지방족 아민:
    R4-NR2R3 (II)
    [식 중,
    변수 R4 는 하기의 혼합물을 나타내고:
    (i) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형 C13-알킬 라디칼,
    (ii) 50 내지 99 중량% 의 선형 또는 분지형 C17-알킬 라디칼,
    (iii) 1 내지 50 중량% 의 선형 또는 분지형 C21-알킬 라디칼 및
    (iv) 0 내지 20 중량% 의 선형 또는 분지형의 탄소수 25 및/또는 29 및/또는 33 의 알킬 라디칼,
    이때, R4 에 있어서, 모든 라디칼 (i) 내지 (iv) 의 중량 백분율의 전체 합계는 100 중량% 이고,
    변수 R2 및 R3 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 아민 혼합물을 포함하는 연료 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 알코올 함량이 0 내지 100 체적% 이고, 가솔린 엔진 작동에 적합한 연료 조성물.
  10. 포트 분사 가솔린 엔진 내 흡기 밸브 및 직접 분사 가솔린 엔진 내 분사 노즐을 청소하고 깨끗하게 유지하기 위한 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 아민 혼합물의 용도.
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DE3611230A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
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