MX2014000950A - Acidos picolinicos y piridimin-4-carboxilicos sustituidos, procedimiento para su preparacion y su uso como herbicidas y reguladores del crecimiento de plantas. - Google Patents

Acidos picolinicos y piridimin-4-carboxilicos sustituidos, procedimiento para su preparacion y su uso como herbicidas y reguladores del crecimiento de plantas.

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Abstract

La invención se refiere a derivados de ácido carboxilico de benzoheterociclilpiridinas y benzoheterociclilpirimidinas de la fórmula general (I) y al uso de los mismos uso como herbicidas. En dicha fórmula (I), X representa N o CH, A representa un heterociclo benzocondensado, R1, R2, R3 y R4 representan grupos tales como hidrógeno y grupos orgánicos tales como alquilo. (Ver fórmula).

Description

ÁCIDOS PICOLÍNICOS Y PIRIDIMIN-4-CARBOXÍLICOS SUSTITUIDOS. PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACIÓN Y SU USO COMO HERBICIDAS Y REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE PLANTAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere al área técnica de los herbicidas, especialmente al de los herbicidas para combatir selectivamente malas hierbas y gramíneas invasivas en cultivos de plantas útiles.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Diferentes publicaciones divulgan que los derivados de ácido picolínico y los derivados de ácido piridimin-4-carboxílico sustituidos presentan propiedades herbicidas: el documento WO 2003/011853 A1 divulga derivados polisustituidos de ácido 6-fenilpicolínico con efecto herbicida. Los documentos WO2009/029735 A1 y WO2010/125332 A1 describen efectos herbicidas para derivados polisustituidos de ácido 2-fenil-4-pirimidin-carboxílico. En el documento WO 2009/138712 A2 se divulgan ácidos picolínicos y piridimincarboxílicos sustituidos con restos heteroaromáticos con efectos herbicidas. Los documentos WO 2007/080382 A1 y WO 2009/007751 A2 describen ácidos picolínicos y piridimincarboxílicos sustituidos con restos heteroaromáticos con efectos farmacológicos.
Pero frecuentemente los compuestos descritos en estas publicaciones presentan una acción herbicida insuficiente y/o una selectividad insuficiente en cultivos de plantas útiles.
Hemos encontrado ácidos picolínicos y piridimin-4-carboxílicos sustituidos que son especialmente apropiados como herbicidas.
DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona ácidos picolínicos y piridimin-4-carboxílicos órmula general (I), sus N-óxidos o sus sales en la que A representa un resto del grupo que se compone de A1 a A20, representa hidrógeno o alquilo (C1-C4), R2 representa cloro, R3 representa hidrógeno, R4 representa hidrógeno, R5 representa hidrógeno, halógeno, OH, NH2, CN, alquilo (C1-C3), alcoxi (Cr C3), alquilamino (C1-C3) o ciclopropilo, R6 representa hidrógeno, halógeno, OH, NH2, CN, alquilo (C1-C3), alcoxi (C1-C3), ciclopropilo o vinilo, R7 representa hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C3), alcoxi (C1-C3), alquiltio (C1-C3), ciclopropilo, alquilamino (C1-C3) o fenilo, R8 representa hidrógeno, alquilo (C1-C3), fenilo o alquilcarbonilo (C1 -C3), X representa N, CH, CCI, CF o CBr, n representa 0, 1 o 2.
Alquilo significa restos hidrocarburo saturados, de cadena lineal o ramificada con 1 a 10 átomos de carbono, p. ej., alquilo C1-C6 como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo,1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1- metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo.
Haloalquilo significa grupos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 átomos de carbono, pudiendo estar en estos grupos los átomos de hidrógeno sustituidos algunos o todos con átomos de halógeno, p. ej., haloalquilo Ci-C2 como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1- bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoretilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoretilo, 2-cloro,2-difluoretilo, 2,2-dicloro-2-fluoretilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1 ,1 , 1 -trifluoroprop-2-ilo.
Alquenilo significa restos hidrocarburo insaturados, de cadena lineal o ramificada con 2 a 8 átomos de carbono y un doble enlace en una posición cualquiera, p. ej., alquenilo C2-C6 como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metilethenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1 -pentenilo, 2-metil-1 -pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1 -pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1-butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2- etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1 -propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo.
Alquinilo significa restos hidrocarburo de cadena lineal o ramificada con 2 a 8 átomos de carbono y un triple enlace en una posición cualquiera, p. ej., alquinilo C2- C6 como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo (o propargilo), 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 3-metil-1-butinilo, 1 -metil-2-butinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1 ,1-dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 3-metil-1-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 1-metil-2-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 1 ,1-dimetil-2-butinilo, 1 , 1 -dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo.
Alcoxi significa restos alcoxi saturados, de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 átomos de carbono, p. ej., alcoxi Ci-C6 como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metilpropoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-di-metilpropoxi, 1-etilpropox¡, hexoxi, 1 ,1-dimetilpropoxi, 1 ,2-dimetilpropoxi,1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1 ,1-dimetilbutoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1 ,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutox¡, 2-etilbutoxi, 1 ,1,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi y 1-etil-2-metilpropoxi; Haloalcoxi significa grupos alcoxi de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), pudiendo en estos grupos los átomos de hidrógeno estar sustituidos algunos o todos por átomos de halógeno tal como se indicó anterioriormente, p. ej., haloalcoxi C1-C2 como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoretoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoretoxi, 2-cloro,2-difluoretoxi, 2,2-dicloro-2-fluoretoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentaf luoro-etoxi y 1 , 1 , 1 -trifluoroprop-2-oxi.
Alquiltio significa restos alquiltio saturados, de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 átomos de carbono, p. ej., alquiltio C1-C6 como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metil-propiltio, 2-metilpropiltio, 1 ,1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-di-metilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1 ,1-dimetilpropiltio, 1 ,2-dimetilpropiltio, 1 -metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metil-pentiltio, 4-metilpentiltio, 1 ,1-dimetilbutiltio, 1 ,2-dimetilbutiltio, 1 ,3-dimetil-butiltio, 2,2- dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1 ,1 ,2-trimetilpropiltio, 1 ,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio y l-etil-2-metilpropiltio; Haloalquiltio significa grupos alquiltio de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), pudiendo estar en estos grupos los átomos de hidrógeno sustituidos algunos o todos con átomos de halógeno tal como se indicó anteriormente, p. ej., haloalquiltio C1-C2 como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoretiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoretiltio, 2-cloro,2-difluoretiltio, 2,2-dicloro-2-fluoretiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoretiltio y 1 ,1,1 -trifluoroprop-2-iltio.
Arilo significa fenilo o naftilo.
Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden presentar, dependiendo entre otros del tipo de sustituyentes, como isómeros o mezclas de isómeros geométricos y/u ópticos en diferente composición que eventualmente se pueden separar de la manera habitual. La presente invención proporciona tanto los isómeros puros como también las mezclas de isómeros, su preparación y su uso y los medios que los contienen. Pero por simplicidad en adelante siempre se referirá a compuestos de la fórmula (I), aunque ello se refiera tanto a los compuestos puros como también a las mezclas con diferentes proporciones de compuestos isoméricos.
Un equivalente de ión metálico es un ión metálico con una carga positiva como Na+, K\ (Mg2+)1/2, (Ca2+)i/2, gH+, CaH+, (AI3+)1/3 (Fe2+)1/2 o (Fe3+)1/3.
Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.
En el caso de que un grupo está polisustituido con restos, ello significa que este grupo está sustituido con uno o varios de los diferentes representantes de los restos iguales o diferentes mencionados.
Según el tipo de sustituyentes anteriormente definidos, los compuestos de la fórmula (I) presentan propiedades ácidas o básicas y pueden formar sales, eventualmente también sales internas o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con bases o con iones metálicos. Si los compuestos de la fórmula (I) portan grupos amino, alquilamino u otros grupos que inducen propiedades básicas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con ácidos dando sales o se convierten directamente en sales mediante el procedimiento de síntesis.
Ejemplos de ácidos inorgánicos son hidrácidos halogenados como fluorohidrato, clorohidrato, bromohidrato y yodohidrato, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico y sales ácidas como NaHS04 y KHSO4. Ácidos orgánicos son por ejemplo ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico así como ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o sulfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o difosfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo que portan uno o dos restos de ácido fosfónico), pudiendo los restos alquilo o bien arilo portar sustituyentes adicionales, p. ej., ácido p-toluensulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Iones metálicos son especialmente los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, del tercero y cuarto grupo principal, especialmente aluminio, estaño y plomo, así como del primer al octavo grupo secundario, especialmente cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y otros. Son especialmente preferentes los iones metálicos de los elementos del cuarto período. Los metales pueden estar disponibles en las distintas valencias que les corresponden.
Si los compuestos de la fórmula (I) portan grupos hidroxi, carboxi u otros grupos que inducen propiedades ácidas, estos compuestos se pueden transformar en sales usando bases. Bases adecuadas son por ejemplo hidróxidos, carbonatos, hidrocarbonatos de los metales alcalinos y alcalinotérreos, especialmente los de sodio, potasio, magnesio y calcio, además amoníaco, aminas primarias, secundarias y terciarias con grupos alquilo (CrC4-), mono-, di- y trialcanolaminas de alcandés (C1-C4), colina así como clorocolina.
Los compuestos de la fórmula general (I) dependiendo de la naturaleza y el enlace de los sustituyentes pueden estar presentes como estereoisómeros. Si, por ejemplo, existen uno o más átomos de carbono asimétricos o sulfóxidos, estos pueden ser enantiómeros y diaestereómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener de las mezclas resultantes de la preparación usando procedimientos de separación usuales, por ejemplo mediante técnicas de separación cromatográfica. También es posible preparar estereoisómeros selectivamente usando reacciones estereoselectivas empleando materiales de partida y/o materiales auxiliares ópticamente activos. La invención también se refiere a todos los estereoisómeros y mezclas de los mismos incluidos en la fórmula general (I) pero no definidos específicamente.
En todas las fórmulas indicadas a continuación los sustituyentes y símbolos, salvo que se indique lo contrario, tienen el mismo significado que se describió en la fórmula (I).
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el esquema siguiente mediante la reacción de acoplamiento catalizada con paladio de un compuesto halógeno (II) con un derivado de ácido borónico (III). En este esquema Het representa los heterociclos condensados en el anillo fenilo de los grupos A1 a A24. R representa hidrógeno o alquilo (C1-C3).
Los compuestos halógenos de la fórmula (II) se conocen por ejemplo de los documentos WO2001051468 A1 y WO2007082076 A1 o se pueden preparar según procedimientos en sí conocidos por el experto en la técnica. Los derivados del ácido borónico de la fórmula (III) se pueden obtener comercialmente o se pueden preparar según procedimientos en sí conocidos para el experto en la técnica.
Son preferentes los compuestos de la fórmula (I) indicados en las Tablas 1 a 44 que se pueden preparar de manera análoga a los procedimientos mencionados en el presente documento. Las abreviaturas usadas significan: Et = etilo Me = metilo Pr = propilo Ph = fenilo Tabla 1 : compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A1 , R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 2: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A2, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 3: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A3, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 4: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A4, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 5: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A5, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 6: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A6, R8, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 7: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A6, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno, R8 representa metilo y R2 representa cloro: Tabla 8: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A7, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 9: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A8, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 10: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A9, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 11 : compuestos de acuerdo con la Invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A10, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 12: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A11 , R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 13: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A 2, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 14: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A13, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 15: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X rep )lresenta CH, A representa A14, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 16: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A15, R8, R3y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 17: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A15, R8 representa metilo, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 18: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A16, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 19: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A17, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 20: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A18, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 21 : compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A19, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 22: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa CH, A representa A20, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 23: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A1 , R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 24: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A2, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 25: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A3, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 26: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A4, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 27: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A5, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 28: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A6, R8, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 29: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A6, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno, R8 representa metilo y R2 representa cloro: Tabla 30: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A7, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 31 : compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A8, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 32: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A9, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 33: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A10, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: i Tabla 34: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A11 , R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 35: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A12, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 36: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A13, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 37: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A14, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 38: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A15, R8, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 39: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A15, R8 representa metilo, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 40: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A16, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 41 : compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A17, R y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 42: connpuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A18, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 43: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A19, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Tabla 44: compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en la que X representa N, A representa A20, R3 y R4 respectivamente representan hidrógeno y R2 representa cloro: Las colecciones de compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales que se pueden sintetizar de acuerdo con las reacciones anteriormente mencionadas, también se pueden preparar en forma paralela, pudiendo esto llevarse a cabo en forma manual, semiautomática o totalmente automática. Por ejemplo es posible automatizar la realización de la reacción, el procesamiento o la purificación de los productos y/o bien los pasos intermedios. En general esto se considera una forma de proceder como la describe por ejemplo D. Tiebes en Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), editorial Wiley 1999, en las páginas 1 a 34.
Para la ejecución de la reacción y el procesamiento en forma paralela, se pueden usar una serie de equipos que se pueden obtener en el mercado, por ejemplo bloques de reacción Calypso (Calypso reaction blocks) de la empresa Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EE.UU. o estaciones de reacción (reaction stations) de la empresa Radleys, Shirehill, Saffron Waldeno, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra o MultiPROBE Automated Workstations de la empresa Perkin Elmar, Waltam, Massachusetts 02451 , EE.UU. Para la purificación paralela de compuestos de la fórmula general (I) y sus sales o de productos intermedios que se producen durante la preparación, se dispone entre otros de aparatos de cromatografía, por ejemplo de la empresa ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU.
Los equipos indicados llevan a un procedimiento modular, en el que los pasos individuales están automatizados, aunque entre los pasos se deben realizar operaciones manuales. Esto se puede evitar al usar sistemas de automatización integrados de manera total o parcial, en los que los respectivos módulos de automatización, son operados, por ejemplo, por robots. Tales sistemas de automatización se pueden adquirir por ejemplo, en la empresa Caliper, Hopkinton, MA 01748, EE.UU.
La realización de algunos o de varios pasos de síntesis se puede ayudar mediante el uso de reactivos con soporte polimérico/resinas Scavanger. En la bibliografía especializada se describe un gran número de protocolos experimentales, por ejemplo en ChemFiles, Vol. 4, N° 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Además de los procedimientos descritos en el presente documento, la preparación de compuestos de la fórmula (I) y sus sales se puede efectuar total o parcialmente mediante procedimientos con el soporte de fases sólidas. A ese fin, los intermedios individuales o todos los intermedios de la síntesis o de una síntesis adaptada a la correspondiente forma de proceder, se enlazan con una resina de síntesis. Los procedimientos de síntesis con el soporte de fases sólidas se describen en forma exhaustiva en la bibliografía específica, p. ej., por Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", editorial Academic Press, 1998 y Combinatorial Chemistry -Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), Wiley, 1999. El uso de procedimientos de síntesis con el soporte de fases sólidas posibilita realizar una serie de protocolos conocidos en la bibliografía, que a su vez se pueden realizar en forma manual o automatizada. Las reacciones por ejemplo también se pueden llevar a cabo mediante tecnología IRORI en micro-reactores (microreactors) de la empresa Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EE.UU.
La realización de algunos o de varios pasos de síntesis con fase sólida como también en fase líquida, se puede apoyar por medio del uso de la tecnología de microondas. En la bibliografía específica se describe una serie de informes de ensayo, por ejemplo en Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe y A. Stadler), Wiley, 2005.
La preparación de acuerdo con los procedimientos que descritos en el presente documento proporciona compuestos de la fórmula (I) y sus sales en forma de colecciones de sustancias que se denominan bibliotecas. La presente invención proporciona también bibliotecas que contienen como mínimo dos compuestos de la fórmula (I) y sus sales.
Los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención (y/o sus sales), denominados an adelante conjuntamente "compuestos de acuerdo con la invención", presentan una excelente efectividad herbicida contra un amplio espectro de malas hierbas mono y dicotiledóneas anuales de importancia económica. Los principios activos también tienen un buen control de malas hierbas perennes que son difíciles de controlar y brotan de rizomas, raíces o de otros órganos perennes.
La presente invención se refiere por lo tanto también a un procedimiento para controlar plantas no deseadas o para regular el crecimiento de plantas, preferentemente en cultivos de plantas, en el que uno o más compuesto(s) es/son aplicados a las plantas (por ejemplo malas hierbas tal como malas hierbas monocotiledóneas o dicotiledóneas o plantas de cultivos no deseadas), a las semillas (por ejemplo granos, semillas o partes de vegetales tal como tubérculos o renuevos con brotes) o al área en la que crecen las plantas (por ejemplo el área cultivada). En este contexto, los compuestos de acuerdo con la invención se pueden aplicar por ejemplo antes del sembrado (si es apropiado también mediante la incorporación en el suelo), en la pre-emergencia o la post-emergencia. Se mencionarán los ejemplos de representantes individuales de la flora de malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas que se pueden controlar mediante los compuestos de acuerdo con la invención, aunque no existe la intención de imponer una restricción a las especies mencionadas en particular.
Malas hierbas monocotiledóneas de los géneros: Aegilops, Agropiron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Malas hierbas dicotiledóneas de los géneros: Abutilón, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euforbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sfenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verónica, Viola, Xanthium.
Si los compuestos de acuerdo con la invención se aplican en la superficie del suelo previo a la germinación, se evita por completo la emergencia de los brotes de malas hierbas o el crecimiento de malas hierbas hasta presentar la primera hoja, luego dejan de crecer y finalmente se extinguen por completo en el transcurso de tres a cuatro semanas.
Al aplicar los principios activos a las partes verdes de las plantas en un procedimiento de post-emergencia, también se produce con celeridad una detención del crecimiento y las malas hierbas permanecen en el estadio de crecimiento que presentaban en el momento de la aplicación o después de un cierto plazo se extinguen por completo, de modo que la competencia de las malas hierbas tan perniciosa para las plantas de cultivos se elimina muy temprano y en forma exhaustiva.
Aunque los agentes herbicidas de los compuestos de acuerdo con la invención muestran una excelente acción herbicida frente a malas hierbas mono y dicotiledóneas, las plantas de cultivos de importancia económica, tal como cultivos dicotiledóneos, por ejemplo del género Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucúrbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia o cultivos monocotiledóneos, por ejemplo del género Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Sécale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, especialmente Zea y Triticum, solo se dañan de modo insignificante o no son dañadas de modo alguno, dependiendo de la estructura del compuesto de acuerdo con la invención particular y su índice de aplicación. Los compuestos de la invención en consecuencia son muy adecuados para combatir en forma selectiva el crecimiento de plantas no deseadas en plantaciones de cultivos agrícolas u ornamentales.
Además los compuestos de acuerdo con la invención (dependiendo de su estructura particular e índice de aplicación usado) también presentan excelentes propiedades de regulación del crecimiento en plantas de cultivo. Inciden en forma reguladora en el metabolismo propio de las plantas y se pueden así usar para actuar en forma dirigida sobre sustancias contenidas en las plantas y para facilitar la cosecha, como p. ej. al iniciar el secado y limitar el crecimiento. Además son adecuadas para el control general y la inhibición de crecimiento vegetativo no deseado, sin por ello eliminar las plantas en el proceso. Una inhibición del crecimiento vegetativo es de suma importancia en muchos cultivos mono y dicotiledóneos, dado que así se puede reducir o suprimir por completo el almacenamiento.
Debido a las propiedades herbicidas y de regulación de crecimiento de las plantas, los principios activos también se pueden usar para combatir plantas nocivas en cultivos de plantas genéticamente modificadas conocidas o aún en desarrollo. Las plantas transgénicas en general se caracterizan porque presentan propiedades especialmente beneficiosas, por ejemplo por ser resistentes frente a determinados pesticidas, ante todo determinados herbicidas, resistentes frente a patologías de plantas o agentes de patologías de plantas, como determinados insectos o microorganismos, como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales se refieren, por ejemplo, al material de cosecha respecto de la cantidad, calidad, capacidad de almacenamiento, composición y sustancias especiales de contenido. Así se conocen plantas transgénicas con aumentado contenido de almidón o calidad de almidón modificada o aquellas con distinta composición del ácido graso del material de cosecha. Otras propiedades especiales pueden radicar en una tolerancia o resistencia contra factores de estrés abióticos, p. ej., calor, frío, sequía, salinidad y radiación ultravioleta.
Se prefiere la aplicación de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención o de sus sales en cultivos transgénicos de importancia económica de plantas útiles y de adorno, p. ej., de cereales, como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, arveja y otras especies de hortalizas.
Preferentemente, los compuestos de la fórmula (I) se pueden usar como herbicidas en cultivos de plantas útiles que son resistentes a los efectos fitotóxicos de los herbicidas, o bien, fueron convertidas en resistentes por medios recombinantes.
Las vías usuales para la preparación de nuevas plantas que, en comparación con las plantas que existen hasta ahora, presenten características modificadas consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivo y en la producción de mutantes. En forma alternativa se pueden producir nuevas plantas con diferentes propiedades por medio de procedimientos de ingeniería genética (véanse p. ej., los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron por ejemplo en varios casos: - modificaciones por ingeniería genética de plantas de cultivo a efectos de modificar el almidón sintetizado en las plantas (p. ej., documentos WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), - plantas de cultivo transgénicas que son resistentes a determinados herbicidas del tipo de los glufosinatos (cf. p. ej., los documentos EP-A-0242236 A, EP-A-0242246 A) o glifosatos (documento WO 92/000377 A) o de las sulfonilureas (documentos EP-A-0257993 A, US-A-5.013.659) o a combinaciones o mezclas de estos herbicidas mediante "gene Stacking", como plantas de cultivo transgénicas, por ejemplo, maíz o soja con el nombre comercial o la denominación Optimum™ GAT™ (tolerantes a glifosato ALS); - plantas de cultivo transgénicas, por ejemplo algodón, con la capacidad de producir toxinas del Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que tornan resistentes las plantas contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924 A+, EP-A-0193259 A); - plantas de cultivo transgénicas con modificada composición de ácido graso (documento WO 91/013972 A); - plantas de cultivo modificadas por ingeniería genética con nuevas sustancias de contenido o metabolitos secundarios, p. ej., nuevas fitoalexinas, que generan una mayor resistencia a enfermedades (documentos EP-A-0309862 A, EP-A-0464461 A); - plantas de cultivo modificadas por ingeniería genética con fotorespiración reducida que presentan mayores rendimientos y una mayor tolerancia al estrés (documento EPA 0305398 A); - plantas de cultivo transgénicas que producen proteínas de importancia farmacéutica o diagnóstica ("molecular pharming"); - plantas de cultivo transgénicas que se caracterizan por mayores rendimientos o una mejor calidad; - plantas de cultivo transgénicas que se caracterizan por una combinación p. ej. de las nuevas propiedades anteriormente mencionadas ("gene stacking").
En principio se conocen numerosas técnicas de biología molecular con las cuales se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades modificadas, véase p. ej., I. Potrykus y G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), editorial Springer Berlín, Heidelberg, o Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ).
Para tales manipulaciones de ingeniería genética se pueden introducir moléculas de ácido nucleico en plásmidos que permiten una mutagénesis o una modificación de secuencia mediante la recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos estándar se pueden por ejemplo efectuar recambios de bases, eliminar secuencias parciales o agregarse secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN entre sí, se pueden colocar adaptadores o conectores en los fragmentos de ADN, véase p. ej., Sambrok et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edic. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnacker "Gene y Klone", VCH Weinheim 2a edición 1996.
La obtención de células de plantas con una menor actividad del producto génico se puede lograr por ejemplo mediante la expresión de al menos un correspondiente ARN de sentido contrario, un ARN en el sentido del marco de lectura para lograr el efecto de cosupresión o la expresión de al menos una ribozima construida de modo correspondiente, que escinde específicamente transcripciones del producto génico que se menciona anteriormente.
Para ello, por una parte se pueden usar moléculas de ADN, que incluyen todas la secuencia codificadora de un producto génico incluyendo las secuencias flanqueantes eventualmente existentes, como también moléculas de ADN que sólo comprenden partes de la secuencia codificadora, siendo que estas partes deben tener la longitud suficiente, para lograr el efecto anti sentido en las células. También es posible usar secuencias de ADN que presentan un alto grado de homología con las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas.
En la expresión de moléculas de ácido nucleico en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento de la célula de la planta. Pero para lograr la ubicación en un determinado compartimento, la región codificadora puede p. ej. enlazarse con secuencias de ADN, que aseguran la ubicación en un determinado compartimiento. Tal tipo de secuencias son conocidas por el experto en la técnica (véase por ejemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). La expresión de las moléculas de ácido nucleico también puede tener lugar en las organelas de las células de las plantas.
Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar según técnicas conocidas para formar plantas completas. En las plantas transgénicas se puede tratar principalmente de plantas de cualquier especie de plantas conocida, es decir, tanto de plantas monocotiledóneas, como también de dicotiledóneas.
De ese modo se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas mediante la sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o la expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos).
Los compuestos de acuerdo con la invención (I) preferentemente se pueden aplicar en cultivos transgénicos que son resistentes a sustancias de crecimiento, como p. ej. 2,4 D, dicamba o contra herbicidas, que inhiben enzimas esenciales de plantas, p. ej. acetolactatosintasas (ALS), EPSP sintasas, glutaminsintasas (GS) o hidroxifenilpiruvato dioxigenasas (HPPD) o bien son resistentes a herbicidas del grupo de las sulfonilureas, los glifosatos, los glufosinatos o benzoilisoxazol y sustancias activas análogas o a combinaciones cualesquiera de estos principios activos.
Los compuestos de la invención de manera especialmente preferente se pueden aplicar en cultivos transgénicos que son resistentes a una combinación de glifosatos y glufosinatos, glifosatos y sulfonilureas o imidazolinonas. De manera muy especialmente preferente los compuestos de acuerdo con la invención se pueden usar en plantas de cultivos transgénicas, como por ejemplo, maíz o soja con el nombre comercial o la denominación Optimum™ GAT™ (tolerantes a glifosato ALS).
Al aplicar los principios activos de acuerdo con la invención en cultivos transgénicos, además de los efectos que se observan en otros cultivos respecto de plantas nocivas, con frecuencia se producen efectos que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplos un espectro de malas hierbas modificado o especialmente modificado, que puede ser combatido, diferentes cantidades del producto que se pueden usar para la aplicación, preferentemente una buena capacidad de combinación con los herbicidas, a los que es resistente el cultivo transgénico, así como la acción sobre el crecimiento y el rendimiento de plantas de cultivo transgénicas.
La invención por lo tanto se refiere también al uso de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención como herbicidas para combatir malas hierbas en plantas de cultivo transgénicas.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden usar, por ejemplo, en forma de polvos humectables, concentrados emulsificables, soluciones pulverizables, sustancias de rociado o granulados en las formulaciones usuales. La invención por lo tanto también proporciona composiciones herbicidas y reguladoras del crecimiento de plantas que comprenden los compuestos de acuerdo con la invención.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden formular de diferentes maneras dependiendo de los parámetros biológicos y/o fisicoquímicos que se requieren. Como posibles formulaciones se incluyen por ejemplo: polvos humectables (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), como emulsiones aceite en agua y agua en aceite, soluciones pulverizables, concentrados en suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceite o agua, soluciones miscibles en aceite, suspensiones en cápsula (CS), sustancias de rociado (DP), desinfectantes, granulados para esparcir y aplicar en el suelo, granulados (GR) en forma de microgranulados, granulados para rociado, aspiración y absorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV, microcápsulas y ceras.
Estos distintos tipos de formulación en principio se conocen y se describen por ejemplo en: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Tomo 7, C. editorial Hanser Múnich, 4a edic. 1986, Wade van Valquenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Los adyuvantes de formulación necesarios, como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y demás aditivos también son de conocimiento general y se describen por ejemplo en: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheonrs "Detergente and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Tomo 7, C. editorial Hanser Múnich, 4a edic. 1986.
Sobre la base de estas formulaciones también se pueden preparar combinaciones con otras sustancias de acción pesticida, como por ejemplo, insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con protectores selectivos, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, p. ej., en forma de una formulación lista para usar o como mezcla de tanque. Protectores selectivos adecuados son por ejemplo, mefenpir-dietilo, ciprosulfamida, isoxadifen-etilo, cloquintocet-mexilo y dicloromida.
Los polvos para rociado son preparados que se pueden dispersar en agua en forma homogénea, que además del principio activo y un diluyente o sustancia inerte, contienen agentes tensioactivos del tipo iónico y/o no iónico (humectantes, agentes dispersantes), p. ej. alquilfenoles polioxietilenados, alcoholes grasos polioxietilados, aminas grasas polioxietiladas, poliglicoléter-sulfatos de alcoholes grasos, alcansulfonatos, alquilbencensulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonato de sodio, dibutilnaftalen-sulfonato de sodio o también oleoilmetiltaurina de sodio. Para preparar los polvos para rociado, los principios activos herbicidas se trituran por ejemplo en los dispositivos habituales, como molinos de martillo, molinos de soplantes y molinos de chorro de aire y en forma simultánea o sucesiva se mezclan con los coadyuvantes de formulación.
Los concentrados emulsionables se preparan mediante la disolución del principio activo en un disolvente orgánico, p. ej., butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también aromáticos de punto de ebullición superior o hidrocarburos y mezclas de los disolventes orgánicos con el agregado de uno o varios agentes tensioactivos del tipo iónico o no iónico (emulsionantes). Como emulsionantes pueden usarse p. ej.: sales de calcio del ácido alquilarilsulfónico como Ca-dodecil-bencensulfonato o emulsionantes no iónicos como poliglicoléster del ácido graso, alquil-arilpoliglicoléter, poliglicoléter del alcohol graso, productos de condensación de óxido de propileno- óxido de etileno, alquilpoliéter, sorbitanéster como p. ej., éster del ácido graso de sorbitano o éster de polioxetilensorbitano como p. ej., éster del ácido graso polioxietilen-sorbitano.
Los productos para espolvoreado se obtienen por triturado del principio activo con sustancias sólidas finamente trituradas, p. ej. talco, arcillas naturales, como caolín, bentonita y pirofilita o tierra de diatomea.
Los concentrados en suspensión pueden ser sobre la base de agua o de aceite. Se pueden preparar, por ejemplo, al triturar en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el mercado y eventualmente el agregado de sustancias tensioactivas, como ya se indicaron p.ej. en los tipos de formulación anteriormente enunciados.
Las emulsiones, p.ej. emulsiones de aceite en agua (EW), se pueden preparar por ejemplo mediante agitadores, molinos coloidales y/o mezcladores estáticos usando disolventes orgánicos acuosos y eventualmente agentes tensioactivos, como ya se indicaron p.ej. en los tipos de formulación anteriormente enunciados.
Los granulados pueden prepararse ya sea por rociado del principio activo sobre material inerte granulado con capacidad de absorción o a través de la aplicaciones de concentrados de principio activo mediante adhesivos, p. ej. alcohol polivinílico, sal de sodio del ácido poliacrílico o también aceites minerales, en la superficie de vehículos como arena, caolinita o material inerte granulado. También se pueden granular principios activos adecuados del modo usual para la preparación de granulados de fertilizantes, en caso deseado mezclados con fertilizantes.
Los granulados dispersables en agua, por lo general se preparan según los procedimientos habituales como secado por rociado, granulado en lecho fluidizado, granulado con disco, mezclado con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin material inerte sólido.
Para la preparación de granulados con disco, de lecho fluidizado, por extrusión y por rociado, véase p. ej., los procedimientos en "Spray-Drying Handbook" 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a ed., McGraw-Hill, Nueva York 1973, pág. 8-57.
Para mayores detalles respecto de la formulación de herbicidas, véase p. ej., G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Las preparaciones agroquímicas por lo general contienen del 0,1 al 99 % en peso, en especial del 0,1 al 95 % en peso, de los compuestos de acuerdo con la invención.
En polvos humectables, las concentraciones de principio activo contienen p. ej. aproximadamente del 10 al 90 % en peso, el resto hasta el 100 % en peso de los componentes usuales de formulación. En los concentrados emulsionables, la concentración del principio activo puede ser de alrededor del 1 al 90 %, preferentemente del 5 al 80 % en peso. Las formulaciones en polvo contienen del 1 al 30 % en peso de principio activo, preferentemente en su mayoría del 5 al 20 % en peso de principio activo; las soluciones pulverizables contienen alrededor del 0,05 al 80 %, preferentemente del 2 al 50 % en peso de principio activo. En granulados dispersibles en agua, el contenido de principio activo depende en parte, si el compuesto activo es líquido o sólido y qué adyuvantes de granulación, sustancias de relleno etc. se usan. En granulados dispersables en agua, el contenido del principio activo, se ubica por ejemplo entre el 1 y el 95 % en peso, preferentemente entre el 10 y el 80 % en peso.
Además las formulaciones de ingredientes activos mencionados opcionalmente comprenden los respectivos agentes adhesivos, humectantes, de dispersión, de emulsión, de penetración, conservantes, anticongelantes y disolventes, sustancias de relleno, vehículos y colorantes, antiespumantes, inhibidores de evaporación usuales y agentes que modifican el valor del pH y la viscosidad.
Sobre la base de estas formulaciones también pueden prepararse combinaciones con otras sustancias de acción pesticida, como por ejemplo, insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, como también con protectores selectivos, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo, en forma de una formulación lista para usar o como mezcla para tanque.
Principios activos que se pueden combinar con los compuestos de acuerdo con la invención en formulaciones de mezcla o en mezclas para tanque son por ejemplo sustancias activas conocidas que se basan en una inhibición de por ejemplo acetolactat-sintasa, acetil-Coenzim-A-carboxilasa, acetil-CoA carboxilasa, celulosa sintasa, enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa, glutamina sintetasa, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, fitona desaturasa, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinogen oxidasa, como se describen p. ej., en Weed Research 26, 441-445 (1986), o en el manual "The Pesticide Manual", 15a edición 1997, The British Crop Protection Council y la Royal Soc. of Chemistry, 2006 y en la bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos o reguladores de crecimiento que se pueden combinar con los compuestos de acuerdo con la invención se pueden nombrar p. ej. los siguientes principios activos (los herbicidas se denominaron allí ya sea con su "nombre común" según la International Organization for Standardization (ISO) o con el nombre químico, eventualmente junto con el número de código usual) e incluyen siempre todas sus formas de uso, tal como ácidos, sales, ésteres e isómeros, tal como esteroisómeros e isómeros ópticos. Se mencionan a modo de ejemplo una forma de aplicación y en parte también varias formas de aplicación: acetocloro, acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, acifluorofeno, acifluorofen-sodio, aclonifeno, alacloro, alidocloro, aloxidim, aloxidim-sodio, amethna, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurona, aminociclopiracloro, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, aziprotrina, beflubutamida, benazolina, benazolin-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfurona, bensulfuron-metilo, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bicilopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromacilo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, bromurona, buminafos, busoxinona, butacloro, butafenacilo, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazon-etilo, clorometoxifeno, cloramben, clorazifop, clorazifop-butilo, clorobromurona, clorobufam, clorofenac, clorofenac-sodio, clorofenprop, cloroflurenol, cloroflurenol-metilo, cloridazona, clorimurona, clorimuron-etilo, cloruro de clormequat, clornitrofeno, cloroftalim, clortal-dimetilo, clortolurona, clorsulfurona, cinidona, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfurona, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metilo, cumilurona, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidim, ciclurona, cyhalofop, cyhalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dymrona, dálapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), diallato, dicamba, dichlobenilo, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-P-metilo, diclosulam, dietatilo, dietatil-etilo, difenoxurona, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefurona, dikegulac-sodio, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamid-P, dimetipina, dimetrasulfurona, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, diquat-dibromuro, ditiopir, diurona, DNOC, eglinazina-etilo, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron-metilo, etefona, etidimurona, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifen-etilo, etoxisulfurona, etobenzanida, F-5331, es decir, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil] etanosulfonamida, F-7967, es decir, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1 diona, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona, fentrazamida, fenurona, flamprop, flamprop- -isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurona, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazon-sodio, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropin, fluometurona, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfuron-metil-sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafen, foramsulfurona, forclorofenurona, fosamina, furiloxifeno, ácido giberélico, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P, glufosinato-P-amonio, glufosinato-P-sodio, glifosato, glifosato-isopropilamonio, H-9201 , es decir, 0-(2,4-dimetil-6-nitrofenil)-0-etil-isopropilfosforamidotioato, halosafeno, halosulfurona, halosulfuron-metilo, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-P-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, HW-02, es decir, 1-(dimetoxifosforil)-etil(2,4-diclorofenoxi)acetato, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazamox-amonio, imazapic, imazapir, imazapir-isopropilamonio, imazaquina, imazaquin-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurona, inabenfida, indanofano, indaziflam, ácido indolacético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico (IBA), yodosulfurona, yodosulfuron-metil-sodio, ioxinilo, ipfencarbazona, isocarbamida, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, KUH-043, es decir, 3-({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol, karbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacilo, linurona, hidrazida del ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio, mecoprop-butotilo, mecoprop-P-butotilo, mecoprop-P-dimetilamonio, mecoprop-P-2-etilhexilo, mecoprop-P-potasio, mefenacet, mefluiduro, mepiquat-cloruro, mesosulfurona, mesosulfu ron-metilo, mesotriona, metabenztiazurona, metam, metamifop, metamitrona, metazacloro, metazasulfurona, metazol, metiopirsulfurona, metiozolina, metoxifenona, metildimrona, 1-metilciclopropeno, isotiocianato de metilo, metobenzurona, metobenzurona, metobromurona, metolacloro, S-metolacloro, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfuron-metilo, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida dihidrosulfato, monolinurona, monosulfurona, monosulfuron-éster, monurona, MT 128, es decir, 6-cloro-N-[(2E)-3-cloroprop-2-en-1-il]-5-metil-N-fenilpiridazin-3-amina, MT-5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011 , naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol, neburona, nicosulfurona, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolato-sodio (mezcla isomérica), nitrofluorofeno, ácido nonanoico, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorofeno, paclobutrazol, paraquat, paraquat dicloruro, ácido pelargónico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilacloro, primisulfurona, primisulfuron-metilo, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidima, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, prometon, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, propham, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propyzamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfurona, prinacloro, piraclonilo, piraflufen, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurona, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurona, saflufenacilo, secbumetona, setoxidima, sidurona, simazina, simetrina, SN-106279, es decir, (2R)-2-({7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenox¡]-2-naftil}oxi)propanoato de metilo, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurona, sulfometuron-metilo, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, es decir, 1-etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il-5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, es decir, 1 -[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4-dihidro-2H-1 ,4-bei^zoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidin-^ tebutam, tebutiurona, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiafluamida, tiazaflurona, tiazopir, tidiazimina, tidiazurona, tiencarbazona, tiencarbazon-metilo, tifensulfurona, tifensulfuron-metilo, tiobencarb, tiocarbacilo, tralcoxidima, triallato, triasulfurona, triaziflam, triazofenamida, tribenurona, tribenuron-metilo, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfuron-sodio, trifluralina, triflusulfurona, triflusulfuron-metilo, trimeturona, trinexapac, trinexapac-etilo, tritosulfurona, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolato, ZJ-0862, es decir, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]bencil}anilina, y los siguientes compuestos: Para el uso, las formulaciones disponibles en la forma habitual en el mercado, se diluyen eventualmente en el modo habitual, p. ej. en el caso de polvos rociables, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersibles en agua mediante el uso de agua. Las preparaciones en polvo, los granulados para el suelo o bien los granulados esparcibles, así como las soluciones humectables, por lo general no se diluyen con otras sustancias inertes antes del uso.
Debido a las condiciones externas como la temperatura, la humedad, el tipo de herbicida usado, entre otros, varía el requerimiento de cantidad aplicada de los compuestos de acuerdo con la invención. Puede variar dentro de amplios límites, p. ej., entre 0,001 y 1 ,0 kg/ha o mayor cantidad de sustancia activa, pero preferentemente se ubica entre 0,005 y 750 g/ha.
Los ejemplos siguientes explican la invención.
A. Ejemplos químicos 1. Preparación de 4-amino-3-cloro-6-(7-fluoro-2-fenil-1 ,3-benzoxazol-6-il)-piridin-2-carboxilato de metilo (Ejemplo N° 8.019) A una solución de 0,3 g (1 ,13 mmol) de 4-amino-6-bromo-3-cloropiridin-2-carboxilato de metilo en 20 mi de dioxano se añaden 0,024 g (0,03 mmol) de (PPh3)2PdCI2 y se agita esta mezcla durante 30 min a temperatura ambiente (TA). Después se añaden sucesivamente 0,35 g (1 ,35 mmol) de ácido (7-fluoro-2-fenil-1 ,3-benzoxazol-6-il)borónico, 0,47 g (3,4 mmol) de K2C03 y 2 g (111 mmol) de H20 a esta mezcla que a continuación se agita durante 6 h a reflujo. Se deja reposar esta mezcla durante otras 12 h a TA y después se vierte sobre 40 mi de H2O. Esta mezcla se extrae varias veces con CH2CI2, y se seca la fase orgánica combinada sobre Na2S04 y a continuación se concentra. La purificación cromatográfica en gel de sílice con heptano/etiléster de ácido acético (3/7) como eluyente da 0,16 g (36 %) de producto. RMN de 1H (CDCI3): d 8,30, 8,00, 7,55 (3m, 5H, C6H5), 7,60, 7,55 (2d, 2H, anillo benzoxazol), 7,30 (s, 1 H, piridina) 4,85 (bs, 2H, NH2), 4,00 (S, 3H, COOCH3). 2. Preparación de 4-amino-3-cloro-6-(1 ,3-benzoxazol-6-il)piridin-2-carboxilato de metilo (Ejemplo N° 8.013) A una solución de 0,3 (1 ,13 mmol) 4-amino-6-bromo-3-cloropiridin-2-carboxilato de metilo en 20 mi de dioxano se añaden 0,024 g (0,03 mmol) de (PPh3)2PdCl2 y se agita esta mezcla 30 min a TA. Después se añaden sucesivamente 0,28 g (1 ,13 mmol) de 6-(4,4,5,5-tetrametil-1 ,3,2-dioxaborolan-2-il)-1 ,3-benzoxazol, 0,47 g (3,4 mmol) de K2C03 y 2 g (111 mmol) de H20 a esta mezcla que entonces se agita durante 6 h a reflujo. Se deja reposar esta mezcla durante otras 12 h a TA y después se vierte sobre 40 mi de H20. Esta mezcla se extrae varias veces con CH2CI2, se seca la fase orgánica combinada sobre Na2S04 y a continuación se concentra. La purificación cromatográfica en gel de sílice con heptano/etiléster de ácido acético(3/7) como eluyente da 0,1 g (29 %) de producto. RMN de 1H (CDCI3): d 8,25 (s,1 H, benzoxazol), 8,15 (s, 1H, benzoxazol), 7,90, 7,80 (2d, 2H, benzoxazol), 7,20 (s, 1 H, piridina), 4,80 (bs, 2H, NH2), 4,00 (s, 3H, COOCH3). 3. Preparación de 6-amino-5-cloro-2-(2-metil-1 ,3-benzoxazol-5-il)pirimidin-4-carboxilato de metilo (Ejemplo N° 30.014) A una solución de 0,3 (1,13 mmol) 6-amino-2-bromo-5-cloropirimidin-4-carboxilato de metilo en 20 mi de dioxano se añaden 0,024 g (0,03 mmol) de (PPh3)2PdCI2 y se agita esta mezcla 30 min a TA. Después se añaden 0,29 g (1 ,13 mmol) de 2-metil-5-(4,4,5,5-tetrametil-1 ,3,2-dioxaborolan-2-il)-1,3-benzoxazol, 0,47 g (3,4 mmol) de K2C03 y 2 g (111 mmol) de H20 y a continuación se agita la mezcla durante 6 h a reflujo. Se deja reposar la mezcla de reacción durante otras 12 h a TA y después se vierte sobre 40 mi de H20. Esta mezcla se extrae varias veces con CH2CI2, y se seca la fase orgánica combinada sobre Na2S04 y a continuación se concentra. La purificación cromatográfica en gel de sílice con heptano/etiléster de ácido acético(3/7) como eluyente da 0,06 g (17 %) de producto. RMN de 1H (CDCI3): d 8,65 (d, 1 H, benzoxazol), 8,40 (dd, 1 H, benzoxazol), 7,50 (d, 1 H, benzoxazol), 5,55 (bs, 2H, NH2), 4,05 (s, 3H, COOCH3) 2,70 (s, 3H, -CH3).
En la siguiente tabla se indican a los efectos de la caracterización los datos de RMN de varios compuestos de acuerdo con la invención.
B. Ejemplos de formulación 1. Productos para espolvorear Se obtiene un producto para espolvorear al mezclar 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte y se tritura en un molino a martillos. 2. Polvo dispersable Se obtiene un polvo humectable de fácil dispersión en agua, al mezclar 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 64 partes en peso de cuarzo con contenido de caolín como sustancia inerte, 10 partes en peso de ligninsulfonato de potasio y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurina de sodio como agente humectante y de dispersión y se muele la mezcla en un molino de clavijas. 3. Concentrado dispersable Se obtiene un concentrado de fácil dispersión en agua, al mezclar 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) con 6 partes en peso de alquilfenolpoliglicoléter (®Triton X 207), 3 partes en peso de isotridecanolpoliglicoléter (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (rango de ebullición p. ej. aprox. 255 hasta más de 277 °C) y se muele la mezcla en un molino de bolas a una fineza menor que 5 micrones. 4. Concentrado emulsionable Se obtiene un concentrado emulsionable con 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol oxetilado como emulsionante. 5. Granulado dispersable en agua Se obtiene un granulado dispersable en agua al mezclar 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 10 partes en peso de ligninsulfonato de calcio, 5 partes en peso de laurilsulfato de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinílico y 7 partes en peso de caolinita, se muele la mezcla en un molino a clavijas y se granula el polvo en un lecho fluidizado por medio de rociado con agua como líquido de granulación.
También se obtienen granulados dispersables en agua por homogenización y pretrituración en un molinos coloidal 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 5 partes en peso de 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonato de sodio 2 partes en peso de oleoilmetiltaurina de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio y 50 partes en peso de agua después se muele la mezcla en un molino a perlas, se pulveriza y se seca la suspensión resultante en una torre de pulverizado por medio de una tobera monosustancia.
C. Ejemplos biológicos 1. Acción herbicida contra plantas nocivas en la pre-emergencia Se colocan las semillas o bien porciones de rizomas de plantas nocivas monocotiledóneas o dicotiledóneas en macetas de 9 a 13 cm de diámetro en arcilla arenosa y se cubren con tierra. Los herbicidas formulados como concentrados emulsionantes o polvos se aplican entonces en varias dosis como dispersiones o suspensiones acuosas o bien como emulsiones con una cantidad de aplicación de 300 a 800 I de agua (convertido) sobre la superficie de la tierra cubridora. A continuación, las macetas se colocan para el posterior cultivo de las plantas en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones. Al cabo de 3 a 4 semanas de permanencia de las plantas de prueba en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento se determinó el efecto de los compuestos de acuerdo con la invención mediante evaluación a simple vista. Se pudo observar por ejemplo que los compuestos N° 1.012, 1.038, 14.061 y 15.061 con una cantidad de aplicación de 320 g/ha muestran respectivamente una efectividad de al menos 90 % contra Echinochloa crus galli, Abutilón theophrasti, Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Stellaria media y Verónica pérsica. 2. Acción herbicida contra plantas nocivas en la post-emergencia Se colocan las semillas de plantas nocivas monocotiledóneas o dicotiledóneas en macetas de cartón en arcilla arenosa, se cubren con tierra y se cultivan en el invernadero en buenas condiciones de crecimiento. Después de 2 a 3 semanas después de la siembra se trata a las plantas cuando habían desarrollado tres hojas. Los compuestos de acuerdo con la invención formulados en forma de polvos rociables o como concentrados de emulsión se pulverizan sobre la superficie de las partes verdes de las plantas cantidad de aplicación de 600 a 800 I de agua (convertido). Después de 3 a 4 semanas de permanencia de las plantas de ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento se evalúa a simple vista el efecto de los compuestos de acuerdo con la invención. Se pudo observar por ejemplo que los compuestos N° 1.012, 14.061 y 15.061 con una cantidad de aplicación de 80 g/ha muestran respectivamente una efectividad de al menos el 90 % contra Echinocloa crus galli, Abutilón theophrasti, Amaranthus retroflexus, y Matricaria inodora.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Compuestos de la fórmula (I), sus N-óx¡dos o sus sales caracterizados porque A representa un resto del grupo que se compone de A1 A17 A18 A19 A20 R1 representa hidrógeno o alquilo (C1-C4), R2 representa cloro, R3 representa hidrógeno, R4 representa hidrógeno, R5 representa hidrógeno, halógeno, OH, NH2, CN, alquilo (C1-C3), alcoxi (C C3), alquilamino (C1-C3) o ciclopropilo, R6 representa hidrógeno, halógeno, OH, NH2, CN, alquilo (C1-C3), alcoxi (C1-C3), ciclopropilo o vinilo, R7 representa hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C3), alcoxi (C1-C3), alquiltio (C1-C3), ciclopropilo, alquilamino (C1-C3) o fenilo, R8 representa hidrógeno, alquilo (C1-C3), fenilo o alquilcarbonilo (CrC3), X representa N, CH, CCI, CF o CBr, n representa 0, 1 o 2. '
2. Agentes herbicidas, caracterizados porque comprenden una cantidad de acción herbicida de al menos un compuesto de la fórmula (I) como los que se reclamane en la reivindicación 1.
3. Agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 2, caracterizados porque están mezclados con adyuvantes de formulación.
4. Agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 2 o 3, caracterizados porque contienen al menos un principio activo de acción pesticida adicional del grupo de los insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protectores selectivos y reguladores del crecimiento.
5. Agentes herbicidas, de conformidad con la reivindicación 4, caracterizados porque contienen un protector selectivo. I
6. Agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 5, caracterizados porque contienen un herbicida adicional.
7. Un procedimiento para combatir plantas no deseadas, caracterizado porcjue comprende el paso de aplicar una cantidad efectiva de al menos un compuesto de^ la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 , o de un agente herbicida como el que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, sobre las plantas o en el lugar del crecimiento no deseado de plantas.
8. El uso de compuestos de la fórmula (I) como los que se reclaman la reivindicación 1, o de un agente herbicida como el que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, para combatir plantas no deseadas.
9. El uso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) se usan para combatir plantas no deseadas en cultivos de plantas útiles.
10. El uso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2811084T3 (es) * 2013-03-15 2021-03-10 Dow Agrosciences Llc 4-Amino-6-(heterociclil)picolinatos y 6-amino-2-(heterociclil)pirimidina-4-carbililatos y su uso como herbicidas
US9637505B2 (en) * 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
MX2015012947A (es) * 2013-03-15 2016-06-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterociclico) picolinatos y 6-amino-2-(heterociclico) pirimidina-4-carboxilatos y su uso como herbicidas.
TWI689251B (zh) * 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制
AR101858A1 (es) 2014-09-15 2017-01-18 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridincarboxílico
TWI685302B (zh) * 2014-09-15 2020-02-21 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物
WO2016044276A1 (en) * 2014-09-15 2016-03-24 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and photosystem ii inhibitors
TWI689252B (zh) * 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
JP7113762B2 (ja) * 2016-05-19 2022-08-05 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 直接的な鈴木カップリングによる６－アリール－４－アミノピコリネートおよび２－アリール－６－アミノピリミジン－４－カルボキシレートの合成
KR20190116987A (ko) * 2017-02-13 2019-10-15 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 치환된 벤질-4-아미노피콜린산 에스테르 및 피리미디노-4-카복실산 에스테르, 그의 제조 방법, 및 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 이들의 용도
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3599868A4 (en) 2017-03-21 2020-12-02 FMC Corporation HERBICIDE MIXTURE, COMPOSITION AND PROCEDURE
DK3621439T3 (da) 2017-05-10 2023-02-27 Corteva Agriscience Llc 4-amino-6-(heterocykliske)picolinater og 6-amino-2-(heterocykliske)pyrimidin-4-carboxylater og deres anvendelse som herbicider
US20190069550A1 (en) * 2017-09-01 2019-03-07 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions containing pyridine carboxylic acids or derivatives thereof, with pds and vlcfa inhibitors, or derivatives thereof
MX2020002261A (es) * 2017-09-01 2020-07-20 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas que contienen acidos piridincarboxilicos o derivados de estos con glifosato o glufosinato o derivados de estos.
TW202002784A (zh) * 2018-04-04 2020-01-16 美商陶氏農業科學公司 施用吡啶甲酸除草劑及４—羥基苯基—丙酮酸酯雙加氧酶（ｈｐｐｄ）抑制劑的雜草控制
TW202010408A (zh) * 2018-04-04 2020-03-16 美商陶氏農業科學公司 施用吡啶甲酸除草劑及乙醯輔酶ａ羧化酶（ａｃｃ酶）抑制劑而改善雜草控制
BR112021008595A2 (pt) 2018-11-06 2021-08-03 Corteva Agriscience Llc composições seguras que compreendem herbicidas de carboxilato de piridina e cloquintocet
EA202191267A1 (ru) * 2018-11-06 2021-07-27 КОРТЕВА АГРИСАЙЕНС ЭлЭлСи Композиции с антидотом, содержащие гербициды на основе пиридинкарбоксилата и изоксадифен
WO2020096832A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and azole carboxylate safeners
EP3876730A1 (en) 2018-11-07 2021-09-15 Corteva Agriscience LLC Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and 4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase (hppd) inhibitor herbicides
BR112021008843A2 (pt) * 2018-11-07 2021-08-17 Corteva Agriscience Llc composições que compreendem herbicidas de carboxilato de piridina com fotossistema ii e herbicidas inibidores da hppd opcionais
MA54164A (fr) * 2018-11-07 2022-02-16 Corteva Agriscience Llc Compositions comprenant des herbicides carboxylates de pyridine avec des herbicides inhibiteurs de pds
US20210392888A1 (en) * 2018-11-07 2021-12-23 Corteva Agriscience Llc Compositions comprising a pyridine carboxylate herbicide and protoporphyrinogen oxidase (protox) inhibitor herbicides
WO2020096939A1 (en) * 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and fatty acid and lipid synthesis inhibitor herbicides
WO2020096930A1 (en) * 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and cellulose biosynthesis inhibitor herbicides
WO2020096937A1 (en) * 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and acetyl coa carboxylase (accase) inhibitor herbicides
WO2020096928A1 (en) * 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides with glyphosate or glufosinate
EA202191258A1 (ru) * 2018-11-07 2021-09-22 КОРТЕВА АГРИСАЙЕНС ЭлЭлСи Композиции, содержащие гербициды на основе пиридинкарбоксилата с гербицидами на основе ингибитора ацетолактатсинтазы (als)
EP3876734A1 (en) * 2018-11-07 2021-09-15 Corteva Agriscience LLC Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and plant growth regulators
AU2019375779A1 (en) * 2018-11-07 2021-05-06 Corteva Agriscience Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and very long chain fatty acid (VLCFA) synthesis inhibitor herbicides
WO2020096926A1 (en) * 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides with synthetic auxin herbicides or auxin transport inhibitors

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1984002919A1 (en) 1983-01-17 1984-08-02 Monsanto Co Plasmids for transforming plant cells
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
EP0221044B1 (en) 1985-10-25 1992-09-02 Monsanto Company Novel plant vectors
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
EP0305398B1 (en) 1986-05-01 1991-09-25 Honeywell Inc. Multiple integrated circuit interconnection arrangement
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
DE3733017A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Stilbensynthase-gen
CA2077896C (en) 1990-03-16 2008-02-19 Gregory A. Thompson Plant desaturases - compositions and uses
ATE212670T1 (de) 1990-06-18 2002-02-15 Monsanto Technology Llc Erhöhter stärkegehalt in pflanzen
DK0536330T3 (da) 1990-06-25 2002-04-22 Monsanto Technology Llc Glyphosattolerante planter
DE4107396A1 (de) 1990-06-29 1992-01-02 Bayer Ag Stilbensynthase-gene aus weinrebe
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
DK1498413T3 (da) 2000-01-14 2011-12-05 Dow Agrosciences Llc 4-aminopicolinater og deres anvendelse som herbicider
AR037228A1 (es) * 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
CA2607934C (en) * 2005-05-06 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparation of optionally 2-substituted 1,6-dihydro-6-oxo-4-pyrimidinecarboxylic acids
WO2007080382A1 (en) 2006-01-11 2007-07-19 Astrazeneca Ab Morpholino pyrimidine derivatives and their use in therapy
KR101350071B1 (ko) 2006-01-13 2014-01-14 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도
TWI396505B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ２-（聚-經取代芳基）-６-胺-５-鹵-４-嘧啶羧酸及其作為除草劑之用途
AU2007212702A1 (en) 2006-02-02 2007-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for improving harvestability of crops
AR060415A1 (es) 2006-04-10 2008-06-18 Du Pont Mezclas herbicidas
AU2007275179B2 (en) * 2006-07-21 2012-09-27 Novartis Tiergesundheit Ag Pyrimidine derivatives and their use as pesticides
EP1916240A1 (en) * 2006-10-25 2008-04-30 Syngeta Participations AG Pyridazine derivatives
JP2010533161A (ja) 2007-07-09 2010-10-21 アストラゼネカ アクチボラグ 化合物−９４６
EP2311815B1 (en) 2007-08-13 2012-12-19 Dow AgroSciences LLC 2-(2-Fluoro-substituted phenyl)-6-amino-5-chloro-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides
CN101808520B (zh) 2007-08-27 2014-06-18 陶氏益农公司 含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物
AR068145A1 (es) 2007-08-30 2009-11-04 Dow Agrosciences Llc 2- (fenil sustituido )-6-amino-5-alcoxi, tiolcoxi y aminoalquil-4- pirimidina carboxilatos, sus usos como herbicidas y composicion herbicida
EP2332914B1 (en) 2007-10-02 2013-03-13 Dow AgroSciences LLC Substituted 4-amino-picolinic acids and their use as herbicides
BRPI0911207B8 (pt) 2008-04-18 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc 2-(fenil substituído)-6-hidróxi ou alcóxi-5-substituído-4-pirimidinacarboxilatos, composição herbicida, e método para controle de vegetação indesejável".
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
WO2010009339A1 (en) 2008-07-18 2010-01-21 Accuri Cytometers, Inc. Wellplate handler system for a flow cytometer
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
GB0907625D0 (en) 2009-05-01 2009-06-10 Syngenta Ltd Method of controlling undesired vegetation
CA2815272A1 (en) * 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Novel substituted picolinic acids, salts and acid derivatives thereof, and use thereof as herbicides
KR20140037804A (ko) * 2010-12-16 2014-03-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 6-(2-아미노페닐)피콜리네이트 및 제초제로서의 그의 용도
US9637505B2 (en) * 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides

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