MX2012013726A - Derivados de alcanol heterociclicos como fungicida. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a derivados de alcanol heterocíclicos nuevos, a procedimientos para preparar estos compuestos, a agentes que contienen estos compuestos, así como a su uso como compuestos biológicamente activos, en particular para combatir microorganismos perjudiciales en fitoprotección y en la protección de materiales y como reguladores del crecimiento de las plantas.

Description

DERIVADOS DE ALCANOL HETEROCÍCLICOS COMO FUNGICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a derivados de alcanol heterocíclicos novedosos, a procedimientos para preparar estos compuestos, a agentes que contienen estos compuestos y a su uso como compuestos biológicamente activos, especialmente para combatir microorganismos perjudiciales en fitoprotección y en la protección de materiales y como reguladores del crecimiento de las plantas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe ya que determinados derivados de alcanol heterocíclicos pueden usarse en fitoprotección como fungicidas y/o reguladores del crecimiento (véanse los documentos EP-A 0 395 175, EP-A 0409 418).

Debido a que las exigencias ecológicas y económicas sobre los compuestos activos modernos, por ejemplo fungicidas, están aumentando constantemente, por ejemplo con respecto a su espectro de actividad, toxicidad, selectividad, cantidad de aplicación, formación de residuos y fabricación favorable, y que además pueden surgir problemas, por ejemplo, con resistencias, existe la necesidad constante de desarrollar agentes fungicidas novedosos que al menos en algunas áreas presenten ventajas frente a los conocidos.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se han hallado ahora derivados de alcanol heterocíclicos novedosos de la fórmula (I) que representa O o S. representa O, -CH2- o un enlace directo, representa 0 o 1 , representa 0 o 1 , representa alquilo, alquenilo, cicloalquilo o arito en cada caso dado el caso sustituido, representa hidrógeno, SH, alquiltio, alcoxi, halógeno, haloalquilo, haloalquiltio, haloalcoxi, ciano, nitro o Si(alquilo)3, representa fenilo o naftilo en cada caso monosustituido con Z, representa halógeno, ciano, nitro, OH, SH, C(alquilo)(=NOalquilol), cicloaalquilo C3-C7) alquilo C1-C4, haloalquilo C C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil Ci-C4-tio, haloalquil CrC4-t¡o, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alquil Ci-C4-sulfinilo, haloalquil Ci-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil CrC4-sulfonilo, formilo, alquil C2-C5-carbonilo, haloalquil C2-Cs-carbonilo, alcoxi C2-C5-carbonilo, haloalcoxi C2-C5-carbonilo, alquenil C3-C6-oxi, alquinil C3-C6-ox¡, alquil C2-C5-carbonilox¡, haloalquil C2-C5-carboniloxi, trialquilsililo, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el caso monosustituido con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C^C4, alcoxi C C4 o alquil C2-C4-carbonilo, así como sus sales agroquímicamente activas, en la que A no representa 4-clorofenilo o 4-metilfenilo cuando Y representa O, m representa 0, n representa 0, R representa t-butilo y R1 representa hidrógeno.

Las sales que se pueden obtener de este modo presentan asimismo propiedades fungicidas y/o reguladoras del crecimiento de las plantas.

Los derivados de alcanol heterocíclicos que pueden usarse según la invención se definen en general mediante la fórmula (I). Las definiciones de restos preferentes de las fórmulas indicadas anteriormente y más adelante se dan más adelante. Estas definiciones se aplican tanto a los productos finales de la fórmula (I) como a todos los productos intermedios (véase también más adelante bajo el epígrafe "Ilustración de los procedimientos e intermedios").

X representa preferentemente S.

X representa asimismo preferentemente 0.

Y representa preferentemente O.

Y representa asimismo preferentemente -CH2-.

Y representa asimismo preferentemente un enlace directo.

Y representa de modo particularmente preferente 0.

Y representa asimismo de modo particularmente preferente -CH2- m representa preferentemente 0. m representa asimismo preferentemente 1. n representa preferentemente 0. n representa asimismo preferentemente 1.

R representa preferentemente alquilo C3-C7, haloalquilo C^Cs, alquenilo C2-C7) haloalquenilo C2-C7 en cada caso dado el caso ramificado, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C -C4, alcoxi Ci-C4l haloalcoxi C1-C4, haloalquil C C4-t¡o o alquil C C4-tio, así como fenilo dado el caso sustituido de una a tres veces con halógeno- o alquilo C C4.

R representa de modo particularmente preferente, alquilo C3-C5, haloalquilo CrC6, alquenilo C3-C5, haloalquenilo C3-C5 en cada caso dado el caso ramificado, cicloalquilo C3-C6 dado el caso sustituido con halógeno, alquilo Ci-C4) haloalquilo Ci-C , alcoxi Ci-C4, haloalcoxi CrC , haloalquil CrC4-tio o alquil Ci-C4-tio, así como fenilo dado el caso sustituido de una a tres veces con halógeno- o alquilo C1- C4.

R representa de modo muy particularmente preferente tere-butilo, isopropilo, 1- clorococlopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-metilciclopropilo, 1-metoxiciclopropilo, 1- metiltiociclopropilo, 1 -trifluorometilciclopropilo, (3E)-4-cloro-2-metilbut-3-en-2-ilo, haloalquilo CrC4.

R representa preferentemente hidrógeno, SH, alquil CrC4-tio, alcoxi C C4 o halógeno.

R representa de modo particularmente preferente hidrógeno, SH, metiltio, etiltio, metoxi, etoxi, flúor, cloro, bromo o yodo.

A representa preferentemente fenilo monosustituido con Z.

A representa de modo particularmente preferente fenilo sustituido con Z en la posición 4.

A representa asimismo de modo particularmente preferente fenilo sustituido con Z en la posición 2.

A representa asimismo de modo particularmente preferente fenilo sustituido con Z en la posición 3.

A representa preferentemente naftilo monosustituido con Z.

A representa de modo particularmente preferente 1 -naftilo monosustituido con Z. A representa de modo particularmente preferente asimismo 2-naftilo monosustituido con Z.

Z representa preferentemente halógeno, ciano, nitro, C(alquil CrC5)(=NO(alquilo Cr C5)), cicloalquilo C3-C6, alquilo C C*, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi d- C4, alquil Ci-C4-tio, haloalquil Ci-C4-tio, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4I, alquil C C4-sulfinilo, alquil Ci-C4-sulfinilo, alquil C2-C5-carbonilo, alcoxi C2-C5-carbonilo, alquenil C3-C6-OXÍ, alquinil C3-C6-oxi, alquil C2-C5-carboniloxi, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el: caso monosustituido con halógeno, alquilo C C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o alquil C2-C4-carbonilo.

Z representa de modo particularmente preferente halógeno, ciano, nitro, C(alquil d- C4)(=NO(alquilo C1-C4)), cicloalquilo C3-C6, alquilo C1-C4, haloalquilo C C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, alquil CrC2-tio, haloalquil Ci-C2-tio, alquil Ci-C2-sulfinilo, alquil C -C2-sulfinilo, acetilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilcarboniloxi, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el caso monosustituido con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo Ci-C2, alcoxi C C2, acetilo.

Z representa de modo muy particularmente preferente flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, CH(=NOMe), ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n -, i -, s- o t-butilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, difluoroclorometilo, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, metiltio, trifluorometiltio, difluorometiltio, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el caso monosustituido con flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, difluoroclorometilo, metoxi, acetilo.

Las definiciones y explicaciones de restos indicadas anteriormente en general o en intervalos de preferencia pueden, no obstante, combinarse también unas con otras discrecionalmente, es decir, entre los intervalos e intervalos de preferencia correspondientes. Se aplican a los productos finales y correspondientemente a precursores e intermedios. Además, pueden no aplicarse definiciones individuales.

Son preferentes los compuestos de la fórmula (I) en la que todos los restos tienen los significados preferentes mencionados anteriormente.

Son particularmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en la que todos los restos tienen los significados particularmente preferentes mencionados anteriormente.

Son muy particularmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en la que todos los restos tienen los significados muy particularmente preferentes mencionados anteriormente.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-clorofenilo, en la que Y no representa O cuando m representa 0, n representa 0, R representa t-butilo y R1 representa hidrógeno.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-[(trifluorometil)sulfanil]fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-bromofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-yodofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 2-fluorofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4'-yodobifenil-4-ilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en los que A representa 4-(trifluorometoxi)fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 2-clorofenilo. i Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 2-bromofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 3-yodofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 3-bromofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 3- nitrofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4- terc-butilfenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4- fenoxifenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-fluorofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-clorofenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4'-metoxibifenil-4-ilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-ciclohexilfenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-clorofenoxi.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4'-clorobifenil-4-ilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4'-acetilbifenil-4-ilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-[4-(trifluorometil)fenoxi]fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4- [(E)-(metoxiimino)met¡l]fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4'- (tr¡fluoromet¡l)bifenil-4-¡lo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-(4- fluorofenoxi)fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-(4-clorofenoxi)fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 4-(4-bromofenoxi)fenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que A representa 3-fenoxifenilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que Y representa oxígeno.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que Y representa -CH2-.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que Y representa un enlace directo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa t-butilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa 1 ,3-difluoro-2-metilpropan-2-ilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa 1-metilciclopropllo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa 1-fluorociclopropilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa 1-clorociclopropilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa isopropilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R representa 1-metilciclohexilo.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que n representa 0.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que n representa 1. Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que m representa 1. Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que X representa azufre.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R1 representa hidrógeno.

¦ Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R1 representa SH.

Además, son preferentes compuestos de la fórmula (I) en la que R1 representa cloro.

Las definiciones de restos indicadas anteriormente pueden combinarse unas con otras discrecionalmente. Además, pueden no aplicarse definiciones individuales.

En las definiciones de los símbolos indicadas en las fórmulas anteriores, los términos colectivos que se usan son, en general, representativos de los sustituyentes siguientes: Halógeno: (también en combinaciones tales como haloalquilo, haloalcoxi etc.) flúor, cloro, bromo y yodo; Alquilo: (también en combinaciones tales como alquiltio, alcoxi, etc.) restos hidrocarburo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo C1-C6, tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1,3-di-metilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo¡ heptilo, octilo.

Haloalquilo: (también en combinaciones tales como haloalquiltio, haloalcoxi, etc.) grupos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 átomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar reemplazados en estos grupos parcial o totalmente los átomos de hidrógeno por átomos de halógeno tal como se ha indicado anteriormente, tales como, por ejemplo, haloalquilo C1-C3, tal como clorometilo, bromometilo, d ¡clorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, -bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo, ;2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1 ,1 ,1-trifluoroprop-2-ilo; Alquenilo: Restos hidrocarburo insaturados, de cadena lineal o ramificados con 2 a 8 átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo alquenilo C2-C6, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-penten¡lo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3- metil-1-butenilo, 1-metil-2-buten¡lo, 2-metil-2-butenilo, 3-met¡l-2-buten¡lo, 1-metil-3-butenilo, 2-met¡l-3-buten¡lo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetiM-propenilo, 1,2-d¡met¡l-2-propenilo, 1-etil-1-propen¡lo, 1-etil-2-propen¡lo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-penten¡lo, 4-metil-l-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-penten¡lo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-met¡l-3-pentenilo, 1-met¡l-4-penten¡lo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-met¡l-4-penten¡lo, 1 ,1-dimetil-2-buten¡lo, 1,1 ,-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetiM-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-d¡met¡l-1-buten¡lo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimet¡l-1-buten¡lo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-buten¡lo, 3,3-dimet¡l-1 -butenilo, 3,3-dimet¡l-2-butenil0, 1 -etil-1-butenilo, 1-et¡l-2-butenilo, 1-etil-3-buten¡lo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo; Cicloalquilo: grupos hidrocarburo saturados monocíclicos con 3 a 8 carbonos miembros de anillo, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo y ciclooctilo.

Arilo: anillo mono-, bi- o tricíclico aromático, no sustituido o sustituido, por ejemplo fenilo, naftilo, antracenilo (antrilo), fenantracenilo (fenantrilo).

Hetarilo: anillo heterocíclico insaturado, no sustituido o sustituido de 5 a 7 miembros que contiene hasta 4 átomos de nitrógeno o alternativamente 1 átomo de nitrógeno y hasta 2 heteroátomos adicionales seleccionados entre N, O y S: por ejemplo 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 1-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilol, 5-pirazolilo, 1- pirazolilo, 1 H-¡m¡dazol-2-¡lo, IH-imidazol-4-ilo, 1H-im¡dazol-5-¡lo, 1 H-im¡dazol-1-ilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-1-ilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-4-ilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-5-ilo, , 2H-1 ,2,3-triazol-2-ilo, 2H-1 ,2,3-triazol-4-ilo, 1H-1 ,2,4-triazql-3-ilo, 1H-1 ,2,4-triazol-5-ilo, 1H-1 ,2,4-triazol-1-ilo, 4H-1 ,2,4-tr¡azol-3-¡lo, 4H-1 ,2,4-tr¡azoM-ilo, 1 H-tetrazol-1 -¡lo, 1 H-tetrazol-5-ilo, 2H-tetrazol-2-ilo, 2H-tetrazol-5-ilo, 1 ,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-oxad¡azol-5-ilo, 1 ,2,4-t¡adiazol-3-ilo, 1 ,2,4-t¡adiazol-5-ilo, 1 ,3,4-oxadiazol-2-¡lo, 1 ,3,4-tiadiazol-2-¡lo, 1 ,2,3-oxadiazol-4-ilo, 1 ,2,3-oxad¡azol-5-¡lo, 1,2,3-t¡ad¡azol-4-ilo, 1 ,2,3-t¡adiazol-5-¡lo, 1 ,2,5-oxadiazol-3-¡lo, 1 ,2,5-tiadiazol-3-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1 ,3,5-triazin-2-ilo, 1 ,2,4-triaz¡n-3-¡lo, 1 ,2,4-triazin-5-ilo, 1 ,2,4-triazin-6-ilo.

Ilustración de los procedimientos e intermedios Los derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) pueden prepararse de formas diferentes (véase el documento EPA 0409 418). Primeramente se representan esquemáticamente a continuación los procedimientos posibles. A menos que se indique lo contrario, los restos indicados tienen los significados indicados anteriormente Esquema 1: Procedimiento A M1 representa un metal o un haluro metálico, por ejemplo litio, magnesio, (Mg-Hal, con Hal = halógeno), titanio [Ti(OAIc)3, con Ale = alquilo C C4].

Esquema 2: Procedimiento B (n = 0) M2 representa un metal, por ejemplo litio.

R1a representa cloro y Si(alquilo>3- R1b representa hidrógeno, cloro y Si(alquilo)3.

Esquema 3: Procedimiento C (n representa O.

Esquema 4: Procedimiento D (X = S, n - 1, R1 = cloro) Esquema 5: Procedimiento E R1c representa SH, alquiltio, alcoxi, halógeno, haloalquilo, haloalquiltio, haloalcoxi, ciano, nitro.

Esquema 6: Procedimiento F (l-f) (I-d) Las definiciones de restos preferentes de las fórmulas y esquemas anteriores y a continuación se han indicado ya anteriormente. Estas definiciones no sólo se aplican a los productos finales de la fórmula (I) sino también a todos los intermedios.

Procedimiento A Los compuestos de la fórmula (II) requeridos como materiales de partida para la realización del procedimiento A según la invención son parcialmente conocidos. Pueden prepararse de una forma conocida (véase el documento Z. Anorg. Allg. Chem. de 2001 , 627, 2408-2412).

Las cetonas de la fórmula (III) también requeridas como materiales de partida para el procedimiento A según la invención son conocidas (véase el documento EPA 0409 418).

El procedimiento A según la invención se lleva a cabo típicamente en presencia de un diluyente, por ejemplo dieltiléter, tetrahidrofurano o diclorometano, a una temperatura de -80 °C a +80 °C. El producto obtenido se captura con un donante de protones.

La reacción según la invención se lleva a cabo preferentemente en gas inerte, tal como especialmente nitrógeno o argón.

Procedimiento B Las cetonas de la fórmula (IV) requeridas como materiales de partida para la realización del procedimiento B según la invención son parcialmente conocidas. Pueden prepararse de un modo conocido (véase el documento EP-A 409418).

Los heterociclos organometálicos de la fórmula (V) también requeridos como materiales de partida para el procedimiento B según la invención son conocidos (véanse los documentos EPA 0409418 y EP-A 0 395 175).

En la preparación de heterociclos organometálicos de la fórmula (V), es ventajoso, dado el caso, proveer la posición 2 de un grupo protector adecuado, por ejemplo trimetilsililo, con el fin de dirigir M2 a la posición 5. Este grupo protector puede disociarse, aunque no necesariamente, antes de la reacción con las cetonas de la fórmula (IV).

El procedimiento B según la invención se lleva a cabo normalmente en presencia de un diluyente, por ejemplo tetrahidrofurano o dietiléter, a temperaturas de -120 °C a +80 °C. El producto resultante se captura con un donante de protones.

La reacción de la invención se lleva a cabo preferentemente en gas inerte tal como especialmente nitrógeno o argón.

Proced ¡miento C Los compuestos de la fórmula (VII) requeridos como materiales de partida para la realización del procedimiento C según la invención son conocidos.

Los derivados de oxirano de la fórmula (VIII) también requeridos como materiales de partida del procedimiento C según la invención son parcialmente conocidos.

Son derivados de oxirano novedosos los de la fórmula (VII l-a) en la que X tiene los significados indicados anteriormente, Ra representa alquilo (excluyendo tere-butilo cuando X representa S), alquenilo, cicloalquilo o arilo en cada caso dado el caso sustituido.

Ra representa preferentemente alquilo C3-C7 (excluyendo ferc-butilo cuando X representa S), haloalquilo C-i-Ce, alquenilo C2-C7, haloalquenilo C2-C7 en cada caso dado el caso ramificado, alquilo C3-C7 dado el caso sustituido con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, -haloalquil C C4-tio o alquil C C4-t¡o y fenilo dado el caso sustituido de una a tres veces con alquilo C1-C4.

Ra representa de modo particularmente preferente alquilo C3-C5 excluyendo ferc- butilo, haloalquilo CrC6, alquenilo C3-C5, haloalquenilo C3-C5 en cada caso dado el caso ramificados, cicloalquilo dado el caso C3-C6 sustituido con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi (-VC4, haloalquil C C4-tio o alquil Ci-C4-tio.

Ra representa de modo muv particularmente preferente isopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-metilciclopropilo, 1-metoxiciclopropilo, 1-metiltiociclopropilo, (3_E)-4-cloro-2-metilbut-3-en-2-ilo, haloalquilo C C .

Los derivados de oxirano novedosos de la fórmula (VII l-a) también son objeto de la presente invención.

El procedimiento C según la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente, por ejemplo ?,?-dimetilformamida y dado el caso en presencia de una base, por ejemplo hidruro de sodio o carbonato de potasio.

Procedimiento D Los derivados de oxirano de la fórmula (IX) requeridos como materiales iniciales para la realización del procedimiento D según la invención son parcialmente conocidos (véase el documento EP-A 0 121 171).

El 2-cloro-¡1 ,3-tiazol de la fórmula (X) es conocido.

Para la reacción de IX pueden usarse compuestos organometálicos, especialmente compuestos de alquil-litio (por ejemplo n-butil-litio) (véase el documento EP-A 0 395 175).

El procedimiento D según la invención se lleva a cabo normalmente en presencia de un diluyente, por ejemplo tetrahidrofurano o dietiléter, a temperaturas de -120 °C a +80 °C. El producto obtenido se captura con un donante de protones.

La reacción de la invención se lleva a cabo preferentemente en gas inerte tal como especialmente nitrógeno o argón.

Procedimiento E Los compuestos de la fórmula (l-d) que pueden prepararse en el marco de los procedimientos mencionados anteriormente pueden hacerse reaccionar adicionalmente dando los compuestos objetivo de la estructura general (l-e).

Para la reacción de compuestos de la fórmula (l-d) pueden usarse compuestos organometálicos, especialmente compuestos de alquil-litio (por ejemplo n-butil-litio) (véase el documento EP-A 0 906 292).

El compuesto organometálico que se forma como intermedio se hace reaccionar típicamente con un electrófilo (por ejemplo azufre, haluro de alquilo, compuestos de interhalógeno) para dar el compuesto objetivo (l-e).

El procedimiento E según la invención se lleva a cabo típicamente en presencia de un diluyente, por ejemplo tetrahidrofurano o dietiléter, a temperaturas de -120 °C a +80 °C. El producto obtenido se captura con un donante de protones.

La reacción de la invención se lleva a cabo preferentemente en gas inerte tal como especialmente nitrógeno o argón.

Procedimiento F Los compuestos de la fórmula (l-f) que pueden prepararse en el marco de los procedimientos mencionados anteriormente pueden hacerse reaccionar adicionalmente dando los compuestos objetivo de la estructura general (l-d).

Para la reacción de compuestos de la fórmula (l-f) se pueden usar metales, preferentemente cinc (véase el documento EP-A 0 395 175).

El procedimiento F según la invención se lleva a cabo normalmente en presencia de un diluyente, por ejemplo tetrahidrofurano u otros ácidos orgánicos, por ejemplo ácido acético, a temperaturas de -120 °C y +150 °C.

Los derivados de álcanol heterocíclico de la fórmula general (I) se pueden convertir en sales de adición de ácidos o en complejos de sales metálicas.

Para la preparación de sales de adición de ácidos fisiológicamente aceptables de los compuestos de la fórmula general (I), se consideran preferentemente los ácidos siguientes: ácidos halohídricos, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico y ácido bromhídrico, en particular ácido clorhídrico, y además ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos y ácidos hidroxicarboxílicos mono y bifuncionales, por ejemplo ácido acético, ácido maleico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido salicílico, ácido sórbico, ácido láctico y también ácidos sulfónicos, tales como, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico y ácido 1,5-naftalenodisulfónico.

Las sales de adición de ácidos de los compuestos de la fórmula general (I) pueden obtenerse de un modo sencillo mediante procedimientos habituales de formación de sales, por ejemplo disolviendo un compuesto de la fórmula general (I) en un disolvente inerte adecuado y añadiendo el ácido; por ejemplo ácido clorhídrico, y se pueden aislar de un modo conocido, por ejemplo separándolos mediante filtración y dado el caso pueden purificarse mediante lavado con un disolvente orgánico inerte.

Para la preparación de los complejos de sales metálicas de los compuestos de la fórmula general (I), se consideran preferentemente sales de metales del grupo principal II a IV y de los grupos de transición I y II y IV a VIII de la Tabla Periódica, pudiendo mencionarse cobre, cinc, manganeso, magnesio, estaño, hierro y níquel.

Como aniones de las sales se consideran los que se derivan preferentemente de los ácidos siguientes: ácidos halohídricos, por ejemplo, ácido clorhídrico y ácido bromhídrico, y además ácido fosfórico, ácido nítrico y ácido sulfúrico.

Los complejos de sales metálicas de compuestos de la fórmula general (I) pueden obtenerse en una forma sencilla mediante procedimientos habituales, por ejemplo disolviendo la sal metálica en alcohol, por ejemplo etanol y añadiendo la solución al compuesto de la fórmula general I. Los complejos metálicos pueden aislarse en una forma conocida, por ejemplo separándolos por filtración y purificarse dado el caso por recristalización.

La presente invención se refiere también a un agente fitoprotector para combatir microorganismos no deseados, especialmente hongos no deseados, que comprende los principios activos según la invención. Se trata preferentemente de agentes fungicidas que comprenden coadyuvantes, disolventes, vehículos, tensioactivos o expansores agrícolamente adecuados.

La invención se refiere también a un procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque los principios activos según la invención se aplican a los hongos fitopatógenos y/o a su hábitat. > Según la invención, vehículo significa una sustancia, natural o sintética, orgánica o inorgánica, con la que se mezclan o combinan los principios activos para mejorar la aplicabilidad, en particular para la aplicación a plantas o a partes de plantas o a semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, es generalmente inerte y debe poder usarse en agricultura.

Como vehículos sólidos o líquidos se consideran: por ejemplo sales de amonio y minerales naturales en polvo, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra de diatomeas y polvos de minerales, tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, especialmente butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden usar mezclas de dichos vehículos. Como vehículos sólidos se consideran: por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita y gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y también gránulos de material orgánico tales como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.

Los expansores o vehículos gaseosos licuados adecuados son los líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo propulsores para aerosoles tales como halohidrocarburos, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.

En las formulaciones pueden usarse agentes de adherencia tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

En caso de uso de agua como expansor, también pueden usarse, por ejemplo, disolventes orgánicos como codisolventes. Como disolventes líquidos se consideran esencialmente: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o diclorometano, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceites minerales, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y también sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido y también agua.

Las composiciones de la invención pueden contener además componentes adicionales, tales como, por ejemplo, tensioactivos. Como tensioactivos se consideran los emulsionantes y/o espumantes, agentes dispersantes o humectantes que tienen propiedades iónicas o no iónicas, o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de los mismos son sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente taurato de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfates, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres , sulfonatos de alquilo, sulfates de alquilo, sulfonatos de arilo, hidrolizados de proteína, lejías de lignosulfito y metilcelulosa. La presencia de un tensioactivo es necesaria si uno de los compuestos activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación se realiza en agua. La proporción de tensioactivos está entre el 5 y el 40 por ciento en peso de la composición de la invención.

Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia y tintes orgánicos, tales como tintes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de ftalocianina metálica, y oligonutrientes tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Dado el caso, también pueden estar contenidos otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, estabilizantes, secuestrantes, acomplejantes. En general, los principios activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido usado habitualmente para fines de formulación.

Las composiciones y formulaciones de la invención comprenden, en general, entre el 0,05 y el 99 % en peso, entre el 0,01 y el 98 % en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 95 % en peso, de modo particularmente preferente entre el 0,5 y el 90 % de compuesto activo, de modo muy particularmente preferente entre el 10 y el 70 % en peso.

Los compuestos activos o composiciones de la invención pueden usarse como tales o, dependiendo de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas, en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de los mismos, tales como aerosoles, cápsulas, suspensiones, concentrados de niebla fría, concentrados de niebla caliente, granulos encapsulados, gránulos finos, concentrados fluidizables para el tratamiento de semillas, soluciones listas para su uso, polvos espolvoreables, concentrados emulsionables, emulsiones de aceite en agua, emulsiones de agua en aceite, macrogránulos, microgránulos, polvos dispersables en aceite, concentrados fluidizables miscibles en aceite, líquidos miscibles en aceite, espumas, pastas, semillas recubiertas de plaguicida, concentrados de suspensión, concentrados de suspoemulsión, concentrados solubles, suspensiones, polvos humectables, polvos, agentes de espolvoreo y gránulos, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvos solubles en agua para el tratamiento de semillas, polvos humectables, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con principio activo y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en materiales de recubrimiento para semillas y también formulaciones de niebla fría y de niebla caliente ULV.

Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de un modo conocido por sí mismo, por ejemplo mezclando los principios activos con al menos un expansor, disolvente o diluyente habitual, un emulsionante, un agente dispersante y/o aglutinante o fijador, un agente humectante, un repelente de agua, dado el caso secantes y estabilizadores UV y dado el caso tintes y pigmentos, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también otros coadyuvantes de procesamiento.

Los agentes según la invención comprenden no sólo formulaciones que ya están preparadas para su uso y que pueden aplicarse a las plantas o a las semillas usando un aparato adecuado, sino también concentrados comerciales que pueden diluirse con agua antes de su uso.

Los principios activos de la invención pueden presentarse como tales o en sus formulaciones (comerciales) y también en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones en forma de mezcla con otros principios activos (conocidos), tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores y/o productos semioquímicos.

: El tratamiento de la invención de las plantas y partes de las plantas con los principios activos o agentes según la invención se realiza directamente o por acción sobre sus alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento usando procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, atomización, irrigación, evaporación, espolvoreado, nebulización, dispersión, espumación, unción, esparcido, empapamiento (inmersión), irrigación por goteo y en el caso de material de propagación, en particular en el caso de semillas, también mediante el tratamiento de semillas en seco, mediante el tratamiento de semillas en húmedo, mediante el tratamiento como suspensión, por incrustación, por recubrimiento con una o más capas, etc. Es además posible aplicar los compuestos activos mediante el procedimiento por volumen ultra-bajo o inyectar en el suelo la preparación de principios activos/el principio activo en sí mismo.

La invención comprende además un procedimiento para tratar semillas.

La invención se refiere además a semillas que se han tratado según uno de los procedimientos descritos en el párrafo anterior. Las semillas de la invención se usan en procedimientos para la protección de las semillas de microorganismos no deseados. En estos procedimientos se usan las semillas tratadas con al menos un principio activo de la invención. > Los principios activos o los agentes de la invención de la invención también son adecuados para tratar semillas. Una gran parte del daño a las plantas de cultivo provocado por organismos dañinos se desencadena por la infección de las semillas durante su almacenamiento o después de la siembra, asi como durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica ya que las raíces y los brotes de la planta en crecimiento son particularmente sensibles, e incluso el daño más pequeño puede dar como resultado la muerte de la planta. Hay por lo tanto un gran interés en proteger la semilla y la planta germinante usando composiciones adecuadas.

La lucha contra hongos fitopatógenos mediante el tratamiento de las semillas de las plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es el objeto de continuas mejoras. Sin embargo, el tratamiento de semillas conlleva una serie de problemas que no siempre se pueden resolver de un , modo satisfactorio. Así, es deseable desarrollar procedimientos para proteger las semillas y las plantas germinantes, que eviten, o al menos reduzcan considerablemente, la aplicación adicional de agentes de protección de cultivos después de plantar o después de la emergencia de las plantas. También es deseable optimizar la cantidad del principio activo usado de modo que se proteja la semilla y la planta germinante lo mejor posible del ataque de órganos fitopatogenos, pero sin dañar a la planta en sí misma con el principio activo empleado. En particular, los procedimientos para el tratamiento de semilla deben tener en cuenta las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgénicas con el fin de lograr protección óptima de la semilla y de la planta en germinación con un gasto mínimo de agentes fitoprotectores.

La presente invención, por lo tanto, se refiere también a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación frente al ataque de hongos fitopatogenos, tratando la semilla con una composición de la invención. La invención se refiere asimismo al uso de los agentes según la invención para el tratamiento de semillas para proteger la semilla y la planta germinante de los hongos fitopatógenos. La invención se refiere adicionalmente a semillas que se han tratado con un agente según la invención para su protección de hongos fitopatógenos.

La lucha contra hongos fitopatógenos que dañan las plantas tras su emergencia se lleva a cabo principalmente tratando el suelo y las partes aéreas de las plantas con agentes fitoprotectores. Debido a las preocupaciones en relación con un posible impacto de las composiciones protectoras de cultivos sobre el medio ambiente y la salud de seres humanos y animales, se están realizando esfuerzos para reducir la cantidad de principios activos aplicados.

Una de las ventajas de la presente invención es que las propiedades sistémicas particulares de los principios activos y los agentes de la invención, indican que el tratamiento de las semillas con estos principios activos no sólo protege a la semilla en sí, sino también a las plantas resultantes después de la emergencia, de los hongos fitopatógenos. De este modo, puede renunciarse al tratamiento inmediato del cultivo en el momento de la siembra o poco después.

Se considera asimismo que es ventajoso que los principios activos o los agentes de la invención se puedan usar también de forma especial con semillas transgénicas, en cuyo caso la planta que crece a partir de esta semilla es capaz de expresar una proteína que actúa contra las plagas. Mediante el tratamiento de dichas semillas con los principios activos o agentes según la invención, se pueden combatir ya, mediante la expresión de la proteina insecticida, determinados parásitos. De modo sorprendente, puede observarse en este caso un efecto sinérgico adicional, que aumenta adicionalmente la eficacia de la protección frente al ataque de parásitos.

Los agentes según la invención son adecuados para proteger semillas de cualquier variedad de planta que se emplee en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura y viticultura. En particular, se trata de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, alubia, café, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, colza, amapola, olivas, coco, cacao, caña de azúcar, tabaco, hortalizas (tales como tomate, pepinos, cebollas y lechuga); césped y plantas ornamentales (véase también a continuación). Es de particular importancia el tratamiento de semilla de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale y avena), maíz y arroz.

Como también se describe a continuación, el tratamiento de semillas transgénicas con los principios activos o los agentes según la invención: es de relevancia particular. Esto se refiere a las semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. El gen heterólogo en semillas transgénicas puede provenir, por ejemplo, de microorganismos de las especies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Este gen heterólogo proviene preferentemente de Bacillus sp., siendo el producto génico eficaz frente al barrenador europeo del maíz y/o al gusano de la raíz del maíz occidental. El gen heterólogo de modo particularmente preferente proviene de Bacillus thuringiensis.

En el marco de la presente invención, el agente según la invención se aplica a la semilla solo o en una formulación adecuada. Preferentemente, la semilla se trata en un estado en el que es suficientemente estable para que no tenga lugar daño en el curso del tratamiento. En general, la semilla puede tratarse en cualquier momento entre la recolección y la siembra. Habitualmente se usan las semillas que se han separado de la planta y se han liberado de mazorcas, cáscaras, tallos, recubrimientos, pelos o la carne de las frutas. Así, es posible usar semillas que se han recogido, se han limpiado y se han secado hasta un contenido de humedad inferior al 15 % en peso. Alternativamente, también es posible usar semillas que, tras el secado, se han tratado por ejemplo con agua y después se han secado de nuevo.

En general, en el tratamiento de semillas, debe tenerse cuidado con que la cantidad del agente según la invención aplicado a la semilla y/o la cantidad de aditivos adicionales se seleccionen de tal forma que la germinación de la semilla no se vea afectada de forma adversa, o de tal modo que no se dañe la planta resultante. Esto ha de tenerse en mente en particular en el caso de principios activos que; puedan tener efectos fitotóxicos a determinadas cantidades de aplicación.

Las composiciones de la invención pueden aplicarse directamente, es decir sin contener otros componentes y sin haberse diluido. En general, es preferente aplicar las composiciones a las semillas en forma de una formulación adecuada. Se conocen por los expertos en la técnica formulaciones y procedimientos adecuados para el tratamiento de semillas que se describen, por ejemplo, en los documentos siguientes: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 2003/0176428 A1 , WO 2002/080675, WO 2002/028186.

Los principios activos que pueden usarse según la invención pueden convertirse en las formulaciones habituales de desinfectantes de semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, suspensiones densas u otras composiciones de recubrimiento para semilla, y también formulaciones ULV.

Estas formulaciones se preparan de un modo conocido, mezclando los compuestos activos con aditivos habituales, por ejemplo, expansores habituales y también disolventes o diluyentes, tinciones, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también agua.

Como colorantes que pueden estar contenidos en formulaciones de desinfectantes de semillas que se usan según la invención se consideran todos los colorantes que son habituales para tales propósitos. Es posible usar tanto pigmentos, que son moderadamente solubles en agua, como colorantes, que son solubles en agua. Los ejemplos incluyen los colorantes conocidos por los nombres Rodamina B, Pigmento Rojo 112 de C.l. y Disolvente Rojo 1 de C.l.

Como agentes humectantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran todas las sustancias que promueven la humidificación y que se usan habitualmente para la formulación de principios activos agroquímicos. Es preferente usar sulfonatos de alquilnaftaleno, tales como sulfonatos de düsopropilnaftaleno o sulfonatos de diisobutilnaftaleno.

Como dispersantes y/o emulsionantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos usados habitualmente para la formulación de principios activos agroquímicos. Se pueden usar preferentemen dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Como dispersantes no iónicos adecuados se pueden mencionar polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenolpoliglicoléteres y triestirilfenolpoliglicoléter, y los derivados de los mismos fosfatados o sulfatados. Dispersantes aniónicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales de ácido poliacrílico y condensados de arilsulfonato/formaldehído.

Como antiespumantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran todas las sustancias inhibidoras de espuma usadas habitualmente para la formulación de principios activos agroquímicos. Se pueden usar preferentemente antiespumantes de i silicona y estearato de magnesio.

Como conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de ; desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran todas . las sustancias que se pueden usar para tales propósitos en agentes agroquímicos. A modo de ejemplo se pueden mencionar diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.

Como espesantes secundarios que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectantes de semillas según la invención se consideran todas las sustancias que pueden usarse para tales propósitos en agentes agroquímicos. Preferentemente se consideran derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, goma xantana, arcillas modificadas y sílice finamente dividida.

Como adhesivos que pueden estar contenidos en las formulaciones de i desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran todos ' los aglutinantes habituales en desinfectantes de semillas. Preferentemente se pueden ; mencionar polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa.

Como giberelinas que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención se consideran ! preferentemente gibelerinas A1 , A3 (= ácido giberélico), A4 y A7; se usa de mod ; particularmente preferente ácido giberélico. Las giberelinas son conocidas (véase R. . Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel" [Chemistry of ; Crop Protection Compositions and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pág. 401- í 412).

Las formulaciones de desinfectantes de semillas que pueden usarse según la invención pueden usarse, bien directamente o bien habiéndose diluido previamente con agua, para el tratamiento de semillas de diferentes especies, incluidas las semillas de plantas transgénicas. A este respecto, también pueden aparecer efectos sinérgicos adicionales con las sustancias formadas por expresión.

Para el tratamiento de semilla con las formulaciones de desinfectantes de semillas según la invención, o con las preparaciones preparadas a partir de las mismas añadiendo agua, se consideran todos los aparatos de mezclado que se usan habitualmente para la desinfección de semillas. Específicamente, en la desinfección de semillas se procede disponiendo la semilla en un mezclador, añadiendo la cantidad deseada en cada caso de formulaciones de desinfectante de semillas, bien como tales o después de dilución anterior con agua, y mezclando todo hasta que la formulación esté distribuida homogéneamente sobre la semilla. Dado el caso, se incluye un proceso de secado. > Los principios activos o los agentes según la invención presentan una actividad microbicida potente y pueden usarse para el control de microorganismos no deseados, tales como hongos y bacterias, en fitoprotección y en la protección de materiales.

En fitoprotección se pueden usar fungicidas para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, citridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.

Pueden usarse bactericidas en fitoprotección para combatir pseudomonadáceas, rzobiáceas, eterobacteriáceas, corinebacteriáceas y estreptomicetáceas.

Los agentes fungicidas de la invención se pueden usar para combatir curativa o protectoramente hongos fitopatógenos. La invención se refiere por lo tanto también a procedimientos curativos y protectores para combatir hongos fitopatógenos mediante el uso de principios activos o agentes según la invención, que se aplican a las semillas, las plantas o las partes de las plantas, al fruto o al suelo en el que crecen las plantas.

Los agentes de la Invención para combatir hongos fitopatógenos en fitoprotección comprenden una cantidad eficaz pero no fitotóxica de los principios activos de la invención. Una "cantidad eficaz, pero no fitotóxica" significa una cantidad del agente según la invención que es suficiente para controlar la enfermedad fúngica de la planta de un modo satisfactorio o para erradicar completamente la enfermedad fúngica, y que, al mismo tiempo, no provoca ningún síntoma significativo de fitotoxicidad. En general, esta cantidad de aplicación puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Depende de varios factores, por ejemplo del hongo que se va a combatir, la planta, las condiciones climáticas y los ingredientes de los agentes de la invención.

La buena tolerancia por las plantas de los principios activos en las concentraciones requeridas para combatir enfermedades vegetales permite el tratamiento de las partes aéreas de las plantas, del material de propagación y de las semillas y del suelo.

Según la invención se pueden tratar todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entiende, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluidas las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos de biotecnología e ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades de plantas que pueden estar o no protegidas por los derechos de obtentor. Por partes de plantas se entienden todas las partes y órganos de las plantas subterráneos y aéreos, tales como brote, hoja, flor y raíz, enumerando a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de las plantas, pertenecen también los productos cosechados, así como el material reproductivo vegetativo y generativo, por ejemplo, plantones, bulbos, rizomas, esquejes y semillas.

Los principios activos según la invención son adecuados por su buena tolerancia por las plantas, toxicidad aceptable para animales de sangre caliente y buena tolerancia por el medio ambiente para proteger plantas y órganos de plantas, aumentar el rendimiento de las cosechas, mejorar la calidad del producto cosechado Pueden usarse preferentemente como agentes fitoprotectores. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales.

Como plantas que pueden tratarse según la invención se pueden mencionar las siguientes: algodón, lino, vides, frutas, hortalizas, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo fruta de pepitas, tal como manzanas y peras, pero también fruta de hueso, tal como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y fruta roja como las fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo árboles y plantaciones de plátanos), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelo); Solanaceae sp. (por ejemplo tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo pepino), Alliaceae sp. (por ejemplo puerro, cebollas), Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes); plantas de cultivo de gran importancia, tales como Gramineae sp. (por ejemplo maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y tritical), Poaceae sp. (por ejemplo, caña de azúcar), Asteraceae sp. (por ejemplo girasoles), Brassicaceae sp. (por ejemplo repollo, col lombarda, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, colirrábano, rábanos, así como, colza, mostaza, rúcula y berro), Fabacae sp. (por ejemplo alubias, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga suiza, remolacha roja); plantas útiles y ornamentales en jardines y bosques, y tipos genéticamente modificados de cada una de estas plantas.

Tal como ya se ha mencionado anteriormente, se pueden tratar según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se pueden tratar especies y variedades de plantas de origen ^natural u obtenidas mediante procedimientos convencionales de cultivo biológico, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de ingeniería genética eventualmente en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas " o "parles de planta" se han explicado anteriormente. De forma particularmente preferente, se tratan plantas según la invención de las variedades de plantas comerciales o que se encuentran en uso, respectivamente. Por variedades de plantas se entiende plantas que tienen propiedades novedosas ("características") y que se han obtenido mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Estas pueden ser variedades cultivadas razas, biotipos o genotipos.

El procedimiento de tratamiento según la invención puede usarse para el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO), por ejemplo plantas o semillas. Las plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado un gen heterólogo en el genoma de manera estable. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se ha proporcionado o ensamblado fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, de los cloroplastos o mitocondrial, confiere a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o mejoradas u otras propiedades, expresando una proteína o un polipéptido de interés o reduciendo o anulando otro(s) gen(es) presente(s) en la. planta (usando por ejemplo tecnología antisentído, tecnología de cosupresión o tecnología de ARNi [ARN de interferencia]) Un gen heterólogo presente en el genoma se . denomina también transgén. Un transgén, que se define por su presencia específica en el genoma de las plantas, se denomina un evento de transformación o transgénico.

Dependiendo de las especies de plantas o de las variedades de plantas, su ubicación y condiciones de crecimiento (tierra, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento según la invención puede provocar también efectos superaditivos ("sinérgicos"). Por ejemplo, son posibles los siguientes efectos que exceden de los efectos realmente a esperarse: reducción de las cantidades de aplicación y/o ampliación del espectro de actividad y/o aumento de la actividad de los compuestos activos y de las composiciones que pueden usarse según la invención, crecimiento mejorado de las plantas, tolerancia aumentada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia aumentada frente a la sequedad o al contenido de agua o sal del suelo, rendimiento aumentado de floración, facilidad de recolección, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, frutos más grandes, mayor altura de la planta, hojas de un verde más intenso, adelanto de la floración, mayor calidad y/o valor nutricional de los productos recolectados, mayor concentración de azúcar en los frutos, estabilidad de almacenamiento y/o procesamiento del producto recolectado más favorables.

A determinadas cantidades de aplicación, los principios activos de la invención pueden tener también un efecto de fortalecimiento sobre las plantas. Son adecuados, por lo tanto, para movilizar el sistema de defensa de la planta contra hongos y/o microorganismos y/o virus frtopatógenos no deseados. Éste puede ser uno de los motivos de la actividad potenciada de las combinaciones de la invención, por ejemplo frente a hongos. Sustancias fortalecedoras de plantas (inductoras de resistencia) se entiende que significan también, en el presente contexto, las sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema defensivo de plantas en un modo tal que, cuando se inoculan subsiguientemente con hongos frtopatógenos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado sustancial de resistencia a estos hongos fitopatógenos no deseados. Las sustancias de la invención pueden por usarse, por lo tanto, para la protección de plantas del ataque por los patógenos mencionados en un determinado periodo de tiempo después del tratamiento. El período en el que se proporciona protección se prolonga por lo general de 1 a 10 días, preferentemente 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.

Las plantas y variedades de plantas que se tratan preferentemente según la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que confiere a estas plantas rasgos particularmente ventajosos, útiles (si se obtienen por cultivo y/o por medios biotecnológicos).

Las plantas y variedades de plantas que también se tratan preferentemente según la invención son resistentes a uno o más factores de estrés biótico, es decir, dichas 5 plantas tienen una mejor defensa contra plagas animales y microbianas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.

Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse según la invención son las plantas que son resistentes a uno o más factores de estrés abiótico. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a 10 temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, aumento de la salinidad del suelo, exposición aumentada a minerales, exposición a ozono, exposición i a la luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes fosforados o elusión de la sombra.

Las plantas y las variedades de plantas que también pueden tratarse según la 15 invención son aquellas plantas que se caracterizan por características de rendimiento potenciado. Un rendimiento incrementado en estas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, fisiología de plantas mejorada, crecimiento y desarrollo de plantas mejorados, tales como un eficacia de uso de agua, eficacia de retención de agua, uso mejorado del nitrógeno, asimilación del carbono mejorada, fotosíntesis incrementada, i 20 eficacia de germinación incrementada y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado también por arquitectura de la planta mejorada (en condiciones de estrés y de no estrés), incluyendo floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, fortaleza del plantón, tamaño de la planta, número y separación de los internodos, crecimiento de las raíces, tamaño de las semillas, tamaño de los frutos, tamaño de las vainas, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, peso de las semillas, relleno de las semillas mejorado, dispersión de semillas reducida, dehiscencia de las vainas reducida y resistencia al encamado. Otros rasgos adicionales de rendimiento incluyen la composición de las semillas, tal como el contenido en carbohidratos, el contenido en proteínas, el contenido en aceites y la composición de los aceites, el valor nutricional, la disminución de compuestos antinutricionales, la procesabilidad mejorada y la mejor estabilidad de almacenamiento.

Las plantas que se pueden tratar según la invención son plantas híbridas que ya expresan las características de heterosis, o el efecto híbrido, lo que en general da como resultado mayor rendimiento, fortaleza, salud y resistencia contra factores de estrés biótico y abiótico. Tales plantas se producen típicamente cruzando una línea parental estéril masculina endogámica (el progenitor femenino) con otra línea parental fértil masculina endogámica (el progenitor masculino). Típicamente la semilla híbrida se cosecha de las plantas masculinas estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas masculinas estériles pueden producirse algunas veces (por ejemplo en maíz) por despenachado (es decir la eliminación mecánica de los órganos reproductivos masculinos o de las flores masculinas) sin embargo, es más típico que la esterilidad masculina sea el resultado de determinantes genéticos en el genoma de las plantas. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado a cosecharse a partir de las plantas híbridas, es típicamente beneficioso asegurar que se restaura completamente la fertilidad masculina en las plantas híbridas, que contienen determinantes genéticos responsables de la esterilidad masculina. Esto puede conseguirse asegurándose de que los progenitores masculinos tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados capaces de restaurar la fertilidad masculina en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad masculina. En el citoplasma pueden localizarse determinantes genéticos de esterilidad masculina. Ejemplos de esterilidad citoplásmica masculina (CMS) se han descrito, por ejemplo, para las especies de Brassica. Sin embargo, también pueden localizarse determinantes genéticos de esterilidad masculina en el genoma nuclear. También se pueden obtener plantas estériles masculinas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética. En el documento WO 89/10396 se describe un modo particularmente útil de obtención de plantas estériles masculinas, en el que, por ejemplo, se expresa selectivamente una ribonucleasa tal como una barnasa en las células del tapete de los estambres. La fertilidad puede restaurarse por expresión en las células del tapete de un inhibidor de ribonucleasa tal como Barstar.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse según la invención, son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que confiera tal tolerancia a herbicidas.

Plantas tolerantes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir plantas que se han convertido en tolerantes al herbicida glifosato o sales del mismo. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse transformando la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Ejemplos de tales genes EPSPS son el gen aroA (muíante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp., los genes que codifican una EPSPS de la petunia, una EPSPS del tomate o una EPSPS de la eleusina. También puede ser una EPSPS mutada. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse expresando un gen que codifica la enzima glifosato oxidorreductasa. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse expresando un gen que codifica la enzima glifosato acetiltransferasa. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse seleccionando plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente.

Otras plantas resistentes a herbicidas son por ejemplo plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando un enzima que desintoxique el herbicida o un mutante de la enzima glutamina sintasa resistente al inhibidor. Tal enzima desintoxicante eficaz es, por ejemplo, una enzima que codifica la fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteína pat o la proteína bar de especies de estreptomices). Se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena.

Otras plantas tolerantes a herbicidas son también plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Se pueden transformar plantas tolerantes a inhibidores de HPPD con un gen que codifique una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifique una enzima HPPD mutada. También puede obtenerse tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican ciertas enzimas que posibilitan la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima nativa de HPPD por medio del inhibidor de HPPD. La tolerancia de plantas a los inhibidores HPPD puede también mejorarse transformando plantas que, adicionalmente a un gen que codifica una enzima tolerante al HPPD, tienen un gen que codifica una enzima prefenato dehidrogenasa.

Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a inhibidores de acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de la ALS conocidos incluyen, por ejemplo, herbicidas de sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como ácido acetohidroxi sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diversos herbicidas o grupos de herbicidas. En la publicación internacional WO 1996/033270 se ha descrito la producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona. También se han descrito otras plantas tolerantes a la sulfonilurea y a la imidazolinona, por ejemplo en el documento WO 2007/024782.

Pueden obtenerse otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea mediante mutagénesis inducida, mediante selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o mediante cultivo de mutación.

Las plantas o las variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse también según la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir plantas hechas resistentes a ataque por ciertos insectos objetivo. Tales plantas pueden obtenerse bien por transformación genética, o bien por selección de plantas que contienen una mutación que confiere tal resistencia a insectos.

En el presente contexto, el término "planta transgénica resistente a insectos" incluye cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifique: 1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas que se enumeran en Internet en el sitio: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/, o porciones insecticidas de las mismas, por ejemplo proteínas de las clases de proteínas Cry: CryIAb, CryIAc, CryI F, Cry2Ab, Cry3Ae o bien Cry3Bb o porciones insecticidas de las mismas; o 2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma que tiene actividad insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma, tal como la toxina binaria, que consta de las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35; o 3) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo la proteína Cry1A.105, producida del evento del maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han reemplazado por otro aminoácido, para obtener una actividad insecticida más alta frente a una especie de insectos objetivo y/o para ampliar el espectro de especies de insectos objetivo afectadas y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificante durante la clonación o la transformación, tal como la proteína Cry3Bb1 en los casos del maíz MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el caso del maíz MIR 604; o 5) una proteína insecticida segregada por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP), que se enumeran en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Cnckmore/Bt/vip.html, por ejemplo proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa¡ o 6) una proteína secretada por Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus que tiene actividad insecticida en presencia de una segunda proteína secretada por Bacillus thuringiensis o 6. cereus, tal como la toxina binaria compuesta por las proteínas VIP1 A y VIP2A; 7) una proteína híbrida insecticida, que comprende partes de diferentes proteínas segregadas por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, tales como un híbrido de la proteína de 1 ) anterior o en híbrido de la proteína de 2) anterior; o 8) una proteína de cualquiera de los puntos 1) a 3) anteriores, en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, han sido reemplazados por otro aminoácido, para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insectos diana y/o para ampliar el espectro de especies de insectos diana afectados y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificador durante la clonación o la transformación (mientras todavía codifica una proteina insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COT 102.

Naturalmente, las plantas transgénicas resistentes a insectos, en el presente documento, incluyen también las plantas que comprenden una combinación de genes : que codifican una proteína de algunas de las clases mencionadas anteriormente de 1 a 8. En una forma de realización, una planta resistente a insectos contiene más de un gen ; transgénico que codifica una proteína según cualquiera de las clases anteriormente de 1 . a 8, para ampliar el espectro de especies de insectos diana o para retrasar el desarrollo de resistencia de los insectos frente a las plantas, usando diversas proteínas que son insecticidas para las mismas especies de insectos diana, que presentan sin embargo un modo de acción diferente, como la unión en diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotectonogía vegetal tales como ingeniería genética) que se pueden tratar también según la invención son tolerantes a factores de estés abiótico. Tales plantas pueden obtenerse por transformación genética o por selección de plantas que contengan una mutación que confiera tal resistencia al estrés. Las plantas particularmente útiles con .' tolerancia al estrés incluyen las siguientes: a. plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli(ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células de plantas o . en las plantas; b. plantas que contienen un transgén que mejora la tolerancia al estrés, capaz ¦ de reducir la expresión y/o la actividad de genes de plantas o de células vegetales que , codifican PARG; c. plantas que contienen un gen transgénico que mejora la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de plantas de la ruta de biosíntesis de recuperación ¡ de nicotinamida adenina dinucleótido, que incluye nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleótido adeniltransferasa, nicotinamida adenina dinucleotidosintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que se pueden tratar también según la invención muestran cantidad alterada, calidad alterada y/o estabilidad de almacenamiento alterada del producto cosechado y/o propiedades alteradas de determinados componentes del producto cosechado tales como, por ejemplo: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que está modificado en sus características fisicoquímicas, en particular el contenido en amilosa o la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de las cadenas, la distribución de las cadenas laterales, el comportamiento de la viscosidad, la : resistencia del gel, el tamaño de grano y/o la morfología del grano de almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o en plantas de tipo silvestre, de tal manera que este almidón modificado es más adecuado para determinadas aplicaciones. 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos al almidón o polímeros de carbohidratos distintos al almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo silvestre sin modificación genética. Ejemplos son plantas que producen polifructosa, en particular de los tipos inulina y levano, plantas : que producen 1 ,4-alfa-glucano, plantas que producen 1 ,4-alfa-glucano 1 ,6-alfa ramificado y plantas que producen alternano. ¡3) plantas transgénicas que producen hialuronano.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que se pueden tratar también según la invención son plantas, tales como plantas del algodón, con características de fibra alteradas- Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere tales propiedades de fibras alteradas e incluyen: a) plantas tales como plantas de algodón que contienen una forma alterada de genes de celulosa sintasa, b) plantas tales como plantas de algodón que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos rsw2 o rsw3; c) plantas tales como plantas de algodón con una expresión incrementada de sacarosa fosfatosintasa; d) plantas tales como plantas de algodón con una expresión incrementada de sacarosa sintasa; e) plantas tales como plantas de algodón.en las que está alterado el momento de control de paso de plasmodesmos sobre la base de la célula de fibra, por ejemplo, mediante regulación á la baja de la ß-1 ,3-glucanasa selectiva de fibras; f) plantas tales como plantas de algodón que poseen fibras con reactividad alterada, por ejemplo mediante la expresión del gen de la N-Acetilglucosamina transferasa, que incluye genes de la quitina sintasa y nodC.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante procedimientos de biotecnología Vegetal, tales como ingeniería genética), que también pueden tratarse según la invención, son plantas, tales como colza o plantas de Brassica relacionadas, con características alteradas de perfil de aceite. Tales plantas pueden obtenerse por transformación genética, o por selección de plantas que contengan una mutación que confiera tales características de aceite alteradas e incluyen: a) plantas tales como plantas de colza que producen aceite con un alto contenido en ácido oleico; b) plantas tales como plantas de colza que producen aceite con un bajo contenido en ácido linolénico; c) plantas tales como plantas de colza que producen aceite con un bajo nivel de ácidos grasos saturados.

Plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse según la invención son plantas que comprenden uno o varios genes que codifican una o varias toxinas son las plantas transgénicas que se venden con los nombres comerciales siguientes: YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), BiteGard® (por ejemplo, maíz), BT-Xtra® (por ejemplo, maíz), Starünk® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33B® (algodón), NatureGard® (por ejemplo, maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de semillas de soja que están disponibles con los nombres comerciales siguientes: Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, semillas de soja), Liberty Link (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI (tolerancia a imidazolinonas) y SCS (tolerancia a sulfonilurea, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas reproducidas de forma convencional para la tolerancia a herbicida) que pueden mencionarse incluyen las variedades que se venden con el nombre Clearfield® (por ejemplo maíz).

Plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención son plantas que contienen eventos de transformación o una combinación de eventos de transformación y que se enumeran en los archivos de distintas agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).

Los principios activos o agentes de la invención se pueden usar también en la protección de materiales, para la protección de materiales técnicos contra el ataque y la destrucción por microorganismos no deseados, por ejemplo hongos e insectos.

Además, los compuestos según la invención pueden usarse como agentes antiincrustantes, solos o en combinaciones con otros principios activos.

Por materiales técnicos, en el presente contexto, se entiende materiales inanimados que se han preparado para su uso técnico. Por ejemplo, materiales técnicos que deben protegerse por medio de los principios activos de la invención de la modificación o destrucción por parte de microbios pueden ser adhesivos, colas, papel, papel de empapelar y cartón, tejidos, alfombras, cuero, madera, pinturas y artículos plásticos, lubricantes refrigeradores y otros materiales que pueden infectarse por o ser destruidos por microorganismos. Partes de plantas de producción y edificios, por ejemplo circuitos de agua de refrigeración, sistemas de refrigeración y de calefacción y unidades de ventilación y aire acondicionado, que pueden verse afectados por la proliferación de microorganismos, pueden mencionarse también dentro del ámbito de los materiales que pueden protegerse. Dentro del marco de la presente invención pueden mencionarse como materiales técnicos > preferentemente adhesivos, colas, papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigerantes y fluidos de transferencia de calor, de modo particularmente preferente madera. Los principios activos o composiciones de la invención pueden evitar efectos adversos, tales como pudrición, deterioro, decoloración, desteñido o formación de moho.. Además, los compuestos de la invención se pueden usar para proteger objetos de la incrustación, especialmente cascos de barcos, tamices, redes, edificios, puntos de amarre y sistemas de señalización, que están en contacto con agua marina o agua salobre.

El procedimiento según la invención para combatirr hongos no deseados puede usarse también para proteger géneros de almacén. Por géneros de almacén se entiende sustancias naturales de origen vegetal o animal o productos procesados a partir de las mismas que son de origen natural, y para los que se desea protección a largo plazo. Pueden protegerse géneros de almacén de origen vegetal, por ejemplo, plantas o partes de plantas, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos, granos, recién cosechados o tras procesarse por (pre)secado, humedecimiento, trituración, molienda, prensado o tueste. Los géneros de almacén incluyen también madera no procesada, como madera para la construcción, barreras y postes eléctricos, o en forma de productos terminados, tales como muebles. Géneros de almacén de origen animal son, por ejemplo, pellejos, cuero, pieles y pelo. Los principios activos de la invención pueden evitar efectos adversos, tales como pudrición, decaimiento, decoloración, desteñido o formación de moho.

A modo de ejemplo, pero de forma no limitante, se pueden mencionar algunos patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse según la invención: enfermedades provocadas por patógenos de mildiú pulverulento, por ejemplo especies de Blumeria, por ejemplo Blumeria graminis; especies de Podosphaera, por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, por ejemplo Uncinula necator; enfermedades provocadas por patógenos de la enfermedad, de la roya, por ejemplo especies de Gymnosporangium, por ejemplo Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, por ejemplo Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, por ejemplo Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, por ejemplo Puccinia recóndita o Puccinia triticina; especies de Uromyces, por ejemplo Uromyces appendiculatus; enfermedades provocadas por patógenos del grupo de los Oomicetos, por ejemplo especies de Bremia, por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, por ejemplo Plasmopara vitícola; especies de Pseudoperonospora, por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, por ejemplo Pythium ultimum; enfermedades de la mancha de la hoja y enfermedades del marchitado de la hoja provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo Alternaría solani; especies de Cercospora, por ejemplo Cercospora beticola; especies de Cladiosporium, por ejemplo Cladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, Sin: Helminthosporium); especies de Colletotríchum, por ejemplo Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, por ejemplo Cycloconium oleagínum; especies de Diaporthe, por ejemplo Diaporthe citri; especies de Elsinoe, por ejemplo Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium, por ejemplo Gloeosporium laeticolor; especies de Glomerella, ;por ejemplo Glomerella cingulata; especies de Guignardia, por ejemplo Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria, por ejemplo Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe por ejemplo Magnaporthe grísea; especies de Microdochium, por ejemplo Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, por ejemplo Mycosphaerella graminicola y M. fijiensís; especies de Phaeosphaeria, por ejemplo Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, por ejemplo Pyrenophora teres; especies de Ramularia, por ejemplo Ramularia collo-cygni; especies de Rhynchosporium, por ejemplo Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, por ejemplo Septoria apii; especies de Typhula, por ejemplo Typhula incarnata; especies de Venturia, por ejemplo Venturia inaequalis; enfermedades de la raíz y el tallo, provocadas, por ejemplo, por especies, de Corticíum, por ejemplo Corticium graminearum; especies de Fusarium, por ejemplo Fusarium oxysporum; especies de Gaeumannomyces, por ejemplo, Gaeumannomyces gramínis; especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo Rhízoctonia solani; especies de Tapesia, por ejemplo Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, por ejemplo, Thielaviopsis basicola; enfermedades de la espiga y la panoja (incluidas las mazorcas de maíz) provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaría spp.; especies de Aspergillus, por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium.por ejemplo Cladosporium cladosporioides; especies de Claviceps, por ejemplo Claviceps purpurea; especies de Fusarium, por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Gibberella, por ejemplo Gibberella zeae; especies de Monographella, por ejemplo í Monographella nivalis; especies de Septoria, por ejemplo Septoria nodorum; enfermedades provocadas por hongos tizón, por ejemplo especies de . Sphacelotheca, por ejemplo Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, por ejemplo Tilletia caries; T. controversa; especies de Urocystis, por ejemplo Urocystis occulta; 5 especies de Ustilago, por ejemplo, Ustilago nuda; U. nuda tritici; podredumbre de la fruta, provocada, por ejemplo, por especies de Aspergillus, tales como, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinérea; especies de Penicillium, tales como, por ejemplo, Penicillium expansum y P. purpurogenum; especies de Sclerotinia, tales como, por ejemplo, .0 Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, por ejemplo Verticilium alboatrum; i enfermedades de podredumbre y marchitado transmitidas por las semillas o el i suelo y también enfermedades de la plántula, provocadas, por ejemplo, por especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Phytophthora, por ejemplo, 5 Phytophthora cactorum; especies de Pythium, por ejemplo, Pythium ultimum; especies de Rhizoctonia, por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Sclerotium, por ejemplo Sclerotium rolfsii; enfermedades cancerosas, agallas y escoba de bruja provocadas, por ejemplo, por especies de Nectria, por ejemplo Nectria galligena; 0 enfermedades de marchitado provocadas, por ejemplo, por especies de Monilinia, por ejemplo Monilinia laxa; deformaciones de hojas, flores y frutos provocadas, por ejemplo, por especies de Taphrina, por ejemplo Taphrina deformans; , enfermedades degenerativas de plantas leñosas provocadas, por ejemplo, por especies: de Esca, por ejemplo Phaemoniella clamydospora y Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediterránea; enfermedades de flores y semillas provocadas, por ejemplo, por especies de Botrytis, por ejemplo Botrytis cinérea; enfermedades de tubérculos de plantas provocadas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Helminthosporium, por ejemplo Helminthosporium solani; enfermedades provocadas por patógenos bacterianos, por ejemplo especies de Xanthomonas, por ejemplo Xanthomonas campestris variedad oryzae; especies de Pseudomonas, por ejemplo Pseudomonas syringae variedad lachrymans; especies de Erwinia, por ejemplo Erwinia amylovora.

Se pueden combatir preferentemente las enfermedades siguientes de la soja; enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas, provocadas, por ejemplo, por mancha foliar por alternaría (Alternaría sp. atrans tenuissima), antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marrón (Septoria glycines), mancha foliar y tizón por cercospora (Cercospora kikuchii), tizón foliar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sin.)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildiu velloso (Peronospora manshurica), tizón por drechslera (Drechslera glycini), mancha púrpura foliar (Cercospora sojina), mancha foliar por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllosticta (Phyllosticta sojaecola), tizón del tallo y la vaina (Phomopsis sojae), mildiu pulverulento (Microsphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), tizón aéreo, foliar y radicular por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi), sarna (Sphaceloma glycines), tizón foliar por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha anillada (Corynespora cassiicola).

Enfermedades fúngicas en raíces y en la base del tallo provocadas, por ejemplo, por podredumbre radicular negra (Calonectria crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), tizón o marchitado por fusarium, podredumbre radicular, y de las vainas y del cuello (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre radicular por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), tizón de la vaina y del tallo (Diaporthe phaseolorum), cancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por phyphthoftora (Phytophthora megasperma), podredumbre marrón del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotilum, Pythium ultimum), podredumbre radicular por rhizoctonia, podredumbre blanda del tallo y caída de plántulas (Rhizoctonia solani), podredumbre blanda del tallo por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), tizón meridional por sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular porthielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

Como microorganismos capaces de degradar o de modificar los materiales industriales se pueden mencionar, por ejemplo, las bacterias, hongos, levaduras, algas y mixomicetos. Los principios activos de la invención actúan preferentemente contra hongos, especialmente mohos, hongos que decoloran la madera y hongos que destruyen la madera (basidiomicetos) y contra mixomicetos y algas. Se pueden mencionar, por ejemplo, microorganismos de los siguientes géneros: Alternaría, tal como Alternaria tenuis; Aspergillus, tal como Aspergillus niger; Chaetomium, tal como Chaetomium globosum; Coniophora, tal como Coniophora puetana; Lentinus, tal como Lentinus tigrinus; Penicillium, tal como Penicillium glaucum; Polyporus, tal como Polyporus versicolor; Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, tal como Trichoderma viride; Escherichia, tal como Escherichia coli; Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

Además, los principios activos según la invención presentan actividad antimicótica muy buena. Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, en particular contra dermatofitos y levaduras, moho y hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida tales como Candida albicans, Candida glabrata) y contra Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no constituye de ningún modo una restricción del espectro micótico abarcado; solo tiene carácter ¡Ilustrativo.

Los principios activos de la invención pueden usarse, por lo tanto, tanto en aplicaciones médicas como en aplicaciones no médicas.

Cuando se usan los principios activos de la invención como fungicidas, las cantidades de aplicación pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. La cantidad de aplicación de los principios activos según la invención es • en el caso de tratamiento de partes de las plantas, por ejemplo hojas: desde 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente desde 10 a 1.000 g/ha, de modo particularmente preferente desde 50 a 300 g/ha (en el caso de aplicación por irrigación o rociado es incluso posible reducir la cantidad de aplicación, sobre todo cuando se usan sustratos inertes como lana mineral o perlita); · en el caso del tratamiento de semillas: desde 2 hasta 200 g por 00 kg de semillas, preferentemente desde 3 hasta 150 g por 100 kg de semillas, de modo particularmente preferente desde 2,5 hasta 25 g por 100 kg de semillas, de modo muy particularmente preferente desde 2,5 hasta 12,5 g por 100 kg de semillas; • en el caso del tratamiento del suelo: de 0,1 hasta 10.000 g/ha, preferentemente de 1 hasta 5.000 g/ha.

Estas cantidades de aplicación se mencionan simplemente a modo de ejemplo y no son limitantes en el sentido de la invención.

Los principios activos o agentes de la invención pueden usarse, de este modo, para proteger las plantas del ataque por los patógenos mencionados durante un cierto periodo de tiempo después del tratamiento. El periodo durante el que se proporciona protección se extiende generalmente de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 días, de modo particularmente preferente de 1 a 10 días, de modo muy particularmente preferente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos, o durante hasta 200 días después de un tratamiento de semillas.

Además, el tratamiento de la invención puede reducir el contenido de micotoxina en el material recogido y los alimentos y los piensos preparados del mismo. Las micotoxinas incluyen particularmente, pero no exclusivamente, lo siguiente: desoxinivalenol (DON), nivalenol, 5-Ac-DON, 3-Ac-DON, toxina T2 y toxina HT2, fumonisinas, zearalenona, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcaloide del tizón y aflatoxinas que se pueden producir, por ejemplo, por los siguientes hongos: Fusarium spec, tales como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides, entre otros, y también por Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec, entre otros.

Los compuestos según la invención pueden, dado el caso, a determinadas concentraciones o cantidades de aplicación, usarse también como herbicidas, antídotos, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos; bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismos similares a micoplasma) y RLO (organismos similares a rickettsias). Dado el caso, pueden usarse también como intermedios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos.

Los principios activos de la invención intervienen en el metabolismo de las plantas y por lo tanto pueden usarse también como reguladores del crecimiento Los reguladores del crecimiento de las plantas pueden ejercer diversos efectos sobre las plantas. El efecto de los compuestos depende esencialmente del tiempo de aplicación en relación con la fase de desarrollo de la planta y también de las cantidades de principio activo aplicadas a las plantas o a su ambiente y del tipo de aplicación. En cada caso, los reguladores de crecimiento deberían tener un efecto deseado particular sobre las plantas de cultivo.

Pueden usarse compuestos reguladores del crecimiento de las plantas, por ejemplo, para inhibir el crecimiento vegetativo de las plantas. Tal inhibición del crecimiento es de interés económico, por ejemplo, en el caso de céspedes, ya que así es posible reducir la frecuencia de siega del césped en jardines ornamentales, parques e instalaciones deportivas, en cunetas, en aeropuertos o en cultivos de frutas. Es también significativa la inhibición del crecimiento de plantas herbáceas y leñosas en cunetas y en la vecindad de tuberías o cables aéreos o, muy en general, en áreas donde no se desea un crecimiento vigoroso de plantas.

También es importante el uso de reguladores de crecimiento para la inhibición del crecimiento longitudinal de cereal. Esto reduce o elimina por completo el riesgo de que las plantas se tumben (encamado) antes de cosechar. Además, los reguladores de crecimiento en el caso de cereales pueden potenciar la caña, que también contrarresta el que se tumben. El empleo de reguladores del crecimiento para acortar y reforzar cañas permite la aplicación de cantidades de fertilizante mayores para incrementar el rendimiento, sin riesgo alguno de que se tumbe el cultivo de cereal.

En muchas plantas de cultivo, la inhibición del crecimiento vegetativo permite una siembra más compacta y es posible así lograr rendimientos más altos en la superficie del suelo. Otra ventaja de las plantas más pequeñas obtenidas de este modo es que el cultivo es más fácil de cultivar y de recolectar.

La inhibición del crecimiento vegetativo de la planta puede conducir también a rendimientos potenciados porque los nutrientes y las sustancias asimiladas favorecen en mayor medida la formación de flores y frutos que de las partes vegetativas de la planta.

Frecuentemente, los reguladores del crecimiento también pueden usarse para promover el crecimiento vegetativo. Esto es de gran beneficio cuando se cosechan las partes vegetativas de las plantas. No obstante, promover el crecimiento vegetativo puede promover también el crecimiento generativo de manera que se formen más sustancias asimiladas, dando como resultado más frutos o frutos mayores.

En algunos casos, pueden lograrse incrementos del rendimiento manipulando el metabolismo de la planta, sin obtener ningún cambio detectable en el crecimiento vegetativo. Además, los reguladores del crecimiento pueden usarse para modificar la composición de las plantas, que a su vez puede dar como resultado una mejora en la calidad de los productos cosechados. Por ejemplo, es posible incrementar el contenido en azúcar en la remolacha azucarera, la caña de azúcar, las piñas tropicales y en fruto cítrico, o incrementar el contenido en proteínas en soja o en cereales. También es posible, por ejemplo, usar reguladores del crecimiento para inhibir la degradación de ingredientes deseables, tales como, por ejemplo, azúcar en remolacha azucarera o caña de azúcar, antes o después de la recolección. También es posible influir positivamente en la producción o en la eliminación de ingredientes de plantas secundarios. Un ejemplo es la estimulación del flujo de látex en los árboles del caucho.

Con la ayuda de reguladores del crecimiento, pueden formarse frutos partenocárpicos. Además, es posible influir en el sexo de las flores. También es posible producir polen estéril, que es de gran importancia en el cultivo y la producción de semillas híbridas.

Con el uso de reguladores del crecimiento se puede controlar la ramificación de las plantas. Por una parte, rompiendo la dominancia apical, es posible promover el desarrollo de brotes laterales, que pueden ser muy deseados en particular en el cultivo de ¡plantas ornamentales, en combinación también con una inhibición del crecimiento. No; obstante, por otra parte, también es posible inhibir el crecimiento de los brotes laterales. Este efecto es de interés particular, por ejemplo, en el cultivo de tabaco o en el cultivo de tomates.

; Con la ayuda de reguladores del crecimiento, la cantidad de hojas sobre las plantas puede controlarse de tal forma que se logre la desfoliación de las plantas en un tiempo deseado. Tal defoliación juega un papel principal en la recogida manual de algodón, pero también es de interés para facilitar la recolección en otros cultivos, por ejemplo en viticultura. La defoliación de las plantas puede llevarse a cabo también para bajar la transpiración de las plantas antes de que se transplanten.

¡ Pueden usarse asimismo reguladores del crecimiento para regular la dehiscencia de la fruta. Por un lado, es posible evitar la dehiscencia prematura de la fruta. Por otra parte, es también posible promover la dehiscencia de la fruta o incluso el aborto de flores para lograr una masa deseada ("aclaramiento") con el fin de eliminar la alternancia. Se entiende alternancia como la característica de algunas especies frutales, por razones endógenas, a suministrar rendimientos muy diferentes de año a año. Finalmente, es posible usar reguladores del crecimiento en el momento de la cosecha para reducir las fuerzas requeridas para despegar las frutas, con el fin de permitir la cosecha mecánica o de facilitar la cosecha manual.

: Pueden usarse además reguladores del crecimiento para lograr una aceleración o un retardo de la maduración antes o después de la cosecha. Esto es especialmente ventajoso ya que permite un ajuste óptimo a los requerimientos del mercado. Además, los reguladores del crecimiento en algunos casos pueden mejorar el color de las frutas. Además, puedeh usarse también reguladores del crecimiento para concentrar maduración dentro de un determinado periodo de tiempo. Esto establece los prerrequisitos para cosecha completa mecánica o manual en una operación individual, por ejemplo en el caso de tabaco, tomates o café.

Usando reguladores del crecimiento, es adicionalmente posible influir en la dormancia de la semilla o de los brotes de las plantas, de tal forma que plantas tales como la piña tropical o las plantas ornamentales en viveros germinan, echan brotes o florecen en un momento en el que normalmente no están inclinadas a hacerlo. En zonas donde existe el riesgo de helada, puede ser deseable retrasar la aparición de brotes o la germinación de semillas con la ayuda de reguladores del crecimiento, para evitar los daños que resultan de heladas tardías.

Finalmente, los reguladores del crecimiento pueden inducir resistencia de las plantas a las heladas, la sequía o la salinidad alta del suelo. Esto permite el cultivo de plantas en regiones que no son normalmente adecuadas para estos fines.

Las plantas mencionadas pueden tratarse de forma particularmente ventajosa según la invención con los compuestos de la fórmula general (I) y los agentes de ia invención. Los intervalos preferentes indicados anteriormente para los principios activos o para las composiciones activas se aplican también al tratamiento de estas plantas. Se otorga énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o los agentes que se mencionan especialmente en el presente texto.

La invención se ilustra con los ejemplos siguientes. No obstante, la invención no está limitada a estos ejemplos.

Eiemplos de preparación Preparación del compuesto N.° 2 (procedimiento C) A 0,52 g (3,0 mmol) de 4-bromofenol disueltos en 10 mi de N, N-dimetilformamida se añadieron, a temperatura ambiente en atmósfera de argón, 0,12 g (60 %, 3,0 mmol) de hidruro de sodio, y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. Después se añadieron 0,50 g (2,7 mmol) de 5-(2-terc-butiloxiran-2-il)-1,3-tiazol y la mezcla de reacción se agitó a 100 °C durante 12 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el disolvente se retiró a presión reducida y se añadieron al residuo solución de cloruro de sodio acuosa saturada y acetato de etilo. La fase orgánica se retiró, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 3:1). Se obtuvieron 0,12 g (13 %) del producto deseado.

Preparación de 5-(2-terc-butiloxiran-2-¡l)-1,3-tiazol La preparación se lleva a cabo análogamente al procedimiento descrito documento EP-A 0409418.

Preparación del compuesto N.° 4 (procedimiento C) A 0,55 g (2,5 mmol) de 4-yodofenol disuelto en 10 mi de N, N-dimetilformamida se añadieron, a temperatura ambiente en atmósfera de argón, 0,1 g (60 %, 2,5 mmol) de hidruro de sodio y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. A continuación se añadieron 0,50 g (2,3 mmol) de 5-[2-(1 ,3-difluoro-2-metilpropan-2-il)oxiran-2-il]-1 ,3-tiazol y la mezcla de reacción se agitó a 100 °C durante 12 h. Después de enfriar a temperatura ambiente, el disolvente se retiró a presión reducida y se añadieron al residuo solución de cloruro de sodio acuosa saturada y acetato de etilo. La fase orgánica se retiró, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 5:1). Se obtuvieron 0,17 g (17 %) del producto deseado. 5-G2-( 1.3-difluoro-2-metilpropan-2-il)oxiran-2-il1-1 ,3-tiazol A 2,00 g (12,7 mmol) de 2-trimet¡ls¡lil-1 ,3-tiazol disuelto en 20 mi de dietiléter se añadieron, a -78 °C en atmósfera de argón, 5,1 mi (2,5 M, 12,7 mmol) de n-butil-litio y la mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 20 min. A continuación se añadieron 2,73 g (12,7 mmol) de 1-bromo-4-fluoro-3-(fluorometil)-3-metilbutan-2-ona y la mezcla de reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente. Después de la adición de solución de cloruro de amonio acuosa saturada, las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con dietiléter. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 5:1). Se obtuvieron 2,39 g (86 %) del producto deseado.

Preparación del compuesto N.° 5 (procedimiento B) A 300 mg (1 ,90 mmol) de 2-trimetilsilil-1 ,3-tiazol disueltos en 2 mi de dietiléter se añadieron a -78 °C en atmósfera de argón 1,3 mi (1 ,5 M, 1 ,95 mmol) de n-butil-litio y la mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 30 min. Después se añadieron 429 mg (1 ,9 mmol) de 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetilpentan-3-ona en 2 mi de dietiléter y la mezcla de reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente... Después de la adición de solución de cloruro de amonio acuosa saturada, las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con dietiléter. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 3:1). Se obtuvieron 154 mg (26 %) del producto deseado.

Preparación del compuesto N.° 7 (procedimiento B) A 300 mg (1,90 mmol) de 2-trimetilsilil-1 ,3-tiazol disueltos en 2 mi de dietiléter se añadieron 2 mi de dietiléter a -78 °C en atmósfera de argón 1 ,3 mi (1 ,5 ,? 1 ,95 mmol) de n-butil-litio y la mezcla de reacción se agitó a -78 °C, durante 30 min. Después se añadieron 437 mg (1,90 mmol) de 1-(1-clorociclopropil)-2-(2-clorofenil)etanona en 2 mi de dietiléter y la mezcla de reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente. Después de la adición de solución de cloruro de amonio acuosa saturada, las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con dietiléter. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 3:1). Se obtuvieron 433 mg (72 %) del producto deseado.

Preparación del compuesto N.° 13 (procedimiento D) A 1 ,00 g (8,4 mmol) de 2-cloro-1 ,3-tiazol disueltos en 25 mi de tetrahidrofurano se añadieron, a -78 °C en atmósfera de argón, 3,2 mi (2,5 M, 8,0 mmol) de' n-butil-litio y la mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 10 min. Entonces se añadieron 1,816 g (7,6 mmol) de 2-terc-butil-4-(4-clorofenil)-1 ,2-epoxibutano y la mezcla de reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente. Después de la adición de agua, las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna con ciclohexano/acetato de etilo (gradiente). Se obtuvieron 0,65 g (24 %) del producto deseado. ! Preparación del compuesto N.° 18 (procedimiento F) Se disolvieron 404 mg (1 ,13 mmol) de compuesto 17, preparados mediante el procedimiento de síntesis descrito anteriormente, en 15 mi de ácido acético y se añadieron 222 mg (3,39 mmol) de polvo de cinc. A continuación la mezcla de reacción se calentó a reflujo y se sometió a reflujo durante 2 h. Después de la adición de amoniaco acuoso se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. Se obtuvieron 0,360 g (98 %) del producto deseado.

Preparación del compuesto N.° 12 (procedimiento E) A 0,3 g (1 ,0 mmol) de 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-2-(1 ,3-tiazol-5-il)butan-2-ol disueltos en 12 mi de tetrahidrofurano se añadieron, a -78 °C en atmósfera de argón, 0,85 mi (2,5 M, 2,1 mmol) de n-butil-litio y la mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 1 h. Después se añadieron 0,15 g (4,8 mmol) de polvo de azufre y la mezcla de reacción se calentó a temperatura ambiente. Después de agitar a esta temperatura durante 3 h, se añadió agua y la mezcla de reacción se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 1 :1). Se obtuvieron 0,08 g (25 %) del producto deseado. Preparación del compuesto N.° 48 (procedimiento A) A 0,20 g (1 ,2 mmol) de 2,2-dimetil-1-(1 ,3-tiazol-5-il)propan-1-ona disueltos en 5 mi de dietiléter se añadieron, a -10 °C en atmósfera de argón, 14 mi (0,25 M en dietiléter, 3,5 mmol) de bromuro de 4-fluorobencilmagnesio, y la mezcla de reacción se calentó a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó después a temperatura ambiente durante 12 h. Después de la adición de solución de cloruro de amonio acuosa saturada, las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. El producto bruto se purificó después por cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 5:1 ). Se obtuvieron 0,11 g (33 %) del producto deseado.

Tabla 1 (continuación) (continuación) /Pr = isopropilo, íBu = terc-butilo, DFMP = 1 ,3-difluoro-2-metilpropan-2-ilo, CCP = 1- clorociclopropilo, FCP = 1-fluorociclopropilo, MCP = 1-metilciclopropilo; MCH = 1-metilcilohexilo, CMB = (3E)-4-cloro-2-metilbut-3-en-2-ilo, iPr3Si = triisopropilsililo, CF3CP = 1- (trifluorometil)ciclopropilo.

La medición de logP se realizó según la directiva 79/831/CEE anexo V.A8 por HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento) usando columnas de fase inversa (C 18) mediante los procedimientos siguientes: [a] La determinación con CL-EM en el intervalo ácido se realiza a pH de 2,7, con ácido fórmico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (que contiene ácido fórmico al 0,1 %) como eluyentes; gradiente lineal de acetonitrilo al 10 % a acetonitrilo al 95 %. [b] La determinación con CL-EM en el intervalo ácido se realiza a pH de 2,3 con ácido fosfórico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene ácido fosfórico al 0,1 %) como eluyentes; gradiente lineal desde acetonitrilo al 10 % hasta acetonitrilo al 95 %.

Datos de RMN de ejemplos seleccionados en forma de listados de picos de RMN de 1H.

Los datos de RMN de 1H de los ejemplos seleccionados siguientes se indican en forma de listados de picos de RMN de 1H. Para cada pico de señal, se indica primero el valor en ppm y después la intensidad de señal entre paréntesis, separados por un espacio. Los pares de valores de intensidad de d se enumeran separados unos de otros por punto y coma. El listado de picos de un ejemplo toma por lo tanto la forma de: d? (intensidad-i ); d2 (intensidad2); ; d-, (intensidad,); ; d„ (intensidadn) El disolvente en el que se registró el espectro de RMN se enumera entre corchetes después del número de ejemplo y antes del listado de picos de RMN. Una descripción detallada de la presentación de datos de RMN en forma de listados de picos puede encontrarse en la publicación "Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" (véase el documento Research Disclosure Datábase Número 564025, 2011 , 16 de marzo de 2011 o http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf).

Ejemplo N ° 58 [DMSO-D6] 8,9329 (1,67); 7,7607 (1 ,82); 7,6114 (1,60); 7,5895 (1,71); 7,1063 (1,89); 7,0841 (1 ,76); 5,8081 (1 ,28); 4,5053 (0,76); 4,4808 (0,97); 4,2600 (0,85); 4,2352 (0,79); 3,3648 (183,72); 3,3535 (157,51); 3,3487 (183,55); 3,3406 (255,13); 2,6766 (0,41); 2,6715 (0,54); 2,5418 (1,01); 2,5066 (67,78); 2,5026 (89,89); 2,4986 (64,09); 2,3292 (0,57); 1,1930 (0,94); 1,1730 (1 ,42); 1,1551 (0,33); 0,9836 (16,00); 0,9542 (0,47); 0,9217 (0,38); 0,0080 (0,46); - 0,0002 (16,40); -0,0084 (0,63).

Ejemplo N.° 59 [DMSO-D6] 7,7272 (2,33); 7,6114 (0,33); 7,5926 (0,53); 7,5725 (0,36); 7,5026 (0,48); 7,4649 (15,60); 7,4505 (4,61); 7,4468 (4,79); 7,4320 (2,55); 7,4277 (2,42); 7,3062 (de 1 ,21); 7,3018 (1 ,24); 7,2925 (1 ,72); 7,2871 (3,29); 7,2729 (2,77); 7,2682 (3,47); 7,2630 (1 ,98); 7,2540 (1 ,96); 7,2496 (1 ,63); 7,1416 (7,17); 7,1317 (2,50); 7,1229 (7,49); 7,1152 (5,17); 7,1072 (3,52); 7,1043 (3,03); 7,0944 (2,84); 6,3923 (1 ,90); 5,3830 (0,49); 5,2197 (16,00); 4,0810 (0,53); 4,0632 (0,57); 3,4644 (0,34); (3,4255 0,59); 3,3994 (5,53); 3,3619 (7,11); 3,3051 (799,84); 3,2359 (0,69); 3,2075 (4,55); 3,1731 (5,89); 2,9872 (5,26); 2,9489 (7,44); 2,9100 (4,90); 2,6953 (0,37); 2,6740 (0,98); 2,6694 (1,29); 2,6649 (0,99); 2,5616 (0,71); 2,5395 (2,88); 2,5091 (77,91); 2,5049 (141 ,19); 2,5004 (181 ,14); 2,4961 (126,96); 2,4918 (62,04); 2,3316 (0,97); 2,3271 (1 ,27); 2,3228 (0,93); 2,0695 (1 ,26); 1 ,9868 (0,49); 1 ,3984 (10,91); (1 ,3584 0,59); 1 ,3404 (0,53); 1 ,2378 (0,48); 1 ,2224 (2,37); 1 ,2044 (2,27); 1 ,1104 (0,34); 1 ,0922 (0,32); 0,8715 (1 ,25); 0,8619 (1 ,42); (0,8566 1 ,70); 0,8468 (3,18); 0,8353 (3,35); 0,8302 (3,59); (0,8201 4,22 (3,48 5,12)); 0,8163 (3,90); 0,8042 (3,65); 0,8009 (3,79); 0,7880 (3,30); 0,7780 (1 ,50); 0,7744 (1 ,45); 0,7630 (1 ,50); 0,7357 (0,36); 0,7228 (0,38); 0,7134 (0,35); (0,6427 1 ,49); 0,6306 (1 ,78); 0,6276 (1 ,84); 0,6174 (3,69); 0,6042 (3,34); 0,6013 (3,36); 0,5897 (2,87); 0,5684 (3,16); 0,5584 (3,38); 0,5532 (3,21); 0,5416 (3,39); 0,5321 (1 ,96); 0,5269 (1 ,56); 0,5168 (1 ,19); 0,4475 (0,33); 0,4430 (0,34); 0,4293 (0,32);-0,0002 (7,34).

Ejemplo N.° 60 [DMSO-D6] 9,0426 (0,52); 8,9300 (0,59); 8,9116 (11 ,67); 7,9477 (0,59); 7,7579 (0,41); 7,7269 (0,92); 7,7016 (11 ,49); 7,4836 (2,44); 7,4679 (4,14); 7,4643 (4,63); 7,4495 (2,36); 7,4452 (2,43); 7,3056 (1 ,28); 7,3012 (1 ,31); 7,2921 (1 ,71); 7,2875 (2,81); 7,2845 (2,71); 7,2731 (2,76); 7,2680 (3,53); 7,2625 (2,17); 7,2536 (2,00); 7,2493 (1 ,72); 7,1454 (7,99); 7,1256 (9,99); 7,1089 (3,40); 7,1061 (3,45); 7,1009 (3,19); 6,3966 (0,62); 6,2112 (0,73); 5,8214 (0,49); 5,2873 (0,48); 5,0560 (16,00); 4,0573 (1 ,05); 4,0395 (2,86); 4,0217 (2,89); 4,0039 (1 ,02); 3,5343 (0,46); 3,5085 (0,64); 3,4613 (5,64); 3,4241 (6,71); 3,3750 (2,75); 3,3181 (985,32); 3,2947 (9,68); 3,1905 (4,08); 3,1559 (5,82); 3,0106 (5,64); 2,9958 (6,19); 2,9768 (3,91); 2,9587 (5,17); 2,6748 (0,71); 2,6702 (0,89); 2,6657 (0,67); 2,6298 (0,47); 2,6000 (0,38); 2,5404 (2,13); 2,5100 (52,74); 2,5058 (93,99); 2,5014 (119,95); 2,4971 (84,89); 2,3324 (0,52); 2,3281 (0,76); 2,3237 (0,53); 2,0692 (0,69); 1 ,9870 (11 ,98); 1 ,9755 (0,47); 1 ,9086 (1 ,20); 1 ,7569 (0,88); 1 ,3749 (0,51); 1 ,3567 (0,54); 1 ,2333 (0,90); 1 ,2227 (0,91); 1 ,2150 (0,81); 1 ,2045 (0,94); 1 ,1931 (3,44); 1 ,1854 (1 ,20); 1 ,1753 (6,58); 1 ,1676 (1,18); 1 ,1575 (3,27); 0,7769 (0,35); 0,7646 (1 ,10); 0,7545 (0,94); 0,7489 (1 ,05); 0,7384 (3,36); 0,7282 (4.79) ; 0,7210 (11 ,03); 0,7061 (3,64); 0,6941 (0,99); 0,6903 (0,97); 0,6798 (1 ,40); 0,6176 (0,32); 0,5831 (1 ,92); 0,5733 (2,38); 0,5592 (1,60); 0,5465 (4,84); 0,5430 (4.80) ; 0,5141 (0,62); 0,4770 (0,85); 0,4478 (4,68); 0,4425 (4,39); 0,4318 (2,02); 0,4213 (2,16); 0,4164 (2,06); 0,4061 (1 ,53); -0,0002 (0,70).

Ejemplo N.° 61 [DMSO-D6] 7,3205 (1 ,80); 7,3111 (2,00); 7,3056 (0,71); 7,2942 (0,72); 7,2886 (2,17); 6,8850 (2,15); 6,8795 (0,72); 6,8680 (0,68); 6,8625 (1 ,95); 4,9574 (1 ,80); 3,9 53 (0,73); 3,8909 (0,81); 3,5097 (1,01); 3,4852 (0,92); 3,3605 (0,71); 3,3227 (1 ,36); 3,3060 (50,00); 2,9857 (0,67); 2,9489 (0,56); 2,5098 (4,67); 2,5055 (8,63); 2,5010 (11 ,29); 2,4966 (8,06); 2,4923 (4,02); 1 ,3981 (5,02); 1 ,0164 (16,00); -0,0002 (1,24).

Ejemplo N.° 62 [DMSO-D6] 7,6332 (1 ,86); 7,6280 (0,71); 7,6159 (0,94); 7,6110 (3,76); 7,6060 (0,93); 7,5888 (2,29); 7,5808 (0,43); 7,5685 (0,73); 6,8209 (0,76); 6,8154 (0,34); 6,8090 (0,36); 6,8012 (2,22); 6,7841 (0,97); 6,7786 (2,54); 6,7769 (2,53); 6,7713 (0,91); 6,7595 (0,71); 6,7542 (1 ,82); 6,1347 (2,05); 4,2095 (0,44); 4,0948 (0,47); 4,0663 (0,32); 3,7320 (0,40); 3,3051 (57,93); 2,9096 (0,42); 2,8978 (1 ,91); 2,8939 (1 ,88); 2,8821 (0,42); 2,8261 (0,34); 2,8146 (0,46); 2,7621 (0,50); 2,7505 (0,37); 2,5094 (5,71); 2,5052 (10,33); 2,5007 (13,25); 2,4964 (9,24); 2,4921 (4,52); 1 ,3979 (2,76); 1 ,0494 (16,00); 0,9754 (7,78); -0,0002 (0,94).

Ejemplp N.° 63 [DMSO-D6] 7,3279 (1 ,54); 7,1094 (0,95); 7,0997 (0,57); (7,0924 0,63); 7,0871 (1 ,62); (7,0783 0,46); (7,0712 0,46); 7,0653 (1,09); 6,8746 (1 ,19); 6,8684 (0,51); 6,8636 (de 1 ,21); (6,8576 0,63); 6,8517 (0,93); 6,8466 (0,40); 6,8407 (0,86); 4,9299 (0,50); 3,8964 (0,75); (3,8722 0,82); 3,4907 (1 ,02); 3,4663 (0,93); 3,3640 (0,91); 3,3266 (1 ,80); 3,3030 (58,06); 2,9844 (0,65); 2,9472 (0,55); 2,5391 (0,44); 2,5087 (14,42); 2,5044 (25,87); 2,5000 (33,00); 2,4957 (23,00); 2,4915 (11 ,24); 1 ,9869 (0,38); 1 ,3984 (1 ,61); 1 ,0198 (16,00); 0,9829 (4,67); 0,9777 (1 ,56); 0,9707 (0,75); 0,9098 (0,71);-0,0002 (5,35).

Ejemplo N.° 64 [DMSO-D6] 8,8354 (1 ,62); 7,5532 (1 ,61); 7,3063 (1,89); 7,3010 (0,68); 7,2893 (0,72); 7,2840 (2,03); 6,8764 (2,07); 6,8710 (0,69); 6,8593 (0,68); 6,8539 (1 ,84); 4,7224 (1 ,91); 4,0398 (0,49); 4,0220 (0,49); 3,8719 (0,74); 3,8478 (0,81); 3,4267 (1 ,05); 3,4134 (0,75); 3,4026 (0,98); 3,3768 (0,82); 3,3070 (32,70); 3,0363 (0,71); 2,9997 (0,60); 2,5096 (3,67); 2,5055 (6,52); 2,5011 (8,24); 2,4968 (5,77); 1 ,9873 (2,06); 1 ,1932 (0,58); 1 ,1754 (1 ,12); 1 ,1577 (0,56); 1 ,0313 (16,00). Ejemplo ?.° 65 [DMSO-D6] 7,5754 (0,32); 7,3958 (0,37); 7,3564 (de 1 ,21); 7,3273 (12,38); 7,3204 (12,61); 7,3051 (12,59); 7,0067 (0,69); (7,0003 0,46); 6,9836 (0,93); (6,9564 0,82); 6,9104 (2,23); 6,9020 (10,76); 6,8968 (4,74); 6,8848 (4,74); 6,8796 (10,18); 6,0874 (2,32); 5,5638 (9,28); 5,5434 (1 ,03); 4,7445 (2,98); 4,7211 (3,94); (4,6845 0,46); 4,6603 (0,52); 4,6255 (3,25); 4,6022 (4,64); 4,5884 (2,33); 4,5425 (2,08); 4,5187 (1 ,98); 4,4926 (2,27); 4,4698 (1 ,72); 4,4446 (0,53); 4,4214 (1 ,94); 4,4001 (26,2); 4,3569 (0,49); 4,3412 (0,49); 4,3129 (0,39); 4,2883 (0,42); 4,2817 (0,38); (4,2641 0,59); 4,2527 (0,57); 4,2278 (0,38); 4,2171 (0,48); 4,2022 (0,38); 4,0212 (0,35); 3,9865 (0,44); 3,9624 (3,91); 3,9380 (4,36); 3,9178 (0,71); 3,7081 (0,44); 3,6826 (0,44); 3,6680 (0,54); (3,6418 0,63); (3,6175 0,46); 3,5990 (0,69); 3,5711 (0,53); (3,5598 0,68); 3,5053 (4,50); 3,4808 (4,51); 3,4622 (1 ,42); 3,3888 (6,01); 3,3160 (874,85); 3,2956 (74,22); 3,2399 (0,87); 3,0653 (3,66); 3,0283 (2,97); 2,6926 (0,35); 2,6742 (0,85); 2,6698 (0,97); 2,6654 (0,86); 2,5051 (99,53); 2,5008 (122,29); 2,4967 (92,25); 2,3275 (0,78); 2,0686 (0,80); 1,3977 (9,51); 1 ,3767 (1 ,02); 1 ,3686 (1 ,12); 1 ,2718 (1 ,31); 1 ,2454 (0,42); 1 ,2366 (0,53); 1 ,0153 (16,00); 0,9394 (0,72); 0,0633 (17,16); 0,0527 (33,71); 0,0325 (3,92);-0,0002 (35,52);-0,0208 (3,61);-0,0428 (0,81).

Ejemplo N.° 66 [DMSO-D6] 8,8362 (0,78); 7,5580 (0,79); 7,1042 (0,52); 7,0815 (0,85); 7,0600 (0,56); 6,8642 (0,61); 6,8533 (0,61); 6,8474 (0,34); 6,8414 (0,51); 6,8305 (0,45); 3,8520 (0,50); 3,8270 (0,58); 3,6782 (0,34); 3,5552 (0,72); 3,4101 (4,12); 3,3856 (5,82); 3,3296 (9,93); 3,0339 (0,70); 2,9965 (0,57); 2,6735 (0,53); 2,6690 (0,65); 2,6644 (0,51); 2,5391 (1 ,31); 2,5088 (34,34); 2,5044 (61 ,39); 2,5000 (78,29); 2,4956 (54,46); 2,4913 (26,57); 2,3314 (0,40); 2,3268 (0,54); (2,3223 0,41); 2,0692 (0,71); 1 ,8822 (16,00); 1 ,0340 (8,50); 1 ,0196 (0,78); 1 ,0114 (0,38); 0,9893 (0,45); 0,9827 (0,61);-0,0002 (3,05).

Ejemplo N.° 67 [DMSO-D6] 8,8297 (0,42); 8,7997 (5,31); 7,4933 (5,67); 7,4784 (0,44); 7,2571 (6,06); 7,2347 (6,57); 7,2262 (0,92); 6,9192 (0,61); 6,8976 (0,79); 6,8750 (0,44); 6,8239 (6,22); 6,8015 (5,57); 6,7929 (0,67); 5,6795 (0,58); 5,3273 (0,35); 5,3038 (6,42); 4,7036 (2,07); 4,6801 (2,60); 4,6098 (0,40); 4,5843 (2,19); 4,5615 (3,51); 4,5417 (1 ,02); 4,4862 (1 ,28); 4,4610 (1 ,16); 4,4457 (1 ,35); 4,4238 (0,98); 4,3658 (1 ,19); 4,3429 (0,99); 4,1534 (0,38); 3,8534 (2,44); 3,8293 (2,58); 3,5225 (0,36); 3,5102 (0,39); 3,5034 (0,57); 3,4856 (0,41); 3,4438 (0,41); 3,4117 (0,67); 3,3931 (0,86); 3,3619 (3,49); 3,3558 (3,78); 3,3276 (4,58); 3,2622 (124,05); 3,0509 (2,43); 3,0140 (1 ,95); 2,4369 (16,00); 1 ,8446 (0,98); 1 ,3410 (0,58); 1 ,2042 (0,80); 0,9670 (9,71); 0,8768 (0,46); 0,0194 (0,39); -0,0002 (2,45); -0,0117 (1 ,54); -0,0666 (1 ,27).

Ejemplo N.° 69 [DMSO-D6] 8,3288; (14,89); 7,4969 (0,32); 7,4918 (3,25); 7,4880 (1 ,99); 7,4848 (1 ,82); 7,4823 (2,50); 7,4807 (2,36); 7,4761 (3,72); 7,4701 (0,40); 7,3800 (3,56); 7,3760 (2,36); 7,3743 (2,26); 7,3708 (1 ,85); 7,3677 (2,38); 7,3644 (4,46); 7,3587 (0,44); 7,2465 (0,60); 7,2424 (1 ,26); 7,2343 (4,50); 7,2306 (7,33); 7,2248 (9,00); 7,2186 (6,07); 7,2157 (4,20); 7,2071 (1 ,05); 7,2035 (0,48); 7,0884 (16,00); 5,9292 (5,07); 3,6007 (5,10); 3,5771 (6,81); 3,4540 (6,59); 3,4303 (4,98); 3,3773 (0,49); 3,3700 (0,53); 3,3503 (415,26); 3,3334 (1 ,13); 3,3267 (2,36); 2,6148 (0,42); 2,5241 (0,50); 2,5210 (0,63); 2,5179 (0,68); 2,5090 (22,19); 2,5060 (48,42); 2,5030 (66,76); 2,5000 (48,90); 2,4971 (22,85); 2,3872 (0,40); 1,3812 (0,41); 1 ,3647 (1 ,77); 1 ,3614 (1 ,79); 1 ,3535 (3,30); 1 ,3442 (1 ,79); 1 ,3377 (1 ,70); 0,9547 (1 ,05); 0,9489 (1 ,25); 0,9451 (1 ,94); 0,9393 (2,82); 0,9269 (3,81); 0,9237 (3,58); 0,9131 (3,21); 0,9047 (2,63); 0,9019 (2,08); 0,8951 (2,54); 0,8885 (3,05); 0,8830 (2,19); 0,8716 (2,79); 0,8665 (1 ,01); 0,8618 (1 ,51); -0,0002 (5,45). Ejemplo N.° 70 [DMSO-D6] 7,2936 (0,33); 7,0517 (0,49); 3,5872 (6,83); 3,5664 (8,53); 3,5638 (9,10); 3,5536 (16,00); 2,5305 (0,36); 2,5260 (0,74); 2,5214 (1 ,01); 2,5169 (0,75); 2,5125 (0,37); 1 ,1053 (1 ,41); 1 ,0944 (1 ,49); 1 ,0867 (1 ,31); 1 ,0758 (1 ,22); 0,8895 (1 ,82).

Ejemplo N.° 71 [DMSO-D6] 8,2670 (2,48); 7,3056 (1 ,80); 7,3024 (0,58); 7,2949 (0,65); 7,2917 (2,28); 7,1687 (1 ,92); 7,1656 (0,59); 7,1578 (0,55); 7,1548 (1 ,57); 7,0073 (2,58); 5,1235 (2,01); 3,3547 (49,80); 2,6604 (0,34); 2,5108 (2,41); 2,5078 (5,23); 2,5048 (7,19); 2,5018 (5,20); 2,4988 (2,38); 2,1388 (0,35); 2,1245 (0,41); 2,1038 (0,36); 1 ,9201 (1 ,27); 1 ,9056 (1 ,24); 0,8797 (16,00); -0,0002 (0,84).

Ejemplo N.° 72 [DMSO-D6] 8,9267 (1 ,91); 7,7250 (2,09); 7,4381 (1 ,81); 7,4335 (0,60); 7,4218 (0,69); 7,4172 (2,04); 7,1304 (1 ,86); 7,1095 (1,57); 5,2467 (0,91); 3,3164 (59,61); 2,6461 (0,35); 2,5240 (0,40); 2,5107 (5,28); 2,5063 (9,71); 2,5018 (12,54); 2,4975 (8,57); 2,4931 (4,02); 2,1418 (0,43); 2,0530 (0,46); 2,0461 (0,45); 2,0325 (0,66); 2,0269 (0,50); 2,0224 (0,44); 2,0143 (0,35); 1,3980 (0,47); 0,9452 (0,34); 0,9358 (1 ,40); 0,9005 (16,00); -0,0002 (1 ,39).

Ejemplo N.° 73 [DMSO-D6] 8,9237 (1 ,78); 7,7117 (2,03); 7,0609 (1,47); 7,0393 (1 ,73); 6,8199 (2,00); 6,8147 (0,66); 6,8033 (0,62); 6,7983 (1 ,64); 5,1982 (1 ,40); 3,6996 (9,30); 3,3089 (285,41); 2,6090 (0,39); 2,6005 (0,38); 2,5394 (0,35); 2,5093 (13,72); 2,5049 (25,24); 2,5004 (32,58); 2,4960 (22,37); 2,4916 (10,53); 2,1018 (0,32); 2,0911 (0,37); 2,0691 (0,42); 2,0654 (0,43); 2,0370 (0,47); 2,0267 (0,38); 1 ,9985 (0,68); 1 ,3984 (0,51); 0,8999 (16,00); -0,0002 (4,64).

Ejemplo N.° 74 [DMSO-D6] 8,9279 (1 ,78); 7,7345 (2,01); 7,2875 (0,96); 7,2821 (0,46); 7,2656 (2,44); 7,2401 (1 ,63); 7,2186 (0,66); 5,2554 (1 ,51); 3,3026 (49,76); 2,7316 (0,35); 2,7057 (0,33); 2,7002 (0,36); 2,6803 (0,35); 2,5094 (5,67); 2,5052 (10,09); 2,5008 (12,78); 2,4964 (8,80); 2,4923 (4,21); 2,1767 (0,42); 2,1474 (0,40); 2,1127 (0,46); 2,0831 (0,99); 2,0601 (1 ,10); 1 ,3983 (0,47); 0,9429 (0,50); 0,9053 (16,00); -0,0002 (1,34).

Ejemplo N 0 75 [DMSO-D6] 8,9410 (2,07); 8,9399 (2,07); 8,1363 (1 ,96); 8,1313 (0,57); 8,1193 (0,62); 8,1143 (2,10); 7,7552 (2,06); 7,7538 (2,03); 7,4611 (1 ,71); 7,4561 (0,53); 7,4438 (0,52); 7,4391 (1 ,61); 5,3387 (2,83); 3,3296 (53,80); 2,5080 (7,25); 2,5038 (9,88); 2,5002 (6,49); 2,2321 (0,45); 2,2066 (0,38); 2,1966 (0,39); 2,1238 (0,33); 1 ,3304 (0,42); 1 ,0510 (0,39); 0,9522 (1 ,26); 0,9415 (0,33); 0,9075 (16,00); 0,3283 (0,82); -0,0002 (4,08).

Ejemplo N.° 76 [DMSO-D6] 8,9186 (2,30); 8,9173 (2,19); 7,68.69 (2,18); 7,6855 (2,09); 6,7899 (1 ,47); 6,7691 (1 ,65); 6,4630 (2,02); 6,4581 (0,67); 6,4420 (1 ,78); 5,7549 (0,65); 5,1525 (2,79); 4,7720 (1 ,54); 3,3267 (184,05); 3,1749 (1 ,34); 3,1618 (1,30); 2,5240 (0,49); 2,5193 (0,64); 2,5058 (26,11); 2,5016 (34,99); 2,0270 (0,36); 2,0119 (0,32); 2,0043 (0,34); 1,9972 (0,36); 1,9901 (0,39); 1,0259 (0,43); 0,9266 (0,38); 0,9189 (1,15); 0,9059 (0,71); 0,8926 (16,00); -0,0002 (4,10).

Ejemplo N.° 77 [DMSO-D6] 9,8339 (1,22); 8,9443 (1,90); 7,7258 (2,07); 7,4431 (1,76); 7,4291 (1,96); 7,0627 (1,68); 7,0487 (1,58); 5,2589 (0,38); 4,0336 (0,73); 4,0218 (0,73); 3,3741 (15,42); 2,6125 (0,45); 2,6055 (0,36); 2,5099 (9,16); 2,5070 (20,04); 2,5040 (27,74); 2,5010 (20,46); 2,4980 (9,44); 2,1854 (0,43); 2,1151 (0,37); 2,1082 (0,39); 2,0408 (0,37); 2,0339 (0,37); 2,0186 (0,32); 2,0055 (7,31); 1,9951 (0,43); 1,9906 (3,44); 1,9740 (0,35); 1,7368 (0,59); 1,2261 (1,73); 1,1862 (0,87); 1,1744 (1,75); 1,1626 (0,86); 1,0530 (0,63); 0,9192 (0,61); 0,8978 (16,00); -0,0002 (4,06).

Ejemplo N.° 78 [D SO-D6] 8,9301 (2,49); 7,7156 (2,28); 7,6926 (0,36); 6,9779 (1,51); 6,9572 (1,91); 6,7894 (1,76); 6,7688 (1,45); 5,2144 (2,57); 3,3400 (18,01); 3,3350 (32,96); 3,2732 (0,39); 3,2554 (0,36); 2,8710 (1,34); 2,7163 (1,04); 2,6244 (0,44); 2,6115 (0,35); 2,5956 (0,34); 2,5853 (0,35); 2,5068 (12,22); 2,5026 (16,64); 2,4985 (11,85); 2,1037 (0,32); 2,0923 (0,37); 2,0638 (0,39); 2,0376 (0,40); 2,0277 (0,42); 1,9962 (0,34); 1,9894 (0,90); 1,3970 (0,34); 1,3296 (0,59); 1,1747 (0,34); 1,1179 (0,83); 1,1016 (1,72); 1,0867 (1,61); 1,0842 (1,66); 1,0663 (0,51); 1,0372 (0,82); 1,0058 (0,42); 1,0031 (0,53); 0,9209 (0,79); 0,9007 (16,00); 0,8645 (0,35); 0,8390 (0,41); 0,8217 (0,35); -0,0002 (2,39).

Ejemplo N.° 79 [DMSO-D6] 8,9167 (1,78); 8,9153 (1,63); 7,7465 (2,03); 7,7450 (1,87); 6,9829 (1,43); 6,9782 (0,57); 6,9613 (1,85); 6,8286 (1,97); 6,8235 (0,65); 6,8117 (0,61); 6,8068 (1,47); 5,6591 (2,64); 4,3374 (0,82); 4,3130 (0,99); 4,1207 (0,99); 4,0962 (0,82); 3,3017 (53,50); 3,2789 (0,33); 2,5085 (6,63); 2,5042 (11,78); 2,4998 (14,95); 2,4954 (10,37); 2,4911 (4,97); 1,8396 (0,49); 1,3982 (1,80); 1,3565 (1,03); 0,9766 (16,00); 0,9482 (0,72); 0,8844 (0,40); 0,8738 (1,01); 0,8686 (1,04); 0,8635 (0,52); 0,8583 (0,56); 0,8527 (1,03); 0,8476 (0,96); 0,8374 (0,40); 0,5724 (0,44); 0,5621 (1,12); 0,5594 (0,93); 0,5571 (1,12); 0,5494 (1,06); 0,5444 (1,06); 0,5335 (0,35); -0,0002 (1,01).

Ejemplo N° 80 [DMSO-D6] 8,9197 (1,80); 7,7580 (2,14); 7,1388 (1,58); 7,1173 (1,83); 6,8575 (1,99); 6,8358 (1,70); 5,6687 (2,61); 4,3497 (0,88); 4,3253 (1,07); 4,1348 (1,06); 4,1104 (0,88); 3,3929 (0,56); 3,3754 (0,57); 3,3081 (13,07); 2,8941 (0,48); 2,5091 (1,66); 2,5051 (2,96); 2,5007 (3,77); 2,4964 (2,66); 1,9760 (0,43); 1,9667 (0,47); 1,9632 (0,48); 1,9547 (0,48); 1,9513 (0,50); 1,9484 (0,51); 1,9426 (0,45); 1,7562 (0,36); 1,7469 (0,55); 1,7356 (0,73); 1,7266 (0,52); 1,7198 (0,46); 1,6362 (0,43); 1,6246 (0,63); 1,6175 (0,63); 1,6054 (0,66); 1,5984 (0,34); 1,5946 (0,33); 1,4865 (0,41); 1,4818 (0,41); 1,4722 (0,40); 1,4638 (0,50); 1,4582 (0,47); 1,4412 (0,33); 1,4376 (0,32); 1,4345 (0,33); 1,3971 (1,81); 1,3587 (0,51); 1,1090 (0,59); 1,0915(1,16); 1,0740 (0,58); 0,9838(16,00); 0,9655 (3,58).

Ejemplo N.° 81 [DMSO-D6] 9,0400 (1,06); 7,9534 (1,16); 7,6261 (1,10); 7,6209 (0,38); 7,6090 (0,42); 7,6038 (1,16); 6,9036 (1,16); 6,8984 (0,40); 6,8865 (0,41); 6,8812 (1,09); 6,3895 (1,49); 4,4694 (0,63); 4,4508 (0,68); 3,3067 (143,45); 2,5392 (0,44); 2,5090 (11,09); 2,5046 (19,90); 2,5002 (25,31); 2,4958 (17,43); 2,4915 (8,32); 1 ,3985 (16,00); -0,0002 (1 ,92).

La intensidad de las señales agudas se relaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal. En el caso de señales amplias, pueden mostrarse varios picos o la mitad de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensa en el espectro. Los listados de los picos de RMN de 1H son similares a las copias impresas convencionales de RMN de 1H clásicas y contienen, por lo tanto, habitualmente todos los picos enumerados en una interpretación de RMN de 1H clásica. Además, al igual que las copias impresas de la RMN de H clásicas, éstas pueden mostrar señales de disolvente, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo, que también son objeto de la invención y/o picos de impurezas. En los datos de las señales de compuestos en el intervalo delta de disolventes y/o de agua, se muestran en nuestros listados de picos de RMN de 1H los picos de disolventes habituales, por ejemplo picos de DMSO en DMSO-D6 y el pico de agua, que habitualmente presentan una intensidad alta en promedio. Los picos de estereoisómeros de los compuestos objetivo y/o los picos de impurezas tienen normalmente una menor intensidad en promedio que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo, con una pureza de > 90 %). Dichos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos del procedimiento de preparación particular. A este respecto, sus picos pueden así ayudar a identificar la reproducción de nuestro procedimiento de preparación con referencia a "huellas dactilares de subproductos". Un experto calculando los picos de los compuestos objetivos por procedimientos conocidos (MestreC, simulación ACD, pero también con valores esperados evaluados empíricamente); puede, si se requiere, aislar los picos de los compuestos objetivo, usando dado el caso filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento es similar a la recogida de picos referida a la interpretación de RMN de 1H convencional.

Ejemplos de aplicación Ejemplo A: Ensayo de Sphaerotheca (pepino) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de pepino con la preparación de principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Las plantas se disponen después en un invernadero a una humedad atmosférica relativa del 70 % y a una temperatura de 23 °C. La evaluación se realiza 7 días después de la inoculación. A éste respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 500 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 2 (99 %), 4 (100 %), 5 (100 %), 6 (100 %), 7 (83 %), 8 (94 %), 9 (95 %), 11 (70 %), 12 (98 %), 14 (95 %), 16 (78 %), 17 (93 %), 18 (95 %), 20 (88 %), 21 (85 %), 22 (96 %), 23 (80 %), 24 (83 %), 25 (100 %), 26 (75 %), 27 (93 %), 28 (95 %), 29 (98 %), 31 (100 %), 32 (96 %), 33 (100 %), 34 (99 %), 36 (98 %), 37 (100 %), 38 (98 %), 39 (100 %), 40 (90 %), 41 (95 %), 42 (94 %), 44 (99 %), 50 (100 %), 51 (94 %), 52 (100 %), 53 (94 %), 54 (95 %), 57 (100 %), 60 (100 %), 64 (100 %), 67 (95 %), 72 (100 %), 73 (78 %), 74 (100 %), 79 (93 %), 80 (94 %).

Ejemplo B: Ensayo de Venturia (manzana) / de protección Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, las plantas jóvenes se pulverizan con la formulación del principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Después de que la capa de pulverizado se haya secado, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de conidios del patógeno de la costra de la manzana Venturia inaequalis y después permanecen en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y una humedad atmosférica relativa al 100 % durante 1 día. Las plantas se disponen después en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90 %. La evaluación se realiza 10 días después de la inoculación. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 100 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (99 %), 2 (93 %), 3 (100 %), 14 (98 %), 33 (99 %), 41 (95 %), 57 (100 %), 60 (100 %), 79 (100 %).

Ejemplo C: Ensayo de Blumeria graminis (cebada) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de ?,?-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Una vez se ha secado la capa de pulverizado, las plantas se espolvorean con esporas de Blumeria graminis f.sp. hordei. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 18 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 80 % para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú. La evaluación se realiza 7 días después de la inoculación. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 500 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 2 (100 %), 3 (100 %), 4 (100 %), 8 (89 %), 11 (78 %), 12 (89 %), 20 (100 %), 33 (89 %), 39 (90 %), 41 (100 %), 42 (100 %), 53 (94 %), 57 (100 %), 60 (100 %), 79 (100 %).

Eiemplo D: Ensayo de Leptosphaeria nodorum (trigo) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de principio activo con la cantidad de aplicación establecida. Después de que se haya secado la capa de pulverizado, las plantas se pulverizaron con esporas con una suspensión de esporas de Leptosphaeria nodorum. Las plantas permanecen en una cabina de incubación a 20 °C y a humedad relativa del aire al 100 % durante 48 horas. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 22 °C y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80 %. La evaluación se realiza 8 días después de la inoculación. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 500 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 2 (100 %), 3 (92 %), 4 (100 %), 12 (86 %), 20 (100 %), 41 (100 %), 53 (83 %), 57 (88 %), 60 (100 %), 79 (86 %).

Ejemplo E: Ensayo de Puccinia triticina (trigo) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de ?,?-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Una vez se haya secado la capa de pulverizado las plantas se pulverizan con esporas con una suspensión de esporas de Puccinia triticina. Las plantas permanecen en una cabina de incubación a 20 °C y a humedad relativa del aire al 100 % durante 48 horas. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20 °C y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80 %. La evaluación sigue 8 días después de la de inoculación. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 500 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 2 (100 %), 3 (89 %), 4 (100 %), 20 (100 %), 25 (78 %), 33 (83 %), 41 (100 %), 42 (89 %), 53 (100 %), 60 (95 %).

Ejemplo F: Ensayo de Septoria tritici (trigo) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Para evaluar la actividad protectora, las plantas jóvenes se pulverizan con la preparaciión de principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Una vez se ha secado la capa de pulverizado, se pulverizan las plantas con una suspensión de esporas de Septoría tritici. Las plantas permanecen en una cabina de incubación a 20 °C y a una humedad relativa del aire al 100 % durante 48 horas. Después se disponen las plantas bajo una campana translúcida a 15 °C y a una humedad relativa del aire del 100 % durante otras 60 horas. Se disponen las plantas en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 5 °C y a una humedad relativa del aire del 80 %. La evaluación se realiza 21 días después de la inoculación. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención, a una concentración de principio activo de 500 ppm, muestran una eficacia del 70 % o superior, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 2 (100 %), 3 (83 %), 4 (100 %), 20 (100 %), 25 (86 %), 41 (71 %), 53 (100 %), 57 (70 %), 60 (94 %), 79 (88 %).

Ejemplo G: Ensayo de Fusahum (thqoVtratamiento de semillas El ensayo se llevó a cabo en condiciones de invernadero. Las semillas de trigo tratadas con un compuesto activo según la invención o una combinación de compuestos activos según la invención se sembraron en recipientes de 6 ? 6 cm, en una mezcla de tierra de campo vaporizada y arena (1 :1). El/los compuesto(s) de ensayo se disolvió/disolvieron en N-metil-2-pirrolidona y se diluyó/diluyeron hasta la concentración deseada con agua. Se inocularon granos de trigo con esporas de Fusarium culmorum. Los granos infectados y molidos se distribuyeron entre las semillas de trigo tratadas. Las semillas se recubrieron con una capa superior de gránulos de arcilla y se incubaron en un invernadero a 20 °C durante 14 días. La evaluación se llevó a cabo contando las plantas que emergen. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que todas las semillas han germinado. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención presentan una eficacia del 70 % o superior a una dosis de 50 g/dt, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (100 %), 57 (89 %), 60 (89 %)¦ Ejemplo H: Ensayo de Leptosphaeria (colza)/ tratamiento de semillas El ensayo se llevó a cabo en condiciones de invernadero. Las semillas de colza tratadas con un compuesto activo según la invención o con una combinación de < compuestos activos según la invención se sembraron en recipientes de 6 * 6 cm, en una mezcla de tierra de campo vaporizada y arena (1:1). El/los compuesto(s) de ensayo se disolvió/disolvieron en N-metil-2-pirrolidona y se diluyó/diluyeron hasta la concentración deseada con agua. Se inoculó perlita con esporas de Leptosphaeria maculans. La perlita infectada se distribuyó entre las semillas de colza tratadas. Las semillas se cubrieron con una capa superior de tierra de campo vaporizada y arena (1 :1) y se incubaron en un invernadero a 10 °C durante 14 días y a 18 °C durante 7 días. La evaluación se llevó a cabo contando las plantas que emergen. A este respecto, un 0 % significa una eficacia , que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que todas las semillas han germinado. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención presentan una eficacia del 70 % o superior a una dosis de 50 g/dt., pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (70 %), 57 (80 %), 60 (80 %).

Ejemplo I: Ensayo de Microdochium (trigos/tratamiento de semillas El ensayo se llevó a cabo en condiciones de invernadero. Las semillas de trigo tratadas con un compuesto activo según la invención o una combinación de compuestos activos según la invención se sembraron en recipientes de 6 * 6 cm, en una mezcla de tierra de campo vaporizada y arena (1:1). El/los compuesto(s) de ensayo se disolvió/disolvieron en N-metil-2-pirrolidona y se diluyó/diluyeron hasta la concentración deseada con agua. Se inocularon granos de trigo con esporas de Microdochium nivale. Los granos infectados y molidos se distribuyeron entre las semillas de trigo tratadas. Las semillas se recubrieron con una capa superior de tierra de campo vaporizada y arena (1:1) y se incubaron en un invernadero a 10 °C durante 21 días. La evaluación se llevó a cabo contando las plantas que emergen. A este respecto, un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que todas las semillas han germinado. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención presentan una eficacia del 70 % o superior a una dosis de 50 g/dt., pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 57 (78 %), 60 (100 %).

Ejemplo J: Ensayo de Rhizoctonia (algodón)/ tratamiento de semillas El ensayo se llevó a cabo en condiciones de invernadero. Las semillas de algodón tratadas con un compuesto activo de la invención o una combinación de compuestos activos de la invención se sembraron en recipientes de 6 ? 6 cm, dentro de una mezcla de tierra de suelo vaporizada y arena (1 :1). El/los compuesto(s) de ensayo se disolvió/disolvieron en N-metil-2-pirrolidona y se diluyó/diluyeron hasta la concentración deseada con agua. Se ! inoculó perlita con esporas de Rhizoctonia solani. La perlita infectada se distribuyó entre las semillas de algodón tratadas. Las semillas se recubrieron con una capa superior de gránulos de arcilla y se incubaron en un invernadero a 20 °C durante 7 días. La evaluación se llevó a cabo contando las plantas que emergieron y las plantas enfermas. A este respecto, el 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia de 100 % significa que todas las semillas han germinado y que todas las plantas están sanas. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención presentan una eficacia del 70 % o superior a una dosis de 50 g/dt, pudiendo observarse individualmente las eficacias calculadas entre paréntesis: 1 (70 %), 57 (80 %), 60 (90 %).

Ejemplo K: Ensayo de Pyricularia (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 . partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación del principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con la cantidad de disolvente indicada y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua y con la cantidad de emulsionante establecida. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación ¡de compuesto activo con la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia oryzae. Las plantas se disponen después en un invernadero a una humedad relativa del aire del 100 % y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se realiza 5 días después de la inoculación. A este respecto, el 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración del principio activo de 250 ppm, una eficacia del 80 % o superior: 1 , 57, 60.

Ejemplo L: Ensayo de Rhizoctonia (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación del principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con la cantidad de disolvente establecida y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua y con la cantidad de emulsionante indicada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de compuesto activo con la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con hifas de Rhizoctonia solani. Las plantas se disponen después en un invernadero a una humedad relativa del aire del 100 % y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se realiza 4 días después de la inoculación. A este respecto, el 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración del principio activo de 250 ppm, una eficacia del 80 % o superior: 57, 60.

Ejemplo M: Ensayo de Cochliobolus (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación del principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con la cantidad de disolvente indicada y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua y con la cantidad de emulsionante indicada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de compuesto activo con la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Cochliobolus miyabeanus. Las plantas se disponen después en un invernadero a una humedad relativa del aire del 100 % y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se realiza 4 días después de la inoculación. A este respecto, el 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración del principio activo de 250 ppm, una eficacia del 80 % o superior: 1 , 57, 60.

Ejemplo N: Ensayo de Phakopsora (soja) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación del principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con la cantidad de disolvente indicada y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua y con la cantidad de emulsionante indicada. Para evaluar la actividad protectora, se pulverizan las plantas jóvenes con la preparación de principio activo con la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Phakopsora pachyrhiz. Las plantas se disponen después en un invernadero al 80 % de humedad relativa del aire y a una temperatura de 2,0 °C. La evaluación se realiza 1 día después de la inoculación. A este respecto, el 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración del principio activo de 250 ppm, una eficacia del 80 % o superior: 1 , 57.

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Derivados de alcanol heterocíclico de la fórmula (I) caracterizados porque X representa O o S. Y representa O, -CH2- o un enlace directo, m representa 0 o 1 , n representa 0 o 1 , R representa alquilo, alquenilo, cicloalquilo o arilo en cada caso dado el caso sustituido, R1 representa hidrógeno, SH, alquiltio, alcoxi, halógeno, haloalquilo, haloalquiltio, haloalcoxi, ciano, nitro o Si(alquilo)3, A representa fenilo o naftilo en cada caso monosustituido con Z, Z representa halógeno, ciano, nitro, OH, SH, C(alquilo)(=NOálquilol), cicloaalquilo C3-C7, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquil Ci-C4-tio, haloalquil Ci-C4-tio, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2- C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alquil Ci-C4-sulfinilo, haloalquil C C4- sulfinilo, alquil Ci-C4-sulfonilo, haloalquil Ci-C -sulfonilo, formilo, alquil C2-C5- carbonilo, haloalquil C2-C5-carbonilo, alcoxi C2-C5-carbonilo, haloalcoxi C2-C5- carbonilo, alquenil C3-C6-oxi, alquinil C3-C6-ox¡, alquil C2-C5-carboniloxi, haloalquil C2-C5-carboniloxi, trialquilsililo, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el caso monosustituido con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1- C4, alcoxi C1-C4 o alquil C2-C4-carbonilo, así como sus sales agroquímicamente activas, en la que A no representa 4-clorofenilo o 4-metilfenilo cuando Y representa O, m representa 0, n representa 0, R representa t-butilo y R1 representa hidrógeno.

2. Los derivados de alcanol tiosustituido heterocíclico de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, en la que X representa S, Y representa O, -CH2- o un enlace directo, m representa 0 o 1 , n representa 0 o 1 , R representa alquilo C3-C7, haloalquilo Ci-C8, alquenilo C2-C7, haloalquenilo C2-C7 en cada caso dado el caso ramificados, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C^C^, haloalcoxi C1-C4, haloalquil CrC4-tio o alquil Ci-C4-tio y fenilo dado el caso sustituido de una a tres veces con halógeno- o alquilo C C4. R1 representa hidrógeno, SH, alquiltio C1-C4, alcoxi Ci-C4o halógeno, A representa fenilo monosustituido con Z, Z representa halógeno, ciano, nitro, C(alquilo CrC5)(=NO(alquilo C1-C5)), cicloalquilo C3-C6, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil Ci-C4-tio, haloalquil d-C4-tio, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil Ci-C4-sulfinilo, alquil Ci-C4-sulfinilo, alquil C2-C5-carbonilo, alcoxi C2- C5-carbonilo, alquenil C3-C6-ox¡, alquinil C3-C6-OXÍ, alquil C2-C5-carboniloxi, o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso dado el caso monosustituido con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C C4, alcoxi C1-C4 o alquil C2-C4- carbonilo.

3. Un procedimiento para combatir hongos perjudiciales fitopatógenos, caracterizado porque los derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 o 2, se aplican a los hongos perjudiciales fitopatógenos y/o a su habitat.

4. Un agente para combatir hongos perjudiciales fitopatógenos, caracterizado por un contenido de al menos un derivado de alcanoles heterocíclicos de la fórmula (I) como el que se reclama en la reivindicación 1 o 2, además de expansores y/o tensioacti os.

5. El agente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque contiene al menos un principio activo adicional seleccionado del grupo de los insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores y/o productos semioquímicos.

6. El uso de derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 o 2, para combatir hongos perjudiciales fitopatógenos.

7. El uso de derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 o 2, como reguladores del crecimiento de las plantas.

8. Un procedimiento para preparar agentes para combatir hongos perjudiciales fitopatógenos, caracterizado porque los derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 o 2 se mezclan con expansores y/o tensioactivos.

9. El uso de derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 , para el tratamiento de plantas transgénicas.

10. El uso de derivados de alcanol heterocíclicos de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas, así como de semillas de plantas transgénicas.

11. Derivados de oxirano de la fórmula (Vlll-a) caracterizados porque X representa O o S. Ra representa alquilo (excluyendo tere-butilo cuando X representa S), alquenilo, cicloalquilo o arilo en cada caso dado el caso sustituido.