MX2012012144A

MX2012012144A - Compuesto de poliamida.

Info

Publication number: MX2012012144A
Application number: MX2012012144A
Authority: MX
Inventors: Takafumi Oda; Ryoji Otaki; Tsuneaki Masuda
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co
Priority date: 2010-04-20
Filing date: 2011-02-23
Publication date: 2012-11-22
Also published as: TWI492964B; CA2795999A1; JP5648683B2; BR112012027078A2; EP2562203B1; EP2562203A4; US8653225B2; TW201211106A; CN102858848A; US20130041128A1; WO2011132456A1; KR20130075728A; JPWO2011132456A1; CN102858848B; RU2012149242A; EP2562203A1

Abstract

La invención describe un compuesto de poliamida que contiene de 25 a 50 en moles de una unidad de diamina que contiene por lo menos 5O en moles de una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (I): de 25 a 50 en moles de una unidad de ácido dicarboxílico que contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-1) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) en una cantidad de por lo menos 50 en moles en total; y de 0.1 a 50 en moles de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III): (Ver Formulas) en donde, en las fórmulas, n indica un número entero de 2 a 18; Ar representa un grupo arileno; y R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

Description

COMPUESTO DE POLIAMIDA Campo de la Invención La presente invención se refiere a un compuesto de poliamida (que incluye resina de poliamida y oligómero de poliamida) capaz de expresar el desempeño de absorción de oxígeno y a una composición de poliamida que contiene el compuesto de poliamida.

Antecedentes de la Invención Hasta ahora, las latas de metal, botellas de vidrio o envases o formas de resina termoplástica y similares se utilizan como materiales de embalaje para fármacos, bebidas, alimentos, productos químicos, etcétera. Ante todo, los envases y las formas de resina termoplástica superan a cualquier otro en su ligereza, formabilidad, producibilidad de envases tal como capacidad de sellado y costo, y se utilizan más popularmente. Sin embargo, . en general, los envases y formas de resina termoplástica son excelentes como materiales de embalaje pero tienen algunos problemas en cuestión de su capacidad de almacenamiento para los contenidos en los mismos puesto que la penetración de oxígeno a través de la pared del envase de los mismos ocurre en un nivel de orden no insignificante.

Para prevenir la penetración de oxígeno desde el exterior de los mismos, los envases y las formas de resina EF: 231281 termoplástica se planean de manera que la pared del envase podría tener una estructura de múltiples capas, por lo menos una capa de las cuales es una capa barrera de oxígeno de polimetaxililenadipamida (referida en lo sucesivo como "N-MXD6"), copolímero de etileno/alcohol vinílico, poliacrilonitrilo, una hoja delgada de aluminio o similares. Sin embargo, aún es imposible impedir completamente que el oxígeno penetre incluso ligeramente dentro de los envases desde el exterior y también es imposible impedir que los contenidos sensibles a oxígeno tales como cerveza o similares se deterioren por el oxígeno que permanece en los envases .

Para retirar el oxigeno de los envases, en el pasado se ha utilizado un absorbente de oxígeno. Por Ejemplo, las PTLs 1 y 2 describen una estructura de múltiples capas absorbedora de oxígeno y una película absorbedora de oxígeno con un absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similares dispersado en resina. La PTL 3 describe una barrera recolectora de oxígeno para embalaje capaz de absorber oxígeno dentro y fuera de un envase formado de un material polimérico tal como poliamida o similar con un catalizador metálico tal como cobalto o similar agregado a la misma. La PTL 4 describe un producto que tiene una capa depuradora de oxígeno que contiene un compuesto insaturado, etilénico tal como polibutadieno o similar y un catalizador de metal de transición tal como cobalto o similar, y una capa bloqueadora de oxígeno de poliamida o similar.

Lista de Referencias Bibliografía de Patentes PTL 1: JP-A 2-72851 PTL 2: JP-A 4-90848 PTL 3: Patente Japonesa 2991437 PTL 4: JP-A 5-115776 Breve Descripción de la Invención Problema Técnico La estructura de múltiples capas absorbedora de oxígeno y la película absorbedora de oxígeno con un absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similar dispersado en resina no son transparentes puesto que la resina se colorea con el absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similar en la misma y por lo tanto están limitadas en la cuestión del uso de las mismas debido a que no podrían ser utilizadas en el campo del embalaje que requiere transparencia.

Por otra parte, la composición de resina para atrapar oxígeno que contiene un metal de transición tal como cobalto o similar es ventajosa debido a que también es aplicable a envases de embalaje que requieren transparencia, pero es desfavorable puesto que la composición de resina es coloreada por el catalizador de metal de transición. Además, en la composición de resina, la resina absorbe oxígeno y de ese modo se oxida en presencia del catalizador de metal de transición. Concretamente, ocurrirían varias reacciones de generación de radicales que son causadas por la atracción de átomos de hidrógeno lejos de la cadena de metileno adyacente al grupo arileno en la resina de poliamida, la generación de radicales de peróxido que es causada por la adición de moléculas de oxígeno al radical y la atracción de átomos de hidrógeno que es causada por el radical de peróxido. Puesto que la resina se oxida a través de la absorción de oxígeno del mecanismo anterior, ocurren varios problemas debido a que se genera un producto descompuesto que proporciona un olor desfavorable a los contenidos de los envases y la resina se deteriora a través de la oxidación para decolorar de ese modo los envases o disminuir la resistencia de los envases.

Los objetivos de la presente invención son proporcionar un compuesto de poliamida y una composición de poliamida, que puedan expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contenga un metal, que no genere ningún olor ofensivo y que tenga una transparencia extremadamente buena.

Solución al Problema La presente invención proporciona un compuesto de poliamida y una composición de poliamida mencionados posteriormente . <1> Un compuesto de poliamida que contiene de 25 a 50% en moles de una unidad de diamina que contiene por lo menos 50% en moles de una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (I) , de 25 a 50% en moles de una unidad de ácido dicarboxílico que contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total y de 0.1 a 50% en moles de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) : (III) [En la fórmula general (II-l) , n indica un número entero de 2 a 18. En la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno. En la fórmula general (III), R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido] . <2> Una composición de poliamida que contiene el compuesto de poliamida del punto <1> anterior.

Efectos Ventajosos de la Invención El compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención son excelentes en el desempeño de absorción de oxígeno. Por consiguiente, por ejemplo, el compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención son favorables para el uso como un absorbente de oxígeno, ya que tienen la capacidad de ser llenados en bolsitas o similares. Una modalidad más preferida del uso del compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención es utilizarlos en materiales de embalaje y envases de embalaje. Los materiales de embalaje y envases de embalaje que utilizan el compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención pueden expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contienen un metal, no generan ningún olor ofensivo, pueden tener una transparencia extremadamente buena y pueden almacenar los contenidos en los mismos en una buena condición .

Breve Descripción de las Figuras [Figura 1] Esta es un diagrama de RMN-1*! de poli (ciclohexano- 1 , 3 -dimetilen) adipamida .

[Figura 2] Esta es un diagrama de R N-1}! del compuesto de poliamida 101 producido en el Ejemplo 101.

Descripción Detallada de la Invención 1. Compuesto de Poliamida El compuesto de poliamida de la presente invención contiene de 25 a 50% en moles de una unidad de diamina que contiene por lo menos 50% en moles de una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (I) , de 25 a 50% en moles de una unidad de ácido dicarboxílico que contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total y de 0.1 a 50% en moles de una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario (preferiblemente una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) ) : [En la fórmula general (II-l) , n indica un número entero de 2 a 18. En la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno. En la fórmula general (III) , R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido] .

Sin embargo, la totalidad de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico y la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario no debe exceder 100% en moles. El compuesto de poliamida de la presente invención puede contener cualquier otra unidad constituyente dentro de un rango que no reduce la importancia de la ventaja de la presente invención.

El compuesto de poliamida de la presente invención incluye una resina de poliamida y un oligómero de poliamida.

La "resina de poliamida" de la presente invención significa un polímero que tiene una viscosidad relativa de por lo menos 1.8 del compuesto de poliamida de la presente invención. La resina de poliamida es un material con la capacidad de ser procesado y formado por sí mismo y se puede procesar y formar en materiales de embalaje y envases de embalaje. Si se desea, se puede agregar cualquier otra resina y aditivo y se puede mezclar en la resina de poliamida de la presente invención y la composición de poliamida obtenida de esta manera se puede procesar y formar. La resina de poliamida de la presente invención puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contenga un metal y no genera ningún olor ofensivo y puede tener una transparencia extremadamente buena.

El "oligómero de poliamida" de la presente invención significa un polímero que tiene una viscosidad relativa menor que 1.8 del compuesto de poliamida de la presente invención. El oligómero de poliamida es un material que no puede ser procesado y formado por si mismo. En muchos casos en general, un oligómero indica un polímero que tiene un peso molecular promedio en número de a lo sumo 1000, pero el oligómero de poliamida de la presente invención incluye no únicamente este oligómero ordinario sino también un polímero que tiene un peso molecular promedio en número menor que 10000.

El oligómero de poliamida de la presente invención es favorable para el uso como un absorbente de oxígeno, ya que tiene la capacidad de ser llenado en bolsitas o similares. Además, el oligómero de poliamida de la presente invención se utiliza favorablemente como un material de resina o un aditivo de resina. En un caso donde el oligómero de poliamida de la presente invención se utiliza como un material de resina, el oligómero de poliamida puede ser copolimerizado con cualquier otro material de resina para proporcionar una resina de copolímero y la resina de copolímero se puede procesar y formar en materiales de embalaje o envases de embalaje. En un caso donde el oligómero de poliamida de la presente invención se utiliza como un aditivo de resina, el oligómero de poliamida se puede agregar a una resina para proporcionar una composición de poliamida, la cual se puede procesar y formar en materiales de embalaje o envases de embalaje. En este caso, el oligómero de poliamida puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente que no reduce la transparencia y la resistencia mecánica de la resina. La resina de copolímero o la composición de poliamida obtenida por medio del uso del oligómero de poliamida de la presente invención puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contiene un metal y no genera ningún olor ofensivo.

En el compuesto de poliamida de la presente invención, el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es de 0.1 a 50% en moles. Cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es menor que 0.1% en moles, entonces el compuesto no podría expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente. Por otra parte, cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es mayor que 50% en moles, entonces el contenido de hidrógeno terciario es muy alto, y si es así, las propiedades físicas tales como la propiedad de barrera de gases y las propiedades mecánicas del compuesto de poliamida pueden empeorar; y en particular, cuando el ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es un aminoácido, entonces no solo la resistencia al calor del compuesto es pobre puesto que los enlaces peptídicos continúan en el mismo sino que también se forma un producto cíclico de un dímero del aminoácido que interfiere con la polimerización. Desde el punto de vista del desempeño de absorción de oxígeno y otras propiedades del compuesto de poliamida, el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es preferiblemente por lo menos 0.2% en moles, más preferiblemente por lo menos 1% en moles y es preferiblemente a lo sumo 40% en moles, aún más preferiblemente a lo sumo 30% en moles.

En el compuesto de poliamida de la presente invención, el contenido de unidad de diamina es de 25 a 50% en moles y desde el punto de vista del desempeño de absorción de oxígeno y las propiedades del polímero del compuesto, el contenido es preferiblemente de 30 a 50% en moles. Similarmente , en el compuesto de poliamida de la presente invención, el contenido de unidad de ácido dicarboxílico es de 25 a 50% en moles, preferiblemente de 30 a 50% en moles.

En lo concerniente a la relación del contenido de unidad de diamina con respecto al contenido de unidad de ácido dicarboxílico, preferiblemente, los dos están casi en la misma cantidad desde el punto de vista de la reacción de polimerización de los mismos. Más preferiblemente, el contenido de unidad de ácido dicarboxílico es ± 2% en moles del contenido de unidad de diamina. Cuando el contenido de unidad de ácido dicarboxílico es mayor que ± 2% en moles del contenido de unidad de diamina, entonces el grado de polimerización del compuesto de poliamida podría incrementarse escasamente y por lo tanto es necesario más tiempo para incrementar el grado de polimerización del mismo, causando frecuentemente por lo tanto la degradación térmica del compuesto. 1-1. Unidad de Diamina La unidad de diamina en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (I) en una cantidad de por lo menos 50% en moles de la unidad de diamina, desde el punto de vista de hacer que el compuesto de poliamida tenga una excelente propiedad de barrera de gases y, además, desde el punto de vista de aumentar la transparencia y la resistencia a la decoloración del compuesto y de facilitar la formabilidad del mismo; y el contenido es preferiblemente por lo menos 70% en moles, más preferiblemente por lo menos 80% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles, pero es preferiblemente a lo sumo 100% en moles.

El compuesto capaz de constituir la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (I) incluye bis (aminometil) ciclohexanos tales como 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1 , 4 -bis (aminometil) ciclohexano, etcétera. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados.

Los bis (aminometil) ciclohexanos tienen isómeros estructurales. Aquellos que tienen una relación entre las formas cis más alta tienen buenas formas que tienen alta cristalinidad. Por otra parte, aquellos que tienen una relación entre las formas cis más baja tienen formas transparentes que tienen baja cristalinidad. Por consiguiente, en un caso donde las formas pretendidas se desea que tengan una alta cristalinidad, la relación de contenido entre las formas cis en los bis (aminometil) ciclohexanos es preferiblemente por lo menos 70% en moles, más preferiblemente por lo menos 80% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles. Por otra parte, cuando se desea que las formas tengan una baja cristalinidad, entonces la relación de contenido entre las formas cis en los bis (aminometil) ciclohexanos es preferiblemente a lo sumo 50% en moles, más preferiblemente a lo sumo 40% en moles, aún más preferiblemente a lo sumo 30% en moles .

El compuesto capaz de constituir la otra unidad de diamina diferente de la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (I) incluye parafenilendiamina, 1, 3 -diaminociclohexano, 1/4-diaminociclohexano, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, octametilendiamina, nonametilendiamina, 2-metil-l, 5-pentanodiamina, l-amino-3-aminometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexano, ortoxilendiamina, metaxilendiamina, paraxilendiamina y diaminas de poliéter que tienen enlaces de éter tales como típicamente Jeffamine y Elastamine de Huntsman (ambas nombres comerciales) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos . Uno solo o dos o más tipos diferentes de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados . 1-2. Unidad de Acido Dicarboxílico La unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) y/o la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total en la unidad de ácido dicarboxílico, desde el punto de vista de la reactividad en la polimerización y la cristalinidad y la formabilidad del compuesto de poliamida; y el contenido es preferiblemente por lo menos 70% en moles, más preferiblemente por lo menos 80% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles, pero es preferiblemente a lo sumo 100% en moles.

El compuesto capaz de constituir la otra unidad de ácido dicarboxílico diferente de la unidad de ácido dicarboxílico representada por la fórmula general (II-l) o (II-2) incluye ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido l, 3-bencen-diacético, ácido 1, 4-bencen-diacético, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos .

En la unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida de la presente invención, la relación de contenido de la unidad de ácido dicarboxílico, alif tico, lineal con respecto a la unidad de ácido dicarboxílico aromático (unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático) no está definida específicamente y se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido. Por ejemplo, en un caso donde se desea que la temperatura de transición del estado vitreo del compuesto de poliamida sea elevada y de ese modo se desea que la cristalinidad del compuesto de poliamida sea disminuida, la relación de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático es preferiblemente de 0/100 a 60/40 en relación con la totalidad de las dos, 100, y es más preferiblemente de 0/100 a 40/60, aún más preferiblemente de 0/100 a 30/70. En un caso donde se desea que la temperatura de transición del estado vitreo del compuesto de poliamida sea disminuida y de ese modo se desea que el compuesto de poliamida sea más flexible, entonces la relación de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático es preferiblemente de 40/60 a 100/0 en relación con la totalidad de las dos, 100, y es más preferiblemente de 60/40 a 100/0, aún más preferiblemente de 70/30 a 100/0. 1-2-1. Unidad de Acido Dicarboxílico, Alif tico, Lineal En un caso donde se desea que el compuesto de poliamida de la presente invención tenga una temperatura de transición del estado vitreo adecuada y una cristalinidad adecuada, y además de eso, se desea adicionalmente que el compuesto tenga una flexibilidad adecuada que es necesaria para materiales de embalaje y envases de embalaje, entonces el compuesto contiene preferiblemente la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) .

En la fórmula general (II-l) , n indica un número entero de 2 a 18, preferiblemente de 3 a 16, más preferiblemente de 4 a 12, aún más preferiblemente de 4 a 8.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico, alif tico, lineal representada por la fórmula general (II-l) incluye ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1 , 10-decanodicarboxílico, ácido 1, 11-undecanodicarboxílico, ácido 1,12-dodecanodicarboxílico, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados.

El tipo de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene preferiblemente por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebácico y una unidad de ácido 1, 12-dodecanodicarboxílico en una cantidad de 50% en moles en total en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal, desde el punto de vista de proporcionar una excelente propiedad de barrera de gases al compuesto de poliamida y, además de esto, desde el punto de vista que los materiales de embalaje y los envases de embalaje que utilizan el compuesto de poliamida puedan mantener aún la resistencia al calor después de la esterilización térmica de los mismos; y el contenido es más preferiblemente de por lo menos 70% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 80% en moles, todavía más preferiblemente por lo menos 90% en moles, pero es preferiblemente a lo sumo 100% en moles.

La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene preferiblemente una unidad de ácido adípico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal desde el punto de vista de la propiedad de barrera de gases del compuesto de poliamida y de las propiedades térmicas adecuadas tales como la temperatura de transición del estado vitreo o el punto de fusión adecuados de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene preferiblemente una unidad de ácido sebácico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal desde el punto de vista de proporcionar una propiedad de barrera de gases adecuada y de formar la funcionalidad para el compuesto de poliamida; y en un caso donde el compuesto de poliamida es para usos que se requiere que tengan una baja capacidad de absorción de agua, resistencia a la intemperie y resistencia al calor, la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal, contiene preferiblemente una unidad de ácido 1, 12 -dodecanodicarboxílico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en la misma. 1-2-2. Unidad de Acido Dicarboxílico Aromático El compuesto de poliamida de la presente invención contiene preferiblemente la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) a fin de que al compuesto de poliamida se le proporcione una mejor propiedad de barrera de gases y, además de eso, a fin de que el compuesto pueda ser procesado y formado fácilmente en materiales de embalaje y envases de embalaje.

En la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno. El grupo arileno es preferiblemente un grupo arileno que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 15 átomos de carbono, que incluyen, por ejemplo, un grupo fenileno, un grupo naftileno, etcétera.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) incluye ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos . Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados.

El tipo de la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico aromático en el compuesto de poliamida de la presente invención contiene preferiblemente por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de una unidad de ácido isoftálico, una unidad de ácido tereftálico y una unidad de ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico en una cantidad de 50% en moles en total en la unidad de ácido dicarboxílico aromático; y el contenido es más preferiblemente por lo menos 70% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 80% en moles, todavía más preferiblemente por lo menos 90% en moles, pero es preferiblemente a lo sumo 100% en moles. De éstos, el ácido isoftálico y/o el ácido tereftálico están contenidos más preferiblemente en la unidad de ácido dicarboxílico aromático. La relación de contenido de la unidad de ácido isoftálico con respecto a la unidad de ácido tereftálico (unidad de ácido isoftálico/unidad de ácido tereftálico) no está definida específicamente y se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido. Por ejemplo, desde el punto de vista de la disminución adecuada de la temperatura de transición del estado vitreo y la cristalinidad, la relación es preferiblemente de 0/100 a 100/0 en relación con el total de las dos unidades, 100, más preferiblemente de 0/100 a 60/40, aún más preferiblemente de 0/100 a 40/60, todavía más preferiblemente de 0/100 a 30/70. 1-3. Unidad de Acido Carboxílico que Contiene Hidrógeno Terciario La unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en la presente invención tiene por lo menos un grupo amino y por lo menos un grupo carboxilo y tiene por lo menos dos grupos carboxilo desde el punto de vista de la polimerización del compuesto de poliamida. Como ejemplos específicos, se mencionan unidades constituyentes representadas por cualquiera de las siguientes fórmulas generales (III), (IV) o (V) : [En la fórmula general (III) a (V) , R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente, y A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo conector divalente. Sin embargo, la fórmula general (IV) excluye un caso donde A1 y A2 son ambos enlaces individuales] .

El compuesto de poliamida de la presente invención contiene una unidad de ácido carboxilico que contiene hidrógeno terciario. Al contener esta unidad de ácido carboxilico que contiene hidrógeno terciario como el componente de copolimerización del mismo, el compuesto de poliamida de la presente invención puede exhibir un excelente desempeño de absorción de oxígeno aunque no contiene un metal de transición.

En la presente invención, el mecanismo que el compuesto de poliamida que tiene una unidad de ácido carboxilico que contiene hidrógeno terciario podría desarrollar con un buen desempeño de absorción de oxígeno se consideraría, aunque no se ha aclarado hasta ahora, de la siguiente manera: En el compuesto capaz de constituir una unidad de ácido carboxilico que contiene hidrógeno terciario, un grupo atrayente de electrones y un grupo donador de electrones enlazado a uno y el mismo átomo de carbono, y por lo tanto, debido al fenómeno llamado un efecto captodativo que consiste en estabilizar enérgicamente los electrones no apareados que existen en esos átomos de carbono, se podría formar un radical extremadamente estable. Específicamente, un grupo carboxilo es un grupo atrayente de electrones, y puesto que el átomo de carbono adyacente al grupo, al cual se enlaza un átomo de hidrógeno terciario, es un átomo pobre en electrones (d+) , el átomo de hidrógeno terciario también se vuelve un átomo pobre en electrones (d+) , formando por lo tanto un radical tan disociado como un protón. En un caso donde el oxígeno y el agua existen en este estado, el oxígeno podría reaccionar con el radical y por lo tanto el compuesto podría exhibir un desempeño de absorción de oxígeno. En este sentido, se ha sabido que en un ambiente que tiene una humedad más alta y una temperatura más alta, la reactividad es más alta.

En las fórmulas generales (III) a (V) , R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente . El sustituyente representado por R, R1 y R2 en la presente invención incluye un átomo de halógeno (por ejemplo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo) , un grupo alquilo (un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 15, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo isopropilo, grupo t-butilo, grupo n-octilo, grupo 2-etilhexilo, grupo ciclopropilo, grupo ciclopentilo) , un grupo alquenilo (un grupo alquenilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo, grupo alilo) , un grupo alquinilo (un grupo alquinilo que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etinilo, un grupo propargilo) , un grupo arilo (un grupo arilo que tiene de 6 a 16, preferiblemente de 6 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo naftilo) , un grupo heterocíclico (un grupo monovalente que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, derivado de un compuesto heterocíclico, aromático o no aromático de 5 o 6 miembros por medio de la remoción de un átomo de hidrógeno del mismo, por ejemplo, un grupo 1-pirazolilo, un grupo 1-imidazolilo, un grupo 2-furilo) , grupo ciano, grupo hidroxilo, grupo nitro, grupo alcoxi (un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi) , un grupo ariloxi (un grupo ariloxi que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenoxi) , un grupo acilo (un grupo formilo, un grupo alquilcarbonilo que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilcarbonilo que tiene de 7 a 12, preferiblemente de 7 a 9 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo acetilo, un grupo pivaloilo, un grupo benzoilo) , un grupo amino (un grupo amino, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo anilino que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, o un grupo amino heterocíclico que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo amino, un grupo metilamino, un grupo anilina) , un grupo mercapto, un grupo alquiltio (un grupo alquiltio que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio) , un grupo ariltio (un grupo ariltio que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo feniltio) , un grupo tio heterocíclico (un grupo tio heterocíclico que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo 2 -benzotiazoliltio) , un grupo imido (un grupo imido que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo N-succinimido, un grupo N-ftalimido) , etcétera.

De los grupos funcionales, aquellos que tienen un átomo de hidrógeno pueden ser sustituidos adicionalmente por el grupo mencionado anteriormente. Por ejemplo, se menciona una grupo alquilo sustituido por un grupo hidroxilo (por ejemplo, un grupo hidroxietilo) , un grupo alquilo sustituido por un grupo alcoxi (por ejemplo, un grupo metoxi) , un grupo alquilo sustituido por un grupo arilo (por ejemplo, un grupo bencilo) , un grupo arilo sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo p-tolilo) , un grupo ariloxi sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo 2 -metilfenoxi ) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos .

En un caso donde el grupo funcional es sustituido adicionalmente, el número átomos de carbono mencionado anteriormente no incluye el número de átomos de carbono del sustituyente adicional. Por ejemplo, un grupo bencilo se considera como un grupo alquilo que tiene 1 átomo de carbono y es sustituido por un grupo fenilo, pero no se considera como un grupo alquilo sustituido por un grupo fenilo y que tiene 7 átomos de carbono. A menos que se indique específicamente de otra manera, lo mismo debe tener aplicación al número de átomos de carbono referido de aquí en adelante .

En las fórmulas generales (IV) y (V) , A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo conector divalente. Sin embargo, la fórmula general (IV) excluye un caso donde A1 y A2 son ambos enlaces individuales. El grupo conector divalente incluye, por ejemplo, un grupo alquileno lineal, ramificado o cíclico (un grupo alquileno que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metileno, un grupo etileno) , un grupo aralquileno (un grupo aralquileno que tiene de 7 a 30, preferiblemente de 7 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo bencilideno) , un grupo arileno (un grupo arileno que tiene de 6 a 30, preferiblemente de 6 a 15 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenileno) , etcétera. Estos pueden tener adicionalmente un sustituyente . El sustituyente puede incluir los grupos funcionales ejemplificados anteriormente en este documento para los sustituyentes representados por R, R1 y R2. Por ejemplo, se menciona un grupo arileno sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo xilileno) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada al mismo.

Preferiblemente, el compuesto de poliamida de la presente invención contiene por lo menos una de las unidades constituyentes representadas por cualquiera de las fórmulas generales (III), (IV) o (V). De esas, es más preferida una unidad de ácido carboxílico que tiene un átomo de hidrógeno terciario en el átomo de carbono a (átomo de carbono adyacente al grupo carboxilo) , desde el punto de vista de la disponibilidad del material de partida y de la capacidad de absorción de oxígeno avanzada del compuesto; y es más preferida la unidad constituyente representada por la fórmula general (III) .

R en la fórmula general (III) es como se mencionara anteriormente. Ante todo, un grupo alquilo sustituido o no sustituido y un grupo arilo sustituido o no sustituido son más preferidos; un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y un grupo arilo sustituido o no sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono son aún más preferidos; y un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y un grupo fenilo sustituido o no sustituido son todavía más preferidos .

Los ejemplos preferidos de R incluyen un grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo isopropilo, grupo n-butilo, grupo t-butilo, grupo 1-metilpropilo, grupo 2-metilpropilo, grupo hidroximetilo, grupo 1-hidroxietilo, grupo mercaptometilo, grupo metilsulfaniletilo, grupo fenilo, grupo naftilo, grupo bencilo, grupo -hidroxibencilo, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. De éstos, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo 2-metilpropilo y un grupo bencilo son más preferidos.

El compuesto capaz de constituir la unidad constituyente representada por la fórmula general (III) incluye a-aminoácido tales como alanina, ácido 2-aminobutírico, valina, norvalina, leucina, norleucina, terc-leucina, isoleucina, serina, treonina, cisteína, metionina, 2-fenilglicina, fenilalanina, tirosina, histidina, triptófano, prolina, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos.

El compuesto capaz de constituir la unidad constituyente representada por la fórmula general (IV) incluye ß-aminoácidos tales como ácido 3 -aminobutírico, etcétera; y el compuesto capaz de constituir la unidad constituyente representada por la fórmula general (V) incluye ácidos dicarboxílicos tales como ácido metilmalónico, ácido metilsuccínico, ácido málico, ácido tartárico, etcétera, sin embargo, la invención no está limitada a los mismos.

Estos pueden ser cualquiera de una forma D, una forma L o una forma racémica y también pueden ser de una forma alo. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

De éstos, es más preferido un a-aminoácido que tiene un átomo de hidrógeno terciario en el átomo de carbono , desde el punto de vista de la disponibilidad del material de partida y de la capacidad de absorción de oxígeno avanzada del compuesto. Del a-aminoácido, el más preferido es alanina desde el punto de vista de la disponibilidad, el costo y la capacidad de polimerización de la misma y del bajo índice de amarillamiento (YI) del polímero. La alanina tiene un peso molecular relativamente bajo y la relación de copolimerización de la misma por gramo del compuesto de poliamida de la presente invención es por lo tanto alta, y por consiguiente, el desempeño de absorción de oxígeno por gramo de compuesto de poliamida con alanina es bueno.

La pureza del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es preferiblemente por lo menos 95%, desde el punto de vista de la influencia del mismo sobre la polimerización tal como el retardo en la velocidad de polimerización del mismo así como también en la calidad tal como el índice de amarillamiento del polímero, más preferiblemente por lo menos 98.5%, aún más preferiblemente por lo menos 99%. La cantidad de ión de sulfato y ión de amonio que está contenida en el compuesto como impurezas en el mismo es preferiblemente a lo sumo 500 ppm, más preferiblemente a lo sumo 200 ppm, aún más preferiblemente a lo sumo 50 ppm. 1-4. Unidad de Acido co-Aminocarboxílico En un caso donde es necesario que el compuesto de poliamida de la presente invención tenga flexibilidad, el compuesto de poliamida puede contener además una unidad de ácido ?-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (A) , además de la unidad de diamina, unidad de ácido dicarboxílico y unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario mencionadas anteriormente en el mismo.

(A) [En la fórmula general (A) , p indica un número entero de 2 a 18] .

El contenido de la unidad de ácido co-aminocarboxílico es preferiblemente de 0.1 a 49.9% en moles en todas las unidades constituyentes del compuesto de poliamida, más preferiblemente de 3 a 40 átomos de carbono, aún más preferiblemente de 5 a 35% en moles. Sin embargo, la totalidad de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico, la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y la unidad de ácido ?-aminocarboxílico no debe exceder 100% en moles.

En la fórmula general (A) , p indica un número entero de 2 a 18, preferiblemente de 3 a 16, más preferiblemente de 4 a 14, aún más preferiblemente de 5 a 12.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido ?-aminocarboxílico representada por la fórmula general (A) incluye un ácido ?-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono, y una lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono. El ácido ?-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluye ácido 6-aminohexanoico, ácido 12-aminododecanoico, etcétera; y la lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluye e-caprolactama y laurolactama, sin embargo, la presente invención no está limitada a las mismas. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

Preferiblemente, la unidad de ácido ?-aminocarboxílico contiene una unidad de ácido 6-aminohexanoico y/o una unidad de ácido 12-aminododecanoico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total en la unidad de ácido ?-aminocarboxílico; y el contenido es más preferiblemente por lo menos 70% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 80% en moles, todavía más preferiblemente por lo menos 90% en moles y es preferiblemente a lo sumo 100% en moles. 1-5. Grado de Polimerización del Compuesto de Poliamida Para el grado de polimerización del compuesto de poliamida de la presente invención, se utiliza una viscosidad relativa del mismo. La viscosidad relativa del compuesto de poliamida de la presente invención es preferiblemente de 1.01 a 4.2.

En un caso donde el compuesto de poliamida de la presente invención es una resina de poliamida, la viscosidad relativa del mismo es preferiblemente de 1.8 a 4.2 desde el punto de vista de las formas del mismo y de la formación de funcionabilidad del mismo, más preferiblemente de 1.9 a 4.0, aún más preferiblemente de 2.0 a 3.8. Sin embargo, en un caso donde la resina de poliamida de la presente invención se utiliza como un aditivo, un modificador o similar para otras resinas termoplásticas , el rango no debe tener aplicación a la misma.

En un caso donde el compuesto de poliamida de la presente invención es un oligómero de poliamida, la viscosidad relativa del mismo es preferiblemente de 1.01 a menos de 1.8 desde el punto de vista de la manejabilidad, la reactividad y la estabilidad térmica del mismo, más preferiblemente de 1.1 a 1.75, aún más preferiblemente de 1.2 a 1.65, todavía más preferiblemente de 1.3 a 1.6.

La viscosidad relativa como es referida en este documento es de la siguiente manera: un gramo del compuesto de poliamida se disuelve en 100 mL de ácido sulfúrico al 96%, y utilizando un viscosímetro tipo Canon Fenske, se mide el tiempo de goteo (t) del mismo a 25°C. El tiempo de goteo (t0) de ácido sulfúrico al 96% también se mide de la misma manera, y la viscosidad relativa del compuesto es representada por la siguiente relación.

Viscosidad Relativa = t/t0 1-6. Concentración de Grupos Amino Terminales La velocidad de absorción de oxígeno del compuesto de poliamida y el deterioro oxidante del compuesto de poliamida debido a la absorción de oxígeno se pueden controlar al cambiar la concentración de grupos amino terminales del compuesto de poliamida. En un caso donde el compuesto de poliamida es una resina de poliamida, la concentración de grupos amino terminales del mismo es preferiblemente de 5 a 150 eq/106 g desde el punto de vista del balance entre la velocidad de absorción de oxígeno y el deterioro oxidante del mismo, más preferiblemente de 10 a 100 eq/10s g, aún más preferiblemente de 15 a 80 eq/106 g. 2. Método de Producción para el Compuesto de Poliamida El compuesto de poliamida de la presente invención se puede producir a través de la policondensacion de un componente de diamina capaz de constituir la unidad de diamina mencionada anteriormente, un componente de ácido dicarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico mencionada anteriormente, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario mencionada anteriormente y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido ?-aminocarboxílico mencionada anteriormente, en el cual el grado de polimerización de puede controlar mediante el control de la condición de policondensacion. Una pequeña cantidad de una monoamina o un ácido monocarboxílico, que sirve como un agente regulador del peso molecular, se puede agregar al sistema durante la policondensacion. A fin de controlar la reacción de policondensacion y de hacer que el polímero producido tenga un grado deseado de polimerización, la relación (en moles) del componente de diamina con respecto al componente de ácido carboxílico que constituye el compuesto de poliamida se puede derivar de 1.

El método de policondensación para el compuesto de poliamida de la presente invención incluye un método de extrusión reactiva, un método de sal presurizado, un método de adición gota a gota a presión normal, un método de adición gota a gota presurizado, etcétera, sin embargo, la invención no está limitada a los mismos. Preferiblemente, la temperatura de reacción es tan baja como sea posible, puesto que se puede prevenir el amarillamiento o gelificación del compuesto de poliamida y puede tener propiedades estables. 2-1. Método de Extrusión Reactiva El método de extrusión reactiva es un método para hacer reaccionar una poliamida que comprende un componente de diamina y un componente de ácido dicarboxílico (una poliamida que corresponde al precursor del compuesto de poliamida de la presente invención) o una poliamida que comprende un componente de diamina, un componente de ácido dicarboxílico y un componente de ácido ?-aminocarboxílico (una poliamida que corresponde al precursor del compuesto de poliamida de la presente invención) con un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario al amasarlos en estado fundido en una extrusora. Este es un método que consiste en incorporar el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en el esqueleto de la poliamida a través de una reacción de interamidación. Preferiblemente, se utiliza un husillo adecuado para la extrusión reactiva y se utiliza una extrusora de doble husillo que tiene una relación L/D grande para obtener completamente la reacción. Este método es simple y es favorable para producir un compuesto de poliamida que contiene una pequeña cantidad de un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario. 2-2. Método de Sal Presurizado El método de sal presurizado es un método de policondensación en estado fundido bajo presión, que inicia a partir de una sal de nailon como el material de partida. Concretamente, se prepara una solución acuosa de una sal de nailon que comprende un componente de diamina, un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico y después la solución acuosa se concentra y se calienta bajo presión para la policondensación con la remoción del agua de condensación. Dentro del reactor, mientras que la presión se restablece gradualmente a la presión normal, el sistema se calienta hasta alrededor de una temperatura de (punto de fusión + 10 °C) del compuesto de poliamida y se mantiene como tal y posteriormente la presión interior se reduce gradualmente a -0.02 MPaG y se mantiene como tal a la temperatura para continuar la policondensación. Después de que el sistema ha alcanzado una fuerza de torsión de agitación predeterminada, el reactor se presuriza con nitrógeno hasta 0.3 MPaG aproximadamente y el compuesto de poliamida luego se recolecta .

El método de sal presurizado es útil en un caso donde un componente volátil se utiliza como el monómero y es un método de policondensación preferido para el caso donde la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es alta. En particular, el método es favorable para el caso donde el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario representa por lo menos 15% en moles de todos los componentes que constituyen el compuesto de poliamida. De acuerdo con el método de sal presurizado, se puede prevenir que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se evapore, y además, se puede prevenir la policondensación del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario solo, y por consiguiente, la reacción de policondensación se puede llevar a cabo sin complicaciones y el compuesto de poliamida producido puede tener excelentes propiedades . 2-3. Método de Instilación a Presión Normal El método de instilación a presión normal es un método donde un componente de diamina se agrega continuamente gota a gota a una mezcla preparada al calentar y fundir un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico, bajo presión normal para la policondensación con la remoción del agua de condensación. Durante la reacción de policondensación, el sistema de reacción se calienta con el propósito de que la temperatura de reacción no sea más baja que el punto de fusión del compuesto de poliamida que es producido.

En el método de instilación a presión normal, el rendimiento por lote es grande en comparación con aquel en el método de sal presurizado, puesto que el método no requiere agua para la disolución de sal, y además, puesto que el método no requiere la vaporización y condensación de los componentes de material de partida, la velocidad de reacción disminuye poco y el tiempo de proceso se puede acortar. 2-4. Método de Instilación Presurizado En el método de instilación presurizado, primero un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico se colocan en el reactor de policondensación y luego los componentes se agitan y se mezclan en estado fundido para preparar una mezcla. Después, mientras que el reactor se presuriza preferiblemente hasta de 0.3 a 0.4 MPaG aproximadamente, un componente de diamina se agrega continuamente gota a gota a la mezcla para la policondensación con la remoción del agua de condensación. Durante la reacción de policondensación, el sistema de reacción se calienta con el propósito de que la temperatura de reacción no sea más baja que el punto de fusión del compuesto de poliamida que es producido. Después de que los componentes han alcanzado una relación molar predeterminada, la adición del componente de diamina se termina. Mientras que el reactor se restablece gradualmente a la presión normal, el sistema en el mismo se calienta hasta alrededor de una temperatura de (punto de fusión + 10 °C) del compuesto de poliamida que es producido, y se mantiene como tal. Subsecuentemente, mientras que el reactor se despresuriza gradualmente a -0.02 MPaG, el sistema en el mismo se mantiene como tal a la temperatura para continuar la policondensacion. Después de que el sistema había alcanzado una fuerza de torsión de agitación predeterminada, el reactor se presurizó con nitrógeno hasta 0.3 MPaG aproximadamente y el compuesto de poliamida luego se recolecta.

Al igual que el método de sal presurizado, el método de instilación presurizado es útil en un caso donde un componente volátil se utiliza como el monómero y es un método de policondensacion preferido para el caso donde la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es alta. En particular, el método es favorable para el caso donde el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario representa por lo menos 15% en moles de todos los componentes que constituyen el compuesto de poliamida. De acuerdo con el método de instilación presurizado, se puede prevenir que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se evapore, y además, la policondensación del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario solo se puede prevenir, y por consiguiente, la reacción de policondensación se puede llevar a cabo sin complicaciones y el compuesto de poliamida producido puede tener excelentes propiedades. Además, a diferencia del método de sal presurizado, el método de instilación presurizado no requiere agua para la disolución de sal y por lo tanto el rendimiento por lote de acuerdo con el método es grande . Además, en el método, el tiempo de reacción se puede acortar y por lo tanto se puede prevenir que el sistema se expanda, como en el método de instilación a presión normal. Por consiguiente, el método produce un compuesto de poliamida que tiene un bajo índice de amarillamiento . 2-5. Paso de Incremento del Grado de Polimerización El compuesto de poliamida producido de acuerdo con el método de policondensación mencionado anteriormente se puede utilizar directamente como está, sin embargo, el compuesto se puede procesar en un paso que consiste en incrementar adicionalmente el grado de polimerización del mismo. El paso que consiste en incrementar el grado de polimerización incluye una extrusión reactiva en una extrusora, polimerización en fase sólida, etcétera. Como el aparato de calentamiento para el uso en la polimerización en fase sólida, se prefiere un aparato de calentamiento y secado continuo; un aparato de calentamiento de tipo tambor giratorio tal como una secadora de tambor, una secadora cónica, una secadora giratoria, etcétera; y un aparato de calentamiento cónico equipado con una cuchilla giratoria dentro de éste, tal como una mezcladora Nauta, etcétera. No limitado a éstos, cualquier método y aparato ordinario se puede utilizar en la presente invención. En particular, para la polimerización en fase sólida para proporcionar el compuesto de poliamida, se prefiere el uso de un aparato de calentamiento de tipo tambor giratorio entre los anteriores, puesto que el sistema se puede sellar herméticamente y la policondensación se puede promover fácilmente en el mismo en una condición donde se elimina el oxígeno que causa la decoloración. 2-6. Compuesto que Contiene Atomos de Fósforo, Compuesto de Metal Alcalino En la policondensación para producir el compuesto de poliamida de la presente invención, se prefiere agregar un compuesto que contiene átomos de fósforo desde el punto de vista de la promoción de la reacción de amidación.

El compuesto que contiene átomos de fósforo incluye compuestos de ácido fosfínico tales como ácido dimetilfosfínico, ácido fenilmetilfosfínico, etcétera; los compuestos de ácido hipofosforoso tales como ácido hipofosforoso, hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio, hipofosfito de litio, hipofosfito de magnesio, hipofosfito de calcio, hipofosfito de etilo, etcétera; compuestos de ácido fosfónico tales como ácido fosfónico, fosfonato de sodio, fosfonato de potasio, fosfonato de litio, fosfonato de potasio, fosfonato de magnesio, fosfonato de calcio, ácido fenilfosfónico, ácido etilfosfónico, fenilfosfonato de sodio, fenilfosfonato de potasio, fenilfosfonato de litio, fenilfosfonato de dietilo, etilfosfonato de sodio, etilfosfonato de potasio, etcétera; compuestos de ácido fosfonoso tales como ácido fosfonoso, fosfonita de sodio, fosfonita de litio, fosfonita de potasio, fosfonita de magnesio, fosfonita de calcio, ácido fenilfosfonoso, fenilfosfonita de sodio, fenilfosfonita de litio, fenilfosfonita de etilo, etcétera; compuestos de ácido fosforoso tales como ácido fosforoso, fosfito ácido de sodio, fosfito de sodio, fosfito de litio, fosfito de potasio, fosfito de magnesio, fosfito de calcio, fosfito de trietilo, fosfito de trifenilo, ácido pirofosforoso, etcétera De éstos, para el uso en este documento se prefieren especialmente los hipofosfitos de metal tales como hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio, hipofosfito de litio, etcétera, ya que su efecto para promover la amidación es alto y su efecto para prevenir la decoloración es excelente. En particular, se prefiere el hipofosfito de sodio. Sin embargo, los compuestos que contienen átomos de fósforo que se pueden utilizar en la presente invención no están limitados a los anteriores.

La cantidad del compuesto que contiene átomos de fósforo a agregarse es preferiblemente de 0.1 a 1000 ppm en términos de la concentración de átomos de fósforo en el compuesto de poliamida, más preferiblemente de 1 a 600 ppm, aún más preferiblemente de 5 a 400 ppm. Cuando la cantidad es por lo menos 0.1 ppm, el compuesto de poliamida se decolora difícilmente durante la polimerización y la transparencia del mismo podría ser alta. Cuando es a lo sumo 1000 ppm, el compuesto de poliamida se gelifica difícilmente y, además, las formas del compuesto de poliamida tendrían pocos ojos de pescado que pueden ser causados por el compuesto que contiene átomos de fósforo, y por lo tanto la apariencia del mismo podría ser buena.

También preferiblemente, un compuesto de metal alcalino se agrega al sistema de policondensación para proporcionar el compuesto de poliamida, junto con el compuesto que contiene átomos de fósforo al mismo. Una cantidad suficiente de un compuesto que contiene átomos de fósforo debe estar presente en el sistema con el propósito de prevenir la decoloración de la poliamida durante la policondensación, la cual, sin embargo, puede causar más bien la gelificación del compuesto de poliamida como puede ser el caso. Por lo tanto, para evitar el problema y adicionalmente para controlar la velocidad de la reacción de amidación, es deseable agregar un compuesto de metal alcalino al sistema junto con el compuesto que contiene átomos de fósforo al mismo .

El compuesto de metal alcalino es preferiblemente un hidróxido de metal alcalino, acetato de metal alcalino, carbonato de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, etcétera. Los ejemplos específicos del compuesto de metal alcalino que se puede utilizar en la presente invención incluyen hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de rubidio, hidróxido de cesio, acetato de litio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de rubidio, acetato de cesio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, propóxido de sodio, butóxido de sodio, metóxido de potasio, metóxido de litio, carbonato de sodio, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. La relación (en moles) del compuesto que contiene átomos de fósforo con respecto al compuesto de metal alcalino, compuesto que contiene átomos de fósforo/compuesto de metal alcalino está preferiblemente dentro de un intervalo de 1.0/0.05 a 1/0/1.5, desde el punto de vista del control de la velocidad de polimerización y la reducción del índice de amarillamiento, más preferiblemente de 1.0/0.1 a 1.0/1.2, aún más preferiblemente de 1.0/0.2 a 1.0/1.1. 3. Composición de Poliamida La composición de poliamida de la presente invención es una composición que contiene el compuesto de poliamida de la presente invención. La composición de poliamida de la presente invención es una mezcla que se obtiene al agregar varios aditivos y varias resinas a la resina de poliamida o el oligómero de poliamida de la presente invención seguido por el mezclado de los mismos, y en la mezcla, la resina de poliamida o el oligómero de poliamida pueden reaccionar con los aditivos y las resinas agregados a los mismos . 3-1. Aditivo Dependiendo del uso y desempeño deseados, los aditivos tal como un lubricante, agente de nucleación de cristalización, inhibidor de blanqueamiento, agente deslustrante, estabilizador resistente al calor, estabilizador resistente a la intemperie, absorbente de luz UV, plastificante , retardante a la llama, agente antiestática, inhibidor de decoloración, antioxidante, mejorador de resistencia al impacto, etcétera, se pueden agregar a la composición de poliamida de la presente invención para proporcionar una composición de poliamida. Estos aditivos se pueden agregar opcionalmente a la misma dentro de un rango que no demerita la ventaja de la presente invención.

El compuesto de poliamida de la presente invención se puede mezclar con los aditivos en cualquier método conocido hasta ahora, para el cual, sin embargo, se prefiere el mezclado en seco, económico que recibe difícilmente una historia térmica. Por ejemplo, se menciona un método donde el compuesto de poliamida y los aditivos mencionados anteriormente se agregan a un tambor y se mezclan en el mismo al girar el tambor. En la presente invención, también se puede emplear un método donde un líquido viscoso se adhiere al compuesto de poliamida como un agente de propagación y después los aditivos se agregan a y se mezclan con el compuesto, para prevenir que el compuesto de poliamida y los aditivos se separen después del mezclado en seco. Como el agente de propagación, se mencionan surfactantes, etcétera; sin embargo, no limitado al mismo, cualquier surfactante conocido se puede emplear en la presente invención. 3-1-1. Inhibidor de Blanqueamiento En la composición de poliamida de la presente invención, preferiblemente, un compuesto de diamida y/o un compuesto de diéster se agregan al compuesto de poliamida para prevenir el blanqueamiento de la composición después del tratamiento con agua caliente o después del envejecimiento a largo plazo. El compuesto de diamida y/o compuesto de diéster son efectivos para prevenir el blanqueamiento debido a la precipitación de oligómeros. El compuesto de diamida y el compuesto de diéster se pueden utilizar solos o se pueden utilizar combinados.

El compuesto de diamida para el uso en la presente invención es preferiblemente un compuesto de diamida obtenido a partir de un ácido dicarboxílico, alif tico que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Se espera que un ácido dicarboxílico, alifático que tiene por lo menos 8 átomos de carbono y una diamina que tiene por lo menos dos átomos de carbono desarrollen el efecto de prevención de blanqueamiento. Por otra parte, un ácido dicarboxílico, alifático que tiene a lo sumo 30 átomos de carbono y una diamina que tiene a lo sumo 10 átomos de carbono pueden proporcionar adecuadamente un compuesto de diamida y se pueden dispersar uniformemente en la composición de poliamida. El ácido dicarboxílico, alifático puede tener una cadena lateral o un enlace doble, pero un ácido dicarboxílico, alifático, saturado, lineal se prefiere para el uso en este documento. Uno solo o dos o más tipos diferentes de compuestos de diamida de este tipo se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El ácido dicarboxílico alifático incluye ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22) , ácido montánico (C28) , ácido triacontanoico (C30) , etcétera. La diamina incluye etilendiamina, butilendiamina, hexanodiamina, xililendiamina, bis (aminometil) ciclohexano, etcétera. En este documento se prefieren los compuestos de diamida que se obtienen mediante la combinación de éstos.

Se prefiere un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que comprende principalmente etilendiamina, o un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido montánico y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono; y es más preferido un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido esteárico y una diamina que comprende principalmente etilendiamina .

Como el compuesto de diéster para el uso en la presente invención, se prefiere un compuesto de diéster que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico, alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y un diol que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Se espera que un ácido dicarboxílico, alifático que tiene por lo menos 8 átomos de carbono y una diamina que tiene por lo menos 2 átomos de carbono exhiban el efecto de prevención de blanqueamiento. Por otra parte, un ácido dicarboxílico, alifático que tiene a lo sumo 30 átomos de carbono y un diol que tiene a lo sumo 10 átomos de carbono desarrollan una dispersión buena y uniforme en la composición de poliamida. El ácido dicarboxílico, alifático puede tener una cadena lateral o un enlace doble, pero en este documento se prefiere un ácido dicarboxílico, alifático, saturado, lineal. Uno solo o dos o más tipos diferentes de estos compuestos de diéster se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El ácido dicarboxílico alifático incluye ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22) , ácido montánico (C28) , ácido triacontanoico (C30) , etcétera. El diol incluye etilenglicol , propanodiol, butanodiol, hexanodiol, xililenglicol, ciclohexanodimetanol , etcétera. En este documento se prefieren los compuestos de diéster que se obtienen al combinar éstos.

Se prefiere especialmente un compuesto de diéster que se obtiene de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido montánico y un diol que comprende principalmente etilenglicol y/o 1 , 3 -butanodiol .

En la presente invención, la cantidad a agregarse del compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster puede ser de 0.005 a 0.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida, preferiblemente de 0.05 a 0.5 partes en masa, más preferiblemente de 0.12 a 0.5 partes en masa. Cuando el compuesto se agrega en una cantidad de por lo menos 0.005 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida y cuando el compuesto se combina con el agente de nucleación de cristalización, entonces se espera el efecto sinérgico para la prevención del blanqueamiento. Cuando la cantidad del compuesto es a lo sumo 0.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida, entonces el valor de opacidad de las formas que se obtienen al formar la composición de poliamida de la presente invención se puede mantener bajo. 3-1-2. Agente de Nucleación de Cristalización Preferiblemente, un agente de nucleación de cristalización se agrega a la composición de poliamida de la presente invención desde el punto de vista del mejoramiento de la transparencia de la composición. El agente es efectivo no solo para mejorar la transparencia sino también para la prevención del blanqueamiento a través de la cristalización después del tratamiento con agua caliente o después del envejecimiento a largo plazo,- y al agregar el agente de nucleación de cristalización al compuesto de poliamida, el tamaño de cristal se puede reducir a lo sumo a 1/2 de la longitud de onda de la luz visible. Cuando el compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster se utilizan en este punto junto con el agente de nucleación de cristalización, su efecto sinérgico desarrolla una prevención de blanqueamiento mucho más excelente que el grado de la misma esperado a partir del efecto de prevención de blanqueamiento de los ingredientes individuales.

Los agentes de nucleación de cristalización inorgánicos que se pueden utilizar en la presente invención son aquellos utilizados generalmente para resinas termoplásticas , que incluyen materiales de relleno de vidrio (fibras de vidrio, fibras de vidrio molidas, hojuelas de vidrio, cuentas de vidrio, etcétera) , materiales de relleno de silicato de calcio (wollastonita, etcétera) , mica, talco (talco en polvo, o talco granular con colofonia como sustancia aglutinante, etcétera) , caolín, filamentos de titanato de potasio, nitruro de boro, arcilla tal como filosilicato, materiales de relleno nanométricos , fibras de carbono, etcétera. Dos o más de éstos se pueden utilizar combinados en este punto. Preferiblemente, el diámetro máximo del agente de nucleación de cristalización inorgánico es de 0.01 a 5 µ??. En particular, el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de a lo sumo 3.0 µp? se prefiere, el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de 1.5 a 3.0 µp aproximadamente es más preferido y el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de a lo sumo 2.0 µp? es aún más preferido. El talco granular preparado al agregar colofonia como sustancia aglutinante al talco en polvo se prefiere especialmente puesto que el estado de dispersión del mismo en la composición de poliamida es bueno. Los agentes de nucleación de cristalización, orgánicos, preferidos para el uso en este documento son cápsulas de membrana bimolecular de tamaño de nivel micrométrico a nivel nanométrico que contienen un agente de nucleación de cristalización, así como también agentes de nucleación de cristalización, transparentes, tipo bis (benciliden) sorbitol o que contienen fósforo, agentes de gelificación de tipo rosinamida, etcétera. Se prefieren especialmente los agentes de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol .

La cantidad del agente de nucleación de cristalización a agregarse es preferiblemente de 0.005 a 2.0 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida, más preferiblemente de 0.01 a 1.5 partes en masa. Por lo menos este agente de nucleación de cristalización se agrega al compuesto de poliamida junto con el compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster agregado al mismo, logrando de ese modo el efecto sinérgico de prevención de blanqueamiento. De manera especialmente preferiblemente, el agente de nucleación de cristalización inorgánico tal como talco o similares se agrega en una cantidad de 0.05 a 1.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida y el agente de nucleación de cristalización orgánico tal como el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol o similares se agrega en una cantidad de 0.01 a 0.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida .

El agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol se selecciona de bis (benciliden) sorbitol y bis (alquilbenciliden) sorbitol y es un producto de condensación (compuesto de diacetal) que se produce a través de la acetalización de sorbitol y benzaldehído o benzaldehído sustituido por alquilo; y éste se puede producir convenientemente de acuerdo con varios métodos conocidos en el campo. En éste, el grupo alquilo puede ser lineal o cíclico y puede ser saturado o insaturado. Un método de producción ordinario comprende la reacción de 1 mol de D-sorbitol y aproximadamente 2 moles de aldehido en presencia de un catalizador de ácido. La temperatura de reacción puede variar en un amplio rango dependiendo de las propiedades (punto de fusión, etcétera) del aldehido a ser utilizado como el material de partida para la reacción. El medio de reacción puede ser un medio acuoso o un medio no acuoso. Un método preferido para preparar el diacetal para el uso en la presente invención se describe en el documento USP 3,721,682. El contenido dado a conocer se limita a benciliden-sorbitoles; sin embargo, el bis (alquilbenciliden) sorbitol para el uso en la presente invención se puede producir convenientemente de acuerdo con el método dado a conocer en la referencia.

Los ejemplos específicos del agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol (compuestos de diacetal) incluyen bis (p-metilbenciliden) sorbitol, bis (p-etilbenciliden) sorbitol, bis (n-propilbenciliden) sorbitol, bis (p-isopropibenciliden) sorbitol , bis (p-isobutilbenciliden) -sorbitol, bis (2, 4 -dimetilbenciliden) sorbitol, bis(3,4-dimetilbenciliden) sorbitol , bis (2,4, 5-trimetilbenciliden) -sorbitol, bis (2, 4, 6-trimetilbenciliden) sorbitol, bis (4-bifenilbenciliden) sorbitol, etcétera.

Los ejemplos del benzaldehído sustituido por alquilo adecuado para preparar el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol incluyen p-metilbenzaldehído, n-porpilbenzaldehído, p-isopropilbenzaldehído, 2 , 4 -dimetilbenzaldehído, 3,4-dimetilbenzaldehído, 2, 4 , 5-trimetilbenzaldehído, 2,4,6-trimetilbenzaldehído, 4 -bifenilbenzaldehído .

Cuando el agente de nucleación de cristalización tal como talco, mica, arcilla o similares se agrega al compuesto de poliamida, entonces la velocidad de cristalización del compuesto se acelera por al menos dos veces aquella del compuesto de poliamida al cual no se agrega el agente. Esto no causaría problema en el uso del moldeo por inyección que requiere un gran número de ciclos de moldeo; sin embargo, las tazas estampadas en frío que se forman a partir de una película o lámina estirada, cuando la velocidad de cristalización es muy alta, la película o lámina podría no ser estirada debido a la cristalización o se puede romper o puede tener otros problemas de irregularidad de estiramiento, o es decir, en esos casos, la moldeabilidad se empeora en gran medida. Sin embargo, el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol no acelera la velocidad de cristalización del compuesto de poliamida aún cuando se agrega al compuesto, y por lo tanto, el agente se utiliza preferiblemente para tazas estampadas en frío que se forman a partir de una película o lámina estirada.

Además, se ha descubierto que el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol es efectivo no únicamente para la prevención del blanqueamiento sino también para mejorar la propiedad de barrera de oxígeno del compuesto de poliamida cuando se agrega al compuesto. El uso del agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol que desarrolla ambos efectos de prevención de blanqueamiento y mejoramiento de la propiedad de barrera de oxígeno se prefiere especialmente en este punto.

La composición de poliamida de la presente invención, a la cual se agrega un filosilicato, se puede utilizar como una capa barrera y la composición puede incrementar no únicamente la propiedad de barrera de oxígeno de las formas sino también la otra propiedad de barrera a otros gases tales como dióxido de carbono, etcétera.

El filosilicato es un filosilicato 2-octaédrico o 3-octaédrico que tiene una densidad de carga de 0.25 a 0.6. El filosilicato 2-octaédrico incluye montmorillonita, beidellita, etcétera; y el filosilicato 3-octaédrico incluye hectorita, saponita, etcétera. De esos, se prefiere la montmorillonita.

El filosilicato es preferiblemente uno en el cual se amplía la distancia de capa a capa al poner en contacto previamente el filosilicato con un agente de hinchamiento orgánico tal como un compuesto polimérico, un compuesto orgánico o similares. Como el agente de hinchamiento orgánico, para el uso en este documento se prefiere una sal de amonio cuaternario, y es más preferida una sal de amonio cuaternario que tiene por lo menos un grupo alquilo o alquenilo con 12 o más átomos de carbono.

Los ejemplos específicos del agente de hinchamiento orgánico incluyen sales de trimetilalquilamonio tales como sales de trimetildodecilamonio, sales de trimetiltetradecilamonio, sales de trimetilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, sales de trimetileicosilamonio, etcétera; sales de trimetilalquenilamonio tales como sales de trimetiloctadecenilamonio, sales de trimetiloctadecadienilamonio, etcétera; sales de trietilalquilamonio tales como sales de trietildodecilamonio, sales de trietiltetradecilamonio, sales de trietilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, etcétera; sales de tributilalquilamonio tales como sales de tributildodecilamonio, sales de tributiltetradecilamonio, sales de tributilhexadecilamonio, sales de tributiloctadecilamonio, etcétera; sales de dimetildialquilamonio tales como dimetildidodecilamonio, sales de dimetilditetradecilamonio, sales de dimetildihexadecilamonio, sales de dimetildioctadecilamonio, sales de dimetildi-sebo-amonio, etcétera; sales de dimetildialquenilamonio tales como sales de dimetildioctadecenilamonio, sales de dimetildioctadecadienilamonio, etcétera; sales de dietildialquilamonio tales como sales de dietildidodecilamonio, sales de dietilditetradecilamonio, sales de dietildihexadecilamonio, sales de dietildioctadecilamonio, etcétera; sales de dibutildialquilamonio tales como sales de dibutildidodecilamonio, sales de dibutilditetradecilamonio, sales de dibutildihexadecilamonio, sales de dibutildioctadecilamonio, etcétera; sales de metilbencildialquilamonio tales como sales de metilbencildihexadecilamonio, etcétera; sales de dibencildialquilamonio tales como sales de dibencildihexadecilamonio, etcétera; sales de trialquilraetilamonio tales como sales de tridecilmetilamonio, sales de tritetradecilmetilamonio, sales de trioctadecilmetilamonio, etcétera; sales de trialquilmetilamonio tales como sales de tridodeciletilamonio, etcétera; sales de trialquilbutilamonio tales como sales de tridodecilbutilamonio, etcétera; coaminoácidos tales como ácido 4-amino-n-butírico, ácido 6-amino-n-caproico, ácido 8-aminocaprllico, ácido 10-aminodecanoico, ácido 12-aminododecanoico, ácido 14-aminotetradecanoico, ácido 16-aminohexadecanoico, ácido 18-aminooctadecanoico, etcétera. Además, las sales que también son útiles en este punto como un agente de hinchamiento orgánico son las sales de amonio que contienen un grupo hidroxilo y/o un grupo éter, ante todo, las sales de amonio cuaternario que contienen por lo menos un residuo de alquilenglicol también son útiles en este punto, tales como sales de metildialquil (PAG) amonio, sales de etildialquil (PAG) amonio, sales de butildialquil (PAG) amonio, sales de dimetilbis (PAG) amonio, sales de dietilbis (PAG) amonio, sales de dibutilbis (PAG) amonio, sales de metilalquilbis (PAG) amonio, sales de etilalquilbis (PAG) amonio, sales de butilalquilbis (PAG) amonio, sales de metiltri (PAG) amonio, sales de etiltri (PAG) amonio, sales de butiltri (PAG) amonio, sales de tetra (PAG) amonio (en las cuales alquilo significa un grupo alquilo que tiene por lo menos 12 átomos de carbono tales como dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo, etcétera; y PAG significa un residuo de polialquilenglicol , preferiblemente un residuo de polietilenglicol o un residuo de polipropilenglicol que tiene a lo sumo 20 átomos de carbono) . Ante todo, se prefieren las sales de trimetildodecilamonio, sales de trimetiltetradecilamonio, sales de trimetilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, sales de dimetildidodecilamonio, sales de dimetilditetradecilamonio, sales de dimetildihexadecilamonio, sales de dimetildioctadecilamonio, sales de dimetildi-sebo-amonio . Uno solo o dos o más tipos diferentes de estos agentes de .linchamiento orgánicos se pueden utilizar en este punto ya sea individualmente o combinados .

En la presente invención, preferiblemente, la sal de filosilicato tratada con un agente de hinchamiento orgánico se agrega en una cantidad de 0.5 a 8 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida, más preferiblemente de 1 a 6 partes en masa, aún más preferiblemente de 2 a 5 partes en masa. Cuando la cantidad de la sal de filosilicato agregada es menor que 0.5 partes en masa, entonces es desfavorable puesto que el efecto de la misma para mejorar la propiedad de barrera de gases de la composición de poliamida es pobre. Por otra parte, cuando es más de 8 partes en masa, también es desfavorable puesto que la capa barrera de gas se volvería turbia, reduciendo por lo tanto la transparencia de los envases .

En la composición de poliamida, preferiblemente, la sal de filosilicato se dispersa uniformemente, no se agrega localmente en la misma. La dispersión uniforme referida en este documento significa que las partículas de sal de filosilicato se separan tabularmente entre sí y por lo menos 50% de las mismas se separa entre sí por vía de una distancia entre capas de por lo menos 5 nm. La distancia entre capas referida en este documento significa la distancia entre centroides de las partículas tabulares. Una distancia entre capas más grande significa una mejor condición de dispersión; y la dispersión que tiene una distancia entre capas más grande podría proporcionar una mejor apariencia tal como una mejor transparencia de las formas y podría incrementar más la propiedad de barrera de gases para oxígeno, dióxido de carbono y otros de las formas . 3-1-3. Prevención de la Gelificación/Agente Reductor de Ojos de Pescado En la composición de poliamida de la presente invención, preferiblemente, por lo menos una sal de carboxilato seleccionada de acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de magnesio, estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de sodio y sus derivados se agrega al compuesto de poliamida. Los derivados incluyen 12- idroxiestearatos de metal tales como 12-hidroxiestearato de calcio, 12-hidroxiestearato de magnesio, 12-hidroxiestearato de sodio, etcétera. La adición de la sal de carboxilato previene la gelificación del compuesto de poliamida durante el proceso y formación de la composición de poliamida y reduce los ojos de pescado en las formas resultantes, incrementando por lo tanto la formabilidad de la composición.

La cantidad de la sal de carboxilato a agregarse es preferiblemente de 400 a 10000 ppm como la concentración de la misma en la composición de poliamida, más preferiblemente de 800 a 5000 ppm, aún más preferiblemente de 1000 a 3000 ppm. Cuando la cantidad es por lo menos 400 ppm, entonces se puede prevenir que el compuesto de poliamida se deteriore térmicamente y se puede prevenir la gelificación. Por otra parte, cuando es a lo sumo 10000 ppm, entonces la composición de poliamida no falla en ser formada y no se decolora o se blanquea. Cuando una sal de carboxilato de una sustancia básica existe en un compuesto de poliamida fundido, entonces la degradación térmica del compuesto de poliamida podría retardarse y la formación de un gel que se considera que es un producto degradado, final se podría prevenir. Las sales de carboxilato mencionadas anteriormente son excelentes en la manejabilidad, y entre éstos, los estearatos de metal son económicos y tienen un efecto adicional como lubricante y por lo tanto se prefieren para el uso en este documento ya que tiene la capacidad de estabilizar más la operación de procesamiento y formación de la composición de poliamida. La morfología de la sal de carboxilato no está definida específicamente. Preferiblemente, la sal es en polvo y tiene un tamaño de partícula pequeño ya que la sal se dispersa uniformemente con facilidad en la composición de poliamida en el mezclado en seco. Concretamente, el tamaño de partícula es preferiblemente a lo sumo 0.2 mm. 3-1-4. Antioxidante Preferiblemente, un antioxidante se agrega a la composición de poliamida de la presente invención desde el punto de vista del control del desempeño de absorción de oxígeno de la composición y la inhibición del empeoramiento de las propiedades físicas de la composición. Los ejemplos del antioxidante incluyen un antioxidante basado en cobre, un antioxidante tipo fenol obstaculizado, un antioxidante tipo amina obstaculizado, un antioxidante que contiene fósforo, un antioxidante tipo tio, etcétera. Ante todo, se prefiere un antioxidante tipo fenol obstaculizado y un antioxidante que contiene fósforo.

Los ejemplos específicos del antioxidante de tipo fenol obstaculizado incluyen bis [3- (3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil) ropionato de trietilenglicol , 4 , ' -butiliden-bis (3-metil-6-t-butilfenol) , bis [3- ( 3 , 5 -di-t-butil-4 -hidroxifenil) ropionato de 1 , 6 -hexanodiol , 2,4-bis-(n-octiltio-6- (4 -hidroxi-3 , 5-di-t-butilanilino) 1,3, 5-triazina, tetracis [3- (3 , 5-di-t-butil-4 -hidroxifenil) propionato] de pentaeritritilo, bis [3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) -propionato] de 2 , 2-tiodietileno, 3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de octadecilo, 2 , 2-tiobis (4-metil-6-1-butilfenol) , bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidroxicinamida) de N, ' -hexametileno, éster dietílico de 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato, 1 , 3 , 5-trimetil-2 , 4 , 6-tris (3 , 5-di-butil-4 -hidroxibencil) benceno, bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) sulfonato de etil-calcio, tris- (3 , 5-di-t-butil-4 -hidroxibencil) isocianurato, 2, 6-di-t-butil-p-cresol, hidroxianisol butilado, 2 , 6-di-t-butil-4 -etilfenol , ß-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de estearilo, 2,2'-metilenbis- (4 -metil-6 -t-butilfenol) , 2,2' -metilenbis (4-etil-6-t-butilfenol) , 4,4' -tiobis- (3-metil-6-t-butilfenol) , difenilamina octilada, 2 , 4 -bis [ (octiltio) metil] -O-cresol , 3-(3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) ropionato de isooctilo, bis (3-metil-6-t-butilfenol) de 4 , 4 ' -butilideno, 3,9-bis[l,l-dimetil-2- [ß- (3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi] -etil] 2 , , 8 , 10-tetroxaespiro [5,5] undecano, 1,1, 3 -tris (2 -metil-4 -hidroxi-5-t-butilfenil) butano, 1,3, 5-trimetil-2 ,4,6-tris (3 , 5 -di-t-butil-4 -hidroxibencil) benceno, éster glicólico del ácido bis [3 , 3 ' -bis (4 ' -hidroxi-3 ' -t-butilfenil) utírico] , 1,3, 5-tris (3' ,5' -di-t-butil-4 ' -hidroxibencil) sec-triazin2 , 4 , 6- (1H, 3H, 5H) triona, d-a-tocoferol , etcétera. Estos se pueden utilizar en este punto ya sea solos o combinados. Los ejemplos específicos de productos comerciales de compuestos de fenol obstaculizado incluyen Irganox 1010 e Irganox 1098 de BASF (ambas marcas comerciales) .

Los ejemplos específicos de los antioxidantes que contienen fósforo incluyen compuestos de fósforo orgánico tales como fosfito de trifenilo, fosfito de trioctadecilo , fosfito de tridecilo, fosfito de trinonilfenilo, fosfito de difenilisodecilo, difosfito de bis (2 , 6-di-terc-butil-4-metilfenil) entaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol, fosfito de tris (2 , 4 -di-terc-butilfenilo) , difosfito de diestearilpentaeritritol , difosfito de tetra (tridecil-4 , 4 ' - isopropilidendifenilo) , fosfito de 2, 2-metilenbis (4 , 6-di-terc-butilfenil) octilo, etcétera. Estos se pueden utilizar en este punto ya sea solos o combinados .

El contenido del antioxidante en el compuesto de poliamida no está limitado, se encuentra dentro de un rango que no demerita las propiedades de la composición. Sin embargo, desde el punto de vista del control del desempeño de absorción de oxígeno de la composición y la inhibición del empeoramiento de las propiedades físicas de la composición, el contenido es preferiblemente de 0.001 a 3 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida de la presente invención, más preferiblemente de 0.01 a 1 parte en masa. 3-1-5. Mejorador de la Resistencia al Impacto Un mej orador de la resistencia al impacto se puede agregar a la composición de amida que contiene el compuesto de poliamida de la presente invención para mejorar la resistencia al impacto de la composición y la resistencia a agujeros pequeños y la flexibilidad de las películas de la composición. El mejorador de la resistencia al impacto a agregarse incluye poliolefina, elastómero de poliamida, resina de copolímero de estireno hidrogenado-butadieno, ionómero, resina de copolímero de etileno-acrilato de etilo, resina de copolímero de etileno-acrilato de etilo modificado con anhídrido maleico, resina de copolímero de etileno-ácido metacrílico, nailon 6, 66, 12, nailon 12, elastómero de nailon 12, elastómero de copolímero de etileno-propileno, elastómero de poliéster, etcétera. La cantidad del mejorador de la resistencia al impacto a ser agregada es preferiblemente de 1 a 10% en masa, más preferiblemente de 1 a 5% en masa, aún más preferiblemente de 2 a 3% en masa. Cuando la cantidad agregada es muy grande, entonces la transparencia y la propiedad de barrera de gases de la composición pueden disminuir. Cuando la cantidad agregada es muy pequeña, entonces la resistencia a agujeros pequeños y la flexibilidad de las películas de la composición no podrían incrementarse tanto. 3-2. Resina El compuesto de poliamida de la presente invención se puede mezclar con varias resinas de acuerdo con el uso y desempeño pretendidos para proporcionar una composición de poliamida. No definida específicamente, la resina a ser mezclada con el compuesto de poliamida de la presente invención es preferiblemente por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de poliolefinas , poliésteres, poliamidas, alcoholes polivinílieos y resinas derivadas de vegetales .

De esas, se prefiere la combinación con una resina que tiene un alto desempeño de barrera de oxígeno tal como poliéster, poliamida y alcohol polivinílico, para exhibir de manera efectiva el efecto de absorción de oxígeno.

Cualquier método conocido, convencional se puede emplear para mezclar el compuesto de poliamida con resina, pero se prefiere el mezclado en estado fundido. En un caso donde el compuesto de poliamida de la presente invención se mezcla en estado fundido con una resina y se forma en pelotillas o formas deseadas, se pueden combinar en estado fundido con una extrusora o similares. La extrusora puede ser una extrusora de un husillo individual o una extrusora de doble husillo, pero desde el punto de vista del desempeño de mezclado de la misma, se prefiere una extrusora de doble husillo. Como el husillo para la fusión, en este punto se puede utilizar cualquier husillo conocido, por ejemplo, aquellos para nailon o poliolefina, así como también aquellos para la compresión suave o la compresión rápida y husillos de vuelo individual o doble vuelo a los cuales, sin embargo, no está limitada la presente invención. 3-2-1. Poliolefina Los ejemplos específicos de la poliolefina incluyen homopolímeros de olefina tales como polietileno, polipropileno, polibuteno-1 , poli-4 -metilpenteno- 1 , etcétera; copolímeros de etileno y oc-olefina, tales como copolímero aleatorio de etileno-propileno, copolímero de bloque de etileno-propileno, copolímero de etileno-propileno-poli-buteno-1, copolímero de etileno-olefina cíclica, etcétera; otros copolímeros de etileno tales como copolímero de etileno-ácido carboxílico a, ß-insaturado, copolímero de etileno-carboxilato a, ß-insaturado, copolímero de etileno-ácido carboxílico a, ß-insaturado con iones reticulados, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-acetato de vinilo parcial o completamente saponificado, etcétera; poliolefinas modificadas con injertos producidas al modificar con injertos estas poliolefinas con anhídrido ácido tal como anhídrido maleico, etcétera 3-2-2. Poliéster El poliéster incluye aquellos formados de uno o más seleccionados de ácidos policarboxílicos que incluyen ácidos dicarboxílicos y sus derivados formadores de éster, y uno o más seleccionados de polialcoholes que incluyen glicol; aquellos que comprenden un ácido hidroxicarboxílico y su derivado formador de éster; y aquellos que comprenden un éster cíclico.

El ácido dicarboxílico incluye ácidos dicarboxílicos, alifáticos, saturados tales como típicamente ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico ácido dodecanodicarboxílico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido 3-ciclobutanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1/2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1 , 3 -ciclohexanodicarboxílico, ácido 1, 4 -ciclohexanodicarboxílico, ácido 2,5-norbornanodicarboxílico, ácido dimérico, y sus derivados formadores de éster; ácidos dicarboxílicos, alifáticos, insaturados tales como típicamente ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, y sus derivados formadores de éster; ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difénico, ácido 1 , 3 -naftalendicarboxílico, ácido 1,4-naftalendicarboxílico, ácido 1, 5-naftalendicarboxílico, ácido 2 , 6-naftalendicarboxilico, ácido 2 , 7-naftalendicarboxílico, ácido 4 , 4 ' -bifenildicarboxílico, ácido 4,4'-bifenilsulfondicarboxílico, ácido 4,4'-bifenileterdicarboxílico, ácido 1, 2-bis (fenoxi) etano-?,?' -dicarboxílico, ácido pamoico, ácido antracenodicarboxílico, y sus derivados formadores de éster; ácidos dicarboxílieos aromáticos que contienen grupos sulfonato metálicos tales como típicamente ácido 5-sodio-sulfoisoftálico, ácido 2-sodio-sulfotereftálico, ácido 5-litio-sulfoisoftálico, ácido 2-litio-sulfotereftálico, ácido 5-potasio-sulfoisoftálico, ácido 2-potasio-sulfotereftálico, y sus derivados de éster alquílico inferior, etcétera De los ácidos dicarboxílicos mencionados anteriormente, se prefiere especialmente el uso de ácido tereftálico, ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, desde el punto de vista de las propiedades físicas del poliéster a ser obtenido, y si se desea, cualquier otro ácido dicarboxílico se puede copolimerizar con el poliéster.

Otros ácidos policarboxílicos diferentes de estos ácidos dicarboxílicos incluyen ácido etanotricarboxílico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido piromelítico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido 3 , 4 , 3 ' , 4 ' -bifeniltetracarboxílico, y sus derivados formadores de éster, etcétera.

El glicol incluye glicoles alifáticos tales como etilenglicol, 1 , 2-propilenglicol , 1 , 3 -propilenglicol , dietilenglicol, trietilenglicol, 1, 2-butilenglicol, 1,3-butilenglicol , 2 , 3 -butilenglicol , 1 , 4 -butilenglicol , 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1, 6-hexanodiol , 1,2-ciclohexanodiol, 1 , 3 -ciclohexanodiol , 1 , 4 -ciclohexanodiol , 1, 2-ciclohexanodimetanol, 1, 3 -ciclohexanodimetanol , 1,4-ciclohexanodimetanol, 1, 4-ciclohexanodietanol, 1,10-decametilenglicol, 1, 12-docecanodiol, polietilenglicol , politrimetilenglicol, politetrametilenglicol , etcétera; glicoles aromáticos tales como hidroquinona, 4,4'-dihidrobisfenol, 1 , 4 -bis (ß-hidroxietoxi) benceno, l,4-bis( -hidroxietoxifenil) sulfona, éter bis (p-hidroxifenílico) , bis (p-hidroxifenil) sulfona, bis (p-hidroxifenil)metano, 1,2-bis (p-hidroxifenil) etano, bisfenol A, bisfenol C, 2,5-naftalendiol , glicoles preparados mediante la adición de óxido de etileno a estos glicoles, etcétera.

De los glicoles mencionados anteriormente, se prefiere especialmente el uso de etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1 , 4 -butilenglicol o 1, -ciclohexanodimetanol como el ingrediente principal. Otros polialcoholes diferentes de estos glicoles incluyen trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol , glicerol, hexanotriol, etcétera. El ácido hidroxicarboxílico incluye ácido láctico, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico, ácido hidroxiacético, ácido 3-hidroxiacético, ácido p-hidroxibenzoico, ácido p- (2 -hidroxietoxi) benzoico, ácido 4-hidroxiciclohexanocarboxílico, y sus derivados formadores de éster .

El éster cíclico incluye e-caprolactona, ß-propiolactona, p-metil-p-propiolactona, d-valerolactona, glicolida, lactida, etcétera.

Los derivados formadores de éster de ácidos policarboxílicos y ácidos hidroxicarboxílicos incluyen ésteres alquílieos, cloruros ácidos, anhídridos ácidos y similares de los mismos.

El poliéster para el uso en la presente invención es preferiblemente un poliéster en el cual el componente de ácido principal es un ácido tereftálico o su derivado formador de éster o un ácido naftalendicarboxílico o su derivado formador de éster y el componente de glicol principal es un alquilenglicol .

El poliéster en el cual el componente de ácido principal es un ácido tereftálico o su derivado formador de éster es preferiblemente un poliéster en el cual un ácido tereftálico o su derivado formador de éster representa por lo menos 70% en moles en total del componente de ácido completo en el mismo, más preferiblemente por lo menos 80% en mol, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles. Similarmente , el poliéster en el cual el componente de ácido principal es un ácido naftalendicarboxílico o su derivado formador de éster es preferiblemente un poliéster en el cual un ácido naftalendicarboxílico o su derivado formador de éster representa por lo menos 70% en moles en total del componente de ácido completo en el mismo, más preferiblemente por lo menos 80% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles.

El ácido naftalendicarboxílico o su derivado formador de éster que es útil en la presente invención es preferiblemente ácido 1 , 3 -naftalendicarboxílico, ácido 1,4-naftalendicarboxílico, ácido 1 , 5 -naftalendicarboxílico , ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico, ácido 2 , 7 -naftalendicarboxílico, como se ejemplificó anteriormente en este documento para los ácidos dicarboxílieos mencionados anteriormente, o los derivados formadores de éster de los mismos.

El poliéster en el cual el componente de glicol principal es un alquilenglicol es preferiblemente un poliéster en el cual un alilenglicol representa por lo menos 70% en moles en total del componente de glicol completo, más preferiblemente por lo menos 80% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 90% en moles. El alquilenglicol referido en este documento puede contener un sustituyente o una estructura alicíclica en la cadena molecular del mismo.

El otro componente de copolimerización diferente del ácido tereftálico/etilenglicol mencionado anteriormente es preferiblemente por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalendicarboxílico, dietilenglicol, neopentilglicol , 1,4-ciclohexanodimetanol, 1 , 2 -propanodiol , 1 , 3-propanodiol y 2-metil-1, 3-propanodiol, desde el punto de vista de satisfacer tanto la transparencia como la formabilidad, y es más preferiblemente por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de ácido isoftálico, dietilenglicol, neopentilglicol, 1, 4-ciclohexanodimetanol .

Un ejemplo preferido del poliéster para el uso en la presente invención es un poliéster en el cual la unidad recurrente, principal se forma de tereftalato de etileno y más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, aún más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 80% en moles y todavía más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 90% en moles.

Otros ejemplos preferidos del poliéster para el uso en la presente invención son un poliéster en el cual la unidad recurrente, principal se forma de 2 , 6-naftalato de etileno y más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de 2, 6-naftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, aún más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de 2 , 6-naftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 80% en moles y todavía más preferiblemente es un poliéster lineal que contiene una unidad de 2 , 6-naftalato de etileno en una cantidad de por lo menos 90% en moles.

Otros ejemplos todavía preferidos del poliéster para el uso en la presente invención es un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de propileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, un poliéster lineal que contiene una unidad de naftalato de propileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de 1,4-ciclohexanodimetileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, un poliéster lineal que contiene una unidad de naftalato de butileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles, o un poliéster lineal que contiene una unidad de tereftalato de butileno en una cantidad de por lo menos 70% en moles .

Como la composición del poliéster completo, se prefiere una combinación de ácido tereftálico/ácido isoftálico//etilenglicol , una combinación de ácido tereftálico//etilenglicol/l,4-ciclohexanodimetanol, o una combinación de ácido tereftálico//etilenglicol/neopentilglicol, desde el punto de vista de satisfacer tanto la transparencia como la formabilidad . No hace falta decir, por supuesto, que el poliéster puede contener una cantidad pequeña (a lo sumo 5% en moles) de dietilenglicol que se forma a través de la dimerización de etilenglicol durante la esterificación ( interesterificación) y policondensación.

Otro ejemplo todavía preferido del poliéster para el uso en la presente invención es un ácido poliglicolico que se obtiene a través de la policondensación de ácido glicólico o glicolato de metilo o a través de la policondensación de apertura de anillos de un glicólido. El ácido poliglicolico puede ser copolimerizado con cualquier otro componente tal como lactida, etcétera. 3-2-3. Poliamida La poliamida para el uso en la presente invención (la "poliamida" referida en este documento indica la resina de poliamida a ser mezclada con el "compuesto de poliamida" de la presente invención, pero no indica el "compuesto de poliamida" mismo de la presente invención) incluye una poliamida que comprende, como la unidad constituyente, principal en la misma, una unidad derivada de una lactama o un ácido aminocarboxílico, una poliamida alifática que comprende, como la unidad constituyente, principal en la misma, una unidad derivada de una diamina alifática y un ácido dicarboxílico alifático, una poliamida parcialmente aromática que comprende, como la unidad constituyente, principal en la misma, una unidad derivada de una diamina alifática y un ácido dicarboxílico aromático, una poliamida parcialmente aromática que comprende, como la unidad constituyente, principal en la misma, una unidad derivada de una diamina aromática y un ácido dicarboxílico alifático, etcétera, y si se desea, la poliamida puede ser copolimerizada con cualquier otra unidad monomérica diferente de la unidad constituyente, principal en la misma.

La lactama o el ácido aminocarboxí1ico para el uso en este documento incluye lactamas tales como e-caprolactama, laurolactama, etcétera; ácidos aminocarboxílieos tales como ácido aminocapróico, ácido aminoundecañóico, etcétera; ácidos aminocarboxílieos , aromáticos tal como ácido para-aminometilbenzóico, etcétera.

La diamina alifática para el uso en este documento incluye diaminas alifáticas que tienen de 2 a 12 átomos de carbono y sus derivados funcionales. Esta también puede ser una diamina alicíclica. La diamina alifática puede ser una diamina alifática de tipo cadena lineal o una diamina alifática de tipo cadena ramificada. Los ejemplos específicos de la diamina alifática de tipo cadena lineal incluyen diaminas alifática tales como etilendiamina, 1-metiletilendiamina, 1 , 3-propilendiamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, heptametilendiamina, octametilendiamina, nonametilendiamina, decametilendiamina, undecametilendiaraina, dodecametilendiamina, etcétera. Los ejemplos específicos de la diamina alicíclica incluyen ciclohexanodiamina, 1, 3 -bis (aminometil) ciclohexano, 1,4-bis (aminometil) ciclohexano, etcétera .

El ácido dicarboxílico alifático es preferiblemente un ácido dicarboxílico, alifático, lineal o un ácido dicarboxílico alicíclico, más preferiblemente un ácido dicarboxílico, alifático, lineal que tiene un grupo alquileno con de 4 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos del ácido dicarboxílico, alifático, lineal del tipo incluyen ácido adípico, ácido sebácico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido undecanoico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido dimérico y sus derivados funcionales. El ácido dicarboxílico alicíclico incluye ácidos dicarboxílieos alicíclicos tales como ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido hexahidrotereftálico, ácido hexahidroisoftálico, etcétera.

La diamina aromática incluye metaxililendiamina, paraxililendiamina, para-bis (2-aminoetil) benceno, etcétera.

El ácido dicarboxílico aromático incluye ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2,6-naftalendicarboxílico, ácido difenil- , 4 ' -dicarboxílico, ácido difenoxietanodicarboxílico y sus derivados funcionales, etcétera.

Las poliamidas concretas incluyen poliamida 4, poliamida 6, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4,6, poliamida 6,6, poliamida 6,10, poliamida 6T, poliamida 9T, poliamida 61T, polimetaxililenadipamida (poliamida MXD6) , polimetaxililenadipamida copolimerizada con ácido isoftálico (poliamida MXD6I) , polimetaxililensebacamida (poliamida MXD10) , polimetaxililendodecanamida (poliamida MXD12) , poli-1, 3 -bisaminociclohexanoadipamida (poliamida BAC6) , poliparaxililensebacamida (poliamida PXD10) , etcétera. Las poliamidas más preferidas son la poliamida 6, poliamida MXD6, poliamida MXD6I.

Como el componente de copolimerización de la poliamida, se puede utilizar un poliéter que tiene por lo menos un grupo amino terminal y por lo menos un grupo carboxilo terminal y que tiene un peso molecular promedio en número de 2000 a 20000 o una sal orgánica de ácido carboxílico del poliéter que tiene por lo menos un grupo amino terminal o una sal de amina del poliéter que tiene por lo menos un grupo carboxilo. Los ejemplos concretos del componente incluyen óxido de bis (aminopropil) poli- (etileno) (polietilenglicol) que tiene un peso molecular promedio en número de 2000 a 20000).

La poliamida parcialmente aromática puede contener una unidad constituyente derivada de un ácido policarboxílico tribásico o más tal como un ácido trimelítico, ácido piromelítico o similares, dentro de un rango dentro del cual su estructura es sustancialmente lineal.

La poliamida se puede producir básicamente de acuerdo con un método de policondensación en estado fundido conocido, convencional en presencia de agua o un método de policondensación en estado fundido en ausencia de agua o de acuerdo con un método de polimerización en fase sólida de procesamiento adicional de la poliamida obtenida de acuerdo con el método de policondensación en estado fundido previo. La reacción de policondensación en estado fundido se puede lograr en una etapa o se puede lograr en múltiples etapas . El aparato para el método puede ser un aparato de reacción por lotes o puede ser un aparato de reacción continua. El paso de policondensación en estado fundido y el paso de polimerización en fase sólida se pueden lograr continuamente o se pueden lograr intermitentemente por separado. 3-2-4. Alcohol Polivinílico Los ejemplos específicos del alcohol polivinílico incluyen alcohol polivinílico, copolímero de etileno-alcohol vinílico y sus productos parcial o completamente saponificados, etcétera. Además, su producto modificado también puede ser utilizable en este punto. 3-2-5. Resina de Origen Vegetal Los ejemplos concretos, no definidos específicamente de la resina de origen vegetal incluyen varias resinas biodegradables de tipo poliéster alifático que inician a partir de cualquier otro fuera de petróleo, aunque coinciden parcialmente con las resinas mencionadas anteriormente. Las resinas biodegradables de tipo poliéster alifático incluyen, por ejemplo, ácidos poli (a-hidroxi) tales como ácido poliglicólico (PGA) , ácido poliláctico (PLA) , etcétera; polialquilenalcanoatos tales como polibutilensuccinato (PBS) , polietilensuccinato (PES) , etcétera. 4. Uso del Compuesto de Poliamida y la Composición de Poliamida El compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención se pueden utilizar para varias aplicaciones que requieren una propiedad de barrera de oxígeno y desempeño de absorción de oxígeno. Por ejemplo, el compuesto de poliamida de la presente invención se puede verter en pequeñas bolsitas por sí mismo y se puede utilizar como un absorbente de oxígeno.

Los ejemplos de aplicación típicos del compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención incluyen formas de materiales de embalaje, envases de embalaje, etcétera, a los cuales, sin embargo, la presente invención no está limitada. El compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención se pueden procesar para proporcionar una forma que lo comprende como por lo menos una parte de la forma para el uso en la presente invención. Por ejemplo, el compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención se puede utilizar como por lo menos una parte de un material de embalaje similar a una película o lámina. Además, se puede utilizar como por lo menos una parte de envases de embalaje tales como botellas, charolas, tazas, tubos, así como también varios tipos de bolsitas tales como bolsitas planas, bolsitas verticales, etcétera. La estructura de la forma del material de embalaje o el envase de embalaje puede ser una estructura de capa individual que comprende una capa del compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención o puede ser una estructura de múltiples capas que comprende una combinación de esa capa y una capa de cualquier otra resina termoplástica . No definido específicamente, el espesor de la capa del compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención es preferiblemente por lo menos 1 µt?.

El método para producir las formas de materiales de embalaje y envases de embalaje no está definido específicamente, para lo cual se puede emplear cualquier método. Por ejemplo, para formar un material de embalaje similar a una película o lámina, o un material de embalaje tubular, el compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención que ha sido fundida a través de una boquilla en forma de T, una boquilla circular o similares se puede extruir a través de la extrusora asociada. La forma de película obtenida de acuerdo con el método mencionado anteriormente se puede estirar para proporcionar una película estirada. Los envases de embalaje en forma de botella se pueden producir al inyectar un compuesto de poliamida o composición de poliamida en estado fundido dentro de un molde de una máquina de moldeo por inyección para preparar una preforma, seguida por el estiramiento con sopladura del mismo mediante el calentamiento hasta la temperatura de estiramiento del mismo.

Los envases tales como charolas, tazas y similares se pueden producir de acuerdo con un método de inyección de un compuesto de poliamida o composición de poliamida en estado fundido dentro de un molde de una máquina de moldeo por inyección seguido por el moldeo de éste en el mismo, o de acuerdo con un método para formar un material de embalaje similar a una hoja en formas en un modo de conformación al vacío, conformación a presión o similares. Los materiales de embalaje y los envases de embalaje se pueden producir de acuerdo con varios métodos, no limitados a los métodos de producción mencionados anteriormente.

Los materiales de embalaje y los envases de embalaje obtenidos por medio del uso del compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención son adecuados para alojar y almacenar varios bienes. Por ejemplo, se pueden utilizar para alojar y almacenar varios bienes tales como bebidas, condimentos, cereales, alimentos líquidos y sólidos procesados que es necesario que sean vertidos en una condición libre de gérmenes o que sean esterilizados térmicamente, productos químicos, LivingwareMR para líquidos, fármacos, circuitos integrados semiconductores, dispositivos electrónicos, etcétera .

Ejemplos La presente invención se describe más detalladamente con referencia a los siguientes Ejemplos; sin embargo, la presente invención no está limitada a estos Ej emplos .

En los siguientes Ejemplos, la poli (ciclohexan-1 , 3-dimetilen) adipamida es referida como "N-1,3BAC6" (donde "6" indica el número de átomos de carbono de la unidad derivada de ácido dicarboxílico alifático) .

Los compuestos de poliamida obtenidos en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se analizaron por la composición constituyente, la viscosidad relativa, el peso molecular promedio en número, la temperatura de transición del estado vitreo y el punto de fusión de los mismos, de acuerdo con los métodos mencionados posteriormente. Además, se sometieron a prueba por la absorción de oxígeno, el coeficiente de transmisión de oxígeno y la opacidad de los mismos de acuerdo con métodos mencionados posteriormente. La prueba organoléptica y la prueba de tracción para los mismos son como se menciona posteriormente. (1) Composición Constituyente Utilizando un aparato de RMN-1!! (400 MHz; nombre comercial de JOEL, JNM-AL400; modo de prueba, NON H) ) , el copolímero se analizó cuantitativamente por la composición constituyente del mismo. Concretamente, utilizando ácido fórmico-d como solvente, una solución de 5% en masa del compuesto de poliamida se preparó y se analizó a través de la RMN-1}.. (2) Viscosidad Relativa 0.2 g de pelotillas de muestra se ponderaron de manera precisa y se disolvieron con agitación en 100 mi de ácido sulfúrico al 96% de 20 a 30°C. Después de disolverse completamente, 5 mi de la solución se tomaron rápidamente en un viscosímetro tipo Canon-Fenske . Este se dejó en un baño de termostato a 25 °C durante 10 minutos y luego se midió el tiempo de goteo (t) de la misma. El tiempo de goteo (t0) de ácido sulfúrico al 96% también se midió de la misma manera y la viscosidad relativa de la muestra se calculó de acuerdo con la siguiente relación.

Viscosidad Relativa = t/t0 (3) Peso Molecular Promedio en Número (Mn) Primero, el compuesto de poliamida se ponderó de manera precisa, se disolvió en una solución de fenol/etanol = 4/1 en volumen con agitación de 20 a 30°C. Después de que esto se disolvió completamente, la pared interior de la cámara se lavó con 5 mi de metanol con agitación y esto se tituló para la neutralización con una solución acuosa de 0.01 mol/L de ácido clorhídrico determinando de ese modo la concentración de grupos amino terminales [NH2] del compuesto.

Por otra parte, el compuesto de poliamida se ponderó de manera precisa, se disolvió con agitación en alcohol bencílico en una atmósfera de corriente de nitrógeno de 160 a 180 °C. Después de que se disolvió completamente, esto se enfrió a 80 °C o menos en una atmósfera de corriente de nitrógeno y la pared interior de la cámara se lavó con 10 mi de metanol con agitación y esto se tituló para la neutralización con una solución acuosa de 0.01 mol/L de hidróxido de sodio determinando de ese modo la concentración de grupos carboxilo terminales [COOH] del compuesto.

A partir de la concentración de grupos amino terminales [NH2] y la concentración de grupos carboxilo terminales [COOH] determinadas de esta manera, el peso molecular promedio en número del compuesto se calculó de acuerdo con la siguiente fórmula: Peso Molecular Promedio en Número = 2/ ( [NH2] + [COOH] ) [NH2] : concentración de grupos amino terminales (equivalente/g) [COOH] concentración de grupos carboxilo terminales (equivalente/g) (4) Temperatura de Transición del Estado Vitreo y Punto de Fusión Utilizando un calorímetro de exploración diferencial (nombre comercial de Shimadzu, DSC-60) , la muestra se analizó a través de la DSC (calorimetría de exploración diferencial) en una atmósfera de corriente de nitrógeno a una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, determinando de ese modo la temperatura de transición del estado vitreo (Tg) y el punto de fusión (Tm) de la misma. (5) Absorción de Oxígeno Una muestra de película que tiene un espesor de aproximadamente 100 µp? se cortó en un tamaño de 400 cm2 y se colocó en una bolsa sellada de tres lados de una película laminada de hoja delgada de aluminio que tenía un tamaño de 25 cm x 18 cm, junto con un algodón infiltrado con 10 mi de agua en el mismo y se selló de modo que la cantidad de aire en la bolsa pudiera ser 400 mi. Se hizo que la humedad dentro de la bolsa fuera 100% de RH (humedad relativa) . Después de que se almacenó de esta manera a 40 °C durante 28 días, la concentración de oxígeno dentro de la bolsa se midió con un medidor de concentración de oxígeno (nombre comercial de Toray Engineering, LC-700F) . A partir de la concentración de oxígeno, se calculó la absorción de oxígeno (cc/g) de la muestra. La muestra que tenía un valor más alto de absorción de oxígeno es más excelente en el desempeño de absorción de oxígeno y es mejor.

En los Ejemplos 103 y 401 a 403 y los Ejemplos Comparativos 401 a 403, 2 g de una muestra en polvo preparada al moler finamente las pelotillas del compuesto de poliamida con una trituradora se envolvieron con un papel médico y se utilizó en lugar de la muestra de película y la absorción de oxígeno de la misma se calculó de la misma manera que aquella descrita previamente. (6) Coeficiente de Transmisión de Oxígeno Utilizando un aparato de medición de permeabilidad de oxígeno (Mocon's Modelo OX-TRAN 2/21SH) de acuerdo con ASTM D3985, la permeabilidad de oxígeno de una película de 100 µp? se determinó a 23 °C y 60% de RH y esto se convirtió en el coeficiente de transmisión de oxígeno (ce -mm/ (m2 · día- atm) ) de la muestra analizada. La muestra que tenía un valor más bajo transmite una cantidad más pequeña de oxígeno y es mej or . (7) Evaluación de Prueba Organoléptica Una pieza de prueba preparada al cortar una muestra de película que tenía un tamaño de 400 era2 o 2 g de una muestra en polvo preparada al moler las pelotillas del compuesto de poliamida con una trituradora seguido por la envoltura del polvo en un papel médico se colocó en una bolsa sellada de tres lados de una película laminada de hoja delgada de aluminio (dentro de ésta, el sellador para la capa más interior fue un sellador de grado inoloro) que tenía un tamaño de 25 cm x 18 cm, junto con un algodón infiltrado con 10 mi de agua en el mismo, y se selló de modo que la cantidad de aire dentro de la bolsa pudiera ser 400 mi. Se hizo que la humedad dentro de la bolsa fuera 100% de RH. Después de que se almacenó de esta manera a 40°C durante 28 días, el aire dentro de la bolsa se tomó con una jeringa y se sometió a prueba por 10 panelistas por el olor de la misma para evaluar la muestra. Como un modelo vacío comparativo, una bolsa sin una muestra de película ni una muestra en polvo dentro de la misma se preparó. La prueba de evaluación organoléptica se llevó a cabo de acuerdo con los criterios mencionados posteriormente y los puntos marcados por 10 panelistas se promediaron para proporcionar el valor medio de la muestra. El valor más pequeño proporcionado por una muestra es más inoloro y es mejor.

(Criterios de Evaluación) 0: Sin olor (modelo vacío) . 1: Se percibió una ligera diferencia del modelo vacío. 2: Se percibió una diferencia del modelo vacío. 3: Se percibió una diferencia considerable del modelo vacío. (8) Prueba de Tracción 1 Una muestra de película que tenía un espesor de aproximadamente 100 µp? se almacenó en un baño de termostato a 40°C y 100% de RH durante 28 días de modo que se hizo que la muestra absorbiera oxígeno y luego la muestra se acondicionó a 23 °C y 50% de RH durante 1 semana. La muestra de película se cortó en una pieza que tenía una anchura de 10 mm y una longitud de 100 mm y se sometió a prueba con un probador de tracción (Strograph Vl-C de Toyo Seiki) a una velocidad de tracción de 50 mm/minuto, con lo cual se midió la carga a la rotura de la película. De acuerdo con la siguiente fórmula, se calculó la resistencia a la tracción en la rotura de la muestra .

Resistencia a la Tracción en la Rotura (MPa) = carga a la rotura (N) /área transversal de la película de muestra (mm2) La resistencia a la tracción en la rotura determinada en esta prueba se tomó como el índice de la retención de propiedades mecánicas de la muestra. Para comparación, la muestra de película original antes del almacenamiento (antes de la absorción de oxígeno) se acondicionó a 23 °C y 50% de RH durante 1 semana y se sometió a prueba por la resistencia a la tracción de la misma de una manera similar a aquella descrita anteriormente. Un valor más alto después de la absorción de oxígeno significa que la resina se deterioró menos después de la absorción de oxígeno y la muestra que tenía un valor más alto es mejor. (9) Opacidad De acuerdo con JIS- -7105, una película de muestra que tenía un espesor de aproximadamente 100 µp? se analizó con un medidor de opacidad (Modelo COH-300A de Nippon Denshoku) y el valor se tomó como la opacidad de la muestra por 100 µ?t? de espesor. La muestra que tiene un valor más bajo se decolora menos y es mejor.

Ejemplo 101 (Polimerización en Estado Fundido para un Compuesto de Poliamida de acuerdo con el Método de Instilación a Presión Normal) 13000 g (89.0 moles) de ácido adípico ponderado de manera precisa (de Asahi Kasei Chemicals), 880.56 g (9.88 moles) de DL-alanina (de Musashimo Chemical Laboratory) , 11.9 g (0.11 moles) de hipofosfito de sodio y 6.16 g (0.075 moles) de acetato de sodio se colocaron en un reactor que tenía un volumen interno de 50 litros y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, termómetro, embudo de adición, conducto de introducción de nitrógeno y boquilla para hilo, se purgó completamente con nitrógeno y luego se calentó hasta 170 °C mientras que el sistema se agitaba con una pequeña cantidad de corriente de nitrógeno aplicada al mismo. 12433 g (88.7 moles) de 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano que tenía una relación de forma cis/forma trans de 74/26 (% en moles) (de Mitsubishi Gas Chemical) se agregaron gota a gota al mismo con agitación y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema, el sistema se calentaba continuamente. Después de la adición de 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, la temperatura interna se mantuvo a 260°C y la reacción se continuó durante 40 minutos. Subsecuentemente, el sistema se presurizó con nitrógeno y el polímero se tomó a través de la boquilla para hilo y se granuló. Aproximadamente 23 kg de un compuesto de poliamida se obtuvieron de esta manera.

(Polimerización en Fase Sólida del Compuesto de Poliamida) Después, el compuesto de poliamida se alimentó en una secadora de tambor encamisada que estaba equipada con un conducto de introducción de nitrógeno, una tubería de vacío, una bomba de vacío y un termopar para la medición interna de la temperatura y mientras se giraba a una velocidad constante, el interior de la secadora de tambor se purgó completamente con nitrógeno gaseoso que tenía una pureza de por lo menos 99% en volumen y luego la secadora de tambor se calentó en una atmósfera de corriente de nitrógeno gaseoso para elevar de ese modo la temperatura de las pelotillas hasta 150 °C tomando aproximadamente 150 minutos. Al momento cuando la temperatura de las pelotillas alcanzó 150 °C, la presión interna se redujo a 1 Torr o menos. Esto se calentó adicionalmente de modo que la temperatura de las pelotillas pudo alcanzar 190 °C tomando aproximadamente 70 minutos y luego esto se mantuvo a 190 °C durante 30 minutos. Después, un nitrógeno gaseoso que tenía una pureza de por lo menos 99% en volumen se introdujo en el sistema y mientras la secadora de tambor se mantenía girando, esto se enfrió para proporcionar el N-1,3-BAC6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 101) .

La Figura 1 muestra un diagrama de RMN-1!! de N-1,3-BAC6; y la Figura 2 muestra aquel del compuesto de poliamida 101.

La Figura 1 muestra un valor numérico 13.9802 que es un valor integrado de todos los picos de absorción derivados de átomos de hidrógeno de 1,3-BAC en un rango de 0.70 a 1.95 ppm (este valor numérico es representado por a). El anillo de ciclohexano en la unidad recurrente de 1,3-BAC contiene 10 átomos de hidrógeno. Alrededor de 2.5 ppm, se muestra un valor numérico 4.0000 que es un valor integrado de los picos de absorción derivados de los átomos de hidrógeno derivados de grupos metileno adyacentes al grupo carbonilo de ácido adípico (este valor es representado por b) . Por otra parte, la Figura 2 muestra un valor numérico 14.2631 como un valor integrado de todos los picos de absorción derivados del grupo metilo de DL-alanina y los picos de absorción derivados de los átomos de hidrógeno de 1,3-BAC en un rango de 0.65 a 1.95 ppm (el valor numérico obtenido de las muestras de prueba individuales que difieren entre sí en la composición de aminoácidos de las mismas, incluyendo otros Ejemplos, es representado por c) . En este caso, la intensidad integral calculada al substraer a de c (c - a) se deriva del grupo metilo en DL-alanina del compuesto de poliamida. Alrededor de 2.5 ppm, se muestra un valor numérico 4.0000 que es un valor integrado de los picos de absorción derivados de los átomos de hidrógeno derivados de grupos metileno adyacentes al grupo carbonilo de ácido adípico (este valor es representado por d) . Puesto que b y d son el mismo valor numérico, la intensidad integral (c - a) se puede considerar que es un valor derivado del grupo metilo en DL-alanina del compuesto de poliamida.

Por consiguiente, la cantidad (% en moles) de la unidad de DL-alanina en el compuesto de poliamida se puede calcular de acuerdo con la siguiente fórmula: [Fórmula Numérica 1] Cantidad de Unidad de DL-Alanina en el Compuesto de Poliamida (% en moles) = [(c - a)/3] / [ (c/13) + d/4] x 100 El cálculo anterior identifica la existencia de DL-alanina en una cantidad de aproximadamente 5.3% en moles (4.49% en moles calculado) en el compuesto de poliamida 101. Por consiguiente, se identificó que el compuesto de poliamida 101 era unidad de 1 , 3 -BAC/unidad de ácido adípico/unidad de DL-alanina = 47.3/47.4/5.3 (relación en % en moles).

También en los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos, los compuestos de poliamida preparados se analizaron y se cuantificaron por el constituyente de los mismos de una manera similar a aquella mencionada anteriormente .

(Producción de una Película no Estirada del Compuesto de Poliamida) Las pelotillas del compuesto de poliamida 101 se formaron en una película a través de una extrusora de husillo individual de 25 t???f a una temperatura de extrusión de 260 °C, un número de revoluciones de husillo de 60 rpm y una velocidad de absorción de 1.2 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µ??.

Ejemplo 102 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 102; unidad de 1, 3-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de DL-alanina = 44.4/44.5/11.1 (relación en % en moles)) y un película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que la cantidad de DL-alanina agregada se cambió de modo que el contenido de la misma en el compuesto de poliamida pudo ser 11.1% en moles .

Ejemplo 103 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 103; unidad de 1, 3-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de DL-alanina = 37.4/37.6/25.0 (relación en % en moles)) se produjo de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que la cantidad de DL-alanina agregada se cambió de modo que el contenido de la misma en el compuesto de poliamida pudo ser 25% en moles. En éste, puesto que el peso molecular del compuesto no pudo incrementarse completamente durante la polimerización, el compuesto no se sometió a prueba por la resistencia a la tracción en la rotura y el valor de opacidad de la película no estirada del mismo .

Ejemplo 104 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con ácido DL-2-aminobutírico (compuesto de poliamida 104; unidad de 1,3-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de ácido DL-2-aminobutírico = 47.3/47.4/5.3 (relación en % en moles)) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que el a-aminoácido se cambió a ácido DL-2-aminobutírico (DL-AABA, de Nippon Finechem, producto puro) .

Ejemplo 105 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con DL-fenilalanina (compuesto de poliamida 105; unidad de 1, 3-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de DL-fenilalanina = 47.3/47.4/5.3 (relación en % en moles) ) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que el a-aminoácido se cambió a DL-fenilalanina (DL-Phe, de Sinogel Amino Acid Co., Ltd.) .

Ejemplo 106 N-1,4-BAC6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 106; unidad de 1, 4 -BAC/unidad de ácido adípico/unidad de DL-alanina = 47.3/47.4/5.3 (relación en % en moles) ) y un película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que el 1,3-bis (aminometil) ciclohexano se cambió a 1,4-bis (aminometil) ciclohexano de Mitsubishi Gas Chemical, abreviado como "1,4-BAC").

Ejemplo 107 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con DL-alanina/ácido isoftálico (compuesto de poliamida 107; unidad de 1,4-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de ácido isoftálico/unidad de DL-alanina = 47.3/42.7/4.7/5.3 (relación en % en moles)) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que el ácido isoftálico (IA, de AG International Chemical) se copolimerizó adicionalmente como un ácido dicarboxílico, aromático en una relación de copolimerización de 4.7% en moles.

Ejemplo 108 Un N-1,3-BAC10 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 108; unidad de 1, 3-BAC/unidad de ácido sebácico/unidad de DL-alanina = 47.3/47.4/5.3 (relación en % en moles)) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que el ácido adípico se cambió a ácido sebácico (de Itoh Oil Chemicals) .

Ejemplo Comparativo 101 (Polimerización en Estado Fundido para un Compuesto de Poliamida de acuerdo con el Método de Instilación a Presión Normal) 13000 g (89.0 moles) de ácido adípico ponderado de manera precisa (de Asahi asei Chemicals), 11.5 g (0.11 moles) de hipofosfito de sodio y 5.96 g (0.073 moles) de acetato de sodio se colocaron en un reactor que tenía un volumen interno de 50 litros y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, termómetro, embudo de adición, conducto de introducción de nitrógeno y boquilla para hilo, se purgó completamente con nitrógeno y luego se calentó hasta 170 °C mientras que el sistema se agitaba con una pequeña cantidad de corriente de nitrógeno aplicada al mismo. 12437 g (88.7 moles) de 1 , 3 -bis (aminometil ) ciclohexano (de Mitsubishi Gas Chemical) se agregaron gota a gota al mismo con agitación y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema, el sistema se calentaba continuamente. Después de la adición de 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, la temperatura interna se mantuvo a 260°C y la reacción se continuó durante 40 minutos. Subsecuentemente, el sistema se presurizó con nitrógeno y el polímero se tomó a través de la boquilla para hilo y se granuló. Aproximadamente 23 kg de un compuesto de poliamida se obtuvieron de esta manera.

(Polimerización en Fase Sólida del Compuesto de Poliamida) Después, el compuesto de poliamida se alimentó en una secadora de tambor encamisada que estaba equipada con un conducto de introducción de nitrógeno, una tubería de vacío, una bomba de vacío y un termopar para la medición interna de la temperatura y mientras se giraba a una velocidad constante, el interior de la secadora de tambor se purgó completamente con nitrógeno gaseoso que tenía una pureza de po ' lo menos 99% en volumen y luego la secadora de tambor se calentó en una atmósfera de corriente de nitrógeno gaseoso para elevar de ese modo la temperatura de las pelotillas hasta 150°C tomando aproximadamente 150 minutos. Al momento cuando la temperatura de las pelotillas alcanzó 150 °C, la presión interna se redujo a 1 Torr o menos. Esto se calentó adicionalmente de modo que la temperatura de las pelotillas pudo alcanzar 190 °C tomando aproximadamente 70 minutos y luego esto se mantuvo a 190°C durante 30 minutos. Después, un nitrógeno gaseoso que tenía una pureza de por lo menos 99% en volumen se introdujo en el sistema y mientras la secadora de tambor se mantenía girando, esto se enfrió para proporcionar el N-1,3-BAC6 (compuesto de poliamida 109).

(Producción de una Película no Estirada del Compuesto de Poliamida) Las pelotillas del compuesto de poliamida 109 se formaron en una película a través de una extrusora de husillo individual de 25 mm<t> a una temperatura de extrusión de 260CC, un número de revoluciones de husillo de 60 rpm y una velocidad de absorción de 1.2 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µ??.

Ejemplo Comparativo 102 Un N-1,4-BAC6 (compuesto de poliamida 110) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo Comparativo 101 excepto que el ácido adípico se cambió a 1, 4 -bis (aminometil) ciclohexano (1,4-BAC) que tenía una relación de forma cis/forma trans de 70/30 (% en moles) (de Mitsubishi Gas Chemical) .

Ejemplo Comparativo 103 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con glicina (compuesto de poliamida 111; unidad de 1 , 3 -BAC/unidad de ácido adípico/unidad de glicina = 47.3/47.4/5.3 relación en % en moles) ) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que la DL-alanina se cambió a glicina que tenía un átomo de hidrógeno secundario en la posición de la misma (de Tokio Chemical Industry) .

Ejemplo Comparativo 104 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con ácido 2-amino-2-metilpropanóico (compuesto de poliamida 112; unidad de 1,3-BAC/unidad de ácido adípico/unidad de ácido 2-aminometilpropanóico = 47.3/47.4/5.3. relación en % en moles)) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo 101 excepto que la DL-alanina se cambió a ácido 2-aminoisobutírico que no tenía un átomo de hidrógeno en la posición a del mismo (ácido 2-amino-2-metilpropanóico, de Nippon Finechem, puré product) .

Ejemplo Comparativo 105 Un N-1,3-BAC6 copolimerizado con ácido isoftálico (compuesto de poliamida 113; unidad de 1 , 3 -BAC/unidad de ácido adípico/unidad de ácido isoftálico = 49.9/45.1/5.0 relación en % en moles) ) y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo Comparativo 101 excepto que el ácido isoftálico (AG International Chemical) se copolimerizó adicionalmente como un ácido dicarboxílico aromático en una relación de copolimerización de 5% en moles.

Ejemplo Comparativo 106 Un N-1,3-BAC10 (compuesto de poliamida 114 y una película no estirada se produjeron de acuerdo con el mismo proceso del Ejemplo Comparativo 101 excepto que el ácido adípico se cambió a ácido sebácico (de Itoh Oil Chemicals) .

Ejemplo Comparativo 107 El estearato de cobalto se agregó al compuesto de poliamida 109 de tal manera que el contenido de cobalto en la composición pudo ser 400 ppm y se combinó en seco. La combinación resultante se formó en una película a través de un extrusora de doble husillo de 30 ????f a una temperatura de extrusión de 260 °C, un número de revoluciones de husillo de SO rpm, un número de revoluciones de husillo de alimentación de 12 rpm y una velocidad de absorción de 1.8 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µp?.

Ejemplo Comparativo 108 5 partes en masa de polibutadieno modificado con ácido maleico (PB) (de Nippon Petrochemical , nombre comercial: M-2000-20) y estearato de cobalto se agregaron a 100 partes en masa del compuesto de poliamida 109 de tal manera que el contenido de cobalto en la composición pudo ser 400 ppm y se combinaron en seco. La combinación resultante se formó en una película a través de una extrusora de doble husillo de 30 mm<j> a una temperatura de extrusión de 260°C, un número de revoluciones de husillo de 60 rpm, un número de revoluciones de husillo de alimentación de 14 rpm y una velocidad de absorción de 2.0 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µp?.

Ejemplo Comparativo 109 La DL-alanina (de Musashino Chemical Laboratory) se agregó al compuesto de poliamida 109 de tal manera que el contenido de DL-alanina en la composición pudo ser 5% en masa y se combinaron en seco. Mientras se controlaban con el fin de que no se copolimerizaran entre sí, la combinación resultante se formó en una película a través de una extrusora de husillo individual de 15 mm<|) de tamaño pequeño a una temperatura de extrusión de 240°C, un número de revoluciones de husillo de 30 rpm, un número de revoluciones de husillo de alimentación de 14 rpm y una velocidad de absorción de 1.0 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 110 mm y un espesor de 95 a 105 µp?.

Tabla 1 5 *1) DL-AABA: ácido DL-2 -aminobutírico *2) DL-Phe: DL-fenilalanina *3) IA: ácido isoftálico *4) AIB: ácido 2-aminoisobutírico *5) 400 ppm de Co se mezclaron *6) 400 ppm de Co y 5 partes en masa de polibutadieno modificado con ácido maleico s mezclaron *7) DL-alanina 5% en masa se mezcló El compuesto de poliamida copolimerizado con un oc-aminoácido que no tenía un átomo de hidrógeno terciario fue insuficiente en el desempeño de absorción de oxígeno (Ejemplos Comparativos 103 y 104) . La composición preparada al mezclar un compuesto de cobalto con el compuesto de poliamida no copolimerizado con un a-aminoácido exhibió un desempeño de absorción de oxígeno y un buen coeficiente de transmisión de oxígeno y fue transparente; sin embargo, como se agregó un compuesto de cobalto a la misma, la composición fue azulada y generó más olor ofensivo que una composición con polibutadieno . Además, después de haber absorbido oxígeno, la película se deterioró y no pudo mantener su forma; y por consiguiente, la composición no es favorable siempre para el uso como materiales de embalaje o envases de embalaje (Ejemplos Comparativos 107, 108) . La composición no copolimerizada con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario pero mezclada solamente con una poliamida no copolimerizada con un a-aminoácido no exhibió un desempeño de absorción de oxígeno (Ejemplo Comparativo 109) .

Opuesto a éstos, el compuesto de poliamida copolimerizado con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario exhibió un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no utilizaba un metal, y además, no generó ningún olor ofensivo (Ejemplos 101 a 108) . En particular, las muestras de película tuvieron un buen coeficiente de transmisión de oxígeno y fueron transparentes, y después de haber absorbido oxígeno, aún mantuvieron las propiedades mecánicas de las mismas (Ejemplos 101 a 102 y 104 a 108) .

Ejemplos 201 a 216 y Ejemplos Comparativos 201 a 203 (Polimerización en Estado Fundido para el Compuesto de Poliamida de acuerdo con el Método de Instilación a Presión Normal) Los compuestos de poliamida de los Ejemplos 201 a 216 y los Ejemplos Comparativos 201 a 203 se produjeron de la siguiente manera: un ácido dicarboxílico alifático, ácido dicarboxílico aromático, aminoácido, hipofosfito de sodio y acetato de sodio como en la Tabla 2 se colocaron en un reactor que tenía un volumen interno de 50 litros y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, termómetro, embudo de adición, conducto de introducción de nitrógeno y boquilla para hilo, se purgó completamente con nitrógeno y luego se calentó hasta 170 °C mientras el sistema se agitaba con una pequeña cantidad de corriente de nitrógeno aplicada al mismo. El 1 , 3 -Bis (aminometil) ciclohexano que tenía una relación de forma cis/forma trans de 74/26 (% en moles) (abreviado como 1,3-BAC) se agregó gota a gota al mismo con agitación y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema, el sistema se calentó continuamente. Después de la adición de 1,3-BAC, la temperatura interna se mantuvo a 240 °C y la reacción se continuó durante 40 a 60 minutos mientras se ponía atención al incremento del grado de fuerza de torsión de agitación. Subsecuentemente, el sistema se presurizó con nitrógeno y el polímero se sacó a través de una boquilla para hilo y se granuló. Aproximadamente 23 kg de un compuesto de poliamida se obtuvieron de esta manera.

(Producción de una Película no Estirada del Compuesto de Poliamida) Las pelotillas del compuesto de poliamida obtenido en los Ejemplos 201 a 216 y los Ejemplos Comparativos 201 a 203 se secaron en vacío a 120 °C durante 6 horas y luego se formaron en una película a través de una extrusora de husillo individual de 25 mm<|) a una temperatura de extrusión de 245 °C, un número de revoluciones de husillo de 60 rpm y una velocidad de absorción de 1.2 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µ?t?.

Tabla 2 5 10 *N.D.= No detectado (continuación) 15 Tabla 2 (continuación) 5 10 *N.D.= No detectado 15 El compuesto de poliamida copolimerizado con un oc-aminoácido que no tenía un átomo de hidrógeno terciario fue insuficiente en el desempeño de absorción de oxígeno (Ejemplos Comparativos 202 y 203) .

Opuesto a éste, el compuesto de poliamida copolimerizado con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario exhibió un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no utilizaba un metal, y dependiendo de la relación molar del -aminoácido que es copolimerizado, el desempeño de absorción de oxígeno del compuesto se pudo controlar.

Ejemplos 301 a 316 y Ejemplos Comparativos 301 a 303 (Polimerización en Estado Fundido para el Compuesto de Poliamida de acuerdo con el Método de Instilación a Presión Normal) Los compuestos de poliamida de los Ejemplos 301 a 316 y los Ejemplos Comparativos 301 a 303 se produjeron de la siguiente manera: un ácido dicarboxílico, ácido aminocarboxílico, aminoácido, hipofosfito de sodio y acetato de sodio como en la Tabla 3 se colocaron en un reactor que tenía un volumen interno de 50 litros y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, termómetro, embudo de adición, conducto de introducción de nitrógeno y boquilla para hilo, se purgó completamente con nitrógeno y luego se calentó hasta 170 °C mientras el sistema se agitaba con una pequeña cantidad de corriente de nitrógeno aplicada al mismo. El 1, 3 -Bis (aminometil) ciclohexano que tenía una relación de forma cis/forma trans de 74/26 (% en moles) (abreviado como 1,3-BAC) se agregó gota a gota al mismo con agitación y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema, el sistema se calentaba continuamente. Después de la adición de 1,3-BAC, la temperatura interna se mantuvo a 245 °C y la reacción se continuó durante 40 minutos. Subsecuentemente, el sistema se presurizó con nitrógeno y el polímero se sacó a través de la boquilla para hilo y se granuló. Aproximadamente 23 kg de un compuesto de poliamida se obtuvieron de esta manera.

(Producción de una Película no Estirada del Compuesto de Poliamida) Las pelotillas del compuesto de poliamida obtenido en los Ejemplos 301 a 316 y los Ejemplos Comparativos 301 a 303 se secaron en vacío a 120 °C durante 6 horas y luego se formaron en una película a través de una extrusora de husillo individual de 25 mm<j) a una temperatura de extrusión de 245 °C, un número de revoluciones de husillo de 60 rpm y una velocidad de absorción de 1.2 m/minuto, produciendo de ese modo una película no estirada que tenía una anchura de 200 mm y un espesor de 95 a 105 µp?.

Tabla 3 *N.D.= No detectado (continuación) 15 Tabla 3 (continuación) 5 10 *N.D.= No detectado 15 El compuesto de poliamida copolimerizado con un a-aminoácido que no tenía un átomo de hidrógeno terciario fue insuficiente en el desempeño de absorción de oxígeno (Ejemplos Comparativos 302 y 303) .

Opuesto a éste, el compuesto de poliamida copolimerizado con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario exhibió un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no utilizaba un metal y dependiendo de la relación molar del a-aminoácido que es copolimerizado, el desempeño de absorción de oxígeno del compuesto se pudo controla .

Ejemplos 401 a 403 y Ejemplos Comparativos 401 a 403 (Polimerización en Estado Fundido para el Oligómero de Poliamida de acuerdo con el Método de Instilación a Presión Normal) Un ácido dicarboxílico alif tico, ácido dicarboxílico aromático, a-aminoácido, ácido ?-aminocarboxílico, hipofosfito de sodio y acetato de sodio del tipo como en la Tabla 4 se colocaron en un reactor que tenía un volumen interno de 50 litros y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, termómetro, embudo de adición, conducto de introducción de nitrógeno y boquilla para hilo, en la cantidad indicada en la Tabla, luego se purgó completamente con nitrógeno y luego se calentó hasta 170 °C mientras el sistema se agitaba con una pequeña cantidad de corriente de nitrógeno aplicada al mismo. El 1,3-Bis (aminometil) ciclohexano que tenía una relación de forma cis/forma trans de 74/26 (% en moles) (abreviado como 1,3-BAC) se agregó gota a gota al mismo con agitación en la cantidad indicada en la Tabla 4 y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema, el sistema se calentó continuamente. Después de la adición de la diamina, la temperatura interna se mantuvo a 240 °C y la reacción se continuó durante 40 a 60 minutos mientras se ponía atención al incremento del grado de fuerza de torsión de agitación. Subsecuentemente, el sistema se presurizó con nitrógeno y el oligómero de poliamida se sacó a través de una boquilla para hilo. El oligómero que puede ser sacado como un hilo se granuló para proporcionar · pelotillas de oligómero de poliamida. El oligómero que tiene un peso molecular bajo y por lo tanto no pudo ser sacado como un hilo se molió por separado con una trituradora para proporcionar un oligómero de poliamida molido.

Tabla 4 *N.D.= No detectado Como es obvio a partir de los resultados de la Tabla 4, el oligómero de poliamida no copolimerizado con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario no exhibió un desempeño de absorción de oxígeno (Ejemplos Comparativos 401 a 403). Por otra parte, el oligómero de poliamida copolimerizado con un a-aminoácido que tenía un átomo de hidrógeno terciario exhibió un desempeño de absorción de oxígeno aunque no utilizaba un metal (Ejemplos 401 a 403) . Por consiguiente, las poliamidas de la presente invención se pueden utilizar como un absorbente de oxígeno.

[Aplicabilidad Industrial] El compuesto de poliamida y la composición de poliamida de la presente invención son excelentes en cuanto al desempeño de absorción de oxígeno. Cuando se utilizan para materiales de embalaje y envases de embalaje, el compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención exhiben suficiente absorción de oxígeno aunque no contienen un metal. Al no generar ningún olor ofensivo, el compuesto de poliamida o la composición de poliamida de la presente invención tienen una transparencia extremadamente excelente y por lo tanto proporcionan materiales de embalaje y envases de embalaje con capacidad de almacenar el contenido en los mismos en una buena condición.

Se hace constar que con relación a esta fecha, mejor método conocido por la solicitante para llevar a práctica la citada invención, es el que resulta claro la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un compuesto de poliamida, caracterizado porque comprende : de 25 a 50% en moles de una unidad de diamina que contiene por lo menos 50% en moles de una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (I) ; de 25 a 50% en moles de una unidad de ácido dicarboxílico que contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total; y de 0.1 a 50% en moles de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) : (III) en donde, fórmula general (II-l) , n indica un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

2. El compuesto de poliamida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R en la fórmula general (III) es un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo arilo sustituido o no sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono .

3. El compuesto de poliamida de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal contiene por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebásico y una unidad de ácido 1, 12-dodecanodicarboxílico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total.

4. El compuesto de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la unidad de ácido dicarboxílico aromático contiene por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de una unidad de ácido isoftálico, una unidad de ácido tereftálico y una unidad de ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total.

5. El compuesto de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque comprende además una unidad de ácido ?-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (A) , en una cantidad de 0.1 a 49.9% en moles en todas las unidades constituyentes del compuesto de poliamida: (A) en donde, en la fórmula general (A) , p indica un número entero de 2 a 18.

6. El compuesto de poliamida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la unidad de ácido ?-aminocarboxílico contiene una unidad de ácido 6-aminohexanoico y/o una unidad de ácido 12 -aminododecanoico en una cantidad de por lo menos 50% en moles en total.

7. El compuesto de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque tiene una viscosidad relativa de 1.8 a 4.2.

8. El compuesto de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque tiene una viscosidad relativa de 1.01 a menos de 1.8.

9. Una composición de poliamida, caracterizada porque comprende el compuesto de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.