MX2012006472A - Cebo para roedores empacado en una lamina biodegradable. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un sistema de cebo que comprende un cebo para roedores, el cual se empaca en una lámina biodegradable que contiene poliéster y almidón. La presente invención también se refiere a un método para controlar roedores, que comprende las etapas de a) empacar dicho cebo para roedores en dicha lámina biodegradable, y b) ofrecer el cebo empacado a los roedores. También se refiere a un sistema de cebo que comprende, como componentes separados, a) dicho cebo para roedores, y b) dicho material biodegradable, para su uso combinado en el control de roedores.

Description

CEBO PARA ROEDORES EMPACADO EN UNA LÁMINA BIODEGRADABLE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema de cebo que comprende un cebo para roedores, el cual se empaca en una lámina biodegradable que contiene poliéster y almidón. La presente invención también se refiere a un método para controlar roedores, que comprende las etapas de a) empacar dicho cebo para roedores en dicha lámina biodegradable, y b) ofrecer el cebo empacado a los roedores. También se refiere a un sistema de cebo que comprende, como componentes separados, a) dicho cebo para roedores, y b) dicho material biodegradable, para su uso combinado en el control de roedores. Las combinaciones de modalidades preferidas con otras modalidades preferidas están dentro del alcance de la presente invención.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen varios cebos para roedores: La WO1993/01712' describe un empaque de cebo para roedores que comprende una composición de cebo contenida en un empaque, en donde el empaque está hecho de un material el cual tiene un agente de amargor o repelente incorporado. Se describen varios materiales de empaque, tales como plásticos. Las desventajas son, que el material de empaque no es biodegradable y que la lámina requiere un tratamiento adicional con el agente de amargor .

La DE 198 37 064 describe un cebo rodenticida pastoso, el cual se mezcla con grasa de un punto de fusión en el rango de 20 a 70 °C que da como resultado resistencia a la humedad, y el cual se empaca en una lámina hecha de material biodegradable en porciones listas para usarse. Se sugieren varios materiales biodegradables , tales como una mezcla de poliéster y almidón. La desventaja de este sistema de cebo son: El mismo sólo es para cebos pastosos. La viscosidad de la pasta tiene que ajustarse a fin de lograr una buena humectación de la lámina en la parte externa lo cual da como resultado una alta capacidad atrayente para los roedores. El mismo se limita a grasas de un cierto punto de fusión.

La DE 44 34 839 describe un sistema de cebo rodenticida, en donde una mezcla de rodenticida y portador se empaca en una lámina, el cual tiene una permeabilidad al 02 de al menos 250 cm3/m2*24h*bar y una permeabilidad al vapor de agua de hasta 100 g/m2*24h*bar , y el cual se empaca en porciones listas para usarse. Se sugieren varios materiales de lámina, tales como éster glicólico de ácido politereftálico, la desventaja es, que preferiblemente tienen que usarse láminas multicapa.

La WO 2009/095878 describe una preparación rodenticida que comprende un cebo envenenado, el cual se empaca en una película biodegradable a base de un biopolimero apetitoso para infestar especies murinas. El biopolimero fue ater-Bi®, el cual está disponible en diferentes grados de copolimero de 60-70% en peso de almidón y 30-40% de alcohol vinilico/etileno (60/40 mol/mol) de acuerdo a Bastioli et al., Journal of Environmental Polymer Degradation, 1993, 1, 181-191 ("Mater-Bi: Properties and Biodegradability") .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objetivo de la presente invención fue identificar un sistema de cebo para roedores, el cual no acabe en su desperdicio después de que el mismo es removido por los roedores. Además dicho sistema deberá basarse en materiales industrialmente disponibles, deberá trabajar con formulación de cebo comercial, deberá ser estable en almacenamiento, deberá ser atractivo para los roedores, y deberá ser fácil y seguro de manejar para los operadores de manejo de pestes.

Estos objetivos se logran con un sistema de cebo que comprende un cebo para roedores, el cual se empaca en una lámina biodegradable que contiene poliéster y almidón.

Típicamente, el cebo para roedores comprende un rodenticida. Para los propósitos de la invención, el término rodenticida significa un ingrediente activo sólido o líquido el cual es adecuado para controlar pestes de roedores, preferiblemente roedores, en particular ratas y ratones. Preferiblemente, el cebo comprende un rodenticida de la clase de anticoagulantes .

Las clases adecuadas de rodenticidas comprenden: - anticoagulantes, en particular derivados de coumarina tales como brodifacoum, bromadiolona, coumaclor, coumafurilo, coumatetralilo, difenaco, difetialona, flocoumafen y warfarina, derivados de indandiona tales como clorofacinona, difacinona y pindona; - rodenticidas inorgánicos tales como óxido de arsénico, fósforo, arsenita de potasio, arsenita de sodio, sulfato de talio y fosfuro de zinc; - rodenticidas organoclorados tales como ?-HCH, HCH y lindano; - rodenticidas organofosforados tales como fosacetin; - rodenticidas de pirimidinamina tales como crimidina; - rodenticidas de tiourea tales como antu; - rodenticidas de urea tales como pirinuron; rodenticidas para jardín tales como scilirosida y estrichnina ; rodenticidas no clasificados tales como brometalin, cloralosa, a-clorohidrina , ergocal-ciferol , fluroroacetamida , flupropadina , norbormida, fluoroacetato de sodio y vitamina D3.

Los rodenticidas preferidos son anticoagulantes, en particular derivados de coumarina, en particular preferiblemente flocoumafen y difenaco. Además se prefieren mezclas de un anticoagulante con ergocalciferol o vitamina D3. Igualmente se prefiere el fosfuro de zinc.

El rodenticida en el cebo para roedores equivale preferiblemente de 0.0005 a 99.5% en peso, más preferiblemente de 0.001 a 50% en peso, más preferiblemente de 0.001 a 1.0% en peso y en especial se prefiere de 0.001 a 0.01% en peso. La cantidad depende usualmente del nivel de actividad rodenticida y del tipo de formulación.

El cebo para roedores puede ser una formulación sólida, liquida o pastosa. Los ejemplos de formulaciones de cebo son cebos alimenticios, en particular cebos de cereales de semillas y agentes de tratamiento adecuados, pellets (artículos formados en moldes o matrices), pellets revestidos con cera, bloques de cera derretida, bloques de cera comprimida o extruida, pastas, geles, gránulos y espumas. Preferiblemente el cebo es una formulación sólida, especialmente un cebo en bloque. Más preferiblemente, el cebo no pierde su forma al exponerse durante 12 h a una temperatura de 45°C, preferiblemente 55°C y más preferiblemente 70°C. Más preferiblemente, el cebo para roedores es un cebo en bloque.

En otra modalidad preferida, el cebo es un cebo en bloque, tal como bloques de cera derretida, bloques de cera comprimida o extruida.

Usualmente, el cebo en bloque tiene un peso de 1 a 30 g, preferiblemente de 2 a 10 g, más preferiblemente de 2.0 a 6.0 g, y especialmente de 3.0 a- 5.0 g. En particular, el peso está en el rango de 3.1 a 4.0 g. Típicamente, al menos 80% (preferiblemente al menos 95%) de los cebos en bloque son dichos rangos.

Preferiblemente, los cebos en bloque los cuales comprenden un rodenticida, una mezcla de forrajes, típicamente granos de cereal, alimentos de cereales secundarios o polvos de cereal, cera de parafina, y si es apropiado adyuvantes. Los cebos en bloque usualmente se preparan mediante vaciado, extrusión o compresión. Los cebos en bloque pueden prepararse de muchas formas las cuales permiten por ejemplo colgar o sujetar los mismos en una estación de cebo. En una modalidad preferida, los bloques de cera comprenden una multiplicidad de esquinas debido a que los animales prefieren roer en las esquinas. Los bloques adecuados por ejemplo se describen en WO 2002/47896 Fig. 1 y 2, a los cuales se hace referencia.

Usualmente, el cebo en bloque no pierde su forma al exponerse durante 12 h a una temperatura de 45°C, preferiblemente 55°C y más preferiblemente 70°C. Todos los ingredientes, los cuales están presentes en el cebo para roedores (por ejemplo el cebo en bloque) en una cantidad de al menos 1% en peso, preferiblemente al menos 10% en peso, tienen típicamente un punto de fusión de al menos 45°C, preferiblemente al menos 55°C y más preferiblemente al menos 60 °C. Se encontró ventajoso que el cebo en bloque mantenga su forma a temperaturas elevadas, debido a que en el campo el sistema de cebo tiende a calentarse, y a los roedores no les agrada llevar cebos en bloque derretidos y los mismos rechazan comer cebos en bloque derretidos debido a que se reduce el buen sabor.

Típicamente, el cebo en bloque tiene una longitud de 1.5 cm a 15 cm, una anchura de 1.0 cm a 15 cm y una altura de 0.3 a 15 cm. Preferiblemente, el cebo en bloque tiene una longitud de 2.0 cm a 7.0 cm, una anchura de 1.3 a 6.0 cm y una altura de 0.7 a 4.0 cm. En particular, el cebo en bloque tiene una longitud de 2.0 cm a 5.0 cm, una anchura de 1.4 a 3.0 cm y una altura de 0.7 a 2.0 cm. En el caso del cebo en bloque tenga una forma cilindrica la anchura corresponde al diámetro.

En otra modalidad preferida, al menos dos dimensiones (tales como longitud y anchura) del cebo en bloque tienen un tamaño de al menos 1.0 cm, preferiblemente al menos 1.5 cm.

La forma del cebo en bloque de manera preferible es de forma sustancialmente esférica (por ejemplo formas similares a un huevo, pellet, esfera, esferoide alargada (como un balón de fútbol americano) , esferoide oblata) . En una modalidad adicional, la forma del cebo en bloque está libre de puntos esquinados. Los ejemplos de formas con al menos un punto esquinado son cuboides. Para los roedores es mucho más fácil tomar con sus dientes cebos en bloque casi redondos o sustancialmente esféricos.

La ventaja de las dimensiones antes mencionadas es que el cebo empacado difícilmente se desprenderá de la lámina biodegradable cuando el roedor se lleve el sistema de cebo a su escondrijo, el cual es un lugar seguro y libre para la colonia de los roedores y donde el cebo puede ser comido por todos los miembros de la colonia de roedores. Esto es especialmente ventajoso en comparación con cebos más pequeños, tales como pellets o gránulos, los cuales podrán esparcirse fácilmente fuera del sistema de cebo cuando el roedor se lleva el sistema de cebo a su escondrijo. Podría ser muy peligroso para especies ajenas al objetivo cuando el cebo se esparce totalmente alrededor de un lugar cuando los roedores se llevan el sistema de cebo a su escondrijo o fosa.

La ventaja del tipo antes mencionado de cebos en bloque es que el roedor puede fácilmente llevar el sistema de cebo a su escondrijo o fosa. Además, los roedores prefieren mucho más llevar este tipo de cebos en bloque a su escondrijo para comer en comparación con un cebo con un peso total similar aunque compuesto de unidades de cebo más pequeñas o más ligeras por ejemplo, pellets, gránulos, o granos) .

Además como cebos se prefieren pellets (artículos formados en moldes) . Tales pellets comprenden un rodenticida en una mezcla con forrajes opcionalmente pulverizados o molidos, en particular cereal y aglutinantes, y otros adyuvantes. Las pellets usualmente se preparan mediante compresión, extrusión y subsecuente secado. El tamaño de la pellet varía como una función de los animales objetivo. Frecuentemente, las pellets se preparan en la forma de cilindros de diámetro de 3 a 5 mm y una longitud de 5 a 10 mm.

Una formulación de cebo preferida adicional son gránulos los cuales, además de rodenticida, comprenden un forraje típicamente triturado, por ejemplo molido y, si es apropiado, adyuvantes adicionales, por ejemplo un aglutinante. La preparación de gránulos se describe por ejemplo en EP-A 0 771 393.

Típicamente, el cebo para roedores comprende al menos un rodenticida, al menos un material de cebo, y uno o más adyuvantes. Preferiblemente, el cebo para roedores comprende (A) 0.0001 a 301 en peso de al menos un rodenticida, (B) 0.5 a 99.999% en peso de al menos un material de cebo, y (C) 0 a 94.999% en peso de uno o más adyuvantes.

Los materiales de cebo que generalmente se utilizan son productos alimenticios vegetales o animales y forraje para animales. Los ejemplos adecuados son sémolas de cereal secundario, granos de cereal, cereales en hojuelas o cortados o sémolas de cereal (por ejemplo de avena, trigo, cebada, maiz, soya, arroz), coco en hojuelas, coco triturado, jarabes de azúcar (por ejemplo obtenidos hidrolizando almidón (jarabe de glucosa), jarabe de azúcar invertido, jarabe de azúcar de remolacha, jarabe de maple) , azucares (por ejemplo sucrosa, lactosa, fructosa, glucosa), frutos secos rallados, frutos secos molidos (por ejemplo avellana, nuez, almendra) , grasa/aceites vegetales (por ejemplo semilla de colza, grasa de soya, aceite de girasol, manteca de cacao, aceite de cacahuate, mantequilla de cacao, aceite de maiz), grasas/aceites animales (mantequilla, manteca, aceite de pescado), proteínas (por ejemplo leche descremada deshidratada, huevo deshidratado, hidrolisatos de proteína) y minerales (por ejemplo sal común) .

Se prefieren productos alimenticios vegetales tales como harina de avena, cereales en hojuelas o cortados, pepitas de trigo, sémolas de trigo basto, harina de trigo, sémola de maíz, coco en hojuelas, coco triturado, jarabe de glucosa, jarabe de maple, jarabe de azúcar de remolacha, sacarosa, glucosa, avellanas molidas, nueces molidas, almendra, aceite de colza, grasa de soya, aceite de cacahuate, aceite de maíz; grasas animales tales como mantequilla; proteínas tales como, por ejemplo, huevo deshidratado y leche descremada deshidratada .

El cebo comprende frecuentemente uno o más de los materiales de cebo mencionados anteriormente. Se prefiere emplear dos materiales de cebo diferentes en las formulaciones de acuerdo a la invención.

El cebo preferiblemente comprende de 10 a 99% en peso, en especial preferiblemente de 20 a 90% en peso, del material de cebo.

El cebo puede comprender una o más sustancias atrayentes como adyuvantes. Para los propósitos de la invención, una sustancia atrayente es una sustancia (o mezcla de sustancias) la cual es un fago-estimulante o el cual atrae la atención de la peste de roedores al cebo sin ser un producto alimenticio apropiado de otra manera, en particular mediante el olor (por ejemplo como una sustancia atrayente sexual). Los ejemplos de sustancias atrayentes son feromonas, levadura, crustáceos molidos, materia fetal, bayas, chocolate, harina de pescado, carne, pimienta negra y los intensificadores de sabor tales como glutamatos, en particular glutamato de sodio y glutamato de disodio. En general, las sustancias atrayentes equivalen de 0 a 10% en peso, preferiblemente de 0 a 1% en peso, en base a la formulación total.

Además los adyuvantes habituales comprenden colorantes, agentes de amargor, agentes de flujo, aglutinantes, agentes para mejorar la resistencia a los agentes atmosféricos, y antioxidantes. En general, los adyuvantes utilizados dependerán de la naturaleza de la formulación de cebo utilizada .

Frecuentemente se agregan colorantes, y la formulación de cebo por lo tanto se registra claramente como no para consumo, a fin de evitar su ingestión por error en humanos o animales ajenos al objetivo. En particular, los colorantes azules sirven para disuadir a las aves. Sin embargo, los mismos también pueden servir para detectar el consumo del cebo en las heces o vómito de las pestes de roedores.

Los agentes de amargor sirven para evitar el consumo incidental por los humanos. Especialmente se prefiere el benzoato de denatonio, el cual, en una concentración adecuada (en general de 1 a 200 ppm, en particular de 5 a 20 ppm) , tiene un sabor más desagradable para los humanos, pero no para los roedores.

Se agregan agentes de flujo y agentes de amargor como una función del tipo de formulación del cebo. Los aglutinantes son capaces de fijar la mezcla de acuerdo a la invención sobre la superficie del componente de cebo (por ejemplo granos de cereal) o - en el caso de pestes por ejemplo - imparten estructura y coherencia. Los agentes de flujo tales como tierras minerales y aluminosilicatos facilitan la extrusión y los mismos por lo tanto frecuentemente son utilizados en pellets y bloques extruidos.

Los agentes adecuados para mejorar la resistencia a los agentes atmosféricos son, por ejemplo, ceras de parafina.

Los ejemplos de antioxidantes adecuados son t-butilhidroquinona (TBHQ) , hidroxi-toluenos butilados e hidroxianisoles butilados, preferiblemente en una cantidad de 10 ppm a 20,000 ppm.

El cebo para roedores puede comprender una cera de parafina como se menciona anteriormente para varios propósitos. Las ceras de parafina típicamente son hidrocarburos de alcano (preferiblemente con la fórmula general CnH2n+2, en donde n es de 15 a 45) , las cuales son sólidas a 25°C. El punto de fusión de las ceras de parafina usualmente está por arriba de 40 °C, preferiblemente por arriba de 50°C, más preferiblemente por arriba de 58°C y en especial se prefiere por arriba de 62°C. Usualmente, el cebo comprende hasta 50% en peso de cera de parafina, preferiblemente hasta 40% en peso y más preferiblemente hasta 30% en peso de cera de parafina, en base al peso total del cebo.

Típicamente, la lámina tiene un grosor en el rango de 1 a 50 µp?, pre eriblemente de 10 a 40 µp\, más preferiblemente de 15 a 30 pm, y en especial se prefiere de 18 a 25 pm.

La lámina que contiene poliéster y almidón es biodegradable . Para los propósitos de la presente invención, una sustancia o una mezcla de sustancias cumple con la característica denominada "biodegradable" si esta sustancia o la mezcla de sustancias tiene un porcentaje de grado de biodegradación de al menos 60% en los procesos definidos en DIN EN 13432. Otros métodos para determinar la capacidad de biodegradación se describen a manera de ejemplo en ABNT 15448-1/2 y ASTM D6400.

El resultado de la capacidad de biodegradación es en general que la lámina se daña dentro de un periodo apropiado y demostrable. La degradación puede producirse enzimáticamente, hidrolíticamente, oxidativamente, y/o a través de exposición a radiación electromagnética, tales como radiación UV, y en su mayoría predominantemente es causada por exposición a microrganismos, tales como bacterias, levaduras, hongos, y algas. Un ejemplo de un método para cuantificar la capacidad de biodegradación mezcla poliéster con composta y almacena la misma durante un tiempo particular. A manera de ejemplo, de acuerdo a DIN EN 13432, se pasa aire libre de C02 a través de la composta madurada durante el proceso de compostación y la composta se somete a un perfil de temperatura definida. La capacidad de biodegradación se define aquí por medio de la proporción de la cantidad neta de C02 liberado del espécimen (después de deducir la cantidad de C02 liberado por la composta sin el espécimen) a la máxima cantidad posible de C02 liberado por el espécimen (calculado a partir del contenido de carbono del espécimen) , esta proporción es definida como el porcentaje de capacidad de biodegradacion. Incluso después de unos cuantos dias de compostación, los poliésteres biodegradables o mezclas de poliéster biodegradable generalmente muestran signos marcados de degradación, por ejemplo crecimiento de hongos, agrietamiento y perforación.

La lámina contiene poliéster y almidón. Típicamente, la lámina contiene al menos 20% en peso de almidón, preferiblemente al menos 40% en peso. La misma puede contener hasta 80% en peso, preferiblemente hasta 60% en peso. Típicamente, la lámina contiene al menos 20% de poliéster, preferiblemente al menos 40% en peso. El mismo puede contener hasta 80% en peso de poliéster, preferiblemente hasta 60% en peso .

Los poliésteres son polímeros bien conocidos. Los mismos comprenden monómeros en forma polimerizada, tales como dioles y diácidos (o diésteres), o hidroxiácidos (o hidroxiésteres ) . Preferiblemente, el poliéster es un poliéster alifático o semiaromático . Más preferiblemente el poliéster es un poliéster semiaromático. Preferiblemente, el poliéster comprende 1, 4-butandiol, ácido adipico y ácido tereftálico en forma polimerizada .

El poliéster adecuado es poliéster alifático. Estos incluyen homopolimeros de ácidos hidroxicarboxilicos alifáticos o lactonas, y también copolimeros o copolimeros de bloque de diferentes ácidos hidroxicarboxilicos o lactonas o mezclas de estos. Estos poliésteres alifáticos también pueden contener unidades de dioles y/o isocianatos. Los poliésteres alifáticos también pueden contener unidades las cuales se derivan de compuestos tri- o polifuncionales , por ejemplo de epóxidos, de ácidos o de trioles. Los poliésteres alifáticos pueden contener las últimas unidades como unidades individuales, o un número de estos, posiblemente junto con los dioles y/o isocianatos. Los procesos para preparar poliésteres alifáticos son conocidos para el trabajador calificado. En la preparación de los poliésteres alifáticos, por supuesto, también es posible utilizar mezclas hechas de dos o más comonómeros y/o de otras unidades, por ejemplo de epóxidos o de ácidos alifáticos o aromáticos polifuncionales, o de alcoholes polifuncionales . Los poliésteres alifáticos generalmente tienen porciones molares (número promedio) de 10,000 a 100,000 g/mol.

Los ejemplos de poliésteres alifáticos son productos de reacción polimérica de ácido láctico, poli-3-hidroxibutanoatos , o poliésteres construidos de ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos y de dioles alifáticos o cicloalifáticos . Los poliésteres alifáticos también pueden ser copoliésteres aleatorios o en bloque los cuales contienen otros monómeros . La proporción de los otros monómeros generalmente es de hasta 10 por ciento en peso. Los comonómeros preferidos son ácidos hidroxicarboxilicos o lactonas o mezclas de estos.

Los productos de reacción poliméricos de ácido láctico son conocidos per se o pueden prepararse mediante procesos conocidos per se. Además de polilactida, también puede hacerse uso de aquellos copolimeros o copolimeros de bloque basados en ácido láctico con otros monómeros. En su mayoría se utilizan polilactidas lineales. Sin embargo, también pueden utilizarse polímeros de ácido láctico ramificado. Los ejemplos de agentes de ramificación son ácidos o alcoholes polifuncionales . Las polilactidas que pueden mencionarse como ejemplo son las obtenibles esencialmente de ácido láctico o de sus ésteres de alquilo con C1-C4 o mezclas de estos, con al menos un ácido dicarboxílico con C4-C10, alifático, y con al menos un alcanol con C3-C10 que tienen de tres a cinco grupos hidroxilo.

Los poli-3-hidroxibutanoatos son homopolímeros o copolimeros de ácido 3-hidroxibutanóico o mezclas de los mismos con ácido 4-hidroxibutanóico y con ácido 3-hidroxivalérico, en particular con una proporción en peso de hasta 30 por ciento, preferiblemente hasta 20 por ciento, del ácido mencionado al último. Los polímeros adecuados de este tipo también incluyen aquéllos con configuración R-estéreo-específica. Los polihidroxibutanoatos o copolimeros de estos se pueden preparar de manera microbiana. Los procesos para la preparación de varias bacterias y hongos son conocidos así como un proceso para preparar polímeros estéreo-específicos. También es posible utilizar copolimeros de bloque de los ácidos hidroxicarboxílieos o lactonas antes mencionados, o de sus mezclas, oligómeros o polímeros.

Los poliésteres adecuados construidos de ácidos dicarboxílieos alifáticos o cicloalifáticos y de dioles alifáticos o cicloalifáticos son aquéllos construidos de ácidos dicarboxílieos alifáticos o cicloalifáticos o de estas mezclas de estos, y de dioles alifáticos o cicloalifáticos, o de mezclas de estos. De acuerdo a la invención pueden utilizarse copolimeros ya sea de bloque o aleatorios. Los ácidos dicarboxílicos alifáticos adecuados de acuerdo a la invención generalmente tienen de 2 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono. Los mismos pueden ser ya sea lineales o ramificados. Para los propósitos de la presente invención, los ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que pueden utilizarse generalmente son aquéllos que tienen de 7 a 10 átomos de carbono, y en particular aquéllos que tienen 8 átomos de carbono. Sin embargo, en principio puede hacerse uso también de ácidos dicarboxilicos que tienen un número más grande de átomos de carbono, por ejemplo que tienen hasta 30 átomos de carbono. Los ejemplos que deberán mencionarse son: ácido malónico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2 , 2-dimetilglutárico, ácido subérico, ácido 1, 3-ciclopentandicarboxílico, ácido 1/4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1 , 3-ciclohexandicarboxílico, ácido diglicólico, ácido itacónico, ácido maleico y ácido 2,5-norbornandicarboxilico, preferiblemente ácido adipico. Deberá hacerse mención también de derivados de formación de ésteres de los ácidos dicarboxilicos alifáticos o cicloalifáticos antes mencionados, los cuales asimismo pueden utilizarse, en particular los ésteres de di-alquilo con C1-C6, tales como ésteres de dimetilo, dietilo, di-n-propilo, diisopropilo, din-butilo, diisobutilo, di-terc-butilo, di-n-pentilo, diisopentilo y di-n-hexilo. Asimismo pueden utilizarse anhídridos de los ácidos dicarboxilicos. Los ácidos dicarboxilicos o derivados de formación de ésteres de estos pueden utilizarse individualmente o como una mezcla de dos o más de estos.

Los dioles alifáticos o cicloalifáticos adecuados generalmente tienen de 2 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono. Los mismos pueden ser ya sea lineales o ramificados. Los ejemplos son 1,4-butandiol, etilenglicol, 1,2- ó 1 , 3-propandiol , 1, 6-hexandiol, 1,2- ó 1, 4-ciclohexandiol o mezclas de estos.

Los ejemplos de poliésteres alifáticos los cuales pueden utilizarse son copoliésteres alifáticos como se describe en WO 94/14870, en particular copoliésteres alifáticos hechos de ácido succinico, de sus diésteres, o de mezclas con otros ácidos alifáticos o, respectivamente, diésteres, por ejemplo ácido glutárico y butandiol, o mezclas hechas de este diol con etilenglicol, propandiol o hexandiol o mezclas de estos. En otra modalidad, los poliésteres alifáticos preferidos incluyen policaprolactona .

De acuerdo a la invención, el término poliésteres semiaromáticos se refiere a poliéster, los cuales comprenden monómeros alifáticos y aromáticos en forma polimerizada . También se pretende que el término poliésteres semiaromáticos incluya derivados de poliésteres semiaromáticos, tales como polieterésteres semiaromáticos, poliésteramidas semiaromáticas , o polieterésteramidas semiaromáticas . Entre los poliésteres semiaromáticos adecuados están los poliésteres de cadena no extendida, lineales (WO 92/09654). Se da preferencia a poliésteres semiaromáticos de cadena extendida y/o ramificados. Los últimos se describen en las especificaciones mencionadas al principio, WO 96/15173, WO 96/15174, WO 96/15175, WO 96/15176, WO 96/21689, WO 96/21690, WO 96/21691, WO 96/21689, WO 96/25446, WO 96/25448, y WO 98/12242, se incorporan expresamente en la presente a manera de referencia. También pueden utilizarse mezclas de diferentes poliésteres semiaromáticos . En particular, se pretende que el término poliésteres semiaromáticos signifique productos tales como Ecoflex® (BASF SE) y Eastar® Bio y Origo-Bi (Novamont) .

Entre los poliésteres semiaromáticos particularmente preferidos están los poliésteres que comprenden los siguientes componentes significativos A) un componente ácido compuesto de al) de 30 a 99% en mol de al menos un alifático, o al menos un ácido dicarboxilico cicloalifático, o sus derivados de formación de ésteres, o una mezcla de estos a2) de 1 a 70% en mol de al menos un ácido dicarboxilico aromático, o su derivado de formación de ésteres, o una mezcla de estos, y a3) de 0 a 5% en mol de un compuesto que comprende grupos sulfonato, y B) un componente diol seleccionado de al menos un alcandiol con C2-Ci2 y al menos un cicloalcandiol con C5-Ci0, o una mezcla de estos.

Si se desea, el poliéster semiaromático también puede comprender uno o más componentes seleccionados de C) y D) , en donde C) es un componente seleccionado de el) al menos un compuesto dihidroxi que comprende funciones éter y que tiene la fórmula I HO-[(CH2)n-0]m-H (I) en donde n es 2, 3 ó 4 y m es un número entero de 2 a 250, c2) al menos un ácido hidroxicarboxilico de la fórmula lia o Ilb (Ilb) donde p es un número entero de 1 a 1500 y r es un número entero de 1 a , y G es un radical seleccionado del grupo que consiste de fenileno, -(CH2)q-, donde q es un número entero de 1 a 5, -C(R)H- y -C(R)HCH2, donde R es metilo o etilo, c3) al menos un amino-alcanol con C2-C12, o al menos un amino-cicloalcanol con C5-C10, o una mezcla de estos, c4) al menos un diamino-alcano con Ci-C8, c5) al menos una 2 , 2 ' -bisoxazolina de la fórmula III donde R1 es una unión simple, un grupo (CH2 ) 3-alquileno, donde z = 2, 3 ó 4, o un grupo fenileno, c6) al menos un ácido aminocarboxilico seleccionado del grupo que consiste de los aminoácidos de origen natural, poliamidas obtenibles policondensando un ácido dicarboxilico que tiene de 4 a 6 átomos de carbono con una diamina que tiene de 4 a 10 átomos de carbono, compuestos de las fórmulas IVa y IVb <??? (IVb) donde s es un número entero de 1 a 1500 y t es un número entero de 1 a 4 , y T es un radical seleccionado del grupo que consiste de fenileno, - (CH2) u~ donde u es un número entero de 1 a 12, -C(R2)H- y -C(R2)HCH2-, donde R2 es metilo o etilo, y polioxazolinas que tienen la unidad de repetición V donde R3 es hidrógeno, alquilo con Ci-C6, cicloalquilo con C8, fenilo, ya sea no sustituido o con hasta sustituyentes de alquilo con C1-C4, o tetrahidrofurilo, o una mezcla compuesta de el a c6, y en donde D) es un compuesto seleccionado de di) al menos un compuesto que tiene al menos tres aptos para la formación de éster, d2) al menos un isocianato, d3) al menos un éter de divinilo, o una mezcla compuesta de di) a d3) .

En una modalidad preferida, el componente ácido A de los poliésteres semiaromáticos comprende de 30 a 70% en mol, en particular de 40 a 60% en mol, de al, y de 30 a 70% en mol, en particular de 40 a 60% en mol, de a2.

Los ácidos alifáticos y los correspondientes derivados al los cuales pueden utilizarse generalmente son aquéllos que tienen de 2 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono. Los mismos pueden ser ya sea lineales o ramificados. Los ácidos dicarboxilicos cicloalifáticos los cuales pueden utilizarse para los propósitos de la presente invención generalmente son aquéllos que tienen de 7 a 10 átomos de carbono y en particular aquéllos que tienen 8 átomos de carbono. En principio, sin embargo, también es posible utilizar ácidos dicarboxilicos que tienen un número mayor de átomos de carbono, por ejemplo que tienen hasta 30 átomos de carbono .

Los ejemplos que pueden mencionarse son: ácido malónico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido 2-metilglutárico, ácido 3-metilglutárico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido subérico, ácido 1 , 3-ciclopentan-dicarboxilico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexandicarboxilico, ácido diglicólico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido brasilico, y ácido 2,5-norbornandicarboxilico .

Los derivados de formación de ésteres de los ácidos dicarboxilicos alifáticos o cicloalifáticos antes mencionados los cuales también pueden utilizarse y los cuales pueden mencionarse en particular son los di-ésteres de alquilo con Ci~C6, tales como ésteres de dimetilo, dietilo, di-n-propilo , diisopropilo, di-n-butilo, diisobutilo, di-terc-butilo, di-n-pentilo, diisopentilo o di-n-hexilo. También es posible utilizar anhídridos de los ácidos dicarboxilicos.

Los ácidos dicarboxilicos o sus derivados de formación de ésteres pueden utilizarse aquí individualmente o en la forma de una mezcla compuesta de dos o más de estos.

Es preferible utilizar ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido brasilico, o respectivos derivados de formación de ésteres, o una mezcla de estos. Particularmente es preferible utilizar ácido succínico, ácido adípico, o ácido sebácico, o respectivos derivados de formación de ésteres de los mismos, o una mezcla de estos. Particularmente es preferible utilizar ácido adípico o sus derivados de formación de ésteres, por ejemplo sus ésteres de alquilo, o una mezcla de los mismos. El ácido dicarboxilico alifático utilizado preferiblemente comprende ácido sebácico o una mezcla de ácido sebácico con ácido adipico, si se preparan mezclas poliméricas con componentes ii) "duros" o "frágiles", por ejemplo polihidroxibutirato o en particular polilactida. El ácido dicarboxilico alifático utilizado preferiblemente comprende ácido succinico o una mezcla de ácido succinico con ácido adipico si se preparan mezclas poliméricas con componentes ii) "blandos" o "inflexibles", por ejemplo polihidroxibutirato-co-valerato .

Una ventaja adicional de ácido succinico, ácido azeláico, ácido sebácico, y ácido brasilico es que los mismos son materias primas renovables y accesibles.

Los ácidos a2 dicarboxilicos aromáticos los cuales pueden mencionarse generalmente son aquéllos que tienen de 8 a 12 átomos de carbono y preferiblemente aquéllos que tienen 8 átomos de carbono. A manera de ejemplo, puede hacerse mención del ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftóico y ácido 1 , 5-naftóico, y también derivados de formación de ésteres de estos. Puede hacerse mención particular aquí de los ésteres de alquilo con Ci-C6, por ejemplo ésteres de dimetilo, dietilo, di-n-propilo, diisopropilo, di-n-butilo, diisobutilo, di-terc-butilo, di-n-pentilo, diisopentilo, o di-n-hexilo. Los anhídridos de los ácidos a2 dicarboxílieos también son derivados de formación de ésteres adecuados.

Sin embargo, en principio también es posible utilizar ácidos a2 dicarboxílieos aromáticos que tienen un mayor número de átomos de carbono, por ejemplo hasta 20 átomos de carbono.

Los ácidos dicarboxílieos aromáticos o derivados de formación de ésteres de estos a2 pueden utilizarse individualmente o como una mezcla de dos o más de estos. Particularmente es preferible utilizar ácido tereftálico o derivados de formación de ésteres de los mismos, tales como tereftalato de dimetilo.

El compuesto utilizado que comprende grupos sulfonato usualmente es una de las sales de metal alcalino o metal alcalinotérreo de un ácido dicarboxílico que contiene sulfonato o derivados de formación de éster de los mismos, preferiblemente sales de metal alcalino de ácido 5-sulfoisoftálico o una mezcla de estos, en particular preferiblemente la sal de sodio.

En una de las modalidades preferidas, el componente ácido A comprende de 40 a 60% en mol de al, de 40 a 60% en mol de a2 y de 0 a 2% en mol de a3. En otra modalidad preferida, el componente A ácido comprende de 40 a 59.9% en mol de al, de 40 a 59.9% en mol de a2 y de 0.1 a 1% en mol de a3, en particular de 40 a 59.8% en mol de al, de 40 a 59.8% en mol de a2 y de 0.2 a 0.5% en mol de a3.

Los dioles B generalmente se seleccionan del grupo que consiste de alcandioles ramificados o lineales que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono, o del grupo que consiste de cicloalcandioles que tienen de 5 a 10 átomos de carbono.

Los ejemplos de alcandioles adecuados son etilenglicol , 1 , 2-propandiol, 1 , 3-propandiol , 1, 2-butandiol, 1, 4-butandiol, 1 , 5-pentandiol, 2, 4-dimetil-2-etil-l, 3-hexandiol, 2,2-dimetil-1, 3-propandiol, 2-etil-2-butil-l , 3-propandiol , 2-etil-2-isobutil-1 , 3-propandiol y 2 , 2 , 4 -trimetil-1 , 6-hexandiol , en particular etilenglicol, 1, 3-propandiol, 1 , 4-butandiol ó 2,2-dimetil-1, 3-propandiol (neopentilglicol) ; ciclopentandiol , 1, 4-ciclohexandiol, 1 , 2-ciclohexandimetanol , 1,3-ciclohexandimetanol, 1 , -ciclohexandimetanol ó 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutandiol . Se da particular preferencia a 1, 4-butandiol, en particular en combinación con ácido adipico como el componente al), y 1, 3-propandiol, en particular en combinación con ácido sebácico como el componente al). Otra ventaja del 1 , 3-propandiol es que es una materia prima renovable disponible. También es posible utilizar mezclas de diferentes alcandioles.

Dependiendo de si se desea un exceso de grupos ácidos o de grupos terminales OH, puede utilizarse en exceso ya sea el componente A o componente B. En una modalidad preferida, la relación molar de los componentes A y B utilizados pueden ser de 0.4:1 a 1.5:1, preferiblemente de 0.6:1 a 1.1:1.

Además de los componentes A y B, los poliésteres en los cuales se basan las mezclas de poliéster de la invención pueden comprender otros componentes.

Los compuestos el de dihidroxi los cuales preferiblemente se utilizan son dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol , polipropilenglicol y politetrahidrofurano (poliTHF) , en particular preferiblemente dietilenglicol, trietilenglicol y polietilenglicol, y también pueden utilizarse mezclas de estos, como compuestos los cuales tienen diferentes variables n (ver la fórmula I), por ejemplo polietilenglicol el cual comprende unidades de propileno (n = 3) , obtenibles, por ejemplo, utilizando métodos de polimerización conocidos per se y polimerizando primero con óxido de etileno y luego con óxido de propileno, y en particular preferiblemente un polímero a base de polietilenglicol con diferentes variables n, donde predominan unidades formadas de óxido de etileno. La masa molar (Mn) del polietilenglicol generalmente se selecciona dentro del rango de 250 a 8000 g/moles, preferiblemente de 600 a 3000 g/moles.

En una de las modalidades preferidas para preparar los poliésteres semiaromáticos puede hacerse uso, por ejemplo, de 15 a 98% en mol, preferiblemente de 60 a 99.5% en mol, de los dioles B y de 0.2 a 85% en mol, preferiblemente de 0.5 a 30% en mol, de los compuestos el de dihidroxi, en base a la cantidad molar de B y el.

En una modalidad preferida, el ácido c2) hidroxicarboxílico utilizado es: ácido glicólico, ácido D-, L-o D,L-láctico, ácido 6-hidroxihexanóico, derivados cíclicos de estos, tales como glicólido ( 1 , 4-dioxan-2 , 5-diona ) , D- o L-dilactida (3, 6-dimetil-l, 4-dioxan-2, 5-diona) , ácido p-hidroxibenzóico, o de otra manera sus oligómeros y polímeros, tales como ácido 3-polihidroxibu írico, ácido polihidroxivalérico, polilactida (obtenible, por ejemplo, como Nature orks® 4042D (NatureWorks) o de otra manera una mezcla de ácido 3-polihidroxibutírico y ácido polihidroxivalérico (obtenible de PHB Industrial, Tianan, o Metabolix) y, para preparar poliésteres semiaromáticos , en particular preferiblemente los derivados de peso molecular bajo y cíclicos de los mismos.

Los ejemplos de cantidades las cuales pueden utilizarse de los ácidos hidroxicarboxílieos son de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, en base a la cantidad de A y B.

El amino-alcanol con C2-C12 o amino-cicloalcanol con C5-C10 utilizado (componente c3) los cuales para los propósitos de la presente invención también incluyen 4-aminometilciclohexan-metanol, preferiblemente son amino-alcanoles con C2-C6/ tales como 2-aminoetanol, 3-amino-propanol, 4-aminobutanol, 5-aminopentanol o 6-aminohexanol , o ya de otra manera amino-cicloalcanoles con C5-C6, tales como aminociclopentanol y aminociclohexanol , o mezclas de estos.

Los diamino-alcanos con Ci-Ce (componente c4 ) utilizados preferiblemente son diamino-alcanos con C4-C6 tales como 1,4-diaminobutano, 1 , 5-diaminopentano o 1 , 6-diaminohexano (hexametilendiamina, "HMD") .

En una modalidad preferida para preparar los poliésteres semiaromáticos, puede hacerse uso de 0.5 a 99.5% en mol, preferiblemente de 0.5 a 50% en mol, de c3, en base a la cantidad molar de B, y de 0 a 50% en mol, preferiblemente de 0 a 35% en mol, de c4, en base a la cantidad molar de B.

Las 2, 2' -bisoxazolinas c5 de la fórmula III generalmente son obtenibles a través del proceso de Angew. Chem. Int. Edif., Vol. 11 (1972), pp. 287-288. Las bisoxazolinas particularmente preferidas son aquéllas donde R1 es una unión simple, (CH2 ) z-alquileno, donde z = 2, 3 ó 4, por ejemplo metileno, etan-1, 2-diilo, propan-1 , 3-diilo o propan-1 , 2-diilo, o un grupo fenileno, las bisoxazolinas particularmente preferidas que pueden mencionarse son 2 , 2 ' -bis ( 2-oxazolina ) , bis (2-oxazolinil) -metano, 1, 2-bis (2-oxazolinil) etano, 1,3- bis (2-oxazolinil) propano y 1, 4-bis (2-oxazolinil) butano, en particular 1 , 4-bis (2-oxazolinil) benceno, l,2-bis(2-oxazolinil ) benceno o 1 , 3-bis ( 2-oxazolinil ) benceno .

En la preparación de los poliésteres semiaromáticos puede hacerse uso, por ejemplo, de 70 a 98% en mol de B, hasta 30% en mol de c3 y de 0.5 a 30% en mol de c4 y de 0.5 a 30% en mol de c5, basado en cada caso en el total de las cantidades molares de los componentes B, c3, c4 y c5. En otra modalidad preferida, puede hacerse uso de 0.1 a 5% en peso, preferiblemente de 0.2 a 4% en peso, de c5, en base al peso total de A y B.

El componente c6 utilizado pueden ser ácidos aminocarboxilicos de origen natural. Estos incluyen valina, leucina, isoleucina, treonina, metionina, fenilalanina, triptófano, lisina, alanina, arginina, ácido aspartámico, cisteina, ácido glutámico, glicina, histidina, prolina, serina, tirosina, asparagina y glutamina.

Los ácidos aminocarboxilicos preferidos de las fórmulas IVa y IVb son aquéllos donde s es un número entero de 1 a 1000 y t es un número entero de 1 a 4 , preferiblemente 1 ó 2, y t ha sido seleccionado del grupo que consiste de fenileno y -(CH2)U-, donde u es 1, 5 ó 12. c6 también puede ser una polioxazolina de la fórmula V. Sin embargo, c6 también puede ser una mezcla de diferentes ácidos aminocarboxilicos y/o polioxazolinas.

En una modalidad preferida, la cantidad de c6 utilizado puede ser de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, en base a la cantidad total de los componentes A y B.

Entre otros componentes que pueden utilizarse, si se desea, para preparar los poliésteres semiaromáticos están los compuestos di que comprenden al menos tres grupos aptos para la formación de ésteres.

Los compuestos di preferiblemente comprenden de tres a diez grupos funcionales los cuales son aptos para desarrollar uniones de éster. Los compuestos di particularmente preferidos tienen de tres a seis grupos funcionales de este tipo en la molécula, en particular de tres a seis grupos hidroxi y/o grupos carboxi . Los ejemplos que deberán mencionarse son: ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maleico; trimetilolpropano, trimetiloletano; pentaeritritol ; polietertrioles ; glicerol; ácido trimésico; ácido trimelítico, anhídrido trimelítico; ácido piromelítico, dianhídrido piromelítico, y ácido hidroxiisoftálico .

Las cantidades generalmente utilizadas de los compuestos di son de 0.01 a 15% en mol, preferiblemente de 0.05 a 10% en mol, en particular preferiblemente 0.1 a 4% en mol, en base al componente A.

Los componentes d2 utilizados son un isocianato o una mezcla de diferentes isocianatos. Pueden utilizarse diisocianatos aromáticos o alifáticos. Sin embargo, también pueden utilizarse isocianatos de funcionalidad superior. Para los propósitos de la presente invención, el diisocianato d2 aromático es especialmente 2 , 4-diisocianato de tolileno, 2,6-diisocianato de tolileno, 2 , 2 ' -diisocianato de difenilmetano, 2 , 4-diisocianato de difenilmetano, 4 , 4 ' -diisocianato de difenilmetano, naftileno, 1 , 5-diisocianato o diisocianato de xilileno. A manera de ejemplo, es posible utilizar los isocianatos obtenibles como Basonat® de BASF Aktiengesellschaft . Entre estos, se da particular preferencia al 2,2'-, 2,4'- y , 4 ' -diisocianato de difenilmetano como el componente d2. Los últimos diisocianatos generalmente se utilizan como una mezcla.

Un isocianato d2 de tres anillos el cual también puede utilizarse es tri ( 4 -isocianofenil ) metano . Los diisocianatos aromáticos de múltiples anillos surgen durante la preparación de diisocianatos de uno o dos anillos, por ejemplo.

El componente d2 también puede comprender cantidades subordinadas, por ejemplo hasta 5% en peso, en base al peso total del componente d2, de grupos de uretdiona, por ejemplo para terminar la cadena de los grupos isocianato.

Para los propósitos de la presente invención, un diisocianato d2 alifático principalmente es un diisocianato de alquileno lineal o ramificado o diisocianato de cicloalquileno que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 12 átomos de carbono, por ejemplo 1 , 6-diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, o metilenbis ( 4-isocianatociclohexano) . El 1 , 6-diisocianato de hexametileno y el diisocianato de isoforona son los diisocianatos d2 alifáticos particularmente preferidos.

Entre los isocianuratos preferidos están los isocianuratos alifáticos los cuales se derivan de diisocianatos de cicloalquileno o diisocianatos de alquileno con C2-C20Í preferiblemente C3-C12, por ejemplo diisocianato de isoforona o metilenbis (4-isocianatociclohexano) . Los diisocianatos de alquileno aquí pueden ser ya sea lineales o ramificados. Se da particular preferencia a isocianuratos basados en diisocianato de n-hexametileno, por ejemplo trímeros cíclicos, pentámeros, u oligómeros superiores de diisocianato de n-hexametileno.

Las cantidades generalmente utilizadas de los componentes d2 son de 0.01 a 5% en mol, preferiblemente de 0.05 a 4% en mol, en particular preferiblemente de 0.1 a 4% en mol, en base al total de las cantidades molares de A y B.

Los éteres d3 de divinilo los cuales pueden utilizarse generalmente es cualquiera de los éteres de divinilo habituales y comercialmente disponibles. Se da preferencia al uso de éteres de 1 , -butandiol-divinilo, éteres de 1,6-hexandiol-divinilo o éteres de 1 , 4-ciclohexandimetanol divinilo o una mezcla de estos.

Las cantidades de los éteres de divinilo preferiblemente utilizados son de 0.01 a 5% en peso, especialmente de 0.2 a 4% en peso, en base al peso total de A y B.

Los ejemplos de poliésteres semiaromáticos preferidos se basan en los siguientes componentes: A, B, di; A B, d2 ; A, B, di, d2; A, B, d3; A, B, el; A, B, el, d3; A, B, c3, c4 ; A, B, c3, c4, c5; A, B, di, c3, c5; A, B, c3, d3; A, B, c3, di; A, B, el, c3, d3; o A, B, c2. Entre estos, se da particular preferencia a poliésteres semiaromáticos basados en A, B y di, o A, B y d2, o en A, B, di y d2. En otra modalidad preferida, los poliésteres semiaromáticos se basan en A, B, c3, c4 y c5 ó A, B, di, c3 y c5.

El almidón comprende preferiblemente uno o más de almidón de maíz, papa, trigo, arroz, sagú, tapioca, maíz céreo, sorgo, y yuca. Más preferiblemente, el almidón es un almidón termoplástico, el cual puede obtenerse de almidón natural en la presencia de un plastificante cuando se calienta y corta. Los plastificantes adecuados incluyen alcoholes polihídricos, por ejemplo glicerol, sorbitol, etilenglicol, y mezclas de los mismos. El glicerol es un plastificante más adecuado .

En otra modalidad preferida, la lámina está libre de plastificantes, tales como glicerol. Tales láminas también están disponibles comercialmente, por ejemplo de la compañía Biotec® los productos de la serie Bioplast® WRAP, los cuales se basan en almidón de papa.

En una modalidad preferida, el poliéster y el almidón forman una composición polimérica de heterofase. Tales composiciones se conocen de WO 98/20073. Preferiblemente, la composición polimérica comprende el poliéster, el almidón y el plastificante . Típicamente, la composición comprende 20-95% en peso de almidón, más preferiblemente 30-75% en peso. Típicamente, la composición comprende 5-80% en peso de poliéster. Típicamente, la composición comprende 10-30% en peso de plastificante en relación a la cantidad de almidón. La composición es obtenible mediante extrusión, por ejemplo de 100 a 220°C y fuerzas de cizallamiento . El almidón puede tratarse para volverse termoplástico antes de mezclarse con los otros componentes de la composición o durante el mezclado de los componentes. Preferiblemente, la composición polimérica está compuesta y es obtenible como se describe en WO 98/20073, página 21 segundo párrafo a la página 25, 6o párrafo así como en el Ejemplo IB y 2B (ambas citas bibliográficas se incluyen como referencia en la presente) .

En una modalidad preferida, el poliéster y el almidón forman un copolímero de injerto de almidón-poliéster . El copolímero de injerto usualmente comprende (a) un almidón termoplástico, el cual comprende un almidón alto en amilosa y un plastificante, y (b) segmentos de un poliéster biodegradable injertado en el almidón termoplástico. El almidón termoplástico comprende preferiblemente un almidón termoplástico modificado, el cual preferiblemente comprende una mezcla reactivamente combinada del almidón, el plastificante, un modificador químico que comprende uno o más ácidos dibásicos, anhídridos cíclicos de los mismos, o combinaciones de los mismos, y un iniciador radical libre opcional. El modificador químico comprende usualmente uno o más de ácido maleico, ácido succínico, ácido itacónico, ácido itálico, y anhídridos de los mismos (en donde se prefiere el anhídrido de ácido maleico) . El poliéster biodegradable usualmente comprende uno o más poliésteres alifáticos, poliésteres semiaromáticos , y poli (beta-hidroxialcanoatos ) (en donde se prefieren los poliésteres semiaromáticos que se describen anteriormente) . El almidón alto en amilosa comprende preferiblemente uno o más de almidón de maíz, papa, trigo, arroz, sagú, tapioca, maíz céreo, sorgo y yuca. Típicamente, el almidón alto en amilosa tiene un contenido de amilosa de al menos aproximadamente 40 por ciento en peso. Los plastificantes adecuados incluyen alcoholes polihidricos, por ejemplo glicerol, sorbitol, etilenglicol, y mezclas de los mismos. El glicerol es un plastificante más adecuado. Tal copolimeros de injerto de almidón-poliéster son conocidos por ejemplo de Raquez et al, Polymer Eng. Sci . 2008, 1747-1754, WO 2009/073197, WO 2006/055505, y están disponibles comercialmente como Ecobras® de BASF S.A. Los copolimeros de injerto de almidón-poliéster especialmente preferidos son aquéllos descritos en WO 98/20073, párrafo [27] a [38] y Ejemplo 1, se hace referencia a ambos en la misma.

Preferiblemente, la lámina forma una bolsa. Tales bolsas pueden tener cualquier forma (por ejemplo rectangular) y pueden abrirse en una parte de la misma para permitir introducir el cebo dentro de la bolsa. Preferiblemente, la bolsa tiene una longitud de 5 a 100 cm, más preferiblemente de 15 a 60 cm, y especialmente de 20 a 40 cm. Preferiblemente, la bolsa tiene una anchura de 3 a 80 cm, más preferiblemente de 8 a 50 cm, y en especial de 12 a 30 cm. Típicamente, un lado de la bolsa rectangular está abierto. La bolsa puede cerrarse anudando el lado abierto de la bolsa (por ejemplo como se muestra en la Figura 1) . Típicamente, no es necesario remover el aire de la parte interior de la bolsa después de que se colocó el cebo para roedores dentro de la bolsa. Puede haber un volumen de aire dentro de la bolsa, por ejemplo un volumen correspondiente a un rango de 1% a 5000% del volumen del cebo para roedores, preferiblemente en el rango de 50% a 500%.

Las pestes de roedores a controlarse con el sistema de cebo de acuerdo a la invención preferiblemente son roedores del orden Rodentia, preferiblemente de la familia usidae, en particular Murinae. Se da particular atención al género Rattus y Mus, Microtus, además también, entre otros, Apodemus, Microtus, Arvícola y Clethrionomys , en particular las especies Rattus norvegicus, Rattus rattus, Rattus argentiventer, Rattus exulans, Mus espec. Arvícola terrestris, Microtus arvalis, Microtus pennsylvanicus , Tatera indica, Peromyscus leucopus, Peromyscus maniculatus , Mastomys natalensis, Sigmodon hispidus, Arvicanthis niloticus, Bandicota Bengalensis, Bandicota indica, Nesokia indica, Meriones hurrinanae y Millardia meltada. Muy especialmente se da a atención a los elementos representantes del género Rattus y Mus, por ejemplo R. rattus, R. norvegicus, M. musculus, preferiblemente.

Además, los sistemas de cebo de acuerdo a la invención también son adecuados para controlar otros vertebrados nocivos, por ejemplo zarigüeyas (vulpes vulpes) , y zarigüeyas americanas ( Didelphideae ) , zarigüeyas de cola peluda (Trichosurus, en particular la zarigüeya de cola peluda común (Trichosurus vulpécula) , nutria (Myocastor coypus) , conejo (es decir los géneros adecuados de la subfamilia Leporinae y mapaches, en particular Procyon Cofor.

La presente invención también se refiere a un método para controlar roedores, que comprende las etapas de a) empacar el cebo para roedores (como se describe anteriormente) en la lámina biodegradable (como se describe anteriormente) , y b) ofrecer el cebo empacado a los roedores.

Preferiblemente, en la etapa a) el cebo para roedores se empaca en una lámina biodegradable en la forma de una bolsa, y la bolsa se cierra (por ejemplo anudando la misma) .

Típicamente, para ofrecer los cebos empacados en la etapa b) los cebos empacados se colocan en el hábitat de los roedores a controlar. La distancia entre dos cebos usualmente está en el rango entre 1 a 30 m, preferiblemente 5 a 10 m. Los controladores pesticidas profesionales conocen maneras adecuadas para ofrecer los cebos empacados a los roedores. Después de que el sistema de cebo se ofreció a los roedores, éste usualmente es llevado por los mismos dentro de una o dos semanas. Los roedores frecuentemente llevan el sistema de cebo a sus fosas y comen el mismo. Usualmente, se come el sistema de cebo completo incluyendo la lámina biodegradable.

Preferiblemente, el usuario final lleva a cabo las etapas a) y b) . Por ejemplo, él puede adquirir un producto que contenga los cebos para roedores y la lámina biodegradable (por ejemplo en la forma de una bolsa) separadamente. Luego él puede empacar por si mismo el cebo para roedores dentro de la lámina biodegradable y colocar el cebo empacado en el hábitat de los roedores.

La presente invención se refiere además a un sistema de cebo que comprende, como componentes separados, a) el cebo para roedores (como se describe anteriormente), y b) la lámina biodegradable (como se describe anteriormente) , para su uso combinado en el control de roedores. Tal sistema de cebo podría permitir al usuario final empacar el cebo para roedores en la lámina biodegradable, y ofrecer el cebo empacado a los roedores. Por consiguiente, podría ser fácil utilizar una lámina biodegradable comercialmente disponible. Esto podría dar como resultado un sistema de cebo económico, el cual sea fácil de manejar para el usuario final.

Hay varias ventajas de la presente invención: El sistema de cebo no acaba en su desperdicio después de que el mismo es removido por los roedores. Por consiguiente, este sistema permite la producción del ambiente. Además dicho sistema se basa en materiales industrialmente disponibles, trabaja con formulaciones de cebo comercial, es estable en almacenamiento, es para roedores, y es fácil y seguro de manejar para los operadores de control de pestes. Tampoco hay rechazo de la lámina biodegradable por parte de los roedores. El almidón, el cual está contenido en la lámina biodegradable, es atractivo para los roedores. Los animales ajenos al objetivo se mantienen lejos del cebo debido al empaque del cebo. El cebo para roedores está protegido de la humedad y lluvia, y por consiguiente se mantiene apetitoso. Cuando la lámina forma una bolsa la misma fácilmente se puede anudar, lo cual da como resultado una bolsa con un extremo. Tal extremo puede ayudar en el monitoreo del sistema de cebo debido a que el mismo es fácilmente visible. Tal extremo también permite lanzar el sistema de cebo manualmente a fin de alcanzar lugares altos para el cebo, y permite llevar un montón de bolsas en una mano, incluso sin guantes de protección especial. Después de concluir el programa, el cebo para roedores empacado, que no fue consumido, puede recolectarse y reutilizarse de nuevo.

Otra ventaja es que el sistema de cebo es tomado por los roedores en sus escondrijos, el cual es un lugar seguro y libre para la colonia y donde el cebo puede ser comido por todos los miembros de la colonia. Este es el hábitat típico de los roedores cuando los mismos pueden llevarse un cebo. Una vez que el sistema de cebo está en el escondrijo subterráneo el mismo permanece bajo el suelo lejos de animales ajenos al objetivo o seres humanos. Por consiguiente, este es un método de aplicación muy seguro. Además, los roedores generalmente mueren bajo el suelo y esto reduce la contaminación del suelo (por ejemplo olor penetrante, propagación de parásitos, moscas de putrefacción y enfermedades como la salmonella) . Además, se logra una alta mortalidad (es decir alta efectividad) con poca cantidad de sistema de cebo. Finalmente, todos los residuos del sistema de cebo, incluyendo la lámina biodegradable, permanecerá bajo el suelo y la descomposición se realizará por las bacterias y hongos, que transforman la película biodegradable en material orgánico.

Ejemplos La lámina Ecobras® es una mezcla de extrusión de Ecoflex® y de 50% en peso de almidón de maíz modificado. La misma está disponible comercialmente de BASF S.A., Brasil y tiene un grosor de lámina de 20 µta. La densidad fue de 1,32 g/cm3 (ISO 1183), el punto de fusión fue de 116-122°C (DSC), el módulo de elasticidad fue de 300 Mpas (ASTM D638), la temperatura de ablandamiento de VICAT VST A/50 fue de 66°C (ISO 306) .

El Ecoflex® es un copoliéster aromático alifático, disponible comercialmente de BASF SE. Ecoflex® es un policondensado de 1 , 4-butandiol , ácido adípico y ácido tereftálico (punto de fusión 110-120°C como se determina por DSC; resistencia a la tracción de 34 N/mm2 como se determina por ISO 527; alargamiento a la rotura (MD) del 560% como se determina por ISO 527; relación de permeación al agua 140 g/(m2*d) como se determina por DIN 53122).

Los cebos en bloque Storm® (cada uno de 3,5 +/- 0,4 g) estuvieron disponibles comercialmente de BASF SE y contenían 0.005% en peso de flocoumafen. Estos bloques azules de forma esferoide alargada (ver la Fig. 1) (dimensiones aproximadas: longitud 3 cm, anchura 2 cm, altura 1 cm) contenían 25% en peso de cera (punto de fusión 65°C), 37% en peso de harina, 37% en peso de trigo cortado. Área de prueba: Seis diferentes propiedades y casas cerradas en Buenos Aires, Argentina, incluyendo áreas rurales-urbanas así como instalaciones de producción y casa privadas. Toda el área de prueba tenía severos problemas con las ratas.

Los cebos en bloque Three Storm® se empacaron en una bolsa (20 cm de anchura, 31 cm de longitud) hechos de lámina Ecobras® y se anudaron. La Fig. 1 muestra un ejemplo de la bolsa anudada (en este caso con cuatro bloques empacados dentro) . Las bolsas se colocaron en aberturas de fosas y lugares específicos de acuerdo al patrón de los roedores en las áreas de prueba. En general, la distancia entre las bolsas fue de 5 a 10 m. Después de siete días, todas las bolsas fueron llevadas por los roedores. Se observaron roedores muertos dentro de sus fosas. La población de roedores se redujo claramente.

Para comparación, se empacaron cebos en bloque Storm® en bolsas hechas de lámina de polietileno (PE) . Se colocaron bolsas de cebo tanto de Ecobras® y PE (mismo número) en el área de prueba al mismo tiempo. Todas las bolsas se removieron después de siete días. La reducción de la población de roedores fuer comparable cuando se colocó el mismo número de bloque Storm® en lámina de polietileno o en lámina EcoBras® en las áreas de prueba. Por consiguiente, no se encontró rechazo de la bolsa EcoBras® en absoluto. Cuando cebos se utilizaron cebos en grano o cebos en pellets en bolsas, los mismos se esparcieron parcialmente en el área de prueba.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1.- Un sistema de cebo que comprende un cebo en bloque para roedores, caracterizado porque se empaca en una lámina biodegradable que contiene poliéster y almidón.

2. - El sistema de cebo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el cebo en bloque tiene un peso de 1 a 30 g.

3. El sistema de cebo de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque al menos dos dimensiones del cebo en bloque tienen un tamaño de al menos 1.0 cm.

. El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el cebo en bloque no pierde su forma cuando se expone por 12 horas a una temperatura de 45°C.

5. - El sistema de cebo de conformidad con la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque la lámina tiene un grosor en el rango de 1 a 50 µp?.

6. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la lámina forma una bolsa.

7. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la lámina contiene al menos 20% en peso de almidón.

8. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el poliéster es un copoliéster semiaromático .

9. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el poliéster comprende 1, 4-butandiol, ácido adipico y ácido tereftálico en forma polimerizada .

10. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el poliéster y el almidón forman un copolimero de injerto de almidón-poliéster .

11. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el cebo en bloque tiene una longitud de 2.0 cm a 7.0 cm, una anchura de 1.3 a 6.0 cm y una altura de 0.7 a 4.0 cm.

12. - El sistema de cebo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el cebo en bloque es sustancialmente esférico.

13. - Un método para controlar roedores, caracterizado porque comprende las etapas de a) empacar el cebo para roedores de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en la lámina biodegradable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y b) ofrecer el cebo empacado a los roedores.

14. - El método de conformidad con cualquiera de la reivindicación 13, caracterizado porque el usuario final lleva a cabo las etapas a) y b) .

15. Un sistema de cebo caracterizado porque comprende, como componentes separados, a) el cebo para roedores de conformidad con la reivindicación 1 a 12, y b) la lámina biodegradable de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 12, para su uso combinado en el control de roedores.