MX2012004588A - Proceso para preparar fenilalcanoles m- o p-sustituidos por alquilacion. - Google Patents

Proceso para preparar fenilalcanoles m- o p-sustituidos por alquilacion.

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MX2012004588A
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Karl Beck
Joerg Botzem
Ulrich Griesbach
Ralf Pelzer
Andreas Lanver
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Basf Se
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Abstract

La invención proporciona un proceso para preparar fenilalcanoles m- ó p-sustituidos de la fórmula (I) en la cual R1 es m- ó p- unido al anillo fenilo y es alquilo de C1-C5, y R2, R3, R4, R5 son cada uno independientemente hidrógeno o metilo, el cual se caracteriza porque un fenilalcanol no sustituido de la fórmula (II) en el cual R2, R3, R4 y R5 son cada uno como se define por la fórmula (I) es alquilatada junto con haluro de alquilo de C1-C5 de la fórmula (III), R1 Hal (III), en el cual R1 es como se define por la fórmula (I) y Hal es halógeno, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, para dar un fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido de la fórmula (I), después la mezcla de reacción se elabora y el fenilalcanol m- ó p-alquilo- sustituido deseado de la fórmula (I) se remueve, los subproductos restantes formados se regresan a la mezcla de reacción y éstas se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- o p- alquilo-sustituido deseado. Los fenilalcanoles m- o p-alquilo-sustituidos de la fórmula (I) pueden utilizarse para formar por oxidación o deshidrogenación, como productos de valor, los aldehídos correspondientes, los cuales son de interés como fragancias y productos químicos aromáticos.

Description

PROCESO PARA PREPARAR FENILALCA OLES M- O P- SUSTITUIDOS POR ALQUILACION La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de fenilalcanoles m- o p- alquilo-sustituidos mediante la alquilacion de Friedel-Crafts de fenilalcanoles y subsecuente isomerización de los subproductos no deseados para dar fenilalcanol m- o p- alquilo-sustituido . Los fenilalcanoles m- o p- alquilo-sustituidos y también los fenilalcanoles m- o p- alquilo-sustituidos preparados a partir de éstos, por ejemplo, derivados de 3-fenil-l-propanol olorosos, son de interés como productos químicos aromáticos.
Se conocen diversas síntesis para preparar fenilalcanoles alquilo-sustituidos y derivados de los mismos .
La WO 2008/053148 describe una síntesis de 3 fases para preparar 3- (3-ter-butil-fenil ) ropanal iniciando de l-ter-butil-3-etilbenceno . Aquí, el compuesto de inicio es primeramente brominado para dar l-ter-butil-3 - ( 1-bromoetil ) benceno y después eliminado para dar estireno correspondientemente sustituido. La hidroformilación entonces da 3- (3-ter-butilfenil) propanal . Esta síntesis puede no parecer que sea muy adecuada para un proceso industrial a causa de su bajo rendimiento.
La preparación de 2-metil-3- (3-ter-butilfenil) propanal y de 2-metil-3- (3-isobutilfenil)propanal se logra por Ishii et al. (J. Org. Chem. 2005, 70, 5471-5474) mediante el acoplamiento oxidativo está catalizado por paladio de ter-butilbenceno o isopropilbenceno con metacroleína seguida por una hidrogenación catalizada por paladio. En la etapa de acoplamiento, se utiliza un sistema catalizador que consiste de Pd(OAc)2 y H4 PM011VO40 x 26 H20. Se requiere una gran cantidad de catalizador de aproximadamente 7% en moles. Una producción de aproximadamente 65%, la relación m/p es de 56/44 (para 2-metil-3- (3-ter-butilfenil) propanal) o 51/40 (para 2-metil-3- (3-isobutilfenil ) ropanal ) . Este proceso podría no parecer muy adecuado para un proceso industrial.
La EP 0 045 571 describe la alquilacion de Friedel-Crafts de 2-metil-3-fenilpropanol a 2-metil-3- (3-ter-butilfenil) propanol y 2-metil-3- ( 4-ter-butilfenil) propanol . Los reactivos de alquilacion utilizados son isobutileno, diisobutileno y cloruro de ter-butilo. Los catalizadores utilizados son cloruro de hierro y ácido fosfórico y los solventes utilizados son cloruro de metileno o ácido fosfórico. Dependiendo de las condiciones de reacción y del catalizador, se obtienen las proporciones m/p de 1/13 a 1/5. Los rendimientos globales (m-isómero y p-isómero) son hasta de 52%.
La DE 29 52 719 asimismo describe la alquilacion de Friedel-Crafts catalizada con cloruro de hierro de 2-metil-3-fenilpropanol . En solvente de ciclohexano o dicloroetano se obtuvo un rendimiento de 84-86% de 2-metil-3- (4-ter-butilfenil ) -propanol . La formación del compuesto m-isomérico, (2-metil-3- (3-ter-butil-fenil) propanol ) , no se demostró. Una desventaja de las alquilaciones de Friedel-Crafts descritas es la cantidad no identificada del compuesto m-isomérico formado (proporción de m:p es máximo 1:5) .
Comparado con estos procesos conocidos, el proceso de acuerdo con la invención permite los fenilalcanoles m-sustituidos o los fenilalcanoles p-sustituidos , que sirven como precursores para los fenilalcanoles correspondientemente sustituidos muy interesantes (fenilalquilaldehídos) , para prepararse en un costo efectivo en una manera muy simple y en buena producción.
La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de fenilalcanoles sustituidos en la posición m- o p-, que pueden obtenerse por alquilación de Friedel-Crafts de fenilalcanoles no sustituidos junto con alquilhaluros . La alquilación se lleva a cabo sobre ciertos catalizadores de Friedel-Crafts . La invención por consiguiente proporciona un proceso para la preparación de fenilalcanoles m- o p- alquilo-sustituidos de la fórmula (I) en la cual Ri se une al anillo fenilo en la posición m- o p-y es alquilo de C1-C5, y R2, R3, R y R5 independientemente entre sí, son hidrógeno o metilo, en donde un fenilalcanol no sustituido de la fórmula (II) en la cual R2, R3 , R4 y R5 tienen el significado dado debajo de la fórmula (I) y alquilado junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri tiene el significado dado bajo la fórmula (I) y Hal es halógeno, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar una mezcla de fenilalcanoles m- y p-alquilo-sustituidos de la fórmula (I) , y después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua con un pH alcalino, se elabora y el fenilalcanol m- alquilo-sustituido deseado de la fórmula (I) o el fenilalcanol p- alquilo-sustituido deseado de la fórmula (I) se separa, preferiblemente por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos son isomerizados en la presencia de catalizadores de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- o p- alquilo-sustituido deseado .
Para influenciar la proporción de m- y p- de la reacción de alquilación en la dirección deseada, después de la alquilación y después de la separación del producto deseado, de este modo ya sea del fenilalcanol m-alquilo-sustituido o del fenilalcanol p-alquilo-sustituido , también se lleva a cabo una isomerización de los componentes no deseados en el componente deseado. La etapa de reacción caracterizada como isomerización se refiere al ajuste de un equilibrio de los diversos componentes de la reacción bajo las condiciones que prevalecen en la presencia del catalizador de Friedel-Crafts . La etapa de isomerización es seguida por una elaboración, preferiblemente elaboración acuosa, preferente en un pH alcalino, de preferencia muy particular siendo dado para una elaboración acuosa en la presencia de una solución de hidróxido de de metal álcali, tal como, por ejemplo, una solución de hidróxido de sodio y/o una solución de hidróxido de potasio, después el producto deseado se separa, preferiblemente se separa por destilación, y el producto no deseado se somete nuevamente a isomerización. La etapa de isomerización puede llevarse a cabo casi continuamente por una elaboración acuosa que se lleva a cabo después de cada etapa de isomerización, preferiblemente bajo condiciones alcalinas como se establece en lo anterior, con separación subsecuente, preferiblemente separación por destilación, para incrementar el rendimiento del producto deseado.
La elaboración acuosa de la masa de reacción de acuerdo con el presente proceso se lleva a cabo después de la alguilación y también después de la etapa de isomerizacion al mezclar la masa de reacción a temperatura ambiente con agua, preferiblemente en un pH alcalino, particularmente de preferencia en la presencia de una solución de hidróxido de metal álcali, en particular la solución de hidróxido de sodio o la solución de hidróxido de potasio. Posteriormente, el producto de reacción deseado se separa, preferiblemente por destilación.
Se ha encontrado que durante la alquilación de fenilalcanoles no sustituidos a fenilalcanoles alquilo-sustituidos bajo ciertas condiciones, pueden obtenerse las proporciones m/p-isómeros de > 1.5/1. Los fenilalcanoles m- o p-sustituidos puros de la fórmula (I) puede obtenerse escasamente de esta manera, y así la alquilación fue seguida por una isomerizacion de los subproductos no deseados para dar uno de los productos de reacción deseados.
Por supuesto es posible asimismo separar el componente m-alquilo-sustituido y el componente p-alquilo-sustituido de la fórmula (I) , por ejemplo, por destilación fraccionada y regresar los otros subproductos a la masa de reacción para incrementar, a través de la isomerizacion, el rendimiento de ambos componentes .
Los alquilhaluros de C1-C5 adecuados en el proceso de acuerdo con la invención son, por ejemplo: bromuro de metilo, yoduro de metilo, bromuro de etilo, yoduro de etilo, cloruro de n-propilo, bromuro de n-propilo, yoduro de n-propilo, cloruro de isopropilo, bromuro de isopropilo, yoduro de isopropilo, cloruro de n-butilo, bromuro de n-butilo, cloruro de isobutilo, bromuro de isobutilo, cloruro de sec-butilo, bromuro de sec-butilo, cloruro de ter-butilo, bromuro de ter-butilo, cloruro de n-pentilo, bromuro de n-pentilo.
Los alquilhaluros de C1-C5 preferidos de la fórmula (III) son haluro de etilo, en particular bromuro de etilo y yoduro de etilo, haluro de isopropilo, en particular cloruro de isopropilo y bromuro de isopropilo, haluro de isobutilo, en particular cloruro de isobutilo y bromuro de isobutilo, haluro de ter-butilo, en particular cloruro de ter-butilo.
Será preferente un proceso para la preparación de fenilpropanoles m- o p-sustituidos de la fórmula (IV) en la cual Ri, R2, R3, R4 y R5 tienen el significado dado bajo la fórmula (I) en donde un fenilpropanol no sustituido de la fórmula (V) en la cual R2, 3 , R y R5 tienen el significado dado bajo la fórmula (IV) es alquilatada junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) , en la cual Ri y Hal tienen el significado dado bajo la fórmula (III) , en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar una mezcla de un fenilpropanol m- y p-alquilo-sustituidos de la fórmula (IV) después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua en un pH alcalino, se elabora y el fenilpropanol m- o p-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (IV) se separa, preferiblemente se separa por destilación, los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos son isomerizados en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilpropanol m- o p- alquilo-sustituido deseado.
Se da preferencia particular a un proceso en donde el compuesto de inicio es un fenilpropanol no sustituido de la fórmula (VI) en la cual R2 tiene el significado dado bajo la fórmula (I) , que se hace reaccionar junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri y Hal tienen el significado dado bajo la fórmula (III), en la presencia de un Catalizador de Friedel- Crafts para dar un fenilpropanol m- o p- alquilo-sustituido de la fórmula (VII) en la cual Ri y R2 tienen el significado dado bajo la fórmula (I) , después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua en un pH alcalino, se elabora y el fenilpropanol m- o p-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (VII) se separa, preferiblemente se separa por destilación, los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilpropanol m- o p-sustituido deseado.
Un proceso preferido muy particular es uno en el cual, como el compuesto de inicio, 2-metil-3-fenilpropanol se hace reaccionar junto con haluro de ter-butilo, en particular cloruro de ter-butilo, en la presencia de tricloruro de aluminio (AlCl3) para dar 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) propanol , después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua en un pH alcalino, se elabora y el 3-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil) -propanol deseado se separa, preferiblemente se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia del catalizador de Friedel-Crafts para dar el 3-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil) -propanol deseado.
Asimismo un proceso particularmente preferido es uno en el cual el compuesto de inicio utilizado es 2-metil-3-fenilpropanol , 3-fenilpropanol , 3-fenil-2 , 2-dimetilpropanol o 3-fenilbutanol , y la alquilación se lleva a cabo en la presencia de un haluro de isobutilo, preferiblemente cloruro de isobutilo, haluro de ter-butilo, preferiblemente cloruro de ter-butilo, haluro de isopropilo, preferiblemente cloruro de isopropilo, haluro de etilo, preferiblemente bromuro de etilo, y en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar los compuestos 2-metil-3- (3- ó 4-isobutilfenil ) -propanol, 3-3- ó 4- ter-butilfenil ) propanol , 2-metil-3- (3- ó 4-isopropilfenil) propanol, 3- (3- ó 4-etilfenil ) -2 , 2-dimetilpropanol o 3- (3- ó 4-isopropilfenil ) -butanol , y después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua en un pH alcalino, se elabora y el producto deseado se separa, preferiblemente se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el producto deseado.
Una modalidad preferida adicional es una en la cual, después de la elaboración de la mezcla de reacción, preferiblemente la elaboración acuosa en un pH alcalino, el producto de reacción m-sustituido deseado se separa, es decir, de preferencia el fenilalcanol m-alquilo-sustituido de la fórmula (I) , o el fenilpropanol m-alquilo-sustituido de la fórmula (IV) , o el fenilpropanol m-alquilo-sustituido de la fórmula (VII), o el 3-metil-3- (3-ter-butilfenil) -propanol, se separan o los compuestos 2-metil-3- (3-isobutilfenil) -propanol, 3- (3-ter-butilfenil ) propanol , 2-metil-3- (3-isopropilfenil ) propanol , 3- (3-etilfenil) -2 , 2-dimetilpropanol o 3- (3-isopropilfenil) butanol se separan.
Los catalizadores de Friedel-Crafts típicos pueden utilizarse como catalizadores. Ejemplos de los cuales pueden mencionarse son AICI3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4, VC13, Z Cl2, FeBr3 y FeCl3. De preferencia se dan para utilizar los catalizadores de Friedel-Crafts AICI3 o AlBr3. En general, se utilizan las cantidades catalíticas desde 1 a 200% en moles, basadas en la cantidad molar del compuesto fenilalcanol utilizado. De preferencia se dan a cantidades catalíticas de 33% a 110% en moles, basadas en la cantidad molar del compuesto de fenilalcanol utilizado.
La alquilacion y también la isomerización se llevan a cabo a temperaturas entre 0°C y 100°C. Se da preferencia particular a las temperaturas entre 10°C y 50°C. Los tiempos de reacción son 30 minutos a 24 horas. Se da preferencia particular a los tiempos de reacción entre 1 hora y 6 horas.
La reacción de alquilacion y también la reacción de isomerización pueden llevarse a cabo libre de solvente o en un solvente. Los solventes adecuados son: ciclohexano, tolueno, p-ter-butiltolueno, diclorometano , 1 , 2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno . Se da preferencia particular a diclorometano y clorobenceno.
Los materiales de inicio preferidos para la alquilacion son los siguientes sustratos: 2-metil-3-fenilpropanol , 2-metil-3-fenilpropanol , 3-fenilpropanol , 2-metil-3-fenilpropanol , 3-fenil-2 , 2-dimetilpropanol , 3-fenilbutanol . Los agentes de alquilacion preferidos son: cloruro de isobutilo, cloruro de ter-butilo, cloruro de isopropilo, bromuro de etilo. Esto produce los siguientes m-isómeros como productos principales de la reacción: 2-metil-3- ( 3 -ter-butilfenil ) propanol , 2-metil-3- (3-isobutilfenil ) propanol, 3- (3-ter-butilfenil)propanol, 2-metil-3- ( 3 -isopropilfenil ) propanol, 3- ( 3 -etilfenil ) -2,2-dimetilpropanol , 3- (3-isopropilfenil ) butanol . La reacción también produce los siguientes p-isómeros como producto de la reacción: 2-metil-3- (4-ter-butilfenil ) propanol , 2-metil-3- (4-isobutilfenil) propanol , 3- (4-ter-butilfenil) propanol , 2-metil-3- (4-isopropilfenil ) propanol , 3- ( 4-etilfenil ) -2 , 2-dimetilpropanol , 3- (4-isopropilfenil) butanol . Se da preferencia particular a los sustratos 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) ropanol .
La reacción se lleva a cabo generalmente en tal modo que el catalizador se introduce junto con el alquilhaluro de la fórmula (III) en el fenilalcanol disuelto en el solvente. La elaboración se lleva a cabo al elaborar con agua y opcionalmente, solución de hidróxido de sodio, y también mediante la destilación del solvente. La purificación del producto sin purificar y el aislamiento del fenilalcanol m- o p-sustituido deseado generalmente se lleva a cabo por destilación.
Los fenilalcanoles mono- y tri-sustituidos en el aromático que se forma durante la reacción y también el fenilalcanol m- o p-alquilo-sustituido opcionalmente no deseado de las fórmulas (A) , (B) y (C) en la cual Ri, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (I), se regresan a la masa de reacción después de la elaboración preferiblemente acuosa, preferiblemente en un pH alcalino, y preferiblemente por separación por destilación. Como resultado del retorno de estos productos a la masa de reacción, el equilibrio entre el componente p-sustituido y el componente m-sustituido y los fenilalcanoles mono- y tri-sustituidos se encuentran recién establecidos una y otra vez, como resultado de lo cual una fracción incrementada del producto m- o p-sustituido deseado se obtiene puesto que este producto deseado se remueve de la masa de reacción antes de cada regreso (después de la elaboración y destilación) . Ventajosamente, la reacción se lleva a cabo como una reacción en un solo recipiente en la cual, en una primera etapa, la alquilación se lleva a cabo, el producto de reacción, junto con un material de inicio sin reaccionar, después de la elaboración acuosa, se separan, preferiblemente por destilación, la fracción del fenilalcanol m- o p-sustituidos deseado se recolecta y los subproductos de las fórmulas (A) , (B) y (C) se regresan al recipiente de reacción y, en una segunda etapa, se isomerizan nuevamente en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts , opcionalmente en un solvente bajo las condiciones establecidas, para dar el compuesto de fenilalcanol m- o p-sustituido deseado. La isomerización con elaboración acuosa subsecuente y la remoción por destilación del componente deseado y también el regreso de otros componentes de las fórmulas (A) , (B) y (C) a la isomerización renovada puede llevarse a cabo varias veces o casi continuamente para obtener la fracción del componente deseado, fenilalcanol m- o p-alquilo-sustituido en alto rendimiento.
Los alcanoles de la fórmula (I) preparados de acuerdo con la invención pueden convertirse a los aldehidos correspondientes, basados en los métodos de deshidrogenación u oxidación conocidos per se (véase, por ejemplo: Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie" [Métodos en química orgánica]", Volumen 7/1, p. 160ff, p. 171f) . Los compuestos particularmente de interés de esta clase de sustancias son 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) propanal , 2-metil-3- (3- ó 4-isobutilfenil ) propanal , 3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) propanal , 2-metil-3-(3- ó 4-isopropilfenil) -propanal, 3- (3- ó 4-etilfenil) -2 , 2-dimetilpropanal y 3-(3-o 4-isopropilfen.il ) butanal .
Como se describe en la EP-A-0 045 571, los fenilpropanoles pueden convertirse a los fenilpropanoles correspondientes mediante la oxidación o deshidrogenación. Esta reacción se lleva a cabo, por ejemplo, mediante la deshidrogenación de fase líquida catalizada con cromito de cobre .
Los materiales de inicio preferidos para la reacción para dar el aldehido son 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) -propanol , 2-metil-3- (3- ó 4-isobutilfenil ) propanol , 3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) ropanol , 2-metil-3- (3- ó 4-isopropilfenil ) propanol , 3- (3- ó 4-etilfenil ) -2 , 2-dimetilpropanol , 3- (3- ó 4-isopropilfenil ) butanol . Esto produce los siguiente aldehidos por oxidación o deshidrogenación: 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil) propanal, 2-metil-3 - ( 3 - ó 4-isobutilfenil ) propanal , 3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) propanal , 2-metil-3-(3- ó 4-isopropilfenil ) -propanal , 3- (3- ó 4-etilfenil ) -2 , 2-dimetilpropanal , 3- (3- ó 4-isopropilfenil ) butanal .
La invención de este modo proporciona adicionalmente la preparación de los productos de valor de la fórmula (VIII), que juega un papel interesante como fragancias y productos químicos aromáticos, obtenibles a partir de los fenilalcanoles m- ó p-sustituidos de la fórmula mediante oxidación o deshidrogenacion Fórmula (I) Fórmula (VIII) en la cual Ri, R2, R3, R4 y 5 tienen los significados dados bajo la fórmula (I) . El proceso de acuerdo con la invención para la preparación de fragancias y sustancias aromáticas de la fórmula (VIII) en la cual Ri se une al anillo fenilo en la posición m- o p-y es alquilo de Ci-C5, y R2, R3/ R4 y R5 independientemente entre sí, son hidrógeno o metilo, es notable el hecho de que un fenilalcanol no sustituido de la fórmula (II) en la cual R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (VIII) es alquilatada junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Rx-Hal (ni) , en la cual Ri y Hal tienen los significados dados bajo la fórmula (III) , en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar una mezcla de fenilalcanol m- y p-alquilo-sustituido de la fórmula (I) en la cual Ri, R2, R3, R y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (I) , después la mezcla de reacción, preferiblemente en la presencia de agua en un pH alcalino, se elabora, y el fenilalcanol m- ó p- alquilo-sustituido de la fórmula (i) se separa, preferiblemente se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- o p- alquilo-sustituido deseado, y después el fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido resultante de la fórmula (I) se convierte al fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido de la fórmula (VIII) mediante la oxidación o deshidrogenación.
La invención se ilustra en más detalle por los siguientes ejemplos. En los ejemplos todos los datos en % se entiende que significa % en moles.
Ejemplos Ejemplo 1 Se introdujeron 15.1 g (100 mmoles) de 2-metil-3-fenilpropanol como carga inicial en 87 g de diclorometano . Durante el transcurso de 4 horas se agregaron 13.4 g (100 mmoles) de A1C13 y 9.3 g (100 mmoles) de cloruro de ter-butilo a una temperatura de 1-10°C. La mezcla se calentó a temperatura ambiente y se elaboró con agua y solución de hidróxido de sodio y se removió el solvente. Esto dio una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3- (3-ter-butilfenil) propanol (41%); 2-metil-3- (4-ter-butilfenil) propanol (24%) ; 3- (3 , 5-di- ter-butilfenil) -2-metil-propanol (19%) ; 2 -metil-3-fenilpropanol (15%) .
Ejemplo 2 Se introdujeron 15.1 g (100 mmoles) de 2-metil-3-fenilpropanol como carga inicial en 78 g de diclorometano. Durante el transcurso de 1.5 horas, se agregaron 16.2 g (100 mmoles) de FeCl3 y 9.3 g (100 mmoles) de cloruro de ter-butilo a temperatura de 1-5°C. La mezcla se calentó a temperatura ambiente y se elaboró con una solución de agua e hidróxido de sodio y se removió el solvente. Esto dio una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3- (3-ter-butilfenil) propanol (36%); 2-metil-3- (4-ter-butilfenil) propanol (24%); 3- (3 , 5-di-ter-butilfenil) -2-metil-propanol (27%); 2-metil-3-fenilpropanol (7.5%).

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-sustituidos de la fórmula (I) en la cual Ri se une al anillo fenilo en la posición m- ó p-y es alquilo de C1-C5, y R2, R3, R4 y R5 independientemente entre sí, son hidrógeno o metilo, en donde un fenilalcanol no sustituido de la fórmula (II ) en la cual R2, 3 , 4 y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (I) es alquilatada junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri tiene el significado dado bajo la fórmula (I) y Hal es halógeno, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar una mezcla de fenilalcanoles m- y p-alquilo-sustituido de la fórmula (I) , después la mezcla de reacción se elaboró, y el fenilalcanol m-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (I) o fenilalcanol p-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (I) se separa, los otros productos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido deseado .
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, para la preparación de fenilpropanoles de m- ó p- sustituidos de la fórmula (IV) en la cual Ri, R2, R3, R y R5 tienen el significado dado en la reivindicación 1, en donde un fenilpropanol no sustituido de la fórmula (V) en la cual R2, R3, R4 y R5 tiene los significados dado bajo la fórmula (IV) es alquilatada junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri y Hal tienen los significados dados en la reivindicación 1, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar una mezcla de fenilpropanoles m- y p-alquilo-sustituido de la fórmula (IV) y después la mezcla de reacción se elabora y el fenilpropanol m- ó p-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (IV) se separa, preferiblemente se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido deseado.
3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde el compuesto de inicio utilizado es un fenilpropanol no sustituido de la fórmula (VI) en la cual R2 tiene el significado dado en la reivindicación 1, ésta se hace reaccionar junto con un alquilhaluro de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri y Hal tienen los significados dados en la reivindicación 1, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilpropanol m- ó p-alquilo-sustituido de la fórmula (Vil) en la cual, Ri y R2 tienen los significados dados bajo las fórmulas (VI) y (III) y después la mezcla de reacción se elabora y el fenilpropanol m- ó p-alquilo-sustituido deseado de la fórmula (VII) se separa, de preferencia se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y ésta se isomeriza en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilpropanol m-ó p-alquilo-sustituido deseado.
4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde alquilhaluro de C1-C5 utilizado es haluro de etilo, en particular bromuro de etilo y yoduro de etilo, haluro de isopropilo, en particular cloruro de isopropilo y bromuro de isopropilo, haluro de isobutilo, en particular cloruro de isobutilo y bromuro de isobutilo, o haluro de ter-butilo, en particular cloruro de ter-butilo .
5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el catalizador de Friedel-Crafts utilizado es AlCl3, AlBr3 , TiCl , ZrCl , VC13, ZnCl2, FeBr3, FeCl3.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el catalizador de Friedel-Crafts utilizado es A1C13 o AlBr3.
7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el catalizador de Friedel-Crafts se utiliza en una cantidad de 1 a 200 % en moles, en particular entre 33 y 110 % en moles, basado en la cantidad molar del fenilalcanol utilizado.
8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la alquilación se lleva a cabo a una temperatura entre 0 y 100°C.
9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde 2-metil-3-fenilpropanol se hace reaccionar junto con el haluro de ter-butilo, en particular cloruro de ter-butilo, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts , en particular en la presencia de tricloruro de aluminio o tribromuro de aluminio para dar 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil ) ropanol , y después la mezcla de reacción se elabora y el 2-metil-3- (3- ó 4-ter-butilfenil) propanol deseado se separa, de preferencia se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el 2-metil-3-(3- ó 4-ter-butilfenil ) -propanol deseado.
10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde, después de la elaboración de la mezcla de reacción el producto de reacción-sustituido deseado se separa.
11. Un proceso para la preparación de fragancias de la fórmula (VIII) en la cual Ri se une al anillo fenilo en la posición m- ó p- y es alquilo de C1-C5 y R2, R3, ¾ y R¾ independientemente entre sí, son hidrógeno o metilo, en donde un fenilalcanol no sustituido de la fórmula (II) en la cual R2, R3 , R4 y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (VIII) es alquilatada junto con un haluro de alquilo de C1-C5 de la fórmula (III) Ri-Hal (III) en la cual Ri tiene el significado dado bajo la fórmula (VIII) y Hal es halógeno, en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido de la fórmula (I) en la cual Ri, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados bajo la fórmula (VIII) , y después la mezcla de reacción se elabora y el fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido resultante de la fórmula (I) se separa, de preferencia se separa por destilación, y los otros subproductos formados se regresan a la mezcla de reacción y éstos se isomerizan en la presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar el fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido deseado, y después se convierten a fenilalcanol m- ó p-alquilo-sustituido de la fórmula (VIII) por oxidación o deshidrogenación.
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