ES2451010T3 - Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos mediante alquilación - Google Patents

Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos mediante alquilación

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ES2451010T3
ES2451010T3 ES10765445.1T ES10765445T ES2451010T3 ES 2451010 T3 ES2451010 T3 ES 2451010T3 ES 10765445 T ES10765445 T ES 10765445T ES 2451010 T3 ES2451010 T3 ES 2451010T3
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Klaus Ebel
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Ralf Pelzer
Jörg Botzem
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Abstract

Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos de fórmula (I)**Fórmula** en la que R1 está unido al anillo de fenilo en la posición m ó p y significa alquilo C1-C5, y R2, R3, R4 y R5 significanindependientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se alquila un fenilalcanol no substituido defórmula (II)**Fórmula** en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I) junto con un halogenuro dealquilo C1-C5 de fórmula (III)**Fórmula** R1-Hal (III),en la que R1 tiene el significado indicado debajo de la fórmula (I) y Hal significa halógeno, en presencia de uncatalizador de Friedel-Crafts dando una mezcla de fenilalcanoles m- y p-alquilsubstituidos de fórmula (I), acontinuación la mezcla de reacción se procesa y se separa el fenilalcanol m-alquilsubstituido de fórmula (I) deseadoo el fenilalcanol p-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado, los demás productos formados se reconducen a lamezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó palquilsubstituidodeseado.

Description

Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos mediante alquilación
Es objeto de la presente invención un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-alquilsubstituidos mediante alquilación de Friedel-Crafts de fenilalcoholes y subsiguiente isomerización de los subproductos no deseados al fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido buscado. Los fenilalcanoles m- ó p-alquilsubstituidos así como los fenilalcanales m- ó p-alquilsubstituidos preparados a partir de estos, por ejemplo derivados de la substancia odorífera 3-fenil-1-propanol, son de interés como compuestos químicos aromáticos.
Para la preparación de fenilalcanoles alquilsubstituidos y sus derivados son conocidas distintas síntesis.
En el documento WO 2008/053148 está descrita una síntesis en 3 etapas para la preparación de 3-(3-tecbutilfenil)propanal a partir de 1-terc-butil-3-etilbenceno. A este respecto el compuesto de partida primeramente se broma dando el 1-terc-butil-3-(1-bromo-etil)benceno y a continuación se elimina dando el correspondiente estireno substituido. Mediante hidroformilación se obtiene a continuación el 3-(3-terc-butilfenil)propanal. Para un proceso industrial esta síntesis resulta poco adecuada debido a sus bajos rendimientos.
La preparación de 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanal y de 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanal la consigue Ishii y col.
(J. Org. Chem. 2005, 70, 5471-5474) por acoplamiento oxidativo catalizado con paladio de terc-butilbenceno o isopropilbenceno con metacroleína seguido de una hidrogenación catalizada con paladio. En el paso de acoplamiento se utiliza un sistema catalizador constituido por Pd(OAc)2 y H4PMO11VO40 x 26 H2O. Se necesita una elevada cantidad de catalizador de aprox. el 7% en moles. Con un rendimiento de aprox. el 65% la relación m/p asciende a 56/44 (para 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanal) o a 51/40 (para 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanal). También este procedimiento resulta poco adecuado para un proceso industrial.
En el documento EP 0 045 571 está descrita la alquilación de Friedel-Crafts de 2-metil-3-fenilpropanol a 2-metil-3-(3terc-butilfenil)propanol y 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol. Como reactivos de alquilación se utilizan isobutileno, diisobutileno y cloruro de terc-butilo. Como catalizadores se usan cloruro de hierro y ácido fosfórico y como disolvente cloruro de metileno o ácido fosfórico. Dependiendo de las condiciones de reacción y del catalizador se obtienen relaciones m/p de 1/13 a 1/5. Los rendimientos globales (isómero m e isómero p) ascienden a hasta el 52%.
En el documento DE 29 52 712 se describe igualmente la alquilación de Friedel-Crafts catalizada con cloruro de hierro de 2-metil-3-fenilpropanol. En ciclohexano o dicloroetano como disolvente se obtuvo un rendimento del 84-86% de 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol. La formación del compuesto isómero m, (2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol), no se comprobó. Es un inconveniente de las alquilaciones de Friedel-Crafts descritas la cantidad no identificada del compuesto isómero m fornado (la relación m : p es como máx. de 1:5).
Frente a estos procedimientos conocidos el procedimiento conforme a la invención permite preparar los fenilalcanoles m-substituidos o los fenilalcanoles p-substituidos, que sirven como precursores de los muy interesantes fenilalcanales correspondientemente substituidos (fenilalquilaldehídos), económicamente y con buen rendimiento y de la forma más sencilla.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles substituidos en posición m ó p que pueden obtenerse mediante alquilación de Friedel-Crafts de fenilalcanoles no substituidos junto con haloogenuros de alquilo. La alquilación se realiza en determinados catalizadores de Friedel Krafts. Es por consiguiente objeto de la invención un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-alquilsubstituidos de fórmula (I)
en la que R1 está unido al anillo de fenilo en la posición m ó p y significa alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, que está caracterizado porque se alquila un fenilalcanol no substituido de fórmula (II)
en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los mismos significados indicados debajo de la fórmula (I) junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
R1-Hal (III),
en la que R1 tiene el significado indicado debajo de la fórmula (I) y Hal significa halógeno, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts dando una mezcla de fenilalcanoles m- y p-alquilsubstituidos de fórmula (I) y a continuación la mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa y se separa, preferentemente por destilación, el fenilalcanol m-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado o el fenilalcanol p-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó palquilsubstituido deseado.
Para influir en la relación m y p de la reacción de alquilación en la dirección adecuada, se realiza después de la alquilación y después de la separación del producto deseado, es decir o del fenilalcanol m-alquilsubstituido o del fenilalcanol p-alquilsubstituido, todavía una isomerización de los componentes no deseados al componente deseado. El paso de reacción denominado como isomerización designa el ajuste de un equilibrio de los distintos componentes de la reacción en las condiciones presentes en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts. A continuación del paso de la isomerización se realiza un procesamiento, preferentemente un procesamiento acuoso, preferentemente a un valor del pH alcalino, siendo con muy especial preferencia un procesamiento acuoso en presencia de lejía alcalina, como p.ej. lejía de sosa y/o lejía de potasa, entonces se separa el producto deseado, preferentemente por destilación y el producto no deseado se somete de nuevo a una isomerización. El paso de isomerización puede realizarse de forma cuasi continua, realizándose después de cada paso de isomerización un procesamiento acuoso, preferentemente en condiciones alcalinas como se ha indicado anteriormente, con subsiguiente separación, preferentemente separación por destilación, para aumentar el rendimiento del producto deseado.
El procesamiento acuoso de la masa de reacción conforme al presente procedimiento se realiza después de la alquilación y también después del paso de la isomerización mezclando la masa de reacción a temperatura ambiente con agua, preferentemente a un valor del pH alcalino, con especial preferencia en presencia de lejía alcalina, en especial lejía de sosa o lejía de potasa. Seguidamente se separa el producto de reacción deseado, preferentemente por destilación,
Se ha encontrado que en la alquilación de fenilalcanoles no substituidos a fenilalcanoles alquilsubstituidos bajo determinadas condiciones pueden obtenerse relaciones de isómeros m/p de > 1,5/1. De este modo apenas pueden obtenerse fenilalcanoles m- ó p-substituidos de fórmula (I) puros, de modo que a la alquilación se le conectó una isomerización de los subproductos no deseados a uno de los productos de reacción deseados.
Naturalmente es igualmente posible separar, p.ej. por destilación fraccionada, el componente m-alquilsubstituido y el componente p-alquilsubstituido de fórmula (I) y llevar de nuevo los demás subproductos a la masa de reacción para aumentar por isomerización el rendimiento de ambos componentes.
Como halogenuros de alquilo C1-C5 se consideran en el procedimiento conforme a la invención p.ej. bromuro de metilo, yoduro de metilo, bromuro de etilo, yoduro de etilo, cloruro de n-propilo, bromuro de n-propilo, yoduro de npropilo, cloruro de isopropilo, bromuro de isopropilo, cloruro de sec-butilo, bromuro de sec-butilo, cloruro de tercbutilo, bromuro de terc-butilo, cloruro de n-pentilo, bromuro de n-pentilo.
Son halogenuros de alquilo C1-C5 de fórmula (III) preferidos halogenuro de etilo, en especial bromuro de etilo y yoduro de etilo, halogenuro de isopropilo, en especial cloruro de isopropilo y bromuro de isopropilo, halogenuro de isobutilo, en especial cloruro de isobutilo y bromuro de isobutilo, halogenuro de terc-butilo, en especial cloruro de terc-butilo.
Es preferido un procedimiento para la preparación de fenilpropanoles m- ó p-substituidos de fórmula (IV) 5 en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I), que está caracterizado porque se alquila un fenilpropanol no substituido de fórmula (V)
en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (IV) junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
R1-Hal (III),
en la que R1 y Hal tienen los significados indicadso debajo de la fórmula (III), en presencia de un catalizador de
15 Friedel-Crafts dando una mezcla de fenilpropanol m- y p-alquilsubstituido de fórmula (IV), a continuación la mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa y se separa el fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (IV) deseado, preferentemente por destilación, los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido deseado.
20 Es especialmente preferido un procedimiento que está caracterizado porque se parte de un fenilpropanol no substituido de fórmula (VI)
en la que R2 tiene el significado indicado debajo de la fórmula (I), este junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
R1-Hal (III),
en la que R1 y Hal tienen los significados indicados debajo de la fórmula (III), se hace reaccionar en presencia de un 30 catalizador de Friedel-Crafts dando un fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (VII)
35 en la que R1 y R2 tienen el significado indicado debajo de la fórmula (I), a continuación la mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa y se separa el fenilpropanol m- ó palquilsubstituido de fórmula (VII) deseado, preferentemente por destilación, los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido deseado.
40 Un procedimiento muy especialmente preferido está caracterizado porque como compuesto de partida se hace reaccionar 2-metil-3-fenilpropanol junto con halogenuro de terc-butilo, en especial cloruro de terc-butilo, en presencia de tricloruro de aluminio (AlCl3) para obtener 2-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol, a continuación la
mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa y se separa el 3metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al 3-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol deseado.
Un procedimiento igualmente especialmente preferido está caracterizado porque como compuesto de partida se utiliza 2-metil-3-fenilpropanol, 3-fenilpropanol, 3-fenil-2,2-dimetilpropanol o 3-fenilbutanol y la alquilación se lleva a cabo en presencia de un halogenuro de isobutilo, preferentemente cloruro de isobutilo, halogenuro de terc-butilo, preferentemente cloruro de terc-butilo, halogenuro de isopropilo, preferentemente cloruro de isopropilo, halogenuro de etilo, preferentemente bromuro de etilo y en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, para obtener los compuestos 2-metil-3-(3-ó 4-isobutilfenil)propanol, 3-(3-ó 4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3-ó 4isopropilfenil)propanol, 3-(3- ó 4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol o 3-(3- ó 4-isopropilfenil)butanol y a continuación la mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa y se separa el producto deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al producto deseado..
Otra forma de realización preferida está caracterizada porque después del procesamiento de la mezcla de reacción, preferentemente procesamiento acuoso a un valor del pH alcalino, se separa el producto de reacción m-substituido deseado, es decir que se separa preferentemente el fenilalcanol m-alquilsubstituido de fórmula (I) o el fenilpropanol m-alquilsubstituido de fórmula (IV), o el fenilpropanol m-alquilsubstituido de fórmula (VII), o el 3-metil-3-(3-tercbutilfenil)propanol, o se separan los compuestos 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanol, 3-(3-terc-butilfenil)propanol, 2metil-3-(3-isopropilfenil)propanol, 3-(3-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol o 3-(3-isopropilfenil)butanol.
Como catalizadores pueden utilizarse catalizadores de Friedel-Crafts típicos. Como ejemplos son de mencionar AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4, VCl3, ZnCl2, FeBr3 y FeCl3. Preferentemente se utilizan los catalizadores de Friedel-Crafts AlCl3 o AlBr3. Se utilizan en general cantidades de catalizador de 1 a 200% en moles, referidas a la cantidad en moles del compuesto fenilalcanol utilizado. Son preferidas cantidades de catalizador de 33% a 110% en moles referidas a la cantidad en moles del compuesto fenilalcanol utilizado.
La alquilación y también la isomerización se realizan a temperaturas entre 0 ºC y 100 ºC. Son especialmente preferidas temperaturas entre 10 ºC y 50 ºC. Los tiempos de reacción ascienden a 30 minutos a 24 horas. Son especialmente preferidos tiempos de reacción entre 1 hora y 6 horas.
La reacción de alquilación así como también la reacción de isomerización puede llevarse a cabo sin disolvente o en un disolvente. Son disolventes adecuados: ciclohexano, tolueno, p-terc-butiltolueno, diclorometano, 1,2dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno. Son especialmente preferidos dicloroetano y clorobenceno.
Son compuestos de partida preferidos para la alquilación los siguientes substratos: 2-metil-3-fenilpropanol, 2-metil3-fenilpropanol, 3-fenilpropanol, 2-metil-3-fenilpropanol, 3-fenil-2,2-dimetilpropanol, 3-fenilbutanol. Son agentes alquilantes preferidos: cloruro de isobutilo, cloruro de terc-butilo, cloruro de isopropilo, bromuro de etilo. De estos resultan los siguientes m-isómeros como productos principales de la reacción: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanol, 3-(3-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3-isopropilfenil)propanol, 3-(3-etilfenil)-2,2dimetilpropanol, 3-(3-isopropilfenil)butanol. De la reacción resultan además los siguientes p-isómeros como productos de la reacción: 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(4-isobutilfenil)propanol, 3-(4-tercbutilfenil)propanol, 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanol, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol, 3-(4-isopropilfenil)butanol. Son especialmente preferidos los substratos 2-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol,
La reacción se lleva a cabo por regla general introduciendo el catalizador junto con el halogenuro de alquilo de la fórmula (III) en el fenilalcanol disuelto en el disolvente. El procesamiento se realiza mediante procesamiento con agua y dado el caso lejía de sosa, así como mediante destilación del disolvente. La purificación del producto bruto y el aislamiento del fenilalcanol m- ó p-substituido se realiza por regla general por destilación.
Los fenilalcanoles mono- y tri-substituidos en la parte aromática así como el fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido dado el caso no deseado que se forman en la reacción de fórmulas (A), (B) y (C)
en las que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I), se conducen de nuevo a la masa de reacción después de procesamiento preferentemente acuoso, preferentemente a un valor del pH alcalino, y preferentemente separación por destilación. Mediante la reconducción de estos productos a la masa de reacción se ajusta siempre de nuevo el equilibrio entre el componente p-substituido y el m-substituido y los fenilalcanoles 15 mono- y tri-substituidos, con lo que se obtiene una proporción mayor del producto m- ó p-substituido deseado, pues este producto deseado se retira de la masa de reacción antes de cada reconducción (después del procesamiento y la destilación). Ventajosamente la reacción se realiza como una reacción en un solo recipiente en la que en un 1er paso se lleva a cabo la alquilación, los productos de reacción junto con el material de partida que no ha reaccionado después de procesamiento acuoso se separan, preferentemente por destilación, se recoge la fracción del 20 fenilalcanol m- ó p-substituido deseado y los subproductos de las fórmulas (A), (B) y (C) se reconducen al recipiente de reacción y en un 2º paso se isomerizan de nuevo al compuesto fenilalcanol m- ó p-substituido deseado en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, dado el caso en un disolvente, en las condiciones indicadas. La isomerización con un subsiguiente procesamiento acuoso y separación por destilación del componente deseado así como la reconducción de los demás componentes de las fórmulas (A), (B) y (C) para la nueva isomerización puede
25 realizarse varias veces o de manera cuasi continua para obtener con mayor rendimiento la proporción del componente fenilalcanol m- ó p-substituido deseado.
Loa alcanoles de fórmula (I) preparados conforme a la invención pueden, basándose en los métodos de deshidrogenación u oxidación conocidos, transformarse en los aldehídos correspondientes (cf. p.ej.: Houben-Weyl “Methoden der organischen Chemie”, volumen 7/1, pág. 160 y sigs., pág. 171 y sigs.). Son compuestos
30 especialmente interesantes de esta clase de substancias 2-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(3- ó 4isobutilfenil)propanal, 3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(3- ó 4-isopropilfenil)propanal, 3-(3- ó 4-etilfenil)2,2-dimetilpropanal y 3-(3- ó 4-isopropilfenil)butanal.
Como está descrito en el documento EP-A-0 045 571 pueden transformarse fenilpropanoles por oxidación o deshidrogenación en los correspondientes fenilpropanales. Esta transformación se consigue por ejemplo mediante
35 deshidrogenación en fase líquida catalizada con cromito de cobre.
Son productos de partida preferidos para la transformación en el aldehído 2-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3- ó 4-isobutilfenil)propanol, 3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3- ó 4-isopropilfenil)propanol, 3(3-ó 4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol, 3-(3-ó 4-isopropilfenil)butanol. A partir de ellos por oxidación o deshidrogenación resultan los siguientes aldehídos: 2-metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(3- ó 4
40 isobutilfenil)propanal, 3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(3- ó 4-isopropilfenil)propanal, 3-(3- ó 4-etilfenil)2,2-dimetilpropanal, 3-(3- ó 4-isopropilfenil)butanal.
Es por consiguiente otro objeto de la invención la preparación de los productos valiosos de fórmula (VIII), que juegan un papel interesante como substancias odoríferas y compuestos químicos aromáticos, a partir de los fenilalcanoles m- ó p-substituidos de fórmula (I) por oxidación o deshidrogenación,
45 en las que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I). El procedimiento conforme a la invención para la preparación de substancias odoríferas y aromáticas de fórmula (VIII)
en la que R1 está unido al anillo de fenilo en la posición m ó p y significa alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, está caracterizado porque se alquila un fenilalcanol no substituido de fórmula (II)
en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (VIII) junto con un halogenuro de 20 alquilo C1-C5 de fórmula (III)
R1-Hal (III),
en la que R1 y Hal tienen los significados indicados debajo de la fórmula (III), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts dando una mezcla de fenilalcanol m- y p-alquilsubstituido de fórmula (I)
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I), a continuación la mezcla de reacción, preferentemente en presencia de agua a un valor del pH alcalino, se procesa, y se separa el fenilalcanol
30 m-ó p-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido deseado, y a continuación el fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (I) obtenido se transforma por oxidación o deshidrogenación en el fenilalcanal m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (VIII).
35 La invención se explica más detalladamente mediante los siguientes ejemplos. En los ejemplos todos los datos en % se entienden como % en moles.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se dispusieron 15,1 g (100 mmol) de 2-metil-3-fenilpropanol en 87 g de diclorometano. En el transcurso de 4 horas
40 se añadieron 13,4 g (100 mmol) de AlCl3 y 9,3 g (100 mmol) de cloruro de terc-butilo a una temperatura de 1-10 ºC. Se calentó a temperatura ambiente, se procesó con agua y lejía de sosa y se eliminó el disolvente. Se obtuvo una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (41%); 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol (24%); 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (19%); 2-metil-3-fenil-propanol (15%).
Ejemplo 2
Se dispusieron 15,1 g (100 mmol) de 2-metil-3-fenilpropanol en 78 g de diclorometano. En el transcurso de 1,5 horas se añadieron 16,2 g (100 mmol) de FeCl3 y 9,3 g (100 mmol) de cloruro de terc-butilo a una temperatura de 15 ºC. Se calentó a temperatura ambiente, se procesó con agua y lejía de sosa y se eliminó el disolvente. Se obtuvo una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (36%); 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol (24%); 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (27%); 2-metil-3-fenil-propanol (7,5%).

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos de fórmula (I)
    en la que R1 está unido al anillo de fenilo en la posición m ó p y significa alquilo C1-C5, y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se alquila un fenilalcanol no substituido de fórmula (II)
    en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (I) junto con un halogenuro de 15 alquilo C1-C5 de fórmula (III)
    R1-Hal (III),
    en la que R1 tiene el significado indicado debajo de la fórmula (I) y Hal significa halógeno, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts dando una mezcla de fenilalcanoles m-y p-alquilsubstituidos de fórmula (I), a continuación la mezcla de reacción se procesa y se separa el fenilalcanol m-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado
    20 o el fenilalcanol p-alquilsubstituido de fórmula (I) deseado, los demás productos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó palquilsubstituido deseado.
  2. 2. Procedimiento conforme a la reivindicación 1 para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos de fórmula
    (IV)
    en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la reivindicación 1, caracterizado porque se 30 alquila un fenilpropanol no substituido de fórmula (V)
    en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (IV) junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
    R1-Hal (III),
    en la que R1 y Hal tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en presencia de un catalizador de Friedel40 Crafts dando una mezcla de fenilpropanoles m- y p-alquilsubstituidos de fórmula (IV), y a continuación la mezcla de
    reacción se procesa y se separa el fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (IV) deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido deseado.
  3. 3. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se parte de un fenilpropanol no substituido de fórmula (VI)
    en la que R2 tiene el significado indicado en la reivindicación 1, este junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
    R1-Hal (III),
    en la que R1 y Hal tienen los significados indicados en la reivindicación 1, se hace reaccionar en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts dando un fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (VII)
    en la que R1 y R2 tienen los significados indicado debajo de las fórmulas (VI) y (III), y a continuación la mezcla de reacción se procesa y se separa el fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (VII) deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilpropanol m- ó p-alquilsubstituido deseado.
  4. 4.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como halogenuro de alquilo C1-C5 se utiliza halogenuro de etilo, en especial bromuro de etilo y yoduro de etilo, halogenuro de isopropilo, en especial cloruro de isopropilo y bromuro de isopropilo, halogenuro de isobutilo, en especial cloruro de isobutilo y bromuro de isobutilo, o halogenuro de terc-butilo, en especial cloruro de terc-butilo.
  5. 5.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como catalizador de Friedel-Crafts se usa AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4, VCl3, ZnCl2, FeBr3, FeCl3.
  6. 6.
    Procedimiento conforme a la reivindicación 5, caracterizado porque como catalizador de Friedel-Crafts se usa AlCl3 o AlBr3.
  7. 7.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el catalizador de Friedel-Crafts se utiliza en una cantidad de 1 a 200% en moles, en especial entre 33% y 110% en moles, referida a la cantidad en moles del fenilalcanol utilizado.
  8. 8.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la alquilación se lleva a cabo a una temperatura entre 0 ºC y 100 ºC.
  9. 9.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se hace reaccionar 2-metil-3fenilpropanol junto con halogenuro de terc-butilo, en especial cloruro de terc-butilo, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, en especial en presencia de tricloruro de aluminio o tribromuro de aluminio, para obtener 2-metil-3(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol, y a continuación la mezcla de reacción se procesa y se separa el 2-metil-3-(3- ó 4terc-butilfenil)propanol deseado, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al 2metil-3-(3- ó 4-terc-butilfenil)propanol deseado.
  10. 10.
    Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque después del procesamiento de la mezcla de reacción se separa el producto de reacción m-substituido deseado.
  11. 11. Procedimiento para la preparación de substancias odoríferas de fórmula (VIII)
    en la que R1 está unido al anillo de fenilo en la posición m ó p y significa alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se alquila un fenilalcanol no substituido de fórmula (II)
    en la que R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (VIII) junto con un halogenuro de alquilo C1-C5 de fórmula (III)
    R1-Hal (III),
    en la que R1 tiene el significado indicado debajo de la fórmula (VIII) y Hal significa halógeno, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts dando un fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (I)
    en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados debajo de la fórmula (VIII), y a continuación la mezcla de reacción se procesa y se separa el fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (I) obtenido, preferentemente por destilación, y los demás subproductos formados se reconducen a la mezcla de reacción y estos en presencia de
    25 un catalizador de Friedel-Crafts se isomerizan al fenilalcanol m- ó p-alquilsubstituido deseado, y a continuación se transforma por oxidación o deshidrogenación en el fenilalcanal m- ó p-alquilsubstituido de fórmula (VIII).
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