ES2487217T3 - Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos mediante isomerización - Google Patents

Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos mediante isomerización Download PDF

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ES2487217T3 ES10768923.4T ES10768923T ES2487217T3 ES 2487217 T3 ES2487217 T3 ES 2487217T3 ES 10768923 T ES10768923 T ES 10768923T ES 2487217 T3 ES2487217 T3 ES 2487217T3
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Abstract

Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos de fórmula (I)**Fórmula** en la que R1 es alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se isomeriza un fenilalcanol p-sustituido de fórmula (II) **Fórmula** en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (I).

Description

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DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos mediante isomerización
Es objeto de la presente invención un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos mediante isomerización de fenilalcanoles p-sustituidos. Los fenilalcanoles m-sustituidos así como los fenilalcanales msustituidos producidos a partir de los mismos, por ejemplo derivados de la sustancia aromática 3-fenil-1-propanol, son de interés como productos químicos aromáticos.
Para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos se conocen distintas síntesis. En el documento WO 2008/053148 se describe una síntesis de 3 etapas para la preparación de 3-(3-terc-butil-fenil)propanal a partir de 1-terc-butil-3etilbenceno. A este respecto se broma en primer lugar el compuesto de partida para dar 1-terc-butil-3-(1bromoetil)benceno y a continuación se elimina para dar el estireno sustituido de manera correspondiente. Mediante hidroformilación se obtiene a continuación el 3-(3-terc-butilfenil)propanal. Para un proceso a escala industrial esta síntesis debido a sus bajos rendimientos resulta poco adecuada.
La preparación de 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanal y 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanal la logró Ishii y col. (J. Org. Chem. 2005, 70, 5471-5474) mediante acoplamiento oxidativo catalizado por paladio de terc-butilbenceno o isopropilbenceno con metacroleína seguido de una hidrogenación catalizada por paladio. En la etapa de acoplamiento se utiliza un sistema de catalizador que se compone de Pd(OAc)2 y H4PMo11VO40 x 26 H2O. Se necesita una elevada cantidad de catalizador de aproximadamente el 7 % en moles. En el caso de un rendimiento de aproximadamente el 65 % la relación m/p asciende a 56/44 (para 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanal) o a 51/40 (para 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanal). También este procedimiento resulta poco adecuado para un proceso a escala industrial dado que la cantidad del catalizador utilizado caro es elevada y la selectividad para dar los isómeros m es baja.
En el documento EP 0 045 571 se describe la alquilación de Friedel-Crafts de 2-metil-3-fenilpropanol para dar 2metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol y 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol. Como reactivos de alquilación se utilizan isobutileno, diisobutileno y cloruro de terc-butilo. Como catalizadores se utilizan cloruro de hierro y ácido fosfórico y como disolvente cloruro de metileno o ácido fosfórico. En función de las condiciones de reacción y del catalizador se obtienen relaciones m/p de 1/13 a 1/5. Los rendimientos totales (isómero m e isómero p) ascienden hasta el 52 %.
En el documento DE 29 52 719 se describe así mismo la alquilación de Friedel-Crafts catalizada por cloruro de hierro de 2-metil-3-fenilpropanol. En el caso de ciclohexano o dicloroetano como disolvente se obtuvo un rendimiento del 84-86 % de 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)-propanol. La formación del compuesto m-isomérico, (2-metil-3-(3-tercbutilfenil)-propanol), no se detectó. Una desventaja de las alquilaciones de Friedel-Crafts descritas es la pequeña cantidad del compuesto m-isomérico formado (la relación m : p es como máximo 1 : 5).
Por el contrario el procedimiento de acuerdo con la invención permite que se preparen de la manera más sencilla los fenilalcanoles m-sustituidos que sirven como etapa previa para los fenilalcanales sustituidos de manera correspondiente muy interesantes, de manera económica y con un buen rendimiento.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles sustituidos en posición m, que pueden obtenerse mediante isomerización de fenilalcanoles sustituidos en posición p. La isomerización se realiza sobre catalizadores de Friedel-Crafts determinados. Es objeto de la invención por lo tanto un procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos de fórmula (I)
imagen1
en la que R1 es alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, que se caracteriza porque se isomeriza un fenilalcanol p-sustituido de fórmula (II)
imagen2
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (I).
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Se descubrió sorprendentemente que con la reacción de isomerización de fenilalcanoles p-sustituidos para dar fenilalcanoles m-sustituidos en determinadas condiciones pueden obtenerse relaciones de isómeros m/p de > 1/1.
Como restos alquilo R1 se tienen en cuenta por ejemplo: metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, secbutilo, terc-butilo, n-pentilo. Restos alquilo preferidos R1 son: etilo, isopropilo, isobutilo y terc-butilo.
Se prefiere un procedimiento para la preparación de fenilpropanoles m-sustituidos de fórmula (III)
imagen3
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), que se caracteriza porque se isomeriza un fenilpropanol p-sustituido de fórmula (IV)
imagen4
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (II). Preferiblemente R1 significa etilo, isopropilo, isobutilo o terc-butilo.
Se prefiere especialmente un procedimiento que se caracteriza porque se parte de un fenilpropanol p-sustituido de fórmula (V)
imagen5
en la que R1 y R2 tienen los significados indicados en la fórmula (I). Preferiblemente R1 significa etilo, isopropilo, isobutilo o terc-butilo.
Un procedimiento muy especialmente preferido se caracteriza porque como compuesto de partida se isomeriza 2metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, en particular en presencia de tricloruro de aluminio (AlCl3), para dar 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol.
Así mismo un procedimiento especialmente preferido se caracteriza porque como compuesto de partida se utiliza 2metil-3-(4-iso-butilfenil)propanol, 3-(4-terc-butil-fenil)propanol, 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanol, 3-(4-etilfenil)-2,2dimetilpropanol o 3-(4-isopropilfenil)butanol y la isomerización se lleva a cabo en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar los compuestos 2-metil-3-(3-isobutilfenil)propanol, 3-(3-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3isopropil-fenil)propanol, 3-(3-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol o 3-(3-isopropilfenil)butanol.
Como catalizadores pueden utilizarse catalizadores de Friedel-Crafts típicos. Como ejemplos se mencionan AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4, VCl3, ZnCl2, FeBr3 y FeCl3. Preferiblemente se usan los catalizadores de Friedel-Crafts AlCl3 o AlBr3. En general se utilizan cantidades de catalizador del 1 al 200 % en moles con respecto a la cantidad de moles del compuesto de fenilalcanol p-sustituido utilizado. Se prefieren cantidades de catalizador del 33 % al 110 % en moles con respecto a la cantidad de moles del compuesto de fenilalcanol p-sustituido utilizado.
La isomerización se realiza a temperaturas entre 0 ºC y 100 ºC. Se prefieren especialmente temperaturas entre 10 ºC y 50 ºC. Los tiempos de reacción ascienden a de 30 minutos a 24 horas. Se prefieren especialmente tiempos de reacción entre 1 hora y 6 horas.
La reacción puede llevarse a cabo sin disolvente o en un disolvente. Disolventes adecuados son: ciclohexano, tolueno, p-terc-butiltolueno, diclorometano, 1,2-dicoroetano, clorobenceno, diclorobenceno. Se prefieren especialmente diclorometano y clorobenceno.
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Sustancias de partida preferidas para la isomerización son los siguientes sustratos: 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol, 2-metil-3-(4-iso-butilfenil)propanol, 3-(4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(4isopropilfenil)propanol, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol, 3-(4-isopropilfenil)butanol. A partir de estos resultan los siguientes isómeros m como productos principales (con un rendimiento de > 25 %, con una relación de isómeros m/p > 1/1) de la reacción: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(3-iso-butilfenil)propanol, 3-(3-tercbutilfenil)propanol, 2-metil-3-(3-isopropilfenil)propanol y 3-(3-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol, 3-(3-isopropilfenil)butanol. Se prefiere especialmente el sustrato 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol.
La reacción se lleva a cabo por regla general incorporando el catalizador en el fenilalcanol disuelto en el disolvente. El procesamiento se realiza mediante tratamiento con agua preferiblemente en presencia de álcali, de modo que se ajuste un valor de pH alcalino, de manera muy especialmente preferida en presencia de hidróxidos alcalinos tal como por ejemplo hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio así como mediante destilación del disolvente. La purificación del producto bruto y el aislamiento de los fenilalcanoles m-sustituidos se realizan por regla general mediante destilación.
Los fenilalcanoles mono-y tri-sustituidos en compuestos aromáticos que se generan en la reacción, de fórmulas
imagen6
en las que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), son productos secundarios que pueden añadirse de nuevo a la reacción de isomerización. Mediante la recirculación de estos productos a la masa de reacción se ajusta de nuevo una vez más el equilibrio entre el componente p-sustituido y el componente m-sustituido y los fenilalcanoles mono y tri-sustituidos, mediante lo cual se obtiene un mayor porcentaje de producto m-sustituido deseado, dado que este se retira de la masa de reacción antes de cada recirculación (después del procesamiento y la destilación).
Los alcanoles preparados de acuerdo con la invención de fórmula (I), pueden convertirse, basándose en métodos de deshidrogenación o métodos de oxidación en sí conocidos, en los aldehídos correspondientes (véase, por ejemplo: Houben-Weyl “Methoden der organischen Chemie”, volumen 7/1, pág. 160 y siguientes, pág. 171 y siguiente). Compuestos especialmente interesantes de esta clase de sustancias son 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanal, 2metil-3-(3-iso-butilfenil)propanal, 3-(3-terc-butil-fenil)propanal, 2-metil-3-(3-isopropilfenil)-propanal, 3-(3-etilfenil)-2,2dimetilpropanal y 3-(3-isopropil-fenil)butanal.
Tal como se describe en el documento EP-A-0 045 571 pueden convertirse fenilpropanoles mediante oxidación o deshidrogenación en los fenilpropanales correspondientes. Esta transformación se logra por ejemplo mediante deshidrogenación en fase líquida catalizada por cromito de cobre.
Productos de partida preferidos de esta reacción para dar el aldehído son 2-metil-3-(3-terc-butil-fenil)-propanol, 2metil-3-(3-iso-butilfenil)propanol, 3-(3-terc-butilfenil)-propanol, 2-metil-3-(3-isopropilfenil)propanol, 3-(3-etilfenil)-2,2dimetil-propanol, 3-(3-isopropilfenil)butanol. A partir de estos resultan los siguientes aldehídos: 2-metil-3-(3-tercbutilfenil)propanal, 2-metil-3-(3-iso-butilfenil)propanal, 3-(3-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(3-isopropilfenil)propanal, 3-(3-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, 3-(3-isopropilfenil)butanal.
Un objeto adicional de la invención es por lo tanto la preparación de los productos de valor de fórmula (VI), que pueden obtenerse a partir de los fenilalcanoles m-sustituidos de fórmula (I) mediante oxidación o deshidrogenación, que se conocen como sustancias aromáticas y compuestos químicos aromáticos,
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en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I). El procedimiento de acuerdo con la invención para la preparación de sustancias aromáticas de fórmula (VI)
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en la que R1 es alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, se caracteriza porque se isomeriza un fenilalcanol p-sustituido de fórmula (II)
imagen9
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (I)
imagen10
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), y a continuación se convierte el fenilalcanol m-sustituido obtenido de fórmula (I) mediante oxidación o deshidrogenación en el fenilalcanal m
10 sustituido de fórmula (VI).
Los aldehídos de fórmula (VI) obtenidos de acuerdo con el procedimiento se conocen en parte y son en parte sustancias aromáticas y de aroma nuevas. Una sustancia aromática y de aroma nueva corresponde a la fórmula (VII).
imagen11
15 Así mismo se descubrió sorprendentemente que mediante la combinación de uno o varios de los aldehídos de fórmula (VI) obtenidos de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención junto con otros productos químicos aromáticos pueden producirse formulaciones toxicológicamente ventajosas.
La invención se ilustra más detalladamente mediante los siguientes ejemplos. En los ejemplos se entienden todos los datos en % como % en moles.
20 Ejemplos
Ejemplo 1
Se disponen previamente 327 g (1,50 moles) de 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol en 500 g de diclorometano. En el plazo de 4 horas se añadieron 220 g (1,65 moles) de AlCl3 en porciones a temperatura ambiente. Se agitó durante 60 minutos más a temperatura ambiente. Para el tratamiento se añadió la mezcla de reacción lentamente en 1050 g
25 de agua helada. Se calentó hasta temperatura ambiente y se añadieron 670 g de hidróxido de sodio al 50 %. Las fases se separaron y la fase orgánica se lavó con agua (2 x 200 ml). El disolvente se separó por destilación y el producto bruto se destiló de manera fraccionada a 0,1 kPa (1 mbar). Se obtuvieron 104 g de 2-metil-3-(3-tercbutilfenil)propanol (33 %), 81 g de 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol (26 %). Como productos secundarios se obtuvieron 2-metil-3-fenilpropanol y 3-(3,5-di-terc-butil-fenil)-2-metil-propanol (juntos aproximadamente el 35 %).
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Ejemplo 2
Se mezclaron 2,1 g de una mezcla que se componía de 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (30 %), 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol (48 %) y 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (18 %) con 2,1 g de 2-metil-3-fenilpropanol y 6,3 g de diclorometano. Se añadieron 2,9 g de AlCl3 en porciones a temperatura ambiente. Después dehaber agitado
5 durante 7 horas a temperatura ambiente, se trató con agua e hidróxido de sodio y se eliminó el disolvente. Se obtuvo una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (34 %); 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol (21 %); 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (5 %); 2-metil-3-fenilpropanol (37 %).
Ejemplo 3
Se mezclaron 2,1 g de una mezcla que se componía de 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (30 %), 2-metil-3-(4-terc
10 butilfenil)propanol (48 %) y 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (18 %) con 2,1 g de 2-metil-3-fenilpropanol y 6,5 g de 4-terc-butiltolueno. Se añadieron 2,9 g de AlCl3 en porciones a temperatura ambiente. Después de haber agitado durante 7 horas a temperatura ambiente, se trató con agua e hidróxido de sodio y se eliminó el disolvente. Se obtuvo una mezcla con la siguiente composición: 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (38 %); 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol (23 %); 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (17 %); 2-metil-3-fenilpropanol (12 %).
15 Ejemplo 4
Se mezclaron 2,1 g de una mezcla que se componía de 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (30 %), 2-metil-3-(4-tercbutilfenil)propanol (48 %) y 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metil-propanol (18 %) con 2,1 g de 2-metil-3-fenilpropanol. Se añadieron 2,9 g de AlCl3 en porciones a temperatura ambiente. Después de haber agitado durante 7 horas a temperatura ambiente, se trató con agua e hidróxido de sodio. Se obtuvo una mezcla con la siguiente composición:
20 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol (31 %); 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanol (17 %); 3-(3,5-di-terc-butilfenil)-2-metilpropanol (5 %); 2-metil-3-fenilpropanol (32 %).

Claims (10)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos de fórmula (I)
    imagen1
    en la que R1 es alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se isomeriza un fenilalcanol p-sustituido de fórmula (II)
    imagen2
    en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la fórmula (I), en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (I).
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 para la preparación de fenilpropanoles m-sustituidos de fórmula 10 (III)
    imagen3
    en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la reivindicación 1, caracterizado porque se isomeriza un fenilpropanol p-sustituido de fórmula (IV)
    imagen4
    15 en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la reivindicación 1, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts para dar un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (III).
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque se parte de un fenilpropanol p-sustituido de fórmula (V)
    imagen5
    20 en la que R1 y R2 tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
  4. 4.
    Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se parte de un fenilpropanol p-sustituido en el que R1 es etilo, isopropilo, isobutilo y terc-butilo.
  5. 5.
    Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como catalizador de Friedel-Crafts se usa AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4, VCl3, ZnCl2, FeBr3, FeCl3.
    7
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  6. 6.
    Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque como catalizador de Friedel-Crafts se usa AlCl3 o AlBr3.
  7. 7.
    Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el catalizador de Friedel-
    Crafts se utiliza en una cantidad del 1 al 200 % en moles, en particular entre el 33 y el 110 % en moles, con respecto 5 a la cantidad de moles del fenilpropanol p-sustituido utilizado.
  8. 8.
    Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la isomerización se lleva a cabo a una temperatura entre 0 y 100 ºC.
  9. 9.
    Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se isomeriza 2-metil-3-(4terc-butilfenil)propanol para dar 2-metil-3-(3-terc-butilfenil)propanol.
    10 10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la isomerización se lleva a cabo a partir de 2-metil-3-(4-isobutilfenil)propanol, 3-(4-terc-butilfenil)propanol, 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanol, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanol o 3-(4-isopropilfenil)butanol.
  10. 11. Procedimiento para la preparación de sustancias aromáticas de fórmula (VI)
    imagen6
    15 en la que R1 es alquilo C1-C5 y R2, R3, R4 y R5 significan independientemente entre sí hidrógeno o metilo, caracterizado porque se prepara un fenilalcanol m-sustituido de fórmula (I)
    imagen7
    de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 y a continuación se convierte el fenilalcanol msustituido obtenido de fórmula (I) mediante oxidación o deshidrogenación en el fenilalcanal m-sustituido de fórmula 20 (VI).
    8
ES10768923.4T 2009-10-23 2010-10-19 Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m-sustituidos mediante isomerización Active ES2487217T3 (es)

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EP09173907 2009-10-23
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2451010T3 (es) 2009-10-23 2014-03-26 Basf Se Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos mediante alquilación
US9254329B2 (en) 2009-10-28 2016-02-09 Basf Se Stable protective coatings for pharmaceutical dosage forms
US8367875B2 (en) 2010-02-11 2013-02-05 Basf Se Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts
US8609903B2 (en) 2010-04-01 2013-12-17 Basf Se Process for preparing hydroxy-substituted aromatic aldehydes
GB201308236D0 (en) 2013-05-08 2013-06-12 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2014205782A1 (en) * 2013-06-28 2014-12-31 Givaudan Sa Organic compounds

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856869A (en) * 1973-06-01 1974-12-24 Givaudan Corp Process for 6-isopropyl-1, 1, 4-trimethylindan
DE2952719A1 (de) 1979-12-29 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von p-substituierten phenylpropanolen und deren estern
CA1211754A (en) * 1980-07-09 1986-09-23 David Webb Process for the production of phenyl substituted alcohols
DE3171113D1 (en) * 1980-07-09 1985-08-01 Bush Boake Allen Ltd Process for the production of phenyl substituted aldehydes and of phenyl substituted alcohols
DE3716730A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag 4-methyl-4-phenyl-1-pentanale, deren herstellung und verwendung als riechstoffe
JP2586647B2 (ja) * 1988-06-24 1997-03-05 住友化学工業株式会社 ｐ―体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造方法
JP2526637B2 (ja) * 1988-06-28 1996-08-21 住友化学工業株式会社 ｐ−体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造法
JPH02238097A (ja) * 1989-03-10 1990-09-20 Kuraray Co Ltd 香料組成物
US6013618A (en) * 1997-04-24 2000-01-11 Procter & Gamble Company Perfumes having odor longevity benefits
GB0622037D0 (en) 2006-11-04 2006-12-13 Quest Int Serv Bv Novel fragrance compounds
JP5447883B2 (ja) 2008-08-01 2014-03-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア フェニルアルカン−１−オールの製造方法
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