MX2010012478A - Pelicula sensible al agua que contiene elastomero olefinico. - Google Patents
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Abstract
Se proporciona una película que es arribas elástica y sensible al agua (por ejemplo, soluble en agua, dispersable en agua, etc.) en el sentido de que pierde su integridad con el tiempo en la presencia de agua. Para lograr estos atributos duales, la película contiene un elastómero olefínico y un polímero soluble en agua. Aún cuando estos polímeras son normalmente incompatibles químicamente debido a sus polaridades diferentes, los presentes inventores han descubierto que la separación de fase puede ser minimizada mediante el controlar selectivamente ciertos aspectos de la película, tal como la naturaleza de la poliolefina, el polímero soluble en agua y otros componentes de película, la cantidad relativa de los componentes de película y otros. Por ejemplo, ciertos polímeros solubles en agua pueden ser seleccionados los cuales tienen un peso molecular bajo y una viscosidad para mejorar su compatibilidad de derretido con las poliolefinas no polares. Esto a su vez, puede resultar en una película que esta generalmente libre de fases separadas las cuales de otra manera limitarían la capacidad del polímero soluble en agua para hacer contacto con el agua y dispersarse.
Description
PELICULA SENSIBLE AL AGUA QUE CONTIENE ELASTOMERO OLEFÍNICO
Antecedentes de la Invención
Las películas son empleadas en una amplia variedad de artículos desechables, tal como los pañales, las toallas sanitarias, las prendas para incontinencia del adulto, los vendajes, etc. Por ejemplo, muchas toallas sanitarias tienen una tira adhesiva sobre el lado posterior de la toalla (la superficie de la toalla opuesta a la superficie de contacto con el cuerpo) para fijar la toalla a una prenda interior y mantener la toalla en el lugar en contra del cuerpo. Antes del uso, la tira adhesiva está protegida con un forro que puede liberarse y que puede pelarse. Una vez removido el forro que puede liberarse y pelarse debe ser descartado. Los forros de liberación convencionales pueden contener una película o papel recubierto con un recubrimiento de liberación. Tales papeles o películas recubiertas de liberación, sin embargo, no se dispersan fácilmente en el agua y como tal, las opciones de desecho están limitadas al depósito del forro de liberación en un receptáculo de basura. Aún cuando la disposición de los forros de libración convencionales en un retrete sería conveniente para la consumidora esto puede potencialmente crear bloqueos en el retrete.
Las películas que pueden ser desechadas con descarga de agua se han desarrollado las cuales son formadas de
un polímero dispersable en agua. La patente de los Estados Unidos de América No. 6,296,914 otorgada a Kerins y otros describe una película sensible al agua que puede incluir, por ejemplo, óxido de polietileno, copolímeros de óxido de , propileno-óxido de etileno, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido polimetacrílico, alcohol de polivinilo, poli(2-etil- oxazolina) , polivinil metil éter, copolímeros de polivinil pilorridona/vinil acetato, metil celulosa, etil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroxipropílmetil celulosa, etil hidroxietil celulosa, almidón de metil éter, poli (n-isopropil acrilamida) , poli N-vinil caprolactama, polivinil metil oxazolidona, poli (2-isopropil-2-oxazolina) , poli (2, 4-dimetilo-6- triazinil etileno) o una combinación de los mismos. Algunos de estos polímeros, sin embargo, no son termoplásticos y por tanto no son fácilmente procesados usando el equipo de conversación de película termoplástica . Además, estas películas tampoco son elásticas y por tanto pueden estar limitadas en su uso. En respuesta a estos y otros problemas se han hecho intentos para formar películas que pueden encogerse en agua de polímeros elastoméricos y dispersables en agua. Una de tal película está descrita en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,641,562 otorgada a Larson y otros. En un ejemplo, la película está formada la cual contiene óxido de polietileno teniendo un peso molecular de alrededor de 200,000 y un copolímero de etileno vinil acetato. Aún cuando tales películas pueden ser encogidas, estas no obstante no son dispersadas o desintegradas
en agua como para lograr una función de desecho con descarga de agua completa. Además las películas no son elásticas.
Como tal, existe actualmente una necesidad de una película mejorada que es ambos sensible al agua y elástica en que esta pierde fácilmente integridad con el tiempo en la presencia del agua.
Síntesis de la Invención
De acuerdo con una incorporación de la presente invención, esta descrita una película elástica sensible al agua que comprende por lo menos un polímero soluble en agua, por lo menos un plastificante, y por lo menos un elastómero olefínico El polímero solvente en agua tiene un peso molecular promedio de peso de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a alrededor de 150,000 gramos por mol y un peso molecular promedio de número de desde alrededor de 1,000 gramos por mol a alrededor de 80,000 gramos por mol. La proporción por peso del polímero soluble en agua al plastificante es de desde alrededor de 1 a alrededor de 50 y la proporción por peso del polímero soluble en agua a la poliolefina es de desde alrededor de 0.01 a alrededor de 3.0.
De acuerdo con otra incorporación de la presente invención, está descrito un método para formar una película elástica sensible al agua. El método comprende el mezclar con fusión una composición que comprende por lo menos un polímero
soluble en agua, por lo menos un plastificante y por lo menos un elastómero olefínico. El método también comprende el extrudir la composición para formar una película.
Otras características y aspecto de la presente invención están discutidos en mayor detalle abajo.
Breve Descripción de los Dibujos
Una descripción completa y habilitante de la presente invención, incluyendo el mejor modo de la misma dirigido a uno con una habilidad ordinaria en el arte se establece más particularmente en el resto de la descripción, la cual hace referencia a las figuras anexas en las cuales:
La Figura 1 es una ilustración esquemática de una incorporación de un método para formar una película de acuerdo con la presente invención.
La Figura 2 es una vista superior de un artículo absorbente que puede ser formado de acuerdo con una incorporación de la presente invención.
La Figura 3 es una gráfica que muestra la viscosidad de derretido del ELVANOLmarca de coraercio 5105 plastificado, del Celvol marca de comercio 523S, y del Vistamaxx marca de comercio n20 a varias tasas de corte .
La Figura 4 es una fotografía de microscopio de exploración electrónica de la película del ejemplo 6, y
La Figura 5 es una fotografía de microscopio de exploración electrónica de la película del ejemplo 7.
El uso repetido de los caracteres de referencia en la presente descripción y en los dibujos se intenta que represente los mismos o análogos elementos o características de la invención.
Descripción Detallada de las Incorporaciones Representativas
Definiciones
Como se usaron aquí, los términos "dirección de la máquina" o "MD" se refieren generalmente a la dirección en la cual es producido un material. El término "dirección transversal a la máquina" o "CD" se refiere a la dirección perpendicular a la dirección de la máquina. Las dimensiones medidas en la dirección transversal a la máquina son mencionadas como una dimensión de "ancho", mientras que las dimensiones medidas en la dirección de la máquina son referidas como dimensiones de "longitud".
Como se usó aquí, el término "elastomérico" y "elástico" se refiere a un material que, con la aplicación de una fuerza de estiramiento, es estirado en por lo menos una dirección (tal como la dirección transversal a la máquina) y el cual con la liberación de la fuerza de estiramiento, es contraido/es regresado a aproximadamente su dimensión original. Por ejemplo, un material que puede ser estirado puede tener una longitud estirada que es de por lo menos 50 por ciento mayor que su longitud no estirada y relajada, y el cual recuperará a entre por lo menos 50 por ciento de su longitud estirada con la liberación de la fuerza de estiramiento. Un ejemplo hipotético seria de una muestra de 1 pulgada (2.54 centímetros) de un material que puede ser estirado a por lo menos 1.50 pulgadas y el cual con la liberación de la fuerza de estiramiento, recuperará a una longitud de por lo menos 1.25 pulgadas. Deseablemente, el material se contrae o recupera por lo menos 50 por ciento, y aún más deseablemente se contrae o recupera por lo menos 80 por ciento de la longitud estirada.
Como se usaron aquí, los términos "extensible" o "extensibilidad" se refieren generalmente a un material que se estira o se extiende en la dirección de una fuerza aplicada por lo menos por alrededor de 50 por ciento de su longitud o ancho relajado. Un material extensible no necesariamente tiene propiedades de recuperación. Por ejemplo, un material elastomérico es un material extensible que tiene propiedades de recuperación. Una película puede ser extensible, pero no tener
propiedades de recuperación, y por tanto puede ser un material no elástico extensible.
Como se usó aquí, el término "por ciento de estiramiento" se refiere al grado al cual un material se estira en una dirección dada cuando se somete a una cierta fuerza. En particular, el por ciento de estiramiento es determinado mediante el medir el aumento en longitud del material en la dimensión estirada, dividiendo ese valor por la dimensión original del material y después multiplicando por 100.
Como se usó aquí, el término "asentar" se refiere al alargamiento retenido en una muestra de material después del alargamiento y recuperación, por ejemplo después de que el material se ha estirado y se ha dejado el relajar durante un ciclo de prueba.
Como se usó aquí, el término "por ciento de asentamiento" es la medida de la cantidad del material estirado desde su longitud original después de haberse estirado y relajado. La tensión restante después de la remoción del esfuerzo aplicado es medido como el por ciento de asentamiento.
Descripción Detallada
Se hará ahora referencia en detalle a varias incorporaciones de la invención, uno o más ejemplos de la cual
se establecen aquí abajo. Cada ejemplo se proporciona por vía de explicación de la invención, y no de limitación de dicha invención. De hecho, será evidente para aquellos expertos en el arte el que varias modificaciones y variaciones pueden hacerse en la presente invención sin departir del alcance o espíritu de la invención. Por ejemplo, las características ilustradas o descritas como parte de una incorporación, pueden ser usadas sobre otra incorporación para dar aún una incorporación adicional. Por tanto, se intenta que la presente invención cubra tales modificaciones y variaciones como caen dentro del alcance de las reivindicaciones anexas y de sus equivalentes.
Generalmente hablando, la presente invención está dirigida a una película que es ambas elástica y sensible al agua (por ejemplo, soluble en agua, dispersable en agua, etc.) en que esta pierde su integridad con el tiempo en la presencia de agua. Para lograr estos atributos duales, la película contiene un elastómero olefínico y un polímero soluble en agua. Aún cuando estos polímeros son normalmente incompatibles debido a sus diferentes polaridades, los presentes inventores han descubierto que la separación de fase puede ser minimizada mediante el controlar selectivamente ciertos aspectos de la película tal como la naturaleza de poliolefina, el polímero soluble en agua y otros componentes de película, la cantidad relativa de los componentes de película y otros. Por ejemplo, ciertos polímeros solubles en agua pueden ser seleccionados para tener un peso molecular bajo y una viscosidad baja para
mejorar su compatibilidad de derretido con las poliolefinas no polares. Esto, a su vez, puede resultar en una película que está generalmente libre de fases separadas las cuales pueden de otra manera limitar la capacidad del polímero soluble en agua para hacer contacto con el agua y dispersarse. En este aspecto, varias incorporaciones de la invención se describirán ahora en mayor detalle abajo.
Componentes de Película
A. Elastómero Olefínico
Varios elastómeros olefínicos pueden ser empleados en la película como se conoce en el arte. En una incorporación, por ejemplo, el elastómero olefínico es una poliolefina que tiene una estructura esencialmente rectangular ( "semi-cristalina" ) o es capaz de exhibir esta. Tales elastómeros olefínicos pueden ser esencialmente amorfos en su estado no deformado, pero forman dominios cristalinos con el estiramiento. El grado de cristalinidad del polímero de olefina puede ser de desde alrededor de 3 por ciento a alrededor de 30 por ciento, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 5 por ciento a alrededor de 25 por ciento, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 5 por ciento y alrededor de 15 por ciento. En forma similar, el elastómero olefínico puede tener un calor latente de fusión (AHf) , el cual es otro indicador del grado de cristalinidad, de desde
alrededor de 15 a alrededor de 75 Joules por gramo ("J/g"), en algunas incorporaciones de desde alrededor de 20 Joules por gramo a alrededor de 65 Joules por gramo y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 25 Joules por gramo a alrededor de 50 Joules por gramo. El elastómero olefinico puede también tener una temperatura de suavizado Vicat de desde alrededor de 10 grados centígrados a alrededor de 100 grados centígrados, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 20 grados centígrados a alrededor de 80 grados centígrados, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 30 grados centígrados a alrededor de 60 grados centígrados. El elastómero olefinico puede tener una temperatura de derretido de desde alrededor de 20 grados centígrados a alrededor de 120 grados centígrados, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 35 grados centígrados a alrededor de 90 grados centígrados, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 40 grados centígrados a alrededor de 80 grados centígrados. El calor latente de fusión (AHf) y la temperatura de fusión pueden ser determinados usando la calorimetría de exploración diferencial ("DSC") de acuerdo con la norma de la Sociedad Americana de Pruebas y Materiales D-3417 como se conoce bien por aquellos expertos en el arte. La temperatura de suavizado Vicat puede ser determinada de acuerdo con la norma de Sociedad Americana de Pruebas y Materiales D-1525.
Los elastómeros olefínicos casi-cristalinos de ejemplo incluyen el polietileno, el polipropileno, las mezclas
y copolimeros de los mismos. En una incorporación particular, es empleado un polietileno el cual es un copolimero de etileno y una a-olefina tal como una a-olefina C3-C2o o una a-olefina C3-C12. Las a-olefinas adecuadas pueden ser lineales o ramificadas (por ejemplo, una o más ramificaciones de alquilo C1-C3 o un grupo arilo) . Los ejemplos específicos incluyen 1-buteno; 3-metilo-l-buteno; 3, 3-dimetilo-l-buteno; 1-penteno; 1-penteno con uno o más de sustitutos de metilo, etilo o propilo; 1-hexeno con uno o más de sustitutos de metilo , etilo o propilo; 1-heptano con uno o más sustitutos de metilo, etilo o propilo; 1-octeno con uno o más sustitutos de metilo, etilo o propilo; 1-noneno con uno o más sustitutos de metilo, etilo o propilo; 1-deceno sustituido de etilo, metilo o dimetilo; 1-dodeceno; y estireno. Los comonómeros de a-olefina particularmente deseados son 1-buteno, 1-hexeno, y 1-octeno. El contenido de etileno de tales copolimeros puede ser de desde alrededor de 60 por ciento mole a alrededor de 99 por ciento mole; en algunas incorporaciones de desde alrededor de 80 por ciento mole a alrededor de 98.5 por ciento mole, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 87 por ciento mole a alrededor de 97.5 por ciento mole. El contenido de a-olefina puede así mismo variar desde alrededor de 1 por ciento mole a alrededor de 40 por ciento mole, en alguna incorporaciones de desde alrededor de 1.5 por ciento mole a alrededor de 15 por ciento mole, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2.5 por ciento mole a alrededor de 13 por ciento mole. Los
polímeros de propileno también pueden ser adecuados para usarse como un elastómero olefinico. En una incorporación particular, el polímero de base propileno casi-cristalino incluye un copolímero de propileno y una oc-olefina tal como a-olefina C2-C20 o una a-olefina C2-C12. Los comonómeros de a-olefina particularmente deseados son etileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. El contenido de propileno de tales copolímeros pueden ser de desde alrededor de 60 por ciento mole a alrededor de 99.5 por ciento mole, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 80 por ciento mole a alrededor de 99 por ciento mole, y el algunas incorporaciones de desde alrededor de 85 por ciento mole a alrededor de 98 por ciento mole. El contenido de a-olefina puede en forma similar variar de desde alrededor de 0.5 por ciento mole a alrededor de 40 por ciento mole, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1 por ciento mole a alrededor de 20 por ciento mole, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 por ciento mole a alrededor de 15 por ciento mole.
Cualquiera de una variedad de técnicas conocidas puede generalmente ser empleada para formar los elastómeros olefínicos. Por ejemplo, los polímeros de olefina pueden ser formados usando un radical libre o un catalizador de coordinación, (por ejemplo Ziegler-Natta ) . Preferiblemente, el polímero olefina es formado de un catalizador de coordinación de sitio único, tal como un catalizador de metaloceno. Tal
sistema catalizador produce copolímeros de etileno en los cuales el comonómero es distribuido al azar con una cadena molecular y se distribuye uniformemente a través de las fracciones de peso molecular diferentes. Las poliolefinas catalizadas con metaloceno son descritas, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos de América número 5,571,619 otorgada a cAlpin y otros; en la patente de los Estados Unidos de América 5,322,728 otorgada a Davis y otros; en la patente de los Estados Unidos de América número 5,472,775 otorgada a Obijeski y otros; en la patente de los Estados Unidos de América número '5,272,236 otorgada a Lai y otros; y en la patente de los Estados Unidos de América número 6,090.325 otorgada a heat y otros, las cuales se incorporan aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Los ejemplos de los catalizadores de mataloceno incluyen dicloruro de bis (n-butilciclopentadienil ) titanio; dicloruro de bis (n-butilciclopentadienil) zirconio; cloruro de bis (ciclopentadienilo) escandio; dicloruro de bis ( indenilo) zirconio; dicloruro de bis (metilciclopentadienilo) titanio, dicloruro de bis (metilciclopentadienilo) zirconio, cobaltoceno, tricloruro de ciclopentadieniltitanio, ferroceno, dicloruro de hafnoceno, dicloruro de isopropilo (ciclopentadienilo, -1-fluorenilo) zirconio, dicloruro de molibdoceno, niqueloceno, dicloruro de nioboceno, rutenoceno, dicloruro de titanoceno, hídrido de cloruro de zirconoceno, dicloruro de zirconoceno, y otros. Los polímeros hechos usando los catalizadores de
metaloceno típicamente tienen un rango de peso molecular estrecho. Por ejemplo, los polímeros catalizados con metaloceno pueden tener números de polidispersidad (Mw/Mn) de debajo de 4, una distribución de ramificación de cadena corta controlada y una isotacticidad controlada.
La densidad de tales copolímeros de a-olefina es una función de ambas la longitud y la cantidad de a-olefina. Esto es, entre mayor es la longitud de a-olefina y mayor la cantidad de a-olefina presente, más baja es la densidad del copolímero. Aún cuando no se requiere necesariamente, los elastómeros esencialmente lineados son particularmente deseados en el sentido de que el contenido de ramificación de cadena corta de a-olefina tal que el copolímero exhibe ambas características elástica y elastomérica . Debido a que la polimerización con monómeros de a-olefina disminuye la cristalinidad y la densidad, el elastómero resultante normalmente tiene una densidad más baja que aquella de los polímeros termoplásticos de polietileno (por ejemplo, polietileno de baja densidad lineal), pero acercándose y traslapando aquella de otros elastómeros. Por ejemplo, la densidad del elastómero olefínico puede ser de alrededor de 0.91 gramos por centímetros cúbicos (g/cm3) o menos, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.85 granos por centímetro cúbico a alrededor de 0.89 gramos por centímetro
cúbico, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 0.85 "gramos por centímetro cúbico a alrededor de 0.88 gramos por centímetro cúbico.
Los elastomeros de etileno preferidos para usarse en la presente invención son los plastómeros de copolímero de base de etileno disponibles bajo el nombre EXACTmarca de comercio de ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas, Estados Unidos de América. Otros plastómeros de polietileno adecuados están disponibles bajo la designación ENGAGEmarca de coraercio y AFFINITYmarca de comercio de Dow Chemical Company de Midland, Michigan, Estados Unidos de América. Aún otros polímeros adecuados de etileno están disponibles de Dow Chemical Company y bajo la designación de comercio DO LEXraarca de comerci° (polietileno de baja densidad lineal) y ATTANEmarca de comercio (polietileno de ultra baja densidad) . Tales polímeros de etileno están descritos en la patente de los Estados Unidos de América número 4,937,299 otorgada a Ewen y otros; la patente de los Estados Unidos de América número 5,218,071 otorgada a Tsutsui y otros; la patente de los Estados Unidos de América número 5,272,236 otorgada a Lai y' otros; y la patente de los Estados Unidos de América número 5,278,272 otorgada a Lai y otros, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Los polímeros d propileno adecuados están comercialmente disponibles bajo las designaciones VISTAMAXX marca de omercio de ExxonMobil Chemical Co . de Houstosn, Texas, Estados Unidos de
América; FINAmarca de comerci° (??G ejemplo 8573) de Atofina Chemicals de Feluy, Bélgica; TAFMERmarca de comercio disponible de Mitsui Petrochemical Industries; y VERSIFYmarca de comercio disponible de Dow Chemical Company de Midland, Michigan. Otros ejemplos de los polímeros de propileno adecuados están descritos en la patente de los Estados Unidos de América número 6,500,563 otorgada a Datta y otros; la patente de los Estados Unidos de América número 5,539,056 otorgada a Yang y otros; y la patente de los Estados unidos de América número 5,596,052 otorgada a Resconi y otros, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad en referencia a las mismas y para todos los propósitos .
El índice de flujo de derretido (MI) de los elastómeros olefínicos puede generalmente variar, pero está típicamente en el rango de 0.1 gramos por 10 minutos a alrededor de 100 gramos por 10 minutos, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.5 gramos por 10 minutos alrededor de 30 gramos por 10 minutos, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1 gramo por 10 minutos a alrededor de 10 gramos por 10 minutos, determinado a 190 grados centígrados. El índice de flujo de derretido es el peso del polímero (en gramos) que puede ser forzado a través del orificio de reómetro de extrusión (0.0825 pulgadas de diámetro) cuando se somete a una fuerza de 2.16 kilogramos en 10 minutos a 190 grados centígrados, y puede ser determinado de acuerdo
con el método de prueba de la sociedad americana de pruebas y materiales número D1238-E.
Desde luego, otros elastómeros olefinicos también pueden ser empleados en la presente invención. En una incorporación, por ejemplo, el elastómero termoplástico puede ser un copolimero de bloque de estireno-olefina, tal como de estireno- (etileno-butileno) , estireno- (etileno-propileno) , estireno- (etileno-butileno) -estireno, estireno- (etileno-propileno) , estireno- (etileno-butileno) -estireno, estireno- (etileno-propileno) -estireno, estireno- (etileno-butileno) -estireno- (etileno-butileno) , estireno- (etileno-propileno) -estireno- (etileno-propielno) , y est ireno-etileno- (etileno-propileno) -estireno . Tales polímeros pueden ser formados mediante hidrogen'ación selectiva de los copolímeros de bloque de estireno-dieno tal como se describe en la patente de los Estados Unidos de América número 4,663,220, en la patente de los Estados Unidos de América número 4,323,534, en la patente de los Estados Unidos de América número 4,834,738, en la patente de los Estados Unidos de América número 5,093,422, y en la patente de los Estados Unidos de América número 5,304,599, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Los elastómeros termoplásticos particularmente adecuados están disponibles de Kraton Polymers LLC de Houston, Texas bajo el nombre de comercio KRATON Marca Registrada. Otros copolímeros de bloque comercialmente disponibles incluyen los copolímeros
elastoméricos S-EP-S disponibles de Kuraray Company, Ltd. De Okayama, Japón, bajo la designación de comercio SEPTON Marca Registrada. También son adecuados los polímeros compuestos de un copolímero de tetrabloque A-B-A-B, tal como se discute en la patente de los Estados Unidos de América número 5,332,613 otorgada a Taylor y otros, la cual es incorporada aquí en su totalidad por referencia a la misma y para todos los propósitos. Un ejemplo de tal copolímero de tetrabloque es un copolímero de bloque de estireno-poly (etinleno-propileno) -estireno-poly (etileno-propileno) ("S-EP-S-EP") .
B . Polímero Soluble en Agua
La película también incluye uno o más polímeros solubles en agua. Tales polímeros pueden ser formados de monómeros tal como vinil pirrolidona, hidroxietil acrilato o metacrilato (por ejemplo, 2-hidroxietil metacrilato) , hidroxipropil acrilato o metacrilato, ácido acrílico o metacrílico, ésteres metacrílicos o vinil piridina, acrilamida, acetato de vinilo, alcohol de vinilo (hidrolizado de acetato de vinilo) , óxido de etileno, derivados de los mismos y otros. Otros ejemplos de los monómeros adecuados están descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,499,154 otorgada a James y otros, la cual es incorporada aquí en su totalidad por referencia a la misma para todos los propósitos. Los polímeros . resultantes pueden ser los homopolímeros o los interpolímeros (por ejemplo, el copolímero o el terpolímero, etc.) y pueden ser
no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos. En adición, el polímero puede ser de un tipo (por ejemplo homogéneo) o de mezclas de diferentes polímeros que pueden ser usados (por ejemplo heterogéneas) . En una incorporación particular, el polímero soluble en agua contiene una unidad repetitiva teniendo un grupo de hidroxilo funcional tal como el alcohol de polivinilo ("PVOH") , los copolímeros de alcohol de polivinilo (por ejemplo, los copolímeros de alcohol de vinil etileno, los copolímeros de alcohol de vinilo metacrilato metilo, etc.) , y otros. Los polímeros de alcohol de vinilo, por ejemplo, tienen por lo menos dos o más unidades de alcohol de vinilo en la molécula y pueden ser un homopolímero de alcohol de vinilo o un copolímero que contiene otras unidades de monómero. Los homopolímeros de alcohol de vinilo pueden ser obtenidos por la hidrólisis de un polímero de éster de vinilo tal como un formiato de vinilo, un acetato de vinilo, un propionato de vinilo, etc. Los copolímeros de alcohol de vinilo pueden ser obtenidos por la hidrólisis de un copolímero de éster de vinilo con una olefina teniendo de 2 átomos de carbono a 30 átomos de carbono, tal como el etileno, propileno, 1-buteno, etc.; un ácido carboxílico insaturado teniendo de 3 átomos de carbono a 30 átomos de carbono, tal como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido fumárico, etc., o un éster, una sal, un anhídrido o amida del mismo; un nitrilo insaturado teniendo de 3 a 30 átomos de carbono tal como el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo, etc.; un éter de vinilo teniendo de 3 átomos de carbono a 30 átomos de
carbono, tal como el metil vinil éter, el etil vinil éter, etc.; y otros.
El grado de hidrólisis puede ser seleccionado para optimizar la solubilidad, etc., del polímero. Por ejemplo, el grado de hidrólisis puede ser de desde alrededor de 60 por ciento mol a alrededor de 95 por ciento mol, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 80 por ciento mol a alrededor de 90 por ciento mol, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 85 por ciento mol a alrededor de 89 por ciento mol. Los ejemplos de. los polímeros de alcohol de polivinilo hidrolizados parcialmente adecuados están disponibles bajo la designación CELVOLmarca de comerci° 203, 205, 502, 504, 508, 513, 518, 523, 530, o 540 de Celanese Corporation. Otros polímeros de alcohol de polivinilo hidrolizados parcialmente adecuados están disponibles bajo la designación ELVANOLmarca de comercio 50_14^ 50_26, 50-42, 51-3, 51-04, 51-05, 51-08, y 52-22 de DuPont .
Los polímeros solubles en agua empleados en la presente invención generalmente tienen un peso molecular bajo. Por ejemplo, los polímeros solubles en agua pueden tener un peso molecular promedio de número ("Mn") variando de desde alrededor de 1,000 gramos por mol a alrededor de 80,000 gramos por mol, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 5,000 gramos por mol a alrededor de 60,000 gramos por mol, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a
alrededor dé 40,000 gramos por mol. En forma similar, los polímeros solubles en agua pueden también tener un peso molecular promedio de peso ("Mw") variando de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a alrededor de 150,000 gramos por mol, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 20,000 gramos por mol a alrededor de 100,000 gramos por mol, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 30,000 gramos por mol a alrededor de 75,000 gramos por mol. La proporción del peso molecular promedio de peso al peso molecular promedio de número ("Mw/Mn") , por ejemplo, el "índice de polidispersidad" , también es relativamente bajo. Por ejemplo, el índice de polidispersidad típicamente varía de desde alrededor de 1.0 a alrededor de 4.0, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1.1 a alrededor de 3.0, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1.2 a alrededor de 2.5. Los polímeros solubles en agua también pueden tener una viscosidad de solución de desde alrededor de 50 milipascal segundos a alrededor de 800 milipascal segundos (mPa.s), en algunas incorporaciones de desde alrededor de 100 milipascal segundos a 700 milipascal segundos, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 200 milipascal segundos a alrededor de 600 milipascal segundos. La viscosidad de solución es medida como una solución acuosa de 4 por ciento a 20 grados centígrados mediante el método de bola que cae Hoeppler de acuerdo con la norma de la Sociedad Americana de Pruebas y Materiales-D 1343-56 parte 8, 1958, página 486.
Un plastificante también es empleado en la presente invención para ayudar a hacer al polímero soluble en agua procesable con derretido. Los plastificantes adecuados pueden incluir, por ejemplo, los plastificantes de alcohol polihídrico, tal como los azúcares (por ejemplo, la glucosa, la sucrosa, la fructuosa, la rafinosa, la maltodextrosa, la galactosa, la xilosa, la maltosa, la lactosa, la mañosa, y la eritrosa) , los alcoholes de azúcar (por ejemplo, eritritol, xilitol, malitol, manitol, y sorbitol) , los polioles (por ejemplo, etilen glicol, glicerol, propilen glicol, dipropilen glicol, butilen glicol, y hexano triol) , . etc. También son adecuados los compuestos orgánicos formadores de unión de hidrógeno los cuales no tienen un grupo de hidroxilo, incluyendo la urea y los derivados de urea; los anhídridos de alcoholes de azúcar tal como sorbitan; las proteínas animales tales como gelatina; las proteínas vegetales tal como la proteína de girasol, las proteínas de frijol de soya, las proteínas de semilla de algodón, y las mezclas de los mismos. Otros plastificantes adecuados pueden incluir los ésteres de ftalato, los dimetilo y dietil succinato y ésteres relacionados, el triacetato de glicerol, el mono y diacetatos de glicerol, el mono, di, y tripropionatos de glicerol, los butanoatos, estearatos, los ésteres de pacido láctico, los ésteres de ácido cítrico, los ésteres de ácido adípico, los ésteres de ácido esteárico, los ésteres de ácido oleico y otros ésteres y otros ésteres de ácido. Los ácidos alifáticos pueden también ser usados, tal como los copolímeros de etileno y ácido acrílico,
polietileno injertado con ácido maléico, ácido polibutadieno-co-acrilico, el ácido polibutadieno-co-maléico, el ácido polipropileno-co-acrílico, el ácido de polipropileno-co-maléico y otros ácidos a base de hidrocarburo. Un plastificante de peso molecular bajo es preferido, tal como de menos de alrededor de 20,000 gramos por mol, preferiblemente de menos de alrededor de 5,000 gramos por mol y más preferiblemente de menos de alrededor de 1,000 gramos por mol.
Típicamente, la proporción por peso del polímero soluble en agua al plastificante puede ser de desde alrededor de 1 a alrededor de 50, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 a alrededor de 25 y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 3 a alrededor de 15. Por ejemplo, una mezcla del plastificante y del polímero soluble en agua ("polímero soluble en agua plastificado") puede contener de desde alrededor de 1 por ciento por peso á alrededor de 40 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 por ciento por peso a alrededor de 30 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 5 por ciento por peso a alrededor de 25 por ciento por peso del plastificante, y también de desde alrededor de 60 por ciento por peso a alrededor de 99 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 70 por ciento por peso a alrededor de 98 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 75 por ciento por peso a
alrededor de 95 por ciento por peso del polímero soluble en agua .
A través del control selectivo sobre la naturaleza del polímero soluble en agua (por ejemplo, el peso molecular, la viscosidad, etc.); la naturaleza del plastificante y las cantidades relativas del polímero soluble en agua y del plastificante, el polímero soluble en agua plastificado resultante puede lograr una viscosidad de derretido que es similar a aquella del elastomero olefínico, el cual además ayuda a minimizar la separación de fase durante la formación de la película. Esto es, la proporción de la viscosidad de derretido del elastomero olefínico al polímero soluble en agua plastificado es típicamente de desde alrededor de 0.6 a alrededor de 2.5, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.8 a alrededor de 2.2, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.9 a alrededor de 2. Por ejemplo, el polímero soluble en agua plastificado puede tener una viscosidad de derretido aparente de desde alrededor de 10 pascal segundos a alrededor de 400 pascal segundos (Pa.s), en algunas incorporaciones de desde alrededor de 20 pascal segundos a alrededor de 200 pascal segundos, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 30 pascal segundos a alrededor de 80 pascal segundos como se determinó a una temperatura de 195 grados centígrados y a una tasa de corte de 1, 000 segundos-1. En forma similar, la viscosidad derretida aparente del elastomero olefínico puede variar de desde alrededor de 20
pascal segundos a alrededor de 500 pascal. segundos (Pa.s), en algunas incorporaciones de desde alrededor de 30 pascal segundos a alrededor de 200 pascal segundos, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 40 pascal segundos a alrededor de 100 pascal segundos, como se determinó a una temperatura de 195 grados centígrados y a una tasa de corte de 1,000 segundos"1.
La cantidad relativa del polímero soluble en agua y del elastómero olefínico empleada en la película también puede ser seleccionada para ayudar a minimizar adicionalmente la separación de fase. Por ejemplo, la proporción por peso del polímero soluble en agua al elastómero olefínico es típicamente de desde alrededor de 0.01 a alrededor de 3.0, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.1 a alrededor de 2.5, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1.0 a alrededor de 2.0. El elastómero olefínico puede constituir de desde alrededor de 10 por ciento por peso a alrededor de 70 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 15 por ciento por peso a alrededor de 60 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 20 por ciento por peso a alrededor de 50 por ciento por peso de la película. El polímero soluble en agua puede constituir de desde alrededor de 20 por ciento por peso a alrededor de 90 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 30 por ciento por peso a alrededor de 80 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 40 por ciento por peso a
alrededor de 70 por ciento por peso de la película. En forma similar, el plastificante puede constituir de. desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 30 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 por ciento por peso a alrededor de 20 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 5 por ciento por peso a alrededor de 15 por ciento por peso de la película.
C . Aditivo de Resbalado
Si se desea los aditivos de resbalado también pueden ser empleados en la presente invención para ayudar a reducir la adhesión entre las diferentes fases de polímero, minimizando por tanto la formación de fases de derretido separadas. Los aditivos de resbalado adecuados incluyen, por ejemplo, sales o amidas de derivados de sal de ácidos grasos de aceites de hidrocarburo aromáticos a alifáticos, notablemente sales de metal de ácidos grasos saturados o insaturados teniendo una longitud de cadena de 7 átomos de carbono a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 10 átomos de carbono a 22 átomos de carbono. Los ejemplos de los ácidos grasos adecuados incluyen el ácido láurico, los ácidos monocarboxílieos , el ácido esteárico, el ácido succínico, el ácido láctico de estearilo, el ácido láctico, el ácido itálico, el ácido benzoico, el ácido hidroxiesteárico, el ácido ricinoléico, el ácido nafténico, el ácido oléico, el ácido palmítico, el ácido erusico, etc. Los metales adecuados incluyen Li, Na, g, Ca,
Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb y otros. Las sales de ácido graso representativas incluyen, por ejemplo, estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de sodio, estearato de zinc, oleato de calcio, oleato de zinc, oleato de magnesio, etc. Las amidas de ácido graso representativas teniendo la fórmula, RC (0) HR1, donde R es un grupo de alquilo saturado o insaturado teniendo de desde 7 a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 10 átomos de carbono a 20 átomos de carbono, y R1 es independientemente hidrógeno o un grupo de alquilo saturado, o un grupo de alquilo insaturado teniendo de desde 7 átomos de carbono a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 10 átomos de carbono a 22 átomos de carbono. Los compuestos de ejemplo de esta estructura incluyen palmitamida, estearamida, araquidamida, behenamida, oleamida, erucamida , linoleamida, estearamida de estearilo, palmitil palmitamida, estearil araquidamida, etc.
El aditivo de resbalado puede ser mezclado con una resina portadora para formar una carga maestra. Entre otras cosas, la resina portadora mejora la compatibilidad del aditivo con los otros polímeros usados para formar la película.
Debido s que el aditivo es más miscible con regiones amorfas de un polímero que las regiones cristalinas, la resina portadora es generalmente amorfa o casi cristalina para optimizar la compatibilidad. Los polímeros amorfos de ejemplo incluyen poliestireno, policarbonato, acrílico, acrilonitrilo-butadeno-estireno (ABS) , estireno-acrilonitrilo y polisulfona.
Los polímeros casi cristalinos de ejemplo incluyen el polietileno de alta y baja densidad, el polipropileno, el polioximetileno, el poli ( fluoruro de vinilideno) , poli (metil penteno) , el poli (etileno-clorotrifluoretileno) , el poli ( fluoruro de vinilo), el poli (oxido etileno) , el poli (tereftalato de etileno), el poli ( tereftalato de butileno) , el nylon 6, el nylon 66, el poli (alcohol de vinilo) y polibuteno. Las resinas portadoras particularmente adecuadas incluyen las poliolefinas , tal como los polímeros a base de etileno (por ejemplo DO LEX marca de comercio 2517; Dow polietileno de baja densidad lineal DNDA-1082, Dow polietileno de baja densidad lineal DNDB-1077, Dow polietileno de baja densidad lineal 1081 y Dow polietileno de baja densidad lineal DNDA 7147. En algunos casos, los polímeros de densidad superior pueden ser útiles tales como el Dow polietileno de densidad más alta DMDA-8980. Los ejemplos comercialmente disponibles de las cargas maestras de aditivo de resbalado incluyen AMPACET marc de comercio 100090 (Ampacet Norte América) la cual se cree que contiene 5 por ciento por peso de erucamida en un polietileno de baja densidad (LDPE) .
Cuando se empleó, la resina portadora de la carga maestra de aditivo de resbalado puede constituir de desde alrededor de 80 por ciento por peso a alrededor de 99 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 85 por ciento por peso a alrededor de 98 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 90 por ciento por peso a
alrededor de 97 por ciento por peso de la carga maestra. El aditivo de resbalado puede en forma similar constituir de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 20 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 por ciento por peso a alrededor de 15 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 3 por ciento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso de la carga maestra. A su vez, la carga maestra también puede constituir de desde alrededor de 0.05 por ciento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.1 por ciento por peso a alrededor de 5 por ciento por peso y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.5 por ciento a alrededor de 4 por ciento por peso de la película.
D . Compati1ibizador
También puede ser empleado un compatibilizador en la película para mejorar además la compatiblidad entre la poliolefina y el polímero soluble en agua. Cuando se emplearon, tales compatibilizadores típicamente constituyen de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 20 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 por ciento por peso a alrededor de 15 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 4 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de la película. Por ejemplo, el compatibilizador puede ser una poliolefina funcionalizada que posee un componente polar proporcionado por
uno o más grupos funcionales que es compatible con el polímero soluble en agua y un componente no polar proporcionado por una olefina que es compatible con el elastómero olefínico. El componente polar puede, por ejemplo, ser proporcionado por uno o más grupos funcionales y el componente no polar puede ser proporcionado por una olefina. El componente de olefina del compatibilizador puede generalmente ser formado de cualquier monómero de a-olefina lineal o ramificado, un olígomero, un polímero (incluyendo los copolímeros) derivado de un monómero de olefina. El monómero de a-olefina típicamente tiene de desde 2 átomos de carbono a 14 átomos de carbono y preferiblemente de desde 2 átomos de carbono a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de los monómeros adecuados incluyen, pero no se limitan a etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, 2-metilo-l-propeno, 3-metilo-l-penteno, 4-metilo-l-penteno y 5-metilo-l-hexeno . Los ejemplos de las poliolefinas incluyen ambos los homopolímeros y los copolímeros, por ejemplo, polietileno, copolímeros de etileno, tal como EPDM (monómeros de etileno propileno dienos), polipropileno, copolímeros de propileno y polímeros de polimetilpenteno . Un copolímero de olefina puede incluir una cantidad menor de monómeros no olefínicos tal como estireno, acetato de venilo, dieno, o monómero acrílico y no acrílico.
Los grupos funcionales pueden ser incorporados en la columna de polímero usando una variedad de técnicas conocidas. Por ejemplo, un monómero conteniendo el grupo
funcional puede ser injertado en la columna de poliolefina para formar un copolímero de injerto. Tales técnicas de injerto son muy conocidas en el arte y están descritas, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,179,164 la cual es incorporada aquí en su totalidad por referencia a la misma para todos los propósitos. En otras incorporaciones, el monómero que contiene los grupos funcionales puede ser copolimerizado con un monómero de olefina para formar un copolímero de bloque o un copolímero al azar. No obstante la manera en la cual éste se ha incorporado, el grupo funcional del compatilizador puede ser cualquier grupo que proporciona un segmento polar a la molécula tal como un grupo carboxilo, un grupo de anhídrido, un grupo de amida acido, un grupo imida, un grupo de carboxilato, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo de isocianato, un grupo que tiene un anillo de oxazolina, un grupo de hidroxilo y otros. Los ejemplos de los compuestos que contienen tales grupos funcionales incluyen los ácidos carboxílicos alifáticos; los ácidos carboxílicos aromáticos; los ésteres, los anhídrido ácidos y las amidas ácidas de estos ácidos; las imidas derivadas de estos ácidos y/o los anhídridos ácidos; los fenoles o glicoles alifáticos; los isocianatos tal como el diisocianto de tolueno y el metilo bis- ( -fenilo isocianto) ; las oxazolinas, tal como 2-vinilo-2-oxazolina; los compuestos epoxi, tal como epiclorohidrina y glicidil metacrilato; las aminas alifáticas (por ejemplo., monoaminas, diamiinas, aminas, o tetraminas) ; las aminas aromáticas tal como m-fenilenediamina y otros. Los grupos funcionales
particularmente adecuados son el anhídrido maleico, ácido maleico, el ácido fumárico, la maleimida , la hidracida de ácido maleico, un producto de reacción de anhídrido maleico y diamina, el anhídrido metilnadico, el anhídrido dicloromaleico, la amida de ácido maleico y, las grasas naturales y aceites naturales tal como el aceite de fríjol de soya, el aceite de tung, el aceite de ricino, el aceite de linaza, el aceite de semilla de cáñamo, el aceite de semilla de algodón, el aceite de ajonjolí, el aceite de semilla de colza, el aceite de cacahuete, el aceite de camelia, el aceite de oliva, el aceite de coco y el aceite de sardina; el ácido carboxílico no saturado tal como el ácido acrílico, el ácido butenoico, el ácido crotónico, el ácido vinilo acético, el ácido metacrílico, el ácido pentenoico, el ácido angélico, el ácido tiglico, el ácido 2-pentenoico, el ácido 3-pentenoico, el ácido -etilacrilico, el ácido ß-metilcrotonico, el ácido -pentenoico, el ácido 2-metilo-2-pentenoico, el ácido 3-metilo-2-pentenoico, el ácido a-etilcrótonico, el ácido 2,2- dimetilo-3-butenoico, el ácido 2-heptenoico, el ácido 2-octenoico, el ácido 4-decenoico, el ácido 9-undecenoico, el ácido 10-undecenoico, el ácido 4-dodecenoico, el ácido 5-dodecenoico, el ácido 4-tetradecenoico, el ácido 9-tetradecenoico, el ácido 9-hexadecenoico, el ácido 2-octadecenoico, el ácido 9-octadecenoico, el ácido eicosenoico, el ácido docosenoico, el ácido erúcico, el ácido tetracocenoico, el ácido micolipenico, el ácido 2 , -pentadienico, el ácido 2, 4-hexadienico, el ácido dialil acético, el ácido geránico, el ácido 2 , -decadienico, el
ácido 2 , 4 -dodecadienico, el ácido 9, 12-hexadecadienico, el ácido 9, 12-octadecadienico, el ácido hexadecatrienico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido octadecatrienico, el ácido ecosadienico, el ácido ecosatrienico, el ácido eicosatetraenico, ácido ricinoleico, el ácido eleosterico, el ácido oleico, el ácido eicosapentaenico, el ácido erúcico, el ácido docosadienico, el ácido docosatrienico, el ácido docosatetraenico, el ácido docosapentaenico, el ácido tetracosaenoico, el ácido hexacosaenoico, el ácido hexacodienoico, el ácido octacosenoico, y el ácido tetraaconitico, el éster, la amida ácida o anhídrido de estos ácidos carboxílicos insaturados mencionados arriba; etcétera.
Las poliolefinas modificadas de anhídrido maleico son particularmente adecuadas para usarse en la presente invención. Tales poliolefinas modificadas son típicamente formadas mediante el injertar el anhídrido maleico en un material de columna polimérico. Tales poliolefinas maleatadas están disponibles de E. I. du Pont de Nemours and Company bajo la designación de comercio, Fusabond" tal como las Series P (polipropileno modificado químicamente) , las Series E (polietileno modificado químicamente) , las Series C (acetato de vinilo etileno modificado químicamente) , las Series A (los copolímeros o termpolimeros de acrilato etileno modificados químicamente) o las Series N (monómero de dieno propileno-etileno, etileno-propileno modificado químicamente) ("EPDM") u etileno-octeno) . Alternativamente, las poliolefinas maleatadas
también están disponibles de Chemtura Corporation., bajo la designación PolybondMARCñ REGISTRADA y de Eastman Chemical Company bajo la designación de las Series Eastman G.
Sin importar en la manera especifica en la cual éste es formado, una variedad de los aspectos del compabilizador pueden ser controlados selectivamente para optimizar su habilidad para ser empleado en una película. Por ejemplo, el porcentaje por peso de los grupos polares en el compatibilizador puede influenciar la capacidad para mezclar juntos el elastómero olefínico y el polímero soluble en agua. Si el nivel de modificación de grupo polar es muy alto, por ejemplo, la. formación de película puede estar restringida debido a las interacciones moleculares fuertes y la formación de una red física por los grupos polares. En forma inversa, si el nivel de modificación de grupo polar es muy bajo, la eficiencia de compatibilizacion puede ser reducida. Por tanto, los grupos funcionales polares (por ejemplo, el anhídrido maleíco) típicamente constituyen de desde alrededor de 0.2 por cuento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.5 por ciento por peso a alrededor de 5 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 3 por ciento por peso del compatibilizador. En forma similar, el componente de poliolefina típicamente constituye de desde alrededor de 90 por ciento por peso a alrededor de 99.8 por ciento por peso, en algunas
incorporaciones de desde alrededor de 95 por ciento por peso a alrededor de 99.5 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 97 por ciento por peso a alrededor de 99 por ciento por peso del compatibilizador. Además, la tasa de flujo de derretido del compatibilizador también puede ser controlada de manera que a formación de película no sea afectada adversamente. Por ejemplo, la tasa de flujo de derretido del compatibilizador puede variar de desde alrededor de 100 gramos por 10 minutos a alrededor de 600 gramos por 10 minutos, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 200 gramos por 10 minutos a alrededor de 500 gramos por 10 minutos, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 250 gramos por 10 minutos a alrededor de 450 gramos por 10 minutos, medido a una carga de 2160 gramos a una temperatura de 190 grados centígrados de acuerdo con el método de prueba de la Sociedad Americana de Pruebas y Materiales D1238-E.
E . Otros Componentes
Otros componentes también pueden ser incorporados en la película como se conoce en el arte. En una incorporación, por ejemplo, la película puede incluir un almidón. Aún cuando el almidón es producido en muchas plantas, las fuentes típicas incluyen semillas de granos de cereal, tal como de maíz, maíz ceroso, trigo, sorbo, arroz, y arroz ceroso; tubérculos tales como papas, raíces tales como tapioca (por ejemplo, casava y
yuca), camote y arroruz; y la médula de la palma sago. Hablando ampliamente, pueden ser empleados los almidones nativos (no modificados) y/o los almidones modificados. Los almidones modificados, por ejemplo, pueden ser empleados siendo aquellos que se han modificado químicamente por unos procesos típicos conocidos en el arte (por ejemplo, la esterificación, la eterificación, la oxidación, la hidrólisis enzimática, etc. ) . Los éteres de almidón y/o los ésteres pueden ser particularmente deseables tales como los almidones de hidroxialquilo, los almidones de carboximetilo, etc. El grupo de hidroxialquilo de los almidones de hidroxialquilo pueden contener por ejemplo, de 2 átomos de carbono a 10 átomos de carbono, en algunas incorporaciones de 2 átomos de carbono a 6 átomos de carbono, y en algunas incorporaciones de 2 átomos de carbono a 4 átomos de carbono. Los almidones de hidroxialquilo representativos tal como el almidón de hidroxietilo, el almidón de hidroxipropilo, el almidón de hidroxibutilo, y derivados de los mismos. Los ésteres, por ejemplo pueden ser preparados usando una amplia variedad de anhídridos (por ejemplo, acético, propiónico, butírico y otros) , ácidos orgánicos, cloruros ácidos u otros reactivos de esterificación . El grado de esterificación para variar como se desee, tal como de desde 1 grupo éster a 3 grupos éster por unidad glucosídica del almidón.
Además, la película también puede contener uno o más poliésteres biodegradables . El término "biodegradable" se refiere generalmente a un material que degrada de la acción de
microorganismos que ocurren naturalmente, . tal como bacterias, hongos y algas; calor ambiental; humedad; u otros factores ambientales tales como se determinó por la norma de la Sociedad Americana de Pruebas y Materiales Método de Prueba No. 53938.92. Los ejemplos de los poliésteres biodegradables adecuados incluyen los poliésteres alifáticos tales como la policaprolactona, las poliesteramidas , el tereftalato de polietileno modificado, el ácido poliláctico (PLA) y sus copolímeros, los terpolimeros a base de ácido poliláctico, ácido poliglicólico, y carbonatos de polialquileno (tal como carbonato de polietileno) , polihidroxialcanoatos (PHA) , poli-3-hidroxibutirato (PHB), poli-3-hidroxivalerato (PHV) , poli-3-hidroxibutirato-co-4-hidroxibutirato, poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato¦ copolimero (PHBV) , poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato, poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxioctanoato, poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxidecanoato, poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidroxioctadecanoato, y polímeros alifáticos a base de succinato (por ejemplo, succinato de polibutileno, adipato de succinato de polibutileno, succinato de polietileno, etc.); poliésters aromáticos y poliésteres aromáticos modificados; y copoliésteres alifáticos-aromáticos . Por ejemplo, el poliéster biodegradable puede ser un copoliéster alifático-aromático que tiene la siguiente estructura :
en donde,
m es un entero de 2 a 10, en algunas incorporaciones de 2 a , y en una incorporación, de 4:
n es un entero de desde 0 a 18, en algunas incorporaciones de desde 2 a 4 y en una incorporación, de 4 ;
p es un entero de desde 2 a 10, en algunas incorporaciones de desde 2 a 4, y en una incorporación, de 4 ;
x es un entero mayor de 1; y
y es un entero mayor de 1. Un ejemplo de tal copoliéster es un tereftalato de adipato de polibutileno el cual está comercialmente disponible bajo la designación EC0FLEXMARCA re9istrada F BX 7011 de BASF Corporation. Otro ejemplo del copoliéster adecuado que contiene un constituyente de monómero de ácido tereftálico aromático está disponible bajo la designación ENP0LMARCA DE COMERCIO 8060M de IRE Chemicals (de Corea del Sur) . Otros copoliésteres alifáticos-aromáticos adecuados
pueden estar descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,292,783; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,446,079; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,559,171; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,580,911; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,599,858; en la patente de los Estados Unidos de América. No. 5,817,721; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,900,322; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,258,924, las cuales son incorporadas aqui en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos .
Además de los componentes indicados arriba, otros aditivos también pueden ser incorporados en la película de la presente invención, tal como los aditivos de resbalado (por ejemplo, las sales de ácido graso, las amidas de ácido graso, etc.), los compatibilizadores (por ejemplo, las poliolefinas funcionalizadas) , los auxiliares de dispersión, los estabilizadores de derretido, los estabilizadores de procesamiento, losa estabilizadores de calor, los estabilizadores de luz, los antioxidantes, los estabilizadores de añejamiento con calor, los agentes blanqueadores, los agentes en contra del bloqueo, los agentes de unión, los lubricantes, los rellenos, etc. Los auxiliares de dispersión, por ejemplo, pueden también ser empleados para ayudar a crear una dispersión uniforme de la mezcla de almidón/alcohol de polivinilo/plastificante y retardar o evitar la separación en la
fases constituyentes. En forma similar, los auxiliares de dispersión también pueden mejorar la dispersión en agua de la película. Cuando se empleó, el auxiliar o los auxiliares de dispersión típicamente constituyen de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 15 por ciento por peso, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.1 por ciento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 0.5 por ciento por peso a alrededor de 5 por ciento por peso de la película. Aún cuando cualquier auxiliar de dispersión puede ser generalmente empleado en la presente invención, los surfactantes que tienen cierto, balance hidrofílico/lipofílico ("HLB") pueden mejorar la estabilidad a largo plazo de la composición. El índice de balance hidrofílico/lipofílico es muy conocido en el arte y es una escala que mide el balance entre las tendencias de la solución lipofilica y' la hidrofilica de un compuesto. La escala de balance hidrofílico-lipofílico varía de desde 1 a aproximadamente 50, con los números más bajos representando tendencias lipofílicas más altas y los números superiores representando tendencias hidrofílicas más altas. En algunas incorporaciones de la presente invención, el valor de balance hidrofílico-lipofílico de los surfactantes es de desde 'alrededor de 1 a alrededor de 20, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1 a alrededor de 15 y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 2 a alrededor de 10. Sí se desea, dos o más surfactantes pueden ser empleados los cuales tienen valores de balance hidrofílico-lipofílico ya sea abajo o arriba del valor
deseado pero que juntos tienen un valor de balance hidrofílico-lipofilico promedio dentro del rango deseado.
Una clase particularmente adecuada de surfactantes para usarse en la presente invención son los surfactantes no iónicos, los cuales típicamente tienen una base hidrofobica (por ejemplo, un grupo de alquilo de cadena larga o un grupo de arilo alquilatado) y una cadena hidrofílica (por ejemplo, la cadena conteniendo mitades etoxi y/o propoxi) . Por ejemplo, algunos surfactantes no iónicos adecuados que pueden ser usados incluyen, pero no se limitan a los alquil fenoles etoxilatados, lo alcoholes grasos etoxilatados y propoxilatados, los éteres de polietilen glicol de metil glucosa, los éteres de polietilen glicol de sorbitol, los copolímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, los ésteres etoxilatados de ácidos (Cg-Cis) grasos, los productos de condensación de óxido de etileno con las aminas o amidas de cadena larga, los productos de condensación de óxido de etileno con los alcoholes, los ésteres de ácido graso, el monoglicerido o digliceridos de alcoholes de cadena larga, y mezclas de los mismos. En una incorporación particular, el surfactante no iónico puede ser un éster de ácido graso tal como éster de ácido graso sucrosa, éster de ácido graso glicerol, éster de ácido graso propilen glicol, éster de ácido graso sorbitan, éster de ácido graso pentaeritritol , éster de ácido graso sorbitol y otros. El ácido graso usado para formar tales ésteres puede ser saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, y puede contener de
desde 6 a 22 átomos de carbono. En algunas incorporaciones de desde 8 a 18 átomos de carbono y en algunas incorporaciones de desde 12 a 14 átomos de carbono. En una incorporación particular, el mono- y di- gliceridos de los ácidos grasos pueden ser empleados en la presente invención.
Las fibras también pueden ser empleadas en la presente invención. Los rellenos son partículas u otras formas de material que pueden ser agregadas a la mezcla de extrusión de polímero de película y que no interferirán químicamente con la película extrudida, pero los cuales pueden ser dispersados en forma uniforme a través de la película. Los rellenos pueden servir a una variedad de propósitos, incluyendo la opacidad de película mejorada y/o la capacidad para respirar mejorada (por ejemplo, permeable al vapor y esencialmente impermeable al líquido) . Por ejemplo, las películas llenadas pueden hacerse con capacidad para respirar mediante el estiramiento, el cual hace que le polímero se rompa hacia afuera del relleno y cree conductos microporosos . Las películas elásticas microporosas con capacidad para respirar están descritas en por ejemplo en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,997,981, en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,015,764; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,111,163 otorgada a McCormack y otros; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,932,497 otorgada a orman y otros; en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,461,457 otorgada a Taylor y otros, las cuales son incorporadas aquí en su
totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos.
Además, los fenoles obstaculizados son comúnmente usados como un antioxidante en la producción de películas. Algunos fenoles obstaculizados adecuados incluyen aquellos disponibles de Ciba Specialty Chemicals bajo el nombre de comercio "Irganoxmarca registrada,,^ ta]_ como Irganoxmarca registrada 1Q76_ 1Q1Q ^ ó 201 >
Además, los agentes de unión también pueden ser agregados a la película para facilitar la unión de la película a los materiales adicionales (las telas no tejidas). Los ejemplos de tales agentes de unión incluyen las resinas de hidrocarburo hidrogenadas. Otros agentes de unión adecuados están descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,789,699 otorgada a Kieffer y otros, y en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,695,868 otorgada a McCormack, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia de las mismas para todos los propósitos.
II . Construcción de Película
La película de la presente invención puede ser de mono capa o de capas múltiples. Las películas de capas múltiples pueden ser preparadas mediante la extrusión conjunta de las capas, la extrusión de recubrimiento o mediante cualquier proceso de colocación en capas convencional. Tales películas de capas múltiples normalmente contienen por lo menos una capa de base y por lo menos una capa de piel, pero pueden contener cualquier número de capas deseadas. Por ejemplo, la película de
capas múltiples puede ser formada de una capa de base y de una o más capas de piel, en donde la capa de base está formada de una mezcla del polímero soluble en agua y del uretano termoplástico. En la mayoría de las incorporaciones, la capa o las capas de piel son también formadas de la mezcla como se describió anteriormente. Deberá entenderse, sin embargo, que otros polímeros también pueden ser empleados en la capa o en las capas de piel.
Cualquier técnica conocida puede ser usada para formar una película del material combinado, incluyendo el soplado, el fraguado, la extrusión de matriz plana, etc. En una incorporación particular, la película puede ser formada por un proceso de soplado en el cual un gas (por ejemplo aire es usando para expander una burbuja de una mezcla de polímero extrudido a través de una matriz anular. La burbuja es entonces colapsada y es recolectada en una forma de película plana. Los procesos para producir las películas sopladas están descritos, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos de América No. 3,354,506 otorgada a Raley; en la patente de los Estados Unidos de América No. 3,650,649 otorgada a Schippeers ; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 3,801,429 otorgada a Schrenk y otros; así como la publicación de la solicitud de Patente de los Estados Unidos de América No. 2005/0245162 otorgada a McCormack y otros, y la publicación de la solicitud de Patente de los Estados Unidos de América No. 2003/0068951 de Boggs y otros, todas las cuales son incorporadas aquí en su
totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. En aún otra incorporación, sin embargo, la película es formada usando una técnica de fraguado.
Refiriéndonos a la figura 1, por ejemplo, está mostrada una incorporación de un método para formar una película fraguada. Las materias primas (por ejemplo, plastificador , polímero absorbente en agua, elastómero olefínico, etc.) pueden estar suspendidos en un dispositivo de mezclado con fusión, ya sea separadamente o como una mezcla. En una incorporación, por ejemplo, los componentes son suministrados separadamente a un dispositivo de mezclado con fusión en donde estos son mezclados dispersivamente en una manera tal como se describió anteriormente. Por ejemplo, un extrusor puede ser empleado el cual incluye lumbreras de alimentación y ventilación. En una incorporación, el elastómero olefínico puede ser alimentado a una lumbrera de suministro del extrusor de tornillo gemelo y ser derretido. Después, el plastificante y el polímero soluble en agua pueden ser suministrados adentro del derretido del polímero. No obstante, los materiales son mezclados bajo una presión/corte alto y de un calor alto para asegurar un mezclado suficiente. Por ejemplo, el mezclado con fusión puede ocurrir a una temperatura de desde alrededor de 75 grados centígrado a alrededor de 400 grados centígrados, en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 80 grados centígrado a alrededor de 300 grados centígrados, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 90 grados centígrado a alrededor de 250 grados
centígrados. En forma similar, la tasa de corte aparente durante el mezclado con fusión puede variar de desde alrededor de 100 segundos-1 a alrededor de 10,000 segundos"1, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 500 segundos-1 a alrededor de 5,000 segundos-1, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 800 segundos-1 a alrededor de 1,200 segundos-1. La tasa de corte aparente es igual a 4Q/nR3, en donde Q es la tasa de flujo volumétrico ("m3/s") del derretido de polímero R es el radio ("m") del vaso capilar (por ejemplo, matriz de extrusor) a través del cual fluye el polímero derretido.
Después, el material extrudido puede ser inmediatamente enfriado y cortado en forma de pelotilla. En una incorporación particular de la figura 1, el material compuesto (no mostrado) es entonces suministrado a un aparato de extrusión 80 y fraguado sobre un rodillo de fraguado 90 para formar una película precursora de capa única 10a. Sí una película de capas múltiples va ser producida, las capas múltiples son extrudidas conjuntamente juntas sobre el rodillo de fraguado 90. El rodillo de fraguado 90 puede opcionalmente ser proporcionado con los elementos de grabado para impartir un patrón a' la película. Típicamente, el rodillo de fraguado 90 es mantenido a una temperatura suficiente para solidificar y enfriar la hoja 10a al ser esta formada, tal como de desde alrededor de 20 grados centígrados a alrededor de 60 grados centígrados. Si se desea, una caja de vacío puede ser colocada a un lado del rodillo de
fraguado 90 para ayudar a mantener a la película precursora 10a cerca de la superficie del rodillo 90. Adicionalmerite, las cuchillas de aire o los alfileres electrostáticos pueden ayudar a forzar a la película precursora 10a en contra de la superficie del rodillo de fraguado 90 al moverse este alrededor de un rodillo de hilado. Una cuchilla de aire es un dispositivo conocido en el arte que enfoca una corriente de aire a una tasa de flujo muy alta para prender las orillas de la película.
Una vez fraguada, la película 10a puede entonces ser orientada opcionalmente en una o más direcciones para mejorar además la uniformidad de película y reducir el grosor. La orientación puede también formar microporos en una película que contiene un relleno, proporcionando por tanto capacidad para respirar de la película. Por ejemplo, la película puede ser calentada de nuevo inmediatamente a una temperatura abajo del punto de fusión de uno a más polímeros en la película, pero suficientemente alta para permitir a la composición el ser jalada o estirada. En el caso de una orientación en secuencia, la película "suavizada" es jalada por los rodillos girando a diferentes velocidades de rotación de manera que la hoja es estirada a la proporción de jalado deseada en la dirección longitudinal (dirección de la máquina) . Esta película orientada "uniaxialmente" puede entonces ser laminada al tejido fibroso. Además, la película orientada uniaxialmente también puede ser orientada en la dirección transversal a la máquina para formar una película "biaxialmente orientada". Por ejemplo, la película
puede ser sujetada en sus orillas laterales por los clips de cadena y puede ser llevada a un horno de bastidor. En el horno de bastidor, la película puede ser calentada de nuevo y puede ser jalada en la dirección transversal a la máquina a la proporción de jalado deseada por los clips de cadena divergentes en su desplazamiento hacia adelante.
Refiriéndonos a la figura 1, por ejemplo, está mostrado un método para formar una película orientada uniaxialmente . Como se ilustró, la película precursora 10a está dirigida a una unidad de orientación de película 100 o a un orientador en la dirección de la máquina ("MDO") , tal como el dispositivo disponible comercialmente de arshall and Williams, Corporation, de Providence, Rhode Island, Estados Unidos de América. El orientador en la dirección de la máquina tiene una pluralidad de rodillos de estiramiento (tal como desde 5 a 8, los cuales progresivamente estiran y adelgazan la película en la dirección de la máquina, la cual es la dirección de desplazamiento de la película a través del proceso como se mostró en la figura 1. Aún cuando el orientador en la dirección de la máquina 100 está ilustrado con ocho rodillos, deberá ser entendido que el número de rodillos puede ser más alto o más bajo, dependiendo del nivel de estiramiento que es deseado y del grado de estiramiento entre cada rodillo. La película puede ser estirada en cualquier operaciones de estiramiento única o múltiples discretas. Deberá ser notado que algunos de los rodillos en un aparato de orientador de dirección de la máquina
puede no estar operando a velocidades producidamente superiores. Si se desea, algunos de los rodillos del orientador en la dirección de la máquina 100 pueden actuar como rodillos de calentamiento previo. Si se desea los primeros pocos rodillos calientan la película 10a arriba de la temperatura ambiente (por ejemplo a 125 grados F) . Las velocidades progresivamente más rápidas de los rodillos adyacentes en el orientador en la dirección de la máquina actúan para estirar la película 10a. La tasa a la cual los rodillos de estiramiento giran determinan la cantidad de estiramiento en la película y el peso de película final .
La película resultante 10b puede entonces ser enrollada y almacenada en un rodillo de toma 60. Aún cuando no se muestran aquí, varios pasos adicionales potenciales de procesamiento y/o de terminado conocidos en el arte, tal como el cosido, el tratamiento, la perforación, la impresión de gráficas o la laminación de la película con otras capas (por ejemplo, los materiales de tela no tejida) pueden ser llevados a cabo sin departir del espíritu y alcance de la invención.
El grosor de la película elástica sensible al agua resultante puede generalmente variar dependiendo del uso deseado. No obstante, el grosor de la película es típicamente minimizado para reducir el tiempo necesario para que la película se disperse en el agua. Por tanto, en la mayoría de las incorporaciones de la presente invención, la película elástica
sensible al agua tiene un grosor de alrededor de 50 micrómetros o menos, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 1 micrómetro a alrededor de 100 micrómetros, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 5 micrómetros a alrededor de 75 micrómetros, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 10 micrómetros a alrededor de 60 micrómetros.
A pesar de tener tal grosor pequeño y buena sensibilidad en agua, la película de la presente invención es no obstante capaz de retener buenas propiedades mecánicas secas durante el uso. Un parámetro que es indicativo de la resistencia en seco relativa de la película es la resistencia a la tensión última, la cual es igual al esfuerzo pico obtenido en una curva de esfuerzo-tensión. Deseablemente, la película de la presente invención exhibe una resistencia a la tensión última en la dirección de la máquina ("MD") de desde alrededor de 10 megapascales a alrededor de 80 megapascales (MPa) , en algunas incorporaciones de desde alrededor de 15 megapascales a alrededor de 60 megapascales, en algunas incorporaciones, de desde alrededor de 20 megapascales a alrededor de 50 megapascales, y en una resistencia a la tensión última en la dirección transversal a la máquina ("CD") de desde alrededor de 2 megapascales a alrededor de 40 megapascales (MPA) , en algunas incorporaciones de desde alrededor de 4 megapascales a alrededor de 40 megapascales, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 5 megapascales a alrededor de 30 megapascales. Aún cuando posee buena resistencia, también es deseable que la
película no sea muy rígida. Un parámetro que es indicativo del grosor relativo de la película (cuando esta seca) es el módulo de elasticidad Young, el cual es igual a la proporción de el esfuerzo de tracción a la tensión de tracción y se determinó desde la inclinación de una curva de esfuerzo-tensión. Por ejemplo, la película típicamente exhibe un módulo Young en la dirección de la máquina ("MD") de desde alrededor de 20 megapascales a alrededor de 800 megapascales ("MPa") , en algunas incorporaciones de desde alrededor de 50 megapascales a alrededor de 500 megapascales, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 100 megapascales a alrededor de 400 megapascales y un módulo Young en la dirección transversal a la máquina ("CD") de desde alrededor de 20 megapascales a alrededor de 800 megapascales ("MPa"), en algunas incorporaciones de desde alrededor de 50 megapascales a alrededor de 500 megapascales, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 100 megapascales a alrededor de 400 megapascales.
La película también generalmente es extensible en el sentido de que posee un alargamiento en la dirección de la máquina y/o en la dirección transversal a la máquina de alrededor de 50 por ciento o más, en algunas incorporaciones de desde alrededor de 100 por ciento o más, y en algunas incorporaciones de desde alrededor de 200 por ciento o más, y en algunas incorporaciones, alrededor de 300 por ciento o más. Además de ser extensibles, la película también es generalmente elástica en el sentido de que es capaz de recuperar por lo menos
alrededor de 50 por ciento de su longitud estirada con la liberación de la fuerza de estiramiento. La elasticidad de la película puede ser caracterizada por su "por ciento de asentamiento" el cual es típicamente de alrededor de 30 por ciento o menos, en algunas incorporaciones de alrededor de. 15 por ciento o menos, en algunas incorporaciones de alrededor de 10 por ciento o menos, y en algunas incorporaciones, de desde alrededor 0.01 por ciento a alrededor de 5 por ciento.
La película elástica sensible en agua de la presente invención puede ser usada en una amplia variedad de aplicaciones. Por ejemplo, como se indicó arriba, la película puede ser usada en un artículo absorbente. Un artículo absorbente generalmente se refriere a cualquier artículo capaz de absorber agua u ' otros fluidos. Los ejemplos de algunos artículos absorbentes incluyen, pero no se limitan a los artículos absorbentes para el cuidado personal tal como los pañales, los calzoncillos de aprendizaje, los calzones interiores absorbentes, los artículos para la incontinencia, los productos para la higiene de la mujer, (por ejemplo, las toallas sanitarias, los forros para bragas, etc.), la ropa para nadar, los paños limpiadores para bebé, y otros; los artículos absorbentes médicos, tal como las prendas y los materiales de ventanaje, las almohadillas interiores, las almohadillas para cama, los vendajes, las cubiertas absorbentes, y los paños limpiadores médicos; los paños limpiadores para el servicio alimenticio, los artículos de ropa, y otros. Varios ejemplos
de tales artículos absorbentes están descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,649,916 otorgada a DiPalma y otros; en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,110,158 otorgada a Kielpiko ski , en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,663,611 otorgada a Blaney y otros, todas las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Aún otros artículos adecuados están descritos en la publicación de la solicitud de patente de los Estados Unidos de América No. 2004/0060112 Al otorgada a Fell y otros, así como en la patentes de los estados Unidos de América No. 4,886,512 otorgada a Damico y otros, en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,558,659 otorgada a Sherrod y otros, en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,888,044 otorgada a Fell y otros, y en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,511,465 otorgada a Freiburger y otros, todas las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Los materiales y procesos adecuados para formar tales artículos absorbentes son muy conocidos por aquellos expertos en el arte.
Como se conoce bien en el arte, el artículo absorbente puede ser proporcionado con adhesivos (por ejemplo adhesivos sensibles a la presión) que ayudan a asegurar en forma removible el artículo a la parte de entrepierna de una prenda interior y/o envolver el artículo para el desecho. Tales adhesivos sensibles a la presión adecuados, por ejemplo,
pueden incluir adhesivos acrílicos, adhesivos de hule naturales, adhesivos de copolimero de bloque glutinizados, adhesivos de acetato de polivinilo, adhesivos de acetato de vinil etileno, adhesivos de silicona, adhesivos de poliuretano, adhesivos sensibles a la presión termoasentables, tal como adhesivos sensibles a la presión de acrilato epoxi o de poliéster epoxi, etc. Tales adhesivos sensibles a la presión son muy conocidos en el arte y están descritos en el Manual de Tecnología de Adhesivo Sensible a la Presión, de Satas (Donatas), 1982, segunda edición, Van Nostrand Reinhold. Los adhesivos sensibles a la presión también pueden incluir aditivos tales como los agentes de enlazado en forma cruzada, rellenos, gases, agentes de soplado, microesferas de vidrio o poliméricas, sílice, fibras de carbonato de calcio, surfactantes y otros. Los aditivos son incluidos en las cantidades suficientes para afectar las propiedades deseadas.
La ubicación del adhesivo sobre el artículo absorbente no es crítica y puede variar ampliamente dependiendo del uso intentado del artículo. Por ejemplo, ciertos productos para la higiene de la mujer (por ejemplo toallas sanitarias) pueden tener alas o aletas que se extienden lateralmente desde un núcleo absorbente central y que se intentan para ser dobladas alrededor de las orillas de las pantaletas de la usuaria en la región de entrepierna. Las aletas pueden ser proporcionadas con un adhesivo (por ejemplo un adhesivo
sensible a la presión) para fijar las aletas al lado inferior de las bragas de la usuaria.
No obstante la ubicación particular del adhesivo, sin embargo, un forro de liberación puede ser empleado para cubrir el adhesivo, protegiendo este por tanto de la suciedad, del secado, y del pegado prematuro antes del uso. El forro de liberación puede contener un recubrimiento de liberación que mejora la capacidad del forro para ser pelado desde un adhesivo. El recubrimiento de liberación contiene un agente de liberación, tal como un polímero hidrofóbico. Los polímeros hidrofóbicos de ejemplo incluyen, por ejemplo, siliconas (por ejemplo, polisiloxanos , siliconas epoxi, etc.), perfluoroéteres , fluorocarbonos, poliuretanos , y otros. Los ejemplos de tales agentes de liberación están descritos por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,530,910 otorgada a Pomplun y otros; en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,985,396 otorgada a Kerins y otros ; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,981,012 otorgada a Pomplun y otros, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Un agente de liberación particularmente adecuado es una poliolefina amorfa que tiene una viscosidad de derretido de alrededor de 400 centipoises a alrededor de 10,000 centipoises a 190 grados centígrados, tal como se hace por la U. S. Rexene Company bajo el nombre de comercio REXTACmarca re3istrada (por ejemplo, RT2315, RT2535 y
RT2330) . Este recubrimiento de liberación también puede contener un desglutinizante, tal como una poliolefina altamente ramificada de peso molecular bajo. Una poliolefina altamente ramificada de peso molecular bajo adecuadamente particular es la poliolefina (VYBARmarca registrada 253, la cual se hace por Petrolite Corporation. Otros aditivos también pueden ser empleados en el recubrimiento de liberación, tal como los compatibilizadores, los auxiliares de procesamiento, los plastificantes , los glutinizantes , los agentes de resbalado, y los agentes antimicrobianos y otros. El recubrimiento de liberación puede ser aplicado a uno o ambas superficies del forro y puede cubrir toda una superficie o solo una parte de una superficie. Cualquier técnica adecuada puede ser empleada para aplicar el recubrimiento de liberación, tal como el recubrimiento a base de solvente, el recubrimiento fundido caliente, el recubrimiento sin solvente, etc. Los recubrimientos a base de solvente son aplicados típicamente al forro de liberación por procesos tal como el recubrimiento con rodillo, el recubrimiento de cuchilla, el recubrimiento con cortina, el recubrimiento con grabado, el recubrimiento con varilla enrollada y otros. El solvente (por ejemplo, el agua) es entonces removido mediante el secado en un horno, y el recubrimiento es opcionalmente curado en el horno. Los recubrimientos sin solvente pueden incluir las composiciones sólidas, tal como las siliconas o las siliconas epoxi, las cuales son recubiertas sobre el forro y después son curadas mediante la exposición a la luz ultravioleta. Los pasos
opcionales incluyen el imprimir el forro antes del recubrir o modificar a la superficie del forro, tal como mediante un tratamiento corona. Los recubrimientos de derretido caliente, tal como los polietilenos o los perfluoroéteres , pueden ser calentados y después aplicados a través de una matriz o con una cuchilla calentada. Los recubrimientos derretidos calientes pueden ser aplicados mediante el extrudir conjuntamente el agente de liberación con el forro de liberación en una película de soplado o un extrusor de hoja para la facilidad de recubrir y para eficiencia del proceso.
Para facilitar su capacidad para ser colocado fácilmente, el forro de liberación puede ser formado de una película sensible al agua de acuerdo con la presente invención. En este aspecto, una incorporación particular de una toalla sanitaria que puede emplear la película sensible al agua se describirá ahora en mayor detalle. Para propósitos de ilustración solamente, esta mostrado un artículo absorbente 20 en la figura 2 como una toalla sanitaria para la higiene de la mujer. En la incorporación ilustrada, el artículo absorbente 20 incluye una parte de cuerpo principal 22 que contiene una hoja superior 40, una cubierta exterior o una hoja inferior 42, un núcleo absorbente 44 colocado entre la hoja inferior 42 y la hoja superior 40, y un par de aletas 24 que se extienden desde cada lado longitudinal 22a de la parte de cuerpo principal 22. La hoja superior 40 define una superficie de cara al cuerpo del artículo absorbente 20. El núcleo absorbente 44 está colocado
hacia adentro de la periferia exterior del articulo absorbente 20 e incluye un lado de cara al cuerpo colocado a un lado de la hoja superior 40 y una superficie de cara a la prenda colocada a un lado de la hoja inferior 42.
La hoja superior 40 está generalmente diseñada para hacer contacto con el cuerpo de la usuaria y es permeable al liquido. La hoja superior 40 puede ser rodeada por el núcleo absorbente 44 de manera que esta encierra completamente al articulo absorbente 20. Alternativamente, la hoja superior 40 y la hoja inferior 42 pueden ser extendidas más allá del núcleo absorbente 44 y ser unidas periféricamente juntas, ya sea completamente o parcialmente, usando las técnicas conocidas. Típicamente, la hoja superior 40 y la hoja inferior 42 son unidas por unión de adhesivo, unión ultrasónica, o cualquier otro método de unión adecuado conocido en el arte. La hoja superior 40 es sanitaria, de apariencia limpia, y algo opaca para esconder las descargas del cuerpo recolectadas dentro del núcleo absorbente y absorbidas por dicho núcleo absorbente 44. La hoja superior 40 además exhibe un buen traspaso y características de rehumedecimiento que permiten a las descargas del cuerpo el penetrar fácilmente a través de la hoja superior 40 hasta el núcleo absorbente 44, pero que no permiten al fluido del cuerpo el fluir de regreso a través de la hoja superior 40 hasta la piel de la usuaria. Por ejemplo, algunos materiales adecuados que pueden ser usados para la hoja superior 40 incluyen los materiales no tejidos, las películas
termoplásticas perforadas, o las combinaciones de las mismas. Una tela no tejida hecha de poliéster, de polietileno, de polipropileno, de bicomponente, de nylon, de rayón, o de fibras similares puede ser utilizada. Por ejemplo, un material unido con hilado uniforme y blanco es particularmente deseado debido a que el color exhibe buenas propiedades de enmascaramiento para esconder los fluidos menstruales que han pasado a través de éste. La patente de los Estados Unidos de América No. 4,801,494 otorgada a Datta y otros y la patente de los Estados Unidos de América No. 4,908,026 otorgada a Sukiennik y otros, enseñan varios otros materiales de cubierta que pueden ser usados en la presente invención.
La hoja superior 40 también puede contener una pluralidad de aberturas (no mostradas) formadas a través de la misma para permitir al fluido del cuerpo el pasar más fácilmente adentro del núcleo absorbente 44. Las aberturas pueden ser arregladas al azar o uniformemente a través de la hoja superior 40, o estas pueden estar localizadas solo en la banda o tira longitudinal estrecha arriba y a lo largo del eje longitudinal X—X del articulo absorbente 20. Las aberturas permiten la rápida penetración del fluido del cuerpo hacia adentro y abajo adentro del núcleo absorbente 44. El tamaño, la forma, el diámetro y el número de aberturas puede ser variado para adecuarse a las necesidades particulares de una persona.
Como se indicó anteriormente, el articulo absorbente también incluye una hoja inferior 42. La hoja inferior 42 es generalmente impermeable al liquido y está diseñada para estar de cara a la superficie interior, por ejemplo, la parte de entrepierna de una prenda interior (no mostrada) . La hoja inferior 42 permitirá el paso del aire o del vapor hacia afuera del articulo absorbente 20, mientras que aún bloqueará el paso de los líquidos. Cualquier material impermeable al líquido puede generalmente ser utilizado para formar la hoja inferior 42. Por ejemplo, un material adecuado que puede ser utilizado es una película polimérica micrograbada, tal como polietileno o polipropileno. En las incorporaciones particulares, es utilizada una película de polietileno que tiene un grosor en el rango de alrededor de 0.2 milésimas de pulgada a alrededor de 5.0 milésimas de pulgada, y particularmente de entre alrededor de 0.5 milésimas de pulgada a alrededor de 3.0 milésimas de pulgada.
El artículo absorbente 20 también contiene un núcleo absorbente 44 colocado entre la hoja superior 40 y la hoja inferior 42. El núcleo absorbente 44 puede ser formado de un miembro absorbente único o de un compuesto que contiene miembros absorbentes separados y distintos. Deberá entenderse, sin embargo, que cualquier número de miembros absorbentes puede ser utilizado en la presente invención. Por ejemplo, en una incorporación, el núcleo absorbente 44 puede contener un miembro de toma (no mostrado) colocado entre la hoja superior
40 y un miembro de retraso de transferencia (no mostrado) . El miembro de toma puede hacerse de un material que es capaz de-transferir rápidamente, en la dirección-z, el fluido del cuerpo que es entregado a la hoja superior 40. El miembro de toma puede generalmente tener cualquier forma y/o cualquier tamaño deseado. En una incorporación, el miembro de toma tiene una forma rectangular, con una longitud igual a la longitud general o una longitud menor que la longitud general del articulo absorbente 20, y un ancho menor que el ancho del articulo absorbente 20. Por ejemplo, una longitud de entre alrededor de 150 milímetros a alrededor de 300 milímetros y un ancho de entre alrededor de 10 milímetros a alrededor de 60 milímetros puede ser utilizado.
Cualquiera de una variedad de materiales diferentes puede ser usado para el miembro de toma para lograr las- funciones antes mencionadas. El material puede ser sintético, celulósico o una combinación de materiales sintéticos y celulósicos. Por ejemplo, los tisúes celulósicos colocados por aire pueden ser adecuados para usarse en un miembro de toma. El tisú celulósico colocado por aire puede tener un peso base variando de desde alrededor de 10 gramos por metro cuadrado (gsm) a alrededor de 300 gramos por metro cuadrado, y en algunas incorporaciones, de entre alrededor de 100 gramos por metro cuadrado a alrededor de 250 gramos por metro cuadrado. En una incorporación, el tisú celulósico colocado por aire tiene un peso base de alrededor de 200 gramos
por metro cuadrado. El tisú colocado por aire puede ser formado de fibras de madera suave y/o de madera dura. El tisú colocado por aire tiene una estructura de poro fino y proporciona una excelente capacidad de transmisión, especialmente para los fluidos menstruales.
Sí se desea, un miembro de retraso de transferencia (no mostrado) puede ser colocado verticalmente abajo del miembro de toma. El miembro de retraso de transferencia puede contener un material que es menos hidrofílico que los otros miembros absorbentes, y puede generalmente ser caracterizado como siendo esencialmente hidrofóbico. Por ejemplo, el miembro de retraso de transferencia puede ser una tela fibrosa no tejida compuesta de un material relativamente hidrofóbico, tal como polipropileno, polietileno, poliéster o similares y también puede ser un miembro compuesto de una mezcla de tales materiales. Un ejemplo de un material adecuado para el miembro de retraso de transferencia es un tejido unido con hilado compuesto de polipropileno, de fibras de lóbulos múltiples. Los ejemplos adicionales de los materiales de miembro de retraso de transferencia adecuados incluyen los tejidos unidos con hilado compuestos de fibras de polipropileno las cuales pueden ser redondas, de tres lóbulos o de lóbulos múltiples en una forma en sección transversal y los cuales pueden ser huecos o sólidos en estructura. Típicamente, los tejidos están unidos, tal como mediante unión térmica, sobre alrededor de 3 por ciento a
alrededor de 30 por ciento del área de tejido. Otros ejemplos de los materiales adecuados que pueden ser usados para el miembro de retraso de transferencia están descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,798,603 otorgada a Meyer y otros, y en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,248,309 otorgada a Serbiak y otros, las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos. Para ajustar el desempeño de la invención, el miembro de retraso de transferencia también puede ser tratado con una cantidad seleccionada de un surfactante para aumentar su humectación inicial.
El miembro de retraso de transferencia puede generalmente tener cualquier tamaño, tal como una longitud de alrededor de 150 milímetros a alrededor de 300 milímetros. Típicamente, la longitud del miembro de retraso de transferencia es de aproximadamente igual a la longitud del artículo absorbente 20. El miembro de retraso de transferencia también puede ser igual en ancho al miembro de toma, pero es típicamente más ancho. Por ejemplo, el ancho del miembro de retraso de transferencia puede ser de desde entre alrededor de 50 milímetros a alrededor de 75 milímetros, y particularmente de alrededor de 48 milímetros. El miembro de retraso de transferencia típicamente tiene un peso base menor que aquel de los otros miembros absorbentes. Por ejemplo, el peso base del miembro de retraso de transferencia es típicamente de menos de alrededor de 150 gramos por metro cuadrado (gsm) y en algunas
incorporaciones, de entre alrededor de 10 gramos por metro cuadrado a alrededor de 100 gramos por metro cuadrado. En una incorporación particular, el miembro de retraso de transferencia es formado de un tejido unido con hilado que tiene un peso base de alrededor de 30 gramos por metro cuadrado .
Además de los miembros antes mencionados, el núcleo absorbente 44 también puede incluir un miembro absorbente compuesto (no mostrado) , tal como un material coform. En este caso, los fluidos pueden ser transmitidos desde el miembro de retraso de transferencia adentro del miembro absorbente compuesto. El miembro absorbente compuesto puede ser formado separadamente del miembro de toma y/o del miembro de retraso de transferencia, o este puede ser formado simultáneamente con el mismo. En una incorporación, por ejemplo, el miembro absorbente compuesto puede ser formado sobre el miembro de retraso de transferencia o sobre el miembro de toma, el cual actúa como un portador durante el proceso coform descrito anteriormente.
No obstante su construcción particular, el articulo absorbente 20 típicamente contiene un adhesivo para asegurar dicho artículo a una prenda interior. Un. adhesivo puede ser proporcionado en cualquier lugar del artículo absorbente 20, tal como la superficie inferior de la hoja de respaldo 42. En esta incorporación particular, la hoja de
respaldo 42 lleva una tira central longitudinalmente de adhesivo de prenda 54 cubierta antes del uso por un forro de liberación que puede ser pelado 58, el cual puede ser formado de acuerdo con la presente invención. Cada una de las aletas 24 también puede contener un adhesivo 56 colocado a un lado de la orilla distal 34 de la aleta 24. Un forro de liberación que puede ser pelado 57, el cual también puede ser formado de acuerdo con la presente invención, puede cubrir el adhesivo 56 antes del uso. Por tanto, cuando un usuario del articulo absorbente sanitario 20 desea el exponer los adhesivos 54 y 56 y asegurar el articulo absorbente 20 al lado inferior de una prenda interior, la usuaria simplemente pela hacia afuera los forros 57 y 58 y los coloca en un sistema de desecho a base de agua (por ejemplo en un retrete) .
Varias otras configuraciones de un forro de liberación se han descrito anteriormente, deberá entenderse que otras configuraciones de forro de liberación también están incluidas dentro del alcance de la presente invención. Además, la presente invención no esta de ninguna manera limitada a los forros de liberación y la película elástica sensible al agua puede ser incorporada en una variedad de componentes diferentes de un artículo absorbente. Por ejemplo, refiriéndonos de nuevo a la figura 2, la hoja inferior 42 de la toalla 20 puede incluir la película sensible al agua de la presente invención. En tales incorporaciones, la película puede ser usada sola para formar la hoja inferior 42 o laminada a uno o más materiales
adicionales, tal como una tela no tejida. La película elástica sensible al agua de la presente invención también puede ser usada en aplicaciones distintas a los artículos absorbentes. Por ejemplo, la película puede ser empleada como una envoltura individual, una bolsa de empaque, o una bolsa para desecho de una variedad de artículos, tal como los productos alimenticios, los artículos absorbentes, etc. Varias configuraciones de bolsa, de envoltura o de saquillo para los artículos absorbentes están descritas, por ejemplo en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,716,203 otorgada a Sorebo y otros , y en la patente de los Estados Unidos de América No. 6,380,445 otorgada a Moder y otros, así como en la publicación de la solicitud de patente de los Estados Unidos de América No. 2003/0116462 otorgada a Sorebo y otros, todas las cuales son incorporadas aquí en su totalidad por referencia a las mismas para todos los propósitos.
La presente invención puede ser entendida mejor con referencia a los siguientes ejemplos.
Métodos de Prueba
Viscosidad de Derretido Aparente:
Las propiedades reológicas de las muestras de polímero fueron determinadas usando un reómetro capilar Góttfert Rheograph 2003 con un software de análisis WinRHED
versión 2.31. La colocación incluyó un transductor de presión de 2,000 bar y una matriz capilar de orificio redondo de 3/1:0/180. La varga de muestra se hizo mediante el alternar entre la adición de muestra y el empaque con un cargador. Un tiempo de derretido de dos minutos, precedió a cada prueba para permitir al polímero el derretirse completamente a una temperatura de prueba (150 grados centígrados o 160 grados centígrados). El reómetro capilar determinó la viscosidad de derretido aparente (Pa.s) a varias tasas de corte tal como de 100, 200, 500, 1, 000, 2,000, y 4, 000 segundos"1. La cuerva de reología resultante de la tasa de corte aparente en contra de la viscosidad de derretido aparente dio una indicación de como el polímero correría a esta temperatura en un proceso de extrusión .
Propiedades de Tensión:
Los valores de resistencia a la tensión de tira fueron determinados en forma sustancial de acuerdo a la norma de la Asociación Americana de Pruebas y Materiales estándar D-5034. Un tipo de tasa constante de extensión del probador de tensión fue empleado. El sistema de prueba de tensión fue un probador de tensión Sintech 1/D, el cual está disponible de Sintech Corporation de Cary, Carolina del Norte, Estados Unidos de América. El probador de tensión fue equipado con un software TESTWORKS 4.08B de MTS Corporation para soportar la prueba. Una celda de carga apropiada fue seleccionada de
manera que el valor probado cayó dentro del rango de 10-90 por ciento de la carga de escala completa. Las muestras de película fueron inicialmente cortadas a formas de hueso de perro con un ancho central de 3.0 milímetros antes de la prueba. Las muestras fueron agarradas entre las agarraderas que tienen la cara frontal y posterior que mide 25.4 milímetros por 76 milímetros. Las caras de agarre fueron ahuladas, y la dimensión más larga del agarre fue perpendicular a la dirección de jalado. La presión de agarre fue neumáticamente mantenida a una presión de 40 libras por pulgada cuadrada. La prueba de tensión fue corrida usando una longitud de medidor de 18.0 milímetros y una sensibilidad al rompimiento de 40 por ciento. Cinco muestras fueron probadas mediante el aplicar la carga de prueba a lo largo de la dirección de la máquina y cinco muestras fueron probadas mediante el aplicar la carga de prueba a lo largo de la dirección transversal. Durante la prueba, las muestras fueron estiradas a una velocidad de cruceta de alrededor de 127 milímetros por minuto hasta que ocurrió el rompimiento. El módulo, la tensión de pico y el alargamiento fueron medidos en la dirección de la máquina ("MD") y en la dirección transversal a la máquina ("CD") .
Prueba de Desintegración en Agua:
La tasa de desintegración de película en agua de la llave fue probada usando una "caja de derrame", la cual tuvo una dimensión física de una caja de plástico de 14 pulgadas,
por 18 pulgadas por 12 pulgadas sobre una plataforma embisagrada. Un extremo de la plataforma está sujetado a la leva reciprocante. La amplitud típica es de ± 2 pulgadas (rango de 4 pulgadas), con el derrame ocurriendo a 0.5 ~ 1.5 derrames por segundo. La acción preferida es de 0.9 ~ 1.3 derrames por segundo. Durante la prueba, la caja de derrames se agita hacia arriba y hacia abajo con el agua adentro, derramando de ida y de regreso, esta acción produce un movimiento intermitente y un frente de onda sobre una muestra susceptible a dispersarse en agua. Para cuantificar una medición de la desintegración de película de muestra en agua, sin un análisis de imagen, la medición de tiempo simple es suficiente. Tres litros de agua de la llave fueron agregados adentro de la caja de derrame y resultaron en una profundidad de agua de ~ 5.5 pulgadas en la caja. Una frecuencia de 3.5 fue seleccionada para la prueba. Cada muestra de película fue cortada en un tamaño de 1 pulgada por 3 pulgadas. Tres piezas fueron dejadas caer en la caja de derrame. El tiempo para desintegrar la muestra bajo las condiciones definidas fue registrada dos veces para cada muestra. El promedio de tiempo para la desintegración de la muestra es entonces reportado. Generalmente, las películas alcanzan un punto de dispersión aceptable cuando ninguna pieza es mayor de 25 milímetros cuadrados en tamaño dentro de 6 horas de agitación.
Prueba de Ciclo
Los materiales fueron probados usando un procedimiento de prueba cíclico para determinar el por ciento de asentamiento. En particular, una prueba de un ciclo fue utilizada para un alargamiento definido de 100 por ciento. La prueba se hizo sobre un probador de tasa constante de extensión de Sintech Corporation 1/D equipado con un software TESTWORKS 4.08B de MTS Corporation para soportar la prueba. La prueba fue llevada a cabo bajo condiciones ambiente. Para esta prueba, el tamaño de muestra fue de 1 pulgada (2.54 centímetros) en la dirección de la máquina por 3 pulgadas (7.6 centímetros) en la dirección de la máquina) . El tamaño de agarre fue de 3 pulgadas (7-6 centímetros) de ancho y la separación de agarre fue de 4 pulgadas (10.06 centímetros. Las muestras fueron cargadas de manera que la dirección de la máquina de la muestra estuvo en la dirección vertical. Una carga previa de aproximadamente de 20 gramos a 30 gramos fue puesta. La prueba jaló la muestra a 100 por ciento de alargamiento a una velocidad de 20 pulgadas (50.8 centímetros) por minuto, se mantuvo la muestra en un estado alargado por 30 segundos, y después se regresó la muestra a un alargamiento de cero a una velocidad de 20 pulgadas (50.8 centímetros) por minuto. Después, la longitud de .la película fue inmediatamente mediada y de nuevo se midió en 10, 20 y 30 minutos. El por ciento que no recuperó ("por ciento de asentamiento") fue determinado mediante el restar la longitud de la película 30
minutos después de la prueba de ciclo des'de la longitud original' de la película, y después dividiendo este número por la longitud original de la película.
EJEMPLO 1
Una mezcla a base de almidón, la cual fue una resina de polímero soluble en agua, formada de 16 por ciento por peso de ELVANOLmarca de coraercio 51-05 (alcohol de polivinilo, producido por DuPOnt, de Wilmington, Delaware, Estados Unidos de América), 44 por ciento por peso de GLUCOSOLmarca de comercio 800 (de Chemstar, Minneapolis, Minnesota, Estados Unidos de América) 20 por ciento de glicerol (Cognis Corporation, de Cincinnati, Ohio, Estados Unidos de America) y 20 por ciento por peso de ECOFLEX*1 0* DE C0MERCI° F BX 7011 (de BASF, Mount Olive, New Jersey, Estados Unidos de América) . Estos componentes fueron alimentados adentro de un extrusor de Tornillo gemelo que gira conjuntamente (ZS -30M de Werner and Pfleiderer Corporation, de Ramsey, New Jersey, Estados Unidos de América) . El diámetro del extrusor fue de 30 milímetros y la longitud de los tornillos fue de hasta 1,328 milímetros. El extrusor tiene 14 barriles, enumerados consecutivamente de 1 a 14 desde la tolva de suministro a la matriz. El perfil de temperatura de las zonas 1 a 14 del extrusor fue de 110 grados centígrados, 130 grados centígrados, 190 grados centígrados, 190 grados centígrados, 180 grados centígrados y 170 grados centígrados, respectivamente. La velocidad del tornillo fue
puesta a 150 revoluciones por minuto para lograr una fuerza de torsión de entre 45-50 por ciento, Pderretido de 130-200 libras por pulgada cuadrada, y una producción de alrededor de 18 libras por hora a 20 libras por hora. La mezcla termoplástica fue entonces mezclada en seco con VISTAMAXXMARCA DE C0MERCI° 1120, el cual un copolimero de etileno/propileno catalizado con metaloceno de Exxon Mobil usando un extrusor de tornillo único HAAKE Rheomex 252 para el fraguado de película. La velocidad de tornillo fue puesta a 40 a 50 revoluciones por minuto y el perfil de temperatura del extrusor desde la zona 1 a 5 fue de 190 grados centígrados, 200 grados centígrados, 200 grados centígrados, 198 grados centígrados y 175 grados centígrados, respectivamente. La temperatura de fusión fue de 195 grados centígrados. La película resultante tuvo un grosor de alrededor de 0.002 pulgadas (-50.8 mieras). La prueba de desintegración en agua indicó que la película no fue generalmente sensible al agua .
EJEMPLO 2
Otra resina de polímero soluble en agua fue formada de 72 por ciento por peso de CELVOLMARCA DE C0MERCI° 523 (alcohol de polivinilo, Celanese) , 10 por ciento por peso de talco ( P 30-36, de Barretts Minerals, de Dillon, Montana, Estados Unidos de América) y 18 por ciento por peso de glicerina (Cognis Corporation, de Cincinnati, Ohio, Estados Unidos de América) . La mezcla fue entonces combinada en seco con 15 por ciento por peso de VISTAMAXXMARCA DE C0MERCI° 6102, la
cual es un copolimero de etileno/propileno catalizado con metaloceno de Exxon Mobil y 5 por ciento por peso de FUSABO DMARCA DE C0MERCI° compatibilizador a base de polietileno funcionarizado de DuPont). La película fue fraguada pero no fue exitosa en este caso particular.
EJEMPLO 3
Una resina de polímero soluble en agua fue formada de 66 por ciento por peso de CELVOL1*80* DE C0MERCI° 523S (alcohol de polivinilo, de Celanese) , 20 por ciento por peso de talco (MP 30-36, de Barretts Minerals, de Dillon, Montana, Estados Unidos de América) y 14 por ciento por peso de glicerina (de Cognis Corporation, de Cincinnati, Ohio, Estados Unidos de América) . La mezcla fue entonces combinada en seco con' 15 por ciento por peso de VISTAMAXX^ DE C0MERCI° 1120, la cual es un copolimero de etileno/propileno catalizado con metaloceno de Exxon Mobil y 5 por ciento por peso de FUSABO D^^ DE C0MERCI° (compatibilizador a base de polietileno funcionarizado de DuPont) . Estos componentes fueron entonces alimentados a un extrusor de tornillo gemelo giratorio conjuntamente (ZSK-30, de Werner and Pfleiderer Corproation, de Ramsey, New Jersey) . El diámetro del extrusor fue de 30 milímetros y la longitud de los tornillos fue de hasta 1,328 milímetros. El extrusor tuvo 14 barriles, enumerados consecutivamente de 1 a 14 desde la tolva de suministro a la matriz. El perfil de temperatura de la zonas 1 a 14 del
extrusor fue de 1 1 0 grados centígrados, 1 3 0 grados centígrados, 1 9 0 grados centígrados, 1 90 grados centígrados, 1 8 0 grados centígrados y 1 7 0 grados centígrados, respectivamente. La velocidad del tornillo fue puesta a 1 50 revoluciones por minuto, para lograr una torsión de entre 4 5 - 50 por ciento, -P derretido de 1 3 0 - 20 0 libras por pulgada cuadrada y una producción de alrededor de 1 8 libras por hora a 2 0 libras por hora. La película resultante fue soluble en agua y tuvo un grosor de alrededor de 0 . 0 02 pulgadas. La resistencia de la película en las direcciones transversal a la máquina y en la dirección de la máquina sin- embargo, no fue isotrópica.
EJEMPLO 4
Fue formada una mezcla de 55 por ciento por peso de un polímero soluble en agua, de 25 por ciento por peso de un elastómero, y 20 por ciento por peso de un plastificador . El polímero soluble en agua fue CELV0LM ARCA DE COMERCI0523S (alcohol de polivinilo, Celanese) . El elastómero fue KRATON^*" DE C0MERCI° G1657, un copolímero de bloque de estireno-etileno/butileno-estireno de Kraton Polymers de Houston, Texas. El plastificante fue glicerina (de Cognis Corporation, de Cincinnati, Ohio, Estados Unidos de América) . Estos componentes fueron alimentos adentro de un extrusor de tornillo gemelo giratorio conjuntamente (ZSK-30, de Werner and Pfleiderer Corproation, de Ramsey, New Jersey) . El diámetro del extrusor fue de 30 milímetros y la longitud de los tornillos fue de hasta 1,328
milímetros. El extrusor tiene 14 barriles, enumerados consecutivamente de 1 a 14 desde la tolva de suministro a la matriz. El perfil de temperatura de la zonas 1 a 14 del extrusor fue de 110 grados centígrados, 130 grados centígrados, 190 grados centígrados, 190 grados centígrados, 190 grados centígrados, 180 grados centígrados y 170 grados centígrados, respectivamente. La velocidad del tornillo fue puesta a 150 revoluciones por minuto, para lograr una torsión de entre 45-50 por ciento, P derretido de 130 libras por pulgada cuadrada-200 libras por pulgada cuadrada y una producción de alrededor de 18 libras por hora a alrededor de 20 libras por hora. El hilo obtenido del compuesto fue áspero, indicando que los materiales no fueron compatibles. No fue formada una película.
EJEMPLO 5
Fue formado un alcohol de polivinilo plastificado de ELVANOLMARC DE COMERCIO51_05 (Dupont) í el cual fue obtenido mediante el suministrar 85 por ciento por peso de polvo de alcohol de polivinilo adentro de un extrusor de tornillo gemelo conjuntamente giratorio (ZSK-30, de erner and Pfleiderer Corproation, de Ramsey, New Jersey) . La glicerina (de Cognis Corporation, de Cincinnati, Ohio, Estados Unidos de América) fue usada como un plastificante que fue alimentado a 15 por ciento por peso adentro de la zona 1 por una bomba Eldex. El diámetro del extrusor fue de 30 milímetros y la longitud de los tornillos fue de hasta 1,328 milímetros. El extrusor tuvo 14
barriles, numerados consecutivamente de 1 a 14 desde la tolva de suministro a la matriz. El perfil de temperatura de la zonas 1 a 14 del extrusor fue de 95 grados centígrados, 145 grados centígrados, 185 grados centígrados, 185 grados centígrados, 175 grados centígrados, 160 grados centígrados, y 155 grados centígrados, respectivamente. La velocidad de tornillo fue puesta a 150 revoluciones por minuto, para lograr una torsión de entre 50-55 por ciento, un P derretido de 180-190 libras por pulgada cuadrada y una salida de alrededor de 19 libras por hora.
EJEMPLOS 6-7
Dos (2) películas fueron formadas por medio de un mezclado en seco del alcohol de polivinilo plastificado del ejemplo 5 y VISTAMAXXMARCA DE C0MERCI° 1120, sobre un HAAKE Rheomex 252 extrusor de tornillo único. La proporción del alcohol polivinilo plastificado al VISTAMAXXMARCA DE C0MERCI° 1120 fue de 60/40 para el ejemplo 6 y de 70/30 para el Ejemplo 7. La velocidad de tornillo fue puesta a 40 revoluciones por minuto a 50 revoluciones por minuto y el perfil de temperatura del extrusor desde la zona 1 a la 5 fue de 190°C, 200°C, 200°C, 198°C y 175°C, respectivamente. La temperatura de derretido fue de 195 grados centígrados. La película resultante tuvo un espesor de alrededor de 0.002 pulgadas (-50.8 micrómetros ) .
EJEMPLO 8
Fue formada una película como se describió en el Ejemplo 6, excepto porque ésta contuvo 1 por ciento por peso de un aditivo de resbalado (Clarity Slip PE MB producido por Ampacet Corporation, de Tarrytown, Nueva York, Estados Unidos de América.
EJEMPLOS 9-10
Dos (2) películas fueron formadas como se describió en. los ejemplos 6-7, excepto porque se usó 1 por ciento por peso de Clarity Slip PE MB y 5 por ciento por peso de FUSABOND10""* DE C0MERCI° MC 190D. El ejemplo 9 mantuvo la misma proporción del alcohol de polivinilo plastificado a VISTAMAXX^" DE C0MERCI° 1120, mostrada en el Ejemplo 6, y el Ejemplo 10 mantuvo la misma proporción del alcohol polivinilico plastificado a VISTAMAXXMARCA DE C0MERCI° 1120 mostrado en el Ejemplo 7.
EJEMPLO 11
Fue formada una película de la mezcla del Ejemplo 5 como se describió arriba.
EJEMPLO 12
Las propiedades mecánicas de las películas de lo ejemplos 6-11 fueron probadas como se describió anteriormente Los resultados están mostrados en la Tabla 1.
Tabla 1 : Propiedades de Tensión Mecánica de Película
Termoplástica
El módulo de las películas sin auxiliares de procesamiento fue bajo excepto para el ejemplo 7, indicando que la película fue flexible y suave, estas son propiedades de material deseadas para las aplicaciones de producto. En comparación, la película de ELVANOLraarca de comerci° 51-05 plastificada (sin un elastómero termoplástico agregado) del ejemplo 11 mostró el módulo más alto y el esfuerzo pico más alto, indicando una película rígida. Con la presencia de un elastómero en las mezclas, el alargamiento de película fue
generalmente mayor que aquel para el ELVANOLmarca de coraercio plastificado 51-05. Los ejemplos 8, 9, y 10 mostraron el efecto de usar un aditivo de resbalado y un compatibilizador en las mezclas. Por ejemplo, el alargamiento de película y el esfuerzo pico disminuyeron ligeramente cuando el aditivo de resbalado fue usado solo (ejemplo 8) o con el compatibilizador (ejemplo 9) . Al mismo nivel del agente de resbalado y compatibilizador, el ejemplo 10 usó menos VISTAMAXXmarca de comercio 1120 a 30 por ciento, el cual es 10 por ciento menor que aquel del ejemplo 9. El esfuerzo pico de película aumentó significativamente con una disminución insignificante en el alargamiento de película. Comparando el ejemplo 10 con el ejemplo 7, el esfuerzo pico aumentó 7 MPa (32 por ciento en la dirección de la máquina y 4 MPa (29 por ciento en la dirección transversal a la máquina); el alargamiento aumentó de 265 por ciento a 293 por ciento en la dirección de la máquina y de desde 144 por ciento a 219 por ciento en la dirección transversal a la máquina mediante el agregar 1 por ciento de resbalado y 5 por ciento de compatibilizador.
EJEMPLO 13
Las películas de los ejemplos 6-11 'fueron sometidas a la prueba de desintegración de agua antes descrita. Los resultados se establecen abajo en la Tabla 2.
Tabla 2 : Tiempo de Desintegración de Película
Las películas de los ejemplos 6, 8 y 9 no se dispersaron en el agua durante la prueba y como tal, la prueba fue terminada después de 30 minutos. En general, una vez que las muestras fueron colocadas en agua, éstas empezaron a cambiar de color. La película del ejemplo 10 (con auxiliares de procesamiento), por ejemplo, cambio su color de claro a blanco una vez que fue colocada en agua y se separó en cuerdas en menos de 1 minuto. Poco después, todas las cuerdas se
aterronaron juntas. En contraste, la película del ejemplo 7 (sin auxiliares de procesamiento) tomo solo alrededor de 5 minutos para dispersarse en dos piezas.
EJEMPLO 14
Para evaluar la elasticidad, las películas de los ejemplos 6-10 fueron sometidas a una prueba de ciclo como se describió anteriormente. El ejemplo 14 en la Tabla 4 fue la película formada de resina 100 por ciento VISTAMAXXmarca de comercio 1120 de Exxon Mobil como se describió anteriormente. Antes de la prueba, la longitud de película de medición neta fue de 51 milímetros. Los resultados se establecen abajo en la Tabla 3.
Tabla 3 : Estiramiento Mecánico de Película y Prueba de
Recuperación
EJEMPLO 15
La viscosidad de derretido para el material a base de almidón, Elvanolmarca de comercio 51-05 plastificado, y el Celvolmarca de comercio 523S, se determinó usando un reómetro capilar Góttfert Rhoegraph 2003. Los resultados están mostrados en la figura 3. Para propósitos de comparación, una tasa de corte de 1,000 s"1 fue también seleccionada para calcular las proporciones del alcohol polivinílico plastificado o la mezcla a base de almidón para el Vistamaxxmarca de comercio 112 0 . Estos valores están tabulados en la Tabla 4.
Tabla 4: La proporción de Alcohol Polivinilico Plastificado o Mezcla a Base de Almidón a Elastornero
La proporción preferida para formar películas sensibles al agua fue de 0.6 a 2.5.
EJEMPLO 16
Fue tomada una fotografía de microscopio de exploración electrónica (SEM) de la película de los ejemplos 6 y 7. Las fotografías fueron obtenidas mediante el método de grabado con plasma/óptico usando el modelo de formación de imagen electrónica secundario estándar logrado por un detector Everhart-Thornley desviado positivo. Los resultados están mostrados en la figura 4 y en la figura 5, respectivamente. Como se indicó en la figura 4, la película del ejemplo 6 exhibió una estructura laminar mostrando una incompatibilidad relativa con las capas continuas esencialmente paralelas a la superficie de película. Tales capas se cree que inhiben el
del elastómero en la fase de polímero soluble en agua que mejoró el acceso de agua y por tanto aumentó la sensibilidad de agua de la película.
Aún cuando la invención se ha descrito en detalle con respecto a incorporaciones específicas de la misma, se apreciará por aquellos expertos en el arte a lograr un entendimiento de lo anterior, que pueden concebirse fácilmente alteraciones, variaciones y equivalentes de estas incorporaciones. Por tanto, el alcance de la presente invención debe ser evaluado como aquel de las reivindicaciones anexas y cualquier equivalentes a las mismas.
Claims (20)
1. Una película elástica sensible al agua que comprende : por lo menos un polímero soluble en agua, en donde el polímero soluble en agua tiene un peso molecular promedio de peso de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a alrededor de 150,000 gramos por mol y un peso molecular promedio de número de desde alrededor de 1,000 gramos por mol a alrededor de 80,000 gramos por mol; por lo menos un plastificante, en' donde la proporción por peso del polímero soluble en agua al plastificante es de desde alrededor de 1 a alrededor de 50; y por lo menos un elastómero olefínico, en donde la proporción por peso del polímero soluble en agua al elastómero olefínico es de desde alrededor de 0.01 a alrededor de 3.0.
2. La película tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el polímero soluble en agua incluye un polímero de alcohol de vinilo.
3. La película tal y como se reivindica en la cláusula 2, caracterizada porque el polímero de alcohol de vinilo tiene un grado de hidrólisis de desde alrededor de 80 por ciento mol a alrededor de 90 por ciento mol.
4. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el polímero soluble en agua tiene un peso molecular promedio de peso de desde alrededor de 30,000 gramos por mol a alrededor de 75,000 gramos por mol y un peso molecular promedio de número de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a alrededor de 40,000 gramos por mol.
5. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el polímero soluble en agua tiene una viscosidad de solución de desde alrededor de 50 milipascal segundos a alrededor de 800 milipascal segundos, como se determinó en una solución acuosa de 4 por ciento a 20 grados centígrados, y preferiblemente de desde alrededor de 200 milipascal segundos a alrededor de 600 milipascal segundos, como se determinó en una solución acuosa de 4 por ciento a 20 grados centígrados.
6. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque la proporción de la viscosidad de derretido del elastómero olefínico al polímero soluble en agua plastificado es de desde alrededor de 0.6 a alrededor de 2.5.
7. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el plastificante incluye un alcohol polihídrico.
8. La película tal y como se reivindica en "la cláusula 7, caracterizada porque el alcohol polihídrico incluye un alcohol de azúcar.
9. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque la proporción por peso del polímero soluble en aqua al plastificante es de desde alrededor de 3 a alrededor de 15.
10. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el plastificante constituye de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 30 por ciento por peso de la película y el polímero soluble en agua constituye de desde alrededor de 20 por ciento por peso a alrededor de 90 por ciento por peso de la película.
11. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el elastómero olefínico es un copolímero de etileno/a-olefina , un copolímero de propíleno/ -olefina, un copolímero de bloque de estireno-olefina o una combinación de los mismos.
12. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque la proporción por peso del polímero soluble en agua al elastómero olefínico es de desde alrededor de 1.0 a alrededor de 2.0.
13. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque el elastómero olefínico constituye de desde alrededor de 10 por ciento por peso a alrededor de 70 por ciento por peso de la película.
14. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque la película contiene un aditivo de resbalado, en donde el aditivo de resbalado incluye una sal de ácido graso, una amida de ácido graso o una combinación de los mismos.
15. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada porque la película contiene un compatibilizador, en donde el compatibilizador incluye una 'poliolefina maleatada.
16. La película tal y como se reivindica en una cualquiera de las cláusulas anteriores, caracterizada además porque comprende almidón, poliéster biodegradable o una combinación de los mismos.
17. Un forro de liberación que comprende la película de una cualquiera de las cláusulas anteriores y un agente de liberación recubierto sobre una superficie del mismo.
18. Un artículo absorbente que comprende la película de una cualquiera de las cláusulas anteriores en donde el artículo absorbente comprende una parte de cuerpo que incluye una hoja superior permeable al líquido, una hoja inferior generalmente impermeable al líquido y un núcleo absorbente colocado entre la hoja inferior y la hoja superior.
19. Un método para formar una película elástica sensible al agua, el método comprende: mezclar con derretido una composición que comprende : por lo menos un polímero soluble en agua, en donde el polímero soluble en agua tiene un peso molecular promedio de peso de desde alrededor de 10,000 gramos por mol a alrededor de 150,000 gramos por mol y un peso molecular promedio de número de desde alrededor de 1,000 gramos por mol a alrededor de 80,000 gramos por mol; por lo menos un plastificante, en donde la proporción por peso del polímero soluble en agua al plastificante es de desde alrededor de 1 a alrededor de 50; y por lo menos un elastómero olefínico, en donde la proporción por peso del polímero soluble en agua al elastómero olefínico es de desde alrededor de 0.01 a alrededor de 3.0; y extrudir la composición sobre una superficie para formar una película.
20. El método tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizado además porque comprende estirar la película en la dirección de la máquina, en la dirección transversal a la máquina o en ambas direcciones. R E S U M E N Se proporciona una película que es ambas elástica y sensible al agua (por ejemplo, soluble en agua, dispersable en agua, etc.) en el sentido de que pierde su integridad con el tiempo en la presencia de agua. Para lograr estos atributos duales, la película contiene un elastómero olefínico y un polímero soluble en agua. Aún cuando estos polímeros son normalmente incompatibles químicamente debido a sus polaridades diferentes, los presentes inventores han descubierto que la separación de fase puede ser minimizada mediante el controlar selectivamente ciertos' aspectos de la película, tal como la naturaleza de la poliolefina, el polímero soluble en agua y otros componentes de película, la cantidad relativa de los componentes de película y otros. Por ejemplo, ciertos polímeros solubles en agua pueden ser seleccionados los cuales tienen un peso molecular bajo y una viscosidad para mejorar su compatibilidad de derretido con las poliolefinas no polares. Esto a su vez, puede resultar en una película que esta generalmente libre de fases separadas las cuales de otra manera limitarían la capacidad del polímero soluble en agua para hacer contacto con el agua y dispersarse.
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