MX2009002353A - Metodo para la produccion de espuma de poliuretano rigida. - Google Patents

Abstract

La invención se relaciona con un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas haciendo reaccionar a) poliisocianatos con b) compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivas hacia grupos isocianato en presencia de c) agentes de soplado, en donde cuando menos un poliol de injerto b1) que se puede preparar mediante polimerización in situ de monómeros olefínicamente insaturados en un alcohol de poliéter b1i), k en donde el alcohol de poliéter b1i) tiene una funcionalidad de 2 a 4 y un número de hidroxilo en la escala de 100 a 250 mg KOH/g, su cadena de poliéter comprende óxido de propileno y hasta 20% en peso, basado en el alcohol de poliéter b1i), de oxido de etileno, y acrilonitrilo y estireno en una relación e peso e acrilonitrilo:estireno de >1:1 a 4:1 se usan como monómeros olefínicamente insaturados, se usa como compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato b), y la reacción se lleva a cabo en presencia de por lo menos un compuesto b1ii) que tiene por lo menos un enlace doble olefínico y es miscible con el alcohol de poliéter b1i).

Description

MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE ESPUMA DE POLIURETANO RÍGIDA La invención se relaciona con un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas haciendo reaccionar poliisocianatos con compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato . Las espumas de poliuretano rígidas han sido conocidos durante un tiempo prolongado y se describen ampliamente en la literatura. Usualmente se producen haciendo reaccionar poliisocianatos con compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato, en particular alcoholes polifuncionales, como se ha sabido durante un tiempo prolongado y se describe ampliamente en la literatura. Las espumas de poliuretano rígidas de preferencia se usan para aislamiento en aparatos de refrigeración o para elementos de construcción. Un objetivo en marcha es mejorar las propiedades de espumas de poliuretano rígidas. En particular, la conductividad térmica y el tiempo de desmoldeo se deben reducir y la capacidad de procesamiento de los componentes formativos para las espumas de poliuretano rígidas, en particular la compatibilidad con los agentes de soplado, siempre se debe asegurar.

Se ha encontrado que el uso de alcoholes de poliéter que se preparan mediante polimerización in situ de monómeros olefínicamente insaturados, en particular estireno y acrilonitrilo, hace posible mejorar el comportamiento de desmoldeo de espumas de poliuretano rígidas. Estos polioles frecuentemente también se refieren como polioles de injerto en la industria. De esta manera, WO 2004/035650 describe un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas usando polioles de injerto. Los polioles de injerto descritos ahí se preparan usando alcoholes de poliéter 2-8-funcionales y estireno y acrilonitrilo, de preferencia en una relación en peso de 2:1, y se usan en mezcla con otros polioles, por ejemplo polioles basados en azúcar, y aminas aromáticas tales como toluendiamina para producir espumas de poliuretano rígidas. Las espumas rígidas descritas ahí exhiben buen comportamiento de curado y capacidad de desmoldeo y buen comportamiento de flujo. Sin embargo, las desventajas son la miscibilidad insatisfactoria de los polioles de injerto con polioles y agentes de soplado y también la baja estabilidad de almacenamiento del componente de poliol, en particular cuando se usan hidrocarburos. WO 2005/097863 describe un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas usando polioles de injerto que se han preparado usando alcoholes de poliéter que tienen una proporción elevada de óxido de etileno en la cadena. Esto se dice que mejora la compatibilidad con los polioles de la formulación. EP 1 108 514 describe un proceso para producir paneles de espuma rígidos, en donde se usa un poliol de injerto. Este se prepara usando una mezcla de poliol que comprende un alcohol de poliéter que tiene un contenido de óxido de etileno de cuando menos 40% en peso. Estas espumas se dice que presentan encogimiento reducido. JP 2000 169541 describe espumas de poliuretano rígidas que tienen resistencia mecánica mejorada y un encogimiento bajo. Se producen usando un poliol de injerto preparado exclusivamente usando acrilonitrilo como monómero. JP 11060651, también, describe un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas usando polioles de injerto preparados usando un alcohol de poliéter que tiene un contenido de cuando menos 40% en peso de óxido de etileno. Sin embargo, el uso de dichas cantidades elevadas de óxido de etileno en los polioles de injerto también tiene desventajas. Así, la solubilidad de los hidrocarburos usualmente utilizados como agentes de soplado en dichos polioles es más baja. Además, estos polioles tienen una reactividad intrínseca aumentada. Esto reduce las oportunidades de controlar la formación de poliuretano por medio de catalizadores. EP 1 108 514 describe formulaciones que comprenden polioles que no forman un componente de poliol estable a fase con polioles de injerto a un contenido de óxido de etileno de menos de 20% en peso. Fue un objeto de la presente invención desarrollar un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas que muestran un tiempo corto de desmoldeo, buenas propiedades mecánicas y una baja conductividad térmica y pueden producirse sin problemas, y en particular proporcionan una buena estabilidad de fase del componente de poliol incluyendo agente de soplado. Este objeto se logra usando un componente de poliol que comprende un poliol de injerto que tiene una funcionalidad de 2 a 4 y un número hidroxilo en la escala de 100 a 250 mg KOH/g y cuya cadena de poliéter comprende óxido de propileno y hasta 20% en peso, basado en el alcohol de poliéter bli) , de óxido de etileno y en donde acrilonitrilo y estireno en una relación de acrilonitrilo : estireno de >1:1 a 4:1 se usan como monómeros olefínicamente insaturados y llevar a cabo la reacción en presencia de cuando menos un compuesto que tiene cuando menos un enlace doble olefínico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) . Consecuentemente, la invención proporciona un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas haciendo reaccionar a) poliisocianatos con b) compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isoci9nato en presencia de c) agentes de soplado, en donde cuando menos un poliol bl) de injerto que se puede preparar mediante polimerización in situ de monómeros olefínicamente insaturados en un alcohol de poliéter bli), en donde el alcohol de poliéter bli) tiene una funcionalidad de 2 a 4 y un número hidroxilo en la escala de 100 a 250 mg KOH/g, su cadena de poliéter comprende óxido de propileno y hasta 20% en peso, basado en el alcohol de poliéter bli) , de óxido de etileno, y acrilonitrilo y estireno en una relación de acrilonitrilo : estireno de >1:1 a 4:1 se usan como monómeros olefínicamente insaturados, se usa como compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos b) isocianato, y la reacción se lleva a cabo en presencia de cuando menos un compuesto que tiene por lo menos un enlace doble olefinico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) . La invención proporciona además las espumas de poliuretano rígidas producidas mediante este proceso. Los polioles de injerto bl) son, como se describe, preparados mediante polimerización in situ de monómeros olefínicamente insaturados en alcoholes de poliéter bli), a continuación también referidos como polioles portadores, en presencia de un compuesto, a continuación también referico como macrómero, que tiene cuando menos un enlace doble olefinico y es miscible con los alcoholes de poliéter bli) . Los polioles de injerto de preferencia tienen un número hidroxilo en la escala de 40-150 mg KOH/g. Como polioles portadores bli), se da preferencia a usar unos que tienen una funcionalidad de 2 a 4, en particular de 3 a 4. Usualmente se preparan mediante adición de óxidos de alquileno, en particular óxido de propileno o mezclas de óxido de propileno y óxido de etileno que comprende un máximo de 20% en peso, basado en el peso del alcohol de poliéter bli) , de óxido de etileno, hacia substancias iniciadoras H-funcionales . Las substancias iniciadoras son usualmente alcoholes o aminas que tienen la funcionalidad apropiada. Las substancias iniciadoras que se usan de preferencia son etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, etilendiamina y toelu7endiamina (TDA) . Los polioles portadores se preparan mediante los procesos acostumbrados y conocidos para preparar alcoholes de poliéster, como se describe con mayor detalle abajo. Los polioles portadores se usan de preferencia individualmente, pero también es posible usarlos en la forma de cualesquiera mezclas entre si. La polimerización de monómeros oleflaicamente insaturados en alcoholes de poliéter bli) se lleva a cabo en presencia de cuando menos un compuesto blii), también referido como macrómero o estabilizador, que tiene cuando menos un enlace doble olefinico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) . Los macrómeros son alcoholes de poliéter lineales o ramificados que tienen pesos moleculares de >1000 g/mol y que comprende cuando menos un grupo insaturado olefinicamente reactivo, terminal. El grupo olefinicamente insaturado se puede insertar hacia un poliol blii) existente mediante reacción con anhídridos carboxílicos tales como anhídrido maleico ( A) , ácido fumárico, derivados de acrilato y metacrilato y también derivados de isocianato tales como isocianato de 3-isopropenil-l , 1-dimetilbencilo (TMI), metacrilatos de isocianatoetilo . Una ruta adicional es preparación de un poliol mediante alcoxilación de óxido de propileno y óxido de etileno usando moléculas iniciadoras que tienen grupos hidroxilo e insaturación olefinica. Ejemplos de estos macrómeros se describen, por ejemplo, en US 4,390,645, US 5,364, 906, EP 0 461 800 y US 6,013,731. Tienen que ser solubles en el poliol portador. Los macrómeros de preferencia tienen un peso molecular de 300 a 30,000 g/mol. Los polioles blii) son de preferencia alcoholes de poliéter obtenidos mediante adición de óxidos de alquileno hacia substancias iniciadoras H-funcionales, en particular polifuncionales, en particular alcoholes 2- a 8-funcionales . Ejemplos son etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, sorbitol y sucrosa. En una modalidad particularmente preferida, el sorbitol o sucrosa se usa como substancia iniciadora. Estos polioles particularmente de preferencia se hacen reaccionar con A o TMI para formar el macrómero . Durante la polimerización de radical libre , los macrómeros se incorporan en la cadena de copolimero. Esto forma copolimeros de bloque que tienen un bloque de poliéter y un bloque de poli (acrilonitrilo-estireno) y actúan como compatibilizadotes de fase en la interfaz de fase continua y fase dispersa y suprimen la aglomeración de las partículas de poliol de injerto. La proporción de macrómeros es usualmente de 1 a 15% en peso, basada en el peso total de los monómeros usados para preparar el poliol de injerto. La preparación de polioles de injerto usualmente se lleva a cabo usando moderadores acostumbrados, también referidos como agentes de transferencia de cadena. El uso y función de estos mode41adores se describe, por ejemplo, en US 4, 680,354, EP 0 365 986, EP 0 510 533 y EP 0 640 633. Los moderadores efectúan transferencia de cadena del radical libre que crece y de esta manera reducen el peso molecular de los copolímeros que se están formando, como resultado de lo cual la reticulación entre las moléculas de polímero se reducen, que a su vez influencia la viscosidad y la estabilidad de dispersión y también la capacidad de filtración de los polioles de injerto. La proporción de moderadores es usualmente de 0.5 a 25% en peso, basada en el peso total de los monómeros usados para preparar el poliol de injerto. Los moderadores que se usan de manera acostumbrada para preparar polioles de injerto son alcoholes tales como 1-butanol, 2-butanol, isopropanol, etanol, metanol, ciclohexano, tolueno, mercaptanos tales como etantiol, 1-hyeptanotiol, 2-octanotiol, 1-dodecanotiol, tiofenol, tioglicolatoi de 2-etilhexilo, tioglicolato de metilo, ciclohexilmercaptano y también compuestos de éter de enol, morfolinas y a-)benzoiloxi) estireno. Para iniciar la polimerización de radical libre, es usual usar peróxido o compuestos azoicos, v.gr., peróxido de dibenzoilo, peróxido de lauroilo, peroxi8-2-etilhexanoato de t-amilo, peróxido de di-t-butilo, carbonato de peróxido de diisopropilo, peroxi-2-etilhexanotao de t-butilo, percrotonato de t-butilo, periperoxioctanoato de t-butilo y perftalato de di-t-butilo, 2, 2' -azobis (2, 4-dimetilvaleronitrilo) , 2, 2 ' -azobisisobutironitrilo (AIBN) , dimetil-2, 2' -azobisisobutirato, 2, 2' -azobis (2-metilbutironitrilo) (AMBN) , 1, 1' -azobis (1-ciclohexanocarbonitrilo) . La proporción de iniciadores es usualmente de 0.1 a 6% en peso, basado en el peso total de los monómeros usados para preparar el poliol de injerto. Debido al régimen de reacción de los monómeros y la vida media de los iniciadores, la polimerización de radical libre para preparar polioles de injerto usualmente se lleva a cabo a temperaturas de 70 a 150°C y una presión de hasta 20 bar. Las condiciones de reacción preferidas para preparar polioles de injerto son temperaturas de 80 a 140°C y una presión en la escala de presión atmosférica a 15 bar.

Los polioles de injerto bl) de prefenciatienen un contenido de partículas polimerizadas, también referidas como contenido de sólidos, de cuando menos 35% en peso, basado en el peso del poliol de injerto. Un contenido de sólidos de 65% en peso usualmente no debe excederse, puesto que de otra manera la viscosidad de los polioles aumenta demasiado y pueden ocurrir así problemas en el procesamiento. Los polioles de injerto bl) de preferencia tienen un tamaño de partícula de los polímeros de 0.1 um a 8 um, de preferencia de 0.2 um a 4 um, con un máximo en el tamaño de partícula de 0.2 a 3 um, de preferencia de 0.2 a 2.0 um. En una modalidad preferida adicional de los polioles de injerto bl), la distribución de tamaño de partícula es bimodal, es decir, la curva de distribución del tamaño de partícula tiene dos máximas. Estos polioles de injerto se pueden preparar, por ejemplo, mezclando polioles de injerto que tienen una distribución de tamaño de partícula monomodal y un tamaño de partícula diferente en la relación apropiada, pero también se pueden preparar usando un poliol que comprende polímeros de monómeros olefrínicamente insaturados como poliol portador en la carga inicial para la reacción. En esta modalidad, también, el tamaño de partícula está en la escala arriba descrita.

Los polioles de injerto bl) se pueden preparar en procesos continuos y procesos discontinuos. La síntesis de polioles de injerto por cualquier proceso es bien conocida y se describe en una serie de ejemplos. De esta manera, la síntesis de polioles de injerto mediante el proceso de semi-lote se describe en las siguientes patentes: EP 439 755 y US 4,522,976. Una forma especial del proceso de semilote es el proceso de semilla de semilote en el que un poliol dee injerto se usa adicionalmente en la carga inicial para la reacción. Por ejemplo como se describe en EP 510 533 y EP 698 628. La síntesis de polioles de injerto mediante un proceso continuo es asimismo conocida y se describe, entre otras, en WO 00/59971 y WO 99/31160... El poliol de injerto bl) en principio se puede usar como compuesto único que tiene cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato b) . Sin embargo, se da preferencia a usar este compuesto bl) en mezcla con otros compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato. Para este propósito, los compuestos acostumbrados y conocidos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato se pueden usar de preferencia. Se da preferencia a usar alcoholes de poliéter y/o alcoholes de poliéster en combinación con los polioles de injerto bl) . Los alcoholes de poliéster usados junto con los polioles de injerto bl) usualmente se preparan mediante condensación de alcoholes polifuncionales, de preferencia dioles, que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 6 átomos de carbono, con ácidos carboxilicos polifuncionales que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ácido succinico, ácido glutámico, ácido adipico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxilico, ácido maleico, ácido fumárico y de preferencia ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y los ácidos naftalendicarboxilicos isoméricos. Los alcoholes de poliéter usados junto con los polioles de injerto bl) usualmente tienen una funcionalidad de 2 a 8, en particular de 3 a 8. En particular, los alcoholes de poliéter preparados mediante métodos conocidos, por ejemplo mediante polimerización aniónica de óxidos de alquileno en presencia de catalizadores, de preferencia hidróxidos de metal alcalino, se usan. Como óxidos de alquileno, se hace usualmente uso de óxido de etileno y/u óxido de propileno de preferencia óxido de 1, 2-propileno puro. Las moléculas iniciadoras usadas son, en particular, compuestos que tienen cuando menos 3, de preferencia de 4 a 8, grupos hidroxilo o cuando menos dos grupos amino primarios en la molécula. Como moléculas iniciadoras que tienen cuando menos 3, de preferencia de 4 a 8, grupos hidroxilo en la molécula, se da preferencia a usar trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, compuestos de azúcar tales como gtlucosa, sorbitol, manitol y sucrosa, fenoles polihidricos, resoles tales como productos de condensación oligomérica de fenol y formaldehido y condensados de Mannich derivados de fenoles, formaldehido y dialcanolaminas y también melamina. Como moléculas iniciadoras que tienen cuando menos dos grupos amino primarios en la molécula, se da preferencia a usar diaminas aromáticas y/o poliaminas, por ejemplo fenilendiaminas, 2,3-, 2,4-, 3,4- y 2, 6-toluendiaminta (TDA) y 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -diaminodifenilmetano, y también diaminas y poliaminas alifáticas tales como etilendiamina . Los alcoholes de poliéter tienen una funcionalidad de preferencia de 3 a 8 y números hidroxilo de preferencia de 100 mg KOH/g a 1200 mg OH/g y en particular de 240 mg KOH/g a 570 mg KOH/g. En una modalidad preferida del proceso de la invención, una mezcla del poliol de injerto bl), un alcohol de poliéter iniciado con sucrosa b2) y un alcohol de poliéter b3) iniciado por medio de un alcohol trifuncional o una amina aromática se usa como compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato. El alcohol de poliéter b2 ) de preferencia tiene un número hidroxilo en la escala de 375 a 525 mg KOH/g y una funcionalidad de 5 a 7.5. La sucrosa usualmente se hace reaccionar en mezcla con agua y/u otros alcoholes bifuncionales a trifuncionales que son líquidos a temperatura ambiente, v.gr., etilenglicol, propilenglicol y/o glicerol, con los óxidos de alquileno, de preferencia óxidos de propileno y/u óxido de etileno. La reacción se puede catalizar por medio de hidróxidos de metal alcalino o hidróxidos de metal alcalino térreo o aminas. El alcohol de poliéter b3) de preferencia tiene un número hidroxilo en la escala de 1090 a 250 mg KOH/g y una funcionalidad de 3 a 4. Como alcoholes trifuncionales, se da preferencia a usar glicerol o trimetilolpropano. Como amina aromática se da preferencia a usar TDA, particularmente de preferencia, los 2,3 y 3,4 isómeros. En esta modalidad de la invención, el componente b) comprende de 10 a 25% en peso del componente bl), de 25 a 65% en peso de un alcohol de poliéter b2) iniciador por sucrosa y 10-40% en peso de un alcohol de poliéter b3) iniciado por medio de una amina aromática o un alcohol trihidrico. Con respecto a los otros materiales de partida usados para el proceso de la invención, se pueden proporcionar los siguientes detalles: Como poliisocianatos orgánicos a) , se da preferencia a isocianatos aromáticos polifuncionales . Ejemplos específicos que se pueden mencionar son: 2,4- y 2 , 6-diisocianato (TDI) y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -diisocianato de difenilmetano (MDI) y las mezclas de isómero correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2, 4' -diisocianatos de difenilmetano, poliisocianatos de polifenilpolimetileno, mezclas de 4,4'-, 2,4', y 2, 2' -diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI crudo) y mezclas de MDI crudo y diisocianatos de tolileno. Los diisocianatos y poliisocianatos orgánicos se pueden usar individualmente o en la forma de mezclas. Frecuentemente también se hace uso de isocianatos polifuncionales modificados,, es decir, productos que se obtienen mediante reacción química de diisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos. Ejemplos que se pueden mencionar son diisocianatos y/o poliisocianatos que comprenden isocianurato y/o grupos uretano. Los poliisocianatos modificados, si es apropiado, se pueden mezclar entre sí o con poliisocianatos orgánicos no mdoficados tales como 2,4'-, 4, 4' -diisocianato de difenilmetano, MDI crudo, 2,4- y/o 2 , 6-diisocinato de tolileno . Además, los productos de reacción de isocianatos polifuncionales con polioles polihídricos y también sus mezclas con otros diisocianatos y poliisocianatos también se pueden usar. El MDI crudo que tiene un contenido de NCO de 29 a 33% en peso y una viscosidad a 25°C en la escala de 150 a 1000 mPas se ha encontrado que es particularmente útil como poliisocianato orgánico. Polioles adicionales que se pueden usar en lugar de o en combinación con los polioles b2) y b3) se han descrito arriba. Los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia isocianato b) también incluyen los extendedores de cadena y reticuladores que se usan si es apropiado. Las espumas de PUR rígidas se pueden producir con o sin uso concomitante de extendedores de cadena y/o reticuladores . La adición de extendedores de cadena bifuncionales, reticuladores trifuncionales y funcionales superiores o, si es apropiado, mezclas de los mismos puede probar ser ventajosa para modificar las propiedades mecánicas. Como extendedores de cadena y/o reticuladores, se da preferencia a usar alcanolaminas y en particular dioles y/o trioles que tienen pesos moleculares de menos de 400, de preferencia de 60 a 300. Los extendedores de cadena, reticuladores o mezclas de los mismos se usan ventajosamente en una cantidad de 1 a 20% en peso, de preferencia de 2 a 5% en peso, basado en los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato b) . La reacción usualmente se lleva a cabo en presencia de catalizadores, agentes de soplado y auxiliares y/o aditivos acostumbrados. Los catalizadores usados son, en particular, compuestos que aceleran fuertemente la reacción de los grupos isocianato con los grupos que son reactivos hacia los grupos isocianato. Estos catalizadores son aminas fuertemente básicas, v.gr., aminas alifáticas secundarias, imidazoles, amidinas y también alcanolaminas, o compuestos de metal orgánico, en particular compuestos de estaño orgánico. Cuando los grupos isocianurato también se van a incorporar en la espuma de poliuretano rígida, se requieren catalizadores específicos para esto. Como catalizadores de isocianurato, es usual usar carboxilatos de metal, en particular acetato de potasio y sus soluciones. Los catalizadores, dependiendo de los requerimientos, se pueden usar ya sea solos o en cualesquiera mezclas entre si. El agua, que reacciona con grupos isocianato para eliminar dióxido de carbono, de preferencia se puede usar como agente de soplado. Los agentes de soplado físicos también se pueden usar en combinación con o en lugar de agua. Estos son compuestos que son inertes hacia los componentes de partida y son usualmente líquidos a temperatura ambiente y se vaporizan bajo las condiciones de la reacción de uretano. El punto de ebullición de estos compuestos es de preferencia inferior a 50°C. Los agentes de soplado físicos también incluyen compuestos que son gaseosos a temperatura ambiente y se introducen o disuelve en los componentes de partida bajo presión, por ejemplo dióxido de carbono, alcanos de baja ebullición y fluoroalcanos .

Los compuestos usualmente se seleccionan del grupo que consiste en alcanos y cicloalcanos que tienen cuando menos 4 átomos de carbono, éteres de dialuilo, ésteres, cetonas, acétales, fluoralcanos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono y tetraalquilsilanos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en particular tetrametilsilano. Ejemplos que se pueden mencionar son propano, n-bu7tano, isobutano y ciclobutano, n-pentano, isopentano y ciclopentano, ciclohexano, éter de dimetilo, éter de metiletilo, éter de metilbutilo, formato de metilo, acetona y también fluoroalcanos que se degradan en la troósfera y por lo tanto no dañan la capa de ozono, v.gr., trifluorometano, difluorometano, 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano, difluoroetano y 1, 1, 1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropano y también perfluoroalcanos tales como C3F8, C4Fi0, C5Fi2, C6Fi4 y C7Fi7. Los agentes de soplado físico mencionados se pueden usar ya sea solos o en cualesquiera combinaciones entre sí. El agente de soplado particularmente de preferencia comprende cuando menos un hidrocarburo alifático que de preferencia comprende cuando menos 4 átomos de carbono. En una modalidad preferida del proceso de la invención, este se usa en una combinación de agua y un hidrocarburo alifático como agente de soplado. Los hidrocarburos preferidos son n-pentano, isopentano y ciclopentano . El proceso de la invención, si se requiere, se puede llevar a cabo en presencia de retardadores de flama y auxiliares y/o aditivos acostumbrados. Como retardadores de flama, es posible usar ésteres orgánicos fosfóricos y/o fosfónicos. Se da preferencia a usar compuestos que no son reactivos hacia grupos isocianato. Los compuestos preferidos también incluyen ésteres fosfóricos que comprenden cloro. Los representativos típicos de este grupo de retardadores de flama son fosfato de trietilo, fosfato de difenil cresilo, fosfato de tris (loropropilo) y etanfosfonato de dietilo. Aparte de estos, también es posible usar retardadores de flama que comprenden bromo. Como retardadores de flama que comprenden bromo, se da presencia a usar compuestos que tienen grupos que son reactivos hacia el grupo isocianato. Estos compuestos son ésteres de ácido tetrabromoftálico con dioles alifáticos y productos de alcoxilación de dibromobutilendiol . Los compuestos derivados del grupo que consiste en compuestos de neopentilo que comprenden OH, bromados también se pueden emplear. Como auxiliares y/o aditivos, es posible usar las substancias en si conocidas para este propósito, por ejemplo substancias superficialmente activas, estabilizadores de espuma, reguladores de celda, rellenos, pigmentos, tintes, retardadores de flama, inhibidores de hidrólisis, antiestáticos agentes fungistáticos y bacteriostáticos . Detalles adicionales respecto a los materiales de partida, agentes de soplado, catalizadores y auxiliares y/o aditivos usados para llevar a cabo el proceso de la invención se pueden encontrar, por ejemplo, en el Kunststoffhandbuch, Volumen 7, "Poliuretano" Carl-Hanser-Verlag Munich, Ia Edición, 1966, 2a Edición, 1983, y 3a Edición, 1993. Para producir las espumas de poliuretano rígidas, los poliisocianatos a) y los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato b) se hacen reaccionar en tales cantidades que el índice de isocianato está en la escala de 100 a 200, de preferencia de 115 a 195. Las espumas de poliuretano rígidas se pueden producir discontinua o continuamente con ayuda de aparatos mezcladores conocidos. En la producción de espumas de poliisocianurato, la reacción también se puede llevar a cabo a un índice superior, de preferencia hasta 350. Las espumas de PÜR rígidas de la invención usualmente se producen mediante el proceso de dos componentes. En este proceso, los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato b) se mezclan con los retardadores de flama, los catalizadores c) , los agentes de soplado d) y los auxiliares y/o aditivos adicionales para formar un componente de poliol y este se hace reaccionar con los poliisocianatos o mezclas de los poliisocianatos, y si es apropiado, agentes de soplado, también referido como un componente de isocianato. Los componentes de partida usualmente se mezclan a una temperatura de 15 a 35°C, de preferencia de 20 a 30°C. La mezcla de reacción se puede introducir por medio de máquinas medidoras de alta o baja presión hacia herramientas de soporte cerradas. Esta tecnología se emplea, por ejemplo, para fabricar elementos de emparedado de una manera discontinua . La mezcla de reacción también se puede verter libremente o rociar hacia superficies o hacia espacios huecos abiertos. Los techos o recipientes complicados se pueden aislar in situ mediante este método.

El mezclado continuo del componente de isocianato con el componente de poliol para producir elementos de emparedado o elementos de aislamiento en plantas de banda doble también es una modalidad preferida del proceso de la invención. En esta tecnología se acostumbra medir los catalizadores y los agentes de soplado hacia el componente de poliol por medio de bombas de medición adicionales. Los componentes usados se pueden dividir en hasta 8 componentes individuales en este caso. Las formulaciones de espumación, sobre la base del proceso de dos componentes, se puede recalcular de una manera sencilla para el procesamiento de sistemas de múltiples componentes. Las espumas de poliuretano rígidas producidas mediante el proceso de la invención se pueden producir con un tiempo de desmoldeo muy corto sobre la base de un componente de poliol estable en fase, que hace posibles tiempos de ciclo significativamente reducidos. A pesar de la presencia del poliol de injerto, cantidades grandes de agentes de soplado físicos son solubles en el componente de poliol, de modo que las densidades de espuma en el producto de menos de 50 g/1 se pueden lograr. Las propiedades de espuma en términos de resistencia compresiva, conductividad térmica y calidad de las superficies de e3spuma/formación de huecos son excelentes La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos . Métodos de Medición 1) La viscosidad de los polioles a 25°C se determinó por medio de un viscosimetro rotacional Rheotec RC 20 usando el husillo CC 25 DIN (diámetro de husillo: 12.5 mm; diámetro interno para medir el cilindro: 13.56 mm) a un régimen cortante de 50 1/s. 2) El contenido de sólidos de los polioles de injerto y las mezclas de poliol de injerto se3 determinó gravimétricamente . Para este propósito, alrededor de 2 g de poliol de injerto se dispersaron finamente en alrededor de 80 g de isopropanol o metanol en un tubo centrifugo. El sólido subsecuentemente se separó en una centrifuga de alta velocidad Sorvall RC 26 Plus a 20, 000 rpm (44, 670 g) . Después de la decantación de la fase liquida presente arriba del sólido, el sólido se dispersó nuevamente dos veces más en isopropanol o metanol, seguido mediante centrifugación y remoción de la fase liquida. Después del secado del sólido a 80 °C y una presión de <1 mbar durante cuando menos dos horas en un horno de secado de vacío, el porcentaje de contenido de sólidos se calculó de la masa del sólido separado y la masa del poliol de injerto usado. Las constantes dieléctricas de los polioles y macrómero se determinaron de conformidad con DIN 53483. Los valores medidos a 23°C y 1000 Hz se reportan . La conductividad térmica se determinó de conformidad con DIN 52616-77. Para producir los especímenes de prueba, la mezcla de reacción de poliuretano se vertió hacia un molde que tiene dimensiones de 200 x 20 x 5 cm (10% de sobrellenado) y un espécimen de prueba que tiene las dimensiones 20 x 20 x 2.5 cm se cortó de la mitad después de unas pocas horas. La resistencia compresiva se determinó de conformidad con DIN 53421/DIN EN ISO 604. El curado se determinó por medio de la prueba de indentación. Para este propósito, un indentador de acero que tiene un extremo semiesférico que tiene un radio de 10 mm se presiona a una profundidad de 10 mm por medio de una máquina de prueba de tensión/compresiva hacia la espuma formada 2, 3 y 4 minutos después de que los componentes se han mezclado en una copa de poliestireno . La fuerza máxima en N requerida para esto es una medida del curado de la espuma. La suma de las fuerzas máximas medidas después de 2, 3 y 4 minutos se reportan en cada caso. La proporción de celdas cerradas se determinó de conformidad con ISO 4590. Determinación visual de la fineza de celda/estructura de espuma: 1: de celda muy fina; 2: de celda fina; 3: de celda ligeramente gruesa; 4: de celda gruesa. La determinación visual de la tendencia a formar defectos de fondo o huecos en los elementos de emparedado: 1: superficie muy uniforme, ningunos defectos/huecos inferiores en el lado inferior del elemento de emparedado; 2: defectos/huecos de fondo muy ligeros dispersos en el lado inferior del elemento de emparedado; 3: algunos defectos/huecos inferiores en el lado inferior del elemento de emparedado; 4: defectos de fondo masivos sobre el área completa del lado inferior del elemento de emparedado . 10) El comportamiento de quemado se determinó en una prueba de quemador pequeño de conformidad con DIN 4102. 11) La determinación de curado del elemento de emparedado al final de la banda: 1: cambio mínimo en el espesor de elemento después de 24 h. 2: cambio ligero en el espesor del elemento después de 24 h. 3: cambio distintivo en el espesor de elemento después de 24 h. Preparación de los macrómeros Dilaurato de dibutilestaño como catalizador de esterificación e isocianato de 3-isopropenil— , -dimetilbencilo (TMI) (0.8 mol por mol de poliol de base) se añadieron al poliol de base que tiene un contenido de agua de <0.02% en peso a una temperatura de 80°C mientras que se agita. La mezcla se agitó a 80°C durante una hora adicional. Subsecuentemente se añadió ácido fosfórico para desactivar el catalizador y el producto se enfrió a 25°C y se estabilizó con antioxidantes. Preparación de los polioles de injerto Los polioles de inerto usados en los siguientes ejemplos se prepararon en procesos continuos y procesos discontinuos. La síntesis de polioles de injerto mediante ambos procesos es conocida y se describe en una serie de ejemplos. De esta manera, la síntesis de polioles de injerto mediante el proceso de semilote se describe, por ejemplo, en patentes tales como EP 439 755. Una forma especial del proceso de semilote es el proceso de semilla de semilote en el que in poliol de injerto se usa adicionalmente como semilla en la carga inicial para la reacción, como se describe, por ejemplo, en EP 510 533. La síntesis de polioles de injerto que tienen una distribución de tamaño de partícula bimodal se describe en WO 03/078496. La síntesis de polioles de injerto mediante un proceso continuo es asimismo conocida y se describe, por ejemplo, en WO 00/59971. Polioles de injerto preparados por el proceso de semilote La preparación de los polioles de injerto mediante el proceso de semilote se llevó a cabo en un autolave de 2 litros equipada con un agitador de 2 etapas, bobinas de enfriamiento internas y camisa de calentamiento eléctrico. Antes del comienzo de la reacción, el reactor se cargó con una mezcla de poliol portador y macrómero, se inundó con nitrógeno y se calentó a la temperatura de síntesis de 125 o 130°C. En algunas síntesis, un poliol de injerto se agregóadicionalmente como semilla a la carga inicial para la reacción además del poliol portador y el macrómero. En un grupo adicional de experimentos, solamente parte del macrómero se colocó en el reactor al principio. La cantidad restante se introdujo hacia el reactor a través de una corriente de alimentación independiente durante la síntesis. La parte restante dee la mezcla de reacción qu comprende poliol portador adicional, iniciador, los monómeros y el moderador de reacción se coló en cuando menos dos recipientes de medición. La síntesis de los polioles de injerto se llevó a cabo transfiriendo los materiales crudos de los recipientes de medición a un régimen de medición constante a través de un mezclador en línea estático hacíale reactor. El tiempo de medición para la mezcla de monómero/moderador fue 150 o 180 minutos, mientras que la mezcla de poliol/iniciador se midió hacíale reactor durante un período de 165 o 195 minutos. Después de un tiempo después de reacción adicional de 10 a 30 minutos a la temperatura de reacción, el poliol de injerto crudo se transfirió a través de la válvula de salida inferior hacia un matraz de vidrio. El producto se liberó subsecuentemente de los monómeros no reaccionados y otros compuestos volátiles a una temperatura de 135°C bajo presión reducida (<0.1 mbar) . El producto final se estabilizó subsecuentemente con antioxidantes. Ejemplos 1-8, ejemplos comparativos 1-3 Producción de espumas rígidas para uso en aparatos de refrigeración (espumación de máquina) Los diversos polioles, estabilizadores, catalizadores se mezclan con agua y el agente de soplado en las relaciones indicadas en el cuadro 1. 100 partes en peso del componente de poliol se mezclaron con la cantidad respectiva reportada en el cuadro 1 de una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianato de polifenilenpolimetileno que tiene un contenido de NCO de 31.5% en peso y una viscosidad de 200 mPas (25°C) en una máquina de espumación a alta presión Puromat® HD 30 (Elastogran GmbH) . La mezcla de reacción se inyectó hacia un molde que tiene dimensiones de 200 cm x 20 cm x 5 cm o 40 cm x 70 cm x 9 cm y se dejó espumar ahí. Las propiedades e índices de las espumas obtenidas se reportan en el cuadro 1.

Cuadro 1 Todos los componentes de poliol (Ej. 1 y 2 comparativos, Ejemplos 1-8) son estables en fase por un mínimo de 14 días a temperatura ambiente. Solamente en el caso del Ej . Comparativo 3 el componente de poliol se separa después de unos pocos segundos. La única diferencia entre el ejemplo 3 comparativo y el ejemplo 8 es la composición de las partículas de injerto que en un caso conduce a separación de fase inmediata pero en el otro caso a un componente estable al almacenamiento. El exceso de acrilonitrilo sobre estireno es evidentemente crítico a la estabilidad de fase del componente de poliol. Ejemplos 9-14 y6 ejemplos comparativos 4-5. Producción de elementos de emparedado de poliuretano mediante el proceso de banda doble. Un componente de poliol se produjo de los materiales de partida mostrados en el cuadro 2 y se hizo reaccionar en la relación de mezclado indicada con una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilenpolimetileno que tienen un contenido de NCO de 31.0% en peso y una viscosidad de 520 mPas (25°C) en una planta de banda doble para producir un elemento de emparedado que tiene un espesor de 120 mm. Los materiales crudos usados y las propiedades de los elementos de emparedado se muestran en el cuadro 2. Todas las espumas mencionadas aquí llenaron los requerimientos de clase B2 de protección de incendio de conformidad con DIN4102.

Cuadro 2 I El ejemplo comparativo 5 solamente se puede procesar introduciendo el poliol 11 en la mezcla de reacción directamente en la cabeza mezcladora por medio de una bomba separada; en todos los otros ejemplos y en el ejemplo comparativo 4, todos los polioles se mezclan con los otros polioles y retardadores de flama para proporcionar un componente de poliol estable al almacenamiento. Poliol 1: alcohol de poliéter basado en TDAvic, óxido de etileno y óxido de propileno, número de hidroxilo: 400 mg KOH/g.

Poliol 2: alcohol de poliéter basado en sucrosa, glicerol y óxido de propileno, número de hidroxilo: 450 mg KOH/g. Poliol 3: Alcohol de poliéter basado en trimetilolpropano y óxido de propileno, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g. Poliol 4: Alcohol de poliéter basado en TDAvic, óxido de etileno y óxido de propileno, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g. Poliol 5: Alcohol de poliéter basado en TDAvic y óxido de propileno, número de hidroxilo: 400 mg KOH/g. Poliol 6: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 72 mg KOH/g, un contenido de sólidos de 50% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación de masa de 1.1:1 en un poliol portador basado en polipropilenglicol, macrómero 2, número de hidroxilo: 145 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.0 Poliol 7: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 80 mg KOH/g, un contenido de sólidos de 45% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación de masa de 3:1 en un poliol portador basado en trimetilolpropano y óxido de propileno, macrómero 1, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.1 Poliol 8: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 80 mg OH/g, un contenido de sólidos de 45% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación de masa de 2:1 en un poliol portador basado en TDAvic y óxido de propileno, macrómero 1, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.1 Poliol 9: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 80 mg KOH/g, un contenido de sólidos de 45% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación en masa de 3:1 en un poliol portador basado en TDAvic y óxido de propileno, macrómero 1, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.3 Poliol 10: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 80 mg KOH/g, un contenido de sólidos de 45% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación en masa de 3:1 en un poliol portador basado en trimetilolpropano y óxido de propileno, macrómero 1, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.0 Poliol 11: Poliol de injerto que tiene un número de hidroxilo de 80 mg KOH/g, un contenido de sólidos de 45% en peso y preparado mediante polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno en una relación en masa de 1:2 en un poliol portador basado en trimetilolpropano y óxido de propileno, macrómero 1, número de hidroxilo: 160 mg KOH/g. Poliol 12: Alcohol de poliéter basado en sucrosa, glicerol y óxido de propileno, número de hidroxilo: 490 mg KOH/g. Poliol 13: Alcohol de poliéter basado en etilendiamina y óxido de propileno, número de hidroxilo: 770 mg KOH/g. Macrómero 1: Aducto de isocianato de 3-isopropenil-alfa, alfa-dimetilbencilo (TMI) de un alcohol de poliéter basado en sorbitol, óxido de propileno, alrededor de 25% de óxido de etileno, número de hidroxilo de poliol de base: 18 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.6 Macrómero 2: Aducto de isocianato de 3-isopropenil-alfa, alfa-dimetilbencilo (TMI) de un alcohol de poliéter basado en sucrosa, óxido de propileno; número de hidroxilo de poliol de base: 25 mg KOH/g, constante dieléctrica e' (23°C, 1000 Hz) = 5.6 Estabilizador 1: Tegostab® B8462, Degussa AG Estabilizador 2: 72% de Tegostab B8466 (de Degussa9, 28% de Dabco DC5103 (de Air products) Catalizador 1: Mezcla de 50% de N, -dimetilciclohexilmina, 20% de Lupragen® N301, BASF AG, y 30% de Lupragen® N600, BASF AG Catalizador 2: KX315, Elastogran GmbH Retardador de flama 1: Mezcla de 53% de fosfato dee triscloropropilo, 13% de etanfosfato de dietilo y 34% de Ixo B251 (de Solvay) .

Claims (27)

1. REIVINDICACIONES 1.- Un proceso para producir espumas de poliuretano rígidas haciendo reaccionar a) poliisocianatos con b) compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los grupos isocianato en presencia de c) agentes de soplado, en donde cuando menos un poliol de injerto bl) que se puede preparar mediante polimerización in situ de monómeros olefínicamente insaturados en un alcohol de poliéter bli) , en donde el alcohol de poliéter bli) tiene una funcionalidad de 2 a 4 y un número de hidroxilo en la escala de 100 a 250 mg KOH/g, su cadena de poliéter comprende óxido de propileno y hasta 20% en peso, basado en el alcohol de poliéter bli) , de óxido de etileno, y acrilonitrilo y estireno en una relación en peso de acrilonitrilo : estireno de >1:1 a 4:1 se usan como monómeros olefínicamente insaturados, se usa como compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia grupos isocianato b) , y la reacción se lleva a cabo en presencia de cuando menos un compuesto blii) que tiene cuando menos un enlace doble olefínico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) .
2. 2.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliéter bli) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia alcoholes bifunficonales a tetrafuncionales .
3. 3.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliéter bli) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia alcoholes trifuncionales a tetrafuncionales.
4. 4. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cadena de poliéter de los alcoholes de poliéter bli) comprende hasta 10% en peso, basado en el alcohol de poliéter bli), de óxido de etileno.
5. 5. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliéter bli) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia toluendiamina .
6. 6. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliéter bli) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia etilendiamina .
7. 7. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto blii) que tiene cuando menos un enlace doble olefinico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) tiene un peso molecular de 3000 a 30,000 g/mol.
8. 8. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el poliol de injerto bl) tiene un contenido de sólidos de cuando menos 35% en peso, basado en el peso del poliol de injerto bl) .
9. 9. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el poliol de injerto bl) se prepara mediante polimerización de una mezcla de acrilonitrilo y estireno en una relación en peso de acrilonitrilo : estireno de 2:1 a 4:1.
10. 10. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el poliol de injerto bl) se prepara mediante polimerización de una mezcla de acrilonitrilo y estireno en una relación en peso de acrilonitrilo . estireno de >3.1 a 5:1.
11. 11. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el poliol de injerto bl) tiene un número de hiroxilo de 40-150 mg KOH/g.
12. 12. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la distribución de partículas de poliol de injerto tiene un máximo en la escala de 0.1 u7m a 8 um, de preferencia de 0.1 um a 2 um.
13. 13.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde las partículas de poliol de injerto tienen un tamaño de partícula bimodal distintivamente separado .
14. 14.- El proceso de conformidad con la reivindicacón 1, en donde el componente bii) se prepara haciendo reaccionar un alcohol de poliéter blii) con un compuesto que tiene cuando menos un grupo olefínicamente insaturado .
15. 15.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliétyer blii) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia alcoholes bifuncionales a octafuncionales .
16. 16. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los alcoholes de poliéter blii) se preparan mediante adición de óxidos de alquileno hacia alcoholes tetrafuncionales a octafuncionales .
17. 17. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto que tiene cuando menos un enlace doble olefínico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) es un producto de reacción de un alcohol de poliéter blii) con un ácido orgánico que comprende cuando menos un enlace doble olefínico, un anhídrido de ácido orgánico que comprende cuando menos un enlace doble olefínico o un éster orgánico que comprende cuando menos un enlace doble olefínico.
18. 18.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto blii) que tiene cuando menos un enlace doble olefínico y es miscible con el alcohol de poliéter bli) es un producto de reacción de un alcohol de poliéter con un isocianato que comprende cuando menos un enlace doble olefínico.
19. 19.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los compuestos que tienen cuando menos dos átomos de hidrógeno que son ractivos hacia grupos isocianato b) comprenden de 10 a 25% en peso del componente bl), basado en el peso del componente b) .
20. 20.- El proceso de conformidad con la reiindicación 1, en donde el componente b) comprende de 10 a 25% en peso del componente bl9, de 25 a 65% en peso de un alcohol de poliéter b2) iniciado con sucrosa y de 10 a 40% en peso de un alcohol de poliéter b3) iniciado por medio de una amina aromática o un alcohol trihídrico.
21. 21.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el alcohol de poliéter b3) se ha iniciado por medio de toluendiamina .
22. 22. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el alcohol de poliéter b3) se ha iniciado por medio de trimetilolpropano.
23. 23. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el alcohol de poliéter b3) se ha iniciado por medio de glicerol.
24. 24. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente de soplado c) comprende cuando menos un hidrocarburo.
25. 25.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente de soplado c) comprende cuando menos un hidrocarburo alifático que tiene cuando menos 4 átomos de carbono.
26. 26. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente de soplado c9 comprende cuando menos un hidrocarburo alifático que tiene cuando menos 4 átomos de carbono y agua.
27. 27. - Una espuma de poliuretano rígida que se puede producir de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26.