MX2008014367A - Mezcla herbicida que comprende diuron y mesotriona. - Google Patents
Mezcla herbicida que comprende diuron y mesotriona.Info
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Abstract
Se proporciona una mezcla de diurón con mesotriona que opcionalmente contiene otros herbicidas tales como hexazinona, útil para controlar vegetación no deseada. También se describe una composición herbicida que comprende diurón, mesotriona y opcionalmente otros herbicidas tales como hexazinona y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensoactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Se describe además un método para controlar vegetación no deseada que comprende aplicar al lugar de la vegetación una cantidad efectiva herbicida de la mezcla.
Description
MEZCLA HERBICIDA QUE COMPRENDE DIURON Y MESOTRIONA
CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con mezclas de compuestos herbicidas y sus composiciones y con métodos de utilización de las mezclas y composiciones para controlar vegetación indeseable .
ANTECEDENTES DE LA INVENCION El control de vegetación no deseada es extremadamente importante para obtener una alta efectividad en las cosechas . La obtención de control selectivo del crecimiento de malezas especialmente en dichas cosechas útiles como arroz, soya, remolacha de azúcar, maíz, papa, trigo, cebada, tomate y cosechas de plantación tales como caña de azúcar, entre otras, es muy deseable. El crecimiento sin control de maleza en dichas cosechas útiles puede generar una reducción significativa en la productividad y por lo tanto resultar en costos aumentados para el consumidor. El control de vegetación no deseada en áreas que no son de cosecha también es importante . Están disponibles comercialmente muchos productos para estos propósitos pero aún existe necesidad de productos nuevos que sean más efectivos, menos costosos, menos tóxicos, ambientalmente más seguros o que tengan modos de acción diferentes.
Ref.: 196655 Las combinaciones de herbicidas típicamente se utilizan para ampliar el espectro de control de plantas o para incrementar el nivel de control de alguna especie dada mediante el efecto aditivo. Además, ciertas combinaciones poco comunes inesperadamente proporcionan un efecto mayor que aditivo o sinergístico en las malezas o menor que aditivo o un efecto de saneamiento en las cosechas . El Diuron (N ' - (3 , 4-diclorofenil) -N, -dimetilurea) descrito en la patente de E.U.A. número 2,655,445 se ha vuelto bien conocido como herbicida que proporciona control de vegetación no deseada (por ejemplo en malezas) en muchas cosechas que incluyen espárragos, piña, plátano, caña de azúcar, algodón, arándano, menta, alfalfa y otras legumbres de forraje, cereales, maíz, sorgo, cosechas con semillas de pasto perenne, olivo, cítricos y otros árboles frutales y uvas y otras vides. El diurón también se utiliza como un herbicida efectivo para controlar malezas en áreas diferentes de cosechas tales como sitios industriales, en los ferrocarriles u otros derechos de vía de transporte, alrededor de edificios agrícolas y en los bancos de irrigación y zanjas de drenaje. Aunque el diurón habitualmente se aplica como una aplicación dirigida para evitar el contacto con el follaje de las cosechas, debido a la mayor actividad del diurón contra la germinación en vez de plantas establecidas el diurón es aplicado satisfactoriamente bajo ciertas circunstancias en la parte superior de formas establecidas de alfalfa, pie de pajaro, trébol, espárrago, cosechas de semillas de pasto, avena, trébol rojo, caña de azúcar, trigo y piña. No obstante, debido a que el efecto herbicida del diurón es más fuerte contra plantas en germinación, la obtención de un control satisfactorio de malezas establecidas con aplicaciones posteriores a la germinación de diurón es más difícil de obtener en comparación con un control antes de la germinación de malezas que germinan. La mesotriona (2- [4- (metilsulfonil ) -2-nitrobenzoil] - 1, 3-ciclohexanodiona) , descrita en la patente de E.U.A. 5,006,158 es un herbicida relativamente nuevo desarrollado para control selectivo de malezas de hoja amplia junto con algunas malezas de pasto en el maíz. La mesotriona también ahora se utiliza en cosechas de arándano para control de malezas de hoja amplia. La mesotriona es efectivo para aplicación antes de la germinación así como después de la germinación y, a diferencia de diurón, típicamente se necesitan tasas de aplicación menores para un control satisfactorio a partir de la post-germinación en comparación con las aplicaciones antes de la germinación. Aunque la mesotriona es útil para control de malezas posteriores a la germinación, es débil contra algunas malezas, particularmente pastos. Para el control de estas malezas son deseables soluciones nuevas.
SUMARIO DE LA INVENCION Esta invención proporciona una mezcla que comprende diurón (el compuesto de fórmula I)
y por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona (el compuesto de fórmula II)
II
y sales de los mismos. Esta invención también proporciona una composición herbicida que comprende diurón, por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales de los mismos y por lo menos un compuesto adicional que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensoactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. La invención también proporciona un método para controlar vegetación no deseada que comprende aplicar al lugar de la vegetación una cantidad efectiva herbicida de la mezcla mencionada antes (por ejemplo como una composición herbicida para la misma) . Esta invención también se relaciona con la mezcla mencionada antes y una composición que comprende además una cantidad biológicamente efectivo de por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional y un método para controlar vegetación no deseada que comprende aplicar al lugar de la vegetación una cantidad efectiva herbicida de la mezcla o composición.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION De la manera en que se utiliza en la presente, los términos "que comprende", "comprendiendo", "que incluye", "incluyendo", "que tiene", "teniendo" o cualquier otra variación de los mismos se pretende que abarque una inclusión no excluyente. Por ejemplo, una composición, procedimiento, método, articulo o aparato que comprende una lista de elementos no necesariamente se limita únicamente a dichos elementos sino que puede incluir otros elementos que no se incluyan de manera expresa en la lista o inherentes a dichas composiciones, procedimientos, métodos, articulos o aparatos. Además, a menos que se indique de manera expresa en un sentido contrario, la conjunción "o" se escribe de manera incluyente y no como excluyente. Por ejemplo, una condición A o B se satisface por cualquiera de los siguientes: A es válido (o está presente) y B es falso (o no está presente) ; A es falso (o no está presente) y B es válido (o está presente) , y tanto A como B son válidos (o están presentes) Además, los artículos indefinidos "un" y "uno" que preceden a un elemento o componente de la invención se pretende que no sean limitantes respecto al número de instancias (es decir, de presentaciones) del elemento o componente. Por lo tanto, los términos "un" o "uno" debe entenderse que incluye uno o por lo menos uno y la forma de la palabra en singular del elemento o componente también incluye la pluralidad a menos que el número evidentemente signifique singular . Las modalidades de la presente invención, como se describen en el sumario de la invención incluyen (en donde mesotriona, como se utiliza en las siguientes modalidades, significa por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales de los mismos, a menos que se especifique en otro sentido) : Modalidad 1. Una mezcla o composición descrita en el sumario de la invención que comprende diurón y mesotriona y que comprende además hexazinona. Modalidad 2: Una composición descrita en el sumario de la invención la cual es una mezcla homogénea que comprende dos grupos de gránulos sustancialmente cilindricos, los grupos tienen contenidos de herbicida diferentes, el primer grupo de gránulos comprende diurón y por lo menos un diluyente sólido, y el segundo grupo de gránulos comprende por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales de los mismos y por lo menos un diluyente sólido, los gránulos dentro de cada grupo tienen diámetros sustancialmente uniformes y distancias longitudinales de 1 a 8 veces el diámetro con una longitud promedio de los gránulos entre 1.5 a 4 veces el diámetro y el diámetro promedio del primero y segundo grupos difieren del primer grupo en no más de 30%. Modalidad 3. La composición de la modalidad 2 en donde la mezcla homogénea comprende además un tercer grupo de gránulos sustancialmente cilindricos que tienen un compuesto o agente biológicamente activo que difiere de los contenidos del primero y segundo grupo, el tercer grupo de gránulos comprende un compuesto o agente biológicamente activo adicional y por lo menos un diluyente sólido, los gránulos dentro del tercer grupo que tienen diámetros sustancialmente uniformes y distancias longitudinales de 1 a 8 veces el diámetro de la longitud promedio de los gránulos es de 1.5 a 4 veces el diámetro, y el diámetro promedio del tercer grupo que difiere del primero y segundo grupos en no más de 30%. Modalidad 4. La composición de la modalidad 3 en donde el compuesto o agente biológicamente activo adicional comprende hexazinona.
Modalidad 5. Un método descrito en el sumario de la invención en donde la mezcla o composición aplicada al lugar de la vegetación no deseada comprende hexazinona además de diurón y mesotriona. Modalidad 6. ün método descrito en el sumario de la invención en donde la vegetación indeseable es una especie de planta monocotiledónea . Modalidad 7. El método de la modalidad 6, en donde la vegetación indeseable es una especie de planta de la familia Poaceae. Modalidad 8. El método de la modalidad 7, en donde la vegetación indeseable es una especie de planta del género Digitaria . Modalidad 9. El método de la modalidad 8, en donde la vegetación indeseable es Digitaria nuda o Digitaria horizontalis. Modalidad 10. El método de la modalidad 9, en donde la vegetación indeseable es Digitaria nuda. Modalidad 11. El método de la modalidad 6, en donde la vegetación indeseable es una especie de planta de la familia Cyperaceae. Modalidad 12. El método de la modalidad 11, en donde la vegetación indeseable es una especie de planta del género Cperus. Modalidad 13. El método de la modalidad 12, en donde la vegetación indeseable es Cyperus esculentus . Modalidad 14. El método de la modalidad 12, en donde la vegetación indeseable es Cyperus rotundus. Modalidad 15. Un método descrito en el sumario de la invención en donde la mezcla o composición herbicida comprende diurón y mesotriona que se aplica después de la germinación de la vegetación no deseada. Modalidad 16. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha de cítricos. Modalidad 17. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha de café. Modalidad 18. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha de maíz. Modalidad 19. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha de caña de azúcar. Modalidad 20. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha de arándano. Modalidad 21. Un método descrito en el sumario de la invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es diferente de una cosecha.
Las modalidades de esta invención se pueden combinar de cualquier manera. Es de notar un método, mezcla o composición como se describe en el sumario de la invención o en cualquiera de las modalidades 1 a 21 en donde la mesotriona está en forma de ácido libre (es decir, no como una sal) . En la descripción siguiente, la mención de "mesotriona" se refiere a mesotriona en una o más de sus formas (es decir, ácido libre, sales) a menos que el contexto lo impida o se especifique de otra manera. El diurón (fórmula I) está disponible comercialmente en composiciones herbicidas vendidas por una variedad de compañías que incluyen DuPont (por ejemplo KARMEXMR Herbicide) . Aunque el diurón se obtiene de manera más conveniente como un producto comercial, se puede preparar por métodos descritos en la patente de E.U.A. 2,655,445. La mesotriona (fórmula II) está disponible _ comercialmente en composiciones herbicidas vendidas por Syngenta (por ejemplo CALLIST0MR Herbicida) . Aunque la mesotriona se obtiene de manera más conveniente como un producto comercial, se puede preparar como se describe en la patente de E.U.A. 5,006,158. Dado que la mesotriona es ácida (pKa de 3.12) la mezcla de la presente invención puede incluir mesotriona como una o más sales. Las sales de mesotriona incluyen aquellas que se forman con bases orgánicas (por ejemplo piridina, amoniaco o trietilamina) o bases inorgánicas (por ejemplo hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) . Además de contener cationes metálicos tales como metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio) y de metal alcalinotérreo (por ejemplo calcio, magnesio, bario) las sales de mesotriona también pueden incluir cationes de sulfonio, sulfoxonio y amonio cuaternario. Las sales de mesotriona se pueden preparar de numerosas maneras conocidas en la técnica para preparar sales de compuestos orgánicos ácidos. Por ejemplo las sales de metal se pueden elaborar al poner en contacto mesotriona en su forma ácida (fórmula II) con una solución de una sal de metal alcalino o alcalinotérreo con un anión suficientemente básico (por ejemplo hidróxido, alcóxido, carbonato o hidruro) . Las sales de amonio cuaternario se pueden elaborar por técnicas similares. Las sales de mesotriona también se pueden preparar por intercambios de un catión por otro. El cambio catiónico se puede llevar a cabo por contacto directo en una solución acuosa de una sal de mesotriona (por ejemplo una sal de metal alcalino o de amonio cuaternario) con una solución que contiene el catión que se va a cambiar. El método es más efectivo cuando la sal deseada que contiene el catión que se cambia es xnsoluble en agua y se puede separar por filtración. El cambio se puede llevar a cabo al hacer pasar una solución acuosa de una sal de un compuesto de mesotriona (por ejemplo una sal de metal alcalino o de amonio cuaternario) a través de una columna empacada con una resina de intercambio catiónico que contiene el catión que se va a cambiar por aquel de la sal original y el producto deseado se eluye de la columna. Este método es particularmente útil cuando la sal deseada es hidrosoluble (por ejemplo sal de potasio, de sodio o de calcio) .
Formulación/Utilidad La mezcla de esta invención se puede formular de numerosas maneras: (a) se pueden formular diurón (fórmula I) y mesotriona (fórmula II, que incluye sales de la misma) en composiciones herbicidas separadas y se pueden aplicar por separado o se pueden aplicar simultáneamente (por ejemplo como un tanque de mezclado) en una proporción en peso apropiada; o
(b) se pueden formular diurón (fórmula I) y mesotriona (fórmula II, que incluye sales de la misma) juntas en la proporción en peso deseada en una composición herbicida única. Los compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluidos en la mezcla de manera similar se pueden formular y aplicar por separado o juntos. El Diurón, la mezcla mesotriona y sus mezclas, que incluyen sus mezclas con otros compuestos o agentes biológicamente activos tales como hexazinona, generalmente se utilizarán en una formulación (es decir, una composición herbicida) con un vehículo agricolamente adecuado que comprende por lo menos uno de un diluyente líquido, un diluyente sólido o un tensoactivo. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que concuerden con las propiedades físicas de los ingredientes activos, el modo de aplicación y factores ambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura. Las formulaciones útiles .incluyen líquidos tales como soluciones (que incluyen concentrados emulsificables) , suspensiones, emulsiones (que incluye microemulsiones y/o suspoemulsiones) y similares las cuales opcionalmente se pueden espesar a geles . Las formulaciones útiles incluyen además sólidos tales como polvos finos, polvos, gránulos, pellets, comprimidos o tabletas, películas (que incluye recubrimientos de semillas) y similares los cuales pueden ser dispersables en agua ( "humectables" ) o hidrosolubles . El ingrediente activo puede ser (micro) encapsulado y se puede conformar adicionalmente en una suspensión o formulación sólida; de manera alternativa, la formulación completa del ingrediente activo se puede encapasular (o "sobrerrecubrir" ) · La encapsulación puede controlar o regresar la liberación del ingrediente activo. Las formulaciones para rociar se pueden diluir en medios adecuados y se pueden utilizar como volúmenes de aspersión desde aproximadamente 1 hasta varios cientos de litros por hectárea. Las composiciones de alta resistencia se utilizan principalmente como intermediarios para formulaciones adicionales . Las formulaciones típicamente contendrán cantidades efectivas de los ingredientes activos, del diluyente y tensoactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados los cuales sumarán 100% en peso.
Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed. , Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed. , Interscience , Nueva York, 1950. McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ . Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, as well as Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964, que incluye una lista de agentes tensoactivos y usos recomendados. Todas las formulaciones pueden contener cantidades menores de aditivos para reducir la formación de espuma, de tortas, la corrosión, el crecimiento microbiológico y similares o espesantes para aumentar la viscosidad. Los agentes tensoactivos incluyen, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquilfenoles polietoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitan polietoxilado, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfato de dialquilo, sulfonatos de alquilbenceno, órganosiliconas , N, -dialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftaleno y sulfonato de formaldehido, policarboxilatos , ésteres de glicerol, copolimeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno y alquilpoliglucósidos en donde el número de unidades glucosa, denominado como el grado de polimerización (D.P., por sus siglas en inglés) puede variar de 1 a 3 y las unidades alquilo pueden variar de 6 a 14 átomos de carbono (véase Puré and Applied Chemistry 12, 1255-1264) . Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y kaolín, almidón, azúcar, sílice, talco, tierra de diatomáceas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio y sulfato de sodio. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N, N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidona, etilenglicol, propilenglicol, carbonato de propileno, ásteres dibásicos, parafinas , alquilbencenos, alquilnaftálenos, glicerina, triacetina, aceites de oliva, de ricino, de linaza, de tung, de ajonjolí, de maíz, de cacahuate, de semilla de algodón, de soya, de colza y de coco, ésteres de ácidos grasos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de hexilo, acetato de heptilo y acetato de octilo y alcoholes tales como metanol, ciclohexanol, decanol, alcohol bencílico y tetrahidrofurfurílico . Las formulaciones útiles de esta invención también pueden contener materiales bien conocidos por aquellos expertos en la técnica como auxiliares de formulación tales como antiespumantes, formadores de película y colorantes. Los antiespumantes pueden incluir líquidos dispersables en agua que comprenden poliorganosiloxanos como RhodorsilMR 416. Los formadores de película pueden incluir acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona y un acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Los colorantes pueden incluir composiciones colorantes líquidas dispersables en agua como Pro-IzedMR Colorant Red.
Una persona experta en la técnica apreciará que esta es una • lista que no es exhaustiva de los auxiliares de formulación. Los ejemplos adecuados de auxiliares de formulación incluyen los que se indican en la presente y los que se indican en McCutcheon' s 2001, Volume 2: Functional Materials publicado por MC Publishing Company y la publicación PCT WO 03/024222. Las soluciones, que incluyen concentrados emulsificables , se pueden preparar por mezclado simple de ingredientes. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar al combinar y habitualmente al moler por ejemplo en un molino de martillos o un molino de energía fluida. Las suspensiones habitualmente se preparan por molido en húmedo; véase, por ejemplo el documento de E.U.A. 3,060,084. Los granulos y pellets se pueden preparar por aspersión del material activo sobre vehículos granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration" , Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pp 147-48, Perry' s Chemical Engineer' s Handbook, 4th Ed. , McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Las pellets se pueden preparar como se describe en el documento de E.U.A. 4,172,714. Los granulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar como se describe en los documentos de E.U.A. 4,144,050; 3,920,442; y DE 3,246,493. Los comprimidos o tabletas se pueden preparar como se describen en los documentos de E.U.A. 5,180,587; 5,232,701; y 5,208,030. Las películas se pueden preparar como se describe en el documento GB 2,095,558 y el documento de E.U.A. 3,299,566. Las mezclas homogéneas (es decir, combinaciones) de gránulos sustancialmente cilindricos (también descritos como pellets) los cuales se pueden formular por extrusión o peletizado electrizado, como se describe en la patente de E.U.A. 6,022,552, proporcionan un medio particularmente conveniente de preparación de la composición herbicida de la presente invención dado que esta tecnología permite variar con facilidad la proporción de diurón respecto a mesotriona y también otros ingredientes activos tales como hexazinona después de extrusión y ajuste de tamaño o formación de pellets. El documento de E.U.A. 6,270,025 describe un método comercialmente útil para ajustar el tamaño de gránulos extruidos en intervalos de longitud adecuados para estas mezclas homogéneas. La mezcla homogénea descrita en el documento de E.Ü.A. 6,022,552 comprende dos o más grupos de gránulos plaguicidas sólidos (por ejemplo herbicidas) , en donde un grupo tiene un plaguicida o contenido de plaguicida y uno o más grupos adicionales tienen un plaguicida diferente, un contenido de plaguicida diferente o un contenido inerte, los gránulos dentro de cada grupo se forman por extrusión o formación de pellets y son de forma sustancialmente cilindrica con diámetros sustancialmente uniformes y largos longitudinales 1 a 8 veces el diámetro con una longitud promedio del gránulo de 1.5 a 4 veces el diámetro, y un diámetro promedio de cada grupo que difiere de otro grupo en no más de 30%. Lo que se quiere indicar por sustancialmente cilindrico es similar a una varilla o tubular en donde la forma en sección transversal puede ser circular, octagonal, rectangular o cualquier otra forma concebible y en donde la superficie longitudinal es espiral, curvada o recta. La diferencia en el diámetro promedio se calcula al restar el diámetro promedio de los gránulos en el grupo con el diámetro más pequeño del diámetro promedio de los gránulos en el grupo con el diámetro mayor y después dividir la diferencia calculada entre el diámetro promedio de los gránulos en el grupo con el menor diámetro y finalmente multiplicar el cociente calculado por 100%. El contenido inerte se relaciona con ingredientes diferentes de los ingredientes activos plaguicidas . En mezclas homogéneas de gránulos sustancialmente cilindricos, los gránulos que comprenden un ingrediente activo típicamente comprenden también por lo menos un diluyente sólido y de manera más típica también comprenden por lo menos un tensoactivo. Para las composiciones de la presente invención, en la mezcla homogénea un grupo de gránulos puede comprenden diurón y un segundo grupo de gránulos puede comprender mesotriona. La mezcla homogénea también puede comprender uno o más grupos adicionales de gránulos con otro plaguicida o con contenido inerte. Por ejemplo, el primer grupo de gránulos puede comprender diurón, el segundo grupo de gránulos puede comprender mesotriona y un tercer grupo de gránulos puede comprender otro compuesto o agente biológicamente activo tal como hexazinona. De manera alternativa, dos o más compuestos o agentes biológicamente activos pueden estar contenidos en uno de los grupos de gránulos. Por ejemplo, el primer grupo de gránulos puede comprender diurón y hexazinona y el segundo grupo de gránulos puede comprender mesotriona. De manera alternativa, el primer grupo de gránulos puede comprender diurón y mesotriona y el segundo grupo de gránulos puede comprender hexazinona. Como otro ejemplo, el primer grupo de gránulos puede comprender hexazinona y mesotriona y el segundo grupo de gránulos puede comprender diurón. Para información adicional respecto a la técnica de formulación véase T. S. Woods, "The Formulator' s Toolbox -Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds . , Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry,- The Royal society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también el documento de E.Ü.A. 3,235, 361, col. 6, linea 16 a col. 7, linea 19 y ejemplos 10-41; el documento de E.Ü.A. 3,309,192, col. 5, linea 43 o col. 7, linea 62 y ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento de E.Ü.A. No. 2,891,855, col. 3, _ linea 66 a col. 5, linea 17 y ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed. , Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000. . En los siguientes ejemplos todos los porcentajes están en peso y todas las formulaciones se preparan de manera convencional.
Concentrado de fuerza elevada Diurón mesotriona aerogel de sílice sílice fina amorfa sintética E emplo Concentrado de fuerza elevada Diurón mesotriona aerogel de sílice sílice fina amorfa sintética 1.0% Ejemplo C Polvo humectable Diurón 62.9% mesotriona 2.1% dodecilfenolpolietilgenglicoléter 2.0% ligninsulfonato de sodio 4.0% sílicoaluminato de sodio 6.0% montmorillonita (calcinada) 23.0% Ejemplo D Granulo Diurón 8.3% mesotriona 1.7% gránulos de atapulgita (materia poco volátil, 0.71/0.30 mm; tamices U.S.S. No. 25-50) 90.0% Ejemplo E Suspensión acuosa Diurón 24.0% mesotriona 1.0% atapulgita hidratada 3.0% ligninsulfonato de calcio crudo 10.0% fosfato diácido de sodio 0.5% agua 61.5% Ejemplo F Gránulo extruído (pellet) Diurón 24.1% mesotriona 0.9% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% Ejemplo G Gránulo extruído (pellet) Diurón 18.7% mesotriona 1.0% hezaxinona 5.3% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% Ejemplo H Microemulsión Diurón 0.9% mesotriona 0.1% triacetina 30.0% alquilpoliglucósido de 8 a 10 átomos de carbono 30.0% monooleato de glicerilo 19.0% agua 20.0% Ejemplo I Gránulo extruído (pellet) Diurón 24.0% sal sódica de mesotriona 1.0% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% EJEMPLO J Las muestras de gránulo extruido de diurón, gránulo extruido de mesotriona y composiciones de gránulo extruido de hexazinona que contienen los ingredientes que se describen en lo siguiente se preparan por separado por extrusión de premezclas molidas humedecidas con agua a través de un troquel circular para proporcionar, después de secado, extruidos con diámetros de 1.0 IM ± 0.1 mm. Los extruidos se ajustan en tamaño al someterlos a tamboreo en un agitador giratorio para proporcionar gránulos con longitudes de por lo menos 1.2 mm y no mayores de 7.2 mm y una longitud media de 2.5 mm.
Gránulo extruido de diurón Diurón 30.0% sulfato de sodio anhidro 5.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0%
Gránulo extruldo de mesotriona mesotriona 5.0% sulfato de sodio anhidro 30.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0%
Gránulo extruído de hexazinona hexazinona 15.0% sulfato de sodio anhidro 20.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaf alensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0%
Después 250 g de la composición de gránulo extruido de diurón, 80 g de la composición de gránulo extruido de mesotriona y 140 g de la composición de gránulo extruido de hexazinona se combinan y se mezclan perfectamente y se colocan en una botella la cual se invierte hasta que se obtiene una mezcla visualmente homogénea y posteriormente se agita en un agitador mecánico durante 15 minutos para proporcionar una mezcla homogénea con una composición de diurón 16.0%, mesotriona 0.8% y hexazinona 4.5%. De manera alternativa 250 g de la composición de gránulos extruidos de diurón y 80 g de la composición de gránulos extruidos de mesotriona se combinan y se mezclan perfectamente al colocarse en una botella la cual se invierte hasta que es visualmente homogénea y posteriormente se agitan en un agitador mecánico durante 15 minutos para proporcionar una mezcla homogéneas con una composición de diurón 22.7% y mesotriona 1.2%. Las mezclas y composiciones que comprenden diurón y mesotriona se pueden utilizar sin compuestos o agentes biológicamente activos adicionales o se pueden combinar con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos adicionales tales como otros herbicidas, saneadores de herbicidas, insecticidas, sinergistas de insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como estimulantes de producción de raices, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos que incluyen nutrientes de plantas (es decir, fertilizantes) o bacterias, virus u, hongos patogénicos para las plantas, artrópodos, nemátidos, plagas bacterianas o micóticas para formar un plaguicida de componentes múltiples que proporciona un espectro incluso más amplio de utilidad agrícola. La combinación de mezclas de diurón y mesotriona con otros compuestos o agentes biológicamente activos típicamente conservan la sinergia entre diurón y mesotriona para controlar malezas. La combinación de mezclas de diurón y mesotriona con otros herbicidas puede ampliar el espectro de actividad contra especies de malezas adicionales y suprime la proliferación de cualquier biotipo resistente y puede incrementar el efecto sinergístico (es decir, mayor que aditivo) en malezas y/o proporcionar un efecto saneador (es decir, menor que aditivo) en cosechas u otras plantas deseables. La combinación de uno o más de los siguientes herbicidas en la mezcla y composición de esta invención pueden ser particularmente útiles para el control de malezas: acetoclor, acifluorfen y su sal de sodio, aclonifeno, acroleina (2-propenal) , alaclor, aloxidim, ametrin, amicarbazona, amidosulfuron, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, anilofos, asulam, atrazina, AVH-301 (2- [2-cloro-4- (metilsulfonil) -3- [ [ (tetrahidro-2-furanil) metoxi] metil] benzoil] -1, 3-ciclohexanodiona) , azimsulfuron, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfuron-metilo, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac y su sal de sodio, bromacilo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, octanoatd de bromoxinilo, butaclor, butafenacilo, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, catecina, clometoxifeno, clorambeno, clorbromuron, clorflurenol-metilo, cloridazona, clorimuron-etilo, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetilo, clortiamida, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfuron, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, clopiralida-olamina, cloransulam-metilo, CUH-35 2- [ [ [4-cloro-2-fluoro-5- [ (l-metil-2-propinil) oxi] fenil] (3-fluorobenzoil) amino] -carbonil] -1-ciclohexeno-l-carboxilato de 2-metoxietilo) , cumiluro.n, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidima, cihalofo-butilo, 2,4-D y sus ésteres de butotilo, butilo, isooctilo e isopropilo y sus sales de dimetilamonio, diolamina y trolamina, daimuron, dalapon, dalapon-sodio, dazomet, 2,4-DB y sus sales de dimetilamonio, potasio y sodio, desmedifam, desmetrin, dicaraba y sus sales de diglicolamonio, dimetilamonio, potasio y sodio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metilo, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetil arsinico y su sal de sodio, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibromuro de diquat, ditiopir, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron-metilo, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfuron, etobenzanida, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, fenuron, fenuron-TCA, flamprop-metilo, famprop-M-isopropilo, famprop-M-metilo, flazasulfuron, florasulam, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, flucarbazona, flucetosulfuron, flucoralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, fumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometuron, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupirsulfuron-metilo y su sal de sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, fluroclorhidona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, foramsulfuron, fosamina-amonio, glufosinato, glufosinato-amonio, glifosato y sus sales tales como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (que incluye sesquisodio) y trimesium (denominado alternativamente sulfosato) , halosulfuron-metilo, haloxifop-etotilo, haloxifop-metilo, hexazinona, HOK-201, (N- (2, 4-difluorofenil ) -1, 5-dihidro-N- (1-metiletil) -5-oxo-l- [ (tetrahidro-2H-piran-2-il) metilo] -4H-1, 2 , 4-triazol-4-carboxamida) , imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazaquina-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfuron, indanofano, yodosulfuron-metilo, ioxinilo, octanoato de ioxinilo, ioxinil-sodio, isoproturon, isouron, isoxabeno, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacilo, linuron, hidrazida maleica, MCPA y sus sales (por ejemplo MCPA-dimetilamonio, MCPA-potasio y MCPA-sodio, ésteres (por ejemplo, MCPA-2-etilexilo, MCPA-butotilo) y tioésteres (por ejemplo MCPA-tioetilo) , MCPB y sus sales (por ejemplo MCPB-sodio) y ésteres (por ejemplo MCPB-etilo), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfuron-metilo, metam-sodio, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, ácido metilarsónico y sus sales de calcio, monoamonio, monosodio y disodio, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfuron-metilo, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazona, obencarb, ortosulfamuron, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfuron, oxaciclomefona, oxifluorfeno, dicloruro de paraquat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxiamida, fenmedifan, picloram, picloram-potasio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primisulfuron-metilo, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrin, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraclonilo, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazogilo, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfuron-etilo, piribenzoxima, piributicarb, piridato, piriftalida, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, pirosaxulfona, piroxulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-terfurilo, rimsulfuron, setoxidima, siduron, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metilo, sulfosulfuron, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sodio, tebutam, tebutiuron, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbumetona, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfuron-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triasulfuron, triaziflam, tribenuron-metilo, triclopir, triclopir-butotilo, triclopir-trietilamonio, tridifano, trietazina, trifluoxisulfuron, trifluralina, trisulfuron-metilo, tritosulfuron y vernolato. Otros herbicidas también incluyen bioherbicidas tales como Alternaría destruens, Simmons, Colleto'trichum gloesporiod.es (Penz) penz . & Sacc. , Drechsiera monoceras (MTB-951) , Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fríes, Phytophtora palmivora (Blutl.) Butl. and Puccinia thlaspeos Schub . Para un espectro más amplio de malezas contoladas así como para mantener la sinergia entre diurón y mesotriona se prefiere una mezcla y composición de la presente invención que contiene una combinación triple de diurón, mesotriona y hexazinona . Las mezclas y composiciones de esta invención también incluyen saneadores de herbicida tales como benoxacor, BCS (l-bromo-4- [ (clorometil) sulfonil] benceno) , cloquintocet-mexilo, ciometrinilo, diclormid, 2- (diclorometil) -2-metil-l, 3-dioxolano (MG 191) , fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofinim, furilazol, isoxadifen-etilo, mefenpir-dietilo, metoxifenona ( (4-metoxi-3-metilfenil) (3-metilfenil) metanona) , anhídrido naftálico (anhídrido 1, 8-naftálico) y oxabetrinilo para incrementar la seguridad a ciertas cosechas. Se pueden aplicar cantidades antidotalmente efectivas de los saneadores herbicidas al mismo tiempo que los compuestos de esta invención o se pueden aplicar como tratamientos para las semillas. Por lo tanto, un aspecto de la presente invención se relaciona con una mezcla o composición herbicida que comprende un compuesto de esta invención y una cantidad antidotalmente efectiva de un saneador herbicida. El tratamiento de las semillas es particularmente útil para el control selectivo de malezas debido a que limita físicamente el antidotado a la plantas de cosecha. Por lo tanto, una modalidad particularmente útil de la presente invención es un método para controlar selectivamente el crecimiento de vegetación no deseado en una cosecha que comprende poner en contacto el lugar de la cosecha con una cantidad efectiva herbicida de una mezcla o composición de esta' invención en donde la semilla a partir de la cual ' se hace crecer la cosecha se trata con una cantidad efectiva antidotal de un saneador. Las cantidades efectivas antidótales de saneadores se pueden determinar fácilmente por los expertos en la técnica mediante experimentación sencilla. Las mezclas y composiciones de esta invención también pueden incluir reguladores de crecimiento de plantas tales como aviglicina, N- (fenilmetil) -lH-purin-6-amina, epocoleona, ácido gibberélico, gibberelina A4 y A7, proteína de horquilla, cloruro de mepiquat, prohexadiona de calcio, prohidrojasmona, nitrofenolato de sodio y trinexapac-metilo así como organismos modificadores del crecimiento de plantas tales como Bacillus cereus cepa BPOl. Las mezclas de diurón y mesotriona son herbicidas altamente activos proporcionando utilidad inesperada para el control de malezas debido a la sinergia en las malezas. Las mezclas de diurón y mesotriona son útiles para el control de malezas tanto antes de la germinación como después de la misma. El sinergismo se obtiene tanto en aplicaciones antes de la germinación como posteriores a la germinación pero el efecto sinergístico es particularmente significativo en el tratamiento postgerminación especialmente en malezas más grandes, para las cuales el diurón solo es menos efectivo que en el tratamiento antes de la germinación de las malezas que germinan. El efecto sinergístico también es particularmente significativo en malezas en las cuales mesotriona y diurón, individualmente, no proporcionan niveles altos de control en las tasas de aplicación deseadas y en la etapa de crecimiento de maleza. Dichas malezas problemáticas incluyen especies monocotiledoneas tales como pastos (familia Poaceae) y por ejemplo las especies Digitaria tales como garranchuelo desnudo (Digitaria nuda Schumacher) y garranchuelo de jamaica (Digitaria horizontalis Willd) y juncias (familia Cyperaceae) , por ejemplo las especies Cyperus tales como juncia avellanada (Cyperus esculentus L.) y juncia púrpura (Cyperus rotundus L.). Las presentes mezclas y composiciones también se pueden utilizar para controlar de manera sinergistica biotipos de maleza que son resistentes a triazina y otros herbicidas que inhiben el fotosistema II (PSII, por sus siglas en inglés) . Las mezclas y composiciones herbicidas de la presente invención se pueden. aplicar a una amplia variedad de cosechas agronómicas importantes, particularmente en aplicaciones dirigidas a minimizar el contacto con las plantas de cosecha. Dichas cosechas agronómicas importantes incluyen, pero no se limitan a algodón, arándano, trigo, maíz, vegetales tales como maiz dulce, cosechas de plantas perenes que incluyen café, cacao, palma de aceite, caucho, caña de azúcar, uvas, árboles frutales como cítricos, árboles de nueces, plátano, plantaciones, piña, lúpulo, té y bosques tales como eucaliptos y coniferas (por ejemplo pino del incienso) y especies de turba (por ejemplo hierba azulada de Kentucky, pasto de St. Augustine) , cañuela de Kentucky y pasto de bermuda) . El café incluye tanto Coffea arábica L. y Coffea canephora Pierre ex Froehner (también conocida como Coffea robusta L. Linden) . Los cítricos incluyen, por ejemplo, naranja (Citrus sinensis (L. ) , Osbeck) , mandarina (Citrus reticulada Blanco), limón (Citrus limón (L.) Burm. f.), lima (Citrus aurantifolia (Christm. ) Swingle) , toronja (Citrus máxima (Burm. f.) Merr.) y pomelo (Citrus máxima x sinensis) . Las mezclas de esta invención se pueden utilizar en cosechas transformadas genéticamente o criadas para incorporar resistencia a herbicidas, expresar proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tal como la toxina de Bacillus thuringiensis) y/o expresar otros rasgos útiles. Las cosechas establecidas pueden ser toleradas suficientemente para presentar mezclas herbicidas y composiciones para permitir el contacto por follaje sin provocar daño excesivo. Es de notar el método de la presente invención en donde el lugar de la vegetación no deseada es una cosecha que se selecciona de cítricos, café, maíz (Zea mays L.), caña de azúcar (Saccharumn officinarum L.) y arándano (Vaccinium macrocarpon Ait) . Las mezclas y composiciones herbicidas de la presente invención también tienen utilidad para control de malezas de amplio espectro antes y/o después de la germinación en áreas en donde se desea un control completo de toda la vegetación por ejemplo alrededor de tanques de almacenamiento de combustible, áreas de almacenamiento industrial, edificios agrícolas, lotes de estacionamiento, autocinemas, pistas de aterrizaje, bancos de ríos, irrigación y otras vías acuosas, alrededor de anuncios y en estructuras de carreteras y ferrocarriles. Además, las mezclas y composiciones herbicidas se pueden utilizar para controlar malezas después de cosechado o retirar una cosecha en situaciones de barbecho. La presente mezcla y composición que comprende diurón y mesotriona, particularmente en combinación adicional con hexazinona y especialmente útil para el control selectivo de malezas en cosechas de caña de azúcar. Las mezclas de diurón y hexazinonas se han utilizado durante mucho tiempo para el control de malezas en caña de azúcar. Aunque dichas mezclas de diurón y hexazinona proporcionan un excelente control de un amplio espectro de especies de malezas, son débiles en especies de garranchuelo particular, Digitaria nuda. Además, otros herbicidas utilizados comercialmente para el control de malezas en cosechas de caña de azúcar también son débiles para Digitaria nuda. Como resultado de una carencia de control herbicida efectivo y liberación por competencia con otras malezas, Digitaria nuda ha proliferado y se ha vuelto una, plaga grave. La juncia púrpura (Cyperus rotundus) tampoco es bien controlada por diurón y hexazinona, y es una plaga grave en la caña de azúcar asi como otras cosechas. Aunque la mesotriona también es débil contra estas especies de malezas, la combinación de diurón y mesotriona, particularmente en combinación con hexazinona ahora se ha descubierto que proporciona control a través de un efecto sinergistico fuerte. Dado que las mezclas tienen una actividad herbicida tanto antes como después de la germinación, para controlar la vegetación no deseada por destrucción o daño a la vegetación o al reducir su crecimiento, los compuestos se pueden aplicar de manera útil por una diversidad de métodos que involucran poner en contacto una cantidad efectiva herbicida de una mezcla de la invención o una composición que comprende dicha mezcla y por lo menos un componente adicional que se selecciona de agentes tensoactivos , diluyentes sólidos y diluyentes líquidos al lugar de la vegetación no deseada, las cuales pueden incluir el follaje u otra parte de la vegetación no deseada o al ambiente de la vegetación no deseada tal como el suelo o el agua en el cual se hace crecer la vegetación no deseada o el cual rodea a la semilla u otro propágulo de la vegetación no deseada. La mezcla y composición de acuerdo con la presente invención comprende cantidades herbicidas efectivas de diurón y mesotriona, y de manera más particular, cantidades efectivas sinergísticas de diurón y mesotriona. Un compuesto o agente biológicamente activo adicional en la mezcla o composición también está presente en una cantidad biológicamente efectivo. La composición herbicida de la presente invención comprende diurón y mesotriona. El método para controlar vegetación no deseada comprende aplicar una cantidad efectiva herbicida de la mezcla o composición al lugar de vegetación no deseada. La cantidad efectiva herbicida de la mezcla o composición de esta invención se determina por numerosos factores . Estos factores incluyen: formulación seleccionada, método de aplicación, cantidad y tipo de vegetación presente, condiciones de crecimiento, etcétera. Las cantidades herbicidas efectivas de mezclas y composiciones que comprenden diurón y mesotriona así como las cantidades biológicamente efectivas de compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluidos en la mezcla o composición se pueden determinar fácilmente por una persona experta en la técnica mediante experimentación simple para el nivel deseado de control de maleza. Además, las tasas de aplicación agronómicamente útiles y típicas de los compuestos o agentes biológicamente activos se publican en las etiquetas del producto y en las referencias tales como The Pesticide Manual, decimotercera edición, C. D. S. Tomlin Ed. , BCPC, Hampshire, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, Segunda edición, L. G. Copping, Ed. , British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001. El sinergismo entre diurón y mesotriona se presenta sobre una amplia gama de proporciones en peso de diurón y mesotriona. En realidad, el sinergismo es evidente- incluso con cantidades de diurón y hexazinona las cuales, por separado, proporcionan un efecto herbicida relativamente pequeño. Las cantidades efectivas sinergísticas de diurón y mesotriona en la presente mezcla y composición se pueden determinar fácilmente por una persona experta en la técnica mediante experimentación simple. En la mezcla y composición de la presente invención, el diurón y la mesotriona típicamente están presentes en una proporción en peso que no excede de aproximadamente 400:1 y no menor de aproximadamente 2:1. De manera más típica, la proporción en peso de diurón respecto a mesotriona es desde aproximadamente 100:1 hasta aproximadamente 5:1. De manera más típica, la proporción en peso de diurón respecto a mesotriona es desde aproximadamente 30:1 hasta aproximadamente 5:1. Si está presente hexazinona en la mezcla o en la composición, la proporción en peso de diurón respecto a hexazinona típicamente es de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 2:1, y de manera más típica desde aproximadamente 10:1 hasta aproximadamente 3:1. La proporción en peso total de diurón y mesotriona en la mezcla y composición de la presente invención aplicada al lugar de la vegetación no deseada típicamente es no menor de aproximadamente 0.4 kg/ha o mayor de aproximadamente 10 kg/ha. De manera más típica, el peso total de diurón y mesotriona aplicados está entre aproximadamente 0.8 kg/ha y aproximadamente 5 kg/ha. De manera más típica, el peso total de diurón y mesotriona aplicado está entre aproximadamente 0.9 kg/ha y aproximadamente 4 kg/ha. Si está presente hexazinona en la mezcla o composición, típicamente se aplica en una tasa de aplicación de entre aproximadamente 0.05 kg/ha y aproximadamente 3 kg/ha, de manera más típica la tasa de aplicación está entre aproximadamente 0.1 kg/ha y aproximadamente 2 kg/ha, y de manera más típica en una tasa de aplicación entre aproximadamente 0.1 kg/ha y 1 kg/ha. La siguiente prueba demuestra la efectividad de control de las mezclas de esta invención contra una maleza especifica. El control de maleza proporcionado por las mezclas, no obstante, no se limita a estas especies.
EJEMPLOS BIOLOGICOS DE LA INVENCION
PRUEBA A Se llenan macetas de plástico cuadradas (10 cm en cada lado) , llenadas hasta la orilla con medio de plantación Redi-earthHR (Sun Gro Horticulture, Bellevue, Washington) que contiene 55-65% de turba de musgo esfangáceo canadiense, verniculita grado horticula, piedra, caliza dolomitica y un agente humectante. El suelo se apisona firme hasta un nivel uniforme de 2.5 cm. por debajo de la orilla de la maceta. Se dispersa en la superficie del suelo de cada maceta una cantidad medida de semillas de Digitaria nuda. Las macetas con las semillas se cubren con aproximadamente 50 mi del mismo medio de plantación, se apisona y después se coloca en un gabinete en un invernadero. Las macetas se riegan perfectamente una vez y después según se necesite con una solución equilibrada diluida de fertilizante N-P-K para proporcionar 218 ppm de nitrógeno. Se utiliza iluminación artificial para suplementar la dosis natural para generar un fotoperiodo de 14 horas. La temperatura del invernadero' se mantiene a 27 °C durante el dia y 21 °C en la noche. Una vez que las plantas alcanzan la etapa de crecimiento apropiada, las plantas se clasifican en unidades de prueba antes de la aplicación del herbicida. La planta Digitaria nuda tiene 5 a 7 cm de altura y en la etapa de 3 hojas en el momento de la aplicación. Las sustancias químicas de prueba incluyen diurón en forma de KARMEXMR Herbicide, el cual es una formulación de gránulo humedecible 80% en peso (p) , una mezcla de diurón con hexazinona en forma de herbicida DUPONTMR K4MR la cual es una formulación en gránulos que contiene 468 g de diurón y 132 g de hexazisona por kg de formulación, otra mezcla de diurón con hexazinona en forma de ADVANCEMR Herbicide, la cual es una formulación en gránulos humectable que contiene 533 g de diurón y 67 g de hexazinona por kg de formulación, y mesotriona en forma de un producto comercial CALLISTOMR Herbicide, el cual es un concentrado en suspensión 40% en volumen en peso (p-vol) que contiene 400 g de mesotriona por litro de formulación. Las tasas de aplicación para esta prueba se seleccionan en base en la tasa de uso recombinada para cada compuesto. Las tasas de aplicación de diurón son de 1800 g a. i. /ha sólo de KARMEXR Herbicide, 936 g a. i. /ha de DUPONTMR K4MR Herbicide en combinación con 264 g a. i. /ha de hexazinona y 1599 g a. i. /ha de ADVANCER Herbicide en combinación con 201 g a. i. /ha de haxazinona. Las tasas de aplicación de mesotriona son de 5, 10, 20, 40 y 60 g a. i. /ha de CALLISTOm. Además, diurón se prueba solo y junto con hexazinona en combinación con mesotriona a estas tasas de aplicación. Los herbicidas se diluyen en una cantidad medida de solución portadora para producir soluciones concentradas. La solución portadora es agua que contiene. 0.25%, v/v de adyuvante no iónico X-77. Todas las soluciones concentradas se mezclan durante 10 minutos antes de que se tomen alícuotas para producir soluciones de tratamiento individuales . Los frascos después se llevan hasta un volumen de aspersión final de 24 mi. Los tratamientos se rocían a una presión de 2.81 Kg/cm2 (276 kPa) mediante una boquilla de ventilador plana T-Jet 8002E (Spraying Systems Co . , Wheaton, Illinois) sobre la superficie de las plantas en un sistema aspersor de banda estacionaria calibrada a 280 1/Ha. Los tratamientos se aplican tres veces. Las plantas rociadas se colocan en el invernadero para observación; después se registra la altura y las etapas de las hojas. Las plantas se mantienen en agua según se necesita y de la misma manera en la cual se propagan con respecto a la nutrición, iluminación y duración del día. Las evaluaciones visuales se realizan 21 días después del tratamiento (DAT, por sus siglas en inglés) . Se utiliza un sistema de clasificación numérica para describir la respuesta visual de cada tratamiento en una escala de O a 100. Las clasificaciones numéricas se expresan como el por ciento de efecto en comparación con las plantas control, calculado como la media de tres duplicados. Cero (0%) indica sin respuesta visual y 100% indica muerte de la planta o un estado moribundo que se espera que termine rápidamente en muerte . Se utiliza la ecuación de Colby para calcular el efecto herbicida aditivo esperado de las mezclas de mesotriona con diurón, solo o combinado con hexazinona. La ecuación de Colby (S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations " , Weeds , 15(1), ' pp 20-22 (1967)) calcula el efecto aditivo esperado de mezclas herbicidas y para dos ingredientes activos es de la forma :
en donde Pa+b es el efecto de porcentaje de la mezcla esperada a partir de una contribución aditiva de los componentes individuales, Pa es el efecto de porcentaje observado del primer ingrediente activo a la misma tasa de uso que en la mezcla, y Pb es el efecto de porcentaje esperado del segundo ingrediente activo a la misma tasa de uso que en la mezcla. Para mezclas que comprenden diurón, hexazinona y mesotriona, el efecto herbicida esperado se calcula en base en la combinación de diurón con hexazinona proporcionada observando el efecto herbicida Pa y mesotriona proporcionado el efecto herbicida Pb en la ecuación de Colby. Los efectos herbicidas observados y esperados se incluyen en la tabla A.
TABLA A(*) Efecto de diurón, y combinaciones de hexazinona y mesotriona solas o en mezclas en Digitaria nuda Tasa de aplicación (g a. i. /ha) Efecto herbicida Diuron Hexazinona Mesotriona Observado Esperado
1800 0 0 20 936 264 0 13 1599 201 0 10 — 0 0 5 3 0 0 10 17 0 0 20 33 — 0 0 30 50 — 0 0 40 53 — 0 0 60 73 — 0 0 90 88 — 1800 0 5 30 22 Tasa de aplicación (g a. i. /ha) Efecto herbicida Diuron Hexazinona Mesotriona Observado Esperado 1800 0 10 43 33 1800 0 20 78 47 1800 0 30 83 60 1800 0 40 95 63 1800 0 60 100 79 936 264 5 30 16 936 264 10 43 28 936 264 20 73 42 936 264 30 95 57 936 264 40 100 60 936 264 60 100 77 1599 201 5 16 13 1599 201 10 30 25 1599 201 20 50 40 1599 201 30 68 55 1599 201 40 100 58 1599 201 60 100 76
*Las tasas de aplicación se expresan en gramos de ingrediente activo por hectárea (g a. i. /ha) para diurón, hexazinona y mesotriona. El efecto herbicida observado se reporta como por ciento de control en base en las respuestas medias de tres duplicados. El efecto herbicida esperado se calcula de acuerdo con el método de S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide ' Combinations" , Needs, 15 (1) , pp 20-22 (1967) . . Como se puede ver a partir de los resultados de prueba de herbicida observados y esperados en la tabla A, las mezclas de diurón y mesotriona proporcionan un efecto herbicida mayor que el esperado a partir de sus efectos individuales . El efecto sinergístico se presenta sobre una gama de tasas de aplicación de diurón (936, 1599 y 1800 g a. i. /ha) y tasas de aplicación de mesotriona (5, 10, 20, 30, 40 y 60 g a. i. /ha). Este efecto sinergístico se presenta sin importar si diurón se combina con hexazinona. En realidad, las combinaciones que incluyen hexazinona además de diurón parecen demostrar un sinergismo incluso más fuerte con mesotriona, por lo tanto esto indica que la adición de hexazinona a diurón y mesotriona no solo mantiene sinergismo sino que lo incrementa de manera adicional. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (12)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una mezcla caracterizada porque comprende diurón y por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales del mismo. 2. La mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional .
- 3. La mezcla de conformidad con la • reivindicación 2, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional comprende hexazinona.
- 4. Una composición herbicida caracterizada porque comprende diurón, por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales de los mismos y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensoactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
- 5. La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende además por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional .
- 6. La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional comprende hexazinona.
- 7. La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque es una mezcla homogénea que comprende dos grupos de gránulos sustancialmente cilindricos, los grupos tienen contenidos diferentes de herbicida, el primer grupo de gránulos comprende diurón y por lo menos un diluyente sólido ¦ y el segundo grupo de gránulos comprende por lo menos un compuesto que se selecciona de mesotriona y sales de los mismos y por lo menos un diluyente sólido, los gránulos dentro de cada grupo tienen diámetros sustancialmente uniformes y largos longitudinales de 1 a 8 veces el, diámetro con una longitud promedio de los gránulos que es 1.5 a 4 veces el diámetro y un diámetro promedio del segundo grupo que difiere del primer grupo en no más de 30%.
- 8. La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la mezcla homogénea comprende además un tercer grupo de gránulos sustancialmente cilindricos que tienen un contenido herbicida que difiere de los contenidos de herbicida del primero y segundo grupos, el tercer grupo de gránulos comprende hexazinona y por lo menos un diluyente sólido, los gránulos dentro del tercer grupo tienen diámetros sustancialmente uniformes y largos longitudinales de 1 a 8 veces el diámetro con una longitud promedio de los gránulos que está entre 1.5 y .4 veces el diámetro, y el diámetro promedio del tercer grupo difiere del primero y segundo grupos en no más de 30%.
- 9. Un método para controlar vegetación no deseada caracterizado porque comprende aplicar al lugar de la vegetación una cantidad efectiva herbicida de la mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 3.
- 10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el lugar de la vegetación es una cosecha de cítricos, de café, de maíz, de caña de azúcar o de arándano.
- 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el lugar de la vegetación es una cosecha de caña de azúcar.
- 12. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el lugar de la vegetación es diferente de una cosecha.
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