MX2008012340A - Sistema y metodos para almacenar productos alimenticios degradables por oxidacion. - Google Patents

Sistema y metodos para almacenar productos alimenticios degradables por oxidacion.

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MX2008012340A
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Laurence D Bell
David G Schanzer
Brian J Westcott
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Global Fresh Foods
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Abstract

Se describen sistemas y métodos de empaque útiles para extender la vida útil de almacenamiento de productos alimenticios, tales como pescado fresco. Los sistemas y métodos de empaque pueden ser utilizados para transportar o almacenar el producto alimenticio durante un período de tiempo extendido. Los sistemas de empaque usan preferiblemente una pila de combustible para mantener un nivel reducido de oxígeno en el ambiente que rodea al producto alimenticio.

Description

SISTEMA Y MÉTODOS PARA TRANSPORTAR O ALMACENAR PRODUCTOS ALIMENTICIOS DEGRADABLES POR OXIDACIÓN CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con sistemas y métodos para aumentar la vida útil de almacenamiento de productos alimenticios degradables por oxidación, tales como pescado fresco.
ANTECEDENTES LA INVENCIÓN La vida útil de almacenamiento de productos alimenticios degradables por oxidación, tales como pescado, carne, aves, productos para hornear, frutas, granos y verduras, es limitada en presencia de un ambiente atmosférico normal. La presencia de oxigeno en los niveles que se encuentran normalmente en un ambiente atmosférico normal lleva a cambios en el olor, sabor, color y textura, lo que da. como resultado un deterioro global en la calidad de los alimentos, ya sea por efecto químico o bien por el crecimiento de microorganismos aeróbicos descomí ) ir-:dores . Se ha utilizado el empaque con atmósfera modificada (EAM) para mejorar la vida útil de almacenamiento y la seguridad de los alimentos almacenados, median e la inhibición de organismos descompoi lectores y patógenos . El EAM consiste en el reemplazo do] ambiente atmosférico normal en un empaque de almacenamiento de alimentos con un único gas o una mezcla de gases . Los gases utilizados en el EAM son, a menudo, combinaciones de oxígeno (O ) , nitrógeno (N2) y dióxido de carbono (CO2) . En la mayor parte de los casos, el efecto bacteriostático se obtiene mediante una combinación de una disminución del 0;> y un aumento de las concentraciones de C02 (Farber, J. M. 1991. Microbiological aspects of modif ied-atmosphere packaging technology: a review. J. Food Protect. 54:58-70). En los sistemas de EAM tradicionales, la composición de los gases del EAM no se manipula después del reemplazo inicial del ambiente atmosférico normal. Así, es probable que la composición de los gases presentes en el empaque alimentario cambie con el tiempo debido a la difusión de gases hacia dentro y hacia fuera del producto, la difusión de gases hacia dentro y hacia fuera del empaque alimentario, y los efectos del metabolismo microbiano. Los sistemas de EAM y tecnologías relacionadas se han usado para el envío y el almacenamiento de productos alimenticios. Sin embargo, estos sistemas han impuesto limitaciones significativas sobre el envío de productos alimentarios que son sensibles a la degradación por oxidación, tales como pescado. Primeramente, y principalmente, los procesos de enfriamiento y eliminación de oxígeno de estos sistemas han sido integrados en un único contenedor sellado (típicamente un contenedor de carga refrigerado - una unidad de contenedor refrigerado), de manera tal que al abrirlo se expone la careja completa a las condiciones atmosféricas normales. Esto limita la capacidad de repartir el producto alimenticio en diferentes sitios de entrega y, típicamente, requiere que el comprador deba adquirir todo el producto después de su apertura. Segundo, la integración del proceso de eliminación de oxígeno en el contenedor hace que una ruptura inadvertida o prematura del sello en el contenedor sellado ponga todo el producto en riesgo. Tercero, la integración de los procesos de eliminación de oxígeno en el contenedor de carga no permite imponer condiciones atmosféricas separadas dentro del contenedor durante el almacenamiento y/o el transporte, limitando así la flexibilidad del proceso. Cuarto, el sellado de un contenedor de carga ha presentado dificultades, especialmente cuando la presión atmosférica dentro del contenedor se vuelve menor que la de fuera del contenedor . Además de los sistemas de EAM tradicionales que se discuten en lo anterior, se ha desarrollado sistemas para transportar productos alimenticios perecederos usando una pila de combustible externa para eliminar el oxígeno, tal como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 6,179,986. Esta patente describe el uso do una pila de combustible operada en forma externa al contenedor sellado hasta el punto de requerir la descarga de al menos uno de los productos de la reacción de la pila do combustible hacia el exterior del contenedor sellado. Adicionalmente , el sistema descrito en la patente No. 6,179,986 requiere el uso de una fuente de poder dedicada para proporcionar energía a la pila de combustible. Los sistemas descritos en lo anterior poseen muchas desventajas que los hacen no deseables para el transporte o almacenamiento a largo plazo do productos alimenticios que son degradables por oxidación. De esta manera, existe la necesidad de un sistema mejorado que aumente la vida útil de almacenamiento de materiales degradables por oxidación durante su transporte y almacenamiento, y que evite una o más de las desventajas de las técnicas convencionales de transporte y almacenamiento. Adicionalmente, sería ventajoso tener la capacidad de transportar el producto alimenticio y luego poder eliminar menos que la totalidad de los empaques modulares del producto alimenticio transportado hacia varios destinos, sin comprometer el ambiente de preservación de los empaques modulares restantes.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Esta invención proporciona envases, módulos de empaque, sistemas y métodos útiles para extender la vida útil de almacenamiento de productos alimenticios y, en particular, pescado fresco. Un aspecto de la invención proporciona un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación. El envase comprende una o más pilas de combustible, contenidas en el interior del envase, capaces de convertir hidrógeno y oxígeno en agua. En una modalidad, el envase comprende un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase. El elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es preferiblemente una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible. Alternativamente, la fuente de hidrógeno puede estar en el exterior del envase, siempre que una fuente externa de hidrógeno esté en comunicación gaseosa con el ánodo de la pila de combustible, proporcionando así el hidrogeno al interior del envase. En las modalidades preferidas, el envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o oxpandible que no se agujera cuando se colapsa o expande; y un envase que comprende un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm. Otro aspecto de la invención proporciona un módulo de empaque útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación que comprende un envase sellado de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, un producto alimenticio degradable por oxidación, una pila de combust ible en el interior del envase que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, e hidrógeno en el interior del envase. Otro aspecto adicional de la invención proporciona un sistema útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, que comprende uno o más módulos de empaque. Cada módulo de empaque comprende un envase sellado de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, un producto alimenticio degradable por oxidación, una pila de combustible en el interior del envase que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, e hidrógeno en el interior del envase. En modalidades preferidas de los módulos y sistema de empaque, el envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, y un envase que comprendo un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm. En algunas modalidades, el módulo de empaque comprende un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase; preferiblemente, el elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible. En otras modalidades, la fuente de hidrógeno puede estar en el exterior del envase, siempre que una fuente externa de hidrógeno esté en comunicación gaseosa con el ánodo de la pila de combustible, proporcionando así el hidrógeno al interior del envase. En una modalidad preferida adicional, el módulo de empaque no contiene una fuente de gas para mantener una presión positiva en el interior del módulo de empaque durante el transporte o almacenamiento. Los productos alimenticios clegradables por oxidación a ser transportados y/o almacenados son preferiblemente pescados. Más preferiblemente, el pescado es pescado fresco seleccionado a partir del grupo consistente en salmón, tilapia, atún, camarones, trucha, bagre, besugo, lubina, lubina estriada, corvíneLa ocelada, pámpano (palometa), abadejo, merluza, hipogloso, bacalao y trucha alpina. Más preferiblemente, el pescado fresco a ser transportado y/o almacenado es salmón o tilapia. Adicionalmente, en algunas modalidades, la fuente de hidrógeno es una fuente de hidrógeno en vejiga, una fuente de hidrógeno en contenedor rígido, o una mezcla gaseosa que comprende dióxido de carbono y menos de 5% en volumen de hidrógeno. Como en lo anterior, la fuente de hidrógeno puede ser interna o externa con respecto al envase /módulo . En algunas modalidades, el módulo de empaque comprende adicionalmente un ventilador, donde preferiblemente el ventilador es accionado por la pila de combustible . El sistema, en algunas modalidades, comprende además un sistema de control de temperatura en el exterior del módulo de empaque para mantener la tempera Luía dent.ro del módulo en un nivel suficiente como para mantener la frescura del producto alimenticio. Otro aspecto de la invención proporciona un método para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, usando los módulos de empaque descritos en lo anterior. El método comprende los pasos de eliminar el oxígeno en un módulo ele empaque que contiene un material degradable por oxidación, para generar un ambiente con oxícjeno reducido en el interior de un módulo de empaque, sellar el envase, accionar la pila de combustible durante el transporte o almacenamiento de manera que se convierte el oxigeno en agua a través del hidrógeno presente en el envase, para mantener el ambiente con oxigeno reducido en el interior del envase, y transportar o almacenar el material en el envase. El módulo de empaque comprende un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxigeno, una pila de combustible en el interior de dicho envase, y una fuente de hidrógeno que proporciona hidrógeno al interior del envase. Otro aspecto más de la invención proporciona un método para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación que comprende los pasos de obtener un envase sellado de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno que contiene un material degradable por oxidación, en donde el envase está conectado a un módulo que comprende una pila de combustible y una fuente de hidrógeno tal que el ánodo de la pila de combustible está en comunicación directa con el ambiente del envase, accionar la pila de combustible durante el transporte o almacenamiento de manera que convierta el oxígeno en el envase en agua, por medio de la pila de combustible, y transportar o almacenar el material en el envase. En algunas modalidades de este aspecto de la invención, el módulo es desconectado del envase después de un período de tiempo inicial que es sul iciuiite para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso. En algunas modalidades, el período de tiempo inicial está entre alrededor de 0.5 horas y 50 horas. En otras modalidades, el módulo es desconectado del envase cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él. En algunas modalidades, el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 5% v/v de oxígeno. En algunas modalidades preferidas, el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 1% v/v de oxígeno . En otras modalidades, la pila de combustible se programa para cesar su operación después de un período de tiempo inicial que es suficiente para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso. En algunas modalidades, el período de tiempo inicial está entre alrededor de 0.5 horas y 50 horas. En otras modalidades adicionales, la pila de combustible se programa para cesar su operación cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él. En algunas modalidades, el nivel de oxígeno precie terminado está por debajo del 5% v/v de oxígeno. En algunas modalidades preferidas, el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 1% v/v de oxígeno. Otro aspecto más de la invención proporciona un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, útil para transportar y /o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, que comprende una pila de combustible que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, en donde la pila de combustible está en el interior del envase; un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase o una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde una fuente de hidrógeno externa; y un eliminador de dióxido de carbono en comunicación con el ánodo de la pila de combustible. En algunas modalidades, el eliminador de dióxido de carbono comprende cal hidratada. En este documento, se usa indis intamente "eliminador de dióxido de carbono" o "absorbedor de dióxido de carbono" o "lavador de dióxido de carbono". En una modalidad, el proceso de eliminación de oxígeno ocurre antes de agregar el producto alimenticio al envase; en otra modalidad, dicho proceso ocurre después de agregar el producto alimenticio al envase. El método puede ser utilizado en el t ransporte o almacenamiento del producto alimenticio durante un período de tiempo de hasta 100 días. Por ejemplo, el período de tiempo para almacenamiento está entre alrededor de 5 y 50 días o, alternativamente, entre alrededor de 15 y 45 días. En algunas modalidades, el método comprende adicionalmente mantener una temperatura en el envase suficiente para mantener la frescura del material durante el transporte o almacenamiento . En modalidades preferidas, el método se lleva a cabo de manera que el ambiente con oxigeno reducido tenga menos de 1% de oxígeno o que, alternativamente, el ambiente con oxígeno reducido tenga menos de 0.1% de oxígeno o que, al ernativamente, el ambiente con oxígeno reducido tenga menos de 0.01% de oxígeno. Preferiblemente, el ambiente con oxígeno reducido comprende un bajo contenido de oxígeno (< 0.1¾ de 0:; ) o no comprende oxígeno, dióxido de carbono, nitrógeno, y un bajo contenido de hidrógeno (< 0.1% de ¾ ) o no comprende hidrógeno; comprende dióxido de carbono c hidrógeno; comprende dióxido de carbono y nitrógeno; comprende nitrógeno; o comprende dióxido de carbono, nitrógeno e hidrógeno .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Esta invención se describirá adicionalmente con referencia, a las figuras anexas. La Figura 1 es una representación esquemática de un módulo de empaque usado para transportar o almacenar material degradable por oxidación. La Figura 2 es una representación esquemática de un sistema que comprende una pluralidad de módulos de empaque en un contenedor. La Figura 3 es una representación escjuemática de una modalidad de una pila de combustible del eliminador de oxigeno . La Figura 4 es una gráfica que muestra la duración aumentada de los bajos niveles de oxigeno usando el módulo de empaque, cuando se compara con un sistema de EAM estándar. La Figura 5 es una representación esquemática de un sistema de pila de combustible que comprende dos pilas de combustible, ventiladores, lavadores de compuestos volátiles, tales como absorbedores de carbón activado, y un eliminador de dióxido de carbono. La Figura 6 es una representación esquemática de una modalidad de una pila de combustible del eliminador de oxigeno con un eliminador de dióxido de carbono.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención engloba sistemas y métodos útiles para transportar y almacenar productos alimenticios degradables por oxidación. Los sistemas y métodos descritos en este documento permiten la eliminación continua del oxígeno del ambiente atmosférico que rodea ol producto alimenticio que se guarda en un envase individual en un contenedor de carga.
Los envases o módulos de empaque usados en esta invención, tal como se describe más adelante en forma más completa, preferiblemente no incorporan un sistema de control de temperatura integrado, sino que más bien se apoyan en el sistema de control de temperatura del contenedor de transporte en el cual son transportados . Además, el envase o módulo de empaque está diseñado para soportar o compensar la pérdida (o ganancia) de presión interna durante el transporte y/o almacenamiento. La eliminación del oxígeno durante el transporte ylo almacenamiento permite obtener un ambiente controlado de oxígeno reducido que es apropiado para mantener la frescura del material durante un período prolongado. Como resultado, se puede transportar y/o almacenar materiales degradables por oxidación durante períodos de; tiempo más largos que los períodos que son posibles en la actualidad usando técnicas de transporte y almacenamiento convencionales. El sistema y métodos descritos en este documento permiten, por ejemplo, el uso de cargueros de transporte rara transportar materiales degradables por oxidación, tales como pescado, hasta mercados que sólo podrían ser atendidos normalmente mediante un transporte aéreo más caro. Se considera que la presente invención también podría ser utilizada para permitir el almacenamiento y preservación a largo plazo de otros materiales degradables por oxidación, tales como, por ejemplo, artefactos, manuscritos, y otros materiales que recfuieran protección contra exposiciones incluso mínimas al oxígeno. En tales modalidades, el tiempo de almacenamiento aumenta mucho, incluso hasta diez años o más. En una modalidad, esta invención proporciona sistemas y métodos útiles para extender la vida útil de almacenamiento de productos alimenticios degradables por oxidación. En una modalidad preferida, el producto alimenticio degradable por oxidación es no respiratorio. Los productos alimenticios no respiratorios no respiran. Esto significa que estos productos alimenticios no toman oxígeno, con liberación asociada, de dióxido de carbono. Los ejemplos de productos alimenticios no respiratorios incluyen pescado fresco o procesado, carne (tal como carne vacuna, porcina u ovina) , aves (tal como pollo, pavo, y otras aves salvajes o domésticas) y productos para hornear (tales como pan, tortillas y pastelería, mezclas empacadas para producir pan y pasteles, y alimentos de tentempié basados en granos) . Los productos alimenticios no respiratorios a ser transportados y/o almacenados con los sistemas y métodos de esta invención incluyen pescado fresco o procesado, tales como salmón, tilapia, atún, camarones, trucha, bagre, besugo, lubina, lubina estriada, corvineta ocelada, pámpano (palometa), abadejo, merluza, hipogloso, bacalao, trucha alpina, mariscos de concha y otros mariscos. Más preferiblemente, el producto alimenticio no respiratorio es salmón fresco o tilapia fresca, y más preferiblemente el producto alimenticio no respiratorio es salmón atlántico chileno fresco de c iadero . En general, los sistemas y métodos de la invención involucran un módulo de empaque que comprende un envase, el producto alimenticio degradable por oxidación a ser transportado y/o almacenado, y un dispositivo que elimina el oxígeno, preferiblemente en forma continua, desde dentro del envase, cuando hay oxígeno presente, preferiblemente por debajo de un nivel predeterminado, de manera que controle el ambiente gaseoso que rodea al producto alimenticio al menos durante una porción del período de almacenamiento y/o de transporto. A este dispositivo también se le llama eliminador de oxígeno. En algunos casos, será deseable emplear más de un eliminador de oxígeno para eliminar más efectivamente el oxígeno desde el ambiente del envase. El producto alimenticio degradable por oxidación se inserta dentro del envase y so manipula el ambiente en el envase para crear un ambiente con oxígeno reducido en el envase. En una modalidad preferida, el ambiente con oxígeno reducido dentro del envase se crea vaciando el ambiente en el interior del envase a través de la aplicación de vacío y/o la introducción de una fuente gaseosa baja en oxígeno. Después de vaciar el envase, el ambiente en el interior del envase es un ambiente con oxígeno reducido. Luego, se sella el envase. Preferiblemente, el eliminador de oxígeno opera durante toda la duración del transporte y/o del almacenamiento, cuando el oxígeno está presente, para mantener el ambiente con oxígeno reducido en el interior del módulo de empaque, manteniendo así la frescura del material dcgradable por oxidación . Un aspecto de la invención proporciona un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación. Un envase con presión estable es un envase que permite la preservación del material dentro del mismo gracias al diferencial de presión que se produce durante un transporte o almacenamiento prolongado, bajo las condiciones con oxígeno reducido definidas en este documento. Este diferencial de presión es resultado de una disminución o un aumento en el volumen de gas presente en el envase, debidos a la absorción o liberación de gases durante el transporte y/o almacenamiento. Preferiblemente, el envase sellable de presión estable con permeabilidad reducida al oxígeno es un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, o bien un envase que comprende un material rígido. Un envase hecho de un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, elimina la necesidad de compensar el diferencial de presión utilizando métodos tales como el uso de una fuente de gas para mantener una presión positiva en el interior del envase durante el transporte y/o almacenamiento. Por consiguiente, en una modalidad preferida, el envase no requiere una fuente de gas introducido para mantener la presión en el interior del envase. Estos envases están construidos, en general, de láminas de plástico moldeadas o extruidas . El material de envase flexible, colapsable o expandible es un material con permeabilidad limitada al oxígeno. Los materiales con permeabilidad limitada al oxígeno tienen preferiblemente una tasa de transferencia de oxígeno (TTO) de menos de 10 centímetros cúbicos/100 pulgadas cuadradas/24 horas/atm. ; más preferiblemente, los materiales con permeabilidad limitada al oxígeno son materiales con una TTO de menos de 5 centímetros cúbicos/ 100 pulgadas cuadradas/ 24 horas/atm. ,- incluso más preferiblemente, los materiales con permeabilidad limitada al oxígeno son materiales con una TTO de menos de 2 centímetros cúbicos/100 pulgadas cuadradas/24 horas/atm. ; óptimamente, los materiales con permeabilidad limitada al oxigeno son materiales con una TTO de menos de 1 centímetro cúbico/100 pulgadas cuadradas/24 horas/atm. En la Tabla 1 se muestra una lista no exhaustiva de materiales que pueden ser utilizados para hacer el envase flexible, colapsable o expandible.
Tabla 1 Tasa de Tasa de Transferencia de Transferencia MATERIAL Vapor de Hiamedad de Oxigeno (TTVH) (TTO) (cc/100 (g/100 pulg2/24 pulg2/24 horas ) horas/atm) Sarán©, Dow Chemical Company 0.2 0.8-1.1 1 mil Sarán® HB, Dow Chemical Company 0.05 0.08 1 mi 1 Saranex®, Dow Chemical Company 0.2 0.5 142 mil Aclar® 33C, Honeywell 0.035 0.75 mil (grado militar) Barex® 210, British Petroleum 4.5 0.7 1 mil Poliéster 48 Ga . 2.8 9 Película de Poliéster 50 M- 2.8 9 30 Poliéster 50 M-30 recubierto 0.4 0.5 con PVDC Poliéster 48 Ga metalizado 0.05 0.08-0.14 Nylon (sin marca comercial) , Dupont 19-20 2.6 1 mil Nylon 48 Ga metalizado 0.2 0.05 PVDC-Nylon 0.2 0.5 1 mil Cello 250 K 0.5 0.5 Cello 195 MSBO 45-65 1-2 LDPE .6 275 2 mil Opp .45 80 0.9 mil EVAL®, EVAL of America, Biax 60 Ga, - Subsidiaria de 2.6 0.03 Kuraray Co, Ltd EVAL®, EVAL of America, EF-E - Subsidiaria de Kuraray Co, 1.4 0.21 Ltd EVAL®, EVAL of America, EF-F - Subsidiaria de Kuraray Co, 3.8 0.025 Ltd 1 mi 1 Benyl H 60 Ga 0.7 0.4 PVC 4-5 8-20 1 mil carbonato 9 160 1 mil Poliestireno®, Dow Chemical Company 7.2 4.800 1 mil Pl lof ilm 1.7 660 1 mil Un material rígido es cualquier material que autosoporte su geometría y que no puede ser plegado, colapsado, expandido o comprimido fácilmente. En general, un envase que comprende un material rígido se hace de plástico o metal moldeado, o de un material similar, y puede tener forma de cajas, habitaciones, bodegas de barcos o contenedores refrigerados. Un material rígido es preferiblemente cualquier material capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.3 atm; más preferiblemente, el material rígido es capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.4 atm; y óptimamente, el material rígido es capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm. Adicionalmente , la invención también contempla el uso de un envase que comprende un material rígido que se beneficia de la compensación del diferencial de presión generado como resultado de un aumento o disminución de volumen del gas presente en el envase. La compensación del diferencial de presión puede lograrse de varias maneras conocidas en el arte, incluyendo, pero no limitándose a, el uso de una fuente de gas para mantener una presión positiva, y el uso de una vejiga que puede expandirse o contraerse en respuesta a un diferencial de presión. El material rígido es cualquier material que es capaz de mantener una estructura rígida. Los ejemplos de materiales rígidos incluyen, pero no están limitados a, plásticos rígidos capaces de mantener una estructura rígida, incluyendo acrílicos, tales como fibra de vidrio, pol icarbonatos tales como Lexan, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo ( PVC ) , estireno, poliésteres, poliuretano nylatron, lucita, fluoruro de polivinilideno (PVDF), polisulfona, y otros similares, y otros materiales, tales como metales, que son capaces de mantener una estructura rígida. El envase comprende adicionalmente uno o más eliminadores de oxígeno para eliminar el oxígeno del ambiente dentro del envase mientras haya oxígeno presente. El eliminador de oxígeno mantiene el ambiente de oxígeno reducido en el interior del envase, eliminando el oxígeno que pueda introducirse al sistema una vez sellado el envase. Por ejemplo, puede introducirse oxígeno por difusión a través del envase, a través del material con permeabilidad reducida al oxígeno, o en el sello del envase. El oxígeno también puede ser liberado por el producto alimenticio degradable por oxidación en el interior del envase, o puede liberarse desde los contenedores en los cuales se empaca el producto alimenticio . En una modalidad preferida, el eliminador de oxígeno es una pila de combustible que consume oxígeno molecular. Preferiblemente, la pila de combustible es una pila de combustible de hidrógeno. Cuando se utiliza en este documento, una "pila de combustible de hidrógeno" es cualquier dispositivo capaz de convertir oxígeno e hidrógeno en agua. En una modalidad preferida, toda la pila de combustible está en el interior del envase. Esto puede lograrse teniendo hidrógeno en el interior del envase o del módulo de empaque. El ánodo de la pila de combustible está en comunicación con la fuente de hidrógeno. El hidrógeno permite la generación de protones y electrones. El cátodo de la pila de combustible está en comunicación con el ambiente en el envase (la fuente de oxígeno) . En presencia de oxígeno, los protones y electrones generados por el ánodo interactúan con el oxígeno presente en el cátodo para generar agua. En una modalidad preferida, la pila de combustible no requiere una fuente de energía externa para convertir el oxígeno e hidrógeno en agua. En una modalidad adicional, la pila de combustible está conectada a un indicador que señala cuándo la pila de combustible está en operación y cuándo hay hidrógeno disponible . En otra modalidad, la pila de combustible física está en el exterior del envase, pero en comunicación directa con el ambiente gaseoso del envase, de manera tal que los productos producidos en el ánodo y el cátodo se mantengan en el interior del envase. En tal modalidad, la pila de combustible se interpreta como interna en el envase, dado que los productos se mantienen en el interior del envase . En otra modalidad, el hidrógeno es gas hidrógeno puro. La fuente de hidrógeno está contenida preferiblemente en el interior de una vejiga u otra fuente de hidrógeno que está contenida ya sea en el interior o en el exterior del envase, pero el hidrógeno se proporciona al interior del envase de manera que todo el proceso de reacción esté contenido dentro del envase. El hidrógeno está preferiblemente en comunicación directa con el ánodo de la pila de combustible de hidrógeno, de manera tal que proporcione hidrógeno preferiblemente durante todo el tiempo de transporte o almacenamiento. Cuando se usa, la vejiga está hecha de cualquier material que sea capaz de contener el gas hidrógeno. Por ejemplo, puede usarse los materiales listados en la Tabla 1 como el material de la vej iga . En otra modalidad, la vejiga contiene una fuente de hidrógeno no comprimido, aunque puede usarse fuentes de hidrógeno comprimido. En aún otra modalidad, la fuente de hidrógeno está contenida en el interior de un contenedor rígido, tal como un cilindro de gas, que está contenido ya sea en el interior o en el exterior del envase, pero donde el hidrógeno se proporciona al interior del envase de manera que todo el proceso de reacción esté contenido dentro del envase. En esta modalidad, la fuente de hidrógeno es una fuente de hidrógeno comprimido o no comprimido. El contenedor rígido está en comunicación directa con el ánodo de la pila de combustible de hidrógeno, de manera tal que proporcione hidrógeno durante todo el tiempo de transporte o almacenamiento. Las fuentes de hidrógeno comprimido se mantienen preferiblemente a una presión no mayor a 10,000 psia, y preferiblemente no mayor a 40 psia. En modalidades adicionales, la fuente de hidrógeno es generada por una reacción química. Los ejemplos de métodos de generación química de hidrógeno son bien conocidos en el arte e incluyen la generación de hidrógeno mediante un proceso electrolí ico, incluyendo métodos usando electrolizadores con MIP (membranas de intercambio de protones), electrolizadores alcalinos usando hidróxido de sodio o potasio, electrolizadores de óxidos sólidos, y generación de hidrógeno a partir de borohidruro de sodio. En cada caso, el hidrógeno puede ser generado en el interior o en el exterior del envase, siempre que el hidrógeno esté disponible internamente en el ánodo de la pila de combustible. En otra modalidad, la fuente de hidrógeno es una mezcla gaseosa que comprende hidrógeno, que está presente en el ambiente del envase. En esta modalidad, la mezcla gaseosa preferiblemente comprende dióxido de carbono e hidrógeno En otras modalidades, la mezcla gaseosa comprende nitrógeno e hidrógeno. En otras modalidades adicionales, la mezcla gaseosa comprende hidrógeno, dióxido de carbono y nitrógeno. Se considera que puede haber otros gases presentes en la mezcla gaseosa. La cantidad de hidrógeno presente en la mezcla gaseosa es preferiblemente menos de 10% de hidrógeno en volumen, más preferiblemente menos de 5% de hidrógeno en volumen, y óptimamente menos de 2% de hidrógeno en volumen. Esta mezcla gaseosa se introduce dentro del envase antes, durante o después de la introducción del material degradable por oxidación, y antes de sellar el envase. Se comprende que el término "hidrógeno en el interior del envase" o "fuente de hidrógeno en el interior del envase" significa que hay hidrógeno gaseoso en el interior del envase y en comunicación gaseosa con el ánodo de la pila de combustible, de manera tal que el hidrógeno reaccione con el oxígeno para producir agua . El hecho de que la fuente última de hidrógeno sea interna o externa no es importante, siempre que haya hidrógeno gaseoso en el envase y que esté en comunicación gaseosa con el ánodo, de manera que reaccione con el oxígeno. En algunas modalidades, el envaso comprende un eliminador de dióxido de carbono. El dióxido de carbono posee el potencial de penetrar a través de la membrana de intercambio de protones (MIP) hacia la placa del ánodo, interfiriendo así con el acceso del hidrógeno hacia la placa del ánodo. La eliminación de parte o todo el dióxido de carbono desde la placa del ánodo de la pila de combustible por parte del eliminador de dióxido de carbono, permite un acceso aumentado del hidrógeno hacia la pila de combustible, y así aumenta la capacidad de la pila de combustible para eliminar el oxígeno a partir del ambiente del envase. Existen numerosos procesos conocidos en el arte que pueden ser utilizados en el eliminador de dióxido de carbono. Estos métodos incluyen procesos de absorción, procesos de adsorción, tales como los métodos PSA (pressure swing adsorption) (Desorción por cambio de presión) y TSA (therma1 swing adsorption) (Desorción por cambio de temperatura) , y eliminación de dióxido de carbono en base a las membranas. Los compuestos que pueden ser utilizados en los eliminadores de dióxido de carbono incluyen, pero no están limitados a, cal hidratada, hidróxido de litio, y óxidos metálicos tales como óxido de plata, óxido de magnesio y óxido de zinc. El dióxido de carbono también puede ser eliminado del ánodo purgando el ánodo con un gas, tal como gas ele hidrógeno o vapor de agua. En una modalidad, el eliminador de dióxido de carbono comprende cal hidratada. En un ejemplo de esta modalidad, la cal hidratada está contenida en un cartucho de filtro que está en comunicación de vapores con el ánodo de la pila de combustible de manera tal que el dióxido de carbono presente en la placa del ánodo de la pila de combustible se ponga en contacto con él y que sea absorbido por la cal hidratada. Una modalidad particular comprende un único cartucho de filtro de cal hidratada en comunicación de vapores con la salida del ánodo, como se muestra en la Figura 5. En otra modalidad, dos cartuchos ele filtro de cal hidratada están en comunicación de vapores cada uno con una salida del ánodo (Figura 6) . En cada caso, el o los filtros de cal hidratada facilitan la eliminación del dióxido de carbono a partir de la placa del ánodo en la pila de combustible . En algunas modalidades, el envase está configurado para proporcionar acceso a tubos, cables y otros, de manera que pueda introducir gases externos tales como hidrógeno hacia dentro del envase o de emplear una fuente de energía externa para accionar los ventiladores y el eliminador de oxígeno. El acceso es proporcionado por medio de conexiones que son sellables y pueden mantener el ambiente bajo en oxígeno en el interior del envase. En una modalidad particular, el envase está configurado para permitir la introducción de hidrógeno a partir de una fuente externa hacia el sistema de abastecimiento de la pila de combustible de hidrógeno interna. En una modalidad adicional, la fuente de hidrógeno externa está concebida para asistir la purga de la pila de combustible con hidrógeno . Puede utilizarse eliminadores de oxígeno distintos de pilas de combustible de hidrógeno para eliminar el oxígeno en el envase. Por ejemplo, puede usarse absorbedores de oxígeno, tales como absorbedores que contienen hierro, y adsorbedores de oxígeno. Los absorbedores y adsorbedores de oxígeno son conocidos en el arte y están disponibles comercialmente . Los eliminadores de oxígeno también incluyen eliminadores que utilizan métodos de desorción por cambio de presión (PSA) y métodos de separación por membranas. Puede usarse sistemas catalíticos, tales como los que usan metales elementales como catalizadores de platino o paladio, como eliminadores de oxígeno, pero el uso de polvos, necesario para proporcionar una gran área de superficie catalítica, hace correr el riesgo de contaminación. Sin embargo, cuando se utiliza medidas de seguridad apropiadas, puede emplearse dichos catalizadores. Tales medidas de seguridad incluyen embutir los catalizadores metálicos en un ensamblaje de electrodo de membrana, tal como el que está presente en las pilas de combustible con MIP.
En una modalidad, el envase comprende un elemento de almacenamiento adecuado para mantener la fuente de hidrógeno, de manera que la fuente de hidrógeno se mantenga estable en el interior del envase. Por ejemplo, el elemento de almacenamiento es una caja configurada para mantener de forma estable la fuente de hidrógeno. En un aspecto adicional de esta modalidad, el elemento de almacenamiento está configurado para mantener tanto la fuente de hidrógeno como la pila de combustible. En otras modalidades, el elemento de almacenamiento es una manga fijada sobre una pared interna del envase. Esta manga es capaz de sostener una fuente de hidrógeno contenida en una vejiga o una fuente de hidrógeno en un contenedor rígido, así como otros contenedores adecuados para contener una fuente de hidrógeno. En cualquier caso, la fuente de hidrógeno está en comunicación directa con el ánodo de la pila de combustible . Cuando el eliminador de oxígeno usado en el módulo de empaque es una pila de combustible, existirá una cantidad de agua, ya sea en forma líquida o gaseosa, generada como resultado de la reacción entre el hidrógeno y el oxígeno. El agua así generada se libera dentro del envase. Podría ser deseable incluir dentro del envase un medio para contener o eliminar el agua. Por ejemplo, el envase puede comprender adicionalmente un aparato para contener agua, tal como una bandeja o un tanque, configurado para colectar el agua a medida que es generada en la pila de combustible. Alternativamente, el envase puede contener un material desecante o absorbente que se utiliza para absorber y contener el agua. Los materiales desecantes y absorbentes adecuados son bien conocidos en el arte. El agua puede ser descargada hacia fuera del envase, proporcionando así un ambiente apropiado para el almacenamiento y transporte de bienes que se almacenan óptimamente en ambientes secos . El envase se configura para mantener un ambiente con oxígeno reducido alrededor del material . El ambiente con oxígeno reducido permite que el material sea almacenado y/o transportado durante un período prolongado, manteniendo al mismo tiempo la frescura del material . Inmediatamente después o después de la introducción del material, pero antes de sellar el envase, el ambiente en el interior del envase se vacía a través de la aplicación de vacío y/o de la introducción de una fuente gaseosa con bajo oxígeno libre. En este punto, el ambiente al interior del envase es un ambiente con oxígeno reducido. En una modalidad particular, el nivel de oxígeno en el ambiente con oxígeno reducido es menor que un 1% de oxígeno o alterna ivamente, el nivel de oxígeno en el ambiente con oxígeno reducido es menor que un 0.1% de oxígeno o, alternativamente, el nivel ele oxígeno en el ambiente con oxígeno reducido es menor que un 0.01% de oxígeno. En algunas modalidades, se introduce una fuente de gas de bajo contenido en oxígeno en el envase antes de sellar el envase. La fuente de gas de bajo contenido en oxígeno está constituida preferiblemente por CO> o por una mezcla de gases que contienen CO2 como uno de sus componentes. El CO? es incoloro, inodoro, incombustible y bacteriostático , y no deja residuos tóxicos en los alimentos. En una modalidad, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno es CO2 al 100%. En otra modalidad, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno es una mezcla de CO2 y nitrógeno u otro gas inerte. Los ejemplos de gases inertes incluyen, pero no están limitados a, argón, criptón, helio, óxido nítrico, óxido nitroso y xenón. La identidad de la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno puede variarse como sea apropiado para el producto alimenticio, y esto está dentro del conocimiento y habilidad de alguien con experiencia en el arte. Por ejemplo, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno usada para el transporte y el almacenamiento de salmón es preferiblemente CO2 al 100%. Otros pescados, tales como la tilapia, se almacenan o transportan preferiblemente usando un 60% de COo y un 40% de nitrógeno como fuente de gas de bajo contenido en oxígeno.
El envase contiene un volumen de espacio de gas que permite la absorción de gases, tales como oxígeno y la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno. En algunas modalidades, el espacio de gas ocupa entre alrededor de 5% y alrededor de 95% del volumen interno del envase. En otras modalidades, el espacio de gas ocupa entre alrededor de 15% hasta alrededor de 40% del volumen interno del envase, o alternativamente, el espacio de gas ocupa entre alrededor de 20% y alrededor de 35% del volumen interno del envase. El envase está configurado de manera que el ambiente interno del envase esté en comunicación con el eliminador de oxígeno, lo que permite la eliminación del oxígeno molecular desde el ambiente interno del envase siempre que haya oxígeno presente en el ambiente del envase, preferiblemente por debajo de un nivel predeterminado. El eliminador de oxígeno en el envase está configurado para eliminar el oxígeno desde el ambiente interno del envase, de manera tal que el nivel de oxígeno se mantenga por debajo de un nivel que podría resultar en una reducción de la frescura o en la descomposición del material. Este nivel reducido de oxígeno es mantenido por el eliminador de oxígeno durante todo el transporte y/o el almacenamiento. El nivel de oxígeno en el ambiente con oxígeno reducido es menor que un 1% de oxígeno, más preferiblemente menor que un 0.1%, y óptimamente menor que un 0.01% de oxígeno. La eficiencia de los eliminadores de oxígeno puede ser mejorada a través del uso de un ventilador para hacer circular el aire en el interior del envase, facilitando así el contacto entre el eliminador de oxígeno y el oxígeno en el ambiente del envase. Cuando se usa una pila de combustible, el ventilador, en ciertas modalidades, puede estar configurado para funcionar con la energía creada cuando la pila de combustible convierte el hidrógeno y el oxígeno en agua. En el evento de una ruptura de la integridad del envase, en donde una cantidad inesperadamente grande de aire con oxígeno se introduce en el ambiente del envase, el eliminador de oxígeno podría no ser capaz de eliminar todo el oxígeno introducido. En una modalidad preferida, el envase comprende adicionalmente un indicador que alertaría del hecho de que el nivel de oxígeno en el envase ha excedido los niveles descritos como ambiente con oxígeno reducido . El envase contiene adicionalmente monitores para moni torear los niveles de oxígeno, los niveles de hidrógeno, la operación de la pila de combustible y la temperatura. En una modalidad particular, se usa un sensor de oxígeno, por ejemplo, un sensor de trazas de oxígeno (Teledyne) , para moni torear el nivel de oxígeno presente en el ambiente del envase. Otro aspecto de la invención proporciona un módulo de empaque útil para transportar y/o almacenar materiales degradables por oxidación. El módulo ele empaque comprende un envase configurado como se describió anteriormente. En el módulo de empaque, el envase se sella y contiene el material degradable por oxidación a ser transportado y/o almacenado, y un dispositivo que elimina el oxigeno del ambiente que rodea el material, siempre que haya oxígeno presente, preferiblemente por debajo de un nivel predeterminado. El dispositivo está dispuesto en el interior del envase sellado. Preferiblemente, no se integra medios de control de temperatura tales como aire acondicionado, calefacción y otros similares en el módulo de empaque, y el tamaño del módulo es tal que el contenedor de carga que comprende un único control de temperatura puede contener múltiples módulos. En tales casos, es posible que cada envase tenga diferentes ambientes gaseosos y diferentes materiales empacados. Otro aspecto de la invención proporciona un sistema para transportar o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación. El sistema comprende preferiblemente una pluralidad de módulos do empaque, conteniendo cada módulo de empaque un envase, un producto alimenticio degradable por oxidación y un eliminador de oxígeno. El módulo de empaque y los componentes del mismo fueron descritos anteriormente. El sistema está configurado de manera que sea adecuado para ser transportado o almacenado en un transporte de carga. Un transporte de carga incluye cualquier contenedor que pueda ser utilizado para transportar y/o almacenar el sistema, incluyendo, pero no limitándose a, un transporte de carga en barco, un transporte de carga en camión (tal como un camión con remolque) , un vagón de ferrocarril, y un avión capaz de transportar carga. Como se hace notar en lo anterior, puede usarse uno o más módulos de empaque en un único transporte de carga y, por consiguiente, cada módulo de empaque puede ser configurado para tener un ambiente gaseoso diferente, así como un producto alimenticio diferente. Además, durante la entrega, la apertura del transporte de carga no resulta en la disrupción del control atmosférico de ningún módulo de empaque y, de acuerdo con lo anterior, uno o más de los módulos de empaque puede ser entregado en un sitio y los otros pueden ser entregados en un sitio o sitios diferentes. El tamaño de cada módulo de empaque en el sistema puede ser configurado antes del embarque para que corresponda con la cantidad de producto alimenticio deseada por cada comprador. Así, los módulos de empaque pueden ser dimensionados preferiblemente para contener tan poco como unas cuantas onzas de producto alimenticio, a tanto como 50,000 libras de producto alimenticio, o más. El número de módulos de empaque por sistema depende tanto del tamaño del transporte de carga usado para transportar y/o almacenar el sistema como del tamaño de los módulos de empaque. Se establecen ejemplos específicos del número de módulos de empaque por sistema en la descripción de modalidades específicas más adelante. En otra modalidad, el sistema comprende uno o más envases, cada envase conteniendo un producto alimenticio degradable por oxidación. En esta modalidad, los envases están conectados de forma separable con un módulo separado que contiene el eliminador de oxígeno. El módulo separado también contiene hidrógeno cuando el eliminador de oxígeno es una pila de combustible de hidrógeno. El eliminador de oxígeno actúa removiendo oxígeno desde todos los envases a los cuales está conectado el módulo separado. En esta modalidad, la pila de combustible física está en el exterior del envase, pero en comunicación directa con el ambiente gaseoso del envase, de manera tal que los productos producidos en el ánodo y el cátodo se mantengan en el interior del envase. En tal modalidad, la pila de combustible se interpreta como interna en el envase, dado que los productos se mantienen en el interior del envase.
En una modalidad preferida, el envase es un envase rígido y el módulo separado contiene adicionalmente una fuente de gas para mantener una presión positiva en los envases conectados. El contenedor contiene opcionalmente monitores para moni torear los niveles de oxígeno, los niveles ele hidrógeno y la temperatura en el interior de ios envases, así como un indicador que señala el funcionamiento de la pila de combustible. En una modalidad, el módulo es una caja ele tamaño similar al de los módulos de empaque. En otra modalidad, el módulo se fija a una pared, tapa o puerta del transporte de carga utilizado para transportar y lo almacenar el sistema. En algunas modalidades, el sistema ylo el transporte de carga comprende además un sistema de enfriamiento para mantener una temperatura de los módulos de empaque suficiente para preservar la frescura del producto alimenticio degraclable por oxidación. La temperatura requerida para preservar la frescura del producto alimenticio degraclable por oxidación depende de la naturaleza de este producto alimenticio. Alguien con experiencia en el arte debería saber, o debería ser capaz de determinar, la temperatura requerida por eJ material que está siendo transportado o almacenado en el sistema o en el transporte de carga. Para el transporte y lo almacenamiento de productos alimenticios, la temperatura generalmente no estará por debajo de 32°F ( Fahrenhei t ) , para evitar el congelamien o del producto alimenticio. La temperatura se mantiene generalmente en un rango entre 3 2 - 3 8°F, más preferiblemente en un rango entre 32 - 3 5°F, óptimamente en un rango entre 32 - 3 3 °F. Por ejemplo, la temperatura apropiada para preservar pescado durante su transporte o almacenamiento está entre 32 - 3 5°F. Se permite una variación en la temperatura siempre que se mantenga la temperatura dentro de un intervalo para preservar el producto alimenticio. En algunas modalidades, el envase comprende además un dispositivo para monitorear y/o registrar la temperatura del sistema o del contenedor. Tales dispositivos son comercializados por fabricantes tales como Sensitech, Temptale, Logtag, Dickson, Marathón, Testo y Hobo . En una modalidad, el sistema es capaz de mantener el módulo de empaque a una temperatura refrigerada para preservar el producto alimenticio. Al ernativamente, el transporte de carga empleado para transportar y/o almacenar el sistema, es un transporte de carga refrigerado capaz de mantener el módulo de empaque a una temperatura refrigerada para preservar el producto alimenticio. Se considera que no todo el hidrógeno en el interior del envase reaccionará con la pila de combustible y, por ende, puede estar expuesto al producto alimenticio en el envase. A este hidrógeno sin reaccionar se le llama "exceso de hidrógeno" en este documento y es deseable limitar la exposición del producto alimenticio a dicho exceso de hidrógeno durante el transporte o almacenamiento, de acuerdo con lo anterior, en algunas modalidades, el envase o sistema se configura para minimizar la exposición del producto alimenticio al exceso de hidrógeno presente en el ambiente del envase. Esto puede lograrse eliminando el exceso de hidrógeno en el envase o sistema mediante métodos mecánicos, métodos químicos o combinaciones de los mismos. Los ejemplos de métodos químicos para eliminar el exceso de hidrógeno, incluyen el uso de un sumidero de hidrógeno constituido por polímeros u otros compuestos que absorben hidrógeno. Los compuestos adecuados para usarse como absorbedores de hidrógeno son conocidos en el arte y están disponibles en el comercio ( "Hydrogen Getters", Sandia National Laboratories, Nuevo México; REB Research & Consulting, Ferndale, Missouri) . Los compuestos pueden estar presentes en el envase o pueden estar en comunicación directa con el cátodo de la pila de combustible. El exceso de hidrógeno puede limitarse mediante el empleo de medios mecánicos, incluyendo el uso de válvulas de cierre o restrictores de flujo para modular o cerrar el flujo de hidrógeno hacia el ambiente del envase (por ejemplo, como se muestra en la Figura 5) . La modulación del hidrógeno puede ser controlada usando un sensor de oxígeno conectado a la fuente de hidrógeno, de manera que se minimice o elimine el flujo de hidrógeno cuando el nivel de oxígeno caiga por debajo de un punto mínimo fijo. Un aspecto adicional de la invención proporciona métodos para transportar y almacenar productos alimenticios degradables por oxidación. Los métodos utilizan los módulos y sistemas de empaque que se describieron anteriormente. En una modalidad preferida, el método comprende eliminar el oxígeno en un módulo de empaque después de la inserción de un producto alimenticio degradable por oxidación para generar un ambiente reducido en oxígeno en el interior del módulo de empaque. Además del producto alimenticio degradable por oxidación, el módulo de empaque comprende un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno y un eliminador de oxígeno. El ambiente con oxígeno reducido dentro del módulo de empaque se crea, por ejemplo, vaciando el ambiente en el interior del envase a través de la aplicación de vacío y/o la introducción de una fuente gaseosa baja en oxígeno para vaciar el envase. Después de vaciar el envase, el ambiente en el interior del envase es un ambiente con bajo nivel de oxígeno. Luego se sella el envase. La fuente de gas de bajo contenido en oxígeno está constituida preferiblemente por C0:¡ o por una mezcla de gases que contienen CO?. como uno de sus componentes. En una modalidad particular, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno es CO2 al 100%. En otra modalidad, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno es una mezcla de CO2 y nitrógeno u otro gas inerte. Los ejemplos de gases inertes incluyen, pero no están limitados a, argón, criptón, helio, óxido nítrico, óxido nitroso y xenón. La identidad de la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno puede variarse como sea apropiado para el producto alimenticio. Por ejemplo, la fuente de gas de bajo contenido en oxígeno usada para el transporte y el almacenamiento de salmón es preferiblemente CO.; al 100%. Otros pescados, tales como la tilapia, se almacenan o transportan preferiblemente usando un 60% de CO.: y un 40% de nitrógeno como fuente de gas de bajo contenido en oxígeno . El eliminador de oxígeno en el módulo de empaque se hace funcionar durante el transporte y/o el almacenamiento siempre que haya oxígeno presente, de manera tal cjue el nivel de oxígeno se mantenga por debajo de un nivel que podría resultar en una reducción de la frescura o en la descomposición del material. Este nivel reducido de oxígeno es mantenido por el eliminador de oxígeno durante una porción o, preferiblemente, durante todo el transporte y/o el almacenamiento. El nivel de oxígeno en el ambiente con oxígeno reducido es menor que un 1% de oxígeno, más preferiblemente menor que un 0.1%, y óptimamente menor que un 0.01% de oxígeno. En ciertas modalidades, después de un período de tiempo, los niveles de oxígeno presentes en el módulo de empaque permanecen en un nivel reducido, cuando la permeabilidad del envase al oxígeno es suficientemente baja como para que el nivel de oxígeno proveniente del intercambio gaseoso entre el producto alimenticio y el ambiente del envase y/o de la permeabilidad del material del envase, alcance un nivel suficientemente bajo como para no requerir una eliminación adicional del oxígeno. En este punto, la pila de combustible dejará de funcionar. Opcionalmente , la pila de combustible puede ser programada para cesar su operación después de un período de tiempo inicial que es suficiente para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso . Aunque no se prefiere necesariamente, la pila de combustible puede ser programada para dejar de funcionar después de un período entre alrededor de 0.5 y 50 horas, o la pila de combustible puede ser programada para dejar de funcionar después de un período entre alrededor de 1 y 25 horas; o la pila de combustible puede ser programada para dejar de funcionar después de un período entre alrededor de 2 horas y 15 horas; o la pila de combustible puede ser programada para dejar de funcionar después de un período entre alrededor de 3 horas y 10 horas. Alternativamente, la pila de combustible puede ser programada para cesar su operación cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él. En una modalidad, el nivel de oxígeno alcanza a estar y es mantenido por debajo de un 5% v/v de oxígeno o, al ernativamente, alcanza a estar y es mantenido por debajo de un 1% v/v de oxígeno o, alternativamente, alcanza a estar y es mantenido por debajo de un 0.1% v/v de oxígeno . En modalidades en las que la pila de combustible está presente en un módulo en el exterior del envase, el módulo puede ser quitado después de un período de tiempo inicial que es suficiente para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso o cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él, de acuerdo con los parámetros discutidos en lo anterior. Cualquier fuente externa de gas usada para mantener la presión positiva en el interior del envase puede ser quitada tan pronto como el intercambio gaseoso entre el producto alimenticio y el ambiente del envase alcanza una minimización o cese natural, ya cjue se minimiza la necesidad de compensar un cambio de presión en el interior del envase.
En una modalidad preferida, el método se relaciona con el sistema para transportar o almacenar un material degradable por oxidación, como se describe en lo anterior. Así, en una modalidad preferida, el método comprende transportar o almacenar uno o más de los módulos de empaque en un único contenedor de carga. En esta modalidad, los módulos de empaque o envases individuales se pueden C[uitar separadamente del sistema. Esta característica permite la entrega de módulos de empaque individuales, o envases individuales de los módulos de empaque, sin perturbar la integridad de los módulos de empaque o envases que permanecen en el sistema. Los módulos de empaque y/o el sistema son utilizados después para transportar o almacenar el material degradable por oxidación durante un período de tiempo extendido. Preferiblemente, el período de tiempo extendido es de entre 1 y 100 días; más preferiblemente, el período de tiempo extendido es de entre 5 y 50 días, incluso más preferiblemente, el período de tiempo extendido es de entre 15 y 45 días. En una modalidad, puede emplearse un material tal como carbón activado, metales tales como plata y cobre, y similares, ya sea de forma adyacente a o dentro de la pila de combustible para secuestrar cualquier producto secundario de la pila de combustible, tales como peróxido de hidrógeno, flúor, etc. Se entiende, por supuesto, que tales materiales absorbentes también pueden secuestrar otros productos gaseosos, etc., provenientes del producto alimenticio en el envase que pudieran contaminar la pila de combus tibie . Los sistemas y métodos descritos en este documento permiten que el material degradable por oxidación sea transportado o almacenado durante un período de tiempo prolongado, que no es posible usando tecnología con EAM estándar u otros métodos estándar para almacenar alimentos. El período prolongado puede variar de acuerdo con la naturaleza del material degradable por oxidación. Con el objeto de servir como ejemplo, puede almacenarse o transportarse salmón fresco de forma preservada durante un período prolongado de al menos 30 días, cuando se utiliza el sistema descrito en este documento. En contraste, el salmón fresco sólo puede ser almacenado o transportado de forma preservada durante un período de tiempo entre 10-20 días en ausencia de un ambiente reducido en oxígeno (véase el Ejemplo) .
Descripción de Modalidades Especificas La siguiente descripción establece una modalidad específica que puede ser utilizada en la presente invención. La modalidad específica es sólo una de las posibles configuraciones y usos de la presente invención, y no debería ser interpretada como limitación de la invención en ningún caso. La presente invención es particularmente adecuada para el transporte y almacenamiento de pescado, tal como salmón. En particular, la invención permite el envío de salmón chileno de criadero a través de transportes de carga (cargueros) hacia destinos en los Estados Unidos. La duración de este transporte (aproximadamente 30 días) requiere el uso de la presente invención para preservar la frescura del salmón. Tradicionalmente , el salmón chileno debe ser enviado por vía aérea de manera que alcance destinos en los Estados Unidos antes de que el salmón se eche a perder . El salmón se pre-empaca en estuches tales como los que se muestran en la Figura 1. Cada estuche 102 contiene alrededor de 38.5 libras de salmón. Sesenta y cuatro de estos estuches se colocan en un envase 100. El envase 100 tiene dimensiones aproximadas de 48 ' ' x46 ' ' xlOO ' ' , y se hace de un material de combinación de poli/Nylon. El envase se sobredimensiona en alrededor de un 35% para permitir la absorción de C02 (y oxígeno) . El envase tiene un extremo pre-sellado (no se muestra) y un extremo sellable 106. El envase se coloca con el extremo presellado hacia abajo en un pallet (no se muestra) . El pallet se cubre preferiblemente con una lámina protectora (no se muestra) para proteger el envase y para proporcionar estabilidad al envase. Cincuenta y cuatro estuches de salmón son apilados en el envase. Se agrega otra caja al envase, idealmente con las mismas dimensiones que el estuche de salmón. Esta caja contiene múltiples pilas de combustible de hidrógeno e hidrógeno 104. En una modalidad, el hidrógeno es proporcionado por una vejiga que contiene hidrógeno puro. La vejiga está configurada para estar en comunicación directa con los ánodos de las pilas de combus ible, para permitir que las pilas de combustible de hidrógeno conviertan todo el oxígeno presente en el envase en agua, durante todo el transporte y/o almacenamiento. En otra modalidad, el hidrógeno se proporciona hacia el interior desde una fuente externa, tal como un cilindro de hidrógeno con gas ele hidrógeno comprimido. La caja también contiene un ventilador (no mostrado) para hacer circular el aire en el interior del envase, facilitando así el contacto entre el eliminador de oxígeno y el oxígeno en el ambiente del envase. El ventilador es accionado por la energía creada cuando la pila de combustible convierte oxígeno en agua. Además, la caja contiene un registrador de temperatura (no se muestra) , de manera que pueda hacerse un registro de cambios de temperatura durante todo el transporte y/o almacenamiento. De manera similar, la caja contiene un registrador de nivel de oxígeno (no se muestra) , de manera que pueda hacerse un registro de niveles de oxígeno durante todo el transporte y/o almacenamiento. La caja también contiene indicadores (no se muestran) que proporcionan advertencias si los niveles de oxígeno en el interior del envase exceden un nivel máximo especificado o si la temperatura alcanza o sobrepasa un nivel máximo especificado. En esta modalidad específica, el indicador alertaría si el nivel de oxígeno excede un 0.1% y si la temperatura excede los 38°F. A continuación, los estuches de salmón y la caja son consolidados (esquinados y encintados) y se tira del envase alrededor de los cuatro costados de la pila consolidada, con el extremo abierto del envase reunido en un sellador térmico. Se lleva a cabo un arrastre con hasta 100% de dióxido de carbono hasta que el oxígeno residual es menor que alrededor de 5% v/v, y preferiblemente menor que 1% v/v. Después de haber modificado de esta manera el ambiente dentro del envase, se inicia un ciclo de sellado por calor y se sella el envase en el punto de sellado 106, formando el módulo de empaque. La pila de combustible e hidrógeno 104 funciona durante todo el transporte y almacenamiento para eliminar todo el oxígeno introducido hacia el módulo de empaquetamiento mediante difusión a través del material del envase o en el sello del envase. También puede liberarse pequeñas cantidades de oxígeno desde el pescado o los materiales de empaque en el interior del módulo de empaque. El tipo de pila de combustible utilizado es una pila de combustible con MIP que no requiere ninguna fuente de poder externa para convertir el oxígeno e hidrógeno en agua. Véase la Figura 3. En la Figura 3, la pila de combustible 300 comprende un cátodo 310 y un ánodo 312. La pila de combustible 300 está en comunicación gaseosa con la atmósfera del envase (no se muestra) , y así el oxígeno 314 está en comunicación gaseosa con el cátodo 310. Una fuente de hidrógeno 316, en el interior o en el exterior del envase (no se muestra) , está en comunicación gaseosa con el ánodo 312, proveyendo de esta manera hidrógeno 318 hacia la superficie del ánodo. La pila de combustible convierte el oxígeno 314 y el hidrógeno 318 en agua 320, eliminando así el oxígeno desde la atmósfera del envase. El módulo de empaque se carga en un contenedor de transporte refrigerado junto con módulos de empaque adicionales configurados como se ha descrito. La Figura 2 ilustra una porción de la carga en el contenedor de carga 200, en donde múltiples módulos de empaque 100 están apilados uno sobre otro, y donde cada módulo contiene la pila de combustible/hidrógeno 104 y estuches de pescado 102. Este sistema de módulos de empaque se carga en un barco carguero de transporte refrigerado . El carguero transporta el salmón desde Chile hacia los Estados Unidos. Después de alcanzar el primer destino en los Estados Unidos, cierto número de módulos de empaque se retira del carguero. Debido a que en esta modalidad cada uno de los envases contiene pilas de combustible para eliminar oxígeno, los módulos de empaque que quedan en el carguero pueden ser transportados hacia otros destinos, a través del mismo barco carguero o mediante transportes de carga terrestres o aéreos secundarios, bajo condiciones de oxígeno reducido. La Figura 5 proporciona otro ejemplo de una caja que contiene dos pilas de combustible de hidrógeno, una fuente externa de hidrógeno, un lavador de dióxido de carbono y un lavador de compuestos volátiles, tales como carbón activado. Específicamente, en la Figura 5, la caja 510 contiene una fuente de hidrógeno externa 512 para proporcionar hidrógeno al interior de la pila de combustible 520. La fuente de hidrógeno se conecta con la válvula de restricción 514 y con la válvula de corte de hidrógeno 516 para controlar la cantidad de hidrógeno en la pila de combustible y para evitar un exceso de hidrógeno, como se definió anteriormente. La válvula de corte de hidrógeno 516 es accionada opcionalmente de acuerdo al nivel de vacío en el interior de la caja 510. Un sensor de vacío 518 puede ser utilizado para controlar la válvula de corte de hidrógeno. La pila de combustible 520 comprende un ánodo y un cátodo con cal hidratada 522 en comunicación con la misma, de manera que absorba el dióxido de carbono en la superficie del ánodo. Los ventiladores 524 funcionan para soplar aire a través de la pila de combustible 520 y la cal hidratada 522 funciona inmediatamente por fuera del ánodo y el cátodo. Se coloca lavadores de volátiles, tales como los paquetes de carbón activado 526, corriente arriba de los ventiladores 524, para eliminar cualquier producto secundario de la operación de la pila de combustible (o productos secundarios provenientes del material lábil frente a oxidación) 520. La caja 510 está en comunicación gaseosa con uno o más envases (no se muestra) o está en el interior de un envase y en comunicación gaseosa con el mismo . La Figura 6 proporciona un ejemplo de un módulo de empaque de acuerdo con esta invención, en donde la fuente de hidrógeno y la pila de combustible están en el interior del módulo. Específicamente, el módulo de empaque 600 contiene estuches de pescado 650, así como una pila de combustible 610. La pila de combustible tiene un cátodo 612, un ánodo 614, placas terminales 611, una carga resistora 613 y una MIP divisoria 615. Se proporciona una fuente interna de hidrógeno 616 en comunicación gaseosa con el ánodo 614 a través de un puerto de hidrógeno 618 y una válvula de corte de hidrógeno 620, todo hecho de tubería de vinilo 619. El cartucho de filtración de cal hidratada 622 elimina el C02 del hidrógeno en comunicación gaseosa con el ánodo 614. El exceso de hidrógeno, como se definió anteriormente, puede ser purgado a través de la tubería de liberación de hidrógeno 626, también empleando un cartucho de filtración de cal hidratada 622. La válvula de corte 628 regula además la liberación del exceso de hidrógeno, el cual puede ser liberado desde la pila de combustible en el puerto de purga 630. El puerto 630 puede estar conectado opcionalmente a un absorbedor de hidrógeno (no se muestra), de manera que evite la exposición de los estuches de pescado 650 al exceso de hidrógeno. El módulo de empaque contiene una atmósfera de CC^/ ? 632. Un ventilador 634 facilita la comunicación gaseosa de la atmósfera 632 con el cátodo 612, de manera tal que el oxígeno en el ambiente sea convertido en agua por la pila de combustible 610. Se emplea un cartucho de filtración de cal hidratada para ayudar a evitar el contacto del dióxido de carbono con el ánodo 614.
EJEMPLO Se construyeron dos contenedores de tamaño de laboratorio, uno con una pila de combustible y otro sin ella. Se modificaron dos contenedores plásticos para almacenamiento de alimentos de nueve litros, de manera que se puedan arrastrar los gases y que se puedan introducir continuamente (a muy baja presión) en cada contenedor. Se instaló una pila de combustible comercial (hydro-Genius™ Dismantable Fuel Cell Extensión Kit, comprada en The Fuel Cell Store) en la tapa de un contenedor rígido de nueve litros, de manera que pudiera introducirse hidrógeno desde el exterior del contenedor rígido directamente hacia dentro del lado del ánodo (con un extremo cerrado) de la pila de combustible. El lado del cátodo de la pila de combustible se ajustó con una placa de flujo convectivo, para permitir que los gases del contenedor tuvieran libre acceso al cátodo de la pila de combustible. Se compró borohidruro de sodio en The Fuel Cell Store, como fuente química de gas hidrógeno (al ser mezclado con agua) . Se construyó un reactor de borohidruro de sodio (NaB¾ ) con dos botellas plásticas de manera que pueda aplicar presión hidrostática para empujar constantemente el hidrógeno hacia la pila de combustible y ajustar la producción y consumo del exceso de hidrógeno. Esto permitió la producción de hidrógeno de manera no supervisada y la introducción hacia la pila de combustible durante períodos extendidos (días) . Se compraron cilindros de dióxido de carbono (gaseoso), reguladores, válvulas y tuberías, junto a un refrigerador doméstico grande. Se entubó el refrigerador para permitir la introducción continua de dióxido de carbono desde el exterior hacia los contenedores rígidos, y de hidrógeno exterior hacia la pila de combustible. El sistema de laboratorio se probó vaciando por arrastre el nivel inicial de oxígeno hasta un valor cercano a 1% con CO , cerrando las válvulas de salida y manteniendo las válvulas de entrada abiertas, de ando ambos contenedores sometidos a una presión constante muy baja de CO2 · Las concentraciones de oxígeno y C02 se midieron a lo largo del tiempo usando un analizador de CC oxígeno (Dansensor), mientras la pila de combustible consumía el oxígeno remanente en el contenedor que la poseía. Se determinó que el contenedor con pila de combustible fue capaz de mantener los niveles de oxígeno por debajo de 0.1%, mientras que el contenedor sin pila de combustible fue incapaz de mantener los niveles de oxígeno por debajo de 0.3%. En el Día 1, se compraron filetes frescos de salmón atlántico chileno directamente a partir de una tienda detallista local (Sand City, California) . El salmón fue retirado de un contenedor de espuma de poliestireno con una etiqueta que indicaba que fue envasado en Chile seis días antes (filetes sin grasa) . El personal de la tienda colocó 6 filetes (2 en cada uno) dentro de bandejas de venta en mostrador, los envolvió con plástico, los pesó y etiquetó cada una de las tres bandejas. Estas tres bandejas fueron transportadas sobre hielo hasta el laboratorio, en donde cada bandeja se cortó a la mitad, de manera que la mitad de cada empaque pudiera ser comparada directamente con la otra mitad en un tratamiento diferente. Las mitades de los empaques fueron colocadas en tres grupos de tratamiento: 1) Control al Aire, 2) 100% CO2 , sin eliminador de oxígeno por pila de combustible, 3) 100% C02 con eliminador de oxígeno por pila de combustible. Los tres tratamientos se almacenaron en el mismo refrigerador a 36 grados F durante todo el experimento. Se monitorearon los niveles de oxígeno y C02 diariamente, y se llevaron a cabo evaluaciones sensoriales tal como se describe más adelante. Después de la eliminación inicial del oxígeno, los niveles de oxígeno permanecieron en bajo los niveles detectables por los instrumentos. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
TABLA 2 Los niveles de oxígeno durante todo el experimento se muestran gráficamente en la Figura 4.
Evaluaciones sensoriales: Siete días después de colocar los tres tratamientos en el refrigerador, los controles al aire fueron calificados como marginalmente descompuestos según su olor, y se calificaron como inaceptablemente descompuestos en el 8o día a 36°F. Esto estableció una vida útil de almacenamiento de aproximadamente 13 días desde la producción para los filetes control al aire y de 7 días a 36°F (después de pasar los primeros 6 días a temperatura desconocida) . Después de 22 días en el ambiente con alta concentración de C02 (más 6 días antes de empezar la prueba) , los filetes de los tratamientos con y sin pila de combustible fueron quitados de los contenedores y evaluados por 4 panelistas sensoriales. La escala de evaluación fue 5 = Muy Fresco, 4 = Fresco, 3 = Ligeramente No Fresco, 2 - No Fresco, 1 = Inaceptable. Los resultados sensoriales crudos se muestran en la Tabla 3.
TABLA Día 6 + Después de 6 días adicionales de almacenamiento 36°F, las muestras restantes fueron fotografiadas y se estimó que las muestras "Sin pila de combustible" no eran consumibles, debido principalmente a olores rancios (sin descomposición microbiana) y un color de la carne muy amarillento. Las muestras "Con pila de combustible" fueron catalogadas como Frescas (4) tanto según su color como según su olor. Estas muestras fueron cocinadas a continuación y fueron evaluadas por los 4 panelistas según su sabor y textura, y se las clasificó como Frescas (4) en ambos atributos . En resumen, las muestras "Con pila de combustible" fueron catalogadas como frescas aún después de un total de 34 días de vida en almacenamiento, mientras que las muestras "Sin pila de combustible" fueron catalogadas como inaceptables .

Claims (62)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo descrito en las siguientes reivindicaciones.
  2. REIVINDICACIONES 1. Un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxigeno, útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) una pila de combustible que comprende un ánodo y un cátodo que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, en donde dicha pila de combustible está en el interior del envase; y b) un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase o una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde una fuente de hidrógeno externa. 2. El envase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, y un envase que comprende un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm.
  3. 3. El envase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es preferiblemente una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible.
  4. 4. El envase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho envase comprende una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde una fuente de hidrógeno externa.
  5. 5. Un módulo de empaque útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno; b) un producto alimenticio degradable por oxidación ; c) una pila de combustible que comprende un ánodo y un cátodo que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, en donde la pila de combustible está en el interior del envase; y d) una fuente de hidrógeno en el interior o en el exterior del envase, que, cuando dicha fuente de hidrógeno está en el exterior del envase, comprende una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde dicha fuente de hidrógeno externa.
  6. 6. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque dicho envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, y un envase que comprende un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm.
  7. 7. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque dicha fuente de hidrogeno está en el interior del envase, el que comprende adicionalmente un elemento de almacenamiento adecuado para mantener dicha fuente de hidrógeno.
  8. 8. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es preferiblemente una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible.
  9. 9. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque no contiene una fuente de gas para mantener una presión positiva en el interior del módulo de empaque durante el transporte o almacenamiento .
  10. 10. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque dicha fuente de hidrógeno está en el exterior del envase.
  11. 11. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el producto alimenticio es pescado.
  12. 12. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el pescado es pescado fresco seleccionado a partir del grupo consistente en salmón, tilapia, atún, camarones, trucha, bagre, besugo, lubina, lubina estriada, corvineta ocelada, pámpano (palometa), abadejo, merluza, hipogloso, bacalao y trucha alpina .
  13. 13. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el pescado fresco es salmón o tilapia.
  14. 14. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la fuente de hidrógeno se selecciona a partir del grupo consistente en una fuente de hidrógeno desde una vejiga o una fuente de hidrógeno en contenedor rígido .
  15. 15. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es una mezcla gaseosa que comprende dióxido de carbono y menos de 5% de hidrógeno en volumen.
  16. 16. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende adicionalmente un ventilador.
  17. 17. El módulo de empaque de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el ventilador es accionado por la pila de combustible.
  18. 18. Un sistema útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) uno o más módulos de empaque, donde cada módulo de empaque comprende: i) un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno; ii) un producto alimenticio dogradable por oxidación; iii) una pila de combustible que comprende un ánodo y un cátodo que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, en donde la pila de combustible está en el interior del envase; y iv) una fuente de hidrógeno en el interior o en el exterior del envase, que, cuando dicha fuente de hidrógeno está en el exterior del envase, comprende adicionalmente una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde dicha fuente de hidrógeno externa.
  19. 19. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque comprende además un sistema de control de temperatura en el exterior del módulo de empaque, en donde dicho sistema mantiene la temperatura dentro del módulo en un nivel suficiente como para mantener la frescura del producto alimenticio.
  20. 20. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, y un envase que comprende un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm.
  21. 21. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque los módulos de empaque comprenden adicionalmente un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase.
  22. 22. El sistema de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es preferiblemente una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible.
  23. 23. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el módulo de empaque no contiene una fuente de gas para mantener una presión positiva en el interior del mismo durante el transporte o almacenamiento.
  24. 24. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque dicha fuente de hidrógeno está en el exterior del envase, el cual comprende adicionalmente una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde dicha fuente de hidrógeno externa.
  25. 25. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el producto alimenticio es pescado.
  26. 26. El sistema de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el pescado es pescado fresco seleccionado a partir del grupo consistente en salmón, tilapia, atún, camarones, trucha, bagre, besugo, lubina, lubina estriada, corvineta ocelada, pámpano (palometa), abadejo, merluza, hipogloso, bacalao y trucha alpina .
  27. 27. El sistema de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el pescado fresco es salmón o tilapia.
  28. 28. El sistema de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es una vejiga que contiene hidrógeno.
  29. 29. El sistema de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es una mezcla gaseosa que comprende dióxido de carbono y menos de 5% de hidrógeno en volumen.
  30. 30. El sistema de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque los módulos de empaque comprenden adicionalmente un ventilador.
  31. 31. El sistema de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el ventilador es accionado por la pila de combustible.
  32. 32. Un método para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) eliminar el oxígeno en un módulo de empaque que contiene un material degradable por oxidación para generar un ambiente con oxígeno reducido en el interior de un módulo de empaque, en donde el módulo de empaque comprende un envase sellable de presión estable con permeabilidad reducida al oxígeno, una pila de combustible en el interior de dicho envase, y una fuente de hidrógeno en el interior de dicho envase; b) sellar el envase; c) hacer funcionar la pila de combustible durante el transporte o el almacenamiento de manera que el oxígeno sea convertido en agua gracias al hidrógeno presente en el envase, para mantener el ambiente reducido en oxígeno en el interior del envase; y d) transportar o almacenar el material en el envase .
  33. 33. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el transporte o almacenamiento ocurre durante un período de tiempo entre 5 y 50 días .
  34. 34. El método de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el transporte o almacenamiento ocurre durante un período entre 15 y 45 días .
  35. 35. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque dicho método comprende adicionalmente mantener una temperatura en el envase suficiente para mantener la frescura del material durante el transporte o almacenamiento.
  36. 36. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el envase se selecciona a partir del grupo consistente en un envase que comprende un material flexible, colapsable o expandible que no se agujera cuando se colapsa o expande, y un envase que comprende un material rígido capaz de mantener su integridad estructural hasta un diferencial de presión entre la presión externa y la presión interna de hasta alrededor de 0.5 atm.
  37. 37. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el módulo de empaque comprende adicionalmente un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase.
  38. 38. El método de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el elemento de almacenamiento para la fuente de hidrógeno en el envase es preferiblemente una caja configurada para mantener la fuente de hidrógeno y la pila de combustible.
  39. 39. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el hidrógeno en el interior de dicho envase es proporcionado por una fuente de hidrógeno externa en comunicación gaseosa con el ánodo de dicha pila de combustible.
  40. 40. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende menos de 1% de oxígeno.
  41. 41. El método de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende menos de 0.1% de oxígeno.
  42. 42. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende dióxido de carbono.
  43. 43. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende dióxido de carbono e hidrógeno.
  44. 44. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende nitrógeno.
  45. 45. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ambiente con oxígeno reducido comprende dióxido de carbono, nitrógeno e hidrógeno .
  46. 46. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el producto alimenticio es pescado.
  47. 47. El método de conformidad con la reivindicación 46, caracterizado porque el pescado es pescado fresco seleccionado a partir del grupo consistente en salmón, tilapia, atún, camarones, trucha, bagre, besugo, lubina, lubina estriada, corvineta ocelada, pámpano (palometa), abadejo, merluza, hipogloso, bacalao y trucha alpina .
  48. 48. El método de conformidad con la reivindicación 47, caracterizado porque el pescado fresco es salmón o tilapia.
  49. 49. El método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es una mezcla gaseosa que comprende dióxido de carbono y menos de 5% de hidrógeno en volumen.
  50. 50. Un método para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) obtener un envase sellado de presión estable con permeabilidad reducida al oxígeno, que contiene un material degradable por oxidación, en donde el envase está conectado a un módulo que comprende una pila de combustible y una fuente de hidrógeno, de manera que el ánodo de la pila de combustible esté en comunicación directa con el ambiente del envase; b) hacer funcionar la pila de combustible durante el transporte o el almacenamiento de manera que el oxígeno en el envase sea convertido en agua por la pila de combustible; y c) transportar o almacenar el material en el envase .
  51. 51. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el módulo es desconectado del envase después de un período de tiempo inicial que es suficiente para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso.
  52. 52. El método de conformidad con la reivindicación 51, caracterizado porque el período de tiempo inicial está entre alrededor de 0.5 horas y 50 horas .
  53. 53. El método de conformidad con la reivindicación 51, caracterizado porque el módulo es desconectado del envase cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él.
  54. 54. El método de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 5% v/v de oxígeno.
  55. 55. El método de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 1% v/v de oxígeno.
  56. 56. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque la pila de combustible se programa para cesar su operación después de un período de tiempo inicial que es suficiente para permitir una minimización o cese natural del intercambio gaseoso .
  57. 57. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el período de tiempo inicial está entre alrededor de 0.5 horas y 50 horas .
  58. 58. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque la pila de combustible se programa para cesar su operación cuando el nivel de oxígeno alcanza un nivel predeterminado y se mantiene por debajo de él.
  59. 59. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 5% v/v de oxígeno.
  60. 60. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el nivel de oxígeno predeterminado está por debajo del 1% v/v de oxígeno.
  61. 61. Un envase sellable de presión estable con permeabilidad limitada al oxígeno, útil para transportar y/o almacenar productos alimenticios degradables por oxidación, caracterizado porque comprende: a) una pila de combustible que es capaz de convertir hidrógeno y oxígeno en agua, en donde dicha pila de combustible está en el interior del envase; b) un elemento de almacenamiento adecuado para mantener una fuente de hidrógeno en el interior del envase o una comunicación gaseosa de entrada hacia el ánodo de la pila de combustible desde una fuente de hidrógeno externa; y c) un eliminador de dióxido de carbono en comunicación con el ánodo de la pila de combustible.
  62. 62. El envase de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el eliminador de dióxido de carbono comprende cal hidratada.
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