SISTEMAS DE POLIURETANO QUE CONTIENEN POLIOL DE POLIESTER QUE TIENEN ESTABILIDAD HIDROLÍTICA MEJORADA
CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona a productos de poliuretano y métodos para producirlos. Más particularmente, se relaciona a ca alizadores para mejorar la estabilidad hidrolítica de ciertas composiciones reactivas de isocianato para hacer espumas de poliuretano. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En sistemas de poliuretano de poliéster moldeados o sistemas que utilizan retardante de flama, la estabilidad hidrolítica del sistema es muy importante. Por ejemplo, en espumas de roció, los polioles de poliéster y los retardantes de flama se utilizan debido a que pueden mejorar el desempeño contra el fuego del producto final pero, en el almacenamiento de un poliol de poliéster y un retardante de flama en la presencia de agua y amina terciaria, la descomposición del poliéster a ácido y poliol ocurre causando a la amina formar una sal. El catalizador de amina terciaria llega a ser ácido bloqueado reduciendo la reactividad del sistema, volviéndolo frecuentemente inadecuado para el uso. Este problema es particularmente serio en espumas de rocío donde son requeridos sistemas con reactividad muy alta debido a que la mezcla de reacción se espera que reaccione muy rápido conforme se rocíe sobre una superficie. Si la reactividad se
disminuye, la masa de roció del material no se puede adherir a la superficie causándola a escurrirse o pandearse, y solidificar en una ubicación diferente que el punto de rocío. Además, debido a la alta reactividad requerida en las espumas de rocío, se requieren altos niveles de uso de aminas terciarias que combinadas con agua presente en los sistemas causan al poliol de poliéster a hidrolizarse mucho más rápido que en otros sistemas de poliéster. Las composiciones reactivas de isocianato que contienen polioles de poliéster para hacer espuma de poliuretano (PU) se mezclan típicamente con agua, retardantes de flama, catalizadores de amina, catalizadores de metal, surfactantes y otros aditivos para hacer espumas de poliuretano. Poliol de poliéster y retardantes de flama se caracterizan por su estabilidad hidrolítica deficiente en tales composiciones reactivas. Su inestabilidad hidrolítica se aumenta particularmente en la presencia de álcali cal como aminas terciarias que están normalmente presentes en los sistemas de PU como catalizadores. La presencia de catalizadores de amina terciaria causa al poliol de poliéster y al retardante de flama a hidrolizarse a los glicoles y ácido correspondientes causando al ácido neutralizar la amina terciaria reduciendo la reactividad total del sistema que tiene implicaciones serias sobre la cinética y propiedades del producto final.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la invención proporciona una composición reactiva de isocianato que comprende un poliol de poliéster, agua, una composición de catalizador que comprende por lo menos un catalizador de uretano de amina terciaria particular y opcionalmente un retardante de flama o un poliol annich, o ambos. La composición también puede incluir opcionalmente uno o más agentes de soplado, reticuladores , catalizadores de uretano adicionales y surfactantes . La amina terciaria particular es una amina de di (C1-C ) alquilo (alquilo graso) de la fórmula (1) R1R2NR3 (1) donde Rl y R2 son independientemente grupos alquilo de C1-C4 y R3 es un alquilo graso de C8-C36. Como otra modalidad, la invención proporciona composiciones para hacer espuma de poJ iuretano que comprende el producto de contacto de un polii sociana to orgánico y la composición reactiva de isocianato que comprende un poliol de poliéster, agua, una composición de catalizador que comprende uno o más catalizadores de uretano de amina terciaria de la fórmula (I) y opcionalmente un retardante de flama o un poliol Mannich o ambos. F,n un aspecto adicional las composiciones de espuma de po] iuretano comprenden composiciones de espuma de ?? rígidas. Las espumas de rocío rígidas contienen enlaces de uretano, urea e isocianurato . En
la presente invención, "poliuretano" incluye enlaces de uretano, urea y/o isocianurato . En otro aspecto, la invención proporciona un método para hacer una espuma de poliuretano. El método combina un poliisocianato y la composición reactiva de isocianato que comprende un poliol de poliéster, agua, una composición de catalizador que comprende por lo menos un catalizador de uretano de amina terciaria de la fórmula (I) y opcionalmente un retardante de flama o un poliol Mannich o ambos. El uso de la composición de catalizador puede reducir la descomposición del poliol de poliéster (hidrólisis) permitiendo más estabilidad de anaquel. Además, la composición de catalizador se puede utilizar para hacer espumas de rocío de poliuretano con bajo olor y buena cinética de espuma y propiedades físicas. La habilidad para mejorar la estabilidad de hidrólisis en espumas de materia prima en láminas gruesas de poliuretano de alta elasticidad, y espuma de poliuretano moldeada flexible así como en espuma rígida de rocío, es importante . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Un aspecto de la invención se relaciona a composiciones de catalizador de amina terciaria y composiciones reactivas de isocianato para hacer espumas de poliuretano. Las composiciones de catalizador incluyen por lo
menos un compuesto que es una amina terciaria de dialquilo (alquilo graso) . La inclusión de una o más de estas aminas terciarias sirve para reducir la hidrólisis de los polioles de poliéster en las composiciones reactivas de isocianato. Los compuestos de amina terciaria de dialquilo (alquilo graso) se pueden utilizar en conjunción con catalizadores de uretano convencionales bajo condiciones de otra manera convencionales para hacer espumas de poliuretano. Las espumas se hacen al combinar por lo menos un compuesto de poiiisocianato, por lo menos un compuesto de poliol de poliéster y una composición de catalizador de uretano que comprende por lo menos una amina terciaria de dialquilo (alquilo graso) . Un agente de soplado es usualmente incluido, pero no necesita estar. Amina Terciaria de Alquilo Graso Como se utiliza en la presente, el término "amina terciaria de alquilo graso" significa un compuesto o mezcla de compuestos de acuerdo a la fórmula R1R2NR3 donde Rl y R2 son independientemente grupos alquilo de C1-C4 y R3 es un alquilo graso de C8-C36, especialmente C10-C22. En otro aspecto el alquilo graso es C12-C18. Los grupos alquilo de C1-C4 incluyen, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo y t-butilo. Grupos alquilo graso incluyen butírico, caproico, caprilico, cáprico,
laurico, mirístico, palmitico, esteárico, linoleico, miristoleico, palmitoleico, oleico, linoleico, linoleico y ricinoleico . Son adecuadas para el uso en la invención dimetildec.il amina, dimetildodec.il amina, dimetiltetradecil amina, dimetilhexadec.il amina, di meti'l ocLadecil amina, dimetilcoco amina, dimetiloleil amina, dimetilricinoleil amina, diet.ildec.il amina, dietildodec.il amina, dietiltetradecil amina, dietilhexadec.il amina, dietilocatdecil amina, dietilcoco amina, dietiloleil amina, dietilricinoleil amina, dipropi.ldec.il amina, dipropildodecil amina, dirpopiletradecil amina, dipropilhexadecil amina, dirpopilocatadecil amina, dipropilcoco amina, dirpop.ilole.il amina, dipropilricinole.il amina, dibtildecil amina, dibuti.ldodec.il amina, dibutiltetraciel amina , dibu tilhexadec.il amina, dibut.iloctadec.il amina, dibutilcoco amina, dibutiloleil amina y dibutiltricinole.il amina. Las aminas terciarias de alquilo graso son comercialmente disponibles o se pueden preparar mediante hidrogenación seguido por alquilación reductora de los nitrilos grasos correspondientes. Los nitrilos grasos se obtienen de los ácidos correspondien es por la via de la amidación de sus sales de amonio seguido por la deshidratación de amidas. La manufactura de las aminas terciarias grasas es bien conocida en la técnica como
evidenciado tanto la literatura de patente como la literatura abierta . Otros Catalizadores de Uretano Las composiciones de catalizador en las composiciones reactivas de isocianato de la presente invención además de la amina terciaria de alquilo graso también pueden comprender cualquiera de los catalizadores de uretano bien conocidos en la técnica, especialmente otros catalizadores de uretano de amina terciaria conocidos. En un aspecto de la invención que pertenece a hacer espumas de poliuretano, las espumas rígidas especialmente de rocío, cualquier catalizador de gelificación y/o soplado conocidos en la técnica se pueden utilizar en combinación con la amina terciaria grasa. Un catalizador de gelificación es cualquier catalizador de amina terciaria conocido en la técnica de uretano con una selectividad inicial de menor que 0.7. Un catalizador de soplado es cualquier catalizador de amina terciaria conocido en la técnica de uretano con una selectividad inicial de mayor que 0.7. La selectividad de catalizador se define como la relación de la proporción de soplado (formación de urea) a la proporción de gelificación (formación de uretano) [J. Cellular Plastics, Vol . 28, 1992, pp. 360-398] . Así la composición de catalizador que comprende la amina terciaria de alquilo graso también puede contener uno o
más catalizadores de gelificación y/o soplado de amina terciaria. Catalizadores de gelificación adecuados pueden incluir, por ejemplo, trietilendiamina (TEDA), quinuclidina , pentameti1dipropi.11entriamina , d:¡ rne ti J.ciclohexi 1 amina, tris (dimetilaminopropil ) -amina , imidazoles sustituidos tales como 1 , 2-dimetilimida zol y 1 , 8 -dia zabiciclo [ 5.4.0 ] undec-7-eno (DBU), N , N-bis ( 3-dimetilaminopropil ) n-isopropanol-amina; , N-dimetilaminoetil-N ' -metil etanolamino ; N , N , N ' -trimetil-aminopropil etanolamina; N , N-dimetiletanolamina ; N,N-dimetil-N' ,?' -2-hidroxxi (propil) -1, 3-propilendiamina ; dime-tilaminopropilamina ; N , N , ' ' ,?' ' -tetrametildipropilentri-aminaMN, N-bis ( 3-dimetiarninoprop.il ) -1, 3-propanodiamino, N-dimeti Imetilaminopropil-N-metile anolamina ; qinuclidinas sustituidas (U.S. 5,143,944 y U.S. 5,143,944 y U.S. 5,233,039); pirrozilidinas sustituidas (U.S. 5,512,603); pirrolidinas sustituidas (EP 499 863); (N,N-dimetilaminoetoxi ) etanol; metilhidroxiet ilpipera zina ; bis ( N , -dimet il-3-aminopropil ) amina ; compuestos de urea de aminas terciarias tales como , N-dimei tlamino-propilurea y N , ' -bis ( 3-dimeti lamino-propil ) urea ; bis ( dime tilamino) -2-propanol; N- ( 3-aminopropil ) imidazol; N- (2-hidroxi-propil) -imidazol; y N- (2-hidroxietil) imidazo.l . Catalizadores de soplado adecuados incluyen pero no se restringen a bis (dimetilaminoetil) éter, pentamet ildietilentriamina y composiciones relacionadas (U.S.
,039,713, U.S. 5,559,161), poliamxnas permetiladas superiores tales como trietilente tramina permetilada (U.S. 4,143,003 y poliaminas ramificadas (U.S. 3,836,488), 2-[N-( dimetilaminoetoxieit1 ) -N-metilamino ] etanol y estructuras relacionadas (U.S. 4,338,408), poliaminas alcoxiladas (U.S. 5,508,314) compuestos de imida zol-boro (U.S. 5,539,007) y composiciones de aminopropil-bií (aminoeLi] ) éter (U.S. 5,874,483 y U.S. 5,824,711); dimet i íaminoe toxieta nol ; ?,?,?'-trimet il-N-3-amino-propil-bis ( aminoe il ) éter; y , N , N ' -tri-metil- ' aminopropil-bis ( aminoetil ) é er. Catalizadores de trimerización se pueden utilizar en combinación con la amina terciaria de alquilo graso, especialmente para sistemas de espuma rígida de rocío, e incluye cualquiera de tales catali ado es conocidos en la técnica. Ejemplos específicos incluyen sales de carbonilato o carboxilato de amonio cuaternario de N-hidroxi alquilo, tal como se divulgan en U.S. 4,582,861. También son útiles las sales de carboxilato de metal alcalino. Una sal de carboxilato ejemplar es 2-etilhexanoato de potasio también conocido como octoato de potasio. Para sistemas diferentes a los sistemas de espuma de rocío, algo o todo del catalizador de gelificación, soplado- y trimeri ación pueden ser "bloqueado" con (es decir una sal formada con) una sal de ácido carboxí 1 ico, un fenol, o un fenol sustituido, asumiendo que el catalizador contiene
funcionalidad de amina con lo cual forma una sal para proporcionar un principio retardado de la actividad de catalizador . Las composiciones de catalizador también pueden incluir otros componentes, por ejemplo catalizadores de metal tales como compuestos de organoestaño similares a dibutilestaño dilaurato, por ejemplo cuando la espuma de poliuretano deseada es un material de alimentación en lámina gruesa flexible. La cantidad de amina terciaria de alquilo graso en la composición reactiva de isocianato debe se típicamente de 0.05 a 20 parte es por cien partes de poliol sobre una base de peso (pphp) . Más típicamente, la cantidad será de 0.1 a 10 pphp, y mucho más típicamente de 0. A a 5 pphp. Los sistemas de espuma de rocío requieren una cantidad más alta de la amina terciaria de alquilo graso que otros sistemas de espuma, así el límite superior alto para la amina terciaria de alquilo graso. En términos de la composición de catalizador la amina terciaria de alquilo graso puede comprender 100 a 5% en peso, preferiblemente 50 a 10% en peso de tal composición. Una composición de catalizador especialmente deseable comprende 10 a 40% en peso de pentametildietilentriamina, 20 a 80% en peso de tris ( dimetilaminopropil ) amina y 10 a 50% en peso de amina terciaria de alquilo graso. En otro aspecto, la
composición de catalizador comprende 15 a 30% en peso de pentametildietilen-triamina, 35 a 65% en peso de tris (dimetilaminopropil ) amina y 20 a 40% en peso de amina terciaria de a1qu i 1o g aso. Poliisocianato Poliuretanos preparados utilizando las composiciones de catalizador de esta invención se pueden hacer de cualquiera de una amplia variedad de poliisocianatos conocidos en la técnica. Ejemplos de poliisocianatos adecuados incluyen hexametilendiisocianato (HDI), fenilen diisocianato (PD), toluen diisocianato (TDI) y 4,4'-difenilmetano diisocianato (MDI) . F.specia Imen te adecuados son el 2,4-TDI y 2,6-TDI individualmente o conjuntamente como sus mezclas comercia Imen te disponibles. Otras mezclas adecuadas de diisocianatos son aquellas conocidas comercialmente como "MDI crudo", también conocido como PAPI, que contiene aproximadamente 60% de , 4 ' difenilmetano diisocianato junto con otros poliisocianatos isoméricos y análogos superiores. Un ejemplo se hace por Dow Chemical Company bajo el nombre PAPI y contiene aproximadamente 60% de 4 , 4 ' -difenilmetano diisocianato junto con otros poT i.isocxana tos isoméricos y análogos superiores. También adecuados son "prepolimeros" de estos compuestos de isocianato que comprenden una mezcla parcialmente pre-reaccionada de un poliisocianato y un
poliéter o poliol de poliéster para convertir uno o más de hidroxilos sobre el poliol de poliéster a grupos carbamatos sustituidos. Prepolimeros adecuados derivados de poliéter y polioles de poliéter son bien conocidos en la técnica. Polioles La presente invención se relaciona al uso de una composición de catalizador que contienen am na terciaria de alquilo graso para hacer espumas de po.l iuretano basadas en poliol de poliéster. Cualquier poliol de poliéster conocido en la técnica se puede utilizar, incluyendo aquellos producidos cuando un ácido dicarboxílico o anhídrido se hace reaccionar con un exceso de un diol . Eljemplos no limitativos incluyen ácido adípico o ácido itálico o anhídrido itálico que reaccionan con etilenglicol o butanodiol. Sin embargo, los polioles de poliéster los polioles de poliéster más comunes se hacen de ácidos ftálico, i so (itálico y tereftálico. La es terificación de estos ácidos con iniciadores de poliol tal como etilenglicol, dietilenglicol , propilenglicol , dipropilenglicol , butanodiol, polietilenglicoles de varios pesos moleculares, glicerina, pentanotriol, y los similares pueden producir polioles de poliéster con diferentes propiedades físicas, pesos moleculares y arquitecturas moleculares pero todos caracterizados por su estabilidad hidrolítica eficiente. También, los polioles do poliéster útiles en la presente invención se pueden producir al hace
reaccionar una lactona con un exceso de un diol, por ejemplo, caprolactona reaccionada con propilenglicol . El componente de poliol de la composición reactiva de isocianato también puede comprender otros polioles conocidos en la técnica además de los polioles de poliéster. Tales otros polioles adecuados conocidos en la técnica para hacer formulaciones de poliuretano catalizadas por las composiciones de catalizador de la invención incluyen los polioles de éter de polialquileno . Los polioles de éter de polialquileno incluyen polímeros de poli (óxido de alquileno) tal como poli (óxido de etileno) y polímeros y copolímeros de poli (óxido de propileno) que tienen grupos hidroxilo terminales derivados de compuestos polihídricos que incluyen dilles y trioles, tal como por ejemplo et ilenglicol , propilenglicol, 1 , 3-butanodiol , 1 , -butanodiol , 1,6-hexanodiol, neopentilglicol , diet ilenglicol , dipropilenglicol , pentaeritritol , glicerol, diglicerol, trimetilolpropano, ciclohexanodiol y los similares polioles de peso molecular bajo. Polioles de poliéter de amina se pueden utilizar en la presente invención. Estos se pueden preparar cuando una amina tal como, por ejemplo, et ilendiamina , dietilentriamina, tolilendiamina , difenilmetanodiamá na , o trietanolamina se hacen reaccionar con óxido de etileno u óxido de propileno. Polioles Mannich también se utilizan en
formulaciones de espuma de rocío para incrementar la reactividad del sistema. Los polioles de Mannich se preparan típicamente condensación de fenol con formaldehído en la presencia de aminas que contienen hidroxilo tal como dietanolamina , etanolamina y las similares. En otro aspecto de la presente invención, un solo poliol de poliéter de peso molecular alto, o una mezcla de polioles de poliéter de peso molecular alto, tal como mezclas de materiales multifunciona les diferentes y/o materiales de composición química diferentes o de peso molecular diferentes se pueden utilizar. Además de los polioles de base descritos en lo anterior, o en lugar de ellos, los materiales comúnmente referidos como "polioles de copolímeros" se pueden incluir en un componente de poliol para el uso de acuerdo a la invención. Los polioles de copolímero se pueden utilizar en espumas de poliuretano para incrementar la resistencia de la espuma a la deformación, por ejemplo para mejorar las propiedades que llevan carga de la espuma. Dependiendo de los requerimientos que llevan carba para la espuma de poliuretano, los polioles de copolímeros pueden comprender de cero a aproximadamente 80% en peso de contenido de poliol total. Ejemplos de polioles de copolímero incluyen, pero no se limitan a, polioles de injerto y polioles modificados con poliurea, ambos de los cuales son conocidos en la técnica y
son comercialmen te disponibles. Agentes de Soplado La producción de espuma de poliuretano se puede ayudar por la inclusión de un agente de soplado para producir huecos en la matriz de poliuretano durante la polimerización. Cualquier agente de soplado conocido en la técnica se puede utilizar. Agentes de soplado adecuadas ncluyen compuestos con puntos de ebullición bajos que se vaporizan durante la reacción de polimerización exotérmica. Tales agentes de soplado son generalmente inertes y por lo tanto no se descomponen o reaccionan durante la reacción de polimerización. Ejemplos de agentes de soplado inerte incluyen, pero no se limitan a, dióxido de carbono, clrorofluorocarburos , fluorocarburos hidrogenados, clorofluorocarburos hidrogenados, acetona e hidrocarburos de ebullición bajos tales como ciclopentano, ísopentano, N-pentano y sus mezclas. Otros agentes de soplado adecuados incluyen compuestos por ejemplo agua, que reacciona con compuestos de isocianato para producir un gas. Retardantes de Fuego Los retardantes de flama mucho más comunes utilizados en formulación de espuma de PU son tris ( cloropropil ) fosfato (TVPP) , tris (2-clroroetil) fosfato (TCEP) , dimetilmetilfosfonato (DM P) y ésteres de dietilenglicol (DEG) y propilengí icol (PG) de anhídrido
tetrabromoftálico (ME-TBPA) . Estos retardantes de flama pueden exhibir varias etapas de estabilidad en las composiciones reactivas de isocianato. No hace falta decir, otros retardantes de fuego conocidos también se pueden utilizar . Otros Componentes Opcionales Una variedad de otros ingredientes se pueden incluir en las formulaciones para hacer espumas de acuerdo a la invención. Ejemplos de componentes opcionales incluyen, pero no se limitan a, estabilizadores de celda tales como silicona, agentes reticuladores , extendedores de cadena, pigmentos, rellenadores y combinaciones de cualquiera de estos. Extendedores de cadena adecuados para el uso incluyen etilenglicol , 1 , 4 -butanodiol y combinaciones de estos. Producto de Contacto El término "producto de contacto" se utiliza en la presente para describir composiciones en donde los componentes se ponen en contacto con untamente en cualquier orden, en cualquier manera y para cualquier duración de tiempo. La combinación de materiales o componentes adicionales se puede hacer mediante cualquier método conocido por uno de habilidad en la técnica. Además, el término "producto de contacto" incluye mezclas, combinaciones, soluciones, suspensiones, productos de reacción, y los similares, combinaciones de los mismos. Aunque "el producto
de contacto" puede incluir productos de reacción de uno o más componentes entre si, no se requiere para los componentes respectivos que reaccionen entre si. En los siguientes ejemplos y tablas los niveles de uso de los componentes a los polio les están en pphp (partes en peso por cien partes de polioles) a menos que se indique de otra manera. Las formulaciones de poliuretano ejemplares generales que contienen composiciones de catalizador de amina terciaria de alquilo graso de acuerdo a la invención pueden incluir formulaciones tales como se expone en las Tablas 1-3. Una formulación de espuma rígida de rocío general de acuerdo a la invención en la cual la composición de catalizador de uretano también incluye un catalizador de trimeri zación comprendería los siguientes componentes en partes en peso (pbw) : Tabla 1 -- Formulación de Espuma Rígida de Rocío Componente Partes en Peso (pphp) Poliol de Poliéster 10 - 100 Poliol Mannich 0-90 Poliol de Poliéster 0-90 Agente de Soplado 5-40 Surfactante de Silicio 0.2-5 Agua 0-10 Catalizador de Amina 0-20 Catalizador de Metal 0-20
Catalizador de Trimerización 0.1-10 Catalizador de Amina 0.05-20 Terciaria de Alquilo Graso índice de Isocianato (índice 80-500 NCO) Las espumas rígidas de rocío se hacen típicamente utilizando polioles de poliéster de aproximadamente 220 5000 de peso molecular promedio en peso (Mw) y número hidroxilo (OH ) de aproximadamente 20 a ?50. Tabla 2 -- Formulación de Espuma Flexible Componente Partes en Peso (pphp) Polioles de Poliéter y 20-100 Poliéster Poliol de Co-Polímero (por 0-80 ejemplo, poliol de estireno-acri 1onit ri 1o ) Surfactante de Silicona 0.2-2.5 Agente de Soplado 2-4.5 Reticulador (por ejemplo, 0.5-3 dietanolamina ) Catali zador 0.1-5 Isocianato (índice NCO) índice 70-115 Tabla 3 -- Formulación de Espuma Rígida Componente Partes en Peso (pphp) Poliol 100
Surfactante de Silicona 0.2-4 Agente de Soplado 2-35 Agua 0-5 Catali zador 0.1-5 Isocianato (índice NCO) índice 70-300 Preparación ¦ de Espumas Las espumas se pueden hacer de acuerdo a los métodos conocidos en la técnica utilizando formulaciones de poliuretano típicas a las cuales se han adicionado una composición de catalizador de uretano que comprende una o más aminas terciarias de alquilo graso. La cantidad de poli isocia na to uti izado en las formulaciones de poliuretano de acuerdo a la invención no se limita, pero estará típicamente dentro de aquellos intervalos conocidos por aquellos de habilidad en la técnica. Intervalos ejemplares se dan en las tablas, indicadas por referencia a "índice NCO" (índice de isocianato) . Como es conocido en la técnica, el índice NCO se define como el número de equivalentes de isocianato, dividido por el número total de equivalentes de hidrógeno activo, multiplicado por 100. El índice NCO se representa por la siguiente fórmula. índice NCO = [NCO/ (??-?-NH ) ] X100 En algunas modalidades de la invención, la composición de catalizador de amina terciaria de alquilo graso se puede combinar en un paquete con uno o más polioles
de poliéster, y opcionalmente con uno o más agentes de soplado y/u otros aditivos comúnmente utilizados en la formación de poliuretano. Ejemplos de estos otros componentes opcionales se han listado previamente, y no afectan la naturaleza básica de la invención. 'Tales mezclas se pueden combinar subsecuentemente con un isocianato orgánico para formar una espuma de poliuretano, nuevamente de manera opcional en la presencia de otros aditivos conocidos en la técnica . Además de hacer espumas de roció rígidas, la invención también se puede utilizar para preparar material de alimentación en lámina gruesa flexible y espumas moldeadas y espumas semi-flexibles , tal como se utilizan comúnmente para muchas aplicaciones en la industria automotriz (por ejemplo, paneles de instrumento y acabados interiores) . EJEMPLO Estudio de Estabilidad de Hidrólisis para Catalizadores de Amina Diferentes La siguiente composición, o premezcla de lado B, reactiva de isocianato se utilizó para comparar el impacto que varios catalizadores de uretano tuvieron sobre la estabilidad de hidrólisis de los polioles de poliéster. Las composiciones de premezcla se almacenaron a 1?.0°C y muestras se tomaron cada siete días para determinar el contenido de ácido. El contenido de ácido se determinó al solubilizar
muestras en una mezcla de 1:1 de tolueno y etanol. Los valores de número de ácido se determinaron en duplicado mediante titulación utilizando titulaciones potenciométricas. Un Metrohm 835 Tritando y un electrodo de pH Metrohm Solvitrode se utilizaron para las titulaciones potenciométricas del número de ácido. El titulante fue hidróxido de potasio metanólico 0.1N utilizando una bureta de 5 mi. Composición de la Preme
*Partes por Cien de Poliol (wt) Se utilizaron los siguientes componentes TCPP - tris ( 2-cloropropil ) fosfa to DMEA - dimetilaminoetanol PC-5 - pentametildietilentriamina PC-9 - tris (diemtilam nopropil ) amina B-16 - dimetiloleil amina PC-30 - mezcla de 20% en peso de PC-5, 55% en peso
de PC-9, 25% en peso de B16 Tabla 4
* pphp La Tabla 4 muestra los valores de los números de ácido de las composiciones preparadas con catalizadores diferentes durante un periodo de dos semanas. Mientras más alto es el número de ácido más hidrólisis ha ocurrido en la composición debido a que la acidez se forma por la hidrólisis del poliol de poliéter. Después de 24 dias, el DMEA, un estándar industrial para hacer espuma de roció, mostró el número de ácido más grande y la amina terciaria de alquilo graso B-16 mostró el más bajo indicando la estabilidad de hidrólisis más grande de las composiciones de amina probadas. La composición de PC-30 que comprende dimetilole.il amina B-16 mostró hidrólisis reducida comparada al DMEA y también dio buena cinética de velocidad de elevación de la espuma.