MX2007013370A

MX2007013370A - Mezclas acrilicas.

Info

Publication number: MX2007013370A
Application number: MX2007013370A
Authority: MX
Inventors: Ian Fraser; Ian Robinson
Original assignee: Lucite Int Uk Ltd
Priority date: 2005-04-25
Filing date: 2006-04-18
Publication date: 2008-01-14
Also published as: ES2529663T3; EP2277946B1; EP2192155A1; AU2006238988B2; EP1877486A1; CA2603957A1; SI1877486T1; CA2603957C; CN101166787A; ES2837651T3; EP2192154A1; PL1877486T5; ES2644515T3; TW200710154A; JP2013100548A; US20080255295A1; EP2192155B1; KR20080005579A; MX304508B; US8263706B2

Abstract

Una composicion polimerica acrilica que comprende una mezcla por fusion de un material acrilico de alto peso molecular (HMWA) termoplastico y un material acrilico de bajo peso molecular (LMWA) termoplastico, se describe. Al menos 70 % de p/p del HMWA y el LMWA comprende (co) polimero de (alq) acrilato de alquilo. El HMWA tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de entre 40 k Daltons y 1000 k Daltons y el LMWA tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de entre el peso molecular de enmaranamiento (ME) (expresado en k Daltons) y 250 k Daltons. Se describe un metodo para producir una composicion polimerica acrilica y el uso de una composicion polimerica acrilica junto con productos moldeados de seccion gruesa.

Description

MEZCLAS ACRILICAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a mezclas acrílicas, de manera mas especifica, a mezclas de polímeros acrílicos de bajo peso molecular con polímeros acrílicos de bajo peso molecular.

Antecedentes de la Invención La mejora de la procesabilidad de polímeros acrílicos para varias aplicaciones es un área importante de investigación con muchos beneficios comerciales. En general, la procesabilidad de los polímeros se puede mejorar al incrementar el índice del flujo en estado fundido (MFl) y en la industria de los acrílicos esto se ha efectuado al adicionar varios copolímeros tal como acrilatos de alquilo o ácido metacrílico a un polímero de PMMA de alto peso molecular. Aunque se pueden lograr incrementos del MFl de esta manera también pueden dar por resultado reducción significativa en la temperatura de transición vitrea del polímero de PMMA con la restricción consecuente en su intervalo de aplicaciones tal como aquellos que requieren resistencia moderada alta a temperatura. La EP 0588147 describe un proceso de mezclado de dos etapas principalmente para el uso con poliolefinas. El uso del proceso de mezclado de dos etapas es para remover los problemas de ojo de pescado en el producto final. No se proporcionan pesos moleculares específicos. Hwang y Cho, Department of Chemical Engineering, Pohang University, en una descripción en Internet titulada "Effect of chain entanglement on the bulk strength of glass polymer" reportan la determinación de la densidad crítica de enmarañamiento de cadena usando estimados de dureza de fractura. Concluyen que el uso de un PMMA de bajo peso molecular afecta de manera adversa la energía de fractura del polímero. La WO 086/05503 describe mezclas de acrilatos de alquilo de alto y bajo peso molecular que se producen del mismo monómero. Se mencionan (alq) acrilatos de alquilo solo como componentes de co-monómero de un copolímero de alto o bajo peso molecular. El documento se refiere al uso de estas mezclas para adhesivos sensibles a presión. La JP 56-008476 describe una composición de adhesivo sensible a presión hecha al mezclar (A) acrílico de bajo peso molecular tal como PMMA y (B) un polímero acrílico. La composición se reivindica para proporcionar adhesión mejorada a superficies rugosas. La JP 07-174133 describe mezclas de bajo y alto peso molecular que incluye (alq) acrilatos de alquilo como el componente de alto peso molecular. El contenido de alto peso molecular es menos que el contenido de bajo peso molecular.

La utilidad de las mezclas esta en relación a rollos de baja dureza. El aditivo de bajo peso molecular se puede seleccionar de: Suavizantes, Plastificantes, Agentes de pegajosidad, Oligómeros, o Lubricantes. La JP 07-174189 describe un sistema similar a aquel en la JP 07-174133 pero lo aplica a la mejora del desempeño de amortiguamiento de vibración. La JP 54-23539 describe un toner con un agente colorante, un copolímero acrílico y opcionalmente polímero de vinilo. El copolímero comprende de manera preferente (a) metacrilatos tal como metacrilato de metilo, (b) monómero de vinilo y (c) metacrilato de glicidilo (metacrilato de 2,3-epoxipropilo) . La EP 0144140 describe una mezcla para mezclarse con bentonita como un lodo de perforación. La mezcla comprende un polímero aniónico o no iónico soluble en agua de bajo peso molecular y un polímero aniónico de alto peso molecular. El componente de bajo peso molecular esta por debajo de aproximadamente 50K (página 2, renglón 31) y el componente de alto peso molecular esta por arriba de aproximadamente 500K. Los polímeros de ácido acrílico se dan como ejemplos de los componentes de bajo peso molecular (página 2 renglón 18) que tienen un peso molecular de hasta 40K. Se dan acrilatos de alquilo inferior (C?_ ) como ejemplos generales y se dan específicamente ácido acrílico y ácido metacrílico. La presencia de grupos ácidos puede ayudar a la solubilidad. No se describen mezclas de (alq) acrilato de alquilo. La EP 1189987 Bl menciona que se puede lograr un conjunto particular de propiedades incluyendo ablandamiento Vicat deseable usando polímeros acrílicos de alto peso molecular, modificados por impacto, basados en poli (met) acrilato reticulado, mezclados con polímeros acrílicos de menor peso molecular. La US 6,388,017 se refiere a un proceso para poner en contacto un polímero base de etileno de distribución estrecha de peso molecular con un alto peso molecular tal que hay 0.1 % a 10 % en peso de moléculas con un peso molecular > 1 millón. Se menciona el mezclado como una posible ruta aunque se prefiere la copolimerización. La US 5,306,775, US 5,319,029 y US 5,380,803 describen mezclas de poliolefina de alto y bajo peso molecular para mejorar la resistencia a la fractura, claridad, etc. La FR 2749591 describe una composición de limpieza para equipo de procesamiento de plástico. Hay dos componentes de PMMA: (a) 95 % - 25 p/p de un componente de pmma no termoplástico de alto peso molecular; y (b) 5-75 % p/p de un PMMA termoplástico. En la descripción, el término alto peso molecular se define como "un peso molecular promedio de más de 500 [K] , de manera más preferente más de 1,000 [K] daltons...". De manera similar, la descripción define el término "[PMMA] termoplástico... significa un [PMMA] que tiene un peso molecular promedio de 50 [K] a 200 [K]...". El PMMA no termoplástico probablemente va a permanecer como un sólido durante el proceso de limpieza.

Descripción de la Invención De acuerdo a un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición polimérica acrílica que comprende una mezcla fundida de un material acrílico de alto peso molecular (HMWA) termoplástico y un material acrílico de bajo peso molecular (LMWA) , termoplástico, al menos 70 % p/p, en base al peso total de HMWA, del HMWA que comprende un (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo, el (co) polímero que comprende al menos 80 % p/p de un primer polímero derivado de unidades de monómero de (C?-8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y opcionalmente, hasta 20 % p/p, en base al (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo de un primer copolímero derivado de unidades de monómero de (C0-C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y/o ácido (C0-C8 alq) acrílico, el HMWA que tiene un peso molecular promedio en peso de entre 40k Daltons y 1000k Daltons, al menos 70 % p/p, en base al peso total del LMWA, del LMWA que comprende un (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo, el (co) polímero que comprende al menos 80 % p/p de un segundo polímero derivado de unidades de monómero de (Ci-C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y opcionalmente, hasta 20 % p/p en base al (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo de un segundo copolímero derivado de unidades de monómero de (Co-C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y/o ácido (C0-C8 alq) acrílico, el LMWA tiene un peso molecular promedio en peso de entre el peso molecular de enmarañamiento (Me) (expresado en K Daltons) y 250k Daltons, con la condición que el HMWA tenga un Mw mayor que el LMWA. De manera preferente, el primer polímero del HWMA y el segundo polímero del LMWA son los mismos, es decir, si el primer polímero es (met ) acrilato de metilo, el segundo polímero es (met ) acrilato de metilo, etc. Igualmente, de manera preferente, el primer copolímero y el segundo copolímero son los mismos, es decir, si el primer copolímero es acrilato de etilo y el segundo copolímero es acrilato de etilo, etc. De manera preferente, la relación del primer polímero: primer copolímero esta dentro de ± 30 % de la relación del segundo polímero: segundo copolímero, de manera más preferente dentro de ± 20 %, de manera más preferente dentro de ± 20 %. De manera preferente, la relación en peso de HMWA: LMWA en la composición es mayor que 1:1, de manera más preferente, al menos 6:5, de manera más preferente al menos 7:3. De manera preferente, la composición polimérica acrílica comprende, en base al peso de la composición polimérica acrílica, hasta 55 % p/p de LMWA y al menos 40 % p/p de HMWA, de manera más preferente, hasta 15 % p/p de LMWA y al menos 50 % p/p de HMWA, de manera más preferente, hasta 10 % p/p de LMWA y al menos 60 % p/p de material de HMWA. Por mezcla fundida se quiere decir una composición que se ha producido por el método de mezclado en estado fundido. Por mezclado en estado fundido se quiere decir un método de mezclado en estado fundido que reduce la no uniformidad de una composición binaria (o mayor) de diferente polímeros (incluyendo polímeros que solo difieren entre sí con respecto a su peso molecular) . El mecanismo de mezclado es para inducir movimiento físico de los ingredientes a una temperatura elevada (de manera preferente, T > transición vitrea, Tg, para todos los componentes poliméricos) . Esto comprende asegurar suficiente mezclado distributivo y . dispersivo para permitir que los constituyentes de la mezcla se consideren como homogéneos. Esto requiere en consecuencia que los polímeros se sometan a mezclado convectivo por flujo laminar durante un tiempo suficientemente prolongado tal que el tiempo de residencia para los polímeros en el proceso de mezclado exceda el tiempo para lograr la homogenización por este proceso. (De manera preferente, la buena práctica asegurará que el tamaño y forma de los componentes poliméricos que se van a mezclar sea ampliamente similar, ayudando de esta manera al mezclado dispersivo) . Los procedimientos adecuados de mezclado pueden incluir extrusión en tornillo individual o tornillos gemelos, o a través del proceso de alimentación por tornillo en el moldeo por inyección. Esta definición imposibilita el uso de mezclado mediante presión únicamente (aún si la temperatura se aumentara grandemente por arriba de la transición vitrea) o mezclado mediante mezclado en solución y evaporación eventual (C Rauwendaal Polymer Extrusión Hanser Publishers, Munich (1994) ISBN 3 - 446 - 17960 - 7; página 322 & JM Deely and KF Wissbrun Melt Rheology and its role in plastics processing, Theory and Aplications Van Nostran Reinhold, New York (1990) ISBN 0-442-22099-5; página 480) . Las referencias a Me en la presente se deben tomar como que se determinan por caracterización de reología de fusión torsional. Esta caracterización se lleva a cabo de acuerdo a ASTM D4440. Específicamente, Me se debe asumir que se determina para una muestra de polímero como sigue: antes del montaje en el reómetro torsional, los discos de pre-forma sólidos se preparan y se secan en un horno al vacío durante la noche a 70°C, para remover la humedad residual. Entonces se montan entre placas paralelas de 25 mm de diámetro, en un reómetro rotacional Rheometrics RDAII. El accesorio de prueba superior se baja para tocar el accesorio de fondo a aproximadamente la misma fuerza normal que experimenta durante la prueba. El indicador de separación entonces se pone a cero. El accesorio de prueba superior entonces se levanta y el disco de muestra se coloca en el accesorio de prueba de fondo. La placa se baja suavemente sobre la superficie del disco, y entonces se calienta a una temperatura de típicamente 140°C, en tanto que se mantiene el ajuste de separación para un disco de muestra de 2 mm de grueso. Una vez que se ha fundido visiblemente el disco de polímero, la muestra en exceso de polímero que emerge del lado del cono y la placa se recorta, usando una cuchilla filosa. Entonces se aplican frecuencias torsionales entre 0.01 y 100 radianes/s a una amplitud de esfuerzo fija de 5 % a la muestra por el reómetro a esta temperatura fija. Durante este barrido de frecuencia, el módulo G' (?) de almacenamiento (elástico) y el módulo G' ' (?) de pérdida (viscoso) se determinan a cada frecuencia. La temperatura de la masa fundida entonces se incrementa a un valor de típicamente 20-30°C mayor que lo anterior, con el procedimiento experimental que se repite.

Normalmente se hacen mediciones a 230°C, hasta una temperatura máxima de típicamente 250 °C. La medición de los módulos de almacenamiento y de pérdida permite el cálculo de la viscosidad compleja ?* (?) usando la relación normal (ref LA Utraki Polymer Alloys and Blends, pl34 Hanser Publishers (1990)): - . - ls2 (?)+G"2 (?) ? (?) = — — [4a] ? Los módulos de almacenamiento y de pérdida entonces se someten a una superposición de tiempo-temperatura a una temperatura de referencia de 230°C usando el programa de computadora Shiftt.exe, descrito conceptualmente y el listado de código fuente por GV Gordon and MT Shaw Computer Programs for Rheologists, Hanser Publishers (1994) . Las "curvas principales" resultantes se trazan a una temperatura de referencia de 230°C, asumiendo una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 100°C, usando tan d (G" (?) /G' (?) ) o el módulo G' (?) de almacenamiento como los espectros de referencia que se van a sobreponer . Las Figuras [1-3] posteriores dan un ejemplo de los datos reológicos básicos para una muestra de prueba antes y después de la superposición a la curva principal. Figura [1] : Datos de reología torsional para una Muestra de Prueba medidos entre 0.01 y 100 Hz y entre 140 y 250°C. Figura [2]: Datos de reología torsional en la forma de una "curva principal" para la muestra de prueba, superpuestos a 230°C. Esto permite el espectro reológico completo para este polímero entre las frecuencias de 10~2 a 107 rad/s.

Determinación de peso molecular de enmarañamiento de curvas principales El peso molecular de enmarañamiento se relaciona al módulo de corte de meseta, determinado de los datos tal como se muestran en la Figura (2), de acuerdo a la relación GN donde el p es la densidad de un polímero a la temperatura T.

Los valores para el polímero de PMMA a temperaturas específicas se encuentran en FN Cogswell Polymer Melt Rheology Appendix 9 P156, Woodhead Publishing Ltd 1997), G°N es el módulo de meseta y R es la constante de gas (8.3144 J mol"1 K"1) y k es una constante, cuyo valor es 4/5 (definitions of entanglement spacing and time constants in the tube model RG Larson et al Journal of Rheology 47 p809 (2003) ) . El módulo de meseta se puede obtener de una curva principal como el valor del módulo G' (?) de almacenamiento de donde tan d alcanza un mínimo local (Ver S Wu "Chain Structure and entanglements" Journal of Polymer Science: Pt B Polymer Physics 27 p723 (1989)). G UN° = G "'^(?) I \?? taa d = min ^ Tomando de esta manera los datos de la Figura (2) y graficando la función tan d se permite la identificación de G°N. Figura [3] Módulos G°N de meseta calculado de G' (?) a min tan d(=G"(?)/G' (?) ) usando el conjunto de datos en la Figura [2]. G°N por estas definiciones es 0.46 MPa. De manera preferente, las composiciones de la presente invención son termoplásticas y no son composiciones termoendurecibles. De manera preferente, las mezclas fundidas son mezclas fundidas homogéneas. La composición puede incluir opcionalmente un segundo adicional componente de HMWA (definido de la misma manera como el primer HMWA anterior) que tiene un peso molecular promedio en peso mayor que el LMWA pero que puede ser mayor o menor que los otros componentes de HMWA. Este segundo adicional componente puede estar presente a un nivel, en base a la composición polimérica acrílica de al menos 5 % p/p, de manera más preferente, al menos 10 % p/p, y de manera más preferente, al menos 15 % p/p. De manera preferente, el segundo adicional HMWA tiene un peso molecular promedio en peso menor que el primer componente de HMWA. De otro modo, el segundo adicional HMWA puede incluir cualquiera de las características preferidas del primer HMWA incluyendo cualquier relación relativa al LMWA tal como aquellos de la naturaleza y proporción del tercer polímero y copolímero con respecto al segundo polímero y copolímero de MLWA. Además, de manera preferente, el primer polímero del HMWA y el tercero o adicional polímero del segundo adicional HMWA son los mismos. De manera preferente, el primer copolímero y el tercer copolímero son los mismos. De manera preferente, la relación del primer polímero: primer copolímero esta dentro de ± 30 % de la relación del tercer polímero: tercer copolímero, de manera más preferente, dentro de ± 20 %, de manera más preferente dentro de ± 10 %. El HMWA (incluyendo el segundo adicional componente de HMWA cuando esta presente) puede estar presente, en base al peso total de la composición polimérica acrílica, a un nivel de hasta 99 % p/p, de manera más preferente, hasta 96 % p/p, de manera más preferente, hasta 94 % p/p. El LMWA puede estar presente, en base al peso total de la composición polimérica acrílica, a un nivel de al menos 1 % p/p, de manera más preferente al menos 2 % p/p, de manera más preferente al menos 4 % p/p. El LMWA puede estar presente, en base al peso total de la composición polimérica acrílica, en el intervalo de 1-60 % p/p, de manera más preferente 2-55 % p/p, de manera más preferente 4-51 % p/p, específicamente 4-40 % p/p, de manera más especial 4-30 % p/p. El HMWA (incluyendo el segundo adicional componente de HMWA cuando esta presente) puede estar presente, en base al peso total de la composición polimérica acrílica, en el intervalo de 99-40 % p/p, de manera más preferente 98-49 % p/p, de manera más preferente, 98-70 % p/p, especialmente 98-45 % p/p, más especialmente 96-49 % p/p, más especialmente 96-60 % p/p o 96-70 % p/p. El HMWA y LMWA pueden formar conjuntamente 90 % p/p, de manera más preferente, 95 % p/p, de manera más preferente, 99 % p/p, especialmente de forma sustancial 100 % p/p de los componentes derivados de monómero acrílico de la composición polimérica acrílica.

De manera preferente, el LMWA tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) en exceso de llk Daltons, de manera más preferente en exceso de 15k Daltons, de manera más preferente, en exceso de 20k Daltons. En algunas modalidades, puede estar en exceso de 50k o aún en 70k. De manera preferente, el LMWA tiene un Mw menor de 150K, de manera más preferente menos de 70K, de manera más preferente, menos de 65K. Un Mw especialmente preferido para el LMWA es menos de 40K, de manera especialmente preferida es menos de 25K. Los límites superiores y los límites inferiores como se definen en la presente para Mw de LMWA y Mw de HMWA se pueden combinar en cualquier combinación respectiva. De manera preferente, el HMWA tiene un Mw en exceso de 50K Daltons, de manera más preferente, en exceso de 70K Daltons, de manera más preferente, en exceso de 85K Daltons . El prímer componente de HMWA puede tener un Mw en exceso de 100K, de manera más preferente, 120K, de manera más preferente 140K, en tanto que el segundo adicional componente de HMWA puede tener un Mw en exceso de 50K, de manera más preferente en exceso de 60K, de manera más preferente en exceso de 70K. De manera preferente, el primero o segundo copolímero de (C0-C8 alq) acrilato de C?-C?2 y/o ácido (C0-C8 alq) acrílico, cuando esta presente, comprende hasta 15 % p/p el copolímero de (alq) acrilato de alquilo, de manera más preferente hasta 10 % p/p, de manera más preferente hasta 8 % p/p. El primero o segundo copolímero puede ser polímero de (C0-C8 alq) acrilato de C?-C12 alquilo o ácido (C0-C8 alq) acrílico o una combinación de los mismos y puede estar presente a niveles independientes en el LMWA o el HMWA. De manera preferente, más de 80 % p/p del HMWA o el LMWA es el (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo pertinente, de manera más preferente, más de 90 % p/p, de manera más preferente, más de 95 % p/p del LMWA o HMWA es el (co)polímero pertinente. De manera preferente, el HMWA y el LMWA forman conjuntamente más de 80 % p/p de la composición polimérica acrílica, de manera más preferente, al menos 90 % p/p de la composición polimérica acrílica, de manera más preferente, al menos 95 % p/p, especialmente 99 % o 100 % p/p de la composición polimérica acrílica. El resto de la composición polimérica acrílica y/o el HMWA y/o el LMWA pueden consistir de aditivos adecuados, de manera preferente, de aditivos no acrílicos. De manera preferente, los aditivos forman menos de 30 % p/p, de manera más preferente, menos 20 % p/p de manera más preferente menos de 10 % p/p y especialmente menos de 5 % de la composición y/o el HMWA y/o el LMWA. Los aditivos pueden incluir estabilizadores térmicos, estabilizadores de UV, agentes colorantes, agentes de control de brillo, agentes de difusión, retardantes de flama y lubricantes. De manera preferente, los aditivos no incluyen agentes de reticulación. De manera preferente, los acrilatos usados en la presente invención no incluyen grupos funcionales capaces de efectuar reticulación sustancial en la composición o en composiciones adicionales que comprenden la composición. De manera preferente, cualquier unidad de ácido acrílico que tenga grupos hidroxilo libres presentes en la composición no actúa como un agente de reticulación o no están presentes en cantidad suficiente para efectuar reticulación sustancial. En particular, las composiciones de la presente invención no incluyen de manera preferente niveles sustantivos de unidades de monómeros de vinilo o no acrílicas en las cadenas de polímero (diferentes de aquellas unidades de monómero de vinilo derivadas de monómeros acrílicos). De manera preferente, "monómeros acrílicos" o similares como se usa en la presente no incluye ningún nivel o un nivel sustantivo (por ejemplo, mayor de 1 %) de monómeros de acrilonitrilo pero incluyen monómeros de (Co-C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo insustituido y ácido (Co-C8 alq) acrílico. De manera preferente, los monómeros acrílicos sustituidos o similares no incluyen ningún sustituyente (o si es así, no tienen un nivel sustantivo en los monómeros) capaz de efectuar reticulación con el mismo o un diferente sustituyente en una unidad de monómero acrílico de un vecino o la misma cadena polimérica. En particular, las unidades de monómero acrílico de los polímeros y copolímeros de la presente invención no incluyen ningún nivel sustantivo de unidades de monómero con sustituyentes de grupos glicidilo o hidroxilo (diferentes de ácido (alq) otra vez. Por sustantitivo como se usa anteriormente se quiere decir menos de 5 % p/p en el HMWA o LMWA, de manera más preferente, menos de 1 % p/p, de manera más preferente, menos de 0.1 %, especialmente, menos de 0.01 % p/p, más especialmente 0.001 % p/p. La composición polimérica acrílica también puede formar el polímero base de un sistema adicional, que requiere un polímero base tal como un polímero modificado por impacto o una resina disuelta o dispersada en un solvente . Por consiguiente, la invención se extiende en un segundo aspecto a la composición acrílica que comprende (a) una composición polimérica acrílica de acuerdo al primer aspecto de la presente invención, y (b) un solvente adecuado. De manera preferente, la relación p/p de solvente (b) : polímero (a) en el segundo aspecto esta entre 10:90 y 60:40, de manera más preferente, 20:80 y 50:50, de manera más preferente entre 30:70 y 45:55. Un solvente adecuado es acetato de n-butilo. La modificación de las mezclas modificadas por impacto de poli (met ) acrilato reticulado con un componente de bajo peso molecular se conoce a bajos niveles de poli (met ) acrilato reticulado. Sin embargo, de manera sorprendente, los inventores han descubierto propiedades ventajosas, por ejemplo, alta Tg a niveles mucho mayores de modificadores de impacto. Por consiguiente, en un tercer aspecto, la invención se extiende a un polímero acrílico modificado en impacto que comprende (a) un polímero base de acuerdo con la composición polimérica acrílica del primer aspecto de la presente invención, y (b) un modificador de impacto de núcleo-coraza, de manera preferente, que se ha mezclado con el mismo. De manera preferente, la relación p/p de (a) : (b) en el tercer aspecto esta entre 30:70 y 90:10, de manera más preferente, entre 40:60 y 80:20, de manera más preferente entre 50:50 y 70:30. Los niveles particularmente preferidos del componente (b) en la composición de polímero acrílico modificada de entrada están en el intervalo de 7-50 % p/p, de manera más preferente 30-50 % p/p, de manera más preferente 32-40 % p/p. Las partículas de núcleo-coraza adecuadas son partículas discretas constituidas por copolimerización de injerto de múltiples etapas normalmente por técnicas de polimerización en emulsión, cada una que tiene una estructura de múltiples capas y se usa en general para mejorar la resistencia al impacto de los polímeros tal como materiales acrílicos. Están disponibles una amplia variedad de estás partículas que difieren en el tipo de copolímeros de los cuales se hacen y en número y volumen de corazas presentes alrededor del núcleo. Típicamente, el núcleo esta constituido de un homo- o co-polímero de metacrilato y la primera coraza comprende el material tipo hule que tiene una Tg baja, hecho típicamente de un copolímero de acrilato de alquilo/estireno . Esta coraza frecuentemente se formula para proporcionar un carácter tipo hule para modificación de impacto en tanto que se hace corresponder en el índice de refracción en el sustrato acrílico en el cual se va a incorporar. Un tipo preferido de copolímero para formar la coraza se basa en acrilato de n-butilo y un comonómero aromático, por ejemplo, estireno o un derivado del mismo. También puede estar presente una segunda subsiguiente coraza. Muchas partículas de núcleo-coraza adecuadas están comercialmente disponibles, por ejemplo, IR441 disponible de Mitsubishi Rayón Co., y algunos grados comercialmente disponibles de materiales de moldeo acrílicos incluyen materiales similares pre-combinados en el polímero. Una partícula de núcleo-coraza adecuada se describe en la W096/37531, los contenidos de la cual se incorporan como referencia, y comprenden un núcleo de polímero (met ) acrílico, una primera coraza que comprende un polímero de Tg baja que comprende 0 - 25 % en peso de un monómero estirénico y 75 - 100 % en peso de un monómero acrílico, el monómero (met ) acrílico que es capaz de formar un homopolímero que tiene una Tg en el intervalo de -75 a -5°C, la primera coraza que representa al menos 65 % en volumen del volumen combinado del núcleo y la primera coraza, (como se determina por microscopía electrónica de transmisión, para identificar la coraza por tinsión, y al asumir esfericidad de las partículas y al usar 4/3 p r3 para determinar el volumen del núcleo y núcleo/coraza) y opcionalmente una coraza que comprende un segundo polímero (met ) acrílico que puede ser el mismo como o diferente del primer polímero (met ) acrílico y el núcleo y la primera coraza contienen conjuntamente de 0.5 a 1.0 % en peso de un reticulador de injerto. Una técnica adecuada de microscopía electrónica de transmisión e instrumento es un Philips CM12 TEM. La presente invención se refiere opcionalmente a composiciones poliméricas acrílicas que están sustancialmente libres de modificador de resistencia a impacto derivado de poli (met ) acrilatos reticulados ya sea pre-mezclados en el componente de alto peso molecular o combinados de otro modo con estos, y opcionalmente, libres de modificador de resistencia a impacto pre-mezclados en cualquiera de los componentes. En realidad, en una modalidad, se contempla una composición de polímero acrílico sustancialmente libre de modificador de impacto. Por sustancialmente libre se quiere decir menos de 1 % p/p de la composición polimérica acrílica de un modificador de resistencia a impacto, de manera más preferente menos de 0.5 % p/p, de manera más preferente menos de 0.1 % p/p. Sin embargo, de manera ventajosa, la adición de un componente modificador de impacto cuando se usa en la presente invención se puede llevar a cabo en un proceso de un paso, es decir, el HMWA, el LMWA y el componente modificador de impacto se pueden mezclar conjuntamente en las cantidades apropiadas en un paso individual de mezclado en estado fundido, en donde se introducen a la etapa de mezclado en estado fundido como componentes separados. Sin embargo, como una alternativa, el componente modificador de impacto se puede pre-mezclar con el LMWA antes del mezclado en estado fundido del LMWA modificado al impacto con el HMWA. La ventaja de esta planteamiento es que las propiedades del LMWA modificado al impacto tendrá más en común con el HMWA y de este modo es más fácil procesar y mezclar por fusión con este. Por esta ruta, las condiciones óptimas de mezclado tal como temperatura para cada componente probablemente van a estar más cercas. Por lo tanto, de acuerdo a un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un método para el mezclado por fusión de una composición de polímero acrílico modificado al impacto de acuerdo al tercer aspecto de la invención que comprende los pasos de: mezclar por fusión los siguientes componentes separados en un paso individual de mezclado por fusión: un HMWA de acuerdo al primer aspecto de la presente invención; un LMWA de acuerdo al primer aspecto de la presente invención; y un modificador de impacto de núcleo-coraza. Como una alternativa aún adicional, el modificador de impacto se puede mezclar con una composición de polímero acrílico pre-mezclado del primero o cualquier aspecto de la invención. De manera ventajosa, por este medio, una composición polimérica acrílica de la invención se puede modificar por impacto después de la producción. Para evitar la duda, las referencias al mezclado o mezclado por fusión en la presente incorporan opcionalmente una fase del mezclado por caída antes de la fase de fusión. El HMWA y el LMWA son, de manera preferente, polímeros de fase individual simple, producidos típicamente por el mismo proceso de polimerización. Antes del mezclado, pueden estar en cualquier forma adecuada para el mezclado tal como cuentas, granulos o comprimidos. Los procesos adecuados para la producción del HMWA o LMWA incluyen polimerización agranel y polimerización en suspensión. Aunque, el HMWA y el LMWA se pueden producir por polimerización de emulsión, de manera preferente no se producen puesto que el proceso introduce pasos adicionales innecesarios en el proceso, que puede producir polímeros de fase no individual y no da por resultado fácilmente tamaños correspondidos de cuentas o granulos con un HMWA/LMWA polimerizado sin emulsión. De manera sorprendente, una mezcla polimérica de fusión de acuerdo con cualquiera de los aspectos de la presente invención tiene un índice de flujo de fusión (MFl) mucho mayor y Tg comparable en comparación con el HMWA en aislamiento. Puesto que la Tg se mantiene a un nivel comparable al HMWA, las composiciones se pueden usar en una variedad de aplicaciones similares pero con procesabilidad mejorada debido al más alto MFl. Por ejemplo, se puede mantener procesabilidad comparable con tiempos reducidos de ciclo, reduciendo de este modo el costo de producción. De manera ventajosa, la invención también proporciona ventajas de procesamiento puesto que las mezclas con alta Tg requieren menos tiempo de procesamiento, es decir, tiempo de enfriamiento durante el procesamiento. Velocidades más rápidas de enfriamiento de las partes de la herramienta por lo tanto se pueden lograr con la invención. Adicionalmente, se puede lograr integridad estructural a mayores temperaturas finales de las partes, reduciendo de forma efectiva los tiempos del ciclo de enfriamiento. Una aplicación donde esto es ventajoso es las aplicaciones de moldeo de secciones gruesas que requieren polímeros de flujo de alta fusión. Estos polímeros de flujo de alta fusión se pueden des-moldear más rápidamente si es mayor la Tg del polímero. Por consiguiente, la invención se extiende en otro aspecto al uso de los polímeros de la invención en los procesos de moldeo y desmoldeo de secciones gruesas así como a moldes de secciones gruesas de composiciones de la invención. Por moldes de secciones gruesas se quiere decir un espesor promedio de producto moldeado de entre 3 mm y 100 mm, de manera más preferente, entre 5 mm y 50 mm, de manera más preferente, entre 5 mm y 20 mm. Especialmente preferidas son las secciones en el intervalo de 5-10 mm. La sección gruesa también puede extenderse a productos en donde cualquier parte de la sección sea más de 3 mm en la superficie más cercana del producto, de manera más preferente más de 4 mm, de manera más preferente más de 5 mm, y especialmente mayor que 6 mm. La invención también se extiende a productos poliméricos moldeados de sección gruesa producidos de una composición de acuerdo con cualquiera del 1ro, 2d0 y 3ro aspectos de la presente invención. Otra ventaja de la capacidad para incrementar el MFl significa que se pueden producir nuevos polímeros con propiedades únicas. Los polímeros con alta Tg/alto MFl son particularmente útiles en aplicaciones de exposición térmica tal como aquellos de accesorios de iluminación. Las aplicaciones de exposición térmica son aplicaciones que pueden exponer el producto moldeado final a temperaturas en exceso de 50°C, más típicamente, en exceso de 70°C. Por lo tanto, estas mezclas poliméricas son útiles al proporcionar flexibilidad mejorada de diseño en aplicaciones de iluminación u otras aplicaciones donde el polímero se expone a una fuente cercana de calor. Por lo tanto, de acuerdo a un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona un producto polimérico moldeado que comprende una composición polimérica acrílica de acuerdo al primero, segundo o tercer aspecto de la presente invención. El producto moldeado se puede moldear por inyección o moldear por extrusión.

El incremento en el MFl también debe proporcionar una viscosidad reducida en aplicaciones de revestimiento que significa que se puede usar más polímeros sin incrementar la viscosidad o una viscosidad reducida se pueden encontrar con la misma cantidad de polímero. Por consiguiente, en un quinto aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de una composición acrílica de acuerdo con cualquiera de los aspectos de la presente invención para proporcionar una composición mezclada por fusión de mayor MFl o producto polimérico moldeado (en comparación con el HMWA no mezclado con el LMWA) . De manera preferente, la invención también proporciona una composición mezclada por fusión de alta Tg o producto polimérico moldeado. La alta Tg y/o alto MFl se pueden probar por el siguiente método. La Tg y el MFl para el polímero normal se establecen por un medio convencional. Para evitar la duda, la referencia a MFl en la presente son referencias a MFl en gramos/10 minutos determinado a 230°C con un peso de 3.8 kg de acuerdo con ASTM D1238-98, Procedimiento A. Los aditivos de bajo peso molecular se mezclan en el polímero normal a un nivel tal que provoca de manera preferente un incremento en el índice de flujo por fusión del polímero normal, de por ejemplo 15 g/10 min. Si la Tg se mide para un incremento de MFl de 15 g/10 min, se encuentra experimentalmente que la Tg solo sufrirá típicamente una disminución en el intervalo de 1 a 15°C, más típicamente 2-12°C, típicamente 4-10°C, mediante esta ruta. Aún con un incremento en el MFl de 25 g/10 min, la Tg se reduce solo típicamente por 1-20°C, más típicamente, 2-15°C, más típicamente 4-12°C. De manea preferente, para cada incremento de MFl de 5-10 min, la reducción en la Tg es menos de 5°C, típicamente esto es el caso hasta MFl muy altos, por ejemplo, hasta 35 g/10 min, 40 ó 45 g/10 min. Esta mejora distingue la invención del método alternativo de incrementar el índice de flujo por fusión por la misma cantidad (por ejemplo, 15 g/min) . Esto se hace al mantener constante el peso molecular pero al incrementar el nivel de comonómero de acrilato usado del copolímero. Esta estrategia alternativa provoca un incremento en el MFl de 15 g/10 min a costas de una supresión en la transición vitrea del orden de más de 15°C. Por lo tanto, se puede tomar una mayor Tg como una Tg en un (co) polímero de prueba de la invención que se mayor que aquella para un copolímero comparativo con el mismo MFl que se deriva del mismo tipo y cantidad equivalente de monómero (s) de (C?-C8 alq) acrilato de C?~C?2 alquilo pero una mayor cantidad de monómero (s) de acrilato de C?~C12 alquilo para dar de este modo el incremento de MFl necesario y que no es un HMWA y MLWA mezclados por fusión de acuerdo con la invención en donde la "cantidad equivalente" del C?-C8 alq-acrilato de C?-C?2 alquilo es la misma cantidad reducida por incremento proporcional en la cantidad de acrilato C?-C?2 alquilo en el copolímero comparativo, por ejemplo si el copolímero comparativo comprende 5 % p/p de acrilato de Ci-C?2 alquilo más que el polímero de prueba, entonces el C?-C8 alq-acrilato de C?-C?2 en el copolímero comparativo se reduce por 5 % p/p. De manera preferente, a un MFl de la mezcla de polímero entre 30-50 g/min, la Tg esta de manera preferente entre 80°C-110°C, de manera más preferente, 85°C-110°C, de manera más preferente, 90°C-110°C. Las referencias a Tg se deben tomar en la presente como que se determinan usando el procedimiento de DSC ASTM E1356-98, temperatura de comienzo extrapolada en segundo recalentamiento a menos de que se indique de otra manera. De acuerdo a un sexto aspecto de la presente invención, se proporciona un método para producir una composición polimérica acrílica que comprende los pasos de: a) poner en contacto un material acrílico de alto peso molecular (HMWA) termoplástico con un material acrílico de bajo peso molecular (LMWA) ; termoplástico; y b) mezclar el HMWA y el LMWA a una temperatura elevada hasta que se produzca una mezcla por fusión; en donde la temperatura elevadas esta por arriba de la temperatura de transición vitrea tanto del HMWA como del LMWA. Los pasos a) y b) pueden tomar lugar de manera secuencial o de manera simultánea. De manera preferente, la composición polimérica acrílica esta de acuerdo con lo que se define por cualquiera de los otros aspectos de la presente invención. El mezclado por fusión se puede llevar a cabo por técnicas de moldeo por inyección o extrusión. La invención ahora se ilustrará por los ejemplos anexos. La Figura 1 muestra resultados comparativos con cantidades equivalentes de aditivos de acrilato de alquilo y ácido metacrílico. Estos resultados también se muestran en la Tabla 1.

Parte Experimental Polimerización Se elaboraron muestras poliméricas por polimerización convencional por suspensión con radicales libres, dando por resultado un polímero de cuentas de una composición química determinada y distribución determinada de peso molecular. Los polímeros de cuentas se secan en un horno al vacío durante la noche a 70 °C, para remover toda la humedad residual.

Mezclado por Fusión Las mezclas de diferentes polímeros de cuentas, de peso molecular homogéneo, se hicieron al pesar primero una cantidad conocida de cada polímero usando una balanza de bandejas. La cantidad correcta de cada polímero que constituye la composición de mezcla se mezcló en tambor en una bolsa de plástico durante aproximadamente 5 minutos para asegurar dispersión completa de los componentes. La mezcla mezclada en tambor entonces se le colocó en un recipiente metálico fresco y se secó en un horno al vacío durante noche a 70°C para remover cualquier humedad residual. Las mezclas secas mezcladas en tambor se consolidaron en una corriente de fusión continua extruída a través del un mezclador de tornillos gemelos de extrusor micro DSM (volumen de 15 cm3) , calentado en todas las zonas a 230°C, (mucho mayor que la transición vitrea a aproximadamente 100°C) con una velocidad de tornillo al menos 60 rpm. Los tiempos de residencia a través del extrusor se eligieron para asegurar la homogenización de la corriente de fusión. El "lazo" de polímero se tiró y fracturó mecánicamente en trozos de aproximadamente cinco mm de longitud usando una herramienta convencional trituradora de procesamiento de polímeros.

Descripción del Método de Prueba de MFl El índice de flujo de fusión mide la velocidad de extrusión del termoplástico a través de una boquilla circular a una temperatura preestablecida y carga fija. La cantidad de polímero que se extruye bajo un tiempo establecido se muestrea, y se determina el peso del producto extruído enfriado. De esto se determina el índice de fluido de fusión. Es un método simple para medir el flujo de un polímero fundido, por lo tanto la procesabilidad del polímero a una temperatura fija. Se cargan aproximadamente 5-8 g de polímero en el barril del aparato de flujo de fusión (Davenport 730A/77CR) que se calienta a una temperatura especificada. Entonces se aplica un peso al embolo que fuerza el polímero fundido a través de la boquilla circular. La prueba empieza una vez que la carga aplicada fuerza el émbolo más allá de una marca trazada, y la prueba termina a través de un intervalo establecido de tiempo. El polímero que se extruye de la boquilla durante este periodo establecido de tiempo, se deja enfriar y se pesa. El método de prueba y el aparato usado en la prueba se describe en más detalle en ASTM D1238 procedimiento A. Los valores usados para el PMMA y las muestras mezcladas en esta prueba fueron Temperatura (10 mm por arriba de la boquilla) = 230°C Carga aplicada = 3.8 kg Diámetro de boquilla circular = 2.0955 +/- 0.0051 mm Duración de prueba = 10 minutos Peso = gramos Velocidad de flujo = gramos/10 minutos Determinación de Peso Molecular El peso molecular, Mw, se caracterizó usando cromatografía de exclusión de tamaño (también referida como cromatografía de permeación en gel, GPC) , usando un sistema calibrador de Laboratorio de Polímero, con normas de PMMA. La calibración de la GPC requirió el procedimiento siguiente. Se hicieron soluciones estándar de PMMA usando 15 mg de ya sea Mp 10.3 k o Mp 107 k disuelto en 10 ml de cloroformo que contiene 5-10 µl de MMA. Se colocaron aproximadamente 5 mg de cada norma en un frasco, se disolvieron en 10 ml de cloroformo que contiene 5-8 µl de marcador de flujo de MMA, se filtró y se transfirieron 1-2 ml en frascos de automuestreador para evaluación. Se analizaron los polímeros de prueba como sigue. Se pesaron 25-30 mg de polímero en un frasco, y se adicionaron 10 ml de cloroformo. La mezcla se agitó hasta que se disolvió. Las muestras se filtraron a través de un filtro de 0.2 µm de PTFE/jeringa, sin usar presión excesiva antes del análisis. La muestra polimérica se disolvió en el cloroformo a una temperatura de 30°C. El volumen de inyección en la GPC estaba entre 1 a 5 microlitros. Se usó una velocidad de flujo de 1 ml / min. Se realizó la determinación del peso molecular, Mw, automáticamente usando el software analítico usado por el instrumento. Se midieron los pesos moleculares en cloroformo con relación a la norma de PMMA usando equipo de GPC equipado con un detector infrarrojo ajustado a la absorción de carbonilo a 5.90 micrones. Se determinaron los niveles residuales de monómero al reprocesar los datos al natural usando software de LG/GC. El equipo y software de GPC se suministró por Polymer Laboratorios Limited.

Cálculo de Volumen de Núcleo-Coraza Los especimenes (de polímero modificado) a impacto) se cortaron para producir caras de bloque para el seccionamiento subsiguiente. Entonces se colocaron en una solución fresca de tricloruro de rutenio en hipoclorito de sodio acuoso. La reacción resultante produce tetraoxido de rutenio y da tinsión preferencial de cualquier insaturación presente en el sistema. La tinsión da contraste mejorado en el microscopio electrónico de transmisión (TEM) , ayudando de este modo a la interpretación. Los bloques se remojan en el medio de tinsión durante una hora antes de que se remuevan, se lavan con agua destilada y se dejan secar a temperatura ambiente. Después de alinear en un ultramicrotomo, Reichert Ultracut E, se tomaron y examinaron secciones de aproximadamente 50 nm en un Philips CM12 TEM.

Caracterización de Transición Vitrea La Tg de transición vitrea para cada polímero se caracterizó usando calorimetría de exploración diferencial (DSC), usando el procedimiento resumido en ASTM E1356 - 98.

El método de caracterización de Tg usado es la temperatura de comienzo extrapolada en el segundo recalentamiento. El equipo usado fue un controlador Mettier Toledo TC15 TA, con una geometría de bandeja circular de aproximadamente 5 mm de diámetro por 1 mm de profundidad, hecha de aluminio, con un espesor nominal de 15 µm. Las muestras se calentaron a una velocidad de exploración de 20°C / min. Se hicieron mediciones usando nitrógeno de pureza > 99.9 %, y 50 ml/min como la velocidad de flujo. No hubo indicaciones de ninguna reacción secundaria durante la medición de transición vitrea. Después del primer calentamiento, se enfrió la bandeja usando nitrógeno líquido antes del recalentamiento usando las condiciones anteriormente descritas. Algunas muestras (como se indica) se analizaron para Tg usando Temperatura de Diflección Térmica (HDT) bajo una deformación de 1.82 MPa usando ASTM D648.

Los polímeros base 1-3 se usan en los ejemplos de mezclado a continuación Ejemplos 4-8 de Polímero Base Comparativo 4-8 Los polímeros 9-17 de los compuestos de ejemplos Son mezclas binarias ternarias de los polímeros base 1-3 y logran flujo mejorado de fusión sin reducir significativamente la transición vitrea (como se mide por DSC) .

El polímero 19 de compuestos de ejemplo es una mezcla binaria modificada en impacto de los polímeros 1 y 3 y logra flujo mejorado de fusión sin reducir significativamente la reducción vitrea (como se mide por DSC), en comparación al Ejemplo 18. Los valores de MFl y TG con estos ejemplos se midieron y los resultados se muestran en la Figura 4. Como se puede ver, el nivel de Tg de los polímeros mezclados de alto/bajo MW son notablemente mayores que los polímeros para una mejora correspondiente de MFl. Figura 4: Gráfica de MFl versus Tg para polímeros listados en los ejemplos anteriores. Los valores de Tg se midieron por DSC o HDT (ver información en ejemplos para detalles) . Se dirige la atención a todos los artículos y documentos que se presentan concurrentemente con o anteriores a esta especificación con unión con esta solicitud y están abiertos a inspección pública con esta especificación, y los contenidos de todos estos artículos y documentos se incorporan en la presente como referencia. Todas estas características descritas en la especificación (incluyendo cualquier reivindicación, resumen y figura anexa) y/o todos los pasos de cualquier método o proceso que se describa, se pueden combinar en cualquier combinación, excepto combinaciones donde al menos algunas de estas características y/o pasos sean mutuamente exclusivos. Cada característica descrita en esta especificación (incluyendo cualquier reivindicación, resumen y figura anexa) se puede reemplazar por características alternativas que sirven para el mismo, equivalente o similar propósito, a menos que se señale expresamente lo contrario. De esta manera, a menos que se señale de expresamente lo contrario, cada característica descrita es un ejemplo solo de una serie genérica de características equivalentes o similares. La invención no se restringe a los detalles de las modalidades anteriores. La invención se extiende a cualquier nueva o cualquier nueva combinación de las características descritas en esta especificación (incluyendo cualquier reivindicación anexa, resumen y figuras) o a cualquier nueva combinación, de los pasos de cualquier método o proceso descrito de este modo.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Composición polimérica acrílica que es una composición polimérica acrílica, sustancialmente libre de modificador de impacto que comprende una mezcla por fusión de un material acrílico de alto peso molecular (HMWA) y termoplástico de un material acrílico de bajo peso molecular
(LMWA) termoplástico, al menos 70 % p/p, en base al peso total del HMWA, del HMWA que comprende un (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo, el (co) polímero que comprende al menos 80 % p/p de un primer polímero derivado de unidades de monómero de (C?-8 alq) acrilato de C1-C12 alquilo y opcionalmente, hasta 20 % p/p, en base al (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo de un primer copolímero derivado de unidades de monómero de (Co-C8 alq) acrilato de C1-C12 alquilo y/o ácido (C0-C8 alq) acrílico, este HMWA que tiene un peso molecular promedio en peso de entre 40k Daltons y lOOOk Daltons, al menos 70 % p/p, en base al peso total del LMWA, este LMWA que comprende un (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo, el (co) polímero que comprende al menos 80 % p/p de un segundo polímero derivado de unidades de monómero de (C?~ C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y opcionalmente, hasta 20 % p/p en base al (co) polímero de (alq) acrilato de alquilo de un segundo copolímero derivado de unidades de monómero de (Co~C8 alq) acrilato de C?-C?2 alquilo y/o ácido (C0-C8 alq) acrílico, este LMWA que tiene un peso molecular promedio en peso de entre el peso molecular de enmarañamiento (Me) (expresado en K Daltons) y 250k Daltons, con la condición que el HMWA tenga un Mw mayor que el LMWA en donde el primer polímero del HMWK y el segundo polímero del LMWA son los mismos. 2. Composición acrílica que comprende a. una composición polimérica acrílica según la reivindicación 1; y b. un solvente adecuado.
3. Método para producir una composición polimérica acrílica que comprende los pasos de: a) poner en contacto un material acrílico de alto peso molecular (HMWA) termoplástico con un material acrílico de bajo peso molecular (LMWA) ; termoplástico; y b) mezclar el HMWA y el LMWA a una temperatura elevada hasta que se produzca una mezcla de fusión; en donde la temperatura elevada esta por arriba de la temperatura de transición vitrea tanto del HMWA como del LMWA.
4. Uso de una composición polimérica acrílica de acuerdo con cualquier reivindicación anterior para proporcionar una composición mezclada por fusión de mayor MFl o producto polimérico moldeado (en comparación con el HMWA no mezclado con el LMWA) .
5. Método según la reivindicación 3, en donde el primer polímero del HMWA y el segundo polímero de LMWA son los mismos.
6. Composición, método o uso de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde el primer copolímero y el segundo copolímero son los mismos.
7. Composición, método o uso de cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde la relación en peso del primer polímero : primer copolímero esta dentro de ± 30 % de la relación del segundo polímero: segundo copolímero.
8. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde la relación en peso de HMWA: LMWA en la composición es mayor de 1:1.
9. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde la composición polimérica acrílica comprende, en base al peso de la composición polimérica acrílica, hasta 55 % p/p de LMWA y al menos 40 % p/p de HMWA.
10. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde las mezclas de fusión son mezclas de fusión homogéneas.
11. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde la composición incluye opcionalmente un segundo adicional componente de HMWA (definido de la misma manera como el primer HMWA) que tiene un peso molecular promedio en peso mayor que el LMWA pero que es menor o mayor que los otros componentes de HMWA.
12. Composición, método o uso según la reivindicación 11, en donde el segundo o adicional componente esta presente a un nivel, en base a la composición polimérica acrílica, de al menos 5 % p/p.
13. Composición, método o uso según la reivindicación 11 ó 12, en donde el segundo ó adicional HMWA tiene un peso molecular promedio en peso menor (Mw) que el primer componente de HMWA.
14. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 11-13, en donde el primer polímero del HMWA y el tercero o adicional polímero del segundo o adicional HMWA son los mismos.
15. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 11-14, en donde el primer copolímero y el tercer copolímero son los mismos.
16. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, en donde la relación del primer polímero : primer copolímero esta dentro de ± 30 % de la relación del tercer polímero: tercer copolímero.
17. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en donde el HMWA, que incluye el segundo adicional componente de HMWA cuando esta presente, esta presente en base al peso total de la composición polimérica acrílica, a un nivel de hasta 99 % p/p.
18. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en donde el LMWA esta presente, en base al peso total de las composición polimérica acrílica, a un nivel de al menos 1 % p/p.
19. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en donde el LMWA tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) en exceso de llk Daltons.
20. Composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 19, en donde la relación del solvente (b) ¡polímero (a) p/p, esta entre 10:90 y 60:40.
21. Uso de una composición acrílica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, para proporcionar una composición mezclada por fusión de alto Tg o producto polimérico moldeado.
22. Composición polimérica acrílica modificada al impacto, que comprende a. un polímero base de acuerdo con la composición polimérica de las reivindicaciones 1 a 21; y b. modificador de impacto de núcleo-coraza.
23. Composición polimérica acrílica modificada al impacto según la reivindicación 22, en donde la relación p/p de (a) : (b) esta entre 30:70 y 90:10.
24. Uso de composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 ó 6-23 en procesos de desmoldeo y moldeo en secciones gruesas.
25. Molde de sección gruesa de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 ó 6-23.
26. Producto polimérico moldeado que comprende una composición polimérica acrílica según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 ó 6-23.
27. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 8-26, en donde la relación HMWA: LMWA es al menos 6:5.
28. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-27, en donde el HMWA y el LMWA forman conjuntamente de forma sustancial 100 % p/p de los componentes derivados de monómero acrílico de la composición polimérica acrílica.
29. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-28, en donde el HMWA y el LMWA se combinan para formar sustancialmente 100 % p/p de la composición polimérica acrílica.
30. Composición, método o uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-28, en donde el resto de la composición polimérica acrílica consiste de aditivos adecuados .
31. Método de mezclado por fusión de una composición polimérica acrílica modificada al impacto según la reivindicación 22 ó 23 que comprende los pasos de: mezclar por fusión los siguientes componentes separados en un paso individual de mezclado por fusión: 1. a) una HMWA según la reivindicación 1; b) una LMWA según la reivindicación 1; y c) un modificador de impacto de núcleo-coraza; o 2. a) un HMWA de acuerdo a la reivindicación 3; y b) un LMWA según la reivindicación 1 pre-mezclado con un modificador de impacto de núcleo-coraza; o 3. a) un HMWA y LMWA mezclados según la reivindicación 1; y b) un modificador de impacto de núcleo-coraza.
32. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30 con una composición de reducción del tiempo de ciclo.
33. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30 con una composición de tiempo de ciclo de enfriamiento reducido.
34. Composición de moldeo de tiempo reducido de ciclo que comprende una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30.
35. Composición de moldeo de tiempo reducido de enfriamiento que comprende una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30.
36. Proceso para reducir el tiempo del ciclo de una composición de moldeo que comprende el paso de: moldeo por inyección o moldeo por extrucción de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30.
37. Proceso para reducir los tiempos del ciclo de enfriamiento de una composición de moldeo que comprende el paso de: moldeo por inyección o moldeo por extrucción de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4, 6-23 ó 27-30.