MX2007010479A - Composiciones de masilla, curables por radiacion, y metodos para el reacabado de un substrato usando tales composiciones. - Google Patents

Abstract

Se dan a conocer composiciones de masilla curables por radiacion, que incluyen: (a) un material curable por radiacion, (b) un iniciador de la curacion por radiacion, y (c) un relleno, que comprende un polimero, tal como un polimero que es transparente a la radiacion ultravioleta. Tambien se describen metodos para el reacabado de un substrato recubierta, que utiliza tal composicion de masilla, y los articulos recubiertos con dicha composicion de masilla.

Description

COMPOSICIONES DE MASILLA, CURABLES POR RADIACIÓN, Y MÉTODOS PARA EL REACABADO DE UN SUBSTRATO USANDO TALES COMPOSICIONES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige, generalmente, a la reparación de deformidades en artículos, tal como el rayado, agujeros y muescas en partes de automóviles, Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones de masilla adecuadas para el uso en estas reparaciones, y a métodos para el reacabado de un artículo, usando tales composiciones.

INFORMACIÓN ANTERIOR En el campo del reacabado, a menudo se emplean composiciones de masilla como parte del proceso de reparar deformaciones, tal como el rayado y/o depresiones en partes del cuerpo de automóviles. En tales procesos, la composición de masilla a menudo se aplica a la deformidad, se cura, se lija y acaba con etapas adecuadas de pintura, para completar el proceso de reacabado. Al menos parcialmente, debido a las eficiencias mejoradas logradas por los tiempo de curación reducidos, las composiciones de masilla (algunas veces identificadas como composiciones de relleno) que son curables por radiación ultravioleta, se han propuesto. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,668,529 ("la patente ?529"( describe una composición que puede ser curada en menos de aproximadamente cinco minutos, cuando se somete a una radiación ultravioleta de intensidad relativamente alta. La composición descrita en la patente ?529 incluye una mezcla específica de una resina epoxi, un agente de entrelazamiento funcional de acrilato, un agente de entrelazamiento tri-funcional de acrilato, un fotoiniciador, un acelerador, el ftalato de dioctilo, y un relleno, tal como el dihidrato del sulfato de calcio. En otro ejemplo, la Patente de los Estados Unidos de América No. 6,312,764 ("la patente ?765"= describe una composición de masilla que puede ser curada en alrededor de 30 a 60 segundos, usando un aparato equipado con una lámpara de haluro de metal de 1.2 kW. Las composiciones de masilla descritas en la patente ?765 incluyen una mezcla específica de un prepolímero de polimerización ultravioleta, un monómero de polimerización ultravioleta, un iniciador de polimerización ultravioleta y un pigmento de extensión, tal como el carbonato de calcio, sulfato de bario, arcilla, talco, tonoko, carbón blanco y un elemento de extensión.

Un inconveniente con las composiciones de masilla de la técnica anterior, que se pueden curar por radiación ultravioleta, tal como aquellas descritas anteriormente, es que ellas requieren el uso de una fuente de radiación ultravioleta de intensidad relativamente alta, tal como las lámparas de haluro de metal de 1.2 kW, antes mencionadas, para efectuar la curación adecuada de la composición en un período de tiempo razonable, mientras logra propiedades aceptables, tal como propiedades de lijado, adhesión y humedad. El uso de tal equipo de radiación de alta intensidad, sin embargo, tiene algunos inconvenientes. Por ejemplo, el equipo de radiación de mayor intensidad, tal como las lámparas mencionadas antes, es mayor y más difícil de manejar que el equipo de intensidad menor. Asimismo, el equipo de radiación de alta intensidad es más costoso de comprar y también costoso de operar, debido a que ellos consumen más energía que las fuentes de radiación de baja intensidad. Además, el uso de radiación ultravioleta de alta intensidad es indeseado en la mayoría de situaciones, debido a la posibilidad de su exposición a las personas. La exposición de radiación ultravioleta de alta intensidad es más perjudicial a los humanos que la exposición radiación ultravioleta de intensidad menor.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la presente invención se dirige a composiciones de masilla. curables por radiación, que comprenden: (a) un material curable por radiación; (b) un iniciador de curación por radiación y (c) un relleno, que comprende un polímero, tal como un polímero que es transparente a la radiación ultravioleta. En otro aspecto, la presente invención se dirige a composiciones de masilla, curables por radiación, que comprenden: (a) al menos el 30 por ciento en peso de un material curable por radiación; (b) del 0.01 hasta el 15 por ciento en peso de un iniciador curable por radiación; (c) al menos el 5 por ciento en peso de un relleno, que comprende un polímero, tal como un polímero que es transparente a la radiación ultravioleta; (d) al menos el 0.1 por ciento en peso de un promotor de adhesión; y (e) al menos el 0.1 por ciento en peso de un abrillantador óptico. En otro aspecto, la presente invención se dirige a métodos para el reacabado de un substrato recubierto, que comprende las etapas de: (a) aplicar al menos a una porción del substrato una composición de masilla de la presente invención; (b) curar la composición de relleno por exponerla a radiación y (c) aplicar a cuando menos una porción del substrato un sistema de recubrimiento protector y/o decorativo. En aún otro aspecto, la presente invención se dirige a métodos para mejorar la curabilidad de una composición de masilla curable por radiación, cuando se usa radiación ultravioleta de baja intensidad, como el medio de curación, que comprende incluir en la composición curable por radiación, un relleno que comprende un polímero que es transparente a la radiación ultravioleta. En aún otros aspectos, la presente invención se dirige a artículos recubiertos con las composiciones de la presente invención y a artículos recubiertos por los métodos de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE MODALIDADES DE LA INVENCIÓN Para fines de la siguiente descripción detallada, se entenderá que la invención puede asumir algunas variaciones alternativas y secuencias de etapas, excepto donde se especifique expresamente lo contrario. Asimismo, además en cualquiera de los ejemplos de operación, o donde se indique de otra manera, todos los números que expresen, por ejemplo, cantidades de los ingredientes usados en la especificación y reivindicaciones, se entenderá como estando modificados, en todos los casos, por el término de "aproximadamente". Por lo tanto, a no ser que se indique lo contrario, los parámetros numéricos señalados en la siguiente especificación y reivindicaciones anexas, son aproximaciones que pueden variar, dependiendo de las propiedades deseadas que se obtendrán por la presente invención. En una aproximación, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al ámbito de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe ser al menos interpretado a la luz del número de dígitos significantes reportados y por aplicar las técnicas de redondeo ordinarias de aplicación. No obstante que los intervalos numéricos y parámetros señalados en el ámbito amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos señalados en los ejemplos específicos se reportan tan precisamente como sea posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene inherentemente ciertos errores que resultan necesariamente de la variación estándar encontrada en las mediciones de prueba respectivas. Igualmente, se debe entender que cualquier intervalo numérico aquí mencionado, intenta incluir todos los subrangos ahí supuestos. Por ejemplo, un intervalo de ¡1 a 10! intenta incluir todos los subrangos entre (e incluyendo) el valor mínimo mencionado de 1 y el valor máximo mencionado de 10, es decir, que tiene un valor mínimo igual o mayor de 1 y un valor máximo igual o menor de 10. En esta solicitud, el uso del singular incluye el plural y el plural abarca el singular, a no ser que específicamente se mencione de otra manera. En esta solicitud, el uso de "o" significa "y/o" a no ser que se señale específicamente de otra manera. La presente invención se dirige a composiciones de masilla que son curables por radiación. Según se usa aquí, el término de "composición de masilla" se refiere a composiciones que son suficientemente espesas o viscosas para llenar una deformidad en la superficie de un artículo, tal como una muesca, agujero o rayado, cuando se aplica con, por ejemplo, una espátula o un cuchillo de masilla. El término de "composición de masilla" significa abarcando el término de "composición de relleno", que es algunas veces usadas en la técnica. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención son suficientemente espesar para habilitar que la composición sea aplicada a un espesor de película de cuando menos 508 mieras o, en algunos casos, al menos de 1778 mieras en una sola capa.

Las composiciones de masilla de la presente invención son curables por radiación. Según se usa aquí, el término de "composición curable por radiación" se refiere a composiciones que pueden ser convertidas a una condición acabada, es decir, una película endurecida, al exponerse la composición a una fuente de energía, tal como haces de radiación (EB) , radiación ultravioleta, o luz visible. En ciertas modalidades, las composiciones de la presente invención se pueden convertir en a tal condición en un período de tiempo breve, es decir menor de aproximadamente 5 minutos, por la exposición de la composición a una radiación ultravioleta de baja intensidad. Según se usa aquí, la "radiación ultravioleta de baja densidad" se refiere a intensidades de radiación no mayores de aproximadamente 400 vatios o, en ciertas modalidades, no mayores de aproximadamente 250 vatios. En ciertas modalidades, las composiciones de la presente invención se pueden curar en forma relativamente rápida, usando la radiación ultravioleta de baja intensidad, mientras aún logra propiedades de desempeño aceptables, tal como el lijado, adhesión, resistencia a fragmentos de piedras y propiedades de humedad, entre otras. Las composiciones de masilla curables por radiación de la presente invención, comprenden: (a) un material curable por radiación, (b) un iniciador de curación de radiación y (c) un relleno, que comprende un polímero, tal como un polímero que es transparente a la radiación ultravioleta. Las composiciones de la presente invención comprenden un material curable por radiación. Según se usa aquí, el término de "curable por radiación" se refiere a la polimerización que ocurre al exponer un material a una fuente de energía, tal como un haz de electrones (EB) , luz ultravioleta, o luz visible. Según se usa aquí, el término de "material curable por radiación" se refiere a materiales que tienen componentes reactivos que son polimerizables por la exposición a una fuente de energía, tal como esas fuentes de energía antes mencionadas. En ciertas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden monómeros y/u oligómeros que son polimerizables por la exposición a la radiación ultravioleta. En ciertas modalidades, el material curable por radiación comprende un (met ) acrilato multifuncional. Según se usa aquí, el término de "/met ) acrilato multifuncional" se refiere a monómeros y/u oligómeros que tienen una funcionalidad de acrilato mayor de 1. En las composiciones de la presente invención, en la exposición a la radiación, ocurre una polimerización inducida por radiación del (met ) acrilato multifuncional. Según se usa aquí, "met ) acrilato y términos derivados del mismo, intentan incluir tanto acrilatos como metacrilatos. Los (met ) acrilatos adecuados para el uso en las composiciones de masilla de la presente invención, incluyen los (met ) acrilatos de epoxi, (met ) acrilatos de uretano, (met ) acrilatos de poliéster, (met) acrilatos de poliéter y (met ) acrilatos acrílicos, entre otros. (Met) acrilatos multifuncionales adecuados para el uso en las composiciones de masilla de la presente invención incluyen, sin limitación, los (met) acrilatos difuncionales, trifuncionales, tetrafuncionales, pentafuncionales, hexafuncionales y sus mezclas. En ciertas modalidades, se usan los (met ) acrilatos dífuncionales Ejemplos representativos de (met ) acrilatos multifuncíonales adecuados incluyen, sin limitación, el di (met ) acrilato de etilen-glicol, di (met ) acrilato de 1,3-butilen-glicol, diacrilato de 1, 4-butanodiol, 1,3-diacrilato de 2, 3-dimetilpropano, di ( (met ) acrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de dipropilen-glicol, di (met ) acrilato de hexanodiol etoxilado, di (met ) acrilato de hexanodiol propoxilado di (met ) acrilato de neopentil-glicol, di (met ) acrilato de neopentil-glicol alcoxilado, di (met) acrilato de hexilen-glicol, di (met ) acrilato de dietilen-glicol, di (met ) acrilato de tripropilen-glicol, diacrilato de tiodietilen-glicol, dimetacrilato de trimetilen-glicol, tri (met ) acrilato de pentaeritritol, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano, tetra (met ) acrilato de ditrimetilolpropano, tri (met ) acrilato de glicerolpropoxi, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano etoxilado y di (met) acrilato de tetraetilen-glicol, y sus mezclas . En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención comprenden un acrilato de epoxi difuncional de baja viscosidad es decir, no mayor de 1500 centipoises a 25°C. Tales acrilatos de epoxi difuncionales están disponibles comercialmente. Uno de tales productos está disponible comercialmente como el oligómero CN132 de Sartomer Co . , Exton, Pennsylvania. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención comprenden al menos el 30 por ciento en peso del material curable por radiación o, en ciertas modalidades, del 30 al 95 por ciento en peso o, en aún otras modalidades, del 30 al 50 por ciento en peso del material curable por radiación, con base en el peso total de la composición de masilla. Como se indicó previamente, las composiciones de masilla de la presente invención también comprenden un iniciador de la curación por radiación. Por ejemplo, en ciertas moda]idades, particularmente cuando la composición curable por radiación se va a curar por radiación ultravioleta, las composiciones de la presente invención comprenden un fotoiniciador. Como se apreciará por los expertos en la materia, un fotoiniciador absorbe la radiación durante la curación y la transforma en energía química, disponible para la polimerización. Los fotoiniciadores se clasifican en dos grupos mayores, con base en un modo de acción, o ambos de los cuales se pueden usar en las composiciones de la presente invención. Los fotoiniciadores de tipo desdoblamiento incluyen las acetofenonas, a-aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, oximas de benzoílo, óxidos de acilfosfina y óxidos de bisacilfosfina y sus mezclas. Los fotoiniciadores de tipo abstracción incluyen las benzofenonas, cetona de Michier, tioxantona, antraquinona, alcanfor-quinona, fluoreno, cetocumarina y sus mezclas. Ejemplos específicos no limitativos de fotoiniciadores que se pueden usar en las composiciones de masilla de la presente invención, incluyen el bencilo, benzoína, benzoin-metil-éter, benzoin- . isobutil-éter, benzofenol, acetofenona, benzofenona, 4,4'-diclorobenzofenona, 4, 4' -bis (N,N' -dimetilamino) benzofenona, dietoxiacetofenona, fluorenos, por ejemplo la serie H-Un de iniciadores, disponible de Spectra Group, Ltd. 2-hidroxi-2-metil-2-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexil-fenil-cetona, 1-isopropiltixantona, a-aminoalquilfenona, por ejemplo 2-bencil-2-metilamino-l- (4-morfolinofenil ) -1-butanona, óxidos de acetilfosfina, por ejemplo óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenil-fosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, +oxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil ) fenil-fosfina, óxido de 2 , 6-diclorobenzoil-difenilfosfina y óxido de 2,6-dimetoxibenzoildifenilfosfina, óxidos de bisacrilfosfina, por ejemplo óxido de bis (2, 6-dimetilbenzoil) -2, 4 , 4-trimetilpentil-fosfina, y óxido de bis (2,4,6-dimetilbenzoil-2, 4 , 4-trimetilpentil-fosfina, +oxido de bis (2, 4, 6-díclorobenzoil) -2, 4, 4-trimetilpentil-fosfina, y sus mezclas. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención comprenden del 0.01 hasta el 15 por ciento en peso del iniciador de curación de radiación o, en algunas modalidades, del 001 hasta el 10 por ciento en peso o, en aún otras modalidades, del 0.01 hasta el 5 por ciento en peso del iniciador de polimerización de radiación, con base en el peso total de la composición de masilla.

Las composiciones de masilla de la presente invención también comprenden un relleno. Según se usa aquí, . el término de "relleno" se refiere a un material sólido en polvo inerte, es decir un material en polvo que no es reactivo con cualquiera de los componentes presentes en la composición de masilla. Típicamente, los rellenos se incluyen en las composiciones de recubrimiento para aumentar sustancialmente la viscosidad de la composición y, por lo tanto, aumentan sustancialmente el espesor de la película en la cual la composición puede ser aplicada en una sola capa. En ciertas modalidades de las composiciones de masilla de la presente invención, el relleno comprende un polímero que es sustancialmente transparente a la radiación ultravioleta. El uso de un relleno polimérico es una característica distintiva de las composiciones de masilla de la presente invención, , como rellenos en tales composiciones han comprendido típicamente en forma previa polvos minerales inorgánicos, tal como el carbonato de calcio, sulfato de bario, silicatos, talco, esferas de vidrio y burbujas, harina de esquisto y arcilla. El polímero presente en el relleno no está limitado particularmente. Por ejemplo, en ciertas modalidades, el relleno puede comprender un polímero que es usado convencionalmente en la producción de las composiciones de recubrimiento en polvo, tal como las resinas acrílicas, resinas de poliéster, resinas de poliuretano, resinas de epoxi y similares, que incluyen sus mezclas. En ciertas modalidades, el relleno consiste esencialmente de tal polímero, en tanto, en otras modalidades, el polímero comprende al menos el 70 por ciento en peso del relleno, con base en su peso total. En otras modalidades, el relleno puede consistir de una composición de recubrimiento en polvo, la cual comprende, además de tales polímeros, otros componentes de recubrimiento, tal como pigmentos, rellenos inorgánicos, estabilizadores de la luz, antioxidantes, agentes de control del flujo, agentes contra la formación de ampollas, y catalizadores. Como se indicó previamente, en ciertas modalidades, el relleno comprende un polímero, que es transparente a la radiación ultravioleta (esta radiación ultravioleta se refiere a la radiación con longitudes de onda de 180 a 400 nanómetros), lo que significa que el polímero tiene la habilidad de pasar esta radiación ultravioleta sin una desviación significante o absorción. En ciertas modalidades, el polímero transmite al menos el 90% de la radiación ultravioleta, es decir, no más del 10% es desviada o absorbida por el polímero. En ciertas modalidades, el polímero no imparte un color a la composición de masilla. En ciertas modalidades, el polímero tiene un índice de refracción de 1.5 a 1.6. Tales polímeros están disponibles comercialmente. Un ejemplo de un polímero que es sustancialmente transparente a la radiación ultravioleta y que es adecuado para el uso en las composiciones de masilla de la presente invención, está disponible como Fine-Clad A-257, resina acrílica de Reichlhold, Inc., Research Triangle Park, North Carolina. En ciertas modalidades de la presente invención, el relleno comprende al menos el 5 por ciento o, en algunas modalidades, el 10 hasta el 80 por ciento en peso o, en aún otras modalidades, del 30 hasta el 60 por ciento en peso o, en otros casos, del 40 hasta el 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición de masilla. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención pueden comprender un (met ) acrilato monofuncional como promotor de la adhesión.

(Met) acrilatos monofuncionales específicos , adecuados para el uso en las composiciones de la presente invención, incluyen, sin limitación, el (met ) acrilato de butilo, (met) acrilato de isobutilo, (met) acrilato de butilo terciario, (met ) acrilato de hexilo, (met ) acrilato de ciciohexilo, (met ) acrilato de octilo, acrilato de 2- (2-etoxietoxi) -etilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de 3, 3, 5-trimetilhexilo, (met ) acrilato de decilo, (met) acrilato de dodecil, (met ) acrilato de isododecilo, (met) acrilato de octadecilo, (met ) acrilato de 2-hidroxietilo, (met ) acrilato de hidroxipropilo, (mezcla de isómeros), (met ) acrilato de bencilo, (met ) acrilato de fenoxietilo, (met ) acrilato de isobornilo, (met ) acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met ) acrilato de diciclopentilo y otros (met) acrilatos que tienen un doble enlace capaz de la polimerización de radical libre. Un acrilato monofuncional, adecuado para el uso en las composiciones curables por radiación, según la presente invención, está disponible comercialmente como CD9050 de Sartomer Co . , Exton, Pennsylvania . En ciertas modalidades de la presente invención, el promotor de adhesión de (met ) acrilato monofuncíonal comprende al menos el 0.1 por ciento en peso o, en algunas modalidades, del 0.1 hasta el 5 por ciento en peso, o, en aún otras modalidades, del 1 hasta el 5 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición de masilla. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención comprenden un abrillantador óptico. Como entenderán los expertos en la materia, los abrillantadores ópticos son compuestos que absorben la luz ultravioleta y convierten la energía tomada en porciones visibles del espectro de una longitud de onda mayor. Esto es evidente por una fluorescencia. Típicamente, los abrillantadores ópticos son compuestos aromáticos o heteroaromáticos, a menudo con estructuras de anillo condensadas y con cadenas no interrumpidas de enlaces dobles conjugados. Ejemplos de abrillantadores ópticos son los derivados del ácido diaminoestilben-disulfónico, tal como los derivados de bistriazinilo, es decir, compuestos de la estructura: donde X, X' e Y e Y'. pueden ser iguales o diferentes, e incluyen amino, hidroxi sustituido y cloro. Ejemplos de otros abrillantadores ópticos son los bisazoles, tal como aquellos de la estructura: * 0c~x~(X3-' donde R es hidrógeno , alquilo y alcoxi y X es un radical insaturado , tal como : Ur Los bistriazoles tienen una fluorescencia al exponerse a la luz ultravioleta y son adecuados para su uso en las composiciones de masilla de la presente invención. Un bisazol adecuado es el 2 , 2 ' - (2, 5-tiofendiil) bis (5-terc. -butilbenzooxazol) , es decir, R es igual al butilo terciario y X, en la formula anterior, es igual a fj- Ejemplos no limitativos de abrillantadores ópticos incluyen los bisbenzoxazoles, tal como EASTBRITE ® OB-1, que están disponibles comercialmente de Eastman Chemical Co . , de Kingsport, Tennessee, al igual que los productos UVITEX® que están disponibles comercialmente de Ciba-Geigy Corp., de Greensboro, N.C. En ciertas modalidades, el abrillantador óptico está presente en la composición en cantidades de cuando menos el 0.1, usualmente del 0.1 al 2.5 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición. La cantidad del abrillantador óptico presente en la composición de masilla puede variar entre cualquier combinación de estos valores inclusive de los valores mencionados. Las composiciones de masilla de la presente invención pueden también comprender otros ingredientes opcionales, tal como otros materiales resinosos, plastificantes, antioxidantes, solventes, agentes tensoactivos, agentes de control del flujo, agentes contra la sedimentación, y similares. Cuando están presentes, estos materiales son usados generalmente a un nivel de menos del 14 por ciento, tal como menos del 10 por ciento en peso, con base en el peso total de los sólidos de resina en la composición de masilla. Las composiciones pueden también contener colorantes, tal como tintes o pigmentos. La presente invención también se dirige a métodos para el reacabado de un substrato. Según se usa aquí, el término de "reacabado" se refiere al proceso de reparar el daño, tal como el rayado, muescas o agujeros, en la superficie o acabado de un artículo. Los métodos de reacabado de la presente invención comprenden las etapas de: (a) aplicar a cuando menos una porción del substrato una composición de masilla de la presente invención; (b) curar la composición de masilla por exponer la composición a radiación; y (c) aplicar a cuando menos una porción del substrato un sistema de recubrimiento protector y/o decorativo . Los métodos de reacabado de la presente invención comprenden la etapa de aplicar una composición de masilla a cuando menos una porción del substrato. La etapa de aplicar la composición de masilla al substrato puede ser realizada por cualquiera de los métodos de aplicación convencionales, conocidos por los expertos en la materia, tal como con un cepillo, limpiador, rodillo, hoja de rasurar, un aparato o cuchilla de masilla. En ciertas modalidades, la etapa de aplicación se puede realizar, por ejemplo, por primero obtener una cantidad levemente mayor de la composición de masilla, de la necesaria para llenar la porción dañada del substrato. Una porción adecuada de la composición de masilla puede luego ser aplicada a la porción dañada del substrato con, por ejemplo, una espátula o cuchilla de masilla. Otras porciones de la composición de masilla que pueden ser sobrepuestas sobre la primera porción, usando, por ejemplo, una espátula o cuchilla de masilla, en una o más aplicaciones sucesivas. En ciertas modalidades, después que la composición de masilla se ha aplicado, el espesor de la composición de masilla puede ser más grueso que el espesor del recubrimiento original. Los métodos de reacabado de la presente invención también comprenden la etapa de exponer la composición de masilla a radiación. En ciertas modalidades, la composición de masilla se expone a la radiación ultravioleta. Asimismo, en ciertas modalidades, los métodos de reacabado de la presente invención comprenden la etapa de exponer la composición de masilla a una radiación ultravioleta de baja intensidad. En ciertas modalidades, las composiciones de masilla de la presente invención pueden ser curadas en forma relativamente rápida, es decir, dentro de 2 a 5 minutos, por exponer la composición a radiación ultravioleta de baja intensidad, mientras logra propiedades de desempeño favorables, tal como el lijado, adhesión y propiedades de humedad, entre otras. La irradiación de los rayos ultravioleta puede ser realizada usando, por ejemplo, un aparato que genera luz que contiene rayos ultravioleta, tal como una lámpara UV. Las lámparas UV que generan radiación ultravioleta de baja intensidad, las cuales son adecuadas para su uso en los métodos de la presente invención, incluyen sin limitación, la lámpara UV-H 254 Hand Lamp, disponible comercialmente de Panacol-Elsol GmbH. Oberursel Alemania, y UVAHAND 250 UV Curing Lamp, disponible comercialmente de Dadoes Industries, Inc., elled Lake, Michigan. Como resultado de la irradiación de los rayos ultravioleta, la composición de masilla cura, es decir, endurece, y la porción dañada del substrato se llena con la composición de masilla curada. En ciertas modalidades de los métodos de reacabado de la presente invención, la superficie de la composición de masilla puede luego ser lijada para suavizar esa superficie. Por ejemplo, la superficie de la composición de masilla curada puede ser elevada a la superficie de las porciones adyacentes del substrato recubierto con un recubrimiento original. Así, la superficie de la composición de masilla curada puede ser esmerilada al nivel del recubrimiento original usando, por ejemplo, una lijadora. Los métodos de la presente invención también comprenden la etapa de aplicar un sistema de recubrimiento proyector y/o decorativo a cuando menos una porción del substrato. Sistemas de recubrimiento protector y/o decorativo que pueden ser usados en los métodos de la presente invención, incluyen, por ejemplo, aquellos sistemas de recubrimiento protector y decorativo que son usados convencionalmente en aplicaciones de recubrimiento del reacabado de automóviles entre otros. Ejemplos de sistemas de recubrimiento protector y decorativo, que se pueden aplicar, de acuerdo con los métodos de la presente invención, incluyen un sistema de recubrimiento de una sola capa, . tal como los sistemas de recubrimiento de brillo directo, pigmentados, y los sistemas de múltiples capas, tal como los sistemas que incluye una capa de recubrimiento superior pigmentada y una capa de recubrimiento superior clara . En ciertas modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas desde una composición de recubrimiento, que incluye una composición polimérica que es termoestable. Según se usa aquí, por "termoestable" se entiende una composición oligomérica que "endurece" irreversiblemente al curar o entrelazar, en que las cadenas del polímero de los componentes poliméricos se unen entre sí por enlaces covalentes. Esta propiedad es usualmente asociada con una reacción de entrelazamiento de los constituyentes de la composición, a menudo inducidos, por ejemplo por calor o radiación. Véase Ha ley, Gessner G., The Condensed Chemical Dictionary, Ninth Edition, página 856, Surface Coatings, vol. 2, Oil and Colour Chemists Association, Australia, TAFE Educational Books (1974). Las reacciones de curación o entrelazamiento también pueden ser llevadas a cabo bajo condiciones ambientales. Una vez curada o entrelazada, una resina termoestable no fundirá en la aplicación de calor y es insoluble en solventes. En otras modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas de una composición de recubrimiento que incluye una composición polimérica que es termoplástica. Las composiciones poliméricas "termoplásticas" comprenden componentes poliméricos que no se unen por enlaces covalentes y así pueden someterse al flujo de líquido en el calentamiento y son solubles en solventes. Véase Saunders, K. J. Organic Polymer Chemistry, páginas 41-42 Chaopman y Hall, Londres (1973). En ciertas modalidades, se pueden depositar una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo desde la composición de recubrimiento, que incluye la composición polímerica, la cual contiene, sin limitación, copolímeros acrílicos que contienen hidroxilo o ácido carboxílico, y polímeros y oligómeros de poliéster que contienen ácido carboxílico y polímeros de poliuretano que contienen ácido carboxílico, o poliureas que contienen amina o isocianato. Los polímeros acrílicos, si se usan, son típicamente copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico o esteres de hidroxialquilo del ácido acrílico o metacrílico, tal como el metacrilato de hidroxietilo o acrilato de hidroxipropilo con uno o más de otros monómeros insaturados etilénicamente, polimerizables, tal como los esteres de alquilo del ácido acrílico que incluyen el metacrilato de metilo y acrilato de 2-etil-hexilo, y compuestos aromáticos de vinilo, tal como el estreno, alfa-metil-estireno y vinil-tolueno . La relación de los reactivos y las condiciones de reacción se seleccionan para resultar en un polímero acrílico con funcionalidad pendiente de hidroxilo o de ácido carboxílico. Además de los polímeros acrílicos, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositados de una composición de recubrimiento que incluye una composición polimérica que comprende un polímero u oligómero de poliéster. Estos polímeros pueden ser preparados en una manera conocida por la condensación de alcoholes polihídricos y ácidos policarboxílicos. Alcoholes polihídricos adecuados incluyen el etilen-glicol, neopentl-glicol, trimetilol-propano y pentaeritritol. Ácidos policarboxílicos adecuados incluyen el ácido adípico, ácido 1, -ciclohexil-dicarboxílico y ácido hexahidroftálico. además de los ácidos policarboxílicos, mencionados antes, equivalentes funcionales de los ácidos, tal como los anhídridos donde ellos existen o .los esteres de alquilo inferiores de estos ácidos, tal como los esteres de metilo, pueden ser usados. Igualmente, pueden ser usadas cantidades pequeñas de ácidos monocarboxílicos, tal como el ácido esteárico. Los oligómeros de poliéster que contienen hidroxilo pueden ser preparados por reaccionar un anhídrido de un ácido dicarboxíico, tal como el anhídrido hexahidroftálico, con un diol, tal como el neopentil-glicol, en una relación molar de 1:2. Cuando es conveniente aumentar el secado en el aire, se puede usar el secado adecuado de ácidos de aceites grasos, e incluyen, por ejemplo, aquellos derivados del aceite de linaza, aceite de soya, aceite de madera, aceite de ricino deshidratado o aceite de tung, entre otros. Los poliésteres pueden contener grupos terminales libres de hidroxilo y/o carboxilo, que están disponibles para reacciones de entrelazamiento ulteriores. Los polímeros de poliuretano que contienen grupos terminales de isocianato o de hidroxilo, pueden también ser usados en las composiciones de recubrimiento, desde las cuales una o más capas de tales sistemas de recubrimiento protectores y/o decorativos se depositan. Los polioles de poliuretano o políuretanos terminados en NCO, que pueden ser usados incluyen aquellos preparados por la reacción de polioles, que incluyen los polioles poliméricos con poliisocianatos. La poliurea que contiene grupos de isocianato o de aminas primarias o secundarias, que se pueden usar son aquellos preparados por reaccionar las poliaminas que incluyen las poliaminas poliméricas con poliisocianatos. La relación equivalente de hidroxilo/isocianato o de amina/isocianato se ajusta y las condiciones de reacción son seleccionadas para obtener el grupo terminal deseado. Ejemplos de poiisocianatos adecuados son aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,026,729, en la columna 5, línea 26 a columna 6, línea 28. incorporada aquí como referencia. Ejemplos de polioles adecuados son aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América, No. 4,046,729, en la columna 7, línea 52 a columna 10, línea 35, incorporada aquí como referencia. Ejemplos de poliaminas adecuadas son aquellas descritas en la patente de los Estados Unidos de América, No. 4, 046, 729, en la columna 6, línea 61 a columna 7, línea 32 y la patente de los Estados Unidos de América, No .3, 799, 854 , en la columna 3, líneas 13 a 50, ambas incorporadas aquí como referencia. En ciertas modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas de una composición de recubrimiento curable, que incluye un agente de curación, tal como resinas de aminoplasto y resinas de fenoplasto, y sus mezclas, como agentes de curación para OH y para COOH, y materiales que contienen grupos funcionales de amida y carbamato. Ejemplos de resinas de aminoplasto y fenoplasto, adecuadas como agentes de curación en las composiciones curables de la presente invención, son aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 3,919,351 en la columna 5, línea 22 a columna 6, línea 25, incorporada aquí como referencia. Los poliisocianatos y poliisocianatos bloqueados como agentes de curación para OH y materiales que contienen un grupo de amino, primario y/o secundario, son bien conocidos en el arte. Ejemplos de poliisocianatos adecuados y de isocianatos bloqueados incluyen aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,546,045 en la columna 5, líneas 16 a 38; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,468,702, en la columna 3, líneas 48 a 60, ambas de las cuales incorporadas aquí como referencia . Los anhídridos, como agentes de curación para OH y materiales que contienen grupos de amino, primarios y/o secundarios, son bien conocidos en el arte. Ejemplos de anhídridos adecuados incluyen aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,798,746 en la columna 10, líneas 16 a 50; y la patente de los Estados Unidos de América No. 4,732,790 en la columna 3, líneas 41 a 57, ambas de las cuales incorporadas aquí como referencia . Los poliepóxidos, como agentes de curación para materiales que contienen el grupo funcional de COOH, son bien conocidos en el arte. Ejemplos de poliepóxidos adecuados incluyen aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,681,811, en la columna 5, líneas 33 a 58, incorporada aquí como referencia. Los poliácidos, como agentes de curación para materiales que contienen grupos funcionales de epoxi, son bien conocidos en el arte. Ejemplos de poliácidos adecuados incluyen aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,681,811 en la columna 6, línea 45 a columna 9, línea 54, incorporada aquí como referencia.

Los polioles, es decir, un material que tiene un promedio de dos o más grupos hidroxilo por molécula, pueden ser usados como agentes de curación para materiales que contienen el grupo funcional NCO y los anhídridos y esteres, y son bien conocidos en el arte. Ejemplos de polioles adecuados incluyen aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,046,729 en la columna 7, línea 52 a columna 8, línea 9; columna 8, línea 29 a columna 9 línea 6; y en la patente de los Estados Unidos de América No. 3,919,315 en la columna 2, línea 64 a columna 3, línea 33, ambas incorporadas aquí como referencia. Las poliaminas pueden también ser usadas como agentes de curación para materiales que contienen el grupo funcional NCO y para carbonatos y esteres no obstruidos y son bien conocidos en el arte. Ejemplos de poliaminas adecuadas incluyen aquellas descritas en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,046,729, en la columna 6, línea 61 a columna 6, línea 26, incorporada aquí como referencia . En ciertas modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas de una composición de recubrimiento que incluye, además de los componentes descritos antes, una variedad de otros materiales auxiliares. Si se desea, otras composiciones poliméricas se pueden utilizar en conjunto con las composiciones poliméricas descritas antes, en tanto la composición de recubrimiento resultante no se afecte perjudicialmente en términos de aplicación, desempeño físico y propiedades de apariencia.

En ciertas modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas desde una composición de recubrimiento que incluye un catalizador, para acelerar la reacción de curación, ejemplos de catalizadores adecuados incluyen los compuestos de estaño orgánicos, tal como el dilaurato de dibutil-estaño, óxido de dibutil-estaño y diacetato de dibutil-estaño. Catalizadores adecuados para la promoción de la reacción de curación entre un agente de curación de aminoplasto y un grupo funcional reactivo de hidroxilo y/o carbamato de la dispersión termoestable, incluyen los materiales ácido, por ejemplo, los fosfatos ácidos, tal como el fosfato de ácido de fenilo y ácidos sulfónicos sustituidos o insustituidos, tal como el ácido dodecilbencen-sulfónico o el ácido paratoluen-sulfónico . En ciertas modalidades, una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo pueden ser depositadas desde una composición de recubrimiento, que incluye uno o más de otros ingredientes aditivos, que incluyen aquellos los cuales son bien conocidos en el arte de formular recubrimientos superficiales, tal como tintes, pigmentos, agentes tensoactivos, agentes de control de flujo, agentes tixotrópicos, rellenos, agentes contra la formación de gases, cosolventes orgánicos, catalizadores y otros auxiliares acostumbrados. Ejemplos de estos materiales y cantidades adecuadas se describen en las patentes de los Estados Unidos de América Nos 4,220,679, 403,003, 4,147,769 y 5,071,904, las cuales se incorporan aquí como referencia. Las composiciones de recubrimiento desde las cuales una o más capas del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo, tal como por brocha, rociado, inmersión o flujo, entre otros. En ciertas modalidades, el sistema de recubrimiento protector y/o decorativo comprende, además o un recubrimiento de brillo directo pigmentado de una sola capa o un recubrimiento de múltiples capas, que comprende una capa de un recubrimiento base pigmentado y una capa de un recubrimiento superior claro, una capa alisadora de apresto. Como será apreciado por los expertos en la materia, una capa de alisadora de apresto es a menudo depositada como parte de un sistema de recubrimiento protector y/o decorativo con el fin de aumentar las propiedades de recubrimiento del sistema, tal como la adhesión y resistencia a rayado. Una ventaja de las composiciones de masilla de la presente invención, sin embargo, es que tales propiedades pueden ser logradas sin la adición de una capa alisadora de apresto. Como resultado en ciertas modalidades de los métodos de la presente invención, una capa alisadora de apresto no se aplica al substrato. En las modalidades de la presente invención, en que una capa alisadora de apresto se aplica al substrato, como parte del sistema de recubrimiento protector y/o decorativo, tal capa se aplica antes de la aplicación del recubrimiento de brillo directo pigmentado de una sola capa o el recubrimiento de múltiples capas, que comprende una capa de recubrimiento base pigmentada y una capa de recubrimiento superior clara. Después de la aplicación de la capa alisadora de apresto, el substrato se puede limpiar y lijar antes de la aplicación de las capas de recubrimiento restantes. En ciertas modalidades, la capa alisadora de apresto se deposita desde una composición alisadora de apresto que es curable por radiación. Asimismo, en ciertas modalidades, tal composición se cura por la exposición de la composición a la radiación de intensidad baja, tal como la radiación ultravioleta de baja intensidad. Así, en ciertas modalidades, los métodos de reacabado de la presente invención comprenden la etapa de exponer la composición alisadora de apresto a la radiación ultravioleta de baja intensidad. En ciertas modalidades, tal composición se puede curar en forma relativamente rápida, es decir, dentro de unos 2 minutos, por exponer la composición a la radiación ultravioleta de baja intensidad. La irradiación de los rayos ultravioleta puede ser realizada usando, por ejemplo, un aparato que genere luz que contenga rayos ultravioleta, tal como aquellos mencionados anteriormente con respecto a la composición de masilla de la presente invención.

Las composiciones alisadoras de apresto, adecuadas para el uso en los métodos de la presente invención, están disponibles comercialmente, Una de tales composiciones está disponible como D8080 UV Cured Primer Surfacer de PPG Industries, Inc. Las composiciones de masilla de la presente invención se pueden aplicar a cualquiera de una variedad de materiales de substrato, tal como el aluminio, acero, poli olefinas termoplásticas, policarbonato, elstómeros termoplásticos, poliéster termoestable, poliuretano, poliuretano termoplástico, compuesto moldeado de hoja, poliéster reforzado de fibras de vidrio, entre otros. Como será evidente de la descripción anterior, la presente invención es también dirigida a métodos para mejorar la capacidad de curación de una composición de masilla curable por radiación, donde se usa la radiación ultravioleta de baja intensidad como el medio de curación. Estos métodos comprenden la etapa de incluir en la composición de masilla, curable por radiación, un relleno que comprende un polímero, el cual es transparente a la radiación ultravioleta. Como también será evidente, la presente invención igualmente se dirige a los artículos recubiertos con las composiciones de la presente invención y los artículos recubiertos por los métodos de la presente invención.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención, sin embargo, ellos no se consideran como limitativos de la invención en sus detalles. A no ser que se indique de otra manera, todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos, al igual que en toda la especificación, son en peso.

EJEMPLOS Los Ejemplos 1 y 2 describen la preparación de composiciones de masilla de la presente invención. Los Ejemplos Comparativos 3 y 4 describen la preparación de composiciones de masilla comparativos, fuera del ámbito de la presente invención.

EJEMPLO 1 A un recipiente adecuado, equipado con un agitador de hoja Cowles, se cargaron 16.42 kg de CN-132 (un oligómero de diacrilato de epoxi, disponible comercialmente de Sartmer CO., Inc., Exton, Pennsylvania). Bajo agitación de hoja Cowles de baja velocidad, 18.51 kg de Ine-Clad A-257 (una resina acrílica en polvo, disponible comercialmente de Reichold, Inc., Research Triangle Park, North Carolina), 2.90 kg de Sylysia 350 (un gel de sílice, disponible comercialmente de Fuji Silysia Chemical Ltd., Portland, Oregon), y .908 kg de Sartomer 9050 (un monoacrilato ácido, disponible comercialmente de Sartomer CO., Inc., Exton, Pennsylvania) se cargaron al recipiente. La agitación se aumentó y esta mezcla se agitó durante 20 minutos. La agitación se continuó hasta que los contenidos tenían una clasificación de rejilla Hegman de 4.0. Los contenidos del recipiente se mantuvieron debajo de 50°C. En un segundo recipiente, equipado con un agitador de hojas Cowles, 4.17 kg de Acetone Co (de Dow Chemical Company), y 0.013 kg de Unitex OB (un abrillantador óptico, disponible comercialmente de Ciba-Geigy Corp., de Greensboro, N.C.) se cargaron con agitación a velocidad baja. La agitación luego se aumentó y esta mezcla se agitó durante 10 minutos. Con la primera mezcla a una temperatura menor de 49°C, la mezcla del segundo recipiente se agregó a la primera mezcla. Luego 0.408 kg de Darocur 4265 (un fotoiniciador, disponible comercialmente de Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, New York) se agregó bajo agitación a baja velocidad. La mezcla resultante se agitó a alta velocidad durante 30 minutos.

EJEMPLO 2 Al recipiente adecuado, equipado con un agitador de hoja Cowles, 19.23 kg de CN-132 se cargaron. Bajo agitación de hoja Cowles de baja velocidad, 20.73 kg de PCC10103H (una composición de recubrimiento en polvo que comprende un polímero acrílico, disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.), 3.40 kg de Sylysa 350 y 1.09 kg de Sartomer 9050 se cargaron al recipiente. La agitación se aumentó y esta mezcla se agitó durante 20 minutos. La agitación se continuó hasta que los contenidos tenían una clasificación de rejilla Hegman de 4.0. Los contenidos del recipiente se mantuvieron debajo de 60°C. En un segundo recipiente, equipado con agitador de hoja Cowles, 0.454 kg de Acetone CP, 0.18 kg de Uvitex OB, y 0.499 kg de Darocur 4265 se cargaron bajo agitación a baja velocidad. La agitación luego se aumentó y esta mezcla se agitó durante 10 minutos. Con la primera mezcla, estando a una temperatura menor de 49°C, la mezcla del segundo recipiente se agregó a la primera mezcla. La mezcla resultante se agitó a alta velocidad durante 30 minutos.

EJEMPLO COMPARATIVO 3 A un recipiente adecuado, equipado con agitador de hoja Cowles, 40.82 kg de CN 132 se cargaron. Bajo la agitación de hoja Cowles de baja velocidad, 1.04 kg de Bentone SD-2 (una arcilla organofílica, disponible comercialmente de Elementis pie, East St. Louis, Illinois), 2.09 kg de Sil-Cell 43 (zeospheres de vidrio, disponibles comercialmente de Silbrico Corp., Hodgkins, Illinois) y 1.41 kg de Darocur 4265 se cargaron bajo agitación a baja velocidad. La mezcla resultante se agitó hasta la uniformidad.

EJEMPLO COMPARATIVO 4 A un recipiente adecuado, equipado con agitador de hoja Cowles, 27.67 kg de CN-132 se cargaron. Bajo agitación de hoja Cowles de baja velocidad, 10.43 kg de SB-336 (trihidrato de alúmina, disponible comercialmente de JM. Huber Corp., Edison, New Jersey) y 4.99 kg de Sylysia 350 se agregaron. La mezcla se agitó a alta velocidad hasta la uniformidad. Luego, 1.54 kg de Sartomr 9050 y 0.68 kg de Darocur 4265 se cargaron bajo agitación a baja velocidad, la mezcla resultante se agitó hasta la uniformidad.

Substratos de Prueba Muestras de 5, 20 y 15 gramos de las composiciones de masilla, preparadas en los Ejemplos 1, 3 y 4, se vaciaron en latas. Las latas se colocaron bajo una lámpara UV-H 254 Hand Lamp (disponible comercialmente de Panacol-Elosol GmbH, Oberursel, Alemania), a una distancia de 10.5 cm durante 30 minutos (esta distancia y tiempo se seleccionaron para evitar la posibilidad de ebullición del material dentro de las latas, debido al espesor extremo de la muestra) . La masilla luego se removió de la lata y cualquier masilla sin reaccionar se limpió frotando con una toalla de papel. Las latas luego se enjuagaron con una mezcla de acetona/agua (55 por ciento en peso de acetona y 35 por ciento en peso de agua) y se dejó secar. La masilla curada luego se pesó. Los resultados se señalan en la Tabla 1.

Tabla 1 Como se apreciará por los expertos en la técnica, modificaciones se pueden hacer en la invención, sin apartarse de los conceptos expuestos en la descripción anterior. Estas modificaciones se considerarán como incluidas dentro de las siguientes reivindicaciones, a no ser que las reivindicaciones, en su texto, se expresen de otra manera. Por lo tanto, las modalidades particulares descritas en detalle aquí, son solamente ilustrativas y no limitan el ámbito de la invención, el cual se suministra en su extensión completa en las reivindicaciones anexas y cualquiera y todos sus equivalentes.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Una composición de masilla durable por radiación, esta composición comprende: (a) un material curable por radiación; (b) un iniciador de curación por radiación; y (c) un relleno, que comprende un polímero que es transparente a la radiación ultravioleta. La composición de la reivindicación 1, en que esta composición tiene un espesor suficiente para habilitar que ella sea aplicada con un espesor de película de cuando menos 508 mieras en una sola capa . La composición de la reivindicación 2, en que esta composición es de un espesor suficiente para habilitar que ella sea aplicada con un espesor de película de al menos 1778 mieras en una sola capa. La composición de la reivindicación 1, en que el material curable por radiación comprende un (met ) acrilato multi-funcional . La composición de la reivindicación 4, en que el (met ) acrilato multi-funcional comprende un acrilato de epoxi difuncional de baja viscosidad. 6. La composición de la reivindicación 1, en que la composición de masilla comprende cuando menos el 30 por ciento en peso del material curable por radiación, con base en el peso total de dicha composición de masilla. 7. La composición de la reivindicación 1, en que el iniciador de curación por radiación comprende un foto-iniciador. 8. La composición de la reivindicación 1, en el relleno comprende un polímero seleccionado de acrílicos, poliésteres, poliuretanos, epóxidos o una mezcla de los mismos. 9. La composición de la reivindicación 1, en que el polímero comprende cuando menos el 70 por ciento en peso del relleno. 10. La composición de la reivindicación 8, en que el relleno comprende un polímero acrílico que es sustancialmente transparente a la radiación ultravioleta . . La composición de la reivindicación 1, en que dicha composición comprende: (a) al menos el 30 por ciento en peso del material curable por radiación; (b) del 0.01 al 25 por ciento en peso del iniciador de la curación por radiación; (c) al menos el 5 por ciento en peso del relleno; (d) al menos el 0.2 por ciento en peso de un promotor de la adhesión; y (e) al menos el 0.1 por ciento en peso de un abrillantador óptico. . Un método para el reacabado de un substrato, este método comprende : (a) aplicar a cuando menos una porción del substrato ,a composición de masilla, obtenida en la reivindicación 1; (b) curar la composición de masilla por exponer dicha composición a la radiación; y (c) aplicar a cuando menos una porción del substrato un sistema de recubrimiento protector y/o decorativo. . El método de la reivindicación 12, en que la composición de masilla se cura por exponer la composición a una radiación ultravioleta de baja intensidad. método de la reivindicación 13, en que la composición de masilla se cura por exponer la composición a una radiación ultravioleta de baja intensidad, durante 2 a 5 minutos. método de la reivindicación 12, que además comprende la etapa de lijar la composición de masilla antes de aplicar el sistema de recubrimiento protector y/o decorativo. método de la reivindicación 12, en que el sistema de recubrimiento protector y/o decorativo se selecciona de un sistema de recubrimiento de brillo directo, pigmentado y un sistema de múltiples capas, que comprende una capa de recubrimiento base pigmentado y una capa de recubrimiento superior claro. método de la reivindicación 12, en que el sistema de recubrimiento protector y/o decorativo no incluye una capa alisadora de apresto. substrato recubierto, al menos parcialmente, con la composición de masilla de la reivindicación 1. 19. Un substrato recubierto, al menos parcialmente, por el método de la reivindicación 12. 20. Un método para mejorar la capacidad de curación de una composición de masilla, durable por radiación, cuando se usa una radiación ultravioleta de baja intensidad, como el medio de curación, este método comprende: incluir en la composición de masilla, curable por radiación, un relleno, que incluye un polímero, el cual es transparente a la radiación ultravioleta.