JPH10265515A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗装作業性及び被膜性能に優れた活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物を提供する。 【解決手段】不飽和樹脂または不飽和樹脂と反応性希釈
剤との混合物を硬化性樹脂成分とする活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物において、反応性希釈剤及び／又は不
飽和樹脂が分子末端に重合性不飽和基とエーテル結合に
直接結合した珪素原子を有する珪素含有重合性不飽和化
合物を必須成分として含有することを特徴とする活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被膜形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線や電子線等の活性エネルギ
ー線により硬化する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、例えば塗料、インキ、接着剤等の用途に幅広く利用
されている。一般的に、熱硬化型塗料やラッカー等の塗
料は、仕上がり直後の塗膜硬度が充分でないため一定時
間経過（冷却、乾燥等）してから製品の巻き取、積み
重、及び運搬等が行われているので生産性が劣るといっ
た欠点がある。これに対して、活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物は、秒単位で硬化できるとともに加熱を必要
としないので、熱硬化型塗料やラッカータイプでは成し
えなかった高速硬化乾燥を可能とし、これに適した用途
に幅広く利用されている。

【０００３】活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、通
常、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などの不飽和樹脂
を不飽和モノマーやオリゴマーなどの反応性希釈剤に溶
解したものが使用されている。上記した不飽和樹脂は組
成物に粘性を与えることにより塗装作業性を向上させ、
且つ付着性、耐水性、耐候性、加工性などの被膜の性能
を良くするために使用されており、また不飽和モノマー
やオリゴマーは不飽和樹脂の塗装粘度を低下させるため
に使用されている。

【０００４】上記したように組成物として、性能に優れ
た被膜を形成するためには不飽和樹脂成分の多いほうが
好ましいが、このものではローラー塗装機などによる塗
装が難しくなり、また反応性希釈剤で希釈したものでは
被膜性能が劣るといった欠点があり、両者を満足するも
のが得られていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗装作業性
及び被膜性能に優れた活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来の
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、反応性希
釈剤及び／又は不飽和樹脂として分子末端に重合性不飽
和基とエーテル結合に直接結合した珪素原子を有する珪
素含有重合性不飽和化合物を必須成分として使用する
と、従来からの問題点を全て解決することを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、 １、不飽和樹脂または不飽和樹脂と反応性希釈剤との混
合物を硬化性樹脂成分とする活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物において、反応性希釈剤及び／又は不飽和樹脂
が分子末端に重合性不飽和基とエーテル結合に直接結合
した珪素原子を有する珪素含有重合性不飽和化合物を必
須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物、及び ２、基材表面に、上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を塗布量が硬化膜厚で１〜５０μｍになるように塗布
し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化させること
を特徴とする被膜形成方法に係わる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明樹脂組成物で使用する珪素
含有重合性不飽和化合物は、従来から使用されている活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物の反応性希釈剤（重合
性不飽和モノマー）や不飽和樹脂などの不飽和成分の全
部もしくは一部を置き換えて使用することができる。活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、反応性希釈
剤の配合量は、通常約１０〜９０重量％、好ましくは約
２０〜７０重量％、一方不飽和樹脂の配合量は、通常約
１０〜９０重量％、好ましくは約３０〜８０重量％の範
囲である。珪素含有重合性不飽和化合物を従来のものと
一部置き換えて使用する場合は、反応性希釈剤（珪素を
含有する反応性希釈剤と下記したその他の反応性希釈剤
との総合計量換算）及び／又は不飽和樹脂（珪素を含有
する不飽和樹脂とその他の不飽和樹脂との総合計量換
算）中にそれぞれ約１重量％以上、特に約１０重量％以
上の範囲が好ましい。これらの範囲を下回ると粘度が高
くなり塗装作業性が劣り、また耐擦り傷性、耐水性等の
被膜性能も劣るので好ましくない。

【０００９】該珪素含有重合性不飽和化合物は、反応性
希釈剤成分として使用する場合には、１分子中に平均約
１個以上、好ましくは平均約１〜４個の不飽和基を有
し、且つ１分子中に平均約１個以上、好ましくは平均約
１〜４個のエーテル結合に直接結合した珪素原子を有す
るものが好ましく、また不飽和樹脂成分として使用する
場合には、１分子中に平均約０．８個以上、好ましくは
平均約１〜１０個の不飽和基を有し、且つ１分子中に平
均約１個以上、好ましくは平均約１〜１０個のエーテル
結合に直接結合した珪素原子を有するものが好ましい。

【００１０】上記不飽和基の数が反応性希釈剤として平
均約１個未満、不飽和樹脂として平均約０．８個未満に
なると硬化性が低下するので好ましくない。また、エー
テル結合に直接結合した珪素原子の数が平均約１個未満
になると樹脂組成物の粘度が高くなるので塗装作業性が
悪くなり、また耐擦り傷性等の被膜性能が悪くなるので
好ましくない。

【００１１】従来から応性希釈剤と不飽和樹脂との明確
な区別はされていないが、一般的には重量平均分子量５
００を境界として５００以下のものを反応性希釈剤と
し、５００を越えるものは不飽和樹脂として取り扱われ
ている。本発明においても上記した成分について同様に
して定義する。特に該反応性希釈剤の重量平均分子量と
しては約２２０〜５００の範囲、また不飽和樹脂として
は約５００を越えて２００００までの範囲のものが好ま
しい。

【００１２】珪素含有重合性不飽和化合物において、重
合性不飽和基としては、活性エネルギー線照射によりラ
ジカル重合反応して架橋反応する官能基であり、例え
ば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ス
チリル基等が挙げられる。またエーテル結合に直接結合
した珪素原子としては、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ
３） （式中、Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なって水
素原子、塩素原子、フッソ原子、Ｃ１〜１８のアルキル
基、フェニル基又はアリル基を示し、Ｒ３はＣ１〜１８
のアルキル基、フェニル基又はアリル基を示す。）を表
す。上記したアルキル基は直鎖状であっても分岐状であ
っても構わない。

【００１３】上記したアルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ヘプタデシルなどが挙げられる。
これらの中でもメチル基は立体障害が小さく、またそれ
自身極性が小さいので樹脂組成物の粘度を低下させる効
果が大きく、また耐擦り傷性に優れた被膜が形成できる
ので好ましい。

【００１４】珪素含有重合性不飽和化合物において、珪
素を含有する反応性希釈剤としては、従来から公知の水
酸基含有重合性不飽和モノマーとＸ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ
２）（Ｒ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同様
の意味を示し、Ｘは水酸基と反応する官能基であり、例
えば、水素原子、塩素原子、フッソ原子、水酸基等が挙
げられる）とを反応させることによって得られる。

【００１５】また、珪素を含有する不飽和樹脂として
は、例えば、上記した珪素を含む反応性希釈剤、必要に
応じてその他のラジカル重合性不飽和モノマー（例えば
下記したその他の反応性希釈剤等）と樹脂に不飽和基を
導入するための官能性不飽和モノマー［例えばエポキシ
基含有重合性不飽和モノマー（例えばグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等）、カ
ルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（例えば（メ
タ）アクリル酸等）等］の官能性不飽和モノマーとをラ
ジカル共重合させて得られる官能基含有共重合体に該樹
脂の官能基と反応する基を有する、例えば、カルボキシ
ル基含有不飽和モノマー、エポキシ基含有不飽和モノマ
ー等の反応性モノマーを反応させたもの；水酸基含有不
飽和樹脂（例えば水酸基含有ポリエステル系不飽和樹
脂、水酸基含有アクリル系不飽和樹脂、水酸基含有エポ
キシ系不飽和樹脂、水酸基含有ウレタン系不飽和樹脂
等）と上記Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）との反応
物；水酸基含有樹脂（例えば、水酸基含有ポリエステル
系樹脂、水酸基含有アクリル系樹脂、水酸基含有ポリエ
ーテル系樹脂、水酸基含有エポキシ系樹脂等）と上記Ｘ
−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）との反応物に不飽和基
を導入したものなどが挙げられる。上記した水酸基とＸ
−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）との反応は従来から公
知の水酸基とＣｌ−Ｓｉ、Ｈ−Ｓｉ、Ｆ−Ｓｉ又はＯＨ
−Ｓｉとの反応に基づいて行うことができる。

【００１６】上記した珪素を含有する反応性希釈剤とし
ては、例えば、次のものが挙げられる。

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、ＡはＯＳｉ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）を示し、Ｂは
Ｃ１〜１８のアルキル基、

【００１９】

【化２】

【００２０】を示し、ｎは１〜１３の整数を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、Ａは前記と同様の意味を示し、Ｄは

【００２４】

【化５】

【００２５】を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、Ａ及びＤは前記と同様の意味を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、Ａは前記と同様の意味を示し、Ｇは

【００３２】

【化１０】

【００３３】を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、Ａは前記と同様の意味を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示
し、Ａは前記と同様の意味を示す） 具体的には次のモノマーが挙げられる。

【００４０】

【化１５】

【００４１】本発明において、反応性希釈剤としては、
上記した珪素を含有する反応性希釈剤成分以外の重量平
均分子量が５００以下の常温で液状の従来から公知のそ
の他の反応性希釈剤を使用することができる。

【００４２】その他の反応性希釈剤としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
tertブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シルカルビト−ル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキ
ル又はシクロアルキルエステルモノマー；メトキシブチ
ル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸のアルコキシアルキルエステ
ルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエンなどの芳香族ビニルモノマー；（メタ）アクリル
酸、マレイン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸モノマー；ジメチルホスフェートエチルアクリレー
ト、ジエチルホスフェートエチルアクリレートなどのア
クリル燐酸エステルモノマー；グリシジル（メタ）アク
リレート、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレート、グリシジルエーテル等のエポキシ基
含有不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
−ト、２ーヒドロキシー３ーフェノキシプロピルア（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、
（ポリ）アルキレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及び
これらのモノマ−とラクトン（例えば、ε−カプロラク
トン等）との付加物等の水酸基含有不飽和モノマー；ベ
ンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アルコールと
（メタ）アクリル酸とのエステル；グリシジル（メタ）
アクリレート又は（メタ）アクリル酸のヒドロキシアル
キルエステルとカプリン酸、ラウリン酸、リノール酸、
オレイン酸等のモノカルボン酸化合物との付加物、（メ
タ）アクリル酸と「カージュラＥ１０」（シェル化学社
製）等のモノエポキシ化合物との付加物；エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテ
ル等の鎖状アルキルビニルエーテル；シクロペンチルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、１，４
ーシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のシ
クロアルキルビニルエーテル；アリルグリシジルエーテ
ル、アリルエチルエーテル等のアリルエーテル；パーフ
ルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオ
ロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオ
ロオクチルエチル（メタ）アクリレ−ト等の弗素含有不
飽和モノマ−；（メタ）アクリロイルモルホリン、２−
ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、ビニル
カプロラクタム、ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル（メタ）アクリレ−ト、ダイア
セトンアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メトキ
シプロピルアクリルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等の含窒
素不飽和モノマ−；（ポリ）エチレングリコ−ル、（ポ
リ）プロピレングリコ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペ
ンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、グリセリ
ン等の多価アルコ−ル化合物と（メタ）アクリル酸等の
カルボキシル基含有モノマ−とをエステル化反応させて
得られる１分子中に重合性不飽和基を２個以上有するモ
ノマ−などを挙げることができる。

【００４３】その他の反応性希釈剤の商品名としては、
例えば 、アロニックスＭ−１１０（東亞合成（株）社
製、商品名、重量平均分子量３１０）、アロニックスＭ
−３０５（東亞合成（株）社製、商品名、重量平均分子
量２９８）、アロニックスＭ−１０１（東亞合成（株）
社製、商品名、重量平均分子量２３６）、ビスコート井
２１５（大阪有機合成化学工業（株）社製、商品名、重
量平均分子量２１２、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート）、カヤマーＰＭ２（日本化薬（株）社製、商品
名、アクリル燐酸エステルモノマー）等が挙げられる。

【００４４】本発明において、上記した珪素を含有する
不飽和樹脂以外に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物で
使用されている従来から公知のその他の不飽和樹脂を適
宜選択して使用することができる。その他の不飽和樹脂
としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アル
キド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂、スピラン樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂
などの樹脂に重合性不飽和基が導入された樹脂である。
重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基、（メタ）
アクリロイル基、スチリル基やマレイン酸による基など
が包含される。

【００４５】その他の不飽和樹脂の代表例としては、例
えば、ウレタン樹脂アクリレート、アクリル樹脂アクリ
レート、アクリル樹脂マレート、アルキド樹脂アクリレ
ート、ポリエステル樹脂アクリレート、ポリエステル樹
脂マレート、フッ素樹脂アクリレート、スピラン樹脂ア
クリレート、ポリエーテル樹脂アクリレート、エポキシ
樹脂アクリレートなどが挙げられる。

【００４６】その他の不飽和樹脂は、重量平均分子量５
００を越えるものであり、例えば、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコー
ン樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテル樹脂などの水酸基含
有樹脂と（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸など
の（無水）カルボキシル基含有不飽和化合物又はインイ
ソシアネートエチル（メタ）アクリレートなどのイソシ
アネート基含有不飽和化合物との反応物；ウレタン樹
脂、アクリル樹脂などのイソシアネート基含有樹脂とヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
不飽和モノマーとの反応物；アクリル樹脂（グリシジル
（メタ）アクリレートのラジカル（共）重合体）、エポ
キシ樹脂（ビスフェノール／エピクロルヒドリンタイプ
等）などのエポキシ基含有樹脂と（メタ）アクリル酸、
マレイン酸などのカルボキシル基含有不飽和化合物との
反応物などを使用することができる。これらの反応は従
来から公知の方法で行うことができる。

【００４７】その他の不飽和樹脂の商品名としては、例
えば、アクチラン２１０ＴＰ３０（日本シーベルヘグナ
ー社製、商品名、ウレタンアクリレート、重量平均分子
量約１９００、不飽和度約１）、紫光ＵＶ７５１０Ｂ
（日本合成化学工業（株）社製、商品名、ウレタンアク
リレート、重量平均分子量約４０００、不飽和度０．７
５）、紫光ＵＶ７５５０Ｂ（日本合成化学工業（株）社
製、商品名、ウレタンアクリレート、重量平均分子量約
２４００、不飽和度１．２）、ＮＫエステルＡーＢＰＥ
ー４（新中村化学工業（株）社製、商品名、エポキシア
クリレート、重量平均分子量約５１２、不飽和度“分子
量１０００当たり重合性不飽和結合基の数、以下同様の
意味を示す”約２）、ビスコート井７００（大阪有機化
学工業（株）社製、商品名、ポリエ−テルアクリレー
ト、重量平均分子量約５１０、不飽和度約４）等が挙げ
られる。

【００４８】本発明樹脂組成物において、活性エネルギ
ー線として、紫外線を使用する場合には活性エネルギー
線重合開始剤を必要に応じて配合することができる。

【００４９】該開始剤としては、従来から公知のものを
使用することができる。具体的には、例えば、２，４−
トリクロロメチル−（４′−メトキシフェニル）−６−
トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（４′−メト
キシナフチル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロ
メチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−ト
リクロロメチル（４′−メトキシスチリル）−６−トリ
アジン、２−[２−（５−メチルフラン−２−イル）エ
テニル]−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−[２−（フラン−２−イル）エテニル]−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−[２−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）エテニル]−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−[２−ジメチルアミノエチル）ア
ミノ]−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−[２−（３，４−ジメトキシフェニル）エ
テニル]−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン、トリス（クロロメチル）トリアジンなどのト
リアジン系化合物、４−フェノキシジクロロアセトフェ
ノン、４−ｔｅｒ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、
４−ｔｅｒ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエ
トキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルホリノプロパン−１などのアセト
フェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキ
サントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチ
ルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，
４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系化
合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テルなどのベ
ンゾイン系化合物、ジメチルベンジルケタ−ル、アシロ
ホスフィンオキシドなどが挙げられる。

【００５０】また、商品名としては、例えば、イルガキ
ュア６５１（チバガイギー社製、商品名、アセトフェノ
ン系光重合開始剤）、イルガキュア１８４（チバガイギ
ー社製、商品名、アセトフェノン系光重合開始剤）、イ
ルガキュア１８５０（チバガイギー社製、商品名、アセ
トフェノン系光重合開始剤）、イルガキュア９０７（チ
バガイギー社製、商品名、アミノアルキルフェノン系光
重合開始剤）、イルガキュア３６９（チバガイギー社
製、商品名、アミノアルキルフェノン系光重合開始
剤）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオイサイド等）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ
（日本化薬株式会社製、商品名、チオキサントン系）な
どが挙げられる。

【００５１】上記開始剤の配合割合は、本発明樹脂組成
物中約０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜５重
量部である。

【００５２】本発明樹脂組成物において、更に必要に応
じて光重合増感剤、光重合促進剤、熱硬化促進剤、充填
剤、着色剤、顔料、流動性調整剤、ハジキ防止剤などを
配合することができる。

【００５３】本発明樹脂組成物は、塗料、インキ、接着
剤などに利用できる。

【００５４】本発明樹脂組成物は、紙、プラスチック、
金属、及びこれらの組合わせ等の基材に適用することが
できる。

【００５５】本発明被膜形成方法は、上記基材に上記活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布（印刷も含む）
したのち、活性エネルギー線を照射することにより被膜
を形成することができる。

【００５６】塗布手段は、従来から公知の方法、例え
ば、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、カーテンフローコー
タ、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等で行うことができ
る。塗布の膜厚は硬化膜厚で約１〜５０ミクロン、好ま
しくは約３〜２０ミクロンの範囲が好適である。

【００５７】活性エネルギー線としては、例えば、水銀
ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノン
ランプ、カ−ボンア−ク、メタルハライド、ガリウムラ
ンプなどによる紫外線やβ線や電子線などが挙げられ
る。紫外線の照射量は、特に限定されないが、通常、約
１０〜２０００ｍｊ／ｃｍ2 範囲とするのが好ましい。
また、電子線の場合には、５０〜３００Ｋｅｖの電子線
を通常１〜２０Ｍｒａｄ照射することが好ましい。

【００５８】

【実施例】本発明について、実施例を掲げて、本発明を
更に詳細に説明する。

【００５９】実施例１ 不飽和ポリエステル樹脂Ａ（イソフタル酸／テレフタル
酸／ネオペンチルグリコール／エチレングリコール／ジ
エチレングリコールのそれぞれ１モルの配合物を２４０
℃で加熱して脱水縮合反応を行って、水酸基価６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基及びカルボ
キシル基含有ポリエステル樹脂を製造した。次いでこの
ものとグリシジルアクリレートとを反応させ、更に得ら
れた不飽和ポリエステル樹脂の水酸基と等モルのトリメ
チルクロロシランとを反応させてなる重量平均分子量１
８００、分子量１０００当たり重合性不飽和基の数が１
のもの）３０重量部、

【００６０】

【化１６】

【００６１】４０重量部、トリエチレングリコールジア
クリレート２０重量部、アロニックスＭー１１０（東亞
合成株式会社製、商品名、分子量３１０、反応性希釈
剤、以下、同様）１０重量部、イルガキュア１８４（チ
バガイギー社製、商品名、アセトフェノン系光重合開始
剤）５重量部を混合して粘度が３５０ｍＰａ．ｓの実施
例１の樹脂組成物を得た。

【００６２】上記した樹脂組成物をポリエチレンテレフ
タレートフィルム（膜厚１００ミクロン）に膜厚が１０
ミクロンとなるようにローラーコータにより塗装し、メ
タルハライドにより２００ｍｊ／ｃｍ２ 照射して硬化
被膜を形成した。

【００６３】実施例２ ウレタンアクリレート紫光ＵＶ７５５０Ｂ（日本合成化
学工業株式会社製、商品名、ウレタンアクリレート、重
量平均分子量約２４００、分子量１０００当たり重合性
不飽和基の数が１．２のもの）３５重量部、

【００６４】

【化１７】

【００６５】３０重量部、アロニックスＭ-１１０を３
０重量部、トリメチロールプロパンジアクリレート５重
量部、２，４，６ートリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド（光重合開始剤）５重量部を混合し
て粘度が４００ｍＰａ．ｓの実施例２の樹脂組成物を得
た。

【００６６】上記した樹脂組成物をエポキシ系プライマ
ー塗装を施したアルミニウム鈑に膜厚が３ミクロンとな
るようにローラーコータにより塗装し、メタルハライド
ランプにより１５０ｍｊ／ｃｍ２ 照射して硬化被膜を
形成した。

【００６７】実施例３

【００６８】

【化１８】

【００６９】６０重量部、ネオペンチルグリコールジア
クリレート２０重量部、アロニックスＭ１０１（東亞合
成（株）社製、商品名、重量平均分子量２３６）１０重
量部、アロニックスＭ３０５（東亞合成（株）社製、商
品名、重量平均分子量２９８）１０重量部、イルガキュ
ア１８４（チバガイギー社製、商品名、アセトフェノン
系光重合開始剤）５重量部を混合して粘度が２８０ｍＰ
ａ．ｓの実施例３の樹脂組成物を得た。

【００７０】上記した樹脂組成物をエポキシ系プライマ
ー塗装を施した鉄板に膜厚が１５ミクロンとなるように
ローラーコータにより塗装し、高圧水銀灯により２００
ｍｊ／ｃｍ２ 照射して硬化被膜を形成した。

【００７１】実施例４ ＮＫエステルＡ−ＢＰＥー４（新中村工業株式会社製、
商品名、エポキシアクリレート、分子量５１２、分子量
１０００当たり重合性不飽和基の数が２のもの）３０重
量部、

【００７２】

【化１９】

【００７３】４０重量部、トリプロピレングリコールジ
アクリレート２０重量部、１，９−ノナンジオールアク
リレート１０重量部、イルガキュア１８５０（チバガイ
ギー社製、ビスアシルフォスフィンオキサイドアセトフ
ェノン系光重合開始剤）５重量部、カヤキュアーＤＥＴ
ＸーＳ（日本化薬株式会社製、商品名、チオキサントン
系光重合開始剤）を配合して粘度３００ｍＰａ．ｓの実
施例４の樹脂組成物を得た。

【００７４】上記した樹脂組成物をポリエチレンブチレ
ンテレフタレートフィルム（膜厚７５ミクロン）に３ミ
クロンになるようにローラーコータにより塗装し、メタ
ルハライドランプにより３５０ｍｊ／ｃｍ２ 照射して
硬化被膜を形成した。

【００７５】実施例５ ＬＡＲＯＭＥＲ８８２８（ＢＡＳＦ社製、商品名、ポリ
エステル系不飽和樹脂）２０重量部、

【００７６】

【化２０】

【００７７】６０重量部、１，６-ヘキサンジオールジ
アクリレート２０重量部、イルガキュア９０７（チバガ
イギー社製、アミノアルキルフェノン系光重合開始剤）
５重量部、フタロシャニンブルー着色顔料１重量部を分
散して粘度２００ｍＰａ．ｓの実施例５の樹脂組成物を
得た。

【００７８】上記した樹脂組成物をコート紙に１０ミク
ロンになるようにローラーコータにより塗装し、メタル
ハライドランプにより２００ｍｊ／ｃｍ２ 照射して硬
化被膜を形成した。

【００７９】比較例１ 実施例１において化１６に代えて２ーヒドロキシー３ー
フェノキシプロピルアクリレートを同量使用した以外は
実施例１と同様にして製造した。

【００８０】比較例２ 実施例２において化１７に代えてグリセリンジアクリレ
ートを同量使用した以外は実施例２と同様にして製造し
た。

【００８１】比較例３ 実施例３において化１８に代えて

【００８２】

【化２１】

【００８３】を同量使用した以外は実施例３と同様にし
て製造した。

【００８４】比較例４ 実施例４において化１９に代えて

【００８５】

【化２２】

【００８６】を同量使用した以外は実施例４と同様にし
て製造した。

【００８７】比較例５ 実施例５において化２０に代えて２−ヒドロキシ３−フ
ェノキシプロピルアクリレートを同量使用した以外は実
施例５と同様にして製造した。

【００８８】上記して得られた実施例及び比較例の樹脂
組成物の塗装作業性、仕上がり外観、性能は次の通りで
ある。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１において試験方法及び評価は次のよう
にして行った。

【００９１】塗装作業性：ロールコータで塗装してロー
ルのスジ目がなく良好なものを○、スジ目が入り劣るも
のを△、粘度が高く塗装できないものを×とした。

【００９２】仕上がり外観：◎はへこみ、スジ目、タ
レ、凹凸等の塗装欠陥が全く認められないもの、○はへ
こみ、スジ目等の塗装欠陥が僅かに認められるが良好な
もの、△はへこみ、スジ目、タレ等の塗装欠陥が認めら
れる劣るもの、×はへこみ、スジ目、凹凸等の塗装欠陥
が著しく認められるもの。

【００９３】鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋー５４００ （６
０度）に基づいて行った。

【００９４】塗膜硬度：ＪＩＳ Ｋー５４００ に基づ
いて行った。評価は破れ法で行った。

【００９５】付着性：塗膜から素材に達するように鋭利
な刃物で被膜に幅１ｍｍ碁盤目カットをいれ、その被膜
に粘着セロファンテ−プを粘着し、それを急激に剥離し
た後、次ぎの基準で評価した。◎は切り傷１本ごとが、
細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一
目に剥がれがないもの、○は切り傷の交点にわずかな剥
がれがあって、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥が
れがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％未満のも
の、△は切り傷の交点に剥がれがあって、欠損部の面積
は全正方形面積の５〜１５％のもの、×は切り傷による
剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５
％を上回るもの。

【００９６】

【発明の効果】本発明樹脂組成物において、上記した構
成を有することから塗装作業性及び性能のバランスに優
れた効果を発揮するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不飽和樹脂または不飽和樹脂と反応性希釈
   剤との混合物を硬化性樹脂成分とする活性エネルギー線
   硬化型樹脂組成物において、反応性希釈剤及び／又は不
   飽和樹脂が分子末端に重合性不飽和基とエーテル結合に
   直接結合した珪素原子を有する珪素含有重合性不飽和化
   合物を必須成分として含有することを特徴とする活性エ
   ネルギー線硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】基材表面に、上記活性エネルギー線硬化型
   樹脂組成物を塗布量が硬化膜厚で１〜５０μｍになるよ
   うに塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化さ
   せることを特徴とする被膜形成方法。