MX2007008714A - Procedimiento para la fabricacion de una mezcla de bitumen-agregado adecuado para pavimentacion de caminos y un compuesto de poliamina y su uso. - Google Patents

Abstract

De conformidad con la invencion, una mezcla de bitumen-agregado de lento fraguado para pavimentacion en frio se fabrica al a) preparar una emulsion cationica de aceite en agua de bitumen en presencia de un emulsionante que contiene i) una poliamina terciaria seleccionada del grupo que consist en una di(C2-C3 alquilen)triamina, una tri(C2-C3 alquilen)tetraamina, una tetra(C2-C3 alquilen)pentaamina, una penta(C2-C3 alquilen)hexaamina, una hexa(C2-C3 alquilen)heptaamina o una mezcla de estas, cuyos compuestos de amina tienen solo grupos de amina terciaria y contienen uno o dos grupos alifaticos con 8-22 atomos de carbono, unidos a un atomo de nitrogeno, mientras que los sustituyentes de nitrogeno restante son grupos metilo e ii) un acido presente en una cantidad tal que la emulsion acuosa obtiene un valor pH desde 1-6, preferiblemente 1.5-5, y b) mezclar la emulsion acuosa obtenida con un agregado solido; la presente invencion tambien comprende una poliamina terciaria seleccionada de dicho grupo de poliaminas terciarias o una sal de la misma con un acido, un procedimiento para la produccion de dicha amina terciaria, asi como el uso de la sal de poliamina terciaria como agente emulsionante o aumentador de cohesion.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACIÓN DE UNA MEZCLA DE BITUMEN-AGREGADO ADECUADO PARA PAVIMENTACIÓN DE CAMINOS Y UN COMPUESTO DE POLIAMINA Y SU USO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con la fabricación de una mezcla acuosa de bitumen-agregado de lento fraguado adecuada para el pavimentado en frío de caminos, lugares de estacionamiento, aceras y similares. La mezcla de bitumen-agregado se fabrica al mezclar un agregado mineral, agua y una emulsión catiónica de bitumen de aceite en agua que contiene una sal entre una poliamina entre una poliamina terciaria y un ácido como un agente emulsionante y aumentador de cohesión.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce bien en la técnica cómo preparar emulsiones catiónicas de aceite en agua de bitumen y mezclar estas emulsiones con agregados minerales inorgánicos. Cuando los agregados minerales y la emulsión catiónica se mezclan, la emulsión se "romperá" debido a la atracción entre las gotas de bitumen cargadas positivamente y las superficies de agregado cargadas negativamente. Las gotas de bitumen catiónicas se depositarán en la superficie del agregado y se unirán a los agregados mediante la acción de electrostática en la interfaz entre las gotas de bitumen y los agregados Como emulsionantes, se han sugerido vanas sales entre ácidos y compuestos de amina Frecuentemente, las amidoaminas acidas, imidazolmas, poliaminas grasas, compuestos de amonio cuaternario y mezclas de estos productos son utilizadas El ácido utilizado normalmente es ácido clorhídrico, pero también se han utilizados ácidos fosfóricos y otros ácidos que contiene uno o más átomos de hidrogeno ácidos Una variedad de poliaminas o derivados de poliaminas se han utilizado o sugerido para uso como emulsionantes o agentes anti desprendimiento y composiciones de bitumen Así, la patente de los Estados Unidos 3 259 512 describe una pohamina ramificada en donde el grupo ramificado contiene al menos un grupo amino alquileno con enlace de nitrógeno Estas poliaminas contienen al menos tres grupos amino primarios catiónics a y al menos un grupo amino terciario Las poliaminas ramificadas se utilizan como desembulcionantes para emulsiones acuosas o como aditivos para asfalto o agentes antidesprendimiento para composiciones de agregados de asfalto-minera La patente de los Estados Unidos 3 518 101 describe una emulsión acuosa de asfalto que contiene, como emulsionante una sal entre un ácido polibásico seleccionado del grupo que consiste en ácido oxálico, ácido tartárico y ácido cítrico y un compuesto de diamina que contiene un grupo alquilo teniendo alrededor de 12 a alrededor de 22 átomos de carbono Los grupos amina podrían ser primarios, secundarios y/o terciarios La patente de los Estados Unidos 3 615 797 describe un método para hacer un bitumen con elevadas propiedades de adhesión al añadir el bitumen un condensado de óxido de etileno de una alquilteamina de cadena larga. La patente de los Estados Unidos 4 967 008 descpbe poliaminas de polipropileno que son parcialmente metiladas. Los compuestos se dice que tienen propiedades tensioactívas y pueden por ejemplo ser benéficos como emulsionantes de asfalto y agentes antidesprendimiento. La patente de los Estados Unidos 5 073 297 describe una emulsión-agregado bituminoso acuoso obtenido al emulsionar bitumen en agua con un emulsionante catióníco en particular que es un producto de reacción entre poliaminas modificadas y ciertos ácidos policarboxílicos y anhídridos. En la preparación de la emulsión bituminosa, se utiliza una solución acida del emulsionante. Por ejemplo, puede añadirse ácido clorhídrico, sulfúrico y fosfórico o similares hasta que se alcance un valor de pH por debajo de 7 y se obtiene una solución emulsionante transparente. La patente de los Estados Unidos 6 048 905 describe un número de compuestos de amina adecuados como un emulsionante para bitumen. Por ejemplo, los compuestos de amina pueden ser monoaminas o poliaminas que tienen un sustituyente alifático que contenga 8-22 átomos de carbono. Las aminas también pueden ser alcoxiladas con óxido de etileno y óxido de propileno.

Cuando se pavimenta, una práctica en general hoy en día es preparar una mezcla fría en una planta y transportar la mezcla al sitio de trabajo para pavimentar. Por ello es de importancia crucial que la mezcla retenga una consistencia adecuada para pavimentar durante al menos algunas horas después del mezclado. Adicionalmente, se desea una fuerte cohesión entre el bitumen y los agregados, así como entre el bitumen y la superficie pavimentada. Adícionalmente, se desea un revestimiento de bitumen denso sobre los agregados.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado ahora que al añadir una sal de una poliamina especifica es posible prepara una mezcla acuosa de bitumen-agregado de lento fraguado adecuada para un pavimentado en frío. La mezcla fría tiene un tiempo abierto de al menos dos horas y dentro de 24 horas desarrolla una elevada cohesión entre el bitumen y la superficie de los agregados así como entre el bítumen y la superficie pavimentada. También proporciona un revestimiento bituminoso denso de las superficies sólidas. De conformidad con invención, la mezcla de bitumen-agregado de lento fraguado para pavimentación en frío es fabricada al a) Prepara una emulsión de aceite en agua catiónica de bitumen en presencia de un emulsionante que contiene i) una poliamina terciaria selecciona del grupo que consiste en una di(C2-C3 alquilen)triamína, una tri(C2-C3 alquilen)tretramina, una tetra(C2-C3alquilina)pentaamina, una penta(C2-C3 alquilena)hexamina, una hexa(C2-C3 alquilen)heptaamina o una mezcla de éstos, cuyos compuestos de aminas solo tienen grupos de amina terciaria y uno dos sustituyentes que contienen un grupo alifático de 8-22 átomos de carbono, unidos a un átomo de nitrógeno, mientras que los sustituyentes restantes son grupos metilo y ii) un ácido presente en una cantidad tal que la emulsión acuosa obtiene un valor de pH desde 1-6, preferiblemente 1.5-5, y b) mezclar la emulsión acuosa obtenida con un agregado sólido. La presente invención también comprende una poliamina terciaria seleccionada de dicho grupo de poliaminas terciarias o sales de éstas con un ácido, un procedimiento para la producción de dicha políamina terciaria, así como el uso de la sal de la poliamina terciaria como un agente emulsionante o aumentador de cohesión.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las poliaminas terciarias de la invención comprenden aminas que pueden ser lineales o ramificadas. Los sustituyentes que no son grupos metilo adecuados son grupos alifáticos con 8-22 átomos de carbono, preferiblemente grupos alifáticos con 10-20 átomos de carbono.

Adicionalmente, los grupos alifáticos pueden ser rectos o ramificados, saturados o insaturados. Ejemplos de grupos alifáticos adecuados son decílo, dodecílo, miristilo, cetilo, estearilo, oleilo, cocoalquilo, seboalquilo, seboalquilo, alquilo de linaza, alquilo de colza, así como grupos alifáticos insaturados hidrogenados. El grupo alquileno de C2-C3 es etileno o un propileno, preferíblemente el grupo -(CH2)3-.

Ejemplos de poliaminas terciarias adecuadas son aquellos de fórmula R2 R3 I I I R?-N-[(C2-C3)-alquileno-N]n-(C2-C3)-alquileno-N-R5 (I), en donde uno o dos de los grupos R1-R5 son un grupo alifático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de R1 , R2, R3, R4, y R5 son metilo y n es un entero de 1 -5.

Otra clase de poliaminas terciarías se forma mediante aquellas de fórmula R2 R3 I I [(C2-C3)-alquileno N]x-(C2-C3)-alquileno-N-R4 / R,N \ [(C2-C3)-alquileno-N]y-(C2-C3)-alquileno-N-R7 R5 R6 (II) en donde uno o dos de los grupos R1-R7 son un grupo alifático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de R R7 son metilo y x, y son números de 0-4, y la suma de x e y es 0-4.

Incluso otra clase de poliaminas terciarias es \ I N(C2-C3)-alquileno[N(C2-C3)-alquileno],-N[(C2-C3)-alquileno-N]r-R4 / I R2 [(C2-C3-alquileno-N]s-R6 Rs (MI) en donde uno o dos de los grupos R 6 son un grupo alifático que contiene 8-22 átomos de carbono y los grupos restantes de R ß son grupos metilo, t es 0-3, r y s son 1 -4, y la suma de t, r y s es 2-5. Los ácidos pueden ser inorgánicos u orgánicos y monovalentes o polivalentes. Ejemplos de ácidos orgánicos son ácidos carboxílicos como ácido acético, ácido oxálico, ácido malónico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido succínico y ácido cítrico. Otros ácidos orgánicos son esteres de alquilo de ácido fosfórico. Ejemplos de ácidos inorgánicos son ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido ortofosfórico y ácido fosforoso. Especialmente preferidos son los ácidos polivalentes y ácido clorhídrico. Las poliaminas de la invención pueden producirse mediante metilación de las poliaminas no metiladas o sólo parcialmente metiladas. La metílación puede realizarse con métodos convenientes, por ejemplo metilacíón con un haluro de metilo, como cloruro de metilo, bromuro de metilo o yoduro de metilo, con dimetiisulfato o dimetilcarbonato. Otro método de metilación de los átomos de nitrógeno es realizar una aminación reductiva con formaldehído en presencia de un agente reductor, como ácido fórmico o hidrógeno. Si el agente reductor es hidrógeno, el procedimiento se realiza en presencia de un catalizador de hidrogenación que contiene por ejemplo níquel, cobalto, cobre o boro o una mezcla de dos o más de estos metales. Poliaminas adecuadas para metilación son bien conocidas. Así, poliaminas de polipropileno adecuadas pueden fabricarse al hacer reaccionar primero una amina primaria o secundaria sustituida con uno o dos grupos alifáticos de 8-22 átomos de carbono con acrilonítrilo y luego realizar un paso de hidrogenación. Después, los pasos de nitrílación e hidrogenación se repiten hasta que se ha obtenido el número deseado de átomos de nitrógeno. Poliaminas de polietileno adecuadas para metilación también son conocidas y pueden obtenerse mediante reacciones de aminación bien conocidas realizadas en presencia de un catalizador de deshidrogenación/hidrogenación. Así, por ejemplo, una monoetanol monoamina secundaria o terciaria con uno o dos sustituyentes alifáticos de 8-22 átomos de carbono o una amina primaría o secundaría con uno o dos sustítuyentes de 8-22 átomos de carbono puede, de conformidad con principios bien conocidos, reaccionar con compuestos seleccionados del grupo que consiste en amoniaco, monoetanol monoamina, trietanolamina, metilendiamina, dietilentriamina y/o poliaminas de polietileno en cantidades apropiadas. Las poliaminas de polipropileno adecuadas para producir las poliaminas de polialquileno metiladas de fórmula I pueden prepararse al hacer reaccionar primero una amina primaria o secundaria sustituida con uno o dos grupos alifáticos de 8-22 átomos de carbono con cantidades molares iguales de acrilonitrilo y luego realizar una hidrogenación catalítica. Los pasos de nitrilación e hidrogenación pueden entonces repetirse hasta que el número deseado de grupos amina sea obtenido. Las poliaminas de polietileno correspondientes de fórmula I pueden prepararse al hacer reaccionar, de conformidad con principios bien conocidos, una amina primaria o secundaria que tiene uno o dos grupos alifáticos que tiene 8-22 átomos de carbono o las etanolaminas correspondientes con monoetanolamina, etilendiamina, dietílentriamina y/o poliaminas de polietileno superiores en presencia de un catalizador convencional de deshidrogenación/hidrogenación a alrededor de 150 a 200°C. Finalmente cualesquiera grupos hidroxilo restantes se aminan con amoniaco. Poliaminas de propileno no metiladas adecuadas de fórmula II pueden obtenerse al iniciar con una amina primara sustituida con un grupo alifático de 8-22 átomos de carbono. Al hacer reaccionar la amina primaria con acrilonitrilo en presencia de un ácido como catalizador se pueden añadir dos moles de acrilonitrilo a un mol de la amina en un paso. El ácido normalmente se remueve, después de lo cual se hidrogena el alquilaminonitrilo. La reacción puede entonces continuarse al añadir entre uno o dos equivalentes de acrilonitrilo, seguidos por hidrogenación. Al repetir la adición de acrilonitrilo y la hidrogenación, el número deseado de grupos amino pueda obtenerse. Las poliaminas de polietíleno correspondientes pueden obtenerse mediante reacción entre una dietanolamina terciaria sustituida con un grupo alifático de 8-22 átomos de carbono y etilendiamina, dietilentriamina y/o monoetanol monoamina. Cualesquiera grupos hidroxilo restantes se aminan finalmente con amoniaco. Las poliaminas de polipropileno no metiladas de fórmula lll pueden obtenerse al hacer reaccionar primero un equivalente de acrilonitrilo y una amina primaria o secundaria sustituida con uno o dos grupos alifáticos de 8-22 átomos de carbono en uno o más pasos y luego hidrogenar el producto de reacción en uno o más pasos. Para crear ramificación, se añaden dos equivalentes de acrilonitrilo al intermediario en presencia de un ácido como catalizador, con lo cual tiene lugar una hidrogenación. La poliamina de polipropileno ramificada puede entonces reaccionar adicionalmente con acrilonítrilo, seguido por hidrogenación para obtener el número deseado de grupos amina. Las poliaminas de polietileno correspondientes de fórmula lll pueden prepararse por ejemplo al hacer reaccionar trietanolamina y una amina primaria o secundaria sustituida con uno o dos grupos alifáticos de 8-22 átomos de carbono en un excedente de trietianolamina en presencia de un catalizador de aminacíón. La trietanolamina aminada se recupera de la mezcla de reacción y luego se amina adicionalmente con etilendiamina, dietilentriamína y/o monoetanolamina en presencia de hidrogeno. Finalmente, cualesquiera grupos hidroxilo restantes se aminan con amoníaco. El agregado es un material inorgánico que normalmente contiene un material inorgánico densamente texturizado, como escoria de horno de fundición y minerales, por ejemplo granito, caliza y dolomita. La distribución de tamaño de partícula incluye adecuadamente tanto partículas finas como gruesas. Un agregado típico consiste en las siguientes fracciones: 0-4 mm 44% 4-8 mm 23% 8-12 mm 33% Tipos adecuados de bitumen para uso en la presente invención son aquellos utilizados comúnmente en pavimentación de caminos y en las técnicas de mezcla de emulsión fría, sello en suspensión, microacabado y similares e incluyen sin restricción aquellos que tienen un grado AC de AC-15 a AC-35. El bitumen utilizado en la presente invención también incluye asfalto recto de petróleo, asfalto semisoplado, asfalto negro, asfalto natural, alquitrán de petróleo, brea, aceite pesado y una mezcla de dos o más de esos productos. El bitumen también puede modificarse con polímeros como SBS y EVA. Una mezcla de bítumen-agregado acuoso de conformidad con la invención normalmente contiene 100 partes en peso de un agregado, 6-20, preferiblemente 8-15 partes en peso de bitumen, OJ-3, prefepblemente 0.2-2.5 partes en peso de la sal entre la poliamina de conformidad con la invención y un ácido. La mezcla acuosa de bitumen-agregado puede producirse al mezclar una mezcla que contiene el agregado mineral y 5-35% de agua, calculado en el peso del agregado, con 10-40% de la emulsión acuosa de aceite en agua acida del bitumen, calculada en el peso del agregado. Dicha emulsión de bitumen normalmente contiene 50-70% en peso de bitumen, 0.4-20, preferiblemente 2-14% en peso de una sal entre una ácido y la poliamina de conformidad con la invención, y 21 -43%, preferiblemente 25-40% en peso de agua. La cantidad total de agua en la mezcla de bitumen-agregado normalmente está entre 12 y 24% en peso del agregado. También otros componentes pueden estar presentes en la mezcla de agregado-bitumen y en la emulsión de bitumen. Así, la emulsión de bitumen puede contener otros emulsionantes que sean tensioactivos no iónicos o catiónícos que contengan al menos un grupo hidrocarburo de 6-22 átomos de carbono, preferiblemente 8-22 átomos de carbono, como compuestos de amida, compuestos de amida que contengan etilenoxi, amidoamidas acidas, amidoaminas que contengan etilenoxí, imidazolinas, poliaminas y compuestos de amonio cuaternario, y mezclas de éstos. Ejemplos específicos de otros emulsionantes son sales entre ácidos, ácidos polivalentes adecuados, como un ácido fosfórico polivalente y un compuesto de imidazolina de fórmula CH2-CH2 I i N N - CH2CHz(NHCH2CH2)nNH2 , \\ / c I R en donde R es un grupo alquilo de 5-21 , preferiblemente 7-19 átomos de carbono, y n es un número de 0-3; o un compuesto de amidoamina de fórmula R2 R3 en donde uno o dos de los grupos R-i, R2, R3 y R4 son un grupo acilo de 6-22 preferiblemente 8-20 átomos de carbono y los grupos restantes R-i, R2, R3 y R4 son grupos de alquilo inferior de 1 -4 átomos de carbono, preferiblemente metilo, hidroxietilo, hidroxípropilo o hidrógeno, y n es un número de 1 a 4, con la condición de que al menos un átomo de nitrógeno es parte de un grupo amino.

La mezcla de bitumen-agregado puede también contener un aglutinante orgánico adicional, por ejemplo látex, seleccionado del grupo que consiste en SBR, policloropreno y látex natural y mezclas de éstos. El látex puede incorporarse en la emulsión de bitumen o directamente en la mezcla. Puede ser necesario utilizar grados catiónicos o no iónicos de látex compatibles con la emulsión, como se conoce bien en la técnica de formulación de emulsiones. El aglutinante de látex puede impartir propiedades deseables a la mezcla curada incluyendo mejor durabilidad. La mezcla de agregado de bitumen también puede contener otros componentes como fibras y pigmentos.

La invención se ilustra adicíonalmente mediante los siguientes ejemplos a continuación.

EJEMPLO 1 En un reactor intermitente se hicieron reaccionar acrilonitrilo y una seboalquilamina a una temperatura de 70-100°C. Después de la reacción, el aminopropionitrilo obtenido se hidrogenó en presencia de amoniaco y en un catalizador que contenía níquel. El producto principal obtenido fue (seboalquil)NH(CH2)3NHz, que luego se hizo reaccionar con acrilonitrilo y luego se hidrogenó como se describió arriba. La mezcla de reacción se analizó mediante titulación del nitrógeno para determinar la cantidad total de nitrógeno básico y las cantidades de nitrógeno terciario, secundario y primario. El componente principal fue una triamina de fórmula (seboalqu¡l)NH(CH2)3NH(CHz)3NH2 y su rendimiento total fue de por encima de 80% en peso. Los átomos de nitrógeno primario y secundario de la triamina se metilaron mediante metilación reductiva con formaldehído en presencia de ácido fórmico como agente reductor. En el procedimiento 100 g de la triamina se añadieron lentamente a una temperatura de 80°C a una solución acuosa que contiene 91.5 g de ácido fórmico, 52.3 g de NaOH, y 47.1 g de formaldehído. Después de finalizar la metilacíón, la fase que contiene la triamina metilada se separó del agua al añadir una solución acuosa que contiene 46% en peso de NaOH. El grado de metilación de la triamina se controló mediante el mismo método como se describió arriba. El rendimiento de la triamina metilada, (seboalqu¡l)N(CH3)(CH2)3N(CH3)(CH2)3N(CH3)2, se encontró de 98% en peso de la triamina de partida.

EJEMPLO 2 La (seboalquil)-dipropilen triamina descrita en el ejemplo 1 se hizo reaccionar adicionalmente con un equivalente de acrilonitrilo, con lo cual el derivado de nitrilo obtenido se hidrogenó. El paso de nitrilación, el paso de hidrogenación y el paso de metilación se realizaron de conformidad con los mismos principios que se describen en el ejemplo 1. El producto de reacción principal fue una tetraamina de fórmula (seboalquíl)- N(CH3)[(CH2)3N(CH3)]2(CH2)3N(CH3)2, y su estructura se confirmó mediante los análisis descritos arriba. El rendimiento total fue de alrededor de 80% en peso.

EJEMPLO 3 Se prepararon varias mezclas acuosas de bitumen-agregado al mezclar a) 8 partes en peso de una emulsión acuosa de bitumen de aceite en agua que contiene 5.2 partes en peso de bitumen y un emulsionante en una cantidad de conformidad con el cuadro 1 , b) 100 partes en peso de un agregado de granito, que consiste en las siguientes fracciones 0-4 mm 44%, 4-8 mm 23%, 8-12 mm 33%, y c) 5 partes en peso de agua, a una temperatura de 20°C. El bitumen usado en la emulsión tenía un valor ácido de 4 mg KOH/g de bitumen.

Los emulsionantes usados en la preparación fueron los siguientes.

Emulsionantes Designación Estructura A Sal entre ácido ortofosfórico y la triamina metilada descrita en el ejemplo 1 B Sal entre ácido ortofosfórico y la tetraamina metilada descrita en el ejemplo 2 C Sal entre ácido ortofosfórico y (seboalquil)- N(CH3)C3H6N(CH3)2 D Sal entre ácido ortofosfórico y (seboalquil)- NH(C3NH)2C3H6NH2 E Sal entre ácido clorhídrico y (seboalquil)- F (seboalquil)N+(CH3)2C3H6N+(CH3)2+2CI El pH de las emulsiones se ajustó con ácido ortofosfórico o ácido clorhídrico a un valor pH de 2. Después de su preparación, las mezclas de asfalto se extendieron sobre una superficie durante 6 horas a 20°C, con lo cual la docilidad de las mezclas de asfalto se determinó de conformidad con la prueba de docilidad de Nynás Bitumen AB, identificación No. FBMASS2.BGu, con fecha 950621 . De conformidad con dicha prueba, la docilidad de la mezcla de asfalto se midió como la fuerza necesaria para formar, en una caja, una capa de asfalto de 50 mm de espesor y 140 mm de largo por 230 mm ancho a partir de 20+ kg de la mezcla de asfalto al eliminar el excedente con una placa de aluminio moviendo 140 mm durante 14 s De acuerdo con esta prueba, una mezcla de asfalto de buena docilidad debe tener un valor menor que 200 N Los resultados obtenidos también se muestran en el cuadro 1 CUADRO 1 Composiciones de las mezclas y su docilidad De los resultados es evidente que los emulsionantes A y B de conformidad con la invención imparten una docilidad esencialmente mejor a las composiciones de asfalto que los emulsionantes C-F de comparación

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para la fabricación de una mezcla de bitumen-agregado de lento fraguado al a) preparar un una emulsión catíónica de aceite en agua de bítumen en presencia de un emulsionante que contiene i) una poliamina terciaria, seleccionada del grupo que consiste en una di(C2-C3 alquilen)triamína, una tri(C2-C3 alquilen)tetraamina, una tetra(C2-C3 alquilen)pentaamina, una penta(C2-C3 alquílen)hexaamina, y una hexa(C2-C3 alquilen)heptaamina o una mezcla de éstas, cuyos compuestos de amina tienen sólo grupos aminoterciarios y contienen uno o dos grupos alifáticos con 8-22 átomos de carbono, unidos a los átomos de nitrógeno, mientras que los sustituyentes de nitrógeno restantes son grupos metilo, y i¡) un ácido presente en una cantidad tal que la emulsión acuosa tiene un valor pH desde 1-6, y b) mezclar la emulsión acuosa obtenida con un agregado sólido.

2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la poliamina terciaria tiene la fórmula I I I R1-N-[(C2-C3)-alquileno-N]n-(C2-C3)-alquileno-N-R5 (I), en donde uno o dos de los grupos R1-R5 son un grupo alifático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de R1-R5 son metilo, y n es un entero de 1 -5, I I í(C2-C3)-alqu?leno N]x-(C2-C3)-alqu?leno-N-R4 / RT N \ [(C2-C3)-alqu?leno-N]y-(C2-C3)-alqu?leno-N-R7 I I R5 Re (M) en donde uno o dos de los grupos R1-R7 son un grupo alifático que contienen 8-22 átomos de carbono y los grupos restantes de R R7 son metilo y x, y es un número de 0-4, la suma de x e y siendo 0-4, o \ I N(C2-C3)-alqu?leno[N(C2-C3)-alqu?leno],-N[(C2-C3)-alqu?leno-N]r-R4 / I R2 [(C2-C3-alqu?leno-N]s-R6 R5 (MI) en donde uno o dos de los grupos R Re son un grupo ahfático que contienen 8-22 átomos de carbono y los grupos restantes de R-rRe son grupos metilo, t es 0-3, r y s son 1 -4, y la suma de t, r y s es 2-5, o una mezcla de éstos.

3 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque el ácido es un ácido polivalente o acido clorhídrico

4 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 -3, caracterizado ademas porque el grupo alquileno de C2- C3 es el grupo -(CH2)3-

5 - Una poliamina terciana seleccionada del grupo que consiste en una d?(C2-C3 alqu?len)tpam?na, una tp(C2-C3 alqu?len)tetraam?na, una tetra(C -C3 alqu?len)pentaam?na, una penta(C2-C3 alqu?len)hexaam?na, una hexa(C2-C3 alqu?len)heptaam?na o una mezcla de éstas, cuyos compuestos de amina tienen solo grupos de amina terciana y contienen uno dos grupos alifáticos con 8-22 átomos de carbono, unidos a un átomo de nitrógeno, mientras que los sustituyentes de nitrógeno restantes son grupos metilo o una sal de esta con un acido

6 - La pohamina terciana de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado ademas porque la pohamina tiene la fórmula R2 R3 R4 ' ' ' R1-N-[(C2-C3)-alqu?leno-N]n-(C2-C3)-alqu?leno-N-R5 (I), en donde uno o dos de los grupos R1-R5 son un grupo a fático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de R1-R5 son metilo, y n es un entero de 1 -5, R2 R, [(C2-C3)-alqu?leno N]x-(C2-C3)-alqu?leno-N-R4 / RT N \ [(C2-C3)-alqu?leno-N]y-(C2-C3)-alqu?leno-N-R7 I I R5 Rd (ll) en donde uno o dos de los grupos R1-R7 son un grupo alifático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de R R7 son metilo y x, y es un número de 0-4, la suma de x e y siendo 0-4, o \ I ? N(C2-C3)-alquileno[N(C2-C3)-alquileno]rN[(C2-C3)-alquileno-N]r-R4 / | R2 [(C2-C3-alquileno-N]s-R6 R5 (lll) en donde uno o dos de los grupos R Re son un grupo alifático que contiene 8- 22 átomos de carbono y los grupos restantes de RrR6 son grupos metilo, t es 0 0.3, r y s son 1 -4, y la suma de t, r y s es 2-5, o una mezcla de éstos. 7 '.- La poliamína terciaria de conformidad con la reivindicación 6, caractepzada además porque el grupo alquileno de C2-C3 es -(CH2)3-. 8.- El uso de una sal de una poliamina terciaria de conformidad con las reivindicaciones 5-7 y un ácido como un agente emulsionante y/o 5 aumentador de cohesión en una emulsión acuosa de bitumen o en una mezcla acuosa de bitumen-agregado para pavimentación. 9.- El uso como se reclama en la reivindicación 8, en donde el ácido es un ácido polivalente o ácido clorhídrico. 10.- Un procedimiento para producir una poliamina terciaria de 0 conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5-7, que comprende un paso en donde la poliamina no metilada correspondiente se metila.