MX2007007663A - Sustratos comprimibles revestidos. - Google Patents

Abstract

Se describen sustratos comprimibles revestidos con un revestimiento que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un numero hidroxilo de menos de 10 y un colorante. Tambien se describen calzado y componentes para calzado que comprenden sustratos comprimibles revestidos con una resina de poliuretano acuosa que tiene un numero hidroxilo de menos de 10 y un colorante.

Description

SUSTRATOS COMPRIMIBLES REVESTIDOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a sustratos comprimibles revestidos. Más particularmente, la invención se refiere a materiales comprimibles revestidos con un recubrimiento de poliuretano acuoso que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante. INFORMACIÓN DE ANTECEDENTES Los métodos tradicionales para agregar color a los materiales poliméricos de espuma olefínica, tales como espumas de etilen vinil acetato (EVA) , han requerido típicamente la adición de un colorante en molde antes de o durante la etapa de moldeo. Tales espumas coloreadas requieren típicamente la dispersión de un colorante a través de todo el material espumado. En la industria del calzado, pueden formarse de espuma comprimible medias suelas para zapato. Los fabricantes con frecuencia desean utilizar una suela y/o media suela coloreada para mejorar toda la apariencia del zapato. Cada suela o media suela con frecuencia se produce al agregar un colorante antes o durante la etapa de moldeo de la espuma. A fin de utilizar suelas o medias suelas de espuma coloreadas, los fabricantes de calzado típicamente necesitan crear y abastecer un inventario significativo de suelas y medias suelas para zapato de varios colores y tamaños dependiendo de las especificaciones de cada producto. Esto puede crear un almacenamiento significativo difícil y/o costoso de fabricar. Es deseable revestir sustratos comprimibles con un recubrimiento coloreado reduciendo por lo tanto la necesidad de mantener un inventario de estos sustratos. De acuerdo con esto, existe una necesidad para una material comprimible revestido con una recubrimiento coloreado, que proporcione suficientes propiedades mecánicas y/o visuales. SUMARIO DE LA INVENCIÓN Una modalidad de la presente -invención proporciona un artículo de fabricación que comprende un sustrato comprimible y un recubrimiento en al menos una porción del sustrato comprimible que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un número de hidroxilo de menos de 10 y un colorante. Otra modalidad de la presente invención proporciona un sustrato comprimible que comprende un recubrimiento en al menos una porción del sustrato, comprendiendo el recubrimiento una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante . Otra modalidad de la presente invención proporciona un método para revestir un sustrato comprimible que comprende aplicar a al menos una porción del sustrato comprimible una composición de recubrimiento que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante.

- Aún otra modalidad de la presente invención proporciona una composición de componente para calzado que comprende un sustrato de espuma que tiene una superficie exterior al menos parcialmente cubierta con un recubrimiento que comprende un colorante. Estas y otras modalidades de la presente invención se volverán más aparentes a partir de la siguiente descripción. DESCRIPCIÓN DETALLADA La presente invención proporciona un sustrato comprimible, revestido con un recubrimiento que comprende una dispersión de poliuretano acuosa y un colorante. Se ha observado que los recubrimientos de la presente invención pueden ser sustancialmente flexibles, de tal manera que cuando el sustrato revestido se compacta, pliega, plisa y/o dobla, se minimiza la exfoliación, descortezado y/o fractura del recubrimiento. Como se utiliza en la presente, el término "sustrato comprimible" significa un sustrato capaz de sufrir una deformación compresiva y regresar a sustancialmente la misma forma una vez que se termina la deformación compresiva. Como se utiliza en la presente, el término "deformación compresiva" significa una tensión mecánica que reduce el volumen, al menos temporalmente de un sustrato en al menos una dirección. Los sustratos comprimibles pueden revestirse con recubrimientos de la presente invención sobre cualquier número de superficies exteriores. Los recubrimientos pueden aplicarse a sustancialmente toda una superficie exterior completa o cualquier porción de cualquier número de las superficies exteriores. En ciertas modalidades, sustancialmente todo, i.e., el 90 por ciento o más, tal como el 95 por ciento o mayor de una superficie exterior se cubre de acuerdo con la presente invención; así, estas modalidades se distinguen de la espuma decorada con logos, diseños y lo similar, en que se decora un área relativamente pequeña de la superficie exterior, típicamente en un patrón predeterminado. Por ejemplo, puede revestirse sustancialmente toda la superficies exterior que se expone en el artículo terminado de fabricación de acuerdo con la presente invención. Como se utiliza en la presente, el término "revestimiento" significa un material que forma una capa o película sustancialmente continua sobre un sustrato. Los revestimientos pueden aplicarse a sustratos comprimibles en cualquier grosor deseado, tal como un grosor adecuado para lograr la propiedad mecánica y/o efecto visual deseados. En una modalidad no limitante, los revestimientos pueden penetrar en una porción de la superficie del sustrato comprimible por ejemplo, en los poros de una espuma de celda abierta en la superficie exterior del sustrato comprimible mientras se mantiene un revestimiento en la superficie exterior del sustrato comprimible. Para algunas aplicaciones, sería deseable aplicar directamente al menos un revestimiento a una superficie - exterior del sustrato comprimible. En otras aplicaciones, puede ser deseable aplicar una capa primaria al exterior del sustrato comprimible antes de aplicar cualquier revestimiento. Ejemplos de capas primarias incluyen epoxias, epoxi poliamida, poliolefinas, poliolefinas clorinadas, polímeros de vinilo, poliuretanos, alquidos, acrílicos y/o piliésteres y lo similar. En otras aplicaciones, puede aplicarse una capa protectora tal como un sellador a la superficie exterior de los revestimientos. El sellador puede proporcionar una capa protectora y/o visualmente estética, tal como un revestimiento transparente . Los revestimientos pueden aplicarse como una monocapa o aplicarse como una capa en un sistema de revestimientos de múltiples capas que tienen dos o más capas en la cuales cada revestimiento puede o no contener diferentes componentes. Se apreciará que los revestimientos de la presente invención se rocían sobre los sustratos por si mismos, los cuales pueden o no tener otros revestimientos aplicados a los mismos y no se aplican como un laminado ni se aplican a papel de liberación y se transfieren a un sustrato. Así, la presente invención puede proporcionar una reducción en el tiempo de trabajo. En una modalidad de la presente invención, la composición de revestimiento se encuentra sustancialmente libre de solvente. El término "sustancialmente libre de solvente" como se utiliza en la presente significa que la - composición de revestimiento contiene menos de aproximadamente 15 o 20 por ciento por peso de solventes orgánicos, preferentemente menos de 5 o 10 por ciento por peso, siendo el por ciento por peso en base al peso total de la composición de revestimiento a aplicarse al sustrato. Por ejemplo, la composición de revestimiento puede contener desde cero hasta 2 o 3 por ciento por peso de solventes orgánicos . El término "acuoso" como se utiliza en la presente significa composiciones de revestimiento en las cuales el fluido portador de la composición es predominantemente agua sobre una base de porcentaje en peso, i.e., más de 50 por ciento por peso del portador comprende agua. El resto del portador comprende menos del 50 por ciento por peso del solvente orgánico, típicamente menos del 25 por ciento por peso, preferentemente menos del 15 por ciento por peso. En base al peso total de la composición de revestimiento (incluyendo el portador y sólidos), el agua puede comprender desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 80 por ciento por peso, tipicamente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 70 por ciento por peso de la composición total. Los revestimientos utilizados de acuerdo con la presente invención pueden comprender una dispersión de poliuretano. Puede utilizarse cualquier resina de poliuretano que forme una película adecuada y sea compatible con las composiciones acuosas de acuerdo con la presente invención, sin problemas de compatibilidad. Las resinas de poliuretano adecuadas incluyen aquellas formadas a partir de un poliisocianato, un material que contiene hidrógeno activo, tal como un poliol, un poliéter, un poliéster, un policarbonato, una poliamida, un poliuretano, una poliurea, una poliamina, una poliolefina, un poliol de siloxano y/o mezclas de los mismos, un material ácido funcional que tiene un grupo funcional reactivo con isocianato y opcionalmente una poliamina. Ejemplos de materiales ácido funcionales incluyen ácido dimetil propiónico y ácido butanóico. Algunas resinas de ejemplo que pueden ser adecuadas para utilizarse en las presentes composiciones de revestimiento se describen en la Patente de E.U. No. 5,939,491 que se incorpora en la presente mediante la referencia. En una modalidad no limitante, el poliuretano tiene un promedio de peso molecular de al menos 10,000, tal como al menos 25,000, tal como 100,000 o mayor. La resina de poliuretano en ciertas modalidades tiene un número hidroxilo de menos de aproximadamente 10, tal como menos de aproximadamente 5, tal como menos de aproximadamente 3. La resina de poliuretano que forma la película se encuentra generalmente presente en el revestimiento en una cantidad mayor de aproximadamente 20 por ciento por peso, tal como mayor de aproximadamente 40 por ciento por peso y menos de 90 por ciento por peso, siendo el por ciento por peso en base al peso sólido total del revestimiento curado. Por ejemplo, el porcentaje en peso de la resina puede estar entre 20 y 80 por ciento por peso. En una modalidad no limitante, los acrílicos di y/o trifuncionales, poliésteres, poliéteres, policarbonatos, poliamidas, epoxias y/o vinilos pueden agregarse como un reemplazo parcial para una porción de la dispersión de poliuretano. Las resinas acrílicas di y/o trifuncionales adecuadas pueden incluir monómeros acrílicos insaturados y/o copolímeros con monómeros de vinilo preparados a través de la polimerización de la emulsión. Las resinas de poliéster adecuadas pueden incluir productos de reacción de anhídridos de ácidos polifuncionales, alcoholes polifuncionales y ácidos y alcoholes monofuncionales. Otras resinas adecuadas incluyen híbridos o mezclas de cualquiera de estas resinas, por ejemplo, híbridos y/o mezclas de acrílico/poliuretano y/o acrílico/poliéster. Los revestimientos de la presente invención también incluyen un colorante. Como se utiliza en la presente, el término "colorante" significa cualquier sustancia que imparta color y/u otra opacidad y/u otro efecto visual para la composición. El colorante puede agregarse al revestimiento en cualquier forma adecuada, tal como partículas separadas, dispersiones, soluciones y/o hojuelas. Puede utilizarse un solo colorante o una mezcla de dos o más colorantes en el revestimiento de la presente invención .

Ejemplos de colorantes incluyen pigmentos, tinturas y tintes, tal como los utilizados en la industria de la pintura y/o listados en la Dry Color Manufacturers Association (DCMA) así como composiciones de efecto especial. Un colorante puede incluir por ejemplo, un polvo sólido finamente dividido que es insoluble pero mezclable con agua bajo las condiciones de uso. Un colorante puede ser orgánico o inorgánico y puede ser aglomerado o no aglomerado . Ejemplos de pigmentos y/o composiciones de pigmentos incluyen pero no se limitan a, pigmento crudo de carbazol dioxacina, azo, monoazo, disazo, naftol AS, (lacas) tipo sal, bencimidazolona, condensación, complejo metálico, isoindolinona, isoindolina y ftalocianina policíclica, quinacridona, perileno, perinona, dicetopirrolo pirrol, tioíndigo, antraquinona, indantrona, antrapirimidina, flavantrona, pirantrona, antantrona, dioxacina, triarilcarbonio, pigmentos de quinoftalona, rojo de diceto pirrólo pirrol ("rojo DPPBO") , dióxido de titanio, negro de humo y mezclas de los mismos. Puede utilizarse de manera intercambiable el término pigmento y carga coloreada. Ejemplos de tinturas incluyen pero no se limitan a, las que son de base solvente y/o acuosa tales como verde o azul ftalo, óxido de hierro, vanadato de bismuto, antraquinona, perileno, aluminio y quinacridona. Ejemplos de tintes incluyen, pero no se limitan - - a, pigmentos dispersos en portadores en base a agua o miscibles en agua tales como AQUA-CHEM 896 comercialmente disponible de Degussa, Inc., CHARISMA COLORANTS y MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS comercialmente disponibles de Accurate Dispersions división de Eastman Chemical, Inc. Como se anotó arriba el colorante puede estar en la forma de una dispersión incluyendo pero sin limitarse a una dispersión de nanopartículas. Las dispersiones de nanopartículas pueden incluir uno o más colorantes de nanopartículas o partículas colorantes altamente dispersas que producen un color visible y/u opacidad y/o efecto visual deseados. Las dispersiones de nanopartículas pueden incluir colorantes tales como pigmentos o tinturas que tienen un tamaño de partícula de menos de aproximadamente 150 nm, tal como menos de 70 nm o menos de 30 nm. Las nanopartículas pueden producirse mediante pigmentos de molturación orgánicos o inorgánicos de existencias con medios de trituración que tienen un tamaño de partícula de menos de 0.5 mm. Ejemplos de dispersiones de nanopartículas y métodos para elaborarlas se identifican en la Publicación de la Solicitud de E.U. No. 2003/0125417 que se incorpora en la presente mediante la referencia. Las dispersiones de nanopartículas también pueden producirse mediante cristalización, precipitación, condensación de fase gaseosa y abrasión química (i.e., disolución parcial). A fin de minimizar la re-aglomeración de las nanopartículas dentro del revestimiento, puede utilizarse una dispersión de nanopartículas revestidas con resina. Como se utiliza en la presente, una "dispersión de nanopartículas revestidas con resina" se refiere a una fase continua la cual es "nanopartículas compuestas" separadas, dispersas que comprenden una nanopartícula y un revestimiento de resina en la nanopartícula. Ejemplos de dispersiones de nanopartículas revestidas con resina y métodos para elaborarlas se identifican de la Solicitud Serial de E.U. No. 10/876,315 presentada en Junio 24 de 2004, la cual se incorpora en la presente mediante la referencia y la Solicitud Provisioinal de E.U. No. 60/482167 presentada en Junio 24 de 2003, la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Ejemplos de composiciones de efecto especial que pueden utilizarse en el revestimiento de la presente invención incluyen pigmentos y/o composiciones que producen uno o más efectos de apariencia tales como reflectancia, perlescencia, resplandor metálico, fosforescencia, fluorescencia, fotocromismo, fotosensibilidad, termocromismo, goniocromismo y/o cambio de color. Las composiciones de efecto especial adicionales pueden proporcionar otras propiedades perceptibles, tales como opacidad o textura. En una modalidad no limitante, las composiciones de efecto especial pueden producir un cambio de color, de tal manera que el color del revestimiento cambia cuando el revestimiento se observa en diferentes ángulos. Ejemplos de composiciones de efecto de color se - identifican en la Publicación de la Solicitud de Patente de E.U. No. 2003/0125416, incorporada en la presente mediante la referencia. Las composiciones de efecto de color adicionales pueden incluir mica transparente cubierta y/o mica sintética, sílice revestido, aluminio revestido, un pigmento de cristal líquido transparente, un revestimiento de cristal líquido y/o cualquier composición en donde la interferencia resulta de un diferencia de índice refractivo dentro del material y no debido al diferencial de índice refractivo entre la superficie del material y el aire. En ciertas modalidades no limitantes, puede utilizarse en el revestimiento de la presente invención una composición fotosensible y/o composición fotocrómica que altera de manera reversible su color cuando se expone a una o más fuentes de luz. Las composiciones fotocrómicas y/o fotosensibles pueden activarse mediante la exposición a la radiación de una longitud de onda especificada. Cuando la composición se excita, se cambia la estructura molecular y la estructura alterada exhibe un nuevo color que es diferente del color original de la composición. Cuando se retira la exposición a la radiación, la composición fotocrómica y/o fotosensible puede regresar a su estado de inactividad, en el cual regresa el color original de la composición. En una modalidad no limitante, la composición fotocrómica y/o fotosensible puede perder color en un estado no excitado y exhibe un color en un estado excitado. El cambio completo de color puede aparecer dentro de milisegundos a varios minutos, tal como desde 20 segundos a 60 segundos. Ejemplos de composiciones fotocrómicas y/o fotosensibles incluyen tinturas fotocrómicos. En una modalidad no limitante, la composición fotosensible y/o la composición fotocrómica pueden asociarse con y/o al menos unirse parcialmente tal como por medio de unión covalente, un polímero y/o materiales poliméricos de un componente polimerizable. En contraste con algunos revestimientos en los cuales puede migrar la composición fotosensible fuera del revestimiento y cristalizarse en el sustrato, la composición fotosensible y/o la composición fotocrómica asociada con y/o al menos parcialmente unida a un polímero y/o componente polimerizable de acuerdo con una modalidad no limitante de la presente invención, tienen migración mínima fuera del revestimiento. Ejemplos de composiciones fotosensibles y/o composiciones fotocrómicas y métodos para elaborarlas se identifican en la Solicitud de E.U. Serie No. 10/892,919 presentada en Julio 16 de 2004 e incorporada en la presente mediante la referencia. En general, el colorante puede estar presente en la composición de revestimiento en cualquier cantidad suficiente para impartir el efecto visual y/o de color deseado. El colorante puede comprender desde 1 a 65 por ciento por peso de las presentes composiciones, tal como desde 3 a 40 por ciento por peso o 5 a 35 por ciento por peso, con el por ciento por peso en base al peso total de las composiciones. Las presentes composiciones de revestimientos también pueden incluir opcionalmente otros ingredientes tales como reticuladores, diluyentes, absorbedores ultra-violeta (UV) , estabilizadores de luz, plastificantes, surfactantes, agentes de igualación, promotores de la adhesión, modificadores de la reología, estabilizadores de luz de amina obstaculizada (HALS) y agentes humectantes en una cantidad total de hasta 80 por ciento por peso en base al por ciento por peso sólido total de la composición de revestimiento para aplicarse al sustrato. Los reticuladores adecuados incluyen carbodiimidas, azidinas, melaminas, bisoxazolidina, formaldehídos catalizados con ácido y/o isocianatos. Las carbodiimidas de base de agua pueden preferirse en algunas aplicaciones debido a que no contribuyen una cantidad significativa de solventes orgánicos a la composición de revestimiento. Cuando se utiliza un reticulador, éste generalmente se presenta en una cantidad de hasta 50 por ciento por peso, en base al peso sólido total del revestimiento curado. Aditivos de revestimiento opcionales adicionales incluyen las composiciones de efecto de olor, que imparten un olor deseado al revestimiento y/o limitan que los olores indeseables se desarrollen a través del tiempo. Ejemplos de composiciones de efecto de olor pueden incluir aditivos de fragancia, tales como perfumes y/o colonias y/o composiciones que cubren el olor tales como desodorantes.

En una modalidad no limitante, la composición de efecto de olor puede comprender aditivos que producen o emiten la percepción de piel nueva. Otros componentes de revestimiento adecuados incluyen uno o más mejoradores de textura que mejoran el tacto de la superficie y/o mejoran la resistencia a las manchas del revestimiento. En una modalidad no limitante, el mejorador de textura imparte un tacto suave al revestimiento. Como se utiliza en la presente, el término "tacto suave" se refiere al sustrato revestido que exhibe una propiedad táctil modificada tal como una sensación táctil de terciopelo o piel simulada cuando se toca. El mejorador de textura puede ser una aditivo que puede agregarse a la composición de revestimiento tal como agentes opacificantes de sílice y/o aditivos de cera. Ejemplos de agentes opacificantes de sílice pueden incluir ACEMATT OK 412 y ACEMATT TS 100 comercialmente disponibles de Degussa, Inc. Ejemplos de aditivos de cera pueden incluir óxido de politetraetileno, ceras fluorinadas, ceras de polietileno o ceras naturales tales como parafina y/o cera carnauba. En otra modalidad no limitante, el mejorador de textura puede incorporarse dentro de la resina de poliuretano por sí misma. Por ejemplo, pueden utilizarse los componentes que impartirán un gran "segmento suave" al poliuretano. Ejemplos incluyen éter glicol de politetrametileno comercialmente disponible bajo el nombre TERATHANE 2000 de Invista Inc.

- Ejemplos de sustratos comprimibles incluyen sustratos de espuma, vesículas poliméricas llenas con líquido, vesículas poliméricas llenas con aire y/o gas y/o vesículas poliméricas llenas con plasma. Como se utiliza en la presente el término "sustrato de espuma" significa un material polimérico o natural que comprende una espuma de celda abierta y/o espuma de celda cerrada. Como se utiliza en la presente, el término "espuma de celda abierta" significa la espuma que comprende una pluralidad de cámaras de aire interconectadas. Como se utiliza en la presente, el término "espuma de celda cerrada" significa que la espuma comprende una serie de celdas separadas cerradas. Ejemplos de sustratos de espuma incluyen espumas de poliestireno, espumas de polimetacrilamida, espumas de polivinilcloruro, espumas de poliuretano, espumas de polipropileno, espumas de polietileno y espumas poliolefínicas. Ejemplos de espumas poliolefínicas incluyen espumas de polipropileno, espumas de polietileno y/o espuma de etilen vinil acetato (EVA) . La espuma EVA puede incluir hojas o placas planas o formas EVA moldeadas, tales como medias suelas para calzado. Diferentes tipos de espuma EVA pueden tener diferentes tipos de porosidad de superficie. EVA moldeada puede comprender una superficie densa o "piel", mientras que las hojas o placas planas pueden exhibir una superficie porosa. Los revestimientos de la presente invención pueden aplicarse al sustrato comprimible mediante cualquier medio de aplicación de revestimiento convencional. Ejemplos de medios de aplicación de revestimiento incluyen, rociado, revestimiento de ranura, revestimiento por laminación, revestimiento de cortina, inmersión, serigrafía, revestimiento con cepillo o varilla. En algunas modalidades, el revestimiento se aplica a sustancialmente toda la superficie exterior del sustrato comprimible. En otras modalidades, el revestimiento se aplica a una porción de una superficie exterior del sustrato comprimible. En una modalidad no limitante, un artículo de fabricación puede comprender cualquier producto elaborado o fabricado que comprende un sustrato comprimible. En una modalidad no limitante, el artículo de manufactura puede comprender un calzado y/o un componente para calzado. Como se utiliza en la presente, el término "calzado" incluye zapatos, incluyendo zapatos atléticos y de deportes, zapatos de vestir para hombres y mujeres, zapatos casuales para hombres y mujeres, zapatos para niños, sandalias, incluyendo chanclas, botas, incluyendo botas de trabajo, calzado para exterior, zapatos ortopédicos, pantuflas y lo similar. Como se utiliza en la presente el término "componente para calzado" incluye cualquier parte o porción del calzado que incluye un sustrato comprimible. Ejemplos de componentes para calzado incluyen suelas, medias suelas, materiales de la parte superior y revestimientos. Las medias suelas y suelas pueden comprender una espuma de etilen vinil acetato. Como se utiliza en la presente, a menos que se especifique expresamente de otro modo, todos los números tales como los que expresan valores, rangos, cantidades o porcentajes pueden leerse como si se precedieran por la palabra "aproximadamente" aún si el término no aparece expresamente. Cualquier rango numérico citado en la presente se propone para incluir todos los sub-rangos asumidos en la presente. Como se utiliza en la presente, las formas singulares de "un", "una" y "el" incluyen referentes plurales. De acuerdo con esto, aunque la presente invención se ha descrito en los términos de "un" poliuretano acuoso y "un" colorante, pueden utilizarse uno o más poliuretanos acuosos y/o colorantes. De forma similar, cualquier número o combinación de otros componentes descritos en la presente pueden utilizarse de acuerdo con la presente invención. También, como se utiliza en la presente, el término "polímero" significa que se refiere a prepolímeros, oligómeros y tanto homopolímeros como copolímeros; el prefijo "poli" se refiere a dos o más. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se intentan para ilustrar varios aspectos de la presente invención y no se intentan para limitar la descripción o reivindicaciones de la invención. EJEMPLO 1 Se prepararon los Revestimientos de Muestra 1-7 al mezclar los componentes mostrados en la Tabla 1. TABLA 1 ARBODILITE V012-L2, de Nisshinbo Chemicals 2Air Products MD-20 Desespumante 3One Source, 9292-T1467, pint. blanco de PPG Industries, Inc. "One Source, 9292-L8843, pint. azul de PPG Industries, Inc. 5One Source, 9292-G9463, pint. verde de PPG Industries, Inc. 60ne Source, 9292-R3817, pint. rojo de PPG Industries, Inc. One Source, 9292-B3546, pint. Negra lamp de PPG Industries, Inc. 8DOWANOL PM, de Dow Chemical, de PPG Industries, Inc.

Dispersión 1 de Poliuretano Se hizo la dispersión 1 de poliuretano al cargar un recipiente de reacción equipado con agitador, termoacoplador , condensador y entrada de nitrógeno con 1010.3 g de glicol éter de politetrametileno vendido bajo la designación TERATHANE 2000 y 50.7 g de ácido dimetilolpropiónico y calentado a 60°C. Se agregó 336.7 g de diisocianato de isoforona durante 10 minutos seguido por - 356.2 g de metil etil cetona y 1.51 g de dibutiltin dilaurato. La reacción se exotempló a 63°C. La temperatura de reacción alcanzó 80°C y los contenidos se agitaron hasta que el peso equivalente de isocianato fue 1380. Después se agregó 39.4 g de ácido dimetilolpropiónico al frasco de reacción. Los contenidos se agitaron hasta que el peso equivalente de isocianato fue 2094. El producto resultante tiene un contenido de sólidos de 83.4 por ciento por peso (medido durante una hora a 110°C) , un valor ácido de 21.20 mg de KOH/g y un peso molecular promedio de peso de 14971 en THF. Se agregó 1552.0 g del prepolímero anterior a 76°C durante 25 minutos a una solución de 2259.9 g de agua desionizada, 40.6 g de dihidracida de ácido adípido y 52.2 g de dimetil etanol amina agitando a 21°C y a 500 rpm en un recipiente de reacción de galón cilindrico equipado con deflectores, agitadora con cuchillas dobles calibradas, termoacoplador y condensador. La temperatura de dispersión después de esta adición fue 36°C. Los contenidos de la reacción se agitaron hasta no tener evidencia de isocianato observada por FTIR. Esta dispersión se transfirió a un frasco equipado con un agitador, termoacoplador, condensador y un receptor. La dispersión se calentó a 60°C y se retiraron metil etil cetona y agua mediante destilación al vacío. La dispersión final tuvo un contenido de sólidos de 38.7 por ciento por peso (medido desde una hora a 110°C) , una viscosidad Brookfield de 144 centipoises utilizando un eje #2 a 60 rpm y un contenido ácido de 0.171 meq ácido/g, un contenido base de 0.177 meq base/g, un pH de 8.26, un contenido de metil etil cetona residual de 0.15 por ciento por peso y un peso molecular promedio de peso de 95536 en DMF. Dispersión 2 de Poliuretano Se hizo la dispersión 2 de poliuretano al cargar un recipiente de reacción equipado con agitador, termoacoplador, condensador y entrada de nitrógeno con 1447.3 g de glicol éter de politetrametileno teniendo un peso molecular de aproximadamente 1,000 vendido bajo la designación TERATHANE 1000, 145.47 g de ácido dimetílolpropiónico y calentado a 60°C. Se agregó 965.3 g de diisocianato de isoforona durante 13 minutos seguido por 637.5 g de metil etil cetona y 4.34 g de dibutiltin dilaurato. La reacción se exotempló a 72°C. La temperatura de reacción alcanzó 80°C y los contenidos se agitaron hasta que el peso equivalente de isocianato fue 923.5. Después se agregó 114.0 g de ácido dimetilolpropiónico al frasco de reacción. Los contenidos se agitaron hasta que el peso equivalente de isocianato fue 1430.2. Se agregó entonces 1512.2 g del prepolímero anterior a una temperatura de 75°C durante un lapso de 16 minutos a una solución de 2201.9 g de agua desionizada, 58 g de dihidracida de ácido adipido y 76.2 g de dimetil etanol amina agitando a una temperatura de 25°C y a 515 rpm en un recipiente de reacción de galón cilindrico equipado con deflectores, agitadora con cuchillas dobles calibradas, termoacoplador y condensador. La temperatura de dispersión después de esta adición fue 40°C. Los contenidos de la reacción se agitaron hasta no tener evidencia de isocianato observada por FTIR. Esta dispersión se transfirió a un frasco equipado con un agitador, termoacoplador, condensador y un receptor. La dispersión se calentó a 50°C y se retiraron metil etil cetona y agua mediante destilación al vacío. La dispersión de poliuretano final tuvo un contenido de sólidos de 37.48 por ciento por peso (medido desde una hora a 110°C), una viscosidad Brookfield de 1450 centipoises utilizando un eje #3 a 60 rpm y un contenido ácido de 0.240 meq ácido/g, un contenido base de 0.247 meq base/g, un contenido de metil etil cetona residual de 1.16 por ciento por peso y un peso molecular promedio de peso de 77274 en DMF. Dispersión 3 de Poliuretano La dispersión 3 de poliuretano se produjo al agregar de forma serial los siguientes ingredientes y mezclarse: 35 partes por peso de resina de poliuretano DISPERCOLL E585 teniendo 40 por ciento por peso de resina de poliuretano iónica dispersada en agua, comercialmente disponible de Bayer Corporation; 16 partes por peso de - látex de polivinilacetato RHOPLEX VA 2113 teniendo 55 por ciento por peso de látex de polivinilacetato en agua, comercialmente disponible de Rohm and Haas; 7 partes por peso de plastificador de suldfonamida de butil benceno PLASTHALL BSA, comercialmente disponible de The C.P. Hall Company; 1 parte por peso de trimetilolpropanetris- (B- (N-aziridinil) propionato) XAMA2, comercialmente disponible de Virginia Chemicals: 2 partes por peso de carbodiimida; 1 parte por peso de propilen glicol; y 0.5 partes por peso de espesante RHOPLEX QR 708, comercialmente disponible de Rohm and Haas. Las muestras 1-7 se prepararon en la siguiente forma. La dispersión 1 o 2 de poliuretano se agitó utilizando un agitador de aire giratorio neumático y una alabe de rueda móvil de bajo igualación. Las cantidades aditivas, como se especificó en la Tabla 1, se agregaron en forma serial bajo agitación. La mezcla se filtró a través de una malla de multifilamento de poliéster 10 TXX en un receptáculo limpio. Los revestimientos resultantes se dejaron equilibrar durante aproximadamente 24 horas antes de la aplicación. Las muestras 1 y 2 identificadas en la Tabla 1 se aplicaron mediante rocío a la espuma EVA utilizando una pistola de rociado con gravedad DEVILBISS SRI-625 HVLP a 29 psi de presión de entrada/10 psi de tapa de aire. El revestimiento se aplicó mediante un grosor de película seca de 10.50 micrones. Las muestras 3-7 se aplicaron mediante rocío a la espuma EVA utilizando una pistola de ; alimentación por succión Binks Modelo 7 a 40 psi. La espuma EVA cubierta con las Muestras 1 y 2 se abrillantaron durante 10 minutos a temperatura ambiente entonces se curaron 10 minutos a 140°F. La espuma EVA cubierta con las muestras de placa 5, 6 y 7 se abrillantaron durante 10 minutos a temperatura ambiente y se curaron durante 5 minutos a 180°F. La espuma EVA cubierta con la Muestra 5 de media suela de zapato moldeada se abrillantaron durante 20 minutos a temperatura ambiente y se curaron durante 5 minutos a 180°F. La espuma EVA cubierta se probó entonces para determinar la adhesión inicial de acuerdo con ASTM Standard D3359. La adhesión se midió en una escala de 1-5, con 1 siendo la pérdida total de la adhesión y 5 sin pérdida de la adhesión. El revestimiento también se aplicó a la espuma EVA y se colocó en una cámara de prueba de humedad calibrada a 100% de humedad relativa a 100°F durante 10 días de acuerdo con ASTM Standard D2247-99. La espuma cubierta se retiró de la cámara de humedad y se probó para la post-adhesión de humedad de acuerdo con ASTM D3359. La post-adhesión de humedad se midió sobre la misma escala 1- 5. La espuma cubierta también se probó para post-burbujeo de humedad a ASTM Standard D714. El post-burbujeo de humedad se midió sobre una escala de 0-10 con una frecuencia de burbujeo de Denso (D) , Denso Medio (MD) , Medio (M) , Algo (F), Muy Poco (VF) y Ninguno (N) . La escala 1-10 se refiere al tamaño de las burbujas en donde 10 no existe burbuja, 9 es visible un burbujeo con un microscopio, 8 es visible un burbujeo a simple vista y siendo mayor progresivamente a medida que el número alcanza 0. El revestimiento también se aplicó a la espuma EVA y se flexionó manualmente a un ángulo de 180° y una dirección hacia atrás y hacia adelante por aproximadamente un minuto. El cambio en la apariencia, incluyendo la severidad de romp9imiento, se evaluó visualmente. Los resultados de las pruebas anteriores se muestran en la Tabla 2. TABLA 2 EJEMPLO 2 Las chanclas comercialmente disponibles hechos de espuma EVA se cubrieron parcialmente con los revestimientos de las Muestras 1, 2, 3 y 4 del Ejemplo 1; una porción de la chancla se cubrió con el revestimiento muestra y el remanente se dejó sin revestir. Las chanclas revestidas con la Muestra 1 exhibieron una propiedad táctil de "tacto suave" cuando se tocaron. Las chanclas revestidas con las muestras 1, 3 y 4 se probaron de forma experimental al llevarlas por dos semanas consecutivas por un periodo de 6-7 horas al día. En cada caso, la porción de la chancla se cubrió con un revestimiento Muestra que fue más limpio notablemente que la porción no cubierta. Se adhirió menos suciedad a la porción de la chancla revestida con los revestimientos Muestra que las porciones que se les dejó sin revestir. Las porciones de las chanclas revestidas con las Muestras 3 y 4 no mostraron alguna pérdida de la adhesión y el revestimiento se mantuvo íntegro después de portarse, sin embargo, se desarrolló una serie de micro grietas teniendo un tamaño de menos de 2 mm en algunas áreas. La porción de las chanclas revestidas con la Muestra 1 no mostraron ninguna pérdida de la adhesión, se mantuvieron completamente revestidas y no desarrollaron micro-grietas visibles .

- - EJEMPLO 3 Se cubrieron con cinta secciones de zapatos de marca DADA en existencia comercialmente disponibles. Las medias suelas de espuma EVA se limpiaron con isopropil alcohol y el revestimiento de la Muestra 4 se aplicó con rocío de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 1 utilizando la pistola DEVILBISS y se curó a 140°F durante minutos para un grosor de película seca de 1-2 mils.

Los zapatos se probaron de forma experimental al llevarlos por un periodo de la base de 3 meses desde el verano desde temprano hasta la noche. Las secciones de los zapatos que se cubrieron con el revestimiento de la Muestra 4 fueron más limpios visualmente que las secciones no revestidas.

El revestimiento mantuvo la adhesión y la integridad de revestimiento. Después de tres meses de portarse, un zapato se colocó en una máquina de lavado de casa estándar y se lavó con detergente de lavandería. El zapato lavado también mantuvo integridad de revestimiento y la adhesión en las secciones revestidas. Las secciones revestidas del zapato lavado fueron más limpias visualmente que las secciones revestidas del zapato no lavado. EJEMPLO 4 La espuma EVA cubierta con el revestimiento de la Muestra 7 se envió a un equipo de fabricación de zapatos mientras que se incorporó en un zapato prototipo. En este ejemplo, el revestimiento de la Muestra 7 se aplicó directamente al sustrato de espuma EVA, utilizando la pistola DEVILBISS y se curó a 140°F durante 10 minutos. La espuma EVA cubierta resistió los rigores del proceso de fabricación de zapatos sin mostrar ninguna pérdida visual de la adhesión, pérdida de la integridad de revestimiento, agrietamiento o descortezamiento . EJEMPLO 5 Las medias suelas EVA previamente no revestidas de dos zapatos DADA se cubrieron con dos diferentes formulaciones de dispersiones de poliuretano pintadas. La primera formulación se produjo al agregar 10 g de pasta de pintura de aluminio para agitación lenta a una premezcla de 73 g de dispersión 2 de poliuretano y 17 g de carbodiimida. La segunda formulación se produjo al agregar 50 g del colorante acrílico de poliuretano disperso en nano-pigmento azul para una premezcla de 37.0 g de dispersión 2 de poliuretano y 9.0 g de carbodiimida. El colorante acrílico disperso en ano-pigmento se produjo al hacer una pre-emulsión al agitar la Carga A, como se identifica en la Tabla 3, con una cuchilla Cowles en una cubeta de acero inoxidable. La pre-emulsión se recicló entonces a través de un MICROFLUIDIZER M110T a 8,000 psi durante 15 minutos y se transfirió a un frasco inferior redondo de cuatro cuellos equipado con un agitador superior, condensador, prueba de temperatura electrónica y una atmósfera de nitrógeno. La Carga B, como se identifica en la Tabla 3, se utilizó para enjuagar el MICROFLUIDIZER y se agregó al frasco. La temperatura de la microemulsión se ajustó a 30°C. La polimerización se inició al agregar la Carga C, como se identifica en la Tabla 3, seguido por una adición de 30 minutos de la Carga D, también identificada en la Tabla 3. La temperatura de la reacción se incrementó a 56°C. El pH final de látex fue 7.24, el contenido no volátil fue 35.9%, la viscosidad Brookfield fue 87 cps. TABLA 3 1La dispersión de pigmento se preparó al mezclar 45.0 de de Acrílico2, 473.0 g de agua desionizada, 45.0 g de azul ftalo a 2% de peso sólido y 1800.0 de perlas de vidrio que tienen un diámetro medio de 71 micrones, comercialmente disponibles de Potrees Glass, Inc.. La mezcla se molió a 5,000 rpm durante 6 horas. Se minitoreó el progreso de - molienda al medir el espectro visible de las muestras y observar la disminución en la absorbencia a una longitud de onda de 400 nm. Durante el curso de la molienda, se agregaron 200 g de agua adicional a medida que fue necesario para balancear el incremento de viscosidad de la mezcla. La mezcla se filtró a través de una bolsa de fieltro de 1 micrón para retirar las perlas de vidrio. El producto tuvo un contenido no volátil de 7.58%. 2Se produjo el acrílico al mezclar 20.0 g de magnesol y 120.0 g de tolueno en un frasco de 2 litros con establecimiento de agitación al aire, termoacoplado y destilación azeotrópica. La mezcla se calentó para reflujo y el agua se azeotropeó. La mezcla se enfrió entonces y se puso bajo un medio fértil de nitrógeno. Se agregaron a la mezcla polvos de 7.5 g de 2, 2 ' -dipiridilo y 6.1 g de cobre (0) mientras se mantiene el medio fértil de nitrógeno. Se agregó también a la mezcla 30.4 g de cloruro de para-toluenosulfonilo mientras se mantiene el medio fértil de nitrógeno. Se agregaron 169.2 g de bencilmatacrilato y 20.0 g de glicidil isopropil éter a un embudo de adición y se roció con nitrógeno durante 15 minutos antes de la adición. Se agregó entonces al frasco de reacción 169.2 g de bencilmatacrilato y 20.0 g de glicidil isopropil éter y la mezcla se calentó cuidadosamente a 70°C. Cuando los sólidos alcanzaron 60.7%, 888.3 g de MPEG(550)MA y 250.0 g de tolueno se cargaron con un embudo de adición y se rociaron con nitrógeno durante 15 minutos. Se agregó - entonces a la reacción 888.3 g de MPEG(550)MA y 250.0 g de tolueno durante 30 minutos mientras se mantuvo una temperatura de reacción de 70 °C. La reacción se calentó durante 6 horas y después se enfrió y se agitó durante la noche bajo un medio fértil de nitrógeno. La mezcla de reacción se adelgazó con 500 g de tolueno y entonces se filtró a través de una capa de magnesol para retirar el catalizador residual. Los solventes se retiraron bajo vacío produciendo una resina al 98.4% de sólidos. 3Se produjo un pre-polímero de poliuretano/urea en un frasco inferior redondo de cuatro cuellos equipado con una prueba de temperatura electrónica, agitadora mecánica, condensador y una envuelta de calefacción. Se agitaron en el frasco 269.8 g de N-metil-pirorlidona, 91.1 g de hidroxietilmetacrilato (HEMA), 234.7 g de ácido dimetilolpropiónico (DMPA), 2.2 g de trifenil fosfito, 2.2 g de dibutiltin dilaurato y 2.2. g de hidroxitolueno butilado a una temperatura de 100°C hasta que se disolvieron los sólidos. Se agregó 700.0 g de poli (óxido de butileno) teniendo un número de peso molecular promedio de 100 y la mezcla se enfrió a 70°C. Se agregó 1,100.4 g de 4, 4 ' -metilembis (ciciohexil isocianato) durante un periodo de 15 minutos. Se utilizó 481.8 g de butil metacrilato para enjuagar el embudo de adición que contiene el isocianato y la temperatura de la mezcla se sostuvo entonces a 90°C por un adicional de 3 horas. Se agregó 642.5 g de butil acrilato sobre un periodo de diez minutos.

- La composición resultante se identificó como la Carga A. En un frasco separado, se calentarona 60°C 4,263.3 g de agua, 124.7 de dimetiletanolamina, 73.6 de dietanolamina y 42.1 g de etilendiamina. La composición resultante se identificó como la Carga B. Se agregó la Carga A a la Carga B y la mezcla resultante se enfrió a temperatura ambiente. El producto final fue una emulsión blanca con un valor ácido de 15.2, una viscosidad Brookfield de 800 centipoises y un pH de 7.37 y un contenido no volátil de 28.4%. A cada una de las formulaciones se aplicó rociado para las medias suelas de espuma EVA, como se describe en el Ejemplo 2, utilizando la pistola DEVILBISS a 140°C durante 10 minutos y evaluarse para determinar la adhesión y burbujeo. Como se muestra en la Tabla 4, los resultados dieron excelentes, aunque se expidió una baja temporal, de acuerdo con la optimización de reología que se inició.

TABLA 4 EJEMPLO 6 Se hizo una composición de revestimiento al - mezclar 47.49 g de dispersión 2 de poliuretano con 12.40 g de CARBODILITE V02-L2 y 40.0 g de acrilato de uretano fotocrómico en una cubeta. Se produjo el acrilato de uretano fotocrómico al agregar los ingredientes mostrados en la Tabla 5 en el orden que se describen a un frasco inferior redondo de cuatro cuellos equipado con una prueba de temperatura electrónica, agitador mecánico, condensador y envuelta de calefacción. TABLA 5 Tinte fotocrómico azul 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 11, 12- trimetil-13- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxi) -3H- indenol [2,l-f]naft[l,2]piran 22-heptil-3, 4-bis ( 9-isocianatonil) -1-pentil-ciclohexano 32- (dicaprolactona) etl acrialto La Carga A se agito en el frasco y se calentó a una temperatura de 90°C durante 30 minutos. Se agregó la Carga B a la mezcla y la mezcla se sostuvo a 90°C durante 60 minutos. Las Cargas C y D se agregaron y la mezcla se sostuvo a 90°C durante 30 minutos. El acrilato de uretano fotocrómico fue un líquido azul oscuro con un contenido no volátil de 53.4%, medido a 110°C durante una hora. La composición final se mezcló con una mezcla impulsora de igualación bajo unida a un agitador giratorio dirigido por aire. La dispersión de poliuretano y la carbodiimida se mezclaron como a una proporción de 40:60. Se llevó a cabo el mezclado durante cinco minutos bajo velocidad baja a media. La mezcla se filtró a través de una malla de poliéster de multifilamento 10 TXX en un receptáculo limpio. La composición de revestimiento se aplicó con rociado a los sustratos de espuma EVA como se describe en el Ejemplo 2. Los sustratos revestidos exhibieron buena adhesión y desvanecimiento aceptable cuando una fuente de luz aplicada se retiró del revestimiento. Mientras que las modalidades particulares de esta invención se han descrito arriba para propósitos de ilustración, será evidente para aquellos expertos en la materia que pueden hacer numerosas variaciones de detalles de la presente invención sin apartarse de la invención como se define en las reivindicaciones anexas.

Claims (44)

1. REIVINDICACIONES 1. Un artículo de manufactura que comprende: un sustrato comprimible; y un revestimiento sobre al menos una porción del sustrato comprimible que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante.
2. 2. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el número de hidroxilo es menor a 5.
3. 3. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el poliuretano tiene un peso molecular de al menos 10,000.
4. 4. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el revestimiento se encuentra sustancialmente libre de solvente.
5. 5. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el colorante comprende una composición de efecto especial.
6. 6. El artículo de manufactura de la reivindicación 5, en donde la composición de efecto especial incluye una composición fotosensible y/o una composición fotocrómica.
7. 7. El artículo de manufactura de la reivindicación 6, en donde la composición fotosensible y/o la composición fotocrómica se asocian con un polímero y/o material polimérico de un componente polimerizable. -
8. 8. El artículo de manufactura de la reivindicación 6, en donde la composición fotosensible y/o la composición fotocrómica se unen al menos parcialmente a un polímero y/o material polimérico de un componente polimerizable.
9. 9. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el colorante produce un resplandor metálico.
10. 10. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el revestimiento comprende además un mejorador de textura.
11. 11. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el revestimiento comprende además un reticulador de carbodiimida.
12. 12. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el revestimiento comprende además una composición de efecto de olor.
13. 13. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el sustrato comprimible comprende espuma de celda abierta y/o una celda cerrada.
14. 14. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el sustrato comprimible comprende una espuma olefínica.
15. 15. El artículo de manufactura de la reivindicación 14, en donde la espuma olefínica comprende espuma de etilen vinil acetato.
16. 16. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el artículo de manufactura es calzado y/o un componente para calzado.
17. 17. Un sustrato comprimible que comprende un revestimiento sobre al menos una porción del sustrato, comprendiendo el revestimiento una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante .
18. 18. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el poliuretano tiene un peso molecular de al menos 10,000.
19. 19. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el revestimiento se encuentra sustancialmente libre de solvente.
20. 20. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el colorante comprende una composición de efecto especial.
21. 21. El sustrato comprimible de la reivindicación 20, en donde la composición de efecto especial incluye una composición fotosensible y/o una composición fotocrómica.
22. 22. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el colorante produce un resplandor metálico.
23. 23. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el revestimiento comprende además un mejorador de textura.
24. 24. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el revestimiento comprende además un reticulador de carbodiimida. -
25. 25. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el revestimiento comprende además una composición de efecto de olor.
26. 26. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el sustrato comprimible comprende una espuma de celda abierta y/o de celda cerrada.
27. 27. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el sustrato comprimible comprende una espuma olefínica .
28. 28. El sustrato comprimible de la reivindicación 27, en donde la espuma olefínica comprende espuma de etilen vinil acetato.
29. 29. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el sustrato comprimible es un componente para calzado.
30. 30. Un método para revestir un sustrato comprimible, que comprende aplicar una composición de revestimiento que comprende una resina de poliuretano acuosa que tiene un número hidroxilo de menos de 10 y un colorante para al menos una porción del sustrato comprimible .
31. 31. El método de la reivindicación 30, que comprende además aplicar una capa iniciadora directamente a una superficie exterior del sustrato comprimible antes de aplicar la composición de revestimiento.
32. 32. El método de la reivindicación 30, que comprende además aplicar una capa protectora sobre al menos una porción de la composición de revestimiento.
33. 33. El método de la reivindicación 30, en donde el sustrato comprimible comprende una espuma de celda abierta y/o de celda cerrada.
34. 34. Un componente para calzado, que comprende un sustrato de espuma que tiene una superficie exterior al menos parcialmente cubierta con un revestimiento que comprende un colorante.
35. 35. El componente para calzado de la reivindicación 34, en donde el revestimiento comprende una dispersión de poliuretano.
36. 36. El componente para calzado de la reivindicación 34, en donde el revestimiento se encuentra sustancialmente libre de solvente.
37. 37. El componente para calzado de la reivindicación 34, en donde el sustrato de espuma comprende espuma olefínica.
38. 38. El componente para calzado de la reivindicación 37, en donde la espuma olefínica comprende etilen vinil acetato.
39. 39. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el colorante se encuentra en la forma de una dispersión de nanopartículas.
40. 40. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el colorante se encuentra en la forma de una dispersión de nanopartículas.
41. 41. El componente para calzado de la - reivindicación 34, en donde el colorante se encuentra en la forma de una dispersión de nanopartículas.
42. 42. El artículo de manufactura de la reivindicación 1, en donde el revestimiento se aplica a sustancialmente toda la superficie externa completa del sustrato comprimible.
43. 43. El sustrato comprimible de la reivindicación 17, en donde el revestimiento se aplica a sustancialmente toda la superficie externa completa del sustrato comprimible .
44. 44. El componente para calzado de la reivindicación 34, en donde el revestimiento se aplica a sustancialmente toda la superficie externa que se expone cuando el componente para calzado se ensambla en el calzado.