MX2007005965A - Suministro a distancia de agente reductor de resistencia de latex. - Google Patents
Suministro a distancia de agente reductor de resistencia de latex.Info
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Abstract
Se describen reductores de resistencia de latex y sistemas para el suministro de reductores de resistencia de latex. Los reductores de resistencia de latex comprenden un polimero que es formado via una reaccion de polimerizacion de emulsion dispersa en una fase continua y puede experimentar la modificacion posterior para aumentar la solubilidad del polimero de hidrocarburos. Los polimeros presentan generalmente un tamano de particula de menos de aproximadamente 1000 nm y convenientes para el suministro a una linea de flujo submarina via un conducto de diametro pequeno de una linea umbilical sin un nivel inaceptable de caida de presion o taponamiento del conducto.
Description
SUMINISTRO A DISTANCIA DE AGENTE REDUCTOR DE RESISTENCIA DE LÁTEX
Descripción de la I nvención La presente invención se refiere generalmente a sistemas para reducir la resistencia turbulenta asociada con fluidos que fluyen a través de conductos En otro aspecto, la invención se refiere al suministro de agentes de reducción de resistencia a líneas de flujo submarinas vía un conducto de diámetro relativamente peq ueño de una línea umbilical En la producción submarina de petróleo y gas, la tubería de producción presenta normalmente un cuello de botella significante debido a la dificultad y costo asociado con la instalación submarina de la tubería La disminución de prod ucción causada por el cuello de botella en las líneas de flujo submarinas puede tener severas consecuencias económicas debido a la incapacidad resultante de trabajar el sistema de producción de hidrocarburo en su completa capacidad Varias opciones que existen para prevenir o remediar los cuellos de botella en las l íneas de flujo submarinas incluyen incrementar el diámetro de las líneas de flujo, incrementar el número de líneas de flujo, o reducir la cantidad de pérdida de fricción en las l íneas de flujo de tal modo que permita más flujo a través de las l íneas del mismo diámetro Las primeras dos opciones de elim inar el cuello de botella para incrementar el tamaño o número de las l íneas de flujo son obviamente muy costosas Por lo tanto, es altamente deseable poder reducir pérdidas de fricción en líneas de flujo submarinas
Es conocido comúnmente que una variedad de reductores de resistencia están disponibles para reducir la pérdida de fricción de un fluido q ue es transportado a través de un conducto en un régimen de flujo turbulento Pol ímeros de ultra alto peso molecular son conocidos por funcionar bien como reductores de resistencia, sin embargo, los reductores de resistencia varían en su efectividad Tradicionalmente, los aditivos reductores de resistencia más efectivos han sido aquellos que contienen pol ímeros de alto peso molecular El aumento de peso molecular del pol ímero incrementa generalmente el porcentaje de reducción de resistencia obtenido, con la lim itante de que el pol ímero debe ser capaz de disolverse en el líquido en el cual la pérdida de fricción es afectada M uchas instalaciones de producción de gas y petróleo de alta mar son operadas desde locaciones a distancia que pueden estar millas lejos de los pozos de producción Cuando las instalaciones a distancia son utilizadas para operar una instalación de producción submarina , una línea umbilical es usada normalmente para proporcionar energ ía y varios flujos de químicos de seguridad a la instalación de producción Tales líneas umbilicales generalmente incluyen una pluralidad de líneas de i nyección de d iámetro relativamente pequeño a través de las cuales va rios q u ím icos pueda n i ntrod uci rse dentro de la l ínea de fluj o en un punto de inyección próximo a los pozos de producción Estos químicos incluyen generalmente fluidos de baja viscosidad tales como inhibidores de h idrato, i nhibidores de cera, e inhibidores de corrosión que ayudan a mejora r las co nd icio nes de fl ujo en la l ínea de fl uj o
En el pasado , ha sido propuesto que los agentes reductores de resistencia podrían transportarse a través de una l ínea umbilical a modo de afectar una reducción en la pérdida de fricción en la l ínea de flujo submarina. Sin embargo, debido a la alta viscosidad y/o tamaño de partícula grande asociado con los reductores de resistencia disponibles comercialmente, los reductores de resistencia existentes no pueden transportarse a través de conductos de diámetro relativamente pequeño en una l ínea umbilical si n causar taponamientos o ca ídas de presión inaceptables. Los métodos se han ideado para transportar un reductor de resistencia de alto contenido de pol ímero, alta viscosidad , a través de u na l ínea de inyección química de una umbilical facilitando el flujo de reductor de resistencia con un material líquido de baja viscosidad inm isci ble inyectado en la periferia de la l ínea de inyección qu ímica. Sin em bargo, este método requiere eq uipo especial para introducir el material de baja viscosidad dentro de la periferia de la l ínea de inyección qu ímica . Además, estos métodos no tratan los problemas asociados con reductores de resistencia que req uieren la formación de una cadena (descrita abajo) para disolverse efectivamente en el fluido hospedador. Los reductores de resistencia en gel disponibles comercial mente son altamente viscosos normalmente (por ejemplo, mayor que 1 0,000 cP o a veces mayor que 1 00, 000 cP en un índice de bombeo de fuerza cortante normal) y altamente concentrados con polímeros de ultra alto peso molecu lar. I ncluso en concentraciones de pol ímero tan bajas como 5% , éstos reductores de resistencia en gel siguen siendo altamente
viscosos. En el pasado, cuando el reductor de resistencia ha sido necesario en ambientes de flujo caóticos, ha sido necesario utilizar reductores de resistencia en suspensión o pasta. Sin embargo, los reductores de resistencia de pasta o en suspensión convencionales contienen normalmente materia de partícula sólida que es demasiado grande para fluir a través de una l ínea umbilical sin taponear la línea . Además materiales altamente viscosos presentan dificultades para transportar a través de las líneas umbilicales largas debido a la tremenda ca ída de presión asociada con las mismas. Es deseable proporcionar un método para reducir la pérdida de fricción turbulenta en una l ínea de flujo submarina transportando un reductor de resistencia de látex a través de una l ínea umbilical e inyectando el reductor de resistencia en la línea de flujo submarina. U na vez más es deseable proporcionar un método de reducción de resistencia en una línea de flujo que lleva un fluido que contiene hidrocarburo producido de una formación submarina que transporta un reductor de resistencia que comprende partículas relatívamente peq ueñas de u n pol ímero de alto peso molecular dispersado en una fase conti nua a través de los conductos de inyección química de diámetro pequeño de una l ínea umbilical sin taponear las líneas e inyectar el reductor de resistencia en la línea de flujo submarina. Deberá entenderse que los deseos en listados arriba son únicamente ejemplares, y no todos estos necesitan ser cumplidos por la i nvención descrita y reivi nd icada en la presente .
Por consiguiente, en una modalidad de la presente invención, se proporciona un método que comprende las etapas de: (a) transportar un reductor de resistencia de látex a través de una línea umbilical submarina, el reductor de resistencia comprende una fase continua y una pluralidad de partículas de un polímero de alto peso molecular dispersado en la fase continua; y (b) introducir el reductor de resistencia transportado dentro de una línea de flujo que lleva el fluido producido desde una formación subterránea. En otra modalidad de la presente invención, se proporciona un método de reducción de fuerzas de resistencia asociadas con la transportación de un fluido que contiene hidrocarburo a través de una línea de flujo submarina que comprende las etapas de: (a) transportar un reductor de resistencia de látex desde una instalación de control a un punto de inyección en la línea de flujo submarina vía una línea umbilical submarina, la instalación de control y el punto de inyección están separados por una distancia de por lo menos 1,000 pies, el reductor de resistencia comprende una fase continua que incluye por lo menos un agente tensioactivo de HLB alto y por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo y una pluralidad de partículas de un polímero de alto peso molecular dispersado en la fase continua; y (b) introducir el reductor de transmisión transportado dentro de la línea de flujo en el punto de inyección. En aún otra modalidad de la presente invención, se proporciona un método de reducción de resistencia en una línea de flujo que lleva un fluido que contiene hidrocarburo producido de una formación submarina
q ue com prende las etapas de: (a) transportar un reductor de resistencia a través de una línea umbilical submarina, el reductor de resistencia comprende una emulsión de látex que incluye una cantidad de partículas de un pol ímero de reducción de resistencia formado por una reacción de polimerización en emulsión , el polímero tiene un peso molecular promedio de por lo menos aproximadamente 1 x 1 06 g/mol, las partículas que tienen un tamaño de partícula medio menor que aproximadamente 1 000 nm , la em ulsión de látex se ha modificado por la ad ición de por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo; y (b) introducir el reductor de resistencia transportado dentro de la línea de flujo. Breve Descri pción de los Dibujos Una modal idad preferida de la presente invención es descrita a detalle abajo con referencia a los dibujos de las figuras adjuntas, en donde: La figura 1 es una ilustración simplificada de un sistema de producción en alta mar que incluye una pluralidad de cabezales de pozo submarinos conectados a un colector de producción común el cual está unido de regreso a una plataforma en alta mar vía una línea de flujo submarina , que i lustra particularmente una línea umbi lical que corre desde la plataforma en alta mar al colector de producción ; La fig ura 2 es una vista de corte parcial de una l ínea umbilical , q ue ilustra particu larmente los varios conductos eléctricos y conductos de fluidos conten idos en la l ínea umbil ical ; La figura 3 es un diagrama esq uemático de un aparato Engi neering Loop Re-circulation Test usado para medir la efectividad de
los reductores de resistencia. La figura 4 es una ilustración esquemática de un aparato de prueba usado para realizar pruebas de índice de disolución en varios reductores de resistencia; La figura 5 es una vista isométrica del agitador usado en las pruebas de índice de disolución; La figura 6 es una vista superior del agitador usado en las pruebas de índice de disolución; La figura 7 es una vista lateral del agitador usado en las pruebas de índice de disolución; La figura 8 es una gráfica que muestra el efecto que la modificación de látex inicial tiene en la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia en un intervalo de temperaturas; La figura 9 es un gráfico de la constante del índice de disolución para varias formulaciones del reductor de resistencia en un intervalo de temperaturas; y La figura 10 es un diagrama de reducción de resistencia en el aparato de Engineering Loop Re-circulation Test que usa varios materiales reductores de resistencia. Refiriéndose inicialmente a la figura 1, un sistema de producción simplificado en alta mar es ilustrado incluyendo una pluralidad de cabezales de pozo submarinos 10, un colector de producción común 12, una plataforma en alta mar 14, una línea de flujo submarina 16, y una línea umbilical 18. Cada cabezal de pozo 10 es operable para producir
un fluido q ue contiene hidrocarburo desde una formación subterránea Cada cabezal de pozo 1 0 está fluidamente conectado al colector de producción 1 2 en donde el flujo de los fluidos producidos es combinado Los fluidos com binados del colector 1 2 son transportados vía la l ínea de flujo 1 6 a la plataforma 14 Un primer extremo 20 de la l ínea umbilical
1 8 está conectado a una instalación de control en la plataforma 14, m ientras que un segundo extremo 22 de la línea um bil ical 1 8 está conectado a los cabezales de pozo 1 0, colector 1 2, y/o l ínea de flujo 16 Con referencia ahora a la fig uras 2, la línea umbilical 1 8 incluye una pluralidad de conductos eléctricos 24, una pl uralidad de conductos de fluidos 26, y una pluralidad de capas protectoras 28 que rodean los conductos eléctricos 24 y conductos de fluidos 26 Con referencia a las figuras 1 y 2, los conductos eléctricos 24 llevan energ ía desde la plataforma 1 4 a los cabezales de pozo 1 0 y/o al colector 1 2 Los conductos de fluidos 26, referidos comúnmente como l íneas de inyección qu ím ica, son usados normalmente para inyectar el flujo de baja viscosidad de químicos de segundad dentro de los fluidos que contienen hidrocarburos producidos transportados nuevamente a la plataforma 14 vía la línea de flujo 16 El flujo de químicos de segundad normal los cuales son inyectados a través de los conductos de fluidos 26 incluyen, por ejemplo, inhibidores de hidrato, inhibidores de corrosión, inh ibidores de parafina, inh ibidores de escala , biocidas, desem u lsificantes , barredores de sulfuro de hidrógeno, barredores de oxígeno, tratam ientos de ag ua, e inhibidores de asfalteno Aunq ue se ha deseado por muchos años poder transportar un
reductor de resistencia a través de líneas de i nyección qu ím ica (tal como cond uctos de fluidos 26) en umbilicales (tales como línea umbilical 1 8) para proporcionar así una reducción de resistencia en una tubería de h idrocarburo submarina (tal como l ínea de flujo 1 6), los reductores de 5 resistencia no convencionales han sido conven ientes para la transportación a través de l íneas qu ímicas de inyección largas y estrechas sin la necesidad de inyección simultánea de un material separado, inm iscible, facilitador de flujo de baja viscosidad en la periferia de las l íneas. Normalmente, la longitud de la l ínea umbilical 1 8
10 es por lo menos 500 pies, más normalmente por lo menos 1 , 000 pies, y frecuentemente de 5, 000 pies a 30 m illas. El diámetro interior máximo del de cada conducto de fluido 26 es normalmente 5 pulgadas o menor, más normalmente 2.5 pulgadas o menor, aún más normalmente 1 pulgada o menor, frecuentemente 0.5 pulgadas o menor, y algunas
I5 veces 0.25 pulgadas o menor. En una modal idad de la presente invención , un reductor de resistencia, tal como uno de aq uellos descritos abajo, es transportado desde la plataforma 14 al colector de producción 1 2 vía por lo menos uno de los conductos de fluido 26 q ue hacen la línea um bilical 1 8. Es 0 preferible que por lo menos un conducto de fluido 26 sea mantenido dispon ible para transportar un flujo q uím ico de seguridad simultáneamente con el reductor de resistencia a través de la línea umbilical 1 8. En otra moda lidad de la presente invención se proporcionan 5 com posiciones del reductor de resistencia las cuales pueden
transportarse por sí mismas a través de uno o más conductos de fluidos 26 de la l ínea umbilical 1 8 sin causar caídas de presión altas inaceptables o taponamientos de los conductos de fluidos 26. Como es usado en la presente, el término "reductor de resistencia" deberá denotar cualquier sustancia que es agregada a un fluido hospedador que fluye a través de un conducto para de este modo reducir la pérdida de fricción asociada al flujo turbulento del fluido hospedador a través del conducto. Es preferido para los reductores de resistencia de la inventiva que posean propiedades físicas que les permitan ser bombeados a través del conducto de fluido 26 de la línea umbil ical 1 8 en condiciones de operación normales con una ca ída de presión de menos de aproximadamente 5psi (l ibras por pu lgada cuadrada) por pie, más preferiblemente menor que aproximadamente 2.5 psi por pie, y más preferiblemente menor que aproximadamente 1 psi por pie. Generalmente, la temperatura en las cuales el reductor de resistencia será transportado a través del conducto de fluido 26 es relativamente baja debido al ambiente frío del fondo del océano aproximadamente de la l ínea um bi lical 1 8. Así , la tem peratura del reductor de resistencia durante la transportación a través del conducto de fluido 26 es generalmente menor que aproximadamente 60°F, más normalmente menor que aproximadamente 40°F para sistemas de aguas profundas. Es preferido para los reductores de resistencia de la inventiva comprender reductores de resistencia de látex que comprenden un pol ímero de alto peso molecular dispersado en una fase acuosa
continua La primera etapa para producir reductores de resistencia de látex de acuerdo a la presente invención es preparar el polímero de alto peso molecular que puede formarse en un látex inicial El polímero es preparado a través de una reacción de polimerización en emulsión de una mezcla de reacción que comprende uno o más monómeros, una fase continua, por lo menos un agente tensioactivo, y un sistema de iniciación La fase continua comprende generalmente por lo menos un componente seleccionado del grupo que consiste de agua, líquidos orgánicos polares, y mezclas de los mismos Cuando el agua es el componente seleccionado de la fase continua, la mezcla de reacción puede también comprender por lo menos uno de un solvente y de un amortiguador El monómero usado en la formación del polímero de alto peso molecular incluye preferiblemente pero no se limita a uno o más de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de
(A)
en donde R, es H o un radical alquilo C?-C10, más preferiblemente R^ es H, CH3, o C2H5, y R2 es H o un radical alquilo C1-C30, más preferiblemente R2 es un radical alquilo C4-C18, y es más preferiblemente representado por la fórmula (i) como sigue
(i)
(B)
en donde R3 es CH = CH2 o CH3-C = CH2 y R es H o un radical alquilo C1-C30, más preferiblemente R4 es H o un radical alquilo C4-C18, un anillo de fenilo con 0-5 sustituyentes, un anillo de naftilo con 0-7 sustituyentes, o un anillo de piridilo con 0-4 sustituyentes;
(Q
en donde R5 es H o un radical alquilo C1-C30, y preferiblemente
R5 es un radical alquilo C4-C18; (D) H H2C=C O F^ en donde R6 es H o un radical alquilo C1-C30, preferiblemente R6
es un radical alquilo C4-C18;
(B)
en donde R7 es H o un radical alquilo C1-C18, más preferiblemente R7 es H o un radical alquilo C1-C6, y R8 es H o un radical alquilo de C1-C18, más preferiblemente R8 es H o un radical alquilo C1-C6, y aún más preferiblemente R8 es H o CH3, (F) Maleatos tales como
en donde R9 y R?0 son independientemente H alquilo, C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos;
(G) Fumaratos tales como
en donde Rn y R12 son independientemente H-alquilo, C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos;
(H) Itaconatos tales como
en donde R13 y R son independientemente H-alquilo, C1-C30, aplo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos, e
(I) Maleimidas tales como
en donde R15 es H, un alquilo C1-C30, aplo, cicloalquilo, o un radical heterocíclico Son preferidos los monómeros de la fórmula (A), especialmente los monómeros de metacplato de la fórmula (A), y más especialmente monómeros 2-et?lhex?l metacplato de fórmula (A) El agente tensioactivo usado en la mezcla de reacción es preferiblemente por lo menos un agente tensioactivo no iónico o anoniónico de HLB alto El término "número HLB" se refiere al equilibrio lipofíhco hidrofílico de un agente tensioactivo en una emulsión El número HLB es determinado por el método descrito por W C Gpffin en J Soc Cosmet Chem, 1, 311 (1949) y J Soc Cosmet Chem , 5, 249 (1954), el cual está incorporado por referencia en la presente Como es
usado en la presente, "HLB alto" denotará un número HLB de 7 o más El número HLB de los agentes tensioactivos para uso en la formación de la mezcla de reacción es preferiblemente por lo menos de aproximadamente 8, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 10, y más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 12 Los agentes tensioactivos amónicos de HLB alto ejemplares incluyen alquil sulfatos de HLB alto, alquil éter sulfatos, dialquil sulfosuccinatos, alquil fosfatos, alquil apl sulfonatos, y sarcosmatos Ejemplos comerciales de agentes tensioactivos amónicos de HLB alto incluyen laupl sulfato de sodio (disponible como RHODAPON™ LSB de Rhodia Incorporated, Cranbury, NJ), dicotil sulfosuccínato de sodio (disponible como AEROSOL™ OT de Cytec, Industries Inc , West Paterson, NJ), sal de sodio 2-et?lhex?l polifosfato (disponible de Jarchem Industries Inc , Newark, NJ), dodecilbenzeno sulfonato de sodio
(disponible como NORFOX™ 40 de Norman, Fox & Co , Vernon, CA) y lauroilsarcosmico de sodio (disponible como HAMPOSYL™ L-30 de Hampshire Chemical Corp , de Lexington, MA) Los agentes tensioactivos no iónicos de HLB alto ejemplares incluyen esteres de sorbitan de HLB alto, esteres de ácidos grasos PEG, esteres de glicepna etoxilados, aminas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxilados, agente tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de g cepna, etoxilados de alcohol lineales y alquilfenoletoxilato
Los ejemplos comerciales de agentes tensioactivos no ¡ónicos de HLB alto incluyen etanoles nonilfenoxi y octilfenoxi poli(etilenoxi) (disponibles como las series IGEPAL™ CA y CO, respectivamente de Rhodia, Cranbury, NJ), alcoholes primarios etoxílados C8 a C18 tales como (tales como RHODASURF™ LA-9 de Rhodia Inc., de Cranbury,
NJ), etoxilados alcohol secundario C11 a C15 (disponible como la serie de TERGITOL™ 15-S, que incluyen 15-S-7, 15-S-9, 15-S-12, de Dow Chemical Company, Midland, Ml), los esteres de ácido graso de polioxietileno sorbitan (disponibles como la serie de TWEEN™ de agentes tensioactivos de Uniquema, Wilmington, DE), óxido de polietileno (25) éter oleilo (disponible como SIPONIC™ Y-500-70 de America Alcolac Chemical Company, Baltimore, MD) alcoholes alquilarilo polieter (disponible como las series TRITÓN™, que incluye X-100, X-165, X-3025, y X-405, de Dow Chemical Company, Midland, Ml). El sistema de iniciación para uso en la mezcla de reacción puede ser cualquier sistema conveniente para generar los radicales libres necesarios para facilitar la polimerización en emulsión. Los iniciadores preferidos incluyen persulfatos (por ejemplo, amonio persulfato, sodio persulafto, potasio persulfato), peroxi persulfatos, y peróxidos (por ejemplo, terc-butilhidroperóxido) usados solos o en combinación con unos o más componentes de reducción y/o aceleradores. Los componentes reductores preferidos incluyen, por ejemplo, bisulfitos, metabisulfitos, ácido ascórbico, ácido eritorbico, y sodio formaldehído sulfoxilato. Los aceleradores preferidos incluyen cualquier composición que contenga un metal de transición con dos estados de
oxidación tales como, sulfato ferroso y sulfato ferroso de amonio Alternativamente, las técnicas de iniciación térmica y de radiación conocidas pueden usarse para generar los radicales libres Cuando el agua es usada para formar la mezcla de reacción , el agua es preferiblemente agua purificada tal como agua destilada o desion izada Sin embargo, la fase continua de la emulsión puede también com prender l íq uidos orgánicos polares o soluciones acuosas de l íquidos orgánicos polares, tales como ésos enumerados abajo Como se observó previamente, la mezcla de reacción incluye opcionalmente por lo menos un solvente y/o u n amortig uador Preferiblemente, de por lo menos un solvente es un solvente orgánico tal como u n solvente de h idrocarburo (por ejemplo, pentano, hexano, heptano, benceno, tolueno, xileno), un solvente halogenado (por ejemplo , carbón tetracloruro) , un glicol (por ejemplo, etilenglicol , propileng col , glicepna) , un éter (por ejemplo, éter dietil, diglima, po g licoles , éteres de glicol) Más preferiblemente, el solvente es un solvente de hidrocarburo, y aún más preferiblemente el solvente es tolueno E l amortiguador puede comprender cualquier amortig uador conocido q ue sea compatible con el sistema de iniciación tal como, por ejemplo, carbonato, fosfato, y/o amortiguadores de borato En la formación de la mezcla de reacción, el monómero, agua, de por lo menos un agente tensioactivo, y opcionalmente de por lo menos un solvente , son com binados bajo una atmósfera sustancialmente libre de oxígeno que es mantenida a menos de aproximadamente 1 000 ppmw de oxígeno, preferiblemente de menos de aproximadamente 1 00 ppmw
de oxígeno. La atmósfera libre de oxígeno puede mantenerse purgando continuamente la cuba de reacción con un gas inerte tal como nitrógeno. Preferiblemente, la tem peratura del sistema es manten ida a un nivel desde el pu nto de congelación de la fase continua hasta aproximadamente 60°C , preferiblemente de aproximadamente 0°C a aproximadamente 45°C, y más preferiblemente de aproximadamente 0°C a aproximadamente 30°C. El sistema de presión es preferiblemente mantenido entre aproximadamente 5- 1 00 psia, más preferiblemente entre aproximadamente 1 0-25 psia, y más preferiblemente aproximadamente atmosférica. Si n em bargo, presiones más altas hasta aproximadamente 300 psia pueden ser necesarias para polímerizar ciertos monómeros , tales como d iolefinas. Después, un amortig uador puede ag regarse, si es requerido, seg uido por la adición del sistema de in iciación , ya sea todos al mismo tiem po o en cierto tiempo. La reacción de polimerización es l levada a cabo por una cantidad suficiente de tiem po para alcanzar por lo menos 90% de conversión en peso de los monómeros. Normalmente, esto es entre aproximadamente 1 -1 0 horas, y más preferiblemente entre aproximadamente 3-5 horas. Todo el tiempo, la mezcla de reacción es agitada continuamente. La siguiente tabla establece cantidades am pl ias y preferidas aproximadas de los i ng redientes presentes en la mezcla de reacción .
La reacción de polimerización en emulsión rinde una composición de látex inicial. El látex inicial es una dispersión coloidal estable que comprende una fase dispersa y una fase continua. La fase dispersa comprende partículas coloidales de polímero de alto peso molecular y solvente (si está presenta). Las partículas coloidales forman aproximadamente 10-60% en peso del látex inicial, más preferiblemente de aproximadamente 40-50% en peso. La fase continua comprende preferiblemente agua, por lo menos un agente tensioactivo de HLB alto, de por lo menos un solvente (si está presenta), y un amortiguador como sea necesario. El agua comprende aproximadamente de 20-80% en peso de látex inicial, más preferiblemente de aproximadamente 40-60% en peso. El tensioactivo de HLB alto comprende aproximadamente de 0.1-10% en peso de látex inicial, más preferiblemente de aproximadamente 0.25-6% en peso. Como se observó en la tabla de arriba, el amortiguador está presente en una cantidad necesaria para alcanzar el pH requerido para la iniciación de la reacción de polimerización y es
dependiente del iniciador Normalmente, el pH requerido para iniciar una reacción está en el intervalo de aproximadamente 6 5- 1 0 El pol ímero de la fase dispersa presenta preferiblemente un peso promedio de peso molecular (Mw) de por lo menos aproximadamente 1 x 1 06 g/mol , más preferiblemente por lo menos aproximadamente 2 x 1 06 g/mol , y mayormente preferible por lo menos aproximadamente de 5 x 1 06 g/mol Las partículas coloidales tienen preferiblemente un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 1 0 m icrones, más preferiblemente menor de aproximadamente 1 000 nm ( 1 micrón) , aún más preferiblemente de aproximadamente 1 0-500 nm , y mayormente preferible de aproximadamente 50-250 nm Por lo menos aproximadamente 95% en peso de las partículas coloidales son más grandes que aproxi madamente 10 nm y menores q ue aproximadamente 500 nm , más preferiblemente por lo menos aproximadamente 95% en peso de las partículas son más grandes q ue aproximadamente 25 nm y más peq ueñas que aproximadamente 250 nm Preferiblemente, el pol ímero de la fase dispersa exhibe poca o ni nguna ramificación o reticulación La fase conti nua tiene preferiblemente un pH de aproximadamente 4- 1 0, y más preferiblemente aproximadamente de 6-8, y contiene pocos o algunos cationes multivalentes Para que el pol ímero funcione como un reductor de resistencia , el pol ímero debe d isolverse o ser solvente sustancialmente en una corriente de h idrocarburo La eficacia de los polímeros de emulsión como reductores de resistencia cuando son agregados directamente al
hidrocarburo es en gran parte dependiente de la temperatura del hidrocarburo. Por ejemplo, en temperaturas más bajas, el polímero se disuelve a un índice más bajo en el hidrocarburo, por lo tanto, se alcanza menos reducción de resistencia. Sin embargo, cuando la temperatura del hidrocarburo está arriba de aproximadamente 30°C, y más preferiblemente arriba de aproximadamente 40°C el polímero es más solvente rápidamente y se alcanza la reducción de resistencia apreciable. Como se muestra en los ejemplos de abajo, la reducción de resistencia puede alcanzarse en un mayor intervalo de temperatura modificando el látex inicial a través de la adición de un agente tensioactivo de HLB bajo y/o de un solvente. El látex modificado resultante puede proporcionarse como un sistema de "un paquete" en donde las propiedades de reducción de resistencia del polímero están disponibles para la corriente de hidrocarburo en un período de tiempo mucho más rápido. Además de incrementar el índice de disolución de hidrocarburo del polímero, la modificación de látex sirve para proporcionar una dispersión coloidal estable que no flocule o aglomere en un cierto tiempo y asegure de que el látex no llegue a romperse completamente o invertirse. El látex modificado es formado agregando por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo y/o por lo menos un solvente al látex inicial. Es preferible modificar el látex inicial con ambos, un agente tensioactivo de HLB bajo y un solvente. Como es usado en la presente, "HLB bajo" denotará un número HLB menor de 7. Preferiblemente, el agente tensioactivo de HLB bajo tiene un número HLB menor que
aproximadamente 6, aún más preferiblemente menor que aproximadamente 5, y mayormente preferible entre aproximadamente 1-
Los agentes tensioactivos de HLB bajos convenientes ejemplares incluyen esteres de sorbítan de HLB bajo, esteres de ácido graso PEG, esteres de glicerina etoxilados, aminas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxilados, agente tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de glicerina, polietilenglicoles, etoxilados de alcohol lineal y alquilfenoletoxilato, y emulsificantes poliméricos solubles en petróleo tales como sal de poliisobutileno succínico anhídrido copolímero dietanol amina/amida o mezclas sal/amida, e Hypermer B-206. Ejemplos comerciales de agentes tensioactivos de HLB bajo no aniónicos convenientes incluyen sorbitan trioelato (disponible como
SPAN™ 85 de Uniqema, Wilmíngton, DE), sorbitan tristearato (disponible como SPAN™ 65 de Uniqema, Wilmíngton, DE), sorbitan sesquioleato (disponible como LUMISORB™ SSO de Lambent Technologies, Skokie, IL), sorbitan monooleato (disponible como ALKAMULS™ SMO de Rhodia Inc., Cranbury, NJ), sorbitan monoestearato (disponible como SPAN™
60 de Uniqema, Wilmington, DE), éster de ácido grado de etilenglicol (disponible como MONOSTRIOL™ EN-C de Undesa, Barcelona, España), dioleato de polietilenglicol (tal como ALKAMULS™ 600 DO de Rhodia Inc., Cranbury, NJ) monoestearato de propilenglicol (disponible como MONOSTRIOL™ PR-A de Undesa, Barcelona, España), glicerol
monoestearato (disponible como KEMFLUID™ 203-4 de Undesa, Barcelona, España), sal de poliisobutileno succínico anhídrido copolímero dietanol amino (disponible como LUBRIZOL™ 2700, de Lubrizol Corporation, Wickliffe, OH), y de agentes tensioactivos de propiedad polimérica hidrofóbica (tales como HYPERMER™ B-206 de Uniqema, Wilmington, DE). La cantidad de por lo menos un tensioactivo de HLB bajo requerido para modificar el látex inicial depende del índice de disolución deseado para el polímero así como la cantidad de solvente usado. Esto proporciona la flexibilidad necesaria para ajustar el índice de disolución para las condiciones de la tubería. Preferiblemente, la formulación terminada (es decir, el reductor de resistencia de látex modificado) contiene de aproximadamente 1-95% en peso del agente tensioactivo de HLB bajo, más preferiblemente de aproximadamente 1-50% en peso, aún más preferiblemente de aproximadamente 1-30% en peso, y mayormente preferible de aproximadamente 1-25% en peso. Los solventes convenientes para uso en la formación del reductor de resistencia de látex modificado incluyen solventes aromáticos (tales como benceno, tolueno, xileno, etilbenzeno, dibenzil tolueno, benziltolueno, butilxileno, difeniletano, diisopropilbifenil, triisopropilbifenil, etc.), parcialmente o completamente los solventes aromáticos hidrogenados (tales como tetrahidronaftaleno o decahidronaftaleno), glicoles (tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, políglicoles tales como dietilenglicol, metilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y copolímeros de bloque
óxido de propileno óxido de etileno, éteres de glicol , éter de butilo polipropilenglicol , éter de butilo etilenglicol , éter de metilo propilenglicol , éter de butilo propilenglicol, éter de fenilo propilenglicol, éter de metilo dietilenglicol , éter de metilo dirpopilenglicol , éter de metilo trietilenglicol) , esteres (tales como esteres de butil formato , etil acetato, lactato) solventes que contienen nitrógeno (tales como dimetilformamida) alcoholes alifáticos y aromáticos (tales como metanol, etanol , isopropanol , hexil alcohol, 2-etilhexi l alcohol , benzil alcohol , tetrahidrofurfuril alcohol) , cetonas (tales como acetona , metiletil cetona, isobutilmetil cetona , metilisoam il cetona , ciciohexanona), solventes que contienen azufre (tales como dimeti isulfoxido) , tetrahidrofurano, alquil haluros (tales como metilencloruro, 1 , 1 , 1 -tricloroetano, percloroeti leno), y combinaciones de los m ismos. Los más preferidos son glicoles de bajo peso molecular que tienen un peso molecular de menos de aproximadamente 1 000, más preferiblemente tienen un peso molecular entre aproximadamente 1 00-600, y mayormente preferible entre aproximadamente 200-500. Puede también utilizarse el polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 200. La cantidad de solvente requerido depende del índice de disol ución deseado para el pol ímero. La cantidad m ínima de solvente es el que es necesario para proporcionar el índice de disolución m ínimo deseado en la tubería para maximizar la cantidad de pol ímero reductor de resistencia activo. Preferiblemente, el reductor de resistencia de látex modificado contiene de aproximadamente 1 -95% en peso del solvente, más preferiblemente de aproximadamente 1 -50% en peso, y
aún más preferiblemente de aproximadamente 1 0-30% en peso, y mayormente preferible de aproximadamente 1 5-25% en peso. La modificación de la emulsión de látex inicial es lograda a través de una operación de mezclado simple. La mezcla puede lograrse usando un mezclador superior simple, o los materiales pueden medirse y alimentarse proporcionalmente dentro de un mezclador continuo o estático dependiendo de la viscosidad de los materiales seleccionados para la modificación . El orden de la adición de los materiales de modificación ha sido observado para tener un efecto en facilitar la preparación en caso de que los materiales tengan alta viscosidad. En esta situación , es generalmente más fácil agregar primero el solvente seguido por el agente tensioactivo y por último la emulsión . Sin embargo , en la mayoría de los casos , el orden de adición no parece tener un im pacto en las propiedades de la mezcla term inada . La mezcla preferiblemente ocu rre a una tem peratura entre aproximadamente 5-60°C , más preferiblemente entre aproximadamente 1 5-30°C bajo presión atmosférica aproximadamente. Si es utilizado un agente tensioactivo de alta viscosidad , un mezclador de dispersión puede usarse tal como aquellos usados para preparar dispersiones de pig mento. El tiempo de mezclado depende en gran parte de la viscosidad de los materiales que son util izados. Las mezclas de baja viscosidad pueden prepararse en minutos, sin embargo, las mezclas de agentes tensioactivos de alta viscosidad pueden req uerir períodos de mezclado prolongados. El peso molecular del polímero de látex inicial no es afectado sustancialmente por la adición de por lo menos un modificante de agente
tensioactivo de H LB bajo y de por lo menos un solvente. El tamaño de partícula de las partículas coloidales es generalmente igual que en el látex in icial , si n embargo, es posible que un cierto hinchamiento de las partículas pueda ocurrir dependiendo del tipo de solvente usado en la etapa de modificación. Debido a este hinchamiento, la distribución de tamaño de partícu la puede también afectarse. La viscosidad del reductor de resistencia de látex puede incrementarse por la adición del agente tensioactivo y del solvente. La concentración máxima del agente tensioactivo y del solvente deberá seleccionarse de modo que la composición modificada de látex permanezca relativamente fácil de bombear. El látex mod ificado puede usarse como un reductor de resistencia en casi cualquier l íq uido que tiene una fase continua de hidrocarburo. Por ejem plo, el látex modificado puede utilizarse en tuberías que llevan petróleo crudo o varios productos refinados tales como gasolina , com bustible diesel , aceites combustibles y nafta . El reductor de resistencia es idealmente conveniente para uso en tuberías y conductos q ue llevan fluido en condiciones de flujo turbulento y pueden inyectarse dentro de la tubería o cond ucto usando sistemas convencionales o umbilicales de su m inistro. La cantidad de reductor de resistencia inyectada es expresada en términos de concentración de polímero en el fluido que contiene hidrocarburo. Preferiblemente, la concentración de pol ímero en el fluido q ue contiene hidrocarburo es aproximadamente de 0. 1 - 1 00 ppmw, más preferiblemente de aproximadamente 0.5-50 ppmw, aún más preferiblemente de 1 -20 ppmw, y mayormente preferible de 1 -5
ppmw La solubi lidad de los látex modificados e iniciales en un l íquido que contiene hidrocarburo es descrita en la presente en términos de una constante "k" del índice de disolución de hidrocarburo La constante (k) del índice de d isolución de hidrocarburo es determinada en la manera descrita en el ejem plo 2, abajo El látex modificado, descrito arriba, tiene una constante (km) del índice de disolución de hidrocarburo que es mayor que la constante del índ ice de disolución de hidrocarburo del látex (es decir, sin modificar) inicial (k,) Preferiblemente, la constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex modificado (km) en queroseno a 20, 40 , y/o 60°C es por lo menos de aproximadamente 1 0% mayor q ue la constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex inicial (k-, ) en queroseno a 20, 40, y/o 60°C, respectivamente, más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 25% mayor, todavía más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 50% mayor, aún más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 1 00% mayor, y mayormente preferible por lo menos 500% mayor La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex modificado (km) en q ueroseno a 20°C es preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0 004 m in 1 , más preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0 008 mi n 1 , y mayormente preferible por lo menos de 0 01 2 min 1 La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex modificado (km) en q ueroseno a 40°C es preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0 01 m m 1 , más preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0 02 min* 1 , y mayormente preferible por lo menos
de 0.04 min"1. La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex modificado (km) en queroseno a 60°C es preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0.05 min"1, más preferiblemente por lo menos aproximadamente de 0.2 min"1, y mayormente preferible por lo menos de 0.4 min"1. La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex inicial (k^ en queroseno a 20°C es normalmente menor que aproximadamente 0.004 min"1, o aún menor que aproximadamente 0.002 min"1, o todavía menor de 0.001 min"1. La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex inicial (k¡) en queroseno a 40°C es normalmente menor que aproximadamente 0.01 min"1, o aún menor que aproximadamente 0.008 min"1, o aún menor de 0.006 min"1. La constante del índice de disolución de hidrocarburo del látex inicial (k¡) en queroseno a 60°C es normalmente menor que aproximadamente, o aún menor que aproximadamente 0.004 min"1, o aún menor de 0.003 mín"1. Es preferido para los reductores de resistencia de látex modificado de la presente invención que sean estables relativamente de modo que puedan almacenarse por períodos de tiempo largo y usarlos después de esto como reductores de resistencia eficaces sin modificación adicional. Como es usado en la presente, la "estabilidad de almacenamiento" denotará la capacidad de una dispersión coloidal para almacenarse por períodos de tiempo significantes sin que una cantidad significante de la fase sólida dispersa se disuelva en la fase continua líquida. Es preferido para el reductor de resistencia modificado exhibir una estabilidad de almacenamiento de modo que menos de aproximadamente 25 por ciento
en peso de las partículas sólidas del pol ímero de alto peso molecular se disuelva en la fase continua en un período de almacenaje de seis meses, donde el reductor de resistencia modificado es almacenado sin agitarse a una temperatura y presión estándares (STP) durante el período de almacenaje de seis meses. Más preferiblemente, el reductor de resistencia modificado exhibe una estabilidad de almacenamiento de modo q ue menos que aproximadamente 1 0 por ciento en peso de las partículas sólidas del pol ímero de alto peso molecular se disuelva en la fase continua en el período de almacenaje de seis meses. Mayormente preferible, el reductor de resistencia modificado exhibe una estabilidad de almacenamiento de modo que menos de 5 por ciento en peso de partículas sólidas del polímero de alto peso molecular se disuelva en la fase continua en el período de almacenaje de seis meses. Como es usado en la presente "estabilidad del índice de disolución" denotará la capacidad de un red uctor de resistencia para almacenarse por períodos de tiem po significantes sin alterar sig nificativamente la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia . Es preferido que el reductor de resistencia de látex modificado exhiba una estabil idad del índice de disolución de modo que la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al final del período de almacenam iento de seis meses, definido arriba , este aproximadamente dentro del 25 por ciento de la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al principio del pe rí odo de a l m acenaje de seis meses . Más preferi blemente , el
reductor de resistencia de látex modificado exhi be una estabilidad del índ ice de d isolución de modo que la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al final del período de almacenaje de seis meses esté aproximadamente dentro del 1 0 por ciento de la constante del índ ice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al principio del período de almacenaje de seis meses Mayormente preferiblemente, el red uctor de resistencia de látex modificado exhibe una estabilidad del índice de disol ución de modo que la constante del índice de disolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al final del período de almacenaje de seis meses este dentro del 5 por ciento de la constante del índice de d isolución de hidrocarburo del reductor de resistencia de látex modificado al principio del período de almacenaje de seis meses Los reductores de resistencia hechos de acuerdo con la presente invención proporcionan preferiblemente un porcentaje sig nificativo de reducción de resistencia (%DR) cuando son inyectados dentro de una tubería El porcentaje de reducción de resistencia (%DR) y la manera en la cual este es calculado está más completamente descrito están en el ejem plo 2 , abaj o Preferi blemente , los red uctores de resistencia m od ificados de acuerdo a la presente i nvenció n proporciona n por lo men os aproxi mada mente u na red ucción de resisten ci a de 2% , más preferiblemente por lo menos aproximadamente una reducción de resistencia de 5% , y mayormente preferible por lo meno una reducción de resistencia de 8%
EJEMPLOS Ejemplo 1 Polimerización en emulsión de 2-Etilhexil Metacrilato Usando Sistema de Iniciación Redox En este ejemplo, fue preparado un látex inicial de acuerdo con la presente invención. Generalmente, 2-etilhexíl metacrilato fue polimerizado en una emulsión que comprende agua, agente tensioactivo, iniciador, y un amortiguador. Más específicamente, la polimerización fue realizada en una caldera de reacción revestida de 300 mL con un condensador, agitador mecánico, termopar, puertos septo, y salidas/entradas de nitrógeno. La caldera fue cargada con 0.231g de hídrogenfosfato disodio, 0.230 g de dihidrogenfosfato potasio, y 4.473 g de dodecil sulfonato de sodio. La caldera fue purgada con nitrógeno durante la noche. Después, la caldera fue cargada con 125 g de agua grado HPLC desoxigenada, el contenido de la caldera fue agitado a 300 rpm, y la temperatura de la caldera establecida a 5°C usando baño circulante. El monómero 2-etilhexil metacrilato (100 mL, 88.5 g) fue entonces purificado para quitar cualquier inhibidor de polimerización presente, desoxigenado (por gas de nitrógeno burbujeante a través de la solución), y transferido a la caldera. En este ejemplo, cuatro iniciadores fueron preparados para agregarse a la caldera: una solución de persulfato de amonio (APS) disolviendo 0.131 g de APS en 50.0 mL de agua; una solución de sulfoxilato de formaldehído de sodio (SFS) disolviendo 0.175 g de SFS
en 1000 mL de agua, una solución de sulfato ferroso disolviendo 0021 g de FeSO4 • 7H2O en 100 mL de agua, y una solución terc-butil hidroperóxido (TBHP) disolviendo 0076 g de 70% TBHP en 500 mL de agua 5 La caldera fue entonces cargada con 1 0 mL de la solución de sulfato ferroso y durante un período de dos horas, 1 0 mL de la solución APS y 1 0 mL de la solución SFS fueron agregados concurrentemente Después de la adición de APS y SFS, 1 0 mL de la solución de TBHP y de 1 0 mL de la solución SFS fueron agregados concurrentemente io durante un período de dos horas El látex final fue recolectado después de que la temperatura se enfriará de nuevo a la temperatura inicial El látex final (21658 g) comprende 383% de polímero y una cantidad pequeña de coágulo (041
9) I5 Ejemplo 2 En este ejemplo, las capacidades de reducción de resistencia de la emulsión de polímero pol?-2-et?lhex?l metacplato a 38% preparada en el ejemplo 1 fueron evaluadas en un sistema de combustible de diesel
#2 El dispositivo de prueba usado en este ejemplo fue un aparato de 0 Enginerpng Loop Re-circulation Test de dos pulgadas como es mostrado en la figura 3 Esta prueba permitió la evaluación del desempeño del reductor de resistencia cuando fue inyectado en una forma no predisuelta dentro de un fluido de hidrocarburo en el ciclo de flujo La prueba fue utilizada para simular perfiles de desempeño y para el 5 comportamiento del reductor de resistencia en campos de tuberías
durante u n período de tres horas en términos de disolución , potencia pico, y deg radación del pol ímero de reducción de resistencia En la prueba de recircu lación del bucle de tubería de dos pulgadas, 600 galones de diesel a 70°F fueron recirculados desde un depósito mezclado a través de un bucle de tubería de 2 pulgadas de diámetro y regresados al depósito La retención aproximada en la tubería fue de 1 00 galones El d iesel fue recircu lado en 42 3 g pm usando una bomba de tornillo excéntrico de fuerza cortante baja La caída de presión fue medida en una sección del bucle de tubería de 440 pies La ca ída de presión dei caso "Base" fue medida durante un período de no inyección La caída de presión del caso "Tratado" fue medida durante y después de la inyección de la muestra del reductor de resistencia En la prueba de recirculación del bucle de tubería de dos pulgadas, el material de muestra fue inyectado por un período de 2 minutos dentro de la tubería justo corriente abajo del depósito y bomba, con el volumen de material inyectado que es igual al requerido para obtener el ppm objetivo para un depósito lleno de 600 galones Monitoreando la caída de presión contin úa por un período de tres horas después de la inyección En este ejemplo particular, suficiente emulsión de pol ímero red uctor de resistencia fue inyectada dentro del bucle de prueba para rend ir una concentración de 5 ppm de pol?-2-etilhexilmetacplato (p/p) basado en el combustible de diesel #2 No se registró ninguna ca ída de presión medible en 3 horas de recirculación Esto fue igual a la reducción de resistencia 0% (%DR) El porcentaje de reducción de resistencia es la relación de la
diferencia entre la caída de presión de la línea base (?Pbase) y la caída de presión tratada (?P,ratada) a la caída de presión de la línea base (?Pbase) a un índice de flujo constante: ^ DR = (?Pbase " ?Ptratada ) / ?Pbase El índice en el cual el polímero se disuelve dentro de la corriente de hidrocarburo es una propiedad muy importante. La reducción de resistencia más efectiva no puede ocurrir hasta que el polímero es disuelto o el polímero es sustancialmente solvatado en el conducto. El índice en el cual el polímero se disuelve puede determinarse por una prueba de inhibición de vórtice en queroseno en varias temperaturas. A una velocidad de agitación constante, la profundidad del vórtice es proporcional a la cantidad de polímero disuelto en el queroseno. El índice de disolución es una primera función de orden: d/dt (ConCsm d?solver)= "k X C?nCsm disolver en donde k es la constante del índice de disolución. El tiempo T, para cierta fracción de polímero ha disolverse es una función de k como sigue: T% disueno = [1n 100/(100-% disuelto)]/k La figura 4 ilustra esquemáticamente el aparato de prueba del índice de disolución usado para determinar la constante del índice de disolución. El aparato de prueba del índice de disolución incluyó un agitador giratorio que fue colocado en un cilindro de 250 mL graduado enchaquetado que tiene un diámetro interno de 48 mm. El extremo superior del agitador giratorio fue conectado con un motor de velocidad variable (no mostrado). La configuración específica del agitador giratorio
está ilustrada a detalle en las figuras 5-7. El agitador giratorio usado en las pruebas de índice de disolución fue un agitador de pintura Black & Decker hecho de de una pieza moldeada de plástico resistente al petróleo. La cabeza del agitador fue formada de un disco de diámetro de 45 m m hecho de u n disco central y un bucle exterior. El d isco central fue de 20 mm de diámetro y 1 .5 mm de espesor y fue centrado en un buje que fue de 1 2 m m de diámetro y 1 2 mm de espesor. El buje fue perforado en el centro para la unión de la cabeza de agitación a un eje de 4 mm de diámetro. El eje fue roscado 27 mm de modo que dos pequeñas tuercas sostuvieron la cabeza de agitación al eje. El bucle exterior fue de 45 mm de diámetro, 9mm de ancho, y 1 .5 mm de espesor. El bucle exterior fue unido al disco interno por 1 3 arcos uniformemente espaciados de 1 3m m de largo y 1 mm de espesor. El disco exterior residió 6mm por debajo del nivel del disco interno. Los arcos que unieron el bucle externo al disco interno actuaron como paletas para agitar el fluido en el cilindro de prueba . El eje que unió la cabeza de agitación al motor de agitación (no mostrado) ten ía 300mm de largo. Deberá observarse que los resultados de la prueba del índ ice de disolución pueden variar algo si se util izan diversas config uraciones del agitador. Para conducir la prueba de índice de disol ución , el agitador fue colocado dentro del ci lindro y ajustado de modo que la parte inferior de la cabeza del agitador estuviera a aproximadamente 5 mm de la parte inferior del ci li ndro. La chaqueta del cilindro fue entonces llenada con ag ua recirculada de un baño de agua recirculante con calentamiento
controlado y capacidad de enfriamiento. La temperatura deseada fue seleccionada y el baño fue dejado para reaccionar a esa temperatura. El cili ndro graduado enchaquetado fue llenado de queroseno a la l ínea de 200 mL con el agitador en lugar. La circulación del fluido de enfriamiento a través de la chaqueta cil indrica graduada fue iniciada. El queroseno dentro del cil indro graduado fue agitado por tiempo suficiente para dejar a la tem peratura equilibrarse a la temperatura establecida , usualmente 1 0- 1 5 m inutos. La temperatura de queroseno fue verificada con un termómetro para asegurar que el queroseno estuviera a la tem peratura de prueba deseada. La velocidad del motor fue ajustada para rápidamente agitar lo suficiente para formar un vórtice en el queroseno que alcanzó la graduación de 1 25 m L en el cilindro. La alícuota de un polímero pre-disuelto que contiene la concentración deseada del polímero fue agregada al queroseno mientras que el vórtice fue formado. El polímero pre-disuelto fue preparado mezclando la emu lsión de látex con un solvente que tiene parámetros de sol ubilidad convenientes para alcanzar la disolución completa. El contenedor con la em ulsión y solvente fue rolado durante la noche. En el caso de una em ulsión de poli-2-etilhexilmetacrilato, una mezcla de 20% de isopropanol y 80% de queroseno (v/v) permitió la disolución completa del pol ímero a temperatura ambiente dentro de este período de tiempo. Por ejemplo, un 3% de solución de poli-2-etilhexilmetacrilato fue preparada ag regando 7.83 gramos de una em ulsión de polímero a 38.3% en 92. 1 7 gramos de 20% de isopropanol y 80% de queroseno (v/v) y seg uida por la ag itación para dispersar la em ulsión en un tarro de 8
onzas. El sistema solvente se volvió rápidamente viscoso. El tarro fue entonces colocado sobre un lam inador giratorio a una velocidad reducida y dejándolo homogeneizar durante la noche. Las al ícuotas del pol ímero pre-disuelto fueron agregadas rápidamente (es decir, en aproximadamente 5 segundos) al queroseno ag itado en el cil indro g raduado para determinar la cantidad de pol ímero requerida para lograr el cierre total del vórtice, definido como cierre a la marca de 1 75 mL en el cilindro g raduado . En el caso de la emulsión de poli-2-etilhexi lmetacrilato a 38.3% preparada en el ejemplo 1 , fue determinado que 200 ppm de pol ímero activo fue necesario para com pletar el cierre del vórtice. Las em u lsiones q ue no han sido predisueltas tuvieron sus índices de d isolución medidos usando la m isma concentración de polímero requerido para el cierre completo del vórtice para el polímero pre-disuelto por el siguiente procedimiento. Una alícuota de la emulsión, ya sea modificada o sin modificar, fue agregada al queroseno en la concentración y temperatura deseadas. Un contador de tiempo fue utilizado para monitorear y reg istrar el tiempo en que el vórtice alcanzó las marcas 1 30, 1 35, 140, 145, 1 50, 1 55 , 1 60, 1 65, 1 70, y 1 75 e mL en el cilindro. Sin embargo, la determinación fue detenida cuando el tiempo exced ió 30 m inutos. La constante de disolución , k, fue calculada determinando primero el vórtice relativo, Rv, y entonces traza el tiempo requerido para alcanzar las varias marcas de vórtice contra el registro del vórtice relativo. El vórtice relativo es la fracción decimal del vórtice completo en
125 mL. El vórtice completo es la diferencia entre 200 mL (el volumen en el cilindro graduado) y el vórtice a 125 mL (es decir, 75 mL). Rv = (200 - vórtice actual)/ vórtice completo Por ejemplo, cuando el vórtice actual es 130 mL, el vórtice relativo es 0.833. El tiempo requerido para alcanzar las varias marcas de vórtice fue trazado contra el registro del vórtice relativo. Una línea de tendencia de datos fue entonces desarrollada y una regresión fue realizada en la línea de tendencia. La vertiente de la línea de tendencia fue multiplicada por -2.303 para convertir los datos de nuevo a valores lineales. Ésta fue la constante del índice de disolución, k, para una temperatura dada y una concentración de polímero activo. El índice de disolución de la emulsión de polí-2-etilhexilmetacrilato al 38.8% preparada en el ejemplo 1, fue medido usando la prueba del índice de disolución a 500 ppm de polímero activo. Los resultados muestran que el polímero en emulsión no tuvo virtualmente ninguna disolución a 20°C y 30°C y muy pocos índices de disolución a temperaturas de hasta 60°C.
En los ejemplos 3-5, varios solventes y agentes tensioactivos fueron incorporados dentro de la emulsión de látex preparada en el
ejemplo 1 para determinar el efecto del mismo en el índice de disolución del polímero en emulsión en un hidrocarburo Ejemplo 3 Tolueno (10415 g) fueron agregados a una probeta de 600 ml y la probeta colocada debajo de una cabeza del agitador equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas El agitador fue ajustado a 250 rpm y 41 675 gramos de sorbitan sesquioleato (disponible como Lumisorb SSO de Lambent Technologies, Skokie, IL) fue agregado y mezclado por 10 minutos hasta que se disolvió Una porción de la emulsión preparada en el ejemplo 1 (104175 g) fue entonces agregada y el sistema fue mezclado por 20 minutos La composición tuvo una densidad de 0939 g/ml y una viscosidad Brookfield LVDVII+ de 3700 mP*s usando un pivote de volteo #4 a 12 rpm La composición en términos de porcentaje en peso fue como sigue
Emulsión del ejemplo 1 41 67% Tolueno 41 66% Sorbitan sesquioleato 1667% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba de índice de disolución descrita arriba Los resultados mostraron que el polímero en emulsión modificado tuvo buenas propiedades de disolución que mejoran con el incremento de temperatura
Ejemplo 4 Tolueno (104.15 g) fueron agregados a una probeta de 600 ml y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm. Una cantidad de la emulsión preparada en el ejemplo 1 (145.85 g) fueron entonces agregados y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.937 g/ml. La viscosidad Brookfield LVDVII+ fue muy alta para medirse usando este instrumento a 12 rpm. La composición en términos de porcentaje en peso fue como sigue: Emulsión del ejemplo 1 58.34% Tolueno 41.66% Sorbitan sesquioleato 0% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba de índice de disolución descrita arriba. Los resultados muestran que el polímero en emulsión no tuvo disolución a 20°C y 30°C e índices de disolución muy bajos a temperaturas de hasta 60°C.
Ejemplo 5 Una cantidad de la emulsión preparada en el ejemplo 1 (208.325 g) fue agregada a una probeta de 600 ml y la probeta colocada debajo
de un agitador superior equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm y 41.675 g de sorbitan sesquioleato fueron entonces agregados y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.991 g/ml y la viscosidad Brookfield LVDVII+ fue muy alta para medirse usando este instrumento a 12 rpm. La mezcla tuvo una consistencia uniforme tipo pasta. La composición en términos de porcentaje en peso es como sigue: Emulsión del ejemplo 1 83.33% Tolueno 0% Sorbitan Sesquioleato 16.67% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba del índice de disolución descrita arriba. Los resultados muestran que el polímero de la emulsión no tuvo disolución a 20°C y 30°C e índices de disolución muy bajos a temperaturas de hasta 60°C.
Los tres ejemplos anteriores (ejemplos 3, 4 y 5) ilustran el mejoramiento dramático en el índice de disolución realizado usando un agente tensioactivo y un solvente para modificar las propiedades de disolución de los polímeros en emulsión tema en hidrocarburos. Una disolución mucho más rápida puede obtenerse usando ambos, un agente
tensioactivo y un solvente que puede obtenerse por el uso de ya sea cualq uier clase de aditivo solo. U n diagrama del factor del índice de disol ución , k, contra la tem peratura del hidrocarburo usado (queroseno) es presentado en la figura 8.
Ejem plo 6 En este ejem plo, 75 g de acetona fueron ag regados a una probeta de 600 m L y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas. El ag itador fue aj ustado a 250 rpm y 50 g de sorbitan sesquioleato fueron agregados y mezclados por 1 0 minutos hasta disolverse. U na cantidad de la emulsión preparada en el ejemplo 1 ( 1 25 g) fue entonces agregada y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.94 g/m L y una viscosidad Brookfield LVDVI I + de 6700 mPa*s usando un pivote de volteo #4 a 1 2 rpm. La composición en térm inos de porcentaje en peso fue como sigue:
Emulsión del ejemplo 1 50% Acetona 30% Sorbitan sesquioleate 20%
El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba del índice de disolución descrita arriba. Los resu ltados mostraron que el pol ímero en emulsión modificado tuvo buenas propiedades de disolución lo cuál mejora con el incremento de tem peratura.
Este ejemplo ¡lustra cómo un solvente alternativo puede utilizarse para alcanzar propiedades más rápidas de disolución a una temperatura más baja. Esto puede ser importante en muchas aplicaciones de tubería donde el petróleo crudo o productos refinados son transportados a temperaturas más bajas. Ejemplo 7 Una cantidad de polietilenglicol (96.15 g) que tiene un peso molecular de 200 (PEG-200) fue agregado a una probeta de 600 mL y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado con una hélice de tres paletas con un diámetro de 2 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm y 57.7 g de poliisobutileno succínico anhídrido copolímero, sal de dietanolamina (PIBSA) fue agregada y el sistema fue mezclado por 30 minutos hasta que el PIBSA se disolvió. Después, 96.15 g de emulsión preparada en el ejemplo 1 fueron agregados y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.971 g/ml y una viscosidad de Brookfield LVDVII+ de 32000 mPa«s usando un pivote de volteo # 4 a 6 rpm. La composición tuvo una consistencia espesa tipo pasta. La composición en términos de porcentaje en peso fue como sigue: Emulsión del ejemplo 1 38.46% PEG-200 38.46%
PIBSA 23.08% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba del índice de disolución descrita arriba. Los resultados mostraron que el polímero en emulsión modificado tuvo buenas propiedades de disolución las cuales mejoraron con el incremento de temperatura.
Este ejemplo ilustra que el uso de un solvente inflamable, menos peligroso que el tolueno o acetona puede utilizarse y mejorar las propiedades de disolución por encima de los amplios intervalos de temperatura que podrían alcanzarse. Ejemplo 8 En este ejemplo, 50 g de PEG-200 fueron agregados a una probeta de 600 mL y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm y 12.5 g de una amina cebo etoxilada (Rhodameen PN-430) y 37.5 g de copolímero poliisobutileno succínico anhídrido, sal de dietanolamina fueron agregados y mezclados por 20 minutos hasta disolverse. Después, 150 g de la emulsión preparada en el ejemplo 1 fueron entonces agregados y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 1.0078 g/ml y una viscosidad Brookfield LVDVII+ de 1120 mPa*s usando un pivote de
volteo # 4 a 30 rpm. La composición en términos de porcentaje en peso fue como sigue: Emulsión del ejemplo 1 60% PEG-200 20% Rhodameen PN-430 5% PIBSA 15% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba del índice de disolución descrita arriba. Los resultados mostraron que el polímero en emulsión modificado tuvo buenas propiedades de disolución lo cuál mejora con el aumento de temperatura.
Este ejemplo ilustra el uso de más de un agente tensioactivo de
HLB bajo para alcanzar un índice de disolución mejorado sobre la emulsión sola y permite el uso de una concentración menor de solvente y agentes tensioactivos de HLB bajo para alcanzar un índice de disolución dado a ciertas temperaturas. Ejemplo 9 En este ejemplo, 60 g de PEG-200, 60 g de éter de metilo tripropilenglicol y 6 g de 1-hexanol fueron agregados a una probeta de 1000 mL y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado
con una hélice de tres palas de un diámetro de 3 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm. Después, 30 g de una amina de cebo etoxilada (Rhodameen PN-430) y 90 g de copolímero poliisobutileno succínico anhídrido, sal de dietanolamina fueron agregados y mezclados por 30 minutos hasta disolverse. Entonces, 354 g de la emulsión preparada en el ejemplo 1 fueron agregados y el sistema fue mezclado por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.9979 g/ml y una viscosidad Brookfield LVDVII+ de 3071 mPa-s usando un pivote de volteo # 4 a 30 rpm. La composición en términos de porcentaje en peso fue como sigue: Emulsión del ejemplo 1 59% PEG-200 10% Éter metilo de Tripropilenglicol 10% 1 -hexanol 1% Rhodameen PN-430 5% PIBSA 15% El índice de disolución de este material fue medido usando la prueba del índice de disolución descrita arriba. Los resultados mostraron que el polímero en emulsión modificado tuvo buenas propiedades de disolución lo cuál mejora con el incremento de temperatura.
Este ejemplo ilustra el uso de más de un agente tensioactivo de HLB bajo y de más de un solvente para alcanzar una índice de disolución mejorado sobre la emulsión sola y permite el uso de una concentración menor de solvente y agentes tensioactivos de HLB bajo para alcanzar un índice de disolución dado a ciertas temperaturas. La figuras 9 es un diagrama del índice de disolución contra la temperatura para los ejemplos 7, 8 y 9. Esta comparación de índices de disolución de los varios sistemas ilustra que el uso de más de un solvente y o agente tensioactivo de HLB bajo puede utilizarse para alcanzar propiedades de disolución similares. En el caso del ejemplo 7, concentraciones de aditivos mucho más altas fueron necesarias usando un solo agente tensioactivo y solvente para alcanzar únicamente mejoramientos marginales en índices de disolución. Usando agentes tensioactivos múltiples y/o solventes para permitir el uso de una concentración más baja de aditivos uno puede también alcanzar una mezcla con una viscosidad más baja. Ejemplo 10 En este ejemplo, 104.15 g de tolueno fueron agregados a una probeta de 600 mL y la probeta colocada debajo de un agitador superior equipado con una hélice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas. El agitador fue ajustado a 250 rpm y 41.675 g de sorbitan sesquioleato fueron agregados y el sistema fue mezclado por 10 minutos hasta disolverse. Después, 104.175 g de la emulsión preparada en el ejemplo 1 fueron agregados y mezclados por 20 minutos. La composición tuvo una densidad de 0.939 g/ml y una viscosidad Brookfield LVDVII+ de
3700 m Pa«s usando un pivote de volteo #4 a 1 2 rpm La composición en térm inos de porcentaje en peso fue como sigue Em ulsión del ejemplo 1 41 67% Tolueno 41 66% Sorbitan sesquioleato 1 6 67% La mezcla preparada arriba fue inyectada dentro del aparato de Eng ineepng Loop Re-circulation Test de dos pulgadas descrito en el ejemplo 2 en una cantidad suficiente para rendir una concentración de 3 ppm de pol?-2-et? lhex?lmetacr? lato (p/p) basado en el peso del combustible diesel #2 Después de la inyección, la presión del bucle de prueba comenzó rápidamente a caer Una caída de presión igual a 1 0 75% DR fue medida en 600 seg undos ( 1 0 minutos) Ejemplo 1 1 En este ejemplo, 1 04 1 5 g de tolueno fueron agregados a una probeta de 600 m L y la probeta colocada debajo de un ag itador superior eq uipado con una hél ice de tres palas de un diámetro de 2 pulgadas El agitador fue ajustado a 250 rpm y 145 85 g de la emulsión preparada en el ejemplo 1 fueron entonces agregados y mezclados por 20 minutos La composición tuvo una densidad de 0 937 g/ml y la viscosidad Brookfield
LVDVI I + fue m uy alta para medirse usando este instrumento a 1 2 rpm
La composición en términos de porcentaje en peso es como sig ue Em ulsión del ejem plo 1 58 34% Tolueno 41 66% Sorbitan sesq uioleato 0% La mezcla preparada arriba fue inyectada en el aparato
Engineepng Loop Re-circulation Test de dos pulgadas como es descrito en el ejem plo 2 en una cantidad suficiente para rendir una concentración de 3 ppm de pol?-2-et?lhex?lmetacplato (p/p) basado en el peso del combustible d iesel #2 Durante las 3 horas de prueba ning una reducción de resistencia sig nificante fue medida Ejemplo 12 En este ejem plo, 208 325 g de la emulsión preparada en el ejem plo 1 fueron agregados a una probeta de 600 mL y la probeta colocada debajo de un ag itador superior equipado con una hélice de tres paletas de un diámetro de 2 pulgadas El agitador fue ajustado a 250 rpm y 41 675 g de sorbitan sesquioleato fueron entonces agregados y mezclados por 20 minutos La composición tuvo una densidad de 0 991 g/ml y la viscosidad Brookfield LVDVI I + fue muy alta para medirse usando este instrumento a 1 2 rpm La mezcla tuvo una consistencia uniforme tipo pasta La composición en términos de porcentaje en peso fue como sig ue Em ulsión del ejem plo 1 58 34% Tolueno 0% Sorbitan sesq uioleato 1 6 67% La mezcla preparada arriba fue inyectada en el aparato
Eng meepng Loop Re-circu lation de dos pulgadas descrito en el ejemplo 2 en una cantidad suficiente para rendir una concentración de 3 ppm de pol?-2-et?lhex?lmetacplato (p/p) basado en el peso del combustible diesel #2 Durante u na prueba de 3 horas, ninguna reducción de resistencia sig nificante fue medida
La figura 10 es un diagrama de la reducción de resistencia en el Engmeepng Loop Re-circulation Test de dos pulgadas de los ejemplos 2, 10, 11 y 12 En este diagrama de % de reducción de Resistencia contra tiempo de circulación, la inyección dentro del fluido recirculante ocurrió en 100 segundos Durante los siguientes 120 segundos las emulsiones modificadas fueron inyectadas a una concentración más alta (21 5 ppm de polímero para la emulsión modificada y 358 ppm para la no modificada) y a un índice proporcional al flujo de un paso del combustible diesel a través del bucle calculado como Concentración inicial (ppm) = índice de inyección/ (índice de inyección + índice del bucle) Éste equilibrado con el balance del combustible diesel en el tanque de almacenamiento de modo que dentro de aproximadamente 300 segundos de tiempo total transcurrido, el polímero estuvo en la concentración de equilibrio descrita (es decir 3 ppm de polímero para las emulsiones modificadas y 5 ppm para la emulsión no modificada) La concentración de equilibrio fue calculada como Concentración de equilibrio (ppm) = masa de polímero / masa diesel Este diagrama ilustra el índice rápido de reducción de resistencia de una emulsión modificada con ambos, tolueno y sorbitan sesquioleato (ejemplo 10) comparado a la emulsión modificada con ya sea tolueno solamente (ejemplo 11) o sorbitan sesquioleato solamente (ejemplo 12) en una concentración de equilibrio de polímero de 3 ppm Adicionalmente el desempeño de la reducción de resistencia de una
em ulsión no modificada en una concentración de pol ímero de equilibrio de 5 ppm es ilustrada. El diag rama muestra q ue la emulsión modificada con am bos, tolueno y sorbitan sesquioleato exhibió el desarrollo rápido de las propiedades de reducción de resistencia en esta prueba de bucle mientras que los materiales no modificados y modificados con ya sea tolueno o sorbitan sesquioleato individualmente no desarrollaron ninguna reducción de resistencia medible. Las formas preferidas de la invención descritas arriba deben utilizarse como ilustración únicamente, y no deberán utilizarse en un sentido lim itativo para interpretar el alcance de la presente invención .
Las mod ificaciones obvias a las modal idades ejemplares , establecidas arriba, podrían hacerse fácilmente por aquellos expertos en la técnica sin sal irse del espíritu de la presente invención . Los i nventores declaran por medio de la presente su intento de basarse en la Doctrine of Equivalents para determ inar y evaluar el alcance razonablemente justo de la presente invención q ue pertenece a cualquier aparato que no se aparta materialmente pero se encuentra fuera del a lcance literal de la invención como es establecido por las sig uientes reivindicaciones.
Claims (1)
- REIVI N DICACIONES 1 Método q ue com prende las etapas de (a) transportar un reductor de resistencia de látex a través de un conducto de fluido que tiene una long itud por lo menos de aproximadamente 500 pies, el reductor de resistencia com prende una fase continua y u na plural idad de partículas de un pol ímero de alto peso molecular disperso en la fase continua, y (b) introducir el reductor de resistencia transportado dentro del fluido que se orig ina desde una formación subterránea 2 Método de conform idad con la reivindicación 1 , donde la fase contin ua del reductor de resistencia comprende por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto y por lo menos un agente tensioactivo de H LB bajo 3 Método de conformidad con la reivi ndicación 2, donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto tiene un número HLB de por lo menos aproximadamente 8 4 Método de conform idad con la reivindicación 3, en donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto comprende uno o más agentes tensioactivos de HLB alto seleccionados del grupo que consiste de alqui l sulfatos de H LB alto, alquil éter sulfatos, dialquil sulfosuccínatos , alquil fosfatos, alq uil apl sulfonatos, sarcosinatos esteres de sorbitan , esteres de ácidos grasos PEG , esteres de ghcepna etoxi lados, am inas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxilados, agentes tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos g rasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de glicerina, etoxilados de alcohol lineal y alquilfenoletoxilato. 5. Método de conformidad con la reivindicación 2, donde por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo tiene un número HLB de menos de aproximadamente 6. 6. Método de conformidad con la reivindicación 5, donde por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo que comprende uno o más agentes tensioactivos de HLB bajo, es seleccionado del grupo que consiste de esteres de sorbitan de HLB bajo, esteres de ácidos grasos PEG, esteres de glicerina etoxilados, aminas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxílados, agente tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de glicerina, polietilenglicoles, etoxilados de alcohol lineal, alquilfenoletoxilatos y emulsíficantes políméricos solubles en petróleo. 7. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el polímero tiene un peso promedio de peso molecular de por lo menos aproximadamente 1 x 106 g/mol. 8. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde las partículas tienen un tamaño de partícula medio menor que aproximadamente 1000 nm. 9. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde por lo menos aproximadamente 95% de estas partículas tienen tamaños de partícula de entre aproximadamente 10-500 nm. 10. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde la fase continua del reductor de resistencia es acuosa. 11. Método de conformidad con la reivindicación 10, donde el reductor de resistencia además comprende por lo menos un solvente disperso en la fase continua. 12. Método de conformidad con la reivindicación 11, donde por lo menos un solvente es seleccionado del grupo que consiste de solventes aromáticos, solventes parcialmente y completamente hidrogenados, glicoles, éteres de glicol, esteres, solventes que contienen nitrógeno, alcoholes alifáticos y aromáticos, cetonas, solventes que contienen azufre, tetrahídrofurano, alquilhaluros, y combinaciones de los mismos. 13. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el polímero de alto peso molecular es formado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del que grupo que consiste de: (A) en donde R( es H o un radical alquilo C1-C10, y R2 es H o un radical alquilo C1-C30; (B) en donde R3 es CH=CH2 o CH3-C = CH2 y R es H o un radical alquilo C1-C30; (C) en donde R5 es H o un radical alquilo C1-C30; (D) en donde Re es H o un radical alquilo C1-C30; (B) en donde R7 es H o un radical alquilo C1-C18, y R8 es H o un radical alquilo C1-C18; (F) en donde R9 y R10 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos; (G) en donde Rn y R?2 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos; (H) R130- -CH2— C- -OR14 en donde R13 y R?4 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos; e en donde R15 es H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radical heterocíclico. 14. Método de conformidad con la reivindicación 13, donde el monómero es 2-etilhexilmetacrilato. 15. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo por lo menos de aproximadamente 0.004 min'1 en queroseno a 20°C. 16. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo de por lo menos aproximadamente 0.01 mín"1 en queroseno a 40°C. 17. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el fluido es llevado en una línea de flujo durante la etapa (b), tal línea de flujo comprende un fluido que contiene hidrocarburo. 18. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde el conducto de fluido es una línea umbilical submarina, la línea umbilical tiene por lo menos aproximadamente 1000 pies de largo y comprende una pluralidad de conductos de inyección química, el reductor de resistencia es transportado a través de por lo menos uno de estos conductos que tienen un diámetro interno máximo de aproximadamente 2.5 pulgadas o menos. 19. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde el reductor de resistencia exhibe una caída de presión de por lo menos aproximadamente 5 psi por pie durante la etapa (a). 20. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde el fluido es llevado en una línea de flujo durante la etapa (b), la etapa (b) incluye proporcionar por lo menos aproximadamente un 2% de reducción de resistencia en la línea de flujo. 21. Método de conformidad con la reivindicación 1, en donde la fase continua del reductor de resistencia comprende un líquido orgánico polar. 22. Un método de reducción de resistencia asociado con transportar un fluido que contiene hidrocarburo a través de una línea de flujo submarina , que comprende las etapas de (a) transportar un reductor de resistencia de látex de una instalación de control a un punto de inyección en la l ínea de flujo submarina vía una l ínea umbi lical submarina, la instalación de control y punto de inyección estando separados por una distancia de por lo menos 1 , 000 pies, el reductor de resistencia comprende una fase continua que incluye por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto y por lo menos un agente tensioactivo de HLB bajo y una pluralidad de partículas de un pol ímero de alto peso molecular disperso en la fase contmua, y (b) introducir el reductor de resistencia transportado en la línea de flujo en el punto de inyección 23 Método de conform idad con la reivindicación 22 , donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto tiene un número H LB de por lo menos aproximadamente 8 24 Método de conformidad con la reivindicación 23, en donde por lo menos un agente tensioactivo de HLB alto com prende uno o más agentes tensioactivos de H LB alto seleccionados del g rupo que consiste de alquil su lfatos de H LB alto, alq uil éter sulfatos, dialquil sulfosucci natos, alquil fosfatos, alq uil apl sulfonatos, sarcosinatos, esteres de sorbitan , esteres de ácidos g rasos PEG , esteres de glicepna etoxilados, am inas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxilados, agentes tensioactivos de bloque de óxido de etileno óxido/óxido de propileno , alcohol/esteres de ácido g raso, alcoholes etoxilados, ácidos g rasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de ghcepna, etoxilados de alcohol lineal y alq u ilfenoletoxilato 25. Método de conformidad con la reivindicación 22 , en donde por lo menos u n tensioactivo de H LB bajo tiene un número H LB de por lo menos que aproximadamente 6. 26. Método de conformidad con la reivindicación 25, en donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB bajo comprende uno o más agentes tensioactivos de H LB bajo seleccionados del g rupo que consiste de esteres de sorbitan de H LB bajo, esteres de ácidos grasos PEG , esteres de glicerina etoxilados, aminas grasas etoxi ladas, esteres etoxi lados de sorbitan , agente tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propi leno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de gl icerina, polietilenglicoles, etoxilados de alcohol lineal, alquilfenoletoxi lato y em u lsificantes polimépcos solubles en petróleo soluble. 27. Método de conform idad con la reivindicación 22, donde el pol ímero tiene un peso promed io de peso molecular de por lo menos aproximadamente 1 x 1 06 g/mol . 28. Método de conform idad con la reivindicación 22 , donde las partículas tienen un tamaño de partícula medio de menos que aproximadamente 1 000 nm . 29. Método de conformidad con la reivindicación 22 , donde por lo menos aproximadamente 95% de las partículas tienen tamaños de partícula de entre aproximadamente 1 0-500 nm . 30. Método de conformidad con la reivindicación 22, donde la fase continua del reductor de resistencia es acuosa. 31 . Método de conformidad con la reivindicación 30, donde el reductor de resistencia además comprende por lo menos un solvente disperso en la fase contin ua . 32. Método de conformidad con la reivindicación 31 , donde por lo menos u n solvente es seleccionado del grupo que consiste en solventes aromáticos , solventes parcialmente y completamente hidrogenados, g licoles, éteres de glicol , esteres, solventes que contienen n itrógeno, alcoholes alifáticos y aromáticos, cetonas, solventes que contienen azufre, tetrahidrofurano, alquílhaluros, y combinaciones de los mismos. 33. Método de conformidad con la reivi ndicación 22, donde el pol ímero de peso molecular alto es formado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de: (A) en donde es R, H o un radical alquilo de C 1 -C 1 0, y R2 es H o un radical alq u ilo C 1 -C30; (B) en donde es R3 CH=CH2 o CH3-C = CH2 y R4 es H o un radical alquilo C1-C30; ( en donde R5 es H o un radical alquilo C1-C30; (D) H2C=C O R^ en donde R6 es H o un radical alquilo C1-C30; (B) en donde es R7 H o un radical alquilo de C1-C18, y R8 es H o un radical alquilo de C1-C18; (F) en donde Rg y Río son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclícos; en donde R y R 2 son independientemente H, alquilo C1-C30, aplo, cicloalquilo, o radicales heterocíc cos, (H) en donde R13 y R?4 son independientemente H, alquilo C1-C30, aplo, cicloalquilo, o radicales heterocíc cos, e en donde R?5 es H, alquilo C1-C30, aplo, cicloalquilo, o radical heterocíclico 34 Método de conformidad con la reivindicación 33, donde el monómero es 2-et?lhex?lmetacr?lato 35 Método de conformidad con la reivindicación 22, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo de por lo menos aproximadamente 0004 min 1 en queroseno a 20°C. 36. Método de conformidad con la reivindicación 22, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo de por lo menos aproximadamente 0.01 min"1 en queroseno a 40°C. 37. Método de conformidad con la reivindicación 22, donde la línea umbilical tiene un diámetro interno máximo de aproximadamente 2.5 pulgadas o menos. 38. Método de conformidad con la reivindicación 37, donde el reductor de resistencia exhibe una caída de presión de menos que aproximadamente 5 psi por pie durante la etapa (a). 39. Método de conformidad con la reivindicación 37, donde la etapa (b) incluye proporcionar por lo menos aproximadamente un 2% de reducción de resistencia en la línea de flujo. 40. Método de conformidad con la reivindicación 22, donde la línea umbilical incluye una pluralidad de conductos de inyección química, cada uno tiene un diámetro interno máximo de aproximadamente 2.5 pulgadas o menos, la etapa (a) incluye transportar el reductor de resistencia a través de por lo menos uno de los conductos de inyección química. 41. Método de conformidad con la reivindicación 40; y (c) simultáneamente con la etapa (a), transportar un flujo químico de seguridad diferente al reductor de resistencia a través de la línea umbilical. 42. Método de conformidad con la reivindicación 41, donde el flujo qu ímico de seguridad es por lo menos un quím ico seleccionado del grupo que consiste de inhibidores de hidrato, inhibidores de corrosión , inhibidores de parafina, inhibidores de asfaltano, inhibidores de escala, biocidas, inhi bidores de sulfuro de hidrógeno, desmulsificadores, barredores de oxígeno, y combinaciones de los mismos. 43. Método de reducción de resistencia en una l ínea de flujo que lleva un fluido que contiene hidrocarburo, que comprende las etapas de: (a) transportar un reductor de resistencia a través de un conducto de fluido que tiene una longitud de por lo menos aproximadamente 500 pies, el red uctor de resistencia comprende una em ulsión de látex que incluye u na cantidad de partículas de un pol ímero reductor de pol ímero formado por una reacción de polimerización en emu lsión , el pol ímero tiene un peso promedio de peso molecular de por lo menos aproximadamente 1 x 1 06 g/mol , las partícu las tienen un tamaño de partícula medio de menos que aproximadamente 1 000 nm , la em ulsión de látex que es modificada por la adición de por lo menos un agente tensioactivo de H LB bajo; y (b) introducir el reductor de resistencia transportado dentro del fluido q ue contiene hidrocarburo. 44. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB bajo tiene un número H LB de menos que aproximadamente 6. 45. Método de conformidad con la reivindicación 44, donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB bajo comprende uno o más agentes tensioactivos de H LB bajo seleccionados del g rupo que consiste de esteres de sorbitan de H LB bajo, esteres de ácidos grasos PEG , esteres de g licerina etoxilados, aminas grasas etoxiladas , esteres de sorbitan etoxi lados, agente tensioactivos de bloque de óxido de etileno/óxido de propi leno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos g rasos etoxilados, aceites de ricino alcoxi lados, esteres de g licerina , políetileng licoles, etoxilados de alcohol lineal , alquilfenoletoxilatos y emulsificantes poliméricos solubles en petróleo. 46. Método de conform idad con la reivindicación 43, donde el reductor de resistencia además comprende por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto que tiene un número H LB de por lo menos aproximadamente 8. 47. Método de conformidad con la reivindicación 46, donde por lo menos un agente tensioactivo de H LB alto comprende uno o más agentes tensioactivos de H LB alto seleccionados del g rupo q ue consiste de alq u il sulfatos de HLB alto, alquil éter sulfatos, dialquil sulfosuccínatos, alquil fosfatos, alquil aril sulfonatos, sarcosinatos, esteres de sorbitan , esteres de ácidos grasos PEG , esteres de glicerina etoxilados, am inas grasas etoxiladas, esteres de sorbitan etoxilados, agentes tensioactivos de bloque de óxido de etíleno/óxido de propileno, alcohol/esteres de ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, esteres de glicerina, etoxilados de alcohol lineal y alq uilfenoletoxilato. 48. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde por lo menos aproximadamente 95% de partículas tienen tamaños de partícula de entre aproximadamente 1 0-500 nm . 49. Método de conformidad con la reivi ndicación 43, donde el reductor de resistencia comprende una fase continua que incluye por lo menos un componente seleccionado del grupo que consiste de agua, un l íquido orgánico polar, y mezclas de los mismos. 50. Método de conformidad con la reivindicación 49, donde el reductor de resistencia además comprende por lo menos un solvente disperso en la fase continua. 51 . Método de conformidad con la reivindicación 50, donde por lo menos un solvente es seleccionado del grupo que consiste de solventes aromáticos, solventes parcialmente y completamente hidrogenados, glicoles, éteres de glicol , esteres, solventes que contienen nitrógeno, alcoholes alifáticos y aromáticos , cetonas, solventes q ue contienen azufre , tetrahidrofurano, alquilhaluros, y com bi naciones de los m ismos. 52. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde el polímero es formado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo q ue consiste de: (A) en donde R( es H o un radical alquilo C1 -C10, y R2 es H o un radical alquilo C 1 -C30; (B) en donde R3 es CH=CH2 o CH3-C = CH2 y R4 es H o un radical alquilo C1-C30; (C) en donde R5 es H o un radical alquilo C1-C30; (D) en donde R6 es H o un radical alquilo C1-C30; (B) en donde R7 es H o un radical alquilo C1-C18, y R8 es H o un radical alquilo C1-C18; en donde R9 y R10 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos; (G) en donde Rn y R?2 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquílo, o radicales heterocíclicos; (H) en donde R?3 y R?4 son independientemente H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radicales heterocíclicos; e en donde R?5 es H, alquilo C1-C30, arilo, cicloalquilo, o radical heterocíclico. 53. Método de conformidad con la reivindicación 52, donde el monómero es 2-etilhexilmetacrilato. 54. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo de por lo menos aproximadamente 0.004 min'1 en queroseno a 20°C. 55. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde el reductor de resistencia tiene una constante del índice de disolución en hidrocarburo de por lo menos aproximadamente 0.01 min"1 en queroseno a 40°C. 56. Método de conformidad con la reivindicación 43, en donde el fluido es llevado en una línea de flujo durante la etapa (b), la etapa (b) incluye proporcionar por lo menos aproximadamente un 2% de reducción de resistencia en la línea de flujo. 57. Método de conformidad con la reivindicación 43, en donde el conducto de fluido es una línea umbilical submarina, la línea umbilical incluye una pluralidad de conductos de inyección química, cada uno tiene un diámetro interno máximo de aproximadamente 2.5 pulgadas o menos, la etapa (a) incluye transportar el reductor de resistencia a través de por lo menos uno de los conductos de inyección química. 58. Método de conformidad con la reivindicación 57; y (c) simultáneamente con la etapa (a), transportar un flujo químico de seguridad diferente al reductor de resistencia a través de la línea 7 umbilical. 59. Método de conformidad con la reivindicación 58, donde el flujo químico de seguridad de por lo menos un químico, es seleccionado del grupo que consiste de inhibidores de hidrato, inhibidores de corrosión, inhibidores de parafina, inhibidores de asfaltano, inhibidores de escala, biocídas, inhibidores de sulfuro de hidrógeno, desmulsíficadores, barredores de oxígeno, y combinaciones de los mismos. 60. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el I0 conducto de fluido es una línea umbilical submarina. 61. Método de conformidad con la reivindicación 1, donde el fluido es llevado en una línea de flujo durante la etapa (b). 62. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde el fluido que contiene hidrocarburo es llevado en una línea de flujo durante 15 la etapa (b). 63. Método de conformidad con la reivindicación 43, donde el conducto de fluido es una línea umbilical submarina.
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