PROCESO PARA LA PRODUCCIÓN DE 1 ,2,2,2- TETRAFLUOROETILDIFLUOROMETIL ÉTER
Referencia Cruzada con Solicitudes Relacionadas Los solicitantes reclaman prioridad basándose en la solicitud de patente provisional de los Estaos Unidos No. 60/628,708, presentada el 17 de Noviembre del 2004 e intitulada "Proceso para la Producción de 1 ,2,2,2, -Tetrafluoroetildifluorometil Éter", cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Campo de la Invención La presente invención se refiere al campo de los anestésicos por inhalación. Más específicamente, la presente invención se refiere a un proceso mejorado para la preparación de 1 ,2, 2, 2, -Tetrafluoroetildifluorometil éter (Desflurano). Antecedentes de la Invención En general, la fluoración de alcanos y compuestos portadores de alcanos ha sufrido de la incapacidad de realizar monofluoraciones eficientes sobre un sustrato de reacción, en una posición deseada, de tal modo que la reacción de transformación (por ejemplo, la proporción del sustrato que no permanece sin reaccionar) y el rendimiento (la proporción del sustrato que reaccionó, que sufre fluoración), sean altos. En un intento de obtener un alto rendimiento y un alto índice de transformación, se han usado agentes de fluoración en cantidades molares estequiométricamente excesivas con respecto al sustrato de reacción. Aún así, la transformación y el
rendimiento permanecen bajos. El exceso de disolvente y el agente de fluoración, así como cualquier subproducto tal como aquellos que surgen por reacciones de degradación de sustrato (diferentes a la fluoración) pueden permanecer como impurezas en el producto final fluorado deseado y pueden requerir su remoción a través de una purificación. El compuesto 1 ,2, 2, 2, -tetrafluoroetildifluorometil éter (CF3 CHFOCHF2), que es un alquiléter halogenado, también conocido como desflurano, es un importante anestésico por inhalación, particularmente adecuado para procedimientos de consulta externa o para sedación en estado conciente. Para este propósito, debe ser altamente puro. Por lo tanto, son muy deseables métodos económicos y efectivos para la preparación de desflurano, que minimicen o eliminen las impurezas. Existen varios métodos conocidos para la preparación de desflurano. Un método emplea CF3CHFOCH3 como materia prima, el cuál es fotoclorado para obtener CF3CHFOCHCI2. Este compuesto diclorado, posteriormente, se hace reaccionar con HF anhidro en presencia del catalizador pentafluoruro de antimonio (SbCI5), para obtener CF3CHFOCHF2 (Desflurano) (véase Ger. Offen 2,361 ,058,(1 975)). Este método sufre de la desventaja de que es una síntesis compleja de múltiples etapas, que utiliza grandes cantidades de cloro y, después de la fluoración, produce, entre otras impurezas, subproductos fluorados (tales como el CF3CHFOCH2F). La preparación de un producto suficientemente puro, por lo tanto, es
problemática y costosa. El hecho de que algunas impurezas sean similares al producto deseado, excepto por su fluoración en otras posiciones, significa que el producto deseado contiene impurezas de peso y estructura similares a él, lo cual causa dificultades en la purificación. El uso de fluoruro de hidrógeno en presencia de pentacloruro de antimonio, no obstante, ha sido un método atractivo para la preparación de muchos hidrocarburos fluorados y sus derivados estructuralmente relacionados. La patente norteamericana US 2,005,708, por ejemplo, describe la producción de clorofluoroalcanos a partir de la reacción de un hidrocarburo clorado con fluoruro de hidrógeno, en presencia de pentacloruro de antimonio, o una mezcla de pentacloruro de antimonio y tricloruro de antimonio. La patente norteamericana US 2,005,705, también describe la fluoración de compuestos organoclorados (por ejemplo, tetracloruro de carbono, cloruro de metileno, fluorotriclorometano, etc.) con fluoruro de hidrógeno, en presencia de un catalizador de pentacloruro de antimonio, para producir clorofluoroalcanos. También se sabe que los halogenados mixtos se pueden utilizar con éxito como catalizadores en la preparación de compuestos alcanos fluorados. La solicitud de patente europea No. 129,863, describe un proceso por el cual el pentacloruro de antimonio se hace reaccionar con fluoruro de hidrógeno, para producir halogenados mixtos; es decir, clorofluoruros de antimonio. Los halogenados mixtos, entonces, se hacen racionar con un haloalcano
(por ejemplo, tetracloruro de carbono, así como otros clorocarbonos) para producir clorofluoroalcanos. El uso de pentacloruro de antimonio es particularmente ventajoso en el caso de preparar éteres fluorados, ya que puede volver innecesario el uso de presiones y temperaturas altas. La patente norteamericana US 4, 874,901 , que es un ejemplo de un método actual de fluoración de éteres, describe la fluoración del CF3CH2OCHCI2 para obtener CF3CH2OCHF2 y del CF3CHCIOCHCI2 para obtener CF3CHCIOCHF2 en ausencia de pentacloruro de antimonio. Se requieren presiones elevadas, así como temperaturas que exceden los 200°C. La patente norteamericana US 3,869,519, describe la fluoración del CF3(CH3)CHOCHCI2 con fluoruro de hidrógeno anhidro, en presencia de pentacloruro de antimonio, para obtener CF3(CH3)CHOCHF2 . El potencial uso de pentafluoruro de antimonio también se describe. La patente norteamericana US 3,962,460, describe la fluoración de varios otros compuestos de cloroéter, con fluoruro de hidrógeno anhidro, en presencia de pentacloruro de antimonio. Las presiones y temperaturas son significativamente menores que aquellas requeridas en la patente norteamericana US 4.874,901 . Es de particular relevancia la formación de desflurano; la patente norteamericana US 5,026,924, describe un proceso para la fluoración del CF3CHCIOCHF2 (isoflurano), para obtener CF3CHFOCHF2 (desflurano), con el uso de un catalizador de SbCI5. La patente también describe un catalizador de clorofluoruro de
antimonio; lo cual indica que "los técnicos en la materia estarán concientes de que el fluoruro de hidrógeno y el pentacloruro de antimonio, reaccionan para formar un catalizador de clorofluoruro de antimonio, in situ. Tal catalizador mixto, de manera similar, podría ser útil en la presente invención y está contemplado en la misma". Sin embargo, el proceso de la patente norteamericana US 5,026,924, sufre de una grave desventaja, ya que es necesario emplear un sustancial exceso molar de fluoruro de hidrógeno, con respecto al sustrato de la reacción, con el fin de obtener rendimientos y transformaciones aceptables. El uso de un exceso del agente de fluoración se agrega al costo de preparación y puede ser necesaria la remoción del exceso de fluoruro del producto desflurano. Por ejemplo, la presente patente describe el uso de una relación molar de 1 .29: 1 de fluoruro de hidrógeno con respecto al CF3CHCIOCHF2, para obtener una transformación del 78.2% y un rendimiento del 90.9%. Sin embargo, con una relación 1 : 1 de estos reactivos, la transformación fue de solamente 18% , con un rendimiento del 61 %. Breve Descripción de la Invención La presente invención es un método para la preparación de 1 ,2,2,2-tetrafluoroetildifluorometil éter (CF3CHFOCHF2, desflurano), que produce un alto rendimiento del producto sin requerir un exceso molar del agente de fluoración fluoruro de hidrógeno, con respecto al sustrato de reacción. El proceso comprende hacer reaccionar 1 -cloro-2,2,2-trifluoroetildifluorometil
éter (CF3CHCIOCHF2, isoflurano) con fluoruro de hidrógeno, en presencia de pentafluoruro de antimonio. Sorpresivamente, se encontró que en la preparación del (CF3CHFOCHF2), el uso de pentafluoruro de antimonio, en vez de pentacloruro de antimonio o catalizadores de clorofluoruro de antimonio mixtos, puede producir un buen índice de transformación y buenos rendimientos, mientras que se evita la necesidad de utilizar un exceso molar de fluoruro de hidrógeno o el uso de altas temperaturas y presiones de reacción. De esta manera, también se evita la necesidad de remover los productos de degradación y recuperar y/o neutralizar el agente de fluoración que no reaccionó, dando como resultado una sustancial ventaja económica sobre los métodos de preparación actualmente practicados. Descripción de la Invención En el proceso de la presente invención, la materia prima
1 -cloro-2,2,2-trifloroetildifluorometil éter (CF3CHCIOCHF2), se hace reaccionar con fluoruro de hidrógeno en presencia de pentafluoruro de antimonio, para producir 1 ,2,2,2-tetrafluoroetildifluorometil éter (CF3CHFOCHF2). La metería prima para el proceso 1 -cloro- 2,2,2,trifluoroetildifluorometil éter (CF3CHCIOCHF2 o isoflurano), está disponible en el comercio. También se puede sintetizar por el método descrito en la patente norteamericana US 3,535,388. El fluoruro de hidrógeno utilizado en la reacción , de preferencia es de grado comercial. Puede haber presentes
impurezas (incluyendo agua), siempre y cuando no alteren apreciablemente la transformación y el rendimiento de la reacción de fluoración para producir 1 ,2,2,2-tetrafluoroetildifluorometil éter. Sin embargo, se prefiere utilizar un producto altamente puro, con un contenido de impurezas menor de aproximadamente 1 % en peso y el cual sea esencialmente anhidro (es decir, que haya presente agua sólo en cantidades traza, si es que la hay). El agua puede reaccionar y destruir los catalizadores de haluro de antimonio. Mientras que se puede agregar un exceso de catalizador a la reacción, para compensar la perdida de catalizador cuando éste reacciona con agua, la degradación del catalizador produce impurezas que podría ser necesario remover del producto final desflurano. Es posible emplear fluoruro de hidrógeno en forma de gas, en forma liquida, o ambas. El pentafluoruro de antimonio está disponible en el comercio, en fabricantes químicos especializados. Puede contener impurazas, incluyendo agua, pero éstas pueden alterar apreciablemente el rendimiento de 1 ,2,2,2-tetrafluoroetildifluorometil éter. Se prefiere que el catalizador de fluoruro de antimonio sea sustancialmente puro, a niveles de aproximadamente 99% de pureza o más, y que sea esencialmente anhidro. Con un mayor contenido de impurezas, puede ocurrir una sustancial disminución en el índice de transformación y en el rendimiento. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura relativamente baja, tal como a una o más temperaturas en el rango de aproximadamente -10°C a aproximadamente 30°C. Un rango de
temperatura de reacción preferido es de aproximadamente -7°C a aproximadamente 18°C. Se pueden utilizar temperaturas fuera de los rangos anteriores. Sin embargo, puede ocurrir una disminución en la velocidad de reacción y en el rendimiento. Se puede proporcionar calentamiento y enfriamiento, con el uso de una variedad de técnicas conocidas en el campo (por ejemplo, un recipiente con camisa, con un fluido de transferencia de calor de temperatura controlada). De manera conveniente, la reacción se lleva a cabo a presión atmosférica. Si se desea, se puede emplear un condensador para atrapar y retornar el reactivo y el producto, y se puede usar un capador para capturar los subproductos ácidos que se originan durante la reacción. Sin embargo, la reacción de fluoración, se pede llevar a cabo a presiones mayores que la atmosférica, por ejemplo en una modalidad de operación en un recipiente cerrado, y todavía se pueden obtener los beneficios de alto rendimiento y alto índice de transformación de la presente invención. La relación molar del fluoruro de hidrógeno con respecto al CF3CHCIOCHF2, de preferencia está en el rango de 0.1 :1 a 1 .5:1 y más preferiblemente en el rango de 0.7:1 a 1 .1 :1 . Estas relaciones evitan el uso de un gran exceso estequiométrico de fluoruro de hidrógeno y los costos asociados de recuperación y/o neutralización. Sin embargo, el uso de relaciones fuera del rango anterior también producirá los beneficios de un alto índice de transformación y alto rendimiento de la presente invención. Debe observarse que estas relaciones se aplican ya sea que los reactivos se combinen de una
sola vez, o en un procedimiento por lotes, o con el tiempo. La cantidad de pentafluoruro de antimonio, de preferencia está en el rango de 0.1 a 10% en peso (en relación con el peso de
CF3CHCIOCHF2) y más preferiblemente alrededor de 2 a 2.5% en peso. Sin embargo, también se pueden utilizar relaciones fuera de los rangos anteriores. Se puede agregar un disolvente a la mezcla de reacción, aunque no es preferible hacerlo. Es posible emplear una amplia gama de disolventes. Si se usa un disolvente, éste de preferencia no debe reaccionar con los componentes de la reacción, ni alterar de manera apreciable el alto rendimiento de 1 ,2,2,2-tetrafluoroetildifluorometll éter. La reacción y la subsiguiente purificación se pueden llevar a cabo por medio de un número de métodos conocidos en la técnica. Un método preferible es mezclar el catalizador pentafluoruro de antimonio con CF3CHCIOCHF2 y después agregar fluoruro de hidrógeno anhidro, con agitación, a una velocidad a la cual reaccione (es decir, una operación semicontinua por lotes). El HCl liberado por la reacción se puede eliminar haciéndolo pasar a través de un intercambiador de calor frío, hacia un captador de agua. El curso de la reacción se puede seguir mediante la titilación del HCl gaseoso que se desprende, o midiendo la adición, con respecto al tiempo, del HF. Cuando la reacción se ha completado, el producto CF3CHFOCHF2 se puede aislar lavando la mezcla de reacción con agua o con una solución acuosa diluida de NaOH y después se puede purificar por
destilación fraccionada. Otros métodos de reacción incluyen una operación por lotes (en donde toda la cantidad de reactivos y de catalizadores se añaden al recipiente de reacción desde el principio) y una operación continúa (en donde los reactivos y el catalizador son alimentados continuamente al recipiente de reacción, mientras que el producto se retira a una razón apropiada). Otros métodos de purificación pueden incluir la cromatografía en fase vapor, la extracción, la absorción, y la reextracción. La fluoración de isoflurano para producir desflurano, tiene un índice de transformación y rendimiento tan altos en presencia de pentafluoruro de antimonio, que incluso cuando los reactivos (isoflurano y el agente de fluoración) sólo son combinados en las proporciones en las que reaccionan, los beneficios de un alto índice de transformación y rendimiento no se pierden. Así pues, incluso cuando el fluoruro de hidrógeno está presente en cantidades muy pequeñas (mucho menores que las estequiométricas, por ejemplo, cuando el agente de fluoración se agrega al isoflurano en una proporción en la cual el agente de fluoración se consume inmediatamente), todavía se observan un alto índice de transformación y altos rendimientos, si el fluoruro de hidrógeno es agregado hasta que la reacción concluya. Por ejemplo, a una temperatura de 15 a 20°C y utilizando 1 % de peso de SbF5 como catalizador (basándose en el peso de isoflurano cargado en el recipiente de reacción), el índice de formación de desflurano es de aproximadamente 0.2 moles por hora, por mol de isoflurano cargada
en el recipiente de reacción. Cuando se agrega HF a esta proporción o menos, se evita que haya HF sin reaccionar en el recipiente de reacción y se evita el desperdicio de fluoruro de hidrógeno por derrame en el depurador. Los tiempos de reacción por lo general están en el rango de 1 a 1 5 horas. A temperaturas de reacción en el rango de -1 0 a 30°C, las velocidades de reacción (aproximadamente iguales a las velocidades de formación de desflurano), por lo general están en el rango de aproximadamente 0.05 a 0.3 moles por hora, por mol de isoflurano cargada en el recipiente de reacción, y de preferencia en el rango de aproximadamente 0.1 5 a 0.25 moles por hora, por mol de isoflurano cargada en el recipiente de reacción. Con el uso del método anterior, se puede preparar CF3CHFOCHF2 con rendimientos de cuando menos 50% y a menudo en el rango de 60 ó 70% a 99% , o incluso más, con índices de transformación de cuando menos 10% , pero tan altos como de 60 a 90% . Los siguientes ejemplos ilustran de manera más completa la práctica de las modalidades de la presente invención. Tales ejemplos son para propósitos ilustrativos y no pretenden limitar los alcances de la invención. Nótese que las transformaciones calculadas y los rendimientos están definidos como se especifica en la Patente Norteamericana US 5,026,924; en donde "transformación" se refiere al número de moles de CF3CHCIOCHF2 que reaccionaron, divididas entre el número de moles de CF3CHCIOCHF2 cargadas en el reactor, y el rendimiento es el número de moles de CF3CHFOCHF2 formadas, divididas entre el número de moles de CF3CHCIOCHF2 que
reaccionaron. El "número de moles de CF3CHCIOCHF2 que reaccionaron" incluye las moles de CF3CHCIOCHF2 que forman productos diferentes al CF3CHFOCHF2. Los componentes del material recuperado se expresan en por ciento en peso, basándose en el peso total del material recuperado. Como se puede observar en los porcentajes en peso, los componentes del material recuperado son casi exclusivamente CF3CHFOCHF2 y CF3CHCIOCHF2. Debe observarse que en los ejemplos que se presentan a continuación, debido a manipulaciones "al aire" del desflurano durante la purificación , etc., parte del desflurano se pierde por evaporación, debida al bajo punto de ebullición. EJEMPLO 1 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 mol) con 4.4 g de SbF5 (2.4% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro, mientras se manten ía en agitación la mezcla de reacción a 1 5-25°C. El HCl gaseoso que se desprende de la reacción, se alimentó a un depurador de agua mediante un condensador de "hielo seco", con el fin de monitorear el curso de la reacción y a fin de determinar cuándo la reacción estaba completa. Fue una reacción endotérmica lenta pero constante. Se agregaron 12 g de fluoruro de hidrógeno (0.6 mol) en un periodo de aproximadamente seis horas. Al final de este tiempo, no se colectó HCl adicional en el depurador, lo cual indica que la totalidad del HF agregado había reaccionado. El material recuperado se lavó con agua para obtener 1 60 g, los cuales fueron analizados por cromatografía de gases. Había aproximadamente 62%
de CF3CHFOCHF2 y aproximadamente 38% de CF3CHCIOCHF2 (es decir, materia prima sin reaccionar), con cuatro componentes menores que, en su totalidad , daban 0.05% o menos. Las moles de CF3CHFOCH F2 calculadas a partir de la cromatografía de gases, fueron 0.59 moles. Esto representa una transformación del 67% y un rendimiento del 88% , basándose en la materia prima que reaccionó. La relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 en este ejemplo, fue de 0.6: 1 , lo cual da una transformación del 67% y un rendimiento del 88% , el cual definitivamente es superior al índice de transformación y al rendimiento reportados en la Patente Norteamericana US 5,026,924, en donde una relación de 0.5: 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2, produjo una transformación del 1 5% y un rendimiento del 48% . EJEMPLO 2 Se mezclaron 239 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .30 mol) con 6 g de SbF5 (2.5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a 15-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haberse desprendido 1 .03 moles de HCl de la reacción (determinado por la titulación del depurador de agua con NaOH estándar), la reacción terminó. La mezcla de reacción se lavó con agua helada, para obtener 203 g. Este material se analizó por cromatografía de gases y contenía 76% de CF3CHFOCHF2 y 23% de materia prima sin
reaccionar (CF3CHCIOCHF2). La transformación calculada a partir del cromatograma de gases, fue del 80.5% y el rendimiento del 87.8% , basándose en la materia prima que reaccionó. Por lo tanto , la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 en este ejemplo, fue de 0.79: 1 , lo cual da una transformación del 80.5% y un rendimiento del 87.8%. En comparación, la Patente Norteamericana US 5,026,924, utilizó una relación de 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2, produjo una transformación del 18% y un rendimiento del 61 %. EJEMPLO 3 Se mezclaron 156 g de CF3CHCIOCHF2 (0.85 mol) con 3.9 g de SbF5 (2.5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 0-30°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haberse titulado 0.5 moles de HCl en el depurador, la reacción terminó. El producto pesó 140 g. Hubo muy poco ácido residual en el producto, determinado mediante una titulación con una base estándar. El producto fue analizado por cromatografía de gases y contenía 52% de CF3CHFOCHF2 y 48% de materia prima sin reaccionar (CF3CHCIOCHF2). La transformación calculada a partir del cromatograma de gases, fue del 57% y el rendimiento del 89.3% . La relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 en este ejemplo, fue de 0.59: 1 , lo cual da una transformación del 57% y un
rendimiento del 89.3%. Estos resultados son superiores a los reportados en la Patente Norteamericana US 5,026,924, en la cual una relación de 0.5: 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2, produjo una transformación del 1 5% y un rendimiento del 48%. EJEMPLO 4 Se mezclaron 1 56 g de CF3CHClOCHF2 (0.63 mol) con 2.9 g de SbF5 (2.5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber agregado 0.5 moles de fluoruro de hidrógeno y después de haber concluido la reacción (demostrado que ya no se desprendía HCl en el depurador), la reacción terminó. El producto de la reacción pesó 107 g y contenía 74% de CF3CHFOCHF2 y 25% de CF3CHCIOCHF2 sin reaccionar. La transformación fue del 77% y el rendimiento fue casi cuantitativo, del 97.6% , basándose en la cantidad de materia prima que reaccionó. La relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizado fue de 0.79: 1 . En este ejemplo, una relación de 0.79: 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2, produjo una transformación del 11% y un rendimiento casi cuantitativo, del 97.6% . La Patente Norteamericana US 5,026,924, utilizó una relación de 1 : 1 de los reactivos, que produjo una menor transformación, del 1 8% y un menor rendimiento, del 61 %.
EJEMPLO 5 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 mol) con 4.6 g de SbF5 (2.5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haberse recogido 0.79 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua para obtener 154 g, los cuales contenían 84% de CF3CHFOCHF2 y 15% de CF3CHClOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 87.2% , el rendimiento fue del 90% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizado en este ejemplo, fue de 0.79: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación , del 18% y un rendimiento, del 61 % , utilizando una relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 más alta, es decir, de 1 : 1 . EJEMPLO 6 Se mezclaron 147 g de CF3CHCIOCHF2 (0.8 mol) con 1 .5 g de SbF5 (1 .0% en peso, la cual es una proporción más baja que las cantidades utilizadas en los cinco ejemplos anteriores) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta,
pero constante. Después de haber recogido 0.64 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.1 5 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 135 g y contenía 85.5% de CF3CHFOCHF2 y 13.7% de CF3CHCIOCHF2 f determinado por cromatografía de gases, además de seis componentes menores que entre todos constituían 0.2% o menos. La transformación fue del 87.5%, el rendimiento del 98.1 % y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizado en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.99: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento más bajo, del 61 % , utilizando una relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 ligeramente más alta, es decir, de 1 : 1 . EJEMPLO 7 Se mezclaron 1 84 g de CF3CHCIOCHF2 ( 1 .0 mol) con 3.9 g de SbF5 (2.1 % en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber recogido 0.65 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.05 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 147 g y contenía 60% de CF3CHFOCHF2 y 40% de CF3CHCIOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del
68% y el rendimiento del 77% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizado en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.7: 1 . Estos resultados son superiores a los reportados en la Patente Norteamericana US 5,026,924, en donde una relación 0.5: 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2, produjo una transformación del 1 5% y un rendimiento del 48%. EJEMPLO 8 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .0 mol) con 4 g de SbF5 (2.2% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber recogido 0.89 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.08 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 142 g y contenía 82% de CF3CH FOCHF2 y 1 7% de CF3CHCIOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 87% y el rendimiento del 80% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizada en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.97: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento* más bajo del 61 %, utilizando una relación 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2.
EJEMPLO 9 Se mezclaron 1 84 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .0 mol) con 1 .84 g de SbF5 (1 % en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber recogido 0.8 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.05 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 145 g y contenía 60% de CF3CHFOCHF2 y 40% de CF3CHCIOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 68.5% y el rendimiento del 76% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizada en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.85: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento más bajo del 61 %, utilizando una relación 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2. EJEMPLO 10 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .0 mol) con 2.76 g de SbF5 (1 .5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber
recogido 0.91 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.05 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 143 g y contenía 75% de CF3CHFOCHF2 y 25% de CF3CHCIOCHF2) determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 80.6% y el rendimiento del 79% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizada en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.96: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento más bajo del 61 % , utilizando una relación 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2. EJEMPLO 1 1 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .0 mol) con 2.76 g de SbF5 (1 .5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber recogido 0.9 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.06 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 148 g y contenía 73% de CF3CHFOCHF2 y 27% de CF3CHCIOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 78% y el rendimiento del 82% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizada en este ejemplo, fue de aproximadamente
0.96: 1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento más bajo del 61 % , utilizando una relación 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2. EJEMPLO 12 Se mezclaron 184 g de CF3CHCIOCHF2 (1 .0 mol) con 2.76 g de SbF5 (1 .5% en peso) y se añadió fluoruro de hidrógeno anhidro a una temperatura de 1 5-20°C. El gas desprendido de la reacción se alimentó a un depurador de agua, mediante un condensador de "hielo seco", para recoger y titular el HCl formado en la reacción. La reacción fue endotérmica y lenta, pero constante. Después de haber recogido 0.94 moles de ácido en el depurador, la reacción terminó. El producto de reacción crudo se lavó con agua y se encontró que contenía 0.05 moles de ácido. El producto orgánico recogido fueron 140 g y contenía 62% de CF3CHFOCHF2 y 37% de CF3CHCIOCHF2, determinado por cromatografía de gases. La transformación fue del 72% y el rendimiento del 72% y la relación de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2 utilizada en este ejemplo, fue de aproximadamente 0.99:1 . La Patente Norteamericana US 5,026,924, produjo una transformación más baja, del 18% y un rendimiento más bajo del 61 % , utilizando una relación 1 : 1 de HF con respecto al CF3CHCIOCHF2.