LU82817A1 - Procede continu de fabrication de toles revetues sur une face - Google Patents

Description

_C 2072-L 2.4379 Ö O D T ^GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG Brevet N° .......Q.....L.....Q.........I / du l.a.r O.C.t.O. b.r.e 1.9.8 .0 fâïjÈÊ Monsieur le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre délivré......................................... £§%$§ Service de la Propriété Intellectuelle

LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention I. Requête

Le.....C.ENTRE DE ..p..C.li.E.R,C.tt.E$...<..M.EIÂLL.UE.GI.D..U.ES.r..C.EWI.RUM.....V0.0.R.....RESEARCH.....IN (i) DE METALLURGIE,associâtion sans but lucratif,vereniging zonder wtristOOgineTki47ÿTue BTïïxëTrr^B'¥TgTque7 .......................

représenté.....par.....Monsieur.....GharÎesH^unchenTConseil en breve~ts""à.......... ^

Lux.emb..Q.u:.r..g..,.a.g..i.s.s.an.t...e.n quaLite de...mandataire,----------------------------------------------—..........................- ’ déposent) ce premier octobre 1900 guatre-vints_________________________________________ (3) 1 à_______1 5h00 heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ,l.P..r.o..c.é.dë conti.ou.....de.....fabrication.....de.....tôles.....revêtues sur-une.....fa-çe 2. la délégation de pouvoir, datée de ......ß.r..UX.ß..l..l.S.S........................... le ...3.0......S..e.p..t.£ïïlh.££.....1-98( 3. la description en langue française................................de l’invention en deux exemplaires; 4.........u.n.e...........planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le ....Ier.....octobre......1980........................................................................................................................................................................................

déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : M.Qn.s.i.e.u.r......V..lt.t.o.r..i.n..Q.....I.U..S.S..E.I.*......6.9...,....xu.e.....J.ean.-H.u.b4.n.,......B-.4..48Û.....Oupeye— (5) en.....Belgique........................................................................................................................................................................................................................................

revendiquent) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)...........U............................................................................déposée(s) en (7).............................................................................................................................

le _____________________U.................................................................................................................................................................................................................................... (8) ______________________________________U......................................................................................................................................................................................................................

au nom de______________//_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ (9) ♦> l élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg______________________________ _________________________ lia« boulevard Prince-Henri_____________________________________________________________________(io) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les „ annexes susmentim^^-— avec ajournement de cette délivrance à_____________________/./_________________________mois. (11) * " jj Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : 1er octobre 1980 ·’ »*s. Pr. le Ministre à 1 StlQQ heures de l’Économie et des Classes Moyennes, r..,· ‘ // ë® \\ p-a· l-."f (IkJw îj / ««· a connn 1 . a «5® # \ » f C 2072/8010.

« CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES -CENTRUM V00R RESEARCH IN DE METALLURGIE,

Association sans but lucratif -

Vereniging zonder winstoogmerk à BRUXELLES, (Belgique).

Procédé continu de fabrication de tôles revêtues sur une face.

La présente invention est relative à un procédé con-„ tinu de fabrication de tôles revêtues sur une face, particulièrement intéressant dans le cas de tôles galvanisées.

La fabrication de tôles revêtues exige une préparation de surface très soignée, non seulement pour l'adhérence du revêtement, mais également pour l'aspect final de la tôle revêtue. Ce traitement de préparation de surface est d'autant plus important que sa mise en oeuvre rencontre souvent des difficultés / f » 2.- r

Quand il s'agit de tôles revêtues sur une face, les difficultés précitées s'accentuent du fait que l'on est confronté avec le problème de deux faces différentes pour lesquelles le traitement de préparation doit être appliqué de façon généralement sélective. Une technique bien connue dans un tel cas consiste à masquer la face revêtue pour éviter toute dégradation du revêtement due au traitement de l'autre face.

La présente invention a pour objet un procédé permettant de remédier à ces inconvénients et d'effectuer en continu la fabrication de tôles revêtues sur une face sans nécessiter un traitement sélectif en fonction des différences présentées par les faces à traiter.

Cette invention est fondée sur les considérations suivantes relatives à l'utilisation, pour le traitement de tôles en acier, d’une solution d'au moins un acide organique tel que par exemple l'acide formique, acétique, citrique, etc...

On peut régler le pH d'une telle solution à une valeur propre à satisfaire les deux exigences suivantes : - d'une part, une valeur suffisamment basse pour assurer une cinétique de réaction telle que la durée de traitement soit relativement courte avec pour avantage notamment une longueur réduite de ligne de traitement, v - d'autre part, une valeur suffisamment élevée pour que la réaction d'hydrolyse du sel organique puisse s'effectuer avec formation d'un précipité.

En ce qui concerne la température, on peut la régler de façon à ajuster la vitesse de réaction au type d'oxyde à traiter.

Par ailleurs, l'utilisation d'acide organique présente l'avantage de ne pas laisser de traces susceptibles d'affecter la qualité de la surface des tôles traitées.

Dans le cas du traitement par l'acide formique, les réactions sont les suivantes, dans le cas d'une couche de FeO pxxjj par exemple : j / ) 3.- r

1) traitement du FeO

/ .0 ] ( ,0 \ v \l I °i acide formique formiate ferreux 2) oxydation du formiate ferreux en formiate ferrique f *0 ) ( <P \ 2 H - C Fe + 0 + 2 H - C s> 2 H - C Fe + H_0 l ^ \ l '°> 3) hydrolyse du formiate ferrique ( *°\ ( '° \ v H \ \l -r- acide formique précipité

Ces réactions 1, 2 et 3 montrent clairement que l'acide formique contenu dans la solution lors de son extraction de la cuve de traitement en vue de son recyclage est complètement régénéré. La seule perte possible d'acide formique ne peut donc résulter que de son entraînement mécanique par la tôle traversant la cuve.

Ces réactions montrent encore que l'on ne consomme en définitive que de l'oxygène et de l'eau ajoutée seulement en petites quantités.

De plus, au cours de ses essais, le demandeur a fait la constatation tout à fait inattendue que le traitement de la tôle s'effectue nettement mieux quand la solution contient déjà une certaine quantité de fer.

En ce qui concerne l'opération de rinçage d’une tôle traitée à l'acide organique, on peut utiliser un réactif / capable de neutraliser ou de préférence détruire cet acide » 4.- façon à permettre la mise en oeuvre de cette opération de façon continue. Dans le cas du traitement à l'acide formique, le rinçage de la tôle peut être effectué avec une solution contenant de l'eau oxygénée en présence d'un catalyseur suivant la réaction ci-après : ^0 4) H - c' + H_0„ catalyseur c0 + 2 h_0.

-0 2 2 2 2

N

H

On voit que les produits de cette réaction, C02 et H20 présentent l'avantage de ne pas être gênants pour la poursuite du procédé.

En outre, le fait que le rinçage peut être effectué en circuit fermé supprime le problème toujours important du rejet d'une solution polluée dans le milieu environnant.

En conséquence, le procédé, objet de la présente invention, pour la fabrication de tôles revêtues sur une face est essentiellement caractérisé en ce qu'après avoir revêtu une face de ces tôles d'une couche protectrice à base d’une matière métallique telle que par exemple zinc, aluminium, nickel, etc..., ou d'un alliage de ces métaux ou à base d'une matière synthétique, l'autre face étant recouverte ou non d'une couche d'oxyde, on met les dites tôles en contact avec une solution d'au moins un acide organique dont on maintient le pH entre une valeur minimum de 1,5 et une valeur maximum de 4, et dont on maintient la température au-dessus d'une valeur minimum T donnée par la formule : m T = 20 + (pH - 1,5) x 32, m où pH est la valeur à laquelle est maintenu le pH de la solution de traitement et en ce que la dite solution contient du fer en quantité supérieure à 50 milligrammes par litre, et de préférence / supérieure à 100 milligrammes par litre. /Jm 5.-

Suivant l'invention, le ou les acides organiques composant la solution possèdent avantageusement les caractéristiques données ci-après î - ils ne possèdent pas d'atome halogène,

; - ils possèdent un pK inférieur à 5. On sait que pK = - log K

où K = constante d'acidité.

Comme déjà dit dans les considérations préliminaires, la valeur du pH doit être supérieure à 1,5 pour obtenir un précipité filtrable d'hydroxyde de fer et inférieure à 4 pour que la vitesse de traitement ne soit pas trop faible, c'est-à-dire supérieure à 5 mg/m2 x sec. (perte de poids).

Dans le cas où l'acide organique est de l'acide formique, on maintient avantageusement le pH de la solution de traitement à une valeur comprise entre 1,5 et 4, et de préférence entre 2,6 et 3,6, et on maintient la température de cette solution à une valeur supérieure à 40°C.

Dans le cas de tôles qui sont normalement recouvertes d'une couche d'oxyde dont l'épaisseur est supérieure à 200 nanomètres (Nm), il peut être avantageux d'effectuer le traitement en plusieurs cuves successives au moyen de solutions séparées dont au moins une a un pH compris entre 1,5 et 4, une température supérieure à 40°C et une teneur en fer supérieure à 50 milligrammes . par litre. Une modalité avantageuse consiste à faire circuler la solution de cuve en cuve dans le même sens que la tôle, de telle manière que la dernière cuve réponde aux conditions de l'invention.

Suivant une première modalité de l'invention, on recycle la solution de traitement en favorisant la décomposition du sel de fer en hydroxyde ainsi que sa précipitation en Fe (OH) ^ et en éliminant ensuite ce précipité par une opération connue, . telle que décantation, évaporation ou de préférence filtration, / centrifugation. /y « 6.- 9

Suivant une deuxième modalité de l'invention, on ajoute à la solution un agent oxydant, de préférence de l'eau oxygénée (H^O^) et on maintient la concentration en agent oxydant de cette solution entre une limite inférieure égale à la valeur nécessaire pour qu'au moins 80 % des ions ferreux contenus dans cette solution soient oxydés en ions ferriques et une limite supérieure égale à 10 fois, et de préférence 2 fois, la valeur de la dite limite inférieure.

Suivant une autre modalité de l'invention, on facilite la précipitation soit par addition d'un coagulant-floculant approprié, de préférence organique, soit par électro-coagulation.

Suivant encore une autre modalité de l'invention, on ajoute un agent mouillant à la solution de traitement.

Il s'est aussi avéré avantageux, suivant l'invention, d'ajouter un inhibiteur de corrosion à la solution de traitement .

La couche d'oxyde recouvrant la surface de la tôle en acier est éventuellement provoquée, au moins en partie, par un chauffage dans un four à flammes nues et/ou par un refroidissement à l'eau, par exemple une immersion dans un bain aqueux, de préférence porté à une température supérieure à 75°C.

t

Avant d'entrer en contact avec la solution de traitement, la tôle est avantageusement soumise, suivant l'invention, à une opération de préchauffage.

Il s'est avéré avantageux également d'utiliser la solution de traitement comme milieu de refroidissement, par exemy ξ i 7.-

En ce qui concerne l'opération d'épuration de la solution de traitement, on peut noter que la préférence marquée pour la filtration ou la centrifugation est justifiée dans la mesure où la décantation est considérée comme lente et exigeant des volumes importants et où l'évaporation est considérée comme produisant des dépôts difficiles à décrasser.

Le choix entre la filtration et la centrifugation peut être déterminé par divers facteurs dont le coût de l'investissement, le coût de l'entretien, la place disponible, etc...

‘ Il est à noter que le débit de la solution de trai tement à épurer en vue de son recyclage dépend des conditions dans lesquelles le traitement thermique a été effectué, de la cinétique de décapage et de la concentration admissible en précipité de fer dans la solution.

Suivant une modalité de l'invention, le rinçage de la tôle après traitement est effectué avec recylage de l'eau de rinçage de façon continue, en la soumettant à une opération de neutralisation ou de destruction chimique de l'acide résiduel.

Suivant une autre modalité de l’invention, on neutralise chimiquement l'acide formique contenu dans la solution de rinçage, en ajoutant à cette solution un réactif tel que 1'hydroxyde d'hydrazine avec formation d'un composé soluble.

Cetbe réaction avec l'hydrazine est instantanée et l'addition de quantité faible de ce réactif augmente rapidement la valeur du pH de la solution.

Cette modalité peut être avantageuse dans le cas où on désirerait diminuer rapidement la teneur en acide organique . libre sans introduire dans le système un composé inorganique.

, Suivant encore une autre modalité de l’invention, on détruit chimiquement l'acide formique contenu dans la solution de rinçage en ajoutant à cette solution de l'eau oxygénée et un catalyseur tel que par exemple du cuivre ou du fer.

Comme déjà dit précédemment, cette dernière modalité présente l'intérêt que les deux composés produits par la / réaction, c'est-à-dire C02 et H20, ne sont pas gênants pour poursuite du procédé. 11/ 8.-

Toutefois, comme l'eau oxygénée est un oxydant puissant qui peut, dans certaines conditions, oxyder la tôle, il y a intérêt à éliminer l'eau oxygénée en excès avant de recycler la solution traitée.

A cette fin, suivant l'invention, on accélère la décomposition naturelle de l'eau oxygénée par brassage en présence de catalyseurs métalliques.

v Pour réaliser cet objectif, on peut adjoindre au réacteur de destruction par oxydation à l'eau oxygénée, un réacteur auxiliaire, ce qui permet d'augmenter le rendement de la réaction d'oxydation, d'éliminer l'eau oxygénée excédentaire et d'obtenir une plus grande facilité de manoeuvre (possibilité de mise hors circuit d'un des réacteurs) .

Egalement suivant l'invention, on laisse avantageusement un peu d'eau oxygénée dans l'eau recyclée, en vue de détruire directement l'acide organique sur la tôle sans oxyder cette dernière.

La présente invention a également pour objet une tôle fabriquée suivant le procédé décrit ci-dessus. Cette tôle présente les avantages de posséder une grande résistance à la corrosion, sans qu'il soit nécessaire de la protéger au moyen d'un film d'huile. La face non revêtue présente un fini de sur- face de grande qualité, sans que le revêtement de l'autre face ait été affecté par le traitement.

Les applications numériques ci-après sont données à titre d'exemple non limitatif, pour bien faire comprendre les modalités d'une opération de traitement conforme à la présente invention (les exemples conformes sont repérés par un astérisque, les exemples qui ne sont pas conformes le doivent à des / conditions sortant des limites de pH, de température ou de te^/ neurs en fer) . /1.

% » 9.-

J

EXEMPLE 1 : choix de l'acide.

Tôle d'acier chauffée dans un four à flammes nues légèrement oxydant jusque 550°, puis sous atmosphère H2) jusque 750°C, maintien à 750°C pendant 1 minute. Refroidissement par trempe sous jets d'eau jusqu'à 60°C. Réchauffage à 280°C sous le même gaz et maintien à cette température pendant 1 minute. Refroidissement sous atmosphère jusque 120°C puis trempe à l'eau. Epaisseur d'oxyde : 70 nanomètres.

Conditions de traitement s réglage pour avoir un temps de traitement de 10 à 15 sec; simple rinçage à l'eau.

acide pH T aans le bain_Remarques

Chlorhydrique 3 60 100 mgr/1 traces jaunes après rinçage

Sulfurique 3 60 " piqûres de corrosion au cours du stockage

Nitrique 3 60 " reoxydation immédiate de la tôle aucun de ces acides minéraux ne donne de surface acceptable.

Acides organiques : essais au bain maintenu à 85°C.

PK pH du teneur en fer _

Nom i · dans le bain Remarques 20°C bain aans re oain X Formique 3,75 2,65 250 mgr/1 jTôle de surface parfaite, X Acétique 4,75 2,4 " Ipas de corrosion en X Oxalique 1,23 2,9 " /cours de stockage

X Citrique 3,14 2,7 « J

Méthylamino» ^ ^ ^ „ traitement insuffisant.

Benzoïque

Trichloracé- 2,85 2,8 " piqûres de corrosion tique au cours du stockage.

-T^i—

H

10.- t CONCLUSIONS : Les tôles traitées avec les acides minéraux conventionnels sont très difficiles à rincer et présentent des défauts de surface après stockage. Il en va de même pour les acides organiques ayant un radical halogène.

Par contre, les tôles traitées avec des acides organiques ne présentent pas d'attaque ultérieure, mais le pK de ces acides doit être inférieur à 5 pour que le temps de traitement reste raisonnable.

»

Parmi les acides organiques présentant ces conditions, l'acide acétique et l'acide formique sont les plus communs et de coût le plus faible. L'acide formique jouit d'un avantage supplémentaire, car il forme avec l'eau un azéotrope à 107, 1°C, ce qui veut dire que même à l'ébullition, la phase vapeur d'une solution diluée est toujours plus riche en eau qu'en acide.

Les exemples suivants ont été réalisés avec de l'acide formique, mais leur extension aux autres acides, telle que revendiquée ne sort pas du cadre de l'invention.

EXEMPLE 2. : Effet du pH.

Tôle d'acier recuite à 900°C, sous atmosphère protectrice + 5 % I^) et refroidie rapidement par immersion dans un bain d'eau bouillante.

.Epaisseur de la couche d'oxyde : 80 nanomètres (nm) ;

Vitesse de traitement (V) dans une solution d'acide formique dont la température est maintenue à 100° C

V = 4 mgr/m2 x sec. pour pH = 4, 2 2 * 1 V = 6 mgr/m x sec. pour pH = 4 Concentratxon en * V = 21,5 mgr/m2 x,sec. pour pH = 3,5 fer maintenue aux x V = 40 mgr/m2 x sec. pour pH = 2,9 environs de x V = 44 mgr/m x sec. pour pH = 2,7 250 mgr/1 / x V = 57 mgr/m2 x sec. pour pH = 2,4 A/

X V = 98 mgr/m2 x sec. pour pH =1,85 j U

7 / fr 11.- f EXEMPLE 3 : Effet de la teneur en fer dans la solution.

Tôle dJacier recuite à 700°C sous atmosphère protectrice (N2 + 5 % H2) et refroidie rapidement par immersion dans un bain d'eau bouillante.

Epaisseur de la couche d'oxyde : 30 nanomètres, traitement en solution d'acide formique à pH 3,5 à 100°C.

Teneur en fer dans le bain Réflectivité de la surface traitées en „ % de celle de la tôle de départ.

mgr/1.

10 40 % 20 60 % 40 80 % X 60 100 % * 150 120 % X 250 140 % X 400 150 % X 500 150 % 1 (1

On constate que, de façon inattendue, une teneur minimum de fer dans le bain est requise pour que la tôle obtenue soit au moins aussi brillante que la tôle de départ.

EXEMPLE 4. : Effet de la température du bain.

Tôle d'acier recuite à 850°C sous atmosphère protectrice (N2 + 5 % H2) et refroidie rapidement par immersion dans un bain d'eau bouillante.

Epaisseur de la couche d'oxyde : 60 nanomètres. /

Teneur en fer dans le bain maintenue aux environs de 100 mgr/1.// » 12.- f T° du bain vitesse de traitement valeur du paramètre

(°c) en mgr/m2 χ sec. 20 + 32(pH - 1,5) J

1,85 15 4 31,2 * 1,85 41 6 31,2 2.5 43 4,5 52 * 2,5 60 10 52 3.5 75 3 84 * 3,5 90 15 84 2

On constate que la vitesse de traitement minimum de 5 mgr/m x sec.

n'est atteinte que si la température est à la fois supérieure à 40°C et à une valeur donnée par T . = 20 + 32 (pH - 1,5) .

mm EXEMPLE 5.

Tôle recouverte d'une couche d'oxyde dont l'épaisseur est de 10 micromètres.

Traitement dans une solution à pH 1,86 et à 100°C; 400 mgr/1 de fer en solution.

Vitesse de traitement 100 mgr/m^ sec.

EXEMPLE 6.

Tôle d'acier laminée à froid - épaisseur = 0,8 mm

Recuit continu avec chauffage à flammes nues jusque 500°C en 15 sec. et ensuite à tubes radiants sous N2/ 5 % H2 jusque 7lO°C en 40 secondes.

Maintien pendant 40 secondes à 7lO°C sous H2/ N2 (5 % H2) Refroidissement rapide par immersion dans un bain aqueux à 95°C, jusqu'à ce que la tôle soit à 150°C.

Réchauffage à 450°C en 15 secondes sous le même gaz (H2/N2)

Maintien à 450°C pendant 35 secondes sous le même gaz (H2/N2) /

Refroidissement dans une solution d'acide formique à 500 mgr/1 h* 98°C pendant 15 secondes, pH = 2,9, teneur en fer = 250 mgr/1. IL· » 13.- t

Rinçage et brossage.

La tôle était propre à l'issue du traitement.

EXEMPLE 7.

Tôle d'acier laminée à froid - épaisseur =0,8 mm Recuit continu avec chauffage à flammes nues, légèrement oxydant jusqu'à 600°C, puis sous atmosphère protectrice (N2 + 5 % H^) jusqu'à 710°C en 30 secondes.

Maintien pendant 40 secondes à 710°C sous H2/N2 (5 % H^) Refroidissement rapide par jets de gaz d'atmosphère jusqu'à ce que la tôle soit à 450°C

Maintien à 450°C pendant 180 secondes sous (H2/N2)

Refroidissement à 300°C en 20 secondes sous Immersion dans une solution d'acide formique à 98°C pendant 20 secondes, pH =2,9 teneur en fer : 400 mg/1.

Rinçage et brossage.

La tôle était propre à l'issue du traitement et n'a pas présenté de piqûre de corrosion après 2 mois de stockage.

EXEMPLE 8.

Tôle d'acier laminée à froid - épaisseur : 0,8 mm Chauffage sous N2 + 5 % EL, jusqu'à 710°C Maintien à 710°C pendant 40 secondes Refroidissement sous jets d'eau jusqu'à 80°C

Traitement pendant 5 secondes dans une solution d'acide formique à pH = 3 et à une température de 80°C avec une teneur en fer de 300 mg/1.

i

Rinçage et brossage. Ensuite séchage Réchauffage jusqu'à 450°C sous h2/N2 Maintien à cette température pendant 1 minute Refroidissement par jet d'air jusqu'à 200°C

Immersion en eau froide jusqu'à 40°C /

La tôle était propre à l'issue du traitement et n'a pas présenté / de piqûre de corrosion après 2 mois de stockage. /J/ # 14.- EXEMPLE 9.

a) Conditions de prétraitement

Chauffage dans un four à flammes nues Vitesse de la tôle · 0/1 m/sec.

Largeur de la tôle ! 0,15 m.

Température de la tôle : 800°C à l'entrée du refroidissement Epaisseur de la tôle : 1,24 mm.

b) Çonditions_de_tralternent

Température .du bain : 98° C

Volume utile du bain : 1500 litres

Parcours de la tôle dans le bain : 4,40 m pH du bain : 2,9 par addition de 500 mg/1. d'acide formique et teneur en fer au bain = 600 mgr/1, stabilisée par filtration et addition ae H202 à raison de 200 mgr/1.

Compte tenu des conditions de prétraitement et de traitement, on a observé que le l>ain restait stable en pH et en teneur en fer moyennant la filtration de 2 litres/seconde avec des filtres/ de maille de 3 micromètres. /J

f ! 15 .- Γ\

La figure ci-annexée, donnée à titre d'exemple non limitatif, représente un mode de réalisation d’une installation de traitement continu conforme à la présente invention.

La tôle oxydée à traiter 1 traverse la cuve de traitement 2 et la cuve de rinçage 3 en suivant un chemin imposé par les poulies de guidage 4, 5, 6, 7 et sort de la cuve 3 à l'état nettoyé en passant sur une dernière poulie de guidage 8.

Lors de son entrée dans la cuve de traitement 2, la tôle passe entre des rouleaux d'étanchéité 9 et lors de sa sortie, entre d'autres rouleaux d'étanchéité 10. La paroi supérieure 11 de la cuve 2 est une paroi à double enveloppe et à ailettes de condensation. Cette double enveloppe sert à la circulation d'eau de refroidissement qui entre suivant la flèche 12 et sort suivant la flèche 13,Le traitement au moyen d’une solution d’acide formique est effectué au moyen d'une série de gicleurs 14, 15, 16 et avant de sortir de la cuve 2 la tôle passe entre des rouleaux essoreurs 17.

La solution de traitement à recycler est extraite de la cuve 2 suivant 18, passe dans un réservoir 19 et de là, est envoyée par la pompe 20 dans une double installation de filtrage 21 à la sortie de laguelle elle est renvoyée soit dans la cuve 2 suivant la flèche 22, soit dans le réservoir 19 suivant la flèche 23, à l'aide des vannes 24 et 25.

r

Le réservoir 19 est équipé d'une réserve d'acide 26, d'un dispositif 27 d'appoint d'eau provenant éventuellement du rinçage, d’un pH - mètre 28 et d'un système de préchauffage 29 pour maintenir des conditions optima de recyclage.

t

Après être sortie de la cuve de traitement 2 en passant entre les rouleaux d'étanchéité lû, la tôle traitée entre dans la cuve de rinçage 3 où elle passe successivement entre deux séries de gicleurs 30, entre deux brosses 31 et de nouveau entre deux séries de gicleurs 32. La tôle ainsi rincée j sort de la cuve 3 en passant entre deux rouleaux essoreurs 33/ ' k # 16 .- et dans une batterie de séchage à air 34« avant d'atteindre la dernière poulie de guidage 8.

La solution de rinçage à recycler est extraite de la cuve 3 suivant 35, passe dans un réservoir 36 et une partie de cette eau est envoyée par la pompe 37 dans une double installation de filtrage 38, puis dans une installation d'élimination de l'acide formique comprenant une cuve 39 de destruction de l'acide formique avec de l'eau oxygénée introduite en 40 et une cuve auxiliaire 41 d'élimination de l'eau oxygénée excédentaire, et finalement dans le réservoir 36. Une pompe 42 assure le transport de l'eau de rinçage épurée depuis le réservoir 36 jusqu'à la cuve 3 suivant la flèche 43.

Le réservoir 36 est équipé d'un système de préchauffage 44 pour maintenir des conditions optima de recyclage.

Dans l'installation décrite ci-dessus, la mise en contact de la tôle en acier avec la solution de traitement est effectuée par projection au moyen de gicleurs, mais elle peut être également effectuée par immersion dans un bain adéqu^^/ 9 »

Claims (9)

1. Procédé continu de fabrication de tôles revêtues sur une face, caractérisé en ce qu'après avoir revêtu une face de ces tôles d'une couche protectrice à base d'une matière métallique telle que par exemple zinc, aluminium, nickel, etc..., ou d'un al- . liage de ces métaux ou à base d'une matière synthétique, l'autre face étant recouverte ou non d'une couche d'oxyde, on met les dites tôles en contact avec une solution d'au moins un acide organique dont on maintient le pH entre une valeur minimum de 1,5 et une valeur maximum de 4, et dont on maintient la température au-dessus d'une valeur minimum T donnée par la formule : m T = 20 + (pH - 1,5) x 32, m où pH est la valeur à laquelle est maintenu le pH de la solution de traitement et en ce que la dite solution contient du fer en quantité supérieure à 50 milligrammes par litre.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les acides organiques composant la solution ne possèdent pas d'atome halogène.

3. Procédé suivant l'une ou l’autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le ou les acides organiques composant la solution possèdent un pK 5 (pK = - log K, K = constante d'acidité).

4. Procédé suivant l'une ou l’autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la vitesse de traitement est 2 supérieure à 5 mg/m x sec (perte de poids). 1 Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- f tiens 1 à 4, caractérisé en ce que la solution contient du fefcn/ en quantité supérieure à 100 milligrammes par litre. f kf i 18.-

6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'acide organique est de l'acide formique, en ce que l'on maintient le pH de la solution de décapage à une valeur comprise entre 1,5 et 4 et de préférence entre 2,6 et 3,6, et en ce que l'on maintient la température de cette solution à une valeur supérieure à 40°C.

7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on effectue le traitement en plusieurs cuves successives au moyen de solutions séparées dont au moins une a un pH compris entre 1,5 et 4, une température supérieure à 40°C et une teneur en fer supérieure à 50 milligrammes par litre.

8. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on ajoute à la solution de traitement un agent oxydant, de préférence de l'eau oxygénée (H„0j et en ce que l'on maintient la concentration en agent 4m oxydant de cette solution entre une limite inférieure égale à la valeur nécessaire pour qu'au moins 80 % des ions ferreux contenus dans cette solution soient oxydés en ions ferriques et une limite supérieure égale à 10 fois, et de préférence 2 fois, la valeur de la dite limite inférieure. * 9. Procédé suivant l'une ou l'autre des reven dications 1 à 8, caractérisé en ce que le traitement est suivi d'un rinçage de la tôle, et ce rinçage est effectué avec recyclage de l'eau de rinçage de façon continue en la soumettant à une opération de neutralisation ou de destruction chimique à l'acide résiduel.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que, dans le cas où l'acide organique de traitement est de l'acide formique, on détruit chimiquement l'acide for- / - r-—---—* f 19.- . solution de l'eau oxygénée et un catalyseur tel que par exemple du cuivre ou du fer.

11. Tôle revêtue sur une face de grande résistance à la corrosion atmosphérique et de fini de surface de grande qua-. lité, fabriquée suivant le procédé décrit dans l'une ou l'autre des revendications 1 à 10. Dessins : — planches pc.Crvs dc.:t ... Jf.· - - de garde </Ap... « ... :· description .......2> . ... c.i revendications ........... ui-rîya descriptif Luxerntcu'. ,. J;. -1 Charles München »