LT4647B - Biraus gyvulių pašarų priedo metionino druskos pagrindu gamybos būdas ir šiuo būdu gaunamos granulės - Google Patents
Biraus gyvulių pašarų priedo metionino druskos pagrindu gamybos būdas ir šiuo būdu gaunamos granulės Download PDFInfo
- Publication number
- LT4647B LT4647B LT99-107A LT99107A LT4647B LT 4647 B LT4647 B LT 4647B LT 99107 A LT99107 A LT 99107A LT 4647 B LT4647 B LT 4647B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- process according
- solution
- methionine
- methioninate
- granules
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims description 24
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 title abstract description 4
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 title abstract 2
- 125000001360 methionine group Chemical class N[C@@H](CCSC)C(=O)* 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 150000002741 methionine derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-M methioninate Chemical compound CSCCC(N)C([O-])=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 claims description 19
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 17
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- IREPZTZSVPKCAR-WCCKRBBISA-M sodium;(2s)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoate Chemical compound [Na+].CSCC[C@H](N)C([O-])=O IREPZTZSVPKCAR-WCCKRBBISA-M 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 235000019730 animal feed additive Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000005445 natural material Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 21
- 235000006109 methionine Nutrition 0.000 description 18
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N cyanic acid Chemical compound OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiopropanal Chemical compound CSCCC=O CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSYTVXOARWSQSV-BYPYZUCNSA-N L-methioninamide Chemical compound CSCC[C@H](N)C(N)=O GSYTVXOARWSQSV-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- -1 methionyl nitrile Chemical class 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004470 DL Methionine Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O ammonium cyanide Chemical compound [NH4+].N#[C-] ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- ZZTMMVAAULUFCS-UHFFFAOYSA-L disodium;methanedisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CS([O-])(=O)=O ZZTMMVAAULUFCS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000021393 food security Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N methanedisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CS(O)(=O)=O OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N methionine Chemical compound CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002943 palmitic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- CDWZRHFHYAOGGK-WCCKRBBISA-M potassium;(2s)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoate Chemical compound [K+].CSCC[C@H](N)C([O-])=O CDWZRHFHYAOGGK-WCCKRBBISA-M 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/142—Amino acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/22—Compounds of alkali metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/24—Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
- A23K40/10—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by agglomeration; by granulation, e.g. making powders
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
- Y10S426/807—Poultry or ruminant feed
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Išradimas priklauso biraus gerai valdomo gyvulių pašarų priedo metionino druskų pagrindu gamybos būdui, be to, iš šiuo būdu gauto iš metionino druskos tirpalo pagamintam granuliuotam produktui, taip pat taip gautiems metioninato granulių produktams.
Metioninas, taip pat vandeninis metionino druskų tirpalas, ypatingai natrio metioninatas (DE 3105 009C), bet taip pat pakaitalai, kaip metionino hidroksianalogas (MHA) yra plačiai naudojami pasaulyje kaip pašarų priedas, auginant naminius paukščius, kiaules ir kitus naminius gyvulius ir pagrindinai yra naudingi gyvulių baltymų formavimusi.
Atsižvelgiant j daugėjantį pasaulio gyventojų skaičių ir jų aprūpinimo maistu problemą, metioninas ir jo įvairios formos yra kaip vienas pirmiausių, limituojantis amino rūgštis gyvulių augimo procese, ir taip pat reikšminga, kad jų gamyba nereikalauja didelių išlaidų. Pagal būtinumą yra naudojamos kitos medžiagos arba skystos formos.
Prekyboje esančio natrio metinioninato tirpalo koncentracija yra 40 masės % metionino ir atitinkamai, priešingai negu MHA pakaitalas, kalbant apie biologinę kieto metionino vertę, turi ekvimoliarinį kiekį šarmo. Tokių natrio metioninato tirpalų gamybai tinka įvairūs metodai, pvz.:
1) izoliuoto metionino ištirpinimas natrio šarme,
2) 5-(p-metilmerkaptoetilo)-hidantoino šarminė hidrolizė su NaOH ir/arba Na2OO3
3) šarminė hidrolizė iš metioninamido.
Pirmas būdas pateikia gryną produkto formą, kuri palyginus su kietąja produkcija dėl papildomo gamybos žingsnio yra brangesnė, ir dėl to pramonėje gamyba iš metionino yra mažiau naudojama. Metionino gamybai ankščiau buvo naudojami 2 ir 3 būdai, ir jais pasiekiamas pakankamas kietų dalelių nukrovirnas DL-Metioninasgamyba procese.
Gamyba iš 5-(p-metilmerkaptoetilo)-hidantoino vyksta žinomu būdu per tiesioginę sintezę iš įprastų pradinių medžiagų metilmerkaptopropionaldehido (MMP) ir cianido rūgšties, šiuo laiku iš amoniako ir anglies dioksido. Metioninamidas žinomu būdu gaunamas hidrolize iš metioninnitrilo, kuris vėl per tiesioginę sintezę gaunamas iš įprastų pradinių medžiagų MMP, cianido rūgšties arba amonio cianido ir amoniako.
Priklausomai nuo specialių reikalavimų gali būti keliama užduotis panaudoti kietą arba skystą gyvulių pašarų priedo formą. Sprendimas apie pateikiamą formą priklauso nuo reikalavimų, keliamų mišiniams, atitinkamai, ypač atsižvelgiama į dabartinius vartotojus.
Gaminant pašarinius mišinius, pirmiausia yra pateikiami įvairūs pašariniai produktai ir papildomos medžiagos kaip atskiri komponentai, kurie po paruošimo, pavyzdžiui, susmulkinant, paverčiant smulkiais rutuliukais, džiovinant arba išvalant, būna paruošti naudojimui. Jeigu vienetiniai komponentai nereikalauja papildomo paruošimo, pirminis maišymo procesas atliekamas tam tinkamoje maišymo įrangoje. Atskiros mišinių dalys (partijos) priklauso nuo įrangos dydžio.
DE 3105009 yra aprašyta, kad natrio arba kalio metinionato vandeninis tirpalas, jį naudojant kaip pašarų priedą, turi tokį patį metionino veikimą, kaip ir kietas metioninas.
Pagal tai, kokį stabilumą šalčio atžvilgiu šiuo metu gali garantuoti tiekėjai transportuojant metinionato tirpalus, yra įmanoma tiekti tirpalus, kuriuose metioninatas siekia iki 40 masės %. Atitinkamai produkte, paruoštame pardavimui, yra iki 60 % vandens, tai iki 2,5 karto padidina transporto išlaidas, lyginant su transporto išlaidomis, pervežant kietą metioniną. Ši sąlyga skystam priedui metionino pagrindu iki šiol trukdo patekti į rinką.
Na - metioninato kristalų panaudojimas, dėl šio junginio didelio higroskopiškumo nėra svarstomas.
Yra labai pageidautina, kad siūlomi priedai gyvulių pašarams, atitiktų sekančius reikalavimus:
1. Kad nebūtų sumažinta kieto, kristalinio metionino maistinė vertė.
2. Kad pageidaujama pašaro mišinio koncentracija j skystą formą būtų pervedama be, pavyzdžiui, manipuliavimo šarmais.
3. Kad transportavimo metu būtų kaip galima mažesnė ‘nejautrumo zona’ (mirties) vandens gabenimo formose, taip, kad būtų aukštas transportuojamos substancijos biologiškai aktyvios medžiagos turinys.
4. Produktas galėtų atitikti pavienių vartotojų specialius reikalavimus, atsižvelgiant j aplinkybes, taip pat kad galėtų būti naudojamas, kaip kietoji medžiaga.
Remiantis šiomis problemomis, išradimo užduotis yra taip paruošti būdą panaudojimui, kad gautasis produktas galėtų išspręsti keliamas problemas. Išradimo užduotis yra paruošti naują pagerintą kietą metioninato produktą, kaip priedą gyvulių maistui.
Išradimo esmė yra būdas biraus gerai valdomo gyvulių maisto priedo metionino druskų pagrindu gamybos būdas, pagal kurj, bendru atveju, tradiciniu būdu gaunamas vandeninis metionino druskų tirpalas ( metioninato tirpalas), besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą vienos ar daugiau operacijų pagalba paverčia granulėmis.
Šis būdas gali būti nepertraukiamo arba periodinio veikimo.
Šis metionino tirpalas bendru atveju turi nuo 10 iki 70 masės %-metionino, ypač gerai, kai nuo 20 iki 60 %, pirmenybė teikiama 25 iki 45 masės % metionino.
Ypač yra naudojami natrio-ir/arba kalio metioninato tirpalai, be to, molių santykis metinionino su K - arba Na - jonais gerai, kai yra nuo 1,1:1 iki 1:1,1 geriausiai, kai 1:1.
Taip pat privalumu laikoma, kai išpurškiamas ir/arba granuliuojamas skystis apdorojamas aktyvuota anglimi.
Viena iš metionino rūgšties tirpalo formų purškimo aparate, turinčiame išcentrinį purkštuvą, garinama purškimo procese, kur temperatūrų skirtumas tarp padavimo temperatūros (120°-200°C) ir iškrovimo temperatūros (60°-100°C) būtų kaip galima didesnis. Taip gauti milteliai pabaigoje paverčiami granulėmis. Tai atliekama granuliavimo disko, granuliavimo būgno arba maišytuvo pagalba. Geriausiai, kai granulės gaunamos specialiame maišytuve, kuriame įrengtas stipriai kerpantis maišymo prietaisas (panaudota peilinė galvutė).
Bendrai procesas vyksta taip, kad purškime sudžiovinti milteliai, geriau, su prisotintu metionino druskų tirpalu yra granuliuojami maišymo prietaise.
Miltelių ir prisotinto tirpalo masės % santykis, artėjant prie kietos substancijos, yra, geriausiai, nuo 1:0,01 iki 1:0,5.
Purškiamuoju džiovinimu gaunami milteliai bendru atveju turi, esant supiltiniam tankiui nuo 350 iki 500 kg/m3, mažiausia, nuo 1 iki 5% dulkių dalį (dulkių testas pagal dr. Grošopą).
Supiltinis granulių tankis yra nuo > 650 kg/m3 , geriausiai > 700 kg/m3 , esant grūdelių dalelių dydžiui nuo 63 iki 5000 μιτι, geriausiai 100 iki 3000 μ, ypač gerai 100 iki 1400 μιτι, be to, ξ 90 % grūdelių dydis yra < 0,5 %.
Dalis, turinti grūdelių dydj < 63 μιτι bendru atveju maksimaliai sudaro 2 %, geriausiai 1 %, dulkių dalis pagal dr, Grošopą < 1 %, geriausiai < 0,5 %.
Pagal kitus gamybos variantus, granulės pagal šį išradimą yra gaunamos sūkuriniame sluoksnyje. Šalia, pagal būdo operaciją, vyksta natrio metioninato tirpalo purškimas ir tuo pačiu metu vyksta pašarų priedo-granulių susidarymas.
Prie to atitinkamas sūkurinio sluoksnio reaktorius grūdelių dydžio reguliavimui gali turėti vieną arba daugiau smulkinimo įrenginių.
Čia pat gali būti, geriausiai, naudojami prisotinti metioninato tirpalai, nors taip pat gali būti panaudoti ir mažai koncentruoti tirpalai.
Masės didėjimas sūkuriniame sluoksnyje yra stacionariniame veikime kompensuojamas per nepertraukiamo veikimo granulių nuleidėją. Dėl pritaikyto judėjimo būdo per granulių išleidimo vamzdį galima išleisti norimo dydžio grūdelių, o reikalui esant, šalčio zona turi praslinkti vykstant iškrovimui.
Su džiovinimo oru iš džiovinimo kameros pašalintos smulkiadispersinės dulkės yra sustumtos ir kaip kietos medžiagos užuomazgos vėl tiekiamos į granuliavimo procesą.
Tuo atveju, kai vyksta granulių pagal šį išradimą formavimosi procesas, temperatūra sūkurinio sluoksnio džiovinimo dalyje bendriausiu atveju yra nuo 100° iki 200°C.
Temperatūrinis režimas, kaip ir vieno arba daugiau pilnų gamybos ciklų įvedimas į sūkurinį sluoksnį, nustato pasiekiamą dalelių dydį. Patogiausios granulės, kurių grūdelių spektras tarp 63 ir 5000 μιτι, geriau tarp 100 ir 3000 μιτι, ypač gerai tarp 100 ir 1400 μιτι, be to =90 % pateikiama turinčių grūdelių dydį > 100 μιτι, susidaro pagal šį išradimą, reikalui esant, pridedant papildomą medžiagą. Džiovintuve oro srautas yra taip sureguliuotas, kad iš vienos pusės nėra jokio granulių suardymo, iš kitos pusės smulkiadispersinės dulkės yra atskiriamos nuo pageidaujamų dydžių žemiausiai esančių grūdelių.
Taip pagamintos granulės įgauna rutuliuko formą ir supiltinį svorį nuo > 650 kg/m3, geriau >700 kg/m3 ir dulkių kiekį nuo < 1%, geriau < 0,5% (dulkių testas pagal dr. Grošopą).
Tolesnės būdo teikiamos operacijos, kaip pavyzdžiui, ekstruzija (bekstruderis) taip pat gali būti panaudotos granulių pagal išradimą gavimui. Tam gali būti panaudota įvairiai suderinta reikalinga įranga, skirta atlikti tolimesnius veiksmus. Pavyzdžiui, gali būti intensyvaus veikimo maišytuvas panaudotas kartu su bekstruderiu ir su sūkurinio sluoksnio džiovintuvu, kaip nepertraukiamame taip ir periodiniuose procesuose.
Kad pagerėtų pagamintų granulių valdymas, yra rekomenduojama šiuo momentu purkšti ir granuliuoti metionino druskų tirpalą su papildomomis medžiagomis silikatiniu pagrindu.
Joms priklauso hidrofilinės ir hidrofobinės silicio rūgštys, pagamintos panaudojant natūralų sijojimą arba nusodinimą, džiovintos purškime, teikiant pirmenybę dalelėms nuo 5 iki 300. m2/g Taip pat yra naudojami smulkiagrūdžiai ceolitai, pavyzdžiui A tipo, arba bentonitai.
Šios pridėtinės medžiagos gali būti arba suspenduojamos purškiamame tirpale, arba, geriau, oro srovės pagalba atitinkama dozė patenka į įrangą, kurioje tirpalas purškiamas ir, reikalui esant, granuliuojamas.
Pridėtinių medžiagų, gautų iš granuliuotos kietos medžiagos kiekis sudaro nuo 0,1 iki 10 masės %, geriausiai 0,1 iki 5 masės %. Šioms pridėtinėms medžiagoms priklauso šalia silikatinių junginių natūralios substancijos, kurios yra leistinos panaudoti pašarinėse medžiagose, ypač riebalų rūgštys ir jų druskos, geriausiai, šarminių metalų arba žemės šarminių metalų druskos.
Riebalų rūgštims priklauso ypač stearino ir palmitino rūgštys, ir pavyzdžiui, mišiniai, turintys riebalų rūgščių arba aukščiau paminėtų druskų su 16-18 anglies atomų molekulėje.
Negranuliuotas natrio metionatas, dėka savo higroskopinių savybių yra lengvai sudaužomas ir netenka savo birumo, todėl neturi tų savybių, kuriomis pasižymi granulės, gautos pagal šį išradimą. Jos netgi veikiant atmosferai lieka birios ir 5 LT 4647 B lengvai valdomos ir rodo, palyginus su purškime džiovintais milteliais, žymų jų savybių pagerėjimą šiais požiūriais:
a) birumas ir lengvas valdymas,
b) redukuotos dulkės,
c) sumažėjęs polinkis trupėti dėl atmosferos poveikio,
d) didelis supiltinės masės tankis.
Tuo metu, kai purškiant džiovintas produktas po 7 dienų laikymo prie 55% santykinės oro drėgmės sutrupa, granulės pagal šį išradimą lieka birios ir lengvai dozuojamos.
Būdas pagal šį išradimą įgalina gauti netikėtą rezultatą, kad metinionatas taip pat esant pradžios temperatūrai aukštesnei negu 100°C, neardo purškimo džiovintuvo arba ekvivalentinės įrangos.
Remiantis žinomu šių junginių šarminiu nestabilumu, paprastai laukiama suirimo, kuris, pavyzdžiui, formose pasireiškia geltona spalva.
Šios pirmą kartą pagamintos granulės taip pat yra išradimo objektas.
Priklausomų apibrėžties punktų objektas yra tolimesnis gamybos būdo tikslinis apipavidalinimas ir pats produktas.
EKSPERIMENTINĖ DALIS
Granulių pagal šį išradimą įvertinimui buvo atlikti pateiktieji testai:
1. Higroskopiškumo testas.
Higroskopiškumo įvertinimui kambario temperatūroje keliuose eksikatoriuose (0160 mm) sudaryta prisotinto tirpalo dėka oro drėgmė:
% santykinė drėgmė: Ca(NO3)2 χ 4H2O % santykinė drėgmė: NaCI.
Dėl to 5g testo substancijos tolygiai paskleisti svėrimo stiklainėlyje (050 mm) ir šie svėrimo stiklainėliai išdėstyti atvirai eksikatoriuje (esant pageidaujamai oro drėgmei) kambario temperatūroje.
Po 1,2,3,5 ir 7 dienų svėrimo stiklainėliai yra išimami iš eksikatoriaus, optiškai įvertinami ir registruojamas svorio padidėjimas. Kai kuriais atvejais , esant reikalui, papildomai vandens kiekį galima nustatyti titravimu pagal Karlą-Fišerį.
2. Trupėjimo testas.
Eksikatoriuje, esant kambario temperatūrai ir santykiniam drėgnumui nuo 55 iki 76 % (nustatyta prisotintų druskų tirpalu, žiūrėti 1 punktą) išdėstytas trafaretinis štampas, kuris yra užpildytas 20 g testo substancija ir jo pradinė masė yra 1,2 kg. Po trijų dienų gautas presavimo produktas būna atsargiai išdėstytas ant horizontaliai besisukančio valcavimo sieto (55 aps/min). Po besisukančio sieto įjungimo yra nustatomas sekundėmis dėvėjimosi laikas, po apibrėžto nusidėvėjimo kiekio (10 g.) ši masė pašalinama iš valcavimo sieto (svarstyklės po valcavimo sietu). Kuo trumpesnis dėvėjimosi laikas, tuo mažiau yra išryškintas polinkis į trupėjimą.
3. Dulkių matavimas pagal dr. Grošopą.
100 g testo substancijos per pakrovimo piltuvą (1) paduodamas į svyruojantį lataką (2). Svyruojančio latako dažnis reguliatoriumi yra taip nustatytas, kad milteliai ilgai ir tolygiai birtų į bunkerį. Milteliai byra per bunkerį (3) ir įpylimo vamzdį (4) į žemiau stovintį vidinį testavimo įrenginio cilindrą (5), tuo metu dulkės renkasi už šio indo ant išorinio cilindro (7) pagrindo plokštės (6),(žiūr. fig. 1).
Po to, kai baigiasi miltelių byrėjimas, jų likučiai svyruojančiam latake ir bunkeryje šepetėliu sušluojami į testavimo įrangą. Po 5 min. laukimo, nuo lygiai poliruoto pagrindo plokštės surenkamos nusėdusios dulkės ir jos pasveriamos. Dulkių turinys išreiškia svorio trūkumą procentais..
Pavyzdys. Granuliavimui naudojamas purškime džiovintas natrio metioninatas (Na Met; molių santykis Met:Na=1:1), be to metioninato tirpalas iš anksto apdorotas aktyvuota anglimi.
NaMet (džiovinto purškime) tyrimo duomenys:
Supylimo tankis (kg/m3) 500
Suplūkimo tankis (kg/m3) 600
Grūdelių susmulkinamumas (%) < 200 μίτι > 90 %
Dulkių dalis (%) s 4 (Dulkių testas pagal dr. Grošopą, Fig. 1 dulkių testo įrenginys))
Džiovintas purškime produktas, granuliuotas pagal pateiktas sąlygas specialiame (Airich) maišytuve. (1 lentelė):
lentelė; Granuliavimo sąlygos specialiame (Airich) maišytuve
| Produktas | Granulės A | Granulės B |
| Panaudotas NaMet kiekis (džiovintas purškiant) (kg) | 2,5 | 1,66 (+83g stearino rūgšties priedas) |
| Granuliuojamo tirpalo kiekis(mL) Metioninato tirpalas (60% Met) | 530 | 390 |
| Sūkuriavimo įtaiso greitis (aps/min) | 3000 | 3000 |
Granulės peratestuojamos dėl jų bendrųjų valdymo savybių (2 lentelė) 2 lentelė; Granulių valdymo savybės
| Produktas | Granulės A | Granulės B |
| Supylimo tankis (kg/m3) | 740 | 800 |
| Suplūkimo tankis (kg/m3) Grūdelių dydžio pasiskirstymas (%) | 840 | 900 |
| < 100 μΙΤΙ | 7 | 9 |
| 100 - 500 μΠΊ | 51 | 53 |
| 500 - 1000 μΠΊ | 23 | 23 |
| 1000 - 1400 μίΤ) | 6 | 5 |
| 1400-3150 μίτι | 9 | 8 |
| 3150 - 5000 μτη | 4 | 2 |
| Dulkių dalis (%) | 0,2 | 0,1 |
Ypač yra išraiškūs skaičiai apie natrio metioninato, turinčio pvz. džiovintų purškiant granulių formą, higroskopines savybes ir trupėjimą (žiūr. 3 lentelę)
Lyginant įvairias produktų formas pasirodo, kad granulėse gaunamas aiškiai nedidelis masės padidėjimas (=vandens absorbcija). Ypač ryškūs skirtumai tarp produkto džiovinto purškiant ir granulių, kai santykinė oro drėgmė nuo 55%.
Kai santykinė drėgmė yra nuo 76% nors skaičių skirtumai yra mažesni, bet optinis įspūdis aiškiai rodo granulių formų privalumus.
Masės prieaugis iki apie 18% rodo smulkesnį arba lengvesnį produkto paviršiaus plėvelės susiformavimą. Granuliavimo metu užtenka nedidelio smūgio į stiklinį indelį, kad gautume vėl laisvo takumo produktą, o kai džiovinti purškiant milteliai patrinami, galima gauti birią medžiagą.
Šis įspūdis patvirtina išvadą, kuri gaunama vertinant trupėjimą (3 lentelė). Natrio metinionato, turinčio granulių formą, mažas polinkis trupėti aiškiai rodo nežymų dėvėjimosi laiką.
lentelė; Natrio metioninato džiovinto purškiant ir turinčio granulių formą higroskopiškumas ir polinkis trupėti.
Claims (19)
- Išradimo apibrėžtis1. Biraus gyvulių pašarų priedo metionino druskų pagrindu gamybos būdas, besi skiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą pakeičia j granules.
- 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą džiovina purškiant ir taip gautus miltelius tuoj po to granuliuoja.
- 3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą tuo pačiu metu džiovina purškiant sūkuriniame sluoksnyje ir granuliuoja.
- 4. Būdas pagal vieną ar daugiau iš 1-3 punktų, besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą per suteikiantį formą įrenginį ekstruzijos dėka paverčia į granules.
- 5. Būdas pagal vieną arba daugiau iš 1-4 punktų, besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą prieš džiovinimą purškime ir / arba granuliavimą apdoroja aktyvuota anglimi.
- 6. Būdas pagal vieną ar daugiau iš 1-5 punktų, besiskiriantis tuo, kad metionino druskų tirpalą, kai užpildas turi silikatinį pagrindą, purškia ir / arba granuliuoja.
- 7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad užpildu naudoja hidrofilinę arba hidrofobinę silicio rūgštį, pagamintą nusodinant arba sijojant iš gamtinių medžiagų, kurie sudaro nuo 0,1 iki 10 masės % kietosios medžiagos.
- 8. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad užpildu naudoja smulkų ceolitą arba bentonitą, kurie sudaro nuo 0,1 iki 10 masės % kietosios medžiagos.
- 9. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad užpildu naudoja riebalų rūgštis ir / arba jų šarminių metalų-/ žemės šarminių metalų druskas, kurios sudaro nuo 0,1 iki 10 masės % kietos medžiagos.
- 10. Būdas pagal vieną ar daugiau iš 1-9 punktų, besiskiriantis tuo, kad naudoja 10-70 % tirpalą, gautą metionino pagrindu.
- 11. Būdas pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja 25-50 % tirpalą.
- 12. Būdas pagal vieną iš aukščiau einančių punktų, besiskiriantis tuo, kad naudoja Na - ir/arba K- metioninato tirpalą.
- 13. Būdas pagal 12 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja natrio metioninato tirpalą.
- 14. Būdas pagal vieną arba daugiau aukščiau einančių punktų, besiskiriant i s tuo, kad po džiovinimo purškiant gautieji milteliai turi supylimo tankį nuo 350-500 kg/m3 ir dulkių dalį nuo 1 iki 5 %, ir juos granuliuoja.
- 15. Būdas pagal vieną arba daugiau aukščiau einančių punktų, besiskiriant i s tuo, kad džiovintus purškiant miltelius kartu su metionino druskų prisotintu tirpalu granuliuoja stipraus kirpimo maišytuve.
- 16. Būdas pagal 15 punktą, besiskiriantis tuo, kad miltelių ir prisotinto metioninato tirpalo, gauto iš kietos substancijos, masių santykis yra nuo 1:0,01 iki 1:0,5.
- 17. Būdas pagal vieną ar daugiau aukščiau einančių punktų, besiskiriantis tuo, kad granuliacijos procesas vyksta sūkuriniame sluoksnyje, reikalui esant, panaudoja smulkinimo įrankį.
- 18. Būdas pagal vieną arba daugiau aukščiau einančių punktų, besiskirianti s tuo, kad granulių gavimui naudoja ekstruzinj formos suteikimo būdą, reikalui esant, derinyje su intensyviu maišikliu arba sūkurinio sluoksnio džiovintuvu.
- 19. Metioninato granulės, turinčios gerą birumą, besiskiriančiosa) supylimo tankiu > 650 kg/m3,b) grūdelių dydžiu nuo 63 iki 5000 μιτι,c) dulkių turiniu < 1%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19707380A DE19707380A1 (de) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Tierfuttermittelsupplements auf Methioninsalzbasis und das so erhältliche Granulat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT99107A LT99107A (lt) | 1999-12-27 |
| LT4647B true LT4647B (lt) | 2000-04-25 |
Family
ID=7821330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT99-107A LT4647B (lt) | 1997-02-25 | 1999-08-31 | Biraus gyvulių pašarų priedo metionino druskos pagrindu gamybos būdas ir šiuo būdu gaunamos granulės |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6287627B1 (lt) |
| EP (1) | EP0967885B1 (lt) |
| JP (1) | JP2001512979A (lt) |
| KR (1) | KR100486408B1 (lt) |
| CN (1) | CN1184896C (lt) |
| AT (1) | ATE214551T1 (lt) |
| BR (1) | BR9807776A (lt) |
| DE (2) | DE19707380A1 (lt) |
| DK (1) | DK0967885T3 (lt) |
| EE (1) | EE03849B1 (lt) |
| ES (1) | ES2174418T3 (lt) |
| HU (1) | HUP0000915A3 (lt) |
| ID (1) | ID22769A (lt) |
| LT (1) | LT4647B (lt) |
| LV (1) | LV12368B (lt) |
| MY (1) | MY116717A (lt) |
| PL (1) | PL188580B1 (lt) |
| PT (1) | PT967885E (lt) |
| TR (1) | TR199902049T2 (lt) |
| UA (1) | UA51781C2 (lt) |
| WO (1) | WO1998037772A1 (lt) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19822099A1 (de) * | 1998-05-16 | 1999-11-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Natriummethioninat-Lösungen und Verwendung dieser Lösungen zur Herstellung eines Granulats |
| DE19846825A1 (de) * | 1998-10-10 | 2000-04-13 | Degussa | Rieselfähige Methionin-haltige Formlinge und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP1177726A1 (en) | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Process for the production of granules of methionine |
| US6403143B1 (en) * | 2000-10-11 | 2002-06-11 | Archer-Daniels-Midland Company | Flowable dry nutritive mixture and process for its manufacture |
| KR100509141B1 (ko) * | 2001-07-12 | 2005-08-17 | 백인기 | 메티오닌-Ｆｅ 킬레이트 제조방법 |
| EP1358805A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-11-05 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Animal feed supplement |
| DE102007034102A1 (de) | 2007-07-21 | 2009-01-22 | Alzchem Trostberg Gmbh | Abriebfeste und rieselfähige Glycocyamin-haltige Formlinge und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102010029276A1 (de) * | 2010-05-25 | 2011-12-01 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Salzen schwefelhaltiger Verbindungen zur Bekämpfung von Parasiten |
| FR2964968B1 (fr) * | 2010-09-22 | 2012-08-31 | Adisseo Ireland Ltd | Procede de preparation d?un complexe d?acide et d?un metal |
| KR101911563B1 (ko) | 2011-02-23 | 2018-10-24 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 3-(메틸티오)프로판알 및 시안화수소로부터 2-히드록시-4-(메틸티오)부탄니트릴을 제조하는 방법 |
| DE102011081828A1 (de) | 2011-08-30 | 2013-02-28 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Umsetzung von Methylmercaptopropionaldehyd aus Roh-Acrolein und Roh-Methylmercaptan |
| BR112014003602B1 (pt) | 2011-08-30 | 2021-05-18 | Evonik Operations Gmbh | sistema de reação e método para produção contínua de um sal de metionina |
| FR2988091B1 (fr) * | 2012-03-16 | 2014-08-15 | Innov Ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal et leur procede de preparation |
| EP2848607A1 (de) | 2013-09-17 | 2015-03-18 | Evonik Industries AG | Verfahren zur Gewinnung von Methionin |
| FR3033792B1 (fr) * | 2015-03-20 | 2017-04-21 | Innov'ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal a haute teneur en composes organiques soufres et leur procede de preparation |
| CN104906051A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-09-16 | 深圳劲创生物技术有限公司 | 一种营养颗粒及其制备方法 |
| EP3495346A1 (de) | 2017-12-07 | 2019-06-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von calciummethioninat |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3105009A1 (de) | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von waessrigen natrium- oder kaliummethioninat-loesungen zur supplementierung von mischfuttern mit methionin |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4181709A (en) * | 1977-09-02 | 1980-01-01 | Eastman Kodak Company | Rumen-stable pellets |
| JPS5827980B2 (ja) * | 1979-07-18 | 1983-06-13 | 住友化学工業株式会社 | 粒状複合肥料の製造方法 |
| AU561597B2 (en) * | 1984-01-25 | 1987-05-14 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Feed additive composition |
| ES8800009A3 (es) * | 1985-12-31 | 1987-11-01 | Norel S A | Metodo de obtencion de un suplemento alimenticio que tiene la capacidad de mejorar la nutricion y la salud de los ani- males |
| FR2663867B1 (fr) * | 1990-06-29 | 1994-08-05 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede de lissage de granules de principes actifs. |
| FR2663818B1 (fr) * | 1990-06-29 | 1993-07-09 | Rhone Poulenc Nutrition Animale | Procede de preparation de granules de principes actifs par extrusion. |
| JPH04244056A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-09-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| US5532008A (en) * | 1991-10-15 | 1996-07-02 | Nippon Soda Co., Ltd. | Feedstuff for ruminant |
| US5456927A (en) * | 1991-12-04 | 1995-10-10 | Church & Dwight Co., Inc. | Ruminant feed supplement product |
| US5278329A (en) * | 1992-02-21 | 1994-01-11 | Zinpro Corporation | L-form 1:1 metal methionine complexes |
| CA2115681C (en) * | 1993-02-16 | 1999-05-11 | Lyle M. Rode | Method for supplementing amino acid levels in ruminant animals |
| DE4308498C2 (de) * | 1993-03-17 | 1997-01-09 | Degussa | Tierfuttermittel-Additiv auf Fermentationsbrühe-Basis, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| JPH09172979A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Ajinomoto Co Inc | 新規リン酸アミノ酸複合塩及び制酸剤を含有する反すう動物用飼料添加組成物 |
| DE19621930C1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-11 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Tierfuttermittel-Zusatzes auf Fermentationsbrühe-Basis |
-
1997
- 1997-02-25 DE DE19707380A patent/DE19707380A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-31 UA UA99095296A patent/UA51781C2/uk unknown
- 1998-01-31 TR TR1999/02049T patent/TR199902049T2/xx unknown
- 1998-01-31 ID IDW990909A patent/ID22769A/id unknown
- 1998-01-31 JP JP53721498A patent/JP2001512979A/ja active Pending
- 1998-01-31 BR BR9807776-7A patent/BR9807776A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-01-31 DK DK98906899T patent/DK0967885T3/da active
- 1998-01-31 ES ES98906899T patent/ES2174418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-31 PT PT98906899T patent/PT967885E/pt unknown
- 1998-01-31 CN CNB988028220A patent/CN1184896C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-31 WO PCT/EP1998/000515 patent/WO1998037772A1/de not_active Ceased
- 1998-01-31 KR KR10-1999-7007709A patent/KR100486408B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-31 DE DE59803431T patent/DE59803431D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-31 PL PL98335250A patent/PL188580B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-01-31 EP EP98906899A patent/EP0967885B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-31 HU HU0000915A patent/HUP0000915A3/hu unknown
- 1998-01-31 AT AT98906899T patent/ATE214551T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-01-31 EE EEP199900362A patent/EE03849B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-02-23 MY MYPI98000758A patent/MY116717A/en unknown
-
1999
- 1999-08-25 US US09/382,782 patent/US6287627B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-31 LT LT99-107A patent/LT4647B/lt not_active IP Right Cessation
- 1999-08-31 LV LVP-99-125A patent/LV12368B/lv unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3105009A1 (de) | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von waessrigen natrium- oder kaliummethioninat-loesungen zur supplementierung von mischfuttern mit methionin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001512979A (ja) | 2001-08-28 |
| HUP0000915A3 (en) | 2001-04-28 |
| PT967885E (pt) | 2002-09-30 |
| EE9900362A (et) | 2000-04-17 |
| DK0967885T3 (da) | 2002-07-15 |
| CN1184896C (zh) | 2005-01-19 |
| KR20000075644A (ko) | 2000-12-26 |
| PL188580B1 (pl) | 2005-02-28 |
| EP0967885A1 (de) | 2000-01-05 |
| BR9807776A (pt) | 2000-02-29 |
| TR199902049T2 (xx) | 1999-12-21 |
| EP0967885B1 (de) | 2002-03-20 |
| ATE214551T1 (de) | 2002-04-15 |
| PL335250A1 (en) | 2000-04-10 |
| UA51781C2 (uk) | 2002-12-16 |
| ES2174418T3 (es) | 2002-11-01 |
| MY116717A (en) | 2004-03-31 |
| KR100486408B1 (ko) | 2005-04-29 |
| HUP0000915A2 (hu) | 2000-11-28 |
| CN1248885A (zh) | 2000-03-29 |
| DE59803431D1 (de) | 2002-04-25 |
| LT99107A (lt) | 1999-12-27 |
| WO1998037772A1 (de) | 1998-09-03 |
| ID22769A (id) | 1999-12-09 |
| DE19707380A1 (de) | 1998-08-27 |
| US6287627B1 (en) | 2001-09-11 |
| LV12368A (lv) | 1999-11-20 |
| LV12368B (lv) | 2000-03-20 |
| EE03849B1 (et) | 2002-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT4647B (lt) | Biraus gyvulių pašarų priedo metionino druskos pagrindu gamybos būdas ir šiuo būdu gaunamos granulės | |
| CA1204039A (en) | Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts | |
| CA1324745C (en) | Process for manufacturing particulate detergent composition directly from in situ produced anionic detergent salt | |
| CA1300341C (en) | Granular calcium hypochlorite composition and process for preparation thereof | |
| AU750139B2 (en) | Process for the preparation of aqueous sodium methioninate solutions and use of those solutions in the production of granulate | |
| CA2042927A1 (en) | Lignosulfonate conditioning agent for urea particles | |
| US5108728A (en) | Process for the production of granulated dicalcium phosphate dihydrate | |
| RU2107660C1 (ru) | Грануляты цианидов щелочных металлов и способ их получения | |
| JP2003104722A (ja) | 耐固結性重曹及びその製造方法 | |
| UA76723C2 (uk) | Спосіб одержання гранул метіоніну | |
| EP0630352B1 (en) | Preparation of granular alkali metal borate compositions | |
| HU215095B (hu) | Eljárás pormentes, ömleszthető granulátum előállítására szalinomicin biomasszából | |
| US4863709A (en) | Calcium hypochlorite composition and process for preparation thereof | |
| EP1238673A1 (en) | Colistin sulfate granules | |
| MXPA99007647A (en) | Method for producing pourable methionine salt based animal food supplement and the granulate thus obtained | |
| RU1836137C (ru) | Способ получени гранулированного моющего агента | |
| US3690931A (en) | Particled urea coated with magnesium dodecyl benzene sulfonate | |
| CZ301099A3 (cs) | Způsob výroby sypké přísady do krmivá pro zvířata na bázi sole methioninu a takto získaný granulát | |
| JPS599513B2 (ja) | 石灰質肥料の製造法 | |
| RU2108293C1 (ru) | Способ гранулирования карбоната бария | |
| CS241113B2 (cs) | Způsob výroby granulf močoviny | |
| US4425253A (en) | Cogranulate of alkali metal silicate and alkali metal polyphosphate, and process for making it | |
| JPH01226716A (ja) | か性アルカリからの粒状炭酸塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD9A | Change of patent owner |
Owner name: DEGUSSA AG, DE Effective date: 20030827 |
|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20050131 |