KR970011343B1 - 폴리에스테르와 아크릴을 기재로한 수성 열경화성 코팅물질 및 그 제조방법과 용도 - Google Patents

폴리에스테르와 아크릴을 기재로한 수성 열경화성 코팅물질 및 그 제조방법과 용도 Download PDF

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클라우스 슐테, 디트리히 코체르커
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Abstract

요약없음

Description

폴리에스테르와 아크릴을 기재로한 수성 열경화성 코팅물질 및 그 제조방법과 용도
본 발명은 유용한 페인트 첨가제, 안료, 충전제 및/또는 유기용매를 함유할 수 있는 아민수지와 중화제와 혼합한 폴리에스테르와 아크릴수지를 기재로 한 수성 열경화성 코팅물질에 관한 것이다. 수성 코팅물질은 코팅재의 제조, 특히 다층 코팅에 있어서의 기초 코팅제(투명 바니쉬로서 적합)의 제조에 사용될 수 있다.
특히, 다층 코팅구조는 자동차 제조분야에 잘 알려져 있는데 이것은 기초코팅에 투명 바니쉬층을 갓 칠한 후 단시간 내에 두개의 층을 다같이 건조시키는데 유익하다.
수성 기초코팅재는 문헌에 기재되어 있으며 실제로 사용되고 있다. 그러나 실제로 이러한 코팅재는 아직 비수성 투명 바니쉬의 코팅재와 함께 제공되지 않고 있다. DE-PS 28 06 497에는 이러한 투명 바니쉬는 물론 희석할 수 있는 투명 바니쉬의 표면 코팅재와 함께 다층 코팅재에 대하여 기재하고 있으나 이와 같은 물로 희석할 수 있는 투명 바니쉬에 대한 실시예는 기술하지 않았다. 크실렌중에 용해되고 아크릴산 수지와 혼합될 수 있는 고분자와 높은 점도를 지닌 폴리에스테르는 기초코팅을 피복하는데 사용될 수 있다. 이러한 바니쉬는 고단위 중화제를 필요로 하며 사용중 많은 양의 용매를 방출하게 된다.
DE-OS 37 12 442에는 폴리에스테-멜라민수 첨가물과 아크릴 수지와의 혼합물에 대하여 기재되어 있다. 이것 역시 다량의 중화제를 필요로 한다.
DE-OS 36 32 617에는 수지입자(아크릴수지도 가능함)가 분산되어 있는 고점도 수지로된 기초재로한 수성 코팅화합물에 대하여 기재되어 있다. 이러한 화합물은 불안정하며 급속한 상분리현상이 일어난다.
EP-A-0 206 072에는 폴리에스테르 또는 기타 물질일 수 있는 200이상의 고분자량을 가진 희석제 중에서 제조된 아크릴 중합체를 기재로한 필모겐에 대하여 기재되어 있다. 그러나 이들 필모겐은 수성계에서는 사용될 수 없다.
그러므로 본 발명의 목적은 고안정성, 저용매함량 및 중화제를 소량 필요로 하며 특히 투명 바니쉬 코팅물질로서 사용할 수 있는 열경화성 수성 코팅물질의 제조방법을 제공하는 데 있다.
이와 같은 본 발명의 목적은 상기 형태의 수성 코팅물질에 다음과 같은 결합제들을 함유시킴으로써 달성될 수 있다.
A) 아민수지 가교재 20-45중량%와 B) 염기로써 중화시킨뒤 수용성이고
a) 히드록시 관능기(메트) 아크릴산 에스테르와 b) 단일 관능기 α,β-메틸렌 불포화 카르본산, 및 c) 필요에 따라서 관능기가 없는 α,β-에틸렌 불포화 단랴체 80-50중량%(최소량)을 라디칼 중합시켜 제조한 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 80-55중량%, 상기 모노머 a),b)및 c)는 라디칼 중합이 되지않고 이론치 분자량 200-1000(300-600이 적합), 히드록실가 280-600(400-500이 적합) 및 산가 0-1.5를 가진 디올, 폴리올과 디카르본산과 이들의 유도체를 중축합반응에 의하여 얻을 수 있는 히드록시 관능기를 가진 폴리에스테르를 올리고머 20-50중량% 사용되며 이와 같이 생성된 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트는 히드록실가 150-390과 산가 16-40(20-30이 적합)을 갖는다.
본 발명의 코팅물질은 다음과 같이 제조되는 결합제 성분을 함유한다.
라디칼 중합이 되지않고 이론치 분자량 200-1000(300-600이 적합), 히드록실가 280-600(400-500이 적합) 및 산가 0-1.5를 가진 다음, 폴리올과 디카르본산 및 이들의 유도체로부터 얻을 수 있는 히드록시 관능기를 가진 폴리에스테르 올리고머 20-50중량%에서 라디칼 개시제의 존재하에서 a) 히드록시 관능기(메트) 아크릴산 에스테르와 b) 단일관능기 에틸렌 불포화산 및 필요에 따라서 c) 관능기를 갖지 않은 α,β-불포화 단량체 80-50ppw(최소량)을 중합시킨다.
이론 분자량 Mm은 다음 같이 T.C. Patton, Alkyd Resin Technology,“Formulating Techniques and Allied Calculation”, 1962, page 106 ff에 따라 측정된다.
Figure kpo00001
Mm=평균분자량, W=축합수를 줄인 모든 성분의 중량, Mo=전체 몰수, ea=산당량, W(AN)=폴리에스테르 올리고머의 산가.
폴리에스테르 올리고머는 용매를 사용하지 않고 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트를 제조하는데 단일 반응 매체로서 사용될 수 있다.
그런데 물과 혼화될 수 있거나 용해될 수 있는 용매를 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트를 제조하는데 폴리에스테르 올리고머에 첨가시킬 수 있다.
적합한 용매로는 물과 무제한 혼합될 수 있는 것, 예컨대, 2-4개의 탄소원자를 가진 일가 지방족 알코올(예, 에틴올, 이소프로판올), 또는 아세톤 또는 메틸에틸케톤과 같은 케톤류, 또는 메틸글리콜, 에틸글리콜, 부톡시에탄올, 메톡시프로판올, 에톡시프로판올과 메톡시프로폭시프로판올과 같은 글리콜 에테르류, 또는 에틸렌 글리콜과 프로필렌 글리콜과 같은 디올류,또는 폴리 에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜과 같은 폴리에테르 디올류, 또는 물과 무제한 혼합되는 기타류의 화합물의 모든 용매, 또는 상기 화합물 또는 같은류의 화합물의 모든 용매, 또는 상기 화합물 또는 같은류의 화합물의 혼합물 등이 있다. 그러나 일정량만이 또는 전혀 물에 혼합되는 용매를 일정비율로 사용할 수 있으나 이러한 사용랴에서는 이들로부터 제조된 수지용액 또는 바니쉬를 흐리게한다. 상기 용매들과 그들의 혼합물을 이들로부터 제조된 수지용액 및 수성 바니쉬 조성물에 상기 특성 및 그 후속특성을 얻기 위하여 사용된다.
본 발명의 코팅물질은 소량의 유기용매만을 함유한다는 이점이 있다. 이와 같이 소량 사용함으로써 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트의 제조에 적합하며, 또한 코팅물질을 제조 또는 형성하는데 있어 도입하는데 적합하다. 코팅물질중에 함유된 용매는 예를 들어 사용가능한 코팅물질(아민수지, 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 및 안료, 충전제등)에 대하여 5-20중량% 존재한다.
용매함량이 낮은데도 불구하고 본 발명의 코팅물질의 고체물질 함량은 매우 높다. 예를 들면 안료 또는 충전제를 함유하지 않은 투명 조성물은 고체물질이 50%까지 함유할 수 있다. 이들 조성물은 저장시에 안전하며 사용에 적합한 점도로 물로써 희석시킬 수 있다.
이에 더하여 사용된 결합제의 저산가는 중화제(예, 아민)를 적게 필요로하는 이점이 있다. 다시 말하자면 아민수지(예, 멜라민수지)와 가교결합시키는데 있어서 아민이 적게 남아 있으므로 더 낮게 억제한다는 것이다.
결합제의 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 성분의 제조에 있어서 반응매질로 사용된 폴리에스테르 올리고머는 폴리올, 디카르복실산 및 디올로부터 제조할 수 있다. 출발물질 올레핀 이중결합이 존재하지 않는다. 그러므로 생성물은 라디칼 중합이 일어나지 않는다. 중측합반응물은 예를 들어 통산의 에스테르화 촉매의 존재하에 용융물질중에서 높은온도(예, 180°-230℃)에서 통상의 방법으로 수행한다.
폴리올에 대한 예를 들면 2-6개의 탄소원자를 가진 지방족 트리올과 테트롤, 예컨대, 트리메티롤에탄, 트리메티롤프로판, 글리세린, 1,2,4-부탄 트리올, 1,2,6-헥산 트리올과 펜타에리트라이트와 같은 두개이상의 OH기를 갖는 것이다.
디카르복실산에 대한 예를 들면 숙신산, 아디프산, 아셀라산, 세바크산, 시클로지방족 포화 디카르복실산과 같은 지방족 포화 디카르복실산과 프탈산, 이소프탈산, 테트라-헥사-및 엔도메틸렌 테트라-하이드로프탈산, 엔도에틸렌 테트라히드로프탈산과 시클로헥산 디카르복실산(1.2, 1.3 및 1.4), 뮤콘산과 캠포산과 같은 방향족 디카르복실산 또는 필요에 따라 이들의 가능한 무수물등이 있다.
유용한 디올로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜(1.3과1.2) 부탄디올, 헥산디올(1.6), 네오펜틸 글리콜과 같은 지방족 디올류, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라 에틸렌 글리콜과 헥사에틸렌 글리콜과 같은 6개의 단량체 성분을 가진 에틸렌과 프로필렌의 폴리에테르 글리콜 및 1,3-디메티롤 시클로헥산과 1,4-디메티롤 시클로헥산과 같은 시클로지방족 디올등이 있다.
폴리에스테르 올리고머 또는 그의 모노알코올용액 중에서 히드록시관능기(메트) 아크릴레이트 에스테르, 모노에틸렌 불포화산 및/또는 히드록시 관능기를 갖지않은(메트) 아크릴산 에스테르를 라디킬 개시제의 단독 또는 혼합물의 존재하에 라디칼 중합반응시킨다. 라디칼 개시제의 예로는 다음과 같은 것들이 있다.
di-tert-부틸 퍼옥사이드와 디-큐밀 퍼옥사이드와 같은 디알킬 퍼옥사이드, 디-벤조일 퍼옥사이드와 디라우릴 퍼옥사이드와 같은 디아실 퍼옥사이드, 큐몰 히드로퍼옥사이드와 tert-부틸 히드로 퍼옥사이드와 같은 히드로퍼옥사이드, tert-부틸 퍼벤조에이드, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸-퍼-3,5,5-트리메틸 헥사노에트와 tert-부틸-퍼-2-에틸 헥사노에이트와 같은 페에스테르류, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,5,5-트리메틸시클로헥산과,1,1-비스(tert-부틸퍼옥시) 시클로헥산과 같은 퍼케탈, 시클로헤사논 퍼옥사이드와 메틸이소부틸케톤 퍼옥사이드와 같은 케톤 퍼옥사이드와 2,2’-아조-비스(2,4-디메틸 발레로니트릴), 2,2’-아조-비스-(2-메틸부티로니트릴), 1,1’-아조-비스-시클로헥산카르보니트릴과 아조-비스-이소부티로니트릴과 같은 아조화합물, 중합개시제는일반적으로 모노머 중량에 대하여 0.1-4중량% 첨가시킨다.
관능기를 갖지 않는 성분(B)(C)내의 α,β-에틸렌 불포화 단량체의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸(n, 이소 및 tert), 헥실, 2-에틸헥실과 라우릴 알코올과 같은 1-12개의 탄자원소를 가진 알코올(메트) 아크릴산 에스테르와 스티렌, 비닐톨루엔과 α-메틸스티렌과 같은 방향족 비닐화합물등이 있다.
성분 (B)(a)의 유용한 히드록시 관능기(메틸) 아크릴 에스테르의 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜(1.2과 1.3), 부탄디올(1.4), 헥산디올(1.4), 헥산디올(1.6)과 6-8개의 에틸렌 글리콜 단위를 가진 폴리에틸렌 글리콜 모노)메트) 아크릴레이트 및 5-6개의 프로필렌 글리콜 단위를 가진 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트) 아크릴레이트의 (메트)아크릴에스테르가 있다.
구체적인 실시예를 들면 히드록시에틸 아크릴레이트 카프로락톤 부가물과 같은 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 락톤 부가물, 예컨대, 히드록에틸아크릴레이트, 부탄디올(1.4) 모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노(메트)아클릴레이트와 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트 1몰당 카프로락톤 0.5-3몰.
성분(B)(b)의 α,β-에틸렌 불포화 카르본산에 대한 예를 들면 아크릴산 또는 메타크릴산 및 말레산과 푸마르산과 이들의 지방족 알코올과의 세미에스테르등이 있다.
가교제로서는 본 발명의 코팅물질에 사용되는 아민수지는 페인트분야에 사용되는 일반적인 아민수지 가교제이며 이것은 수용성이거나 유기용매를 첨가시키므로써 수용성이 될 수 있어야 한다. 용매는 물과 혼화될 수 있거나 수용성인 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트의 제조 및 바니쉬의 제조용에 대하여 위에서 설명한 것들이다.
수용성 또는 유기용매를 첨가한 후에 수용성이 되는 아민수지는 공지의 공법(such as those described in Ullmsnns Enzyklopadie der Technischen Chemie(Enyclopaedie of Technical Chemistry), Volume 3, Pages 475-496, 1953, and in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie(Methods of Organic Chemistry), Volume 14/2, Pages 319-388, 1963), 즉 알데히드, 특히 포름 알데히드를 아미노 또는 아미노기를 가진 여러가지 화합물, 예컨대, 멜라민, 뇨소, 디시아노디아미드와 벤조구아나민 또는 이들의 혼합물로 전환시켜 제조한다. 이들은 1-6개(1-4개가 적합)의 탄소원자를 가진 지방족 알코올(메탄올, 에탄올 및 n-및 이소부탄올이 적합)로써 완전히 또 부분적으로 에테르화 된다. 상품 시멜(Cymel) 323과 325와 같은 아미노 관능기가 많은 멜라민 포름알데히드 수지, 상품 시멜 373과 385과 같은 부분적으로 메틸화된 멜라민 포름알데히드 수지, 상품 시멜 300과 301과 같은 고도로 메틸롤화된 멜라민 포름알데히드 수지가 특히 적합하다(시멜은 등록상표임). 이러한 우수한 멜라민 포름알데히드 수지는 다음의 관능기를 함유하는 것이 적합하다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
본 발명의 코팅물질은 제조하기 위하여 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트를 염기로써 중화시킨다. 페인트 분야에 통상 사용되는 아민류는 특히 염기로서 사용되는데 그들중 휘발성 유기 저분자아민 또는 암모니아가 적합하다. 필요에 따라 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트를 중화과정에서 가열하여 작업성이 우수한 점도를 유지시킬 수 있으며 그후 물에 혼화되거나 수용성 유기용해를 첨가시킬 수 있다. 염기는 중화된 생성물의 pH가 7.0-10(7.5가 적합)이 될 때까지 첨가시킨다.
중화반응은 아민수지 가교제와 일반 첨가제의 존재하에 수행된다. 그런데 아민수지 가교제와 첨가제는 중화 후에 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트에 첨가시킬 수 있다. 아민수지 가교제를 첨가시킨 후 첨가제를 가하고 필요에 따라서 용매를 첨가시켜 중화 생성물은 저장과 수송에 적합한 량의 물과 혼합시키는 것이 좋다. 예를 들어 사용하기 직전에 더 많은 양의 물을 가하여 농도를 희석시켜 적합한 점도로 조절하며, 이때 필요에 따라 용매를 첨가시킬 수 있다. 이와 같은 방법으로 얻은 코팅물질은 안료와 충전제 등과 같은 첨가제와 함께 물, 용매, 아민수지, 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트의 전체량에 대하여 65%이하의 고체물질을 함유한다. 안료 또는 충전제를 함유하지 않은 투명 바니쉬의 경우는, 예컨대 이러한 고체물질함량이 50중량%이다.
본 발명은 전체 용매함량에 비하여 매우 높은 비율의 고체물질을 함유하는데 이점이 있다.
본 발명의 코팅물질은 안료 또는 충전제를 함유하는 바니쉬와 페인트와 같이 제조할 수 있다. 통상의 첨가제가 사용되는데, 예컨대 유동제, 탈기제, 광안정제, 항응고제등이 있다. 이러한 통상의 페인트 첨가제에 투명 바니쉬를 제조하는 경우를 제외하고 안료와 충전제를 첨가시킬 수 있다. 이들 안료와 충전제는 페인트분야에 일반적으로 사용되는 무기 및 유기물질이다.
상기한 바와 같이 본 발명의 코팅물질은 투명 바니쉬(투명 락카)로 제조할 수 있다. 그런데 이것은 상기한 바와 같은 통상의 첨가제를 함유할 수 있다. 또한 본 발명의 코팅물질은 기초코팅용 기초락커로 제조할 수도 있다. 이러한 락커는 안료, 예컨대 무기 또는 유기안료를 함유한다. 이것은 상기 첨가제와 충전제들을 함유할 수도 있다. 이러한 기초코팅에 투면코팅을 입힐 수도 있다. 이러한 투명코팅용 투명 바니쉬는 유기용매 또는 물에 이와 같은 통상의 투명 바니쉬(투명 락커)이다. 본 발명의 수성 코팅물질을 기재로 하여 제조한 투명코팅과 같은 본 발명의 기초락커로부터 제조한 기초코팅에 응용하는데 적합하다.
본 발명의 코팅물질은 취급하기가 용이하다. 단층코팅제 특히 유색 단층코팅제의 제조에 사용할 수 있다. 이러한 목적을 달성하기 위하여 코팅물질을 상기 기초락커와 같은 방법으로 제조할 수 있다. 이러한 단층코팅에 투면코팅을 입힐 필요는 없다. 유색코팅층은 단일층으로 코팅할 수 있다. 물론 다층 형태, 예컨대 2층으로 코팅할 수도 있다.
본 발명의 코팅물질은 통상의 사용기술로 코팅할 수 있다. 적합한 사용방법은 분무법이다. 분무는 통상의 분무기술을 이용하여 수행할 수 있다. 본 발명의 코팅물질은 통상의 층두께로 이용할 수 있다. 놀랍게도 20㎛정도의 매우 엷은 층두께에서도 시각적으로 우수한 표면을 보여 주었다. 또한 본 발명의 코팅물질을 이용하여 매우 두꺼운 층을 형성할 수도 있다.
본 발명의 코팅물질로부터 제조한 코팅제는 가열건조에 의하여 경화된다. 적합한 건조온도는 130-160℃이며 건조 시간은 15-30분이다. 어떤 경우는 건조공정을 촉매적으로 조절하는 것이 유리할 때도 있다. 통상의 경화촉매를 이러한 목적을 위하여 첨가시킬 수 있다. 표준제품이 사용 될 수 있는데 예컨대 블록된(blocked) 또는 블록되지 않은 술폰산과 그의 유도체등을 사용할 수 있다. 만약 상품시멜 300과 301과 같은 고메틸화된 멜라민수지가 사용된다면 코팅물질에 이러한 촉매들을 첨가시키는 것이 특히 좋다.
본 발명의 코팅물질은 다코팅층에 있어 특히 표면코팅으로서 자동차공업에 사용된 형태의 매우 우수한 수성 투명 바니쉬를 제조할 수 있다. 특히 용매함량이 낮은 반면에 고체물질 함량이 높고 점도가 낮으므로 유기용매를 함유하는 통상의 계와 구별된다. 그러므로 특별한 환경조건에 따라 구별되어질 수 있다.
투명 바니쉬를 사용될 때 코팅물질은 수성 또는 비수성 기초코팅에 습식으로 도포할 수 있다. 습식 도포법의 이용은 투명 바니쉬를 도포하기 전에 기초코팅의 건조공정은 생략한다. 2가지 코팅에 대하여 경화 또는 건조공정을 함께 행할 수 있다. 놀랍게도 본 발명의 결합제로부터 제조한 코팅박막은 용매를 함유하는 공지의 계와 같은 특성을 나타낸다. 표면경도, 투명도, 광택, 충만감, 유동성, 긁힘방지성, 탄성, 내화학약품성 및 단기 및 장기적인 내후성과 같은 특성은 공지의 용매계에서와 같으며 때에 따라서는 더 우수하다.
그런데 본 발명의 코팅물질은 유색 기초코팅제로서 사용될 수도 있으며 이 분야에 통상의 안료, 충전제등을 함유한다. 예를 들면 물로써 희석할 수 있는 투명 바니쉬로 코팅하여 건조할 수 있다. 물론 기타 투명 바니쉬를 사용할 수도 있다.
코팅물질에 함유된 결합제는 우수한 안료 분산성을 나타낸다. 그래서 우수한 광택유지 및 기계/기술 특성을 지닌 광택성이 좋은 코팅을 생성시키는 단일층의 표면코팅제로서 사용할 수 있다.
요약해서 말하면 본 발명은 특히 용매함량이 낮고 중화제를 적게 요구함으로 환경적으로 안전한 코팅물질을 제공한다. 아민과 같은 중화제의 비율이 낮기 때문에 생성된 코팅의 기계적 및 화학적 내성이 우수하게 하는 멜라민 수지에 의하여 가교결합을 억제하게 된다. 코팅은 내후성이 높다(이것은 Edge Filter Test A described in VDA Test Specification 621-4, 3, Item 2, July 1983에 의해서 결정된 최근의 요구와 일치한다).
코팅물질은 바니쉬로서 저장할 때 고도로 안정을 갖는다. 결합제중의 유기용매의 비율이 낮으며, 바니쉬를 제조하는데 있어서 용매를 사용하게 되는한 더 많은 작업실을 요구하게 된다.
이에 대하여 알코올(예, 에탄올)과 같이 약한 용매를 사용할 수 있다. 이 사실은 용매(물을 비롯한)를 방출하는데 우수한 결과를 얻을 수 있으며, 따라서 신속한 건조 및 작업공정을 최소한으로 단축시킬 수 있다. 고체물질 함량이 높고 용매의 비율이 낮으며 물을 사용하므로서 주위환경에 알맞는 계를 얻을 수 있다.
본 발명의 실시예를 들어 더욱 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
실시예 1 : 폴리에스테르 올리고머의 제조
트리메티롤 프로판 336.7g, 아디프산 366.8g과 헥산디올 297g을 아지테이터, 분리기, 온도계와 역류 냉각기를 장착한 2 1들이 삼구플라스크내의 차아인산 5g으로써 용융물질에서 180°-230℃로 가열하여 산가 20으로 에스테르화 시켰다.
산가가 ＜1.5에 도달할 때까지 진공냉각 시켰다.
이렇게 얻은 생성물은 94.5% 건조잔유물(1h, 150℃), 점도 3200mpas(100%), 수산가 466 및 색채번호 30Hazen을 갖는다.
실시예 2a : 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트의 제조.
실시예 1에서 얻은 폴리에스테르 올리고머 717g을 아지테이터, 역류 냉각기, 깔때기와 온도계를 장착한 4 1들이 삼구 플라스크 중에서 역류가 일어날 때까지 에탄올 597g과함께 81℃로 가열하였다.
부탄디올 모노아크릴레이트 552g, tert-부틸 아크릴레이트 996g 아크릴산 74g과 Vazo 67(2,2-아조-비스-2-메틸 부티로니트릴) 50g의 혼합물을 4시간이상 적가하여 4시간 더 재중합시켰다.
생성물은 점도 7200mPas(DIN 53015), 산가 26.3, OH가 231 및 색채번호 60 Hazen인 건조잔류물 79.8%(1H, 150℃)를 갖는다.
실시예 2b
실시예 1에서 얻은 올리고에스테르 717g을 아지테이터, 역류냉각기, 적가 깔때기와 온도계를 장착한 4 1들이 삼구 플라스크 내에서 역류가 일어날 때까지 부록시에탄올 311g과 함께 140℃로 가열하였다.
부틴디올 모노아크릴레이트 552g, tert-부틸 아크릴레이트 946g 아크릴산 74g과 트리고녹스 C 100g(tert-부틸 퍼벤조에이트)의 혼합물을 4시간동안 적가한뒤 다시 4시간동안 재중합시켰다.
생성물은 DIN 53182에 의하여 점도 15831mPas(DIN 53015), 산가 38.0mg KOH/1g FK (DIN 53402), OH가 231mg KOH/1g FK(DIN 53240)와 60 색채번호 Hazen(DIN 53409)인 건조잔류물 84.0%(1h, 150℃)를 보유하였다.
실시예 3a
물로써 희석할 수 있는 투명 바니쉬의 제조 실시예 2a에서 설명한 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 651.2g, 아미노관능기가 많은 멜라민수지 348g과 에탄올 152.8g을 실험실용 아지테이터를 사용하여 예비 혼합시킨다음 계속하여 교반하면서 부톡시에탄올 50.7g, 벤조트리아졸형 UV흡수기 20.7g과 HALS형의 라디칼 포착제 18.7g의 혼합물을 첨가 시켰다. 교반시에 그 혼합물은 디메틸 에탄올아민 27g으로 중화시킨 다음 다시 15분동안 계속해서 교반하여 탈염수 972.6g와 에탄올 15.4g의 혼합물로써 희석시켰다. 바니쉬는 점도 31second(DIN-4 비커로 20℃에서 측정) pH9.0였다. 이 바니쉬를 와이어갈퀴로써 판유리상에 분산시키고 80℃에서 15분동안 예비건조시켜 140℃에서 20분동안 건조시켰다. 바니쉬 피막은 투명하고 광택도가 좋았으며 Koing에 의해서 측정한 층두께 30㎛에서 진자경도 170second였다. 철판(Erichsen plate)상에서 같은 방법으로 제조한 바니쉬 피막은 Erichsen Cupping 6.3mm를 나타냈다(HALS=방해된 아민광 안정제).
실시예 3b
실시예 2b의 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 수지용액 639.7ppw를 시판 메톡시메틸아미노관능기를 가진 물로써 희석할 수 있는 멜라민수지 375.3ppw와 부톡시에탄올 90.5ppw와 함께 고속 아지테이터를 사용하여 균일하게 혼합시켰다. 이러한 수지 1 용매혼합물을 디메틸에탄올아민 37.6ppw와 혼합시켜 15분동안 교반한다음 벤조트리아졸형 UV흡수제 59.9중량%와 HALS형 라디칼 포착제 40.1중량%로 구성된 혼합물 37.27ppw를 첨가시켜, 그 혼합물이 맑게 변하여 줄무늬가 없어질 때까지 교반하였다. 완전한 탈염수 534.1ppw를 5분이상 첨가시켜 일정하게 교반하였다. 24시간 후 바니쉬의 점도는 50second(DIN-4 비커 20℃)이고 pH가는 8.6였다. 이 바니쉬는 3개월이상 저장했을 때 완전하였다. 이 바니쉬를 판유리상에 분산시켜서 85℃에서 15분간 예비 건조시킨다음 140℃에서 20분간 건조시켰다. 40㎛두께와 표면진자경도 172second(Konig에 의해 측정)인 바니쉬의 투명도, 광택도, 경도가 우수하고 긁힘 보호피막이 형성되었다. 메틸에틸케톤에 첨지시킨 펄트조각을 바니쉬 피막상에서 앞뒤로 100회(=100회 이중운동) 요동시켰다. 이 시험후에 바니쉬 피막은 본래의 광택을 유지하였다. 연화현상이 일어나지 않았다. 이 바니쉬는 유리판에서 설명한 방법과 같이 철판(소위 Brichsen plate)에 적용시켜 기술한 바와 같이 건조시켰다. 바니쉬를 칠한 판체는 6.6mm의 이리센 커핑(Erischen cupping)치를 보유하였다. 바니쉬는 120시간동안은 30m길이의 둥근관 주위에 주입하였다. 이 시험에 이어서 점도 또는 pH의 변화 없었다. 이 바니쉬는 가장 다양한 바니쉬 사용장치, 예컨대 유동 스프레이건, 압력탱크, 로보트 및 고속로터리벨에서 매우 우수하게 사용될 수 있었다.
실시예 4 : 물에 희석 가능한 백색 기초코팅제
실시예 2b의 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 175.7g, 부톡시에탄올 15.4g, 디메탈에탄올아민 14.2g, 에틸렌글리콜내의 대칭 아세틸렌 글리콜형의 소포제 75%용액 11.2g, 탈염수 54.5g 및 루틸(Rutil)형 이산화티탄 269.7g을 균일하게 혼합하여 실험실용 용해기를 사용하여 상기 순서와 같이 첨가시켜 15분동안 예비 건조시킨후 지름 1.6-2.5mm의 세라믹 비드로써 다리스(Daris)PM1형 실험실용 비드 그라인더 내에서 40℃의 온도로 30분동안 마쇄하였다. 체로서 비드를 분리시킨후 생성된 바니쉬 농축액을 이소프로판올을 10.56g, 부톡시에탄올 10.56g과 탈염수 55.1g으로 점도 90 DIN second(20℃의 DIN-4비커 내에서 측정)로 희석시켰다. 사용하기전에 바니쉬를 탈염수 내에서 교반하여 분무 점도 35-40 DIN-4 second(20℃의 AK4 비커에서 측정)로 조절하였다.
실시예 5 : 백색 다층코팅의 제조
실시예 4의 물로 희석할 수 있는 백색 기초코팅제를 스프레이건으로 25-30㎛(건조후 측정)두께로 캐소드 딥프라이머와 베이킹 필터로써 예비건조시킨 인산아연철판에 도포하여 15분동안 85℃로 예비건조시켰다. 실시예 3b에서 설명한 수성 투명 바니쉬를 분무 점도 35 DIN secong(20℃의 AK4 비커에서 측정)로 조절하였다. 이때 탈염수 95중량%, 부톡시에탄올 5중량%를 함유하는 혼합물 14중량%가하여 건조후 약 30-35㎛의 건조 피막두께로 유동 스프레이건으로 피복하였다. 분무한 후 그 판체를 85℃에서 15분동안 예비건조시킨 후 140℃에서 20분간 더 건조시켰다. 우수한 작업성을 가진 백색의 고광택, 고강도의 피막구조가 형성되었다. 이와 같이 얻어진 시료판체를 40℃의 물속에서 120시간동안 저장한 후에 코팅표면에 기포와 주름이 생기지 않으며 연화되지 않고 최초의 광택을 유지하였다. 상기 또다른 판체를 DIN 50017에 의거 240시간동안 스위트박스 시험한 결과 페인트 박막의 변화가 없었다.
실시예 6
물론 희석 가능한 이층 금속의 효과적인 구조 폴리우레탄 분산체를 기재로한 일반적으로 얻을 수 있는 물로 희석 가능한 급속기초코팅(DE 36 28 124 Al, 14면 실시예 1 59-67행 및 15편 1-10행)을 유동 스프레이건을 이용해서 음극선 전기침적 페인트 및 충전제와 함께 예비처리한 인산아연철판에 두차례 도포하였다. 기초코팅제를 전체 건조두께가 15㎛될 때까지 도포하였다. 금속 기초코팅을 80℃에서 5분동안 예비 건조시킨뒤 실시예 3b와 같은 물로 희석 가능한 투명 바니쉬를 유동 스프레이건으로 전체 건조피막의 두게가 30-35㎛가 될 때까지 이단계로 도포하였다.
분무하여 코팅된 판체를 23℃ 상습습도 50%에서 5분동안 방치한 후 70-80℃에서 15분동안 예비건조시켜 140℃에서 20분동안 건조하였다. 고광택의 금속효과까지 나타내었다. 페인트박막은 고도의 긁힘 보호피막을 형성하였다. 이 박막은 메틸에틸케톤에 침지시킨 펠트조각으로 전후 요동시킨 결과 페인트 박막내에 엉키거나 팽창하지 않았다.
실시예 7 : 백색 열경화성 표면코팅제의 제조방법
실시예 2b에서 제조한 결합제 223.6g을 부톡시에탄올 18.64g, 대칭 아세틸렌글리콜(에틸렌글리콜내에 용해시킨 75%) 기재로한 포소제 9.2g, 표면결합을 피하기 위한 첨가제 0.8g(Additol XW 329, 등록상표) 및 디메틸에탄올아민 18.64g과 함께 혼합하였다. 15분동안 교반한후 완전한 탈염수 24.8g과 루틸(Rutil)형 이산화티탄 218.32g을 첨가시켜 용해기에서 15분동안 예비 확시켰다. 24시간후 그 혼합물을 드라이스(Drais) PM1형 실험실용 비드식 그라인더내의 약 40℃에서 30분동안 마쇄하였다. 체를 통하여 비드를 분리시킨 후 생성된 바니쉬 농축액을 실온으로 냉각시켰다. 이러한 바니쉬의 농축액 128.5g을 고반응성 아미노관능기를 가진 멜라민수지 32.22g(100%로 계산), 부톡시에탄올 5.66g, 에탄올 2.26g 및 완전한 탈염수 27.78g과 함께 교반하였다. 24시간 후에 바니쉬를 탈염수와 에탄올(7 : 3 중량비)로써 희석하여 점도 약 30 DIN-4-sec를 얻었다. 이러한 바니쉬를 스프레이건으로 예비 처리판에 분무하여 건조후 약 35㎛건조피막두께를 얻었다. 실온에서 10분이 지난후 위와 같이 분무한 판체를 80℃에서 10분동안 건조하고 140℃에서 20분간 더 건조하였다. 밝은 고강도의 피막이 형성되었는데 Konig 경도 160 sec였다. 이러한 코팅판을 24시간동안 DIN 50017에 의한 스위트박스 시험을 시행한 결과 광택도에 있어 아무런 변화도 나타나지 않았다. 또한 있어서 기포, 경화, 주름 또는 생산의 변화와 같은 결함이 나타나지 않았다.

Claims (11)

  1. 아민수지 및 중화제와 혼합시킨 폴리에스테르와 아크릴수지를 기재로하고 통상의 페인트 첨가제, 안료, 충전제 및/또는 유기용매를 함유할 수 있는 수성 열경화성 코팅물질에 있어서, A) 아민수지 가교 결합제 20-45중량%(결합제내의 고체물질 함량에 대한비율)과 B) 염기로써 중화시킨후 수용성이고 수평균 분자량(Mn)이 800-2000이며, a) 히드록시 관능기를 가진 (메트)아크릴산 에스테르와 b) 단일 관능기를 가진 α,β-에틸렌 불포화 카르본산, 및 c) 필요에 따라 관능기를 갖지 않은 α,β에틸렌 불포화 모노머 80-50중량% 이상을 라디칼 중합될 수 없고 이론 분자량 200-1000, 수산가 280-600 및 산가 0-1.5를 가진 디올, 폴리올 및 디카르본산의 중축합에 의해서 얻을 수 있는 히드록시 관능기 폴리에스테르 올리고머 20-50중량%중에서 라디칼 중합에 의해서 제조하며, 이때 상기 모노머 a), b) 및 c)를 생성된 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트가 수산가 150-390와 산가 16-40이 되도록 사용하여 제조한 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴 80-55중량%(결합체에 함유된 고체물질 함량에 대한 비율)를 결합제로서 함유함을 특징으로 하는 수성 열경화성 코팅조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트를 물과 혼합될 수 있거나 물에 용해될 수 있는 용매중에 폴리에스테르 올리고머 용액에서 모노머 a), b) 및 c)를 라디칼 중합시켜 제조한 것을 특징으로 하는 수성 열경화성 코팅조성물.
  3. 제2항에 있어서, 수용성 용매가 탄소원자 2-4개를 가진 지방족 모노알코올 또는 글리콜 에테르인 것이 특징인 수성 열경화성 코팅조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 B) a)중의 히드록시 관능기(메트)아크릴산 에스테르가 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 또는 히드록시에틸아크릴레이트와 카프로락톤의 부가물인 것이 특징인 수성 열경화성 코팅조성물.
  5. 전항의 청구범위중 어느 한항에 있어서, 완료 또는 충전제를 함유하지 않은 투명 비니쉬 형태로 존재하는 것이 특징인 수성 열경화성 코팅조성물.
  6. 제1항 내지 4항에 있어서, 기초코팅 도는 유색표면코팅용으로 사용하기 위하여 락커를 함유하는 안료 및/ 또는 충전제의 형태로 존재하는 것이 특징인 수성 열경화성 코팅조성물.
  7. 라디칼 중합될 수 없고, 이론분자량이 300-1000이고 OH가 280-600, 산가 0-1.5인 디올, 폴리올 및 디카르본산 및 이들의 유도체로부터 얻을 수 있는 히드록시 관능기 폴리에스테르 올리고머 20-50중량%내에서, a) 히드록시 관능기(메트)아크릴산 에스테르와 b) 단일 관능기 에틸렌 불포화산, 및 필요에 따라서 c) (메트)아크릴산 에스테르 80-50중량% 이상의 라디칼 개시제의 존재하에 중합시키며, 이때 상기 a), b) 및 c)를 생성된 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트가 OH가 150-390, 산가16-40을 갖는 양으로 사용하고 생성된 폴리에스테르 올리고머 폴리아크릴레이트 80-55ppw를 아민수지 가교제 20-45ppw와 혼합시키고, 필요에 따라 통상의 페인트 첨가제, 안료, 충전제 및/또는 유기 용매와 혼합시킴을 특징으로 하는 전항의 청구범위중 어느 한항의 수성 열경화성 코팅물질의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 리디칼 중합을 물에 혼화 또는 용해할 수 있는 용매중에 용해시킨 폴리에스테르 올리고머로써 수행함을 특징으로 하는 수성 열경화성 코팅물질의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 2-4개의 탄소원자를 가진 지방족 모노 알코올이 물과 혼합할 수 있는 용매로 사용함을 특징으로 하는 수성 열경화성 코팅물질의 제조방법.
  10. 다층 코팅제의 제조에 투명 바니쉬로서 사용하는 것이 특징인 청구범위 제1 내지 5항중 어느 한항의 수성 열경화성 코팅물질의 제조방법.
  11. 제10하에 있어서, 수성 투명 바니쉬를 갓칠한 후 간단히 건조시킨 다음 다같이 경화시켜 수성 또는 비수성 기초코팅에 응용하는 것이 특징인 수성 열경화성 코팅물질의 용도.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4011633A1 (de) * 1990-04-11 1991-10-17 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung von mehrschichtueberzuegen
JPH05271614A (ja) * 1992-01-29 1993-10-19 Kansai Paint Co Ltd 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法
DE4209035A1 (de) * 1992-03-20 1993-09-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hydroxyfunktionellen copolymerisaten
DE4229196C2 (de) * 1992-09-02 1995-02-23 Herberts Gmbh Pigmentpaste und deren Verwendung zur Pigmentierung von Überzugsmitteln
DE4242518C2 (de) * 1992-12-16 1996-10-02 Bollig & Kemper Wäßrige Polymerdispersionen für Klarlacke
EP0607792B1 (de) * 1993-01-13 1998-04-01 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Emulgatorfreies, hitzehärtbares Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
DE4317864A1 (de) * 1993-05-28 1995-01-26 Herberts Gmbh Emulgatorfreies, hitzehärtbares Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
DE4317792A1 (de) * 1993-05-28 1994-12-01 Herberts Gmbh Emulgatorfreies Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
DE4419216C1 (de) * 1994-06-01 1995-08-31 Bollig & Kemper Wäßrige Überzugsmittel und deren Verwendung
US6054508A (en) * 1994-07-07 2000-04-25 Nippon Paint Co., Ltd. Water dispersible resin composition and process for producing the same
DE4427227A1 (de) * 1994-08-01 1996-02-08 Bayer Ag Wäßrige Bindemittelkombination und ihre Verwendung
DE4445200A1 (de) * 1994-12-17 1996-06-20 Herberts Gmbh Wäßrige Überzugsmittel und deren Verwendung bei Verfahren zur Einschicht- und Mehrschichtlackierung
DE19504015C2 (de) * 1995-02-07 1998-08-13 Bollig & Kemper Mikrogel
DE19512017C1 (de) * 1995-03-31 1996-07-18 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
DE19517277C2 (de) * 1995-05-11 2000-11-09 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschicht-Effektlackierungen
DE19528878A1 (de) * 1995-08-05 1997-02-06 Herberts Gmbh Wäßrige Überzugsmittel unter Verwendung von Polyalkylenglykoldialkylethern und Verfahren zur Mehrschichtlackierung
US5773513A (en) * 1996-04-04 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroxy functional acrylic polymer prepared via skew feed polymerization
US5977256A (en) * 1996-04-29 1999-11-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Scratch-resistant coating composition
DE19625774A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Hoechst Ag Selbstvernetzende wäßrige Dispersionen von Polyestern und Vinylpolymeren
US5763528A (en) * 1996-12-17 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymers having a high glass transition temperature
EP0973831B1 (en) * 1997-04-09 2004-01-02 Ashland Inc. Thermoset cross-linkable pre-applied adhesive
US6239214B1 (en) 1997-07-16 2001-05-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graft copolymer emulsions and two-package waterborne urethane coatings
AT405518B (de) * 1997-08-07 1999-09-27 Vianova Kunstharz Ag Neue acrylatpolymerisate, deren grundlage polyesterharze oder polyester-oligomere sind, deren herstellung und verwendung in beschichtungsmitteln
US6281272B1 (en) 1998-02-18 2001-08-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature cure waterborne coating compositions having improved appearance and humidity resistance and methods for coating substrates
US6270905B1 (en) 1999-02-16 2001-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-component composite coating composition and coated substrate
US6806302B2 (en) * 2001-06-13 2004-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the continuous production of liquid, pigmented coating compositions
DE102004054500A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-18 Bayer Materialscience Ag Polyester-Polyacrylat-Dispersionen mit Reaktivverdünner auf Basis von hydroxyfunktionellen Estern
DE102004054499A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-18 Bayer Materialscience Ag Polyester-Polyacrylat-Dispersionen mit Reaktivverdünnern auf Basis von lactongruppenhaltigen Verbindungen
JP4634131B2 (ja) * 2004-12-16 2011-02-16 関西ペイント株式会社 アミノ樹脂水分散体組成物及び熱硬化性水性塗料組成物
CN101914345B (zh) * 2010-08-30 2012-05-02 江苏荣昌化工有限公司 高装饰性聚酯—丙烯酸酯涂料

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE31985E (en) * 1978-10-26 1985-09-17 Dai Nippon Toryo Co, Ltd. Aqueous dispersion type thermosetting coating composition
DE3132937A1 (de) * 1981-08-20 1983-03-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasserverduennbare harzzubereitung auf basis von alkydharzen und polyacrylatharzen sowie deren verwendung als wasserverduennbare lackharze
CA1208835A (en) * 1982-10-04 1986-07-29 Teruaki Kuwajima Aqueous coating composition
JPH0635564B2 (ja) * 1985-05-29 1994-05-11 日本ペイント株式会社 水性塗料組成物
US4681815A (en) * 1986-04-16 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of polyester oligomer and acrylic binder
JPH0699666B2 (ja) * 1986-04-18 1994-12-07 日本ペイント株式会社 複合三次元化樹脂粒子ならびにその製法
US4740566A (en) * 1986-05-23 1988-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company High gloss color keyed guide coat
DE3712442C2 (de) * 1987-04-11 1996-12-12 Alfred Krueger Verwendung von sauren Polykondensaten zur Herstellung von wasserverdünnbaren Einbrennfüllern, Einbrenndecklacken und Einbrennklarlacken

Also Published As

Publication number Publication date
YU65490A (en) 1991-08-31
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CA2013373A1 (en) 1990-10-04

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