KR970011320B1 - 접촉분해 반응기내로 탄화수소 공급원료를 주입하는 장치 - Google Patents

접촉분해 반응기내로 탄화수소 공급원료를 주입하는 장치 Download PDF

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꽁빠니 드 라피나쥐 에 드 디스트리 뷔씨옹 또딸 프랑스
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Abstract

요약없음

Description

접촉분해 반응기내로 탄화수소 공급원료를 주입하는 장치
제1도는 반응기의 내벽상에 설치된 본 발명의 주입장치에 대한 개요도.
제2도는 주입장치와 이의 유입 및 혼합 시스템을 도시한 단면도.
본 발명은 탄화수소 공급원료를 접촉분해 반응기, 특히 유동층 접촉분해 반응기내로 주입하기 위한 장치에 관한 것이다.
기법 F.C.C.로 명명되는 유동층 접촉분해 방법에 있어서, 탄화수소 공급원료는 컬럼 형태의 반응기내로 주입되며, 그 컬럼내에서 촉매는 현탁 상태로 유지되고 실질적으로 상승류(이 경우에 반응기는 "상승기(riser)"로 지칭됨) 또는 하강류(이 경우에 반응기는 "하강기(dropper)"로 지칭됨)로 이동한다.
이에 관하여 이하에 더욱 상세히 설명하였으나, 상승류 반응기를 하강류의 반응기로 변형시키는 것은 당해 기술분야의 업자들에게 공지된 것이며 본 발명의 목적인 공급원료의 주입장치는 두 가지 유형의 반응기에 모두 적용된다.
"상승기"의 경우에, 재생된 촉매는 고온의(650 내지 850℃) 유체로서 운반기체와 함께 탄화수소 공급원료 주입 영역의 하부에 위치하는 반응기의 저부로 주입된다. 상기 탄화수소 공급원료는 80 내지 300℃의 온도를 가지며 실질적으로 액체 상태로 반응기에 주입된다.
공급원료가 주입되는 영역과 반응기 상단 사이에서 촉매가 공급원료에 그 에너지의 일부분을 방출하면 공급원료는 기화되고 경량의 탄화수소로 분해된다. 기체의 부피를 빠르게 팽창시키기 위하여 반응기 상단까지 촉매를 가속하여 이동시키며, 반응기 상단에서 탄화수소가 분리된다. 탄화수소와 촉매 입자의 혼합물은 일반적으로 470 내지 530℃의 평형 온도로 상승기의 배출구에 도달한다.
이와 같이 작동되는 동안, 공급원료의 경량 부분(일반적으로 3 내지 12중량%)는 촉매 입자상에 고체 탄화수소 부착물 또는 "코우크스"를 형성하는데 이들은 촉매의 활성을 감소시키고 공급원료가 가치있는 생성물로 전환되는 것을 제한한다. 따라서, 촉매는 새로운 분해 사이클을 위하여 반응기내로 재차 주입시키기에 앞서서, 코우크스 부착물을 연소시키므로써 재생시킬 필요가 있다.
촉매상의 코우크스 부착물은 일반적으로 주입되는 공급원료가 더욱 무거울수록 더욱 막대하므로 기화하기가 더욱 어렵게 된다. 기화되지 못한 분류물운 촉매상에 코우크스와 무거운 탄화수소를 주성분으로 하는 박막을 형성한다.
이러한 현상을 제한하기 위하여, 기화되어 분해되기에 앞서 촉매와 탄화수소 공급원료의 액상 분류물이 접촉하는 것을 방지함에 중요하며, 공급원료의 기화 지속시간을 감소시킬 필요가 있다.
또한 처리하고자 하는 공급원료를 매우 빠른 속도하에 매우 미세한 액체입자의 형태로서 반응기에 주입시키는 방법은 당분야에 공지되어 있다(미합중국 특허 제 2 891 000호 및 2 994 659호 참조).
이러한 목적하에, 기화기를 포함하는 공급원료 주입장치를 사용하는 방법이 제안되었으나(프랑스공화국 특허 제2 102 216호, 미합중국 특허 제3 240 253호 및 4 523 987호 ; EP-A-157 691 호 참조), 이와 같은 기법은 유동층 반응기내로 공급원료를 주입할 때 매우 많은 문제점에 당면하게 된다. 실제로, 기화기 네크(neck) 부위에서의 속도는 주입구 내벽의 액맥을 박리시키고, 재순환 흐름을 형성시키며 촉매입자를 주입장치내로 침투시키므로써, 주입장치는 현저하게 부식되고 성능이 급격히 저하된다.
충격 주입장치도 제안되었는데(미합중국 특허 제4 434 049호 참조), 이것은 공급원료를 분무하는 기술을 이용하는 방법이지만, 동등한 에너지하에서, 공급원료를 분무하는 능력이 매우 저조하다.
본 발명의 목적은 전술한 바와 같은 문제점을 개선하는 것으로서, 본 발명에 의해 주입장치의 압력을 거의 하강시키지 않고 공급원료를 매우 미세한 액체입자로 분무하고 주입장치를 부식시키는 위험이나 주입장치 하류의 촉매를 훼손시키는 일 없이 매우 빠른 속도하에 공급원료를 반응기내로 주입하여, 접촉분해 반응기내로 탄화수소를 공급하는 장치가 제공된다.
따라서, 본 발명의 장치는 탄화수소 공급원료의 이동방향으로 상류에서부터 하류로, 탄화수소 액체 공급원료와 수증기를 유입하고 혼합하는 시스템, 상기 유입 및 혼합 시스템에 접속되어 있는 수렴부를 가진 기화기, 상기 기화기의 발산부와 일체를 이루며 공급원료를 반응기에 주입시키는 오리피스를 가진 보호 덮개를 포함하는, 접촉분해 반응기내로 탄화수소 공급원료를 주입하는 장치로서, 상기 기화기가 액체 공급원료와 수증기의 혼합물의 속도가 네크부 높이에서 음속의 조건에 이를 수 있는 규모를 가지되, 발산부와 수렴부 사이에 위치한 직선형 네크부는 기화기 축에 대하여 각각 약 5°와 약 15°를 초과하는 각도를 형성하지 않고 곡선 단면을 통해 연속적인 방식으로 연결되어 있으며, 상기 보호 덮개의 주입 오리피스의 표면적은 기화기 네크부의 표면적인 1.5 내지 10배, 바람직하게는 2 내지 5배인 것을 특징으로 한다.
이하에 설명한 바와 같이, 상기 특징의 조합에 의하여 공급원료는 평균 30미크론 정도의 크기를 갖는 매우 작은 직경의 액체입자로 분무되고, 또한 상당한 양의 촉매 입자가 재순환에 의해 기화기로 주입되는 한, 부식의 증가와 이에 대한 제한된 내구성으로 나타나는 위험없이 반응기로의 주입속도가 매우 커서 150m/s에 이를 수 있다.
특히, 발산부 말단의 보호 덮개의 존재와 감소된 주입 오리피스에 의하여 촉매 입자가 주입장치내로 침투되는 위험이 제한될 수 있다. 또한, 기화기의 곡선 단면과 지정된 값에 대한 발산부와 수렴부의 각도 값의 제한에 의하여 액맥의 박리현상이 방지된다. 촉매 입자가 장치내로 침투될 경우에, 이는 재순환 흐름으로 급송되지 않을뿐만 아니라 공급원료와 함께 반응기내로 즉시 재급송된다.
본 발명의 주입장치는 다음과 같은 장점을 갖는다는 점에서 기존의 장치와 구별된다 : -보다 적은 촉매 입자가 소모되므로 수명이 연장되고 ; -공급원료 입자가 약 10 내지 50μ의 직경을 가지고 약 60m/s 내지 150m/s의 속도로 주입되므로 효율이 향상되고 ; -주입장치의 높이에서 공급원료의 손실이 상대적으로 적고 ; -기화기 네크부 높이에서의 증가된 속도가 음속의 조건에 이르게 되므로 폐색의 위험이 배제되며 ; -반응기내에서 공급원료가 거의 순간적으로 기화되며, 그 결과로서 분해 수율이 증대하여 촉매 입자상의 코우크스의 부착이 감소된다.
공급원료는 반응기에 분출물(jet) 형태로 주입되며, 일반적으로 촉매의 이동 방향으로 20 내지 40°의 각도하에 주입된다.
유동층 촉매와 주입된 공급원료는 매우 친밀하고 쉽게 혼합되어 공급원료의 주입속도는 매우 증가한다. 본 발명에 따른 주입장치에 의하면, 주입속도가 유동층 접촉분해를 사용한 공정에 비해 매우 우수하다. 탄화수소 액체입자의 매우 작은 직경에 의하여 열 전도와 증발은 거의 순간적으로 일어난다. 또한 촉매와 탄화수소 증기의 접촉시간을 우수하게 조절할 수 있는데, 그와 같은 접촉시간을 수 초, 나아가서는 분수 단위의 초로 제한할 필요가 있기 때문에, 매우 중요하다.
반응기내로 공급원료를 주입시키는 것은 반응기의 주위에 동일한 높이로 규칙적으로 분배된 다수의 주입장치를 사용하여 수행하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 유동층 분해 반응기의 특징에 따라서 2 내지 12개의 공급원료 주입장치가 사용된다.
장치의 보호 덮개의 오리피스 형태는 반응기의 기하학적 구조, 주입장치의 수, 그들의 위치등에 의하여 결정된다. 이러한 오리피스는 경우에 따라서 원형, 타원형 또는 슬릿(slit)의 형태를 갖는다. 보호 덮개는 반구상의 형태를 갖는 것이 유리하며, 오리피스는 공지된 바와 같이 반응기내에서 분무하여 분해시키고자 하는 공급원료를 분출물의 형태로 만들기에 적합한 립(lip)을 갖는다. 상기 오리피스는 경우에 따라서, 하나 또는 다수의 튜브로 구성되는데, 이때 총 단면적은 기화기 네크의 1.5 내지 10배가 되어야 한다. 본 발명의 바람직한 구체예에서, 액체입자 배출용 오리피스는 상기 반구형 덮개의 대칭면내에 위치한 단순한 슬릿의 형태로 존재하며 반응기내로의 주입은 삼각형의 분출물 형태로 이루어지며, 이로 인하여 촉매와 분해시키고자 하는 공급원료와 접촉은 빠르고 균일하게 이루어지지만, 본 발명은 이러한 구체예에 제한되는 것은 아니다. 분출물의 사잇각은 60 내지 90°인 것이 유리하다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 주입장치는 탄화수소 공급원료와 분무 기체(증기 또는 허용 가능한 그 밖의 기체상인 것이 유리함)를 유입하여 혼합하는 시스템을 포함한다. 상기 시스템은 예를 들면, 두개의 동심원상의 튜브를 포함하는 데, 중심 튜브는 증기를 운반하고 주위의 환경 공간은 공급원료를 통과시키며, 경우에 다라 그 반대 경우도 마찬가지가 되고, 외부 튜브는 기화기에 연결되는 반면, 중심 튜브는 기화기의 수렴부 또는 그 상류로 연결될 수 있다.
공급원료와 수증기의 혼합물의 내벽에서의 박리를 방지하고 공급원료 주입장치내로 유해한 촉매가 침투하는 것을 막기 위하여, 기화기는 날카로운 모서리를 갖지 않고 그 수렴부와 발사부는 2 내지 3m의 반경을 가진 연속적인 곡선 단면을 가진 상태로 네크부에 연결된다. 발산부는 기화기의 축에 대하여 약 3°의 각도를 가지며 수렴부는 약 12°의 각도를 갖는다.
기화기의 직선 네크부는 초고온의 증기와 탄화수소 공급원료를 공급하는 조건(유량 및 압력)에 따라 정해진 직경을 가지며, 주입장치은 임계 가동속도로 작동하는데, 환원하면 총 질량 유속은 기화기의 상류와 하류 사이의 압력차에 의존하는 것이 아니라 상류 압력에만 의존한다. 따라서 매우 미세하게 분무된 액체입자 공급원료가 생성되며, 그 직경은 종래의 방법에 의한 500μ에 비하여 훨씬 작은 30μ이다. 모든 조건에 의하여, 매우 작은 직경을 가진 액체입자가 3밀리초 미만의 기간내에 반응기내에서 증발되는데, 동일한 조건하에 통상의 주입장치를 사용할 경우 공급원료가 500미크론의 직경을 가진 액체입자가 되기 위해서는 약 230 밀리초의 기간이 필요하다. 질량과 온도 전이 구역이 150에서 3㎝로 감소되면 증발 또는 분해에 앞서 촉매상에 액체 분류물이 부착되는 위험이 감소된다는 것은 명백한 사실이다.
또한 실험결과는 기화기의 배출구에서 얻어지는 액체입자의 직경이 증기의 질량 유속과 기화기의 가장 좁은 부분(네크부)인 통로(Sc)의 단면적간의 비율과 반대로 변화함을 보여준다.
액체 공급원료와 분무 기체의 유량을 고정시키면 네크부의 직경은 상류 압력과 네크부에서의 액체와 기체의 질량 유속 사이에 존재하는 상관 관계를 통해 산출될 수 있다.
공급원료의 액면 유속은 대개 외적 조건(공정의 특징, 유닛의 그 밖의 장치의 용량등)에 의해 고정되며 분무 증기의 유량은 공급원료의 유량에 좌우된다.
기화기의 발산부의 하단의 직경은 증기+탄화수소 혼합물의 속도가, 덮개에서 배출되는 분출물에 의한 현탁 상태의 촉매의 마모를 방지함과 동시에 발산부 출구에서의 혼합이 재가속되는 것을 방지하는 방식으로, 30 내지 150m/s, 바람직하게는 30 내지 120m/s가 되도록 결정된다.
기화기 네크부의 길이는 일반적으로 그 직경의 1 내지 10배이다.
기화기, 유입 및 혼합 시스템과 덮개의 구조의 다른 특징을 비롯하여, 본 발명에 따른 주입장치를 이하에 일층 상세히 설명하고자 한다.
주입장치는 종래의 반응기를 개선시킨 신규의 유동층 공급원료 반응기에 장착된다. 개선된 유닛상에서 공급원료 및 증기에 대해 이용가능한 압력은 신규 유닛에 비해 매우 작지만, 성능은 종래에 얻어진 것에 비해 매우 만족스럽다(액체입자 직경은 120μ 미만이다).
본 발명에 따른 주입장치는 통상의 방식으로 삽입된 단열재와 함께 연결통을 매개로하여 반응기의 내벽에 고정된다.
첨부된 도면은 본 발명의 주입장치를 도시한 것으로, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
제1도에 (1)로 도시된 공급원료 주입장치는 반응기의 내벽(2)을 지나 연결통(3) 및 단열재(4)를 통해 반응기에 고정되어 있다.
반응기(1)은 필수적으로 다음의 세부분을 포함한다.
-공급 및 혼합 시스템(5) ; -기화기(6), 또는 그 밖의 수렴부-발산부 조립체 ; -덮개(7).
제2도에 도시된 공급 및 혼합 시스템(5)는 처리하고자 하는 액상 탄화수소 공급원료를 운반하는 중앙 튜브(8)와 제 2의 외부 튜브(9)로 이루어진 2개의 동심원상 튜브를 포함하며, 초고온의 수증기는 측면(10)으로 공급되어 튜브(8)과 (9)의 사이를 순환한다.
혼합 시스템은 다음과 같은 이중의 목적을 갖는다 : -공급원료와 증기를 충분히 혼합하여 공급원료의 소용돌이 현상과 손실을 극소화한다 ; -시스템에 연결된 기화기(6)의 수렴부(10)의 가장 가까운 곳에서 혼합을 수행하여 저온의 공급원료와의 접촉시 증기의 응축 문제점을 배제한다.
공급원료를 도입시키는 튜브(8)는 기화기(6)를 통과하여 수렴부(10)의 상류에 연결된다.
튜브(9)와 기화기(6)는 각각 플랜지(11,12)에 의하여 접속되어 있다. 보조의(18)은 플랜지(11)의 높이에서 튜브(8)이 중심에 위치하도록 한다.
튜브(8)와 (9)의 크기를 결정함에 있어서는, 탄화수소 공급원료의 속도가 일반적으로 1 내지 10m/s, 증기의 공급속도가 10 내지 80m/s인 것을 고려할 수 있다.
수렴부(10), 직선 네크부(13)와 발산부(14)를 포함하는 기화기(6)는 본 발명의 주입장치의 요부를 구성한다. 그 목적은, 초고온의 수증기의 혼합하는 액체 공급원료를 네크부(13)에서 유사 임계 속도로 가속하여 액체 입자의 크기를 약 120미크론 미만으로, 또한 30 내지 50미크론으로 세분하는 것이다. 또한 상기 액체입자와 수증기로 형성된 혼합물의 발산부(14) 배출구에서의 속도가 30 내지 150m/s가 될 수 있다.
직선 네크부의 길이(x)는 네크부의 직경인(d)의 거의 5배인 것이 바람직하다.
수렴부(10)와 발산부(14)는 기화기 내벽의 액맥의 박리를 일으킬 수 있는 불연속점이 없이, 2 내지 3m의 반경을 갖는 연속적인 곡선 단면을 갖는 방식으로 네크부(13)에 연결되는데, 그렇지 않을 경우 촉매 입자의 유입을 유리하게 하는 소용돌이 현상을 유발시키므로써 발산부(14)의 내벽이 침식이 유발된다.
수렴부의 각도는 일반적으로 10 내지 15°이고 발산부(14)의 각도는 일반적으로 2 내지 5°이다.
발산부의 말단에는 반구형 덮개(7)가 장착되어 있는데, 반응기내로 원추형 또는 매우 편평한 다리 형태의 탄화수소 액체입자 공급원료를 주입시키는 슬릿(16)이 종단면도로 도시되어 있다. 주입기에서 유래한 분출 각도는, 공지된 바와 같이, 슬릿과 주입 영역의 기하학적 형태 및 반응기의 작동 조건, 그리고 사용되는 주입장치에 좌우된다.
탄화수소 액체입자의 덮개에서의 배출 속도는 30 내지 120m/s인 것이 바람직하며, 상기 액체입자는 가능한 한 반응기의 횡단면을 균일하게 덮는 방식으로 반응기에 주입되는 것이 바람직하다. 일반적으로 2 내지 12개의 주입장치가 동일한 높이에 장착되어 반응기 축에 대하여 20 내지 90°의 각도를 이루어 촉매 층의 이동방향으로 향하게 된다(제1도의 화살표(F)).
공급원료의 주입속도를 증가시키고 탄화수소의 액체입자를 매우 작게 세분할 때, 백만분의 수초 범위로 완전한 증발이 촉진된다.

Claims (12)

  1. 탄화수소 공급원료의 이동방향으로 상류에서부터 하류로, 액체 탄화수소 공급원료와 수증기를 유입하고 혼합하는 시스템(5)와, 상기 유입 및 혼합 시스템(5)에 접속되어 있는 수렴부(10)를 가진 기화기(6)와, 및 상기 기화기의 발산부(14)에 연결되며, 공급원료를 반응기에 주입시키는 오리피스(16)를 구비한 보호 덮개(7)를 포함하는, 접촉분해 반응내기로 탄화수소 공급원료를 주입하는 장치에 있어서, 상기 기화기(6)은 액생 공급원료와 수증기의 혼합물의 속도가 네크부(13) 높이에서 음속의 조건에 도달할 수 있는 규모를 가지며, 상기 발산부와 수렴부 사이에 위치한 직선형 네크부는 기화기 축에 대하여 각각 약 5°와 약 15°를 초과하는 각도를 형성하지 않고 곡선 단면을 통해 연속적인 방식으로 연결되어 있으며, 상기 보호 덮개(7)의 주입 오리피스(16)의 표면적은 기화기 네크부의 표면적의 1.5 내지 10배, 바람직하게는 2 내지 5배인 것을 특징으로 하는 장치.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유입 및 혼합 시스템이 2개의 동심원상의 튜브를 포함하며, 이때 하나의 튜브는 탄화수소의 공급부에 연결되고 다른 하나의 튜브는 증기의 공급부에 연결되는 것을 특징으로 하는 장치.
  3. 제2항에 있어서, 상기 내뷰 튜브(8)가 상기 기화기(6)의 발산부(10)의 상류로 연결되는 것을 특징으로 하는 장치.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기화기(6)은 종단면에 날카로운 모서리를 갖지 않으며, 수렴부(10), 네크부(13)와 분산부(14)의 연결부는 2 내지 3m의 곡률반경을 가지며, 상기 기화기의 수렴부(10)는 기화기의 축에 대하여 10 내지 15°의 각도(α)을 갖고, 발산부(14)는 기화기의 축에 대하여 2 내지 5°의 각도(β)을 갖는 것을 특징으로 하는 장치.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기화기의 네크부(13)의 길이가 그 직경의 약 1 내지 10배인 것을 특징으로 하는 장치.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기화기의 발산부(14)의 하단의 직경이, 탄화수소 액체입자와 수증기의 혼합물의 속도가 약 30 내지 150m/s가 될 수 있을 정도의 직경인 것을 특징으로 하는 장치.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 덮개(7)개 반구형이며, 덮개의 주입 오리피스(16)은 상기 덮개의 직경면을 따라 배치된 슬릿(slit)의 형태인 것을 특징으로 하는 장치.
  8. 제7항에 있어서, 상기 슬릿이 상기 덮개에 대하여 60 내지 90°각도의 원형 부채꼴을 형성하는 것을 특징으로 하는 장치.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 주입장치의 축이 반응기의 축에 대하여 20 내지 90°의 각도를 갖는 것을 특징으로 하는 장치.
  10. 제4항에 있어서, 상기 기화기의 네크부(13)의 길이가 그 직경의 약 1 내지 10배인 것을 특징으로 하는 장치.
  11. 제4항에 있어서, 상기 기화기의 발산부(14)의 하단의 직경이, 탄화수소 액체입자와 수증기의 혼합물의 속도가 약 30 내지 150m/s가 될 수 있을 정도의 직경인 것을 특징으로 하는 장치.
  12. 제5항에 있어서, 상기 기화기의 발산부(14)의 하단의 직경이, 탄화수소 액체입자와 수증기의 혼합물의 속도가 약 30 내지 150m/s가 될 수 있을 정도의 지기경인 것을 특징으로 하는 장치.
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