KR970000738B1 - 다환식 염료 - Google Patents

다환식 염료 Download PDF

Info

Publication number
KR970000738B1
KR970000738B1 KR1019890014092A KR890014092A KR970000738B1 KR 970000738 B1 KR970000738 B1 KR 970000738B1 KR 1019890014092 A KR1019890014092 A KR 1019890014092A KR 890014092 A KR890014092 A KR 890014092A KR 970000738 B1 KR970000738 B1 KR 970000738B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
ring
compound
group
alkoxy
Prior art date
Application number
KR1019890014092A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900006454A (ko
Inventor
윈포드 케니온 로날드
프랜시스 뉴톤 데이비드
토프 데릭
Original Assignee
제네카 리미티드
윌리암 로버트 맥알렌 스펜스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제네카 리미티드, 윌리암 로버트 맥알렌 스펜스 filed Critical 제네카 리미티드
Publication of KR900006454A publication Critical patent/KR900006454A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970000738B1 publication Critical patent/KR970000738B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Holo Graphy (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

다환식 염료
본 발명은 흑종의 다환식 염료의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 다음 구조식 Ⅱ의 페닐타르트론산을
Figure kpo00001
식중, W는 -NR1R2또는 -OR3; R3는 H 또는 임의 치환된 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 또는 아랄킬그룹; R1및 R2각각은 H, 또는 임의 치환된 알킬, 알케닐, 사이클로알킬, 아랄킬 또는 아릴 그룹이거나 또는 R1및 R2이것에 부착되어 있는 질소원자와 함께 복소환을 형성하거나 또는 R1또는 R2는 질소원자 및 B 환의 인접 탄소원자와 함께 복소환을 형성하며; B 환은 그룹 W를 별도를 하여, 치환되지 않거나 또는 하나 또는 두 개의 다른 그룹으로 치환됨.
(a) 다음 구조식 Ⅲ 화합물과 반응시키거나 또는
(b) 다음 구조식 Ⅳ 화합물과 반응시키고
Figure kpo00002
식중, Z1및 Z2는 각각 -O-, -S-, 또는 -NY; Y는 H, 임의 치환된 탄화수소 그룹 또는 아실 그룹; X1및 X2는 각각 H, 할로겐, 시아노, 알킬, 아릴, 카바모일, 설파모일, COOH 또는 카복실산 에스테르; A환은 치환되지 않거나 또는 1-3개의 그룹으로 치환됨.
Figure kpo00003
식중 Z1, Z2, X1및 X2는 상기 정의된 바와 같은 중간 생성 화합물을 산화시켜 주변의 복소환을 탄수소시킴에 의해 다음 구조식 Ⅰ의 다환식 염료를 제조하는 방법이 제공된다.
Figure kpo00004
Y로 표시된 임의 치환 탄화수소 그룹은 바람직하게 C1-8-알킬, 더욱 바람직하게 C1-4-알킬, 또는 단환식 아릴, 더욱 바람직하게 페닐이다.
Y로 표시된 아실 그룹은 바람직하게 하이드록시, 할로겐, 니트로, C1-4-알킬 및 C1-4-알콕시로부터 선택된 하나 이상의 그룹으로 치환될 수 있는 C1-4-알킬-또는 단환식-아릴-카보닐 또는 -설폰일이다.
Y로 표시된 임의 치환 탄화수소 그룹의 예로는 알킬, 바람직하게 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소-프로필 같은 C1-4-알킬; 베타-하이드록시에틸, 베타-메톡시에틸 및 베타-에톡시에틸 같은 치환된 알킬, 바람직하게 치환된 C1-4-알킬; 톨일, 클로로페닐, 니트로페닐 및 C1-4-알콕시페닐같은 페닐 및 치환된 페닐이 있다. Y로 표시된 아실 그룹의 예로는 아세틸, 프로피오닐, n-부티릴, 이소-부티릴, 벤조일 및 니트로벤조일, 클로로벤조일, 메틸벤조일, 메톡시벤조일 및 하이드록시벤조일이 있다.
X1또는 X2로 표시된 아릴 그룹은 바람직하게 동소 단환식 아릴, 즉 페닐 및 치환식 페닐이다.
X1또는 X2로 표시된 C1-4-알킬 및 알콕시 그룹은 또한 치환될 수 있으며 이것에 적단한 치환체 및 아릴 그룹은 하이드록시, 할로겐, 니트로, C1-4-알킬 및 C1-4-알콕시이다. X1또는 X2로 표시된 할로겐은 바람직하게 염소 또는 브롬이다.
X1또는 X2로 표시된 커바모일 및 설파모일 그룹은 바람직하게 구조식 -CONL1L2또는 -SO2NL1L2의 그룹이며 L1과 L2는 각각 수소, C1-4-알킬 또는 단환식 아릴, 바람직하게 페닐이다.
X1과 X2로 표시된 카복실산 에스테르 그룹은 바람직하게 구조식 -COOL3의 그룹이며 L3는 임의 치환된 알킬, 특히 C1-4-알킬, 또는 단환식 아릴, 특히 페닐이고 치환체들은 상기 정의된 바와 같다.
R1-R3의 어느것이 알킬이나 알케닐일 때, 이것은 바람직하게 C20까지, 더욱 바람직하게 C10까지, 특히 C4까지를 함유하며 알케닐 그룹에 대해서는 최소 C3이 바람직하고, R1-R3의 어느것이 사이클로알킬일 때 이것은 바람직하게 사이클로헥실같은 C4-8-사이클로알킬이며 R1-R3의 어느것이 아릴 또는 아랄킬일 때, 아릴은 바람직하게 동소 단환식 아릴, 즉 페닐이고 아랄킬은 바람직하게 벤질 및 페닐에틸같은 페닐-C1-4-알킬렌이다.
R1-R3로 표시된 그룹이 치환될 경우, 바람직한 치환체의 예로는 알킬, 알콕시, 니트로, 할로겐, 알콕시알콕시, 사이클로헥실, 페닐, 디페닐, 하이드록시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시알콕시카보닐, 알콕시카보닐옥시, 알콕시알콕시카보닐옥시, 알킬카보닐옥시, 시아노 및 아미노가 있고 각각의 알킬은 바람직하게 C1-4-알킬이다. R1과 R2로 표시된 그룹이 이것에 부착되어 있는 질소원자와 함께 복소환식 그룹을 형성할 경우, 이것은 바람직하게 피페리디노 또는 모폴리노같은 치환식이다. R1또는 R2로 표시된 그룹이 이것에 부착된 질소원자 및 B 환이나 A 환의 인접 탄소원자와 함께 B 환이나 A환에 융합된 복소환식 그룹을 각각 형성할 경우, 이것은 바람직하게 6-원 복소지방족 환인데, 즉 R1이나 R2는 트리메틸렌이고 결합된 융합 환은 바람직하게 테트라하이드로퀴놀일 그룹을 형성한다.
구조식 I 화합물이 Z1및 Z2, X1및 X2및/또는 A 환 및 B 환의 정의에 있어서의 차이에 비대칭적인 것이 바람직한데, 왜냐하면 대칭이 없으므로써 일반적으로 염색시키는 것, 특히 섬유상에 정착시키는 것이 향상된다. 그러나, Z1과 Z2가 동일하고 X1과 X2가 동일하며, 대칭의 부족이 A환과 B환의 차이로부터 생기는 것이 바람직하다.
A환과 B환이 다른 경우, 이러한 차이는 바람직하게 각각의 환에 있는 치환체의 수 및/또는 성질에 있다. 이러한 차이는 바람직하게 그룹 R1-R3자체에 있지만 상기 환에 있는 치환체 자체 및/또는 이것의 수에 있을 수 있다. 그룹 W외에, B환에 대한 또다른 치환체의 예로는 알킬; 알케닐; 알콕시; 알콕시알콕시; 알콕시카보닐아콕시; 알콕시알콕시카보닐알콕시; 알킬카보닐옥시알콕시; 시아노알킬옥시; 하이드록시알콕시; 할로겐, 특히 염소 또는 브롬; 하이드록시; 알킬티오; 아릴티오; 아릴옥시; 알칼카보닐 및 알킬설폰일; 및 특히 알킬이나 알케닐이 C4까지 함유하고 아릴이 페닐인 그룹들이 있다. B환에 대해 상기 기술된 것에 부가하여, A환에 대한 치환체의 예로는 NR1R2, OR3및 NH 아실, 특히 NHCOC1-4-알킬 및 -NHSO2C1-4-알킬이 있다.
X1및 X2가 둘다 수소인 것이 바람직하며 또한 Z1과 Z2가 둘다 산소인 것이 바람직하다. 두 개의 이런 그룹들의 쌍이 동일할 때, 구조식 Ⅰ화합물의 바람직한 비대칭은 A환과 B환의 차이로 제공된다. 이러한 것은 각 환상에 다른 수의 치환체나 다른 형태의 치환체가 있음을 의미한다.
본 방법은 반응물을 용융물내에서, 바람직하게 산성 매체, 바람직하게 유기산 특히 아세트산, 프로피온산 또는 부티르산 같은 알칸카복실산내에서 가열함에 의해 실행될 수 있다.
강한 산, 촉매, 특히 H2SO4의 존재에서 W가 OR3인 방법을 행하는 것이 바람직하다.
그러나, W가 NR1R2일 경우, 이러한 촉매는 일반적으로 필요하지 않으며 본 방법에 역효과를 준다고 믿어진다.
본 방법은 용매가 존재할 경우, 편리하게 환류하의 50℃-100℃, 특히 70℃-100℃ 온도에서 바람직하게 실행된다. 반응은 바람직하게 모든 출발물질이 소모될때까지 계속되어 이때에 25시간이 소요될 수 있다.
R1, R2및 R3모두 또는 이것의 어느것이 H인 염료가 알킬화제, 아릴화제 또는 아실화제와 반응함으로써 여러 가지 치환된 하이드록시 및 아미노(2차 및 3차 아미노)그룹이 제조된다.
최종 산화단계는 과황산염이나 과산화수소같이 탄소간 단일 결합을 탈수소화하는 어느 편리한 산화제로 실행될 수 있다.
A 환이 또한 그룹 NR1R2를 가지는 구조식 Ⅲ 화합물은 GB 제2,068,402A에 기재된 방법에 따라 아미노-만델산(필요하다면, 아미노 그룹이 아실화로 보호됨)을 하이드로퀴논과 반응시킴에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 또다른 특징에 따라, 다음 구조식 Ⅴ의 만델산을
Figure kpo00005
식중, A는 구조식 Ⅰ에서 정의된 바와같은 다음 구조식VI의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된, A 환이 4-위치에 그룹 NR1R2를 갖는 구조식 Ⅲ에 따른 화합물의 제조방법이 제공된다.
Figure kpo00006
식중, X1및 X2는 구조식 Ⅰ에서 정의된 바와 같은 구조식 VI에서 X1과 X2가 둘다 수소인 것이 바람직하다.
이 반응은 40℃-80℃, 특히 49℃-75℃의 저온에서 구조식 Ⅰ 화합물의 제조에 대해 상기 기술된 바와같이 강한 산 촉매 존재의 매체내에서 편리하게 행해진다.
본 발명은 특히
(a) B 환이 그룹 NR1R2를 가지고 두 환이 임의로 하나 이상의 기타 치환체를 갖거나 또는
(b) A 및 B 환 둘다가 그룹 NR1R2를 가지고, 같거나 다를 수 있으며, 임의로 하나 이상의 기타 치환체를 갖는, 구조식 Ⅰ 화합물의 제조에 적당하다.
W가 NR1R2이고 B 환이 NR1R2에 인접한 메틸 그룹을 가지며 A 환이 치환되지 않거나 4-위치에서 알킬 또는 알콕시 그룹으로 치환되는 구조식 Ⅰ 화합물은 분산 염색 방법으로 합성 섬유, 특히 폴리에스테르에 사용될 때 청색을 제공하며 잘 정착되며 네이비(navy)색을 제공하여 이러한 화합물이 본 발명의 특징이 된다.
본 발명의 또다른 특징에 따라, 다음 구조식의 화합물이 제공된다.
Figure kpo00007
식중, X1및 X2는 각각 H, 시아노, 알킬, 아릴, 카바모일, 설파모일, COOH 또는 카복실산 에스테르; Z1및 Z2는 각각 -O-, -S- 또는 -NY-; Y는 H, 임의 치환된 탄화수소 그룹 또는 아실 그룹; R1및 R2는 각각 H 또는 임의 치환된 알킬, 알케닐, 사이크로알킬, 아릴 또는 아랄킬 그룹이거나, 또는 R1및 R2는 이것에 부착된 N 원자와 함께 복소환을 형성하며; R4및 R5는 각각 H, 할로겐 또는 임의 치환된 알킬, 알케닐 또는 알콕시 그룹이거나; R1및 R4이것에 부착되어 있는 N 원자 및 B환의 2개의 탄소원자와 함께 B 환에 융합된 복소환을 형성하고; R6는 H, 할로겐 또는 임의 치환된 알킬 또는 알콕시 그룹 또는 R1과 R2각각이 상기 정의된 바와같은 그룹 NR1R2; R7및 R8은 각각 H, 할로겐 또는 임의 치환된 알킬, 알케닐 또는 알콕시 그룹이거나; R1및 R7은 이것에 부착되어 있는 N 원자 및 A 환의 2개의 탄소원자와 함께 A 환에 융합된 복소환을 형성하거나; R2및 R8는 이것에 부착되어 있는 N 원자 및 2개의 탄소원자와 함께 A 환에 융합된 복소환을 형성하며; R6가 NR1R2일 경우 이것은 B 환에 존재하는 NR1R2그룹과 다르거나 같을 수 있음.
구조식 Ⅶ 화합물이 Z1및 Z2, X1및 X2의 정의에 있어서의 차이 및/또는 A 환과 B 환상의 치환체 형태 및 수에 있어서의 차이에 의해 :비대칭적인 것이 바람직한데, 왜냐하면 대칭이 없으므로써 일반적으로 염색시키는 것, 특히 섬유상에 정착시키는 것이 향상된다. Z1과 Z2가 같으며, 바람직하게 H인 것이 바람직하다. X1과 X2가 같으며 바람직하게 산소인 것이 또한 바람직하다. X1및 X2가 동일하고 Z1및 Z2가 동일할 경우, 대칭의 부족이 A 환과 B 환상의 치환체 형태나 수에 있어서의 차이로부터 생기는 것이 바람직하다.
X1, X2, Z1및 Z2로 표시된 그룹에 대해 바람직한 것은 구조식 Ⅰ의 동일한 그룹에 대한 것과 같다.
A 환에서 R6가 독립적으로 H, 할로겐, C1-10-알킬, C3-10-알케닐, C1-10-알콕시 및 NR1R2로부터 선택되는 것이 바람직한데, 각각의 R1및 R2는 독립적으로 H; C1-6-알킬, 특히 C1-4-알킬; 또는 알콕시, 알콕알시콕시, 하이드록시, 시아노, 할로겐 특히 염소나 브롬, 페닐, 알콕시카보닐, 알콕시알콕시카보닐 및 알킬카보닐옥시로부터 선택된 그룹으로 치환된 C1-4-알킬이며 모든 알킬 그룹은 바람직하게 C4까지를 함유한다. 또한 R1과 R7이나 또는 R2와 R8이 R1또는 R2가 부착되어 있는 N 원자 및 A 환내의 두 개의 탄소원자와 함께 A 환에 융합된 피페리딘 환을 형성하거나 또는 R1과 R2가 이것에 부착되어 있는 N 원자와 함께 N를 통해 A 환에 부착된 달려있는 단환식 또는 이환식의 복소환식 그룹, 특히 피페리디노 또는 모폴리노를 형성할 수 있다. R6가 NR1R2가 아닌 경우, 각각의 R7및 R8가 H인 것이 바람직하다.
B 환에서 각각의 R1및 R2가 독립적으로 H; C1-6-알킬, 특히 C1-4-알킬; 또는 알콕시, 알콕시알콕시, 하이드록시, 시아노, 할로겐 특히 염소나 브롬, 페닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐옥시, 알콕시알콕시카보닐 및 알킬카보닐옥시로부터 선택된 그룹으로 임의 치환된 C1-4-알킬이며 모든 알킬 그룹이 바람직하게 C4까지를 함유하는 것이 바람직하거나 또는 R1과 R4나 또는 R2와 R5가 R1또는 R2에 부착된 N 원자 및 B 환내의 2개의 탄소원자와 함께 B 환에 융합된 피페리딘 환을 형성하는 것이 바람직하거나 또는 R1및 R2가 이것에 부착된 N 원자와 함게 N 원자를 통해 B 환에 부착되어 달려있는 단환식이나 이환식의 복소환식 그룹을 형성하는 것이 바람직하다. 최소한 하나의 R4및 R5가 수소이외의 것, 특히 이후에 더 상세하게 정의된 알킬 또는 알콕시 그룹인 것이 바람직하다.
R4, R5, R6, R7또는 R8로 표시된 알킬 그룹은 바람직하게 C1-4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다. R4, R5, R6, R7또는 R8로 표시된 알케닐 그룹은 바람직하게 C3-4-알케닐, 특히 아릴이다. R4, R5, R6, R7또는 R8로 표시된 알콕시 그룹은 바람직하게 치환되지 않은 C1-10-알콕시이거나 또는 알콕시, 하이드록시, 알킬카보닐옥시, 알콕시알콕시카보닐, 알콕시카보닐, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 그룹으로 치환된 C1-4-알콕시 그룹이며 여기서 모든 알킬 그룹은 바람직하게 C4까지를 함유한다. R4, R5, R6, R7또는 R8로 표시된 할로겐은 바람직하게 염소 또는 브롬이다.
구조식 Ⅶ 화합물의 바람직한 하나의 부류에서 X1, X2및 R1은 H이고 Z1및 Z2는 산소이며 R2는 H 또는 C1-4-알킬이고 R4, R5, R7또는 R8각각은 H, C1-4-알킬 또는 C1-10-알콕시, 특히 C1-4-알콕시이며 R6는 NH2이다.
이러한 바람직한 부류의 구조식 Ⅶ의 염료는 일반적으로 우수한 견뢰도 특성, 특히 열 및 습기 견뢰도와 함께 폴리에스테르 직물상에 적색을 띤 청색 내지 청록색을 제공한다. 이러한 염료의 특정 예는 다음과 같다.
Figure kpo00008
또다른 바람직한 부류의 구조식 Ⅶ 화합물에서, X , X , R , R , R 및 R 는 H이고 Z 및 Z 는 산소이며 R 는 C-알킬이고 R 는 C-알킬 또는 C-알콕시, 특히 C-알콕시이며 R 는 H, C-알킬 또는 C-알콕시이다.
이러한 바람직한 부류의 구조식 Ⅶ 염료는 폴리에스테르 직물상에 강하게 정착하여 우수한 견뢰도 특성, 특히 열 및 습기 견뢰도와 함께 강한 네이비색을 제공한다.
이러한 염료의 특정 예는 다음과 같다.
Figure kpo00009
구조식 Ⅶ에 따른 기타 염료의 예는 다음과 같다.
Figure kpo00010
표 3 및 연속적인 표에서 S-CH는
Figure kpo00011
이다.
본 발명이 다음 실시예로 더 설명되며 실시예에서 모든 부 및 퍼센트는 다른 지시가 없는 한 중량에 의한다.
[실시예 1]
2.84g의 5-하이드록시 -2- 옥소 -3-(4-아세틸아미노페닐)- 2,3 -디하이드로벤조푸란, 4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산(디포타슘염으로서) 및 50ml의 빙초산의 혼합물을 환류하에서 18시간 동안 교반시켰다. 이 시간후에 2.5g의 과황산암모늄을 부가하고 1시간 동안 계속 가열하였다. 주변 온도까지 냉각시킨 후에 침전된 고체를 여과하고 산이 없도록 물, 메탄올로 세척하여 건조시켰다.
110ml의 70% 황산내 3.6g의 상기 생성물의 혼합물을 95℃에서 7시간 동안 가열하였다. 냉각시킨 후에, 이 혼합물을 1ℓ의 물에 부어 여과시켜 크루드(crude) 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(3-메틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 분리하였다. 다음에 이것을 피리딘내로 추출하고 스크린하며 용매를 진공하에서 제거하였다. 생성물을 피리딘에 용해시켜 657nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것은 우수한 열 견뢰도 및 습기 견뢰도 특성과 함께 선명한 중간 청색을 제공하며 또한 잘 정착하였다.
95ml의 빙초산 및 5ml의 100% 황산내 21g의 4-아세틸아미노만델산과 11g의 하이드로퀴논을 55℃에서 21시간 동안 교반하고 주변온도까지 냉각시키며 1ℓ의 물에 부어 본 실시예에서 사용한 5-하이드록시-2-옥소-3-(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 제조하였다. 침전물을 여과로 분리하고 산이 없도록 물로 세척하여 건조시켰다.
[실시예 2]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 3.2g 의 4-N-에틸아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7(4-N-에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 667nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 매우 큰 열 견뢰도와 우수한 세척 견뢰도 및 땀 견뢰도를 갖는 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 3]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.7g 의 3-메틸-4-N-에틸아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(3-메틸-4-N-에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 672nm에서 최대 흡수를 갖는 녹색을 띤 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 습기처리에 대한 양호한 견뢰도를 갖는 녹색을 띤 청색을 얻으며 이것은 잘 정착하였다.
[실시예 4]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.6g 의 4-아미노-3-메톡시페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-아미노-3-메톡시페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 높은 열 견뢰도 및 매우 양호한 땀 견뢰도와 세척 견뢰도를 지닌 녹색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 5]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 5.0g 의 4-아미노-3-클로로페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-아미노-3-클로로페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 645nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 습기처리에 대한 양호한 견뢰도를 갖는 적색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 6]
4.8g의 3-아미노-4-메틸페닐타르트론산 대신에 5.4g 의 4-베타-카복시에틸아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-베타-카복시에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다.
상기 생성물의 일부분(1.3g)을 7.5ml 메탄올과 7.5ml 진한 황산의 혼합물내 환류하에서 5시간 동안 교반 및 비등시켜 에스테르화 하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-베타-카보메톡시에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 656nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 양호한 견뢰도 특성을 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 7]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.7g 의 4-N-아릴아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-N-알릴아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 663nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 양호한 정착성 및 열과 세척에 대한 높은 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 8]
2.84g의 5- 하이드록시 -2- 옥소 -3-(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 2.26g의 5-하이드록시-2-옥소-3-페닐-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-메틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 620nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 열 및 세척에 대한 양호한 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 9]
2.84g의 5- 하이드록시 -2- 옥소 -3-(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 3.0g 5-하이드록시-2-옥소-3-(3-메틸-4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하고 4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.8g의 4-모폴리노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(3-메틸-4-아미노페닐)-7-(4-모폴리노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 655nm에서 최대 흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 세척 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
14g의 3-메틸-4-아세틸아미노만델산과 6.9g의 하이드로퀴논을 95ml 아세트산과 5ml의 100% 황산내 80℃에서 12시간 동안 교반하고 주변 온도까지 냉각시키며 1ℓ의 물에 부어 본 실시예에서 사용한 5-하이드록시-2-옥소-3-(3-메틸-4-아세틸아미노페닐)-2,3-하이드로벤조푸란을 제조하였다.
[실시예 10]
4.8g의 4-모폴리노 페닐타르트론산 대신에 4.0g의 4-아미노-3-에틸페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(3-메틸-4-아미노페닐)-7-(3-에틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 660nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 열과 세척에 대한 양호한 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 11]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 3.9g의 4-N-이소프로필아미노-3-메틸페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(4-이소프로필아미노-3-메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 655nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르에 사용했을 때 양호한 습기 견뢰도와 양호한 열 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 12]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 3.5g의 4-N-2차-부틸아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(4-2차-부틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 676nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
폴리에스테르에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 13]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 3.6g의 4-피페리디노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(4-피페리디노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-5b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 664nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 열과 습기 처리에 대해 양호한 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 14]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 3.6g의 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린-6-일 타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린-6-일)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 678nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도를 습기 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 15]
0.62g의 4-메틸아미노페놀, 4.4g의 4-디에틸아미노페닐타르트론산(디포타슘 염으로서) 및 25ml의 빙초산의 혼합물을 환류하에서 5시간 동안 교반하였다. 다음에 1.14g의 과황산 암모늄을 부가하고 1시간동안 계속 가열하였다. 주변 온도까지 냉각시킨 후, 25ml의 물을 부가하고 생성물인 3,7-디(4-디에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-5-메틸-2,6-디하이드로-5H-푸로[2 : 3-f]인돌을 여과로 분리하였다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 676nm에서 최대흡수를 갖는 녹색을 띤 청색 용액을 얻었다.
이것을 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 습기 견뢰도와 열 견뢰도를 지닌 녹색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 16]
실시예 15에서 사용한 0.62g의 4-메틸아미노페놀대신에 0.62g의 2-메틸하이드로퀴논을 사용하였다. 생성물인 3,7-디(4-디에틸아미노페닐)-4-메틸-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 클로로포름에 용해시켜 685nm에서 최대흡수를 갖는 녹색을 띤 청색 용액을 얻었다.
이것을 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 시닌 녹색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 17]
실시예 1에서 얻은 생성물 1.0g을 25ml 메틸에틸케톤과 10ml 아세트산의 혼합물에 용해시켰다. 1.0g의 소듐 브로하이드라이드를 부분씩 부가하며 온도는 50℃까지 상승하였다. 1시간동안 교반한 후에 1.0g의 소듐보로하이드라이드를 더 부가하여 온도는 다시 50℃까지 상승하였다. 15분후에 반응이 완결됐음을 TLC로 알았다.
반응 혼합물 250ml의 물에 부으며 침전된 생성물인 3-(4-2차-부틸아미노페닐)-7-(4-2차-부틸아미노-3-메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 여과로 분리하여 물로 세척하고 건조시켰다. 이것을 피리딘에 용해시켜 695nm에서 최대흡수를 갖는 녹색을 띤 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액 형태로 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 녹색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 18]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 5.0g의 4-베타-하이드록시에틸-3-메틸페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-베타-하이드록시에틸아미노-3-메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 670nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 19]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.6g의 4-아미노-3,5-디메틸 페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-아미노-3,5-디메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 662nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
수성 분산액으로 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 20]
2.84g의 5- 하이드록시 -2- 옥소 -3-(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 2.84g의 5-하이드록시-2-옥소-3(4-n-프로폭시페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하여 3-(4-n-프로폭시페닐)-7-(4-아미노-3-메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 피리딘에 용해시켜 620nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다.
폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 21]
3.0g의 5-하이드록시-2-옥소-3(3-메틸-4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 2.84g의 5-하이드록시-2-옥소-3(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9의 과정을 반복하여 3-(4-아미노페닐)-7-(4-모폴리노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 에틸아세테이트에 용해시켜 618nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 적색을 띤 청색을 얻었다.
[실시예 22]
실시예 21에서 얻은 1g의 생성물을 50ml 아크릴산과 3.2ml 물과의 혼합물에 부가하고 혼합물을 70-75℃에서 3시간 동안 교반하였다. 주변 온도까지 냉각시킨 후에, 85ml의 물을 부가하고 생성물을 여과로 분리하여 물로 세척하고 건조시켰다.
다음에 이것을 20ml의 2-에톡시에탄올과 1ml의 100% 황산과의 혼합물에 부가하고 70-80℃에서 4시간 동안 가열하였다. 냉각후에 혼합물을 물(200ml)에 부가하였다. 생성물인 3-(4-(비스-[2-(2-에톡시에톡시카보닐)에틸]아미노페닐)-7-(4-모폴리노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 여과로 분리하여 물로 세척하고 건조시켰다. 이것을 피리딘에 용해시켜 665nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
이것을 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 청색을 얻었다.
[실시예 23]
2.26g의 5-하이드록시-2-옥소-3-페닐-2,3-디하이드로벤조푸란, 3.0g의 4-하이드록시페닐타르트론산(디포타슘 염으로서), 23.75ml의 빙초산 및 1.25ml의 진한 황산의 혼합물을 환류하에서 12시간 동안 교반하였다. 2.2g의 과황산암모늄을 부가한 후에 1시간동안 계속 가열하고 주변 온도까지 냉각시켰다. 냉각된 혼합물을 250ml의 물에 부가하고 생성물인 3-페닐-7-(4-하이드록시페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 여과로 분리하여 물 및 메탄올로 세척하고 건조시켰다.
1.6g의 상기 생성물, 1.38g K2CO3(무수물), 2.2g 에톡시에틸 브로모아세테이트 및 25ml의 설폴란의 혼합물을 교반하고 110℃에서 2시간동안 가열하였다. 혼합물을 주변온도까지 냉각시키고 250ml의 교반된 물에 부가하였다. 생성물인 3-페닐-7(4-에톡시에톡시카보닐메톡시)페닐-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 여과로 분리하여 물 및 메탄올로 세척하고 건조시켰다.
[실시예 24]
2.26g의 5-하이드록시-2-옥소-3-페닐-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 2.84g의 5- 하이드록시 -2- 옥소 -3-(4-n-프로폭시페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하는 것을 제외하고 실시예 23의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-하이드록시페닐)-7-(4-n-프로폭시페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 실시예 23과 같이 분리하였다.
1.86g의 상기 생성물, 1.38g K2CO3(무수물), 2.2g의 에톡시에틸 브로모아세테이트 및 25ml 설폴란의 혼합물을 교반하고 110℃에서
Figure kpo00012
시간 동안 가열하였다. 주변온도까지 냉각시킨 후에, 혼합물을 250ml의 물에 부가하였다. 생성물인 3-(4-n-프로폭시페닐)-7-(4-(에톡시에톡시보닐메톡시)페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1 : 2-b, 4 : 5-b']디푸란을 여과로 분리하여 물 및 메탄올로 연속 세척하고 건조시켰다.
이것을 수성 분산액 행태로 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 양호한 정착성, 양호한 열 견뢰도와 및 견뢰도 및 양호한 습기 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 띤 적색을 얻었다.
[실시예 25]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.8g의 4-아미노-3-에틸페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3-(4-아미노페닐)-7-(4-아미노-3-에틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 657nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다. 상기 생성물과 실시예 1의 생성물의 50/50 혼합물을 수성 분산액으로써 폴리에스테르에 사용했을 때 양호한 정착성 및 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 26]
2.84g의 5-하이드록시-2-옥소-3-(4-아세틸아미노페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란 대신에 3.0g의 5-하이드록시-2-옥소-3-(4-아세틸아미노-3-메틸페닐)-2,3-디하이드로벤조푸란을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 반복하였다. 생성물인 3,7-디-(3-메틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 피리딘에 용해시켜 660nm에서 최대흡수를 갖는 청색 용액을 얻었다.
이것을 폴리에스테르 직물에 사용했을 때 양호한 열 견뢰도와 양호한 세척 견뢰도를 지닌 선명한 청색을 얻었다.
[실시예 27]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.4g의 4-아미노-3,5-디메틸 페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(4-아미노-3,5-디메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 580nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 및 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 28]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.6g의 4-아미노-3-에틸페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-에틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 568nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 29]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.7g의 4-아미노-3-n-프로필 페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-n-프로필-4-아미노페닐)2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 568nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 30]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 4.5g의 4-아미노-3-메톡시페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-메톡시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 600nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 31]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 5.3g의 4-아미노-3-에톡시페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-에톡시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 660nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 32]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 5.5g의 4-아미노-3-n-프로폭시페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-n-프로폭시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 605nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다. 폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
[실시예 33]
4.8g의 4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 5.0g의 3-메틸-4-N-에틸아미노페닐타르트론산을 사용하는 것을 제외하고 실시예 8의 과정을 반복하여 3-페닐-7-(3-메틸-4-N-에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조[1:2-b, 4:5-b']디푸란을 얻었다. 이것을 클로로포름에 용해시켜 620nm에서 최대흡수를 갖는 적색을 띤 청색 용액을 얻었다.
폴리에스테르 재료에 사용했을 때 이것이 잘 정착되어 양호한 열 견뢰도와 습기 견뢰도를 지닌 짙은 감색을 얻었다.
표 4 및 5에 표시된 염료는 4-아세틸아미노 만델산 대신에 다음 구조식을 갖는 동등량의 치환된 만델산을 사용하고
Figure kpo00013
4-아미노-3-메틸페닐타르트론산 대신에 다음 구조식을 갖는 동등량의 치환된 페닐타르트론산을 사용하여 실시예 1의 방법으로 제조되었다.
Figure kpo00014
R1및 R2가 H이거나 R6가 NH2인 치환된 만델산의 경우, 아미노 그룹은 실시예 1에 기술된 바와 같이 산 가수분해에 의해 연속적으로 제거되었던 아세틸 그룹으로보호되었다.
표 4에서 염료는 X1, X2, R5및 R8가 모두 H이고 Z1과 Z2가 둘다 0인 구조식 Ⅶ에 해당된다.
Figure kpo00015
Figure kpo00016
표 4 및 연속적인 표에서
-NH-[CH]-pCH3=4-메틸사이클로헥실아미노-
-[CH]=사이클로헥실 Ph=페닐
-EtCOOEtOMe=-C2H4CO2C2H4OCH3-EtCOOMe=-C2H4CO2CH3
-EtCOOEt=-C2H4CO2C2H5-OEtMe=-OC2H4OCH3
-OEtOEt=-OC2H5OC2H5-OEtOCOMe=-OC2H5OCOCH3
표 5에서 염료는 X1, X2, R5, R7및 R8가 모두 H이고 Z1및 Z2가 둘다 0인 구조식 Ⅶ에 해당한다.
Figure kpo00017
표 4 및 5의 염료에서와 같은 방법으로 제조될 수 있는 구조식 Ⅶ의 또다른 염료가 표 6,7 및 8에 표시되어 있다. 표 6에 기재된 염료에서 X , X , X , R 및 R 는 모두 H이고 Z 및 Z 는 둘다 0이다.
Figure kpo00018
표 7에 기재된 염료에서 X , X , R , R 및 R 는 모두 H이고 Z 및 Z 는 둘다 0이다.
Figure kpo00019
표 8에 기재된 염료에서 X 및 X 는 둘다 H이고 Z 및 Z 는 둘다 0이다.
Figure kpo00020

Claims (22)

  1. 다음 구조식(Ⅱ)의 페닐타르트론산을
    Figure kpo00021
    식중, W는 -NR1R2또는 -OR3; R3은 H 또는 치환되었거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬 또는 아랄킬 그룹; R1및 R2각각은 H, 또는 치환되었거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬, 아랄킬 또는 아릴 그룹이거나 또는 R1및 R2은 자신들이 결합하고 있는 질소원자와 함께 복소환을 형성하거나 또는 R1또는 R2는 질소원자 및 B환의 인접 탄소원자와 함께 복소환을 형성하며; B환은, 그룹 W와는 별도로, 치환되지 않거나 또는 하나 또는 두 개의 다른 그룹으로 치환됨.
    (a) 다음 구조식(Ⅲ) 화합물과 반응시키거나,
    Figure kpo00022
    식중, Z1및 Z2는 각각 -O-, -S- 또는 -NY; Y는 H, 치환되었거나 치환되지 않은 탄화수소 그룹 또는 아실그룹; X1및 X2는 각각 H, 할로겐, 시아노, 알킬, 아릴, 카바모일, 설파모일, COOH 또는 카복실산 에스테르; A환은 치환되지 않거나 또는 1-3개의 그룹으로 치환됨.
    또는 (b) 다음 구조식(Ⅳ) 화합물과 반응시키고
    Figure kpo00023
    식중, Z1, Z2, X1및 X2는 상기 정의된 바와 같음.
    중간생성 화합물을 산화시켜 주변의 복소환을 탈수소화시킴에 의해 구조식(Ⅰ)의 다환식 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00024
  2. 다음 구조식(Ⅰ) 화합물.
    Figure kpo00025
    식중, X1및 X2는 둘다 H; Z1및 Z2는 둘다 O; R1및 R2는 각각 독립적으로 H, 알킬, 알케닐, 사이클로알킬, 아랄킬 또는 아릴; B환은 NR1R2에 인접한 메틸 그룹을 가지며; A환은 치환되지 않았거나 4-위치에 알킬 또는 알콕시 그룹으로 치환됨.
  3. 다음 구조식(Ⅶ) 화합물.
    Figure kpo00026
    식중, X1및 X2는 각각 H, 시아노, 알킬, 아릴, 카바모일, 설파모일, COOH 또는 카복실산 에스테르; Z1및 Z2는 각각 -O-, -S-, 또는 -NY-; Y는 H, 치환되었거나 치환되지 않은 탄화수소 그룹 또는 아실그룹; R1및 R2는 각각 H 또는 치환되었거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐, 사이클로알킬, 아릴 또는 아랄킬 그룹이거나; 또는 R1및 R2는 자신들이 결합되어 있는 N원자와 함께 복소환을 형성하며; R4및 R5는 각각 H, 할로겐 또는 치환되었거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐 또는 알콕시 그룹이거나; 또는 R1및 R4는 자신들이 결합하고 있는 N원자 및 B환의 2개의 탄소원자와 함께 B환에 융합된 복소환을 형성하거나; R2및 R5는 자신들이 결합하고 있는 N원자 및 B환의 2개의 탄소원자와 함께 B환에 융합된 복소환을 형성하고; R6는 H, 할로겐, 치환되었거나 치환되지 않은 알킬 또는 알콕시그룹, 또는 NR1R2(식중, R1과 R2각각은 상기 정의된 바와같음); R7및 R8는 각각 H, 할로겐, 또는 치환되었거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐 또는 알콕시 그룹이거나; 또는 R1및 R7은 자신들이 결합하고 있는 N원자 및 A환의 2개의 탄소원자와 함께 A환에 융합된 복소환을 형성하거나; 또는 R2및 R8는 자신들이 결합하고 있는 N원자 및 2개의 탄소원자와 함께 A환에 융합된 복소환을 형성하며; R6가 NR1R2일 경우 이것은 B환에 존재하는 NR1R2그룹과 다르거나 같을 수 있으며; 상기 R4및 R5중 최소한 하나는 수소 이외의 것임.
  4. 제3항에 있어서, X1과 X2가 둘다 수소인 화합물.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, Z1과 Z2가 둘다 산소인 화합물.
  6. 제3항에 있어서, R1및 R2가 각각 C1-4-알킬, C1-4-알콕시-C|1-4-알콕시, 니트로, 시아노, 할로겐, 사이클로헥실, 페닐, 디페닐, 하이드록시, C1-4-알킬카보닐, 아미노 C1-4-알콕시카보닐, C1-4-알콕시-C1-4-알콕시카보닐, C1-4-알콕시카보닐옥시로부터 선택된 그룹으로 치환된 C1-4-알킬, 또는 H, C1-6-알킬, C3-4-알케닐, 사이클로헥실이거나 또는 R1및 R2는 자신들이 결합하고 있는 질소원자와 함께 피페리디노 또는 모폴리노 그룹을 형성하는 화합물.
  7. 제6항에 있어서, R4가 H, C1-4-알킬, C3-4-알케닐, C1-10-알콕시 또는 할로겐인 화합물.
  8. 제3항에 있어서, R6가 NR1R2[식중, R1및 R2는 각각 C1-4-알킬, C1-4-알콕시, C1-4-알콕시-C1-4-알콕시, 니트로, 시아노, 할로겐, 사이클로헥실, 페닐, 디페닐, 하이드록시, C1-4-알칼카보닐, 아미노 C1-4-알콕시카보닐, C1-4-알콕시-C1-4-알콕시카보닐, C1-4-알콕시카보닐옥시로부터 선택된 그룹으로 치환된 C1-4-알킬, 또는 H, C1-6-알킬, C3-4-알케닐, 사이클로헥실이거나 또는 R1및 R2는 자신들이 결합하고 있는 질소원자와 함께 피페리디노 또는 모폴리노 그룹을 형성함]인 화합물.
  9. 제3항에 있어서, R6가 H, C1-6-알킬, C3-4-알케닐, C1-10-알콕시 또는 할로겐인 화합물.
  10. 제9항에 있어서, R4가 C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시인 화합물.
  11. 제3항에 있어서, 다음 구조식의 화합물.
    Figure kpo00027
    식중, X1, X2, R1, R7및 R8는 H, Z1및 Z2는 산소, R2는 H, 또는 C1-4-알킬, R4는 H, C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시, R5는 H, C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시, R6는 NH2
  12. 제3항에 있어서, 다음 구조식의 화합물.
    Figure kpo00028
    식중, X1, X2, R1, R5, R7및 R8는 H, Z1및 Z2는 산소, R2는 C1-4-알킬, R4는 C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시, 및 R6는 H, C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시.
  13. 제3항에 있어서, 3-(4-아미노페닐)-7-(3-메틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  14. 제3항에 있어서, 3-(4-아미노페닐)-7-(4-아미노-3-에틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  15. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-메틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  16. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-에틸-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  17. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-메톡시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  18. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-에톡시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  19. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-n-프로폭시-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  20. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-n-프로필-4-아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  21. 제3항에 있어서, 3-페닐-7-(3-메틸-4-N-에틸아미노페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
  22. 제3항에 있어서, 3-(4-n-프로폭시페닐)-7-(4-아미노-3-메틸페닐)-2,6-디옥소-2,6-디하이드로벤조-[1:2-b, 4:5-b']-디푸란인 화합물.
KR1019890014092A 1988-10-03 1989-09-30 다환식 염료 KR970000738B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8823158.4 1988-10-03
GB888823158A GB8823158D0 (en) 1988-10-03 1988-10-03 Polycyclic dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900006454A KR900006454A (ko) 1990-05-08
KR970000738B1 true KR970000738B1 (ko) 1997-01-18

Family

ID=10644621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890014092A KR970000738B1 (ko) 1988-10-03 1989-09-30 다환식 염료

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5084580A (ko)
EP (2) EP0605404B1 (ko)
JP (2) JP2879453B2 (ko)
KR (1) KR970000738B1 (ko)
AT (1) ATE116666T1 (ko)
DE (2) DE68929109T2 (ko)
ES (1) ES2065996T3 (ko)
GB (2) GB8823158D0 (ko)
IN (1) IN177198B (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5212313A (en) * 1988-10-03 1993-05-18 Imperial Chemical Industries Plc Polycyclic dyes
US5077416A (en) * 1988-12-01 1991-12-31 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials and process for their production
JP2900509B2 (ja) * 1989-05-11 1999-06-02 住友化学工業株式会社 複素環式化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法
US5286881A (en) * 1990-01-12 1994-02-15 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing benzodifuranone compounds useful for dyeing or printing hydrophobic fiber materials
GB9007838D0 (en) * 1990-04-06 1990-06-06 Ici Plc Polycyclic dyes
KR920009932A (ko) * 1990-11-09 1992-06-25 모리 히데오 헤테로고리 분산 염료 화합물, 이의 제조방법 및 이들을 사용한 소수성 섬유의 염색 또는 날염 방법
EP0492893A3 (en) * 1990-12-21 1992-10-28 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures and mixed crystals of dyes
GB9126996D0 (en) * 1991-01-08 1992-02-19 Ici Plc Polycyclic dyes
GB9100653D0 (en) * 1991-01-11 1991-02-27 Ici Plc Polycyclic dye
GB9112831D0 (en) * 1991-06-14 1991-07-31 Ici Plc Preparation of polycyclic dyes
ATE132810T1 (de) * 1991-10-01 1996-01-15 Zeneca Ltd Benzofuranone
GB9204904D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Ici Plc Polycyclic dyes
GB9205049D0 (en) * 1992-03-09 1992-04-22 Ici Plc Polycyclic dyes
GB9210116D0 (en) * 1992-05-11 1992-06-24 Ici Plc Polycyclic dyes
GB9212629D0 (en) * 1992-06-15 1992-07-29 Ici Plc Preparation of polycyclic dyes
GB9407774D0 (en) * 1994-04-19 1994-06-15 Zeneca Ltd Hindered indoline couplers
GB9608491D0 (en) * 1996-04-25 1996-07-03 Zeneca Ltd Compositions, processes and uses
GB0024440D0 (en) * 2000-10-05 2000-11-22 Basf Ag Polycyclic dyes
GB0327719D0 (en) * 2003-11-28 2003-12-31 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Disperse dye mixtures
GB0422403D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Disperse dye mixtures
WO2006060082A1 (en) * 2004-10-22 2006-06-08 THE GOVERNMENT OF THE U.S.A. as represented by THE SEC., DEPT. OF HEALTH & HUMAN SERVICES, NATIONAL INSTITUTES OF HEALTH Tricyclic compounds, preparation thereof and use thereof as cholinesterase activity inhibitors

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1568231A (en) * 1976-03-10 1980-05-29 Ici Ltd Substituted 2,6-dioxo-2,6-dihydrobenzo (1:2-b; 4:5-6')-difuran or dipyrrole dyestuffs
EP0023080B1 (en) * 1979-07-18 1983-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo(1:2-b; 5,6-b1)difuran or dipyrrole dyestuffs, processes for their preparation and their use for the colouration of aromatic polyester textile materials
DE3161141D1 (en) * 1980-02-04 1983-11-17 Ici Plc Dyestuffs comprising two 5-membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexadiene nucleus, processes for their preparation and their use for colouring synthetic textile materials
GB2068402A (en) * 1980-02-04 1981-08-12 Ici Ltd Dyestuffs Comprising Two 5- Membered Heterocyclic Nuclei Fused to a Central Cyclohexadiene Nucleus
GB2103231A (en) * 1981-07-27 1983-02-16 Ici Plc Dyestuffs comprising two 5- membered heterocyclic nuclei fused to a central cyclohexa-1,4-diene nucleus
EP0146269B1 (en) * 1983-12-16 1990-01-03 Imperial Chemical Industries Plc Hetero-polycyclic aromatic compound
DE3623156A1 (de) * 1986-07-10 1988-01-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung polycyclischer verbindungen
GB8712784D0 (en) * 1987-06-01 1987-07-08 Ici Plc Hetero-polycyclic aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ES2065996T3 (es) 1995-03-01
IN177198B (ko) 1996-11-30
EP0363034B1 (en) 1995-01-04
DE68929109T2 (de) 2000-06-08
GB8823158D0 (en) 1988-11-09
EP0363034A3 (en) 1990-10-24
JPH11166126A (ja) 1999-06-22
EP0605404A2 (en) 1994-07-06
GB8920997D0 (en) 1989-11-01
EP0605404B1 (en) 1999-12-08
KR900006454A (ko) 1990-05-08
EP0605404A3 (en) 1994-09-14
JP2879453B2 (ja) 1999-04-05
US5084580A (en) 1992-01-28
DE68920393D1 (de) 1995-02-16
JPH02151663A (ja) 1990-06-11
ATE116666T1 (de) 1995-01-15
DE68920393T2 (de) 1995-05-11
DE68929109D1 (de) 2000-01-13
EP0363034A2 (en) 1990-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970000738B1 (ko) 다환식 염료
US4634779A (en) Cyanogenation of benzopyrones and naphthopyrones
US4384973A (en) Dimethine compounds of the coumarin series, a process for their preparation and their use as luminous dyestuffs
EP0023080B1 (en) Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo(1:2-b; 5,6-b1)difuran or dipyrrole dyestuffs, processes for their preparation and their use for the colouration of aromatic polyester textile materials
US4916240A (en) Hetero-polycyclic aromatic compounds
US5374724A (en) Process for the preparation of substituted acetic acids
US5183888A (en) Polycyclic dyes
US5212313A (en) Polycyclic dyes
US4547579A (en) Substituted benzopyran compounds
US4009165A (en) Naphtholactam dyes
US4423226A (en) Zinc chloride complex compounds
US3840552A (en) Azolindolines and azolindoline dyestuffs
US4234488A (en) Benz-[c,d]-indolyl compounds
US4088651A (en) Acylamino quinophthalone compounds
US3801596A (en) Basic dyes of the naphtholactam series
US3767361A (en) Process for dyeing polyacrylonitrile fibers with methine dyes
KR0182287B1 (ko) 다환식 염료
US3444172A (en) Disperse dyestuffs of the aryliminazole series
US4147865A (en) Benz-(C,D)-indolyl compounds
US4808719A (en) 1H-imidazo[2,3-a]indol-2-ones as color-forming agents
CA2519157A1 (en) New heterocyclic compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments
KR800001426B1 (ko) 신규 헤테로싸이클 발색단을 함유하는 염료의 제조방법
EP0570111A1 (en) Polycyclic dyes

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110208

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term