JPH02151663A - 多環式染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本明細書は、多環式染料の製法に関する発明′Ｉｋ：述
べるものである。

本発明に従って、 式■ 置換されている〕のフェニルタルトロン酸ヲ、ａ）式ｌ
ｎ： ＯＯＨ 〔式中、 Ｗは−ＮＵ工Ｒ″筐九は−０Ｒ３ヶ表わし；Ｒ３はＨｌ
ｍは場合によっては置換されていてよいアルキル、アル
ケニル、シクロアルキル１ｆｔはアラルΦル基を表わし
； Ｒ１およびＲ２は互いに無関係にＲ１穴は場合によって
は置換されていてよいアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アラルキル１几はアリール基を燥わし；あるい
扛 Ｒ１およびＲ２はそれらが結合される窒素原子と一緒に
なって複葉［を形成するか；あるいはＲ”　！九はＲ２
は窒素原子および環Ｂの隣接する炭素原子と一緒になっ
て複素環を形成し；かつ環Ｂは非ｉｔ換であるか、１次
は基Ｗは別として、１個１ｆｔ、Ｆｌ、２個のさらに別
の基によって〔式中、 ｚｌおよび２には互いに無関係に一〇−−８−ま次は−
ＮＹ−（ただしＹはＨ１置換されていてよい炭化水素基
１友はアシル基ン表わす）を表わし： ＸＩおよび）（ａは互いに無関係にＨ１ハロゲン、シア
ノ、アルキル、アリール、カルバモイル、スルファモイ
ル、Ｃｏｏｔ（１７ｔはカルボン欲エステルを表わし；
ならびに 環ＡＩＩ′Ｘ、非置換であるかまたは１〜３個の基によ
って置換されている〕の化合物と反応させるか、あるい
は ｂ）式■： 〔式中、 ｚｌ　　ｚ２Ｘｉおよびｘ２ハ前記と同じ意味ン表わす
］の化合物と反応させ、 その中間化合物について周囲の複素環から水素を脱離し
酸化することによる式Ｉ の多環式染料ｙｔＲ造する方法が提供される。

Ｙで堀わされる場合によっては置換式れていてよい炭化
水素基は、有利にｃｌ〜８−アルキルおよびさらに有利
に０１〜４−アルキル１皮は単環式アリール、殊にフェ
ニルである。Ｙで表わされるアシル基は、有利に０１−
４−フルキル−１友は単環式−アリール−カルボニル１
几は一スルホニルであり、これはヒドロキシ、ハロゲン
、ニトロ、０１〜４−アルキルおよび０１〜４−アルコ
キシから選択されｔ基１個以上によって置換式れていて
よい。Ｙで異わされる場合によっては置換されていてよ
い炭化水素基の例に、アルキル、有利にＣ１〜、−アル
キル、例えばメチル、エテル、ｎ−プロぎルおよびイソ
−プロぎル；置換アルキル、有利に置換Ｃ０〜４−アル
キル、例えばβ−ヒ゛ドロキシエエチ、！−メトキシエ
ナルおよびβ−エトキシェナル；フェニルおよびｆ換フ
ェニル、例えばトリル、クロロフェニル、ニトロフェニ
ルおよヒＣ１〜４−アルコキシフェニルである。Ｙで表
わされるアシル基の例はアセナル、プｏｇオニル、ｎ−
ブチリル、イソ−ブチリル、ペンテイルおよびニトロベ
ンジイル、クロロベンゾイル、メチルベンゾイル、メト
キシベンゾイルならびにヒドロキシベンゾイルである。

ｘｌｔｘｈｘ”で浅わされるアリール基は有利単一同票
環式アリールであり５、これはフェニルおよび置換フェ
ニルである。ｘｌまたはｘ２で表わされるＣ１”−４−
アルキル基およびアルコキシ基は、また置換されていて
もよく、それに適する置換基およびアリール基はヒドロ
キシ、ハロゲン、ニトロ、０１〜４−アルキルオヨヒ０
１〜４−アルコキシである。ｘ”ｔａｈｘ”で費わされ
るハロゲンは有利に塩素１交は臭素である。

Ｘ”！７ｔはｘ２で老わされるカルバモイル基およびス
ルファモイル基は、有利に式−ＣＯＮＬｉＬ””ｆ　７
’？−ｆｌ　−８０２ＮＬＩＬ”　（式中、Ｌ”＃ｆｆ
ｌ”ＦＸ、互イに無関係にＨ，Ｃ１〜４−アルキル１次
は単環式アリール、有利にフェニルＹｆｉわす〕のもの
である。ＸｌおよびＸＩで嵌わされるカルボン酸エステ
ル基は、有利に式−Ｃ００Ｌ３〔式中　Ｌ３社場合によ
っては置換されていてよいアルキル、殊にＣ１〜４−ア
ル中ル筐九は単環式アリール、殊にフェニルを表わし、
この際置換基は前記のものである〕の基である。

Ｒ１からＲ３のうちいずれかがアルキルマフｔはアルケ
ニルである場合には、有利に炭素原子７２０個１でさら
に有利に扛１０個まで、殊に、４個１で有し、アルケニ
ル基の最小炭素原子数は有利に６であり；シクロアルキ
ルの場合に扛、有利に０４−〇−シクロアルキル、例え
ばシクロヘキシルであり；アリール”！几扛アラルキル
の場合には、アリールは有利に単一同素環式アリール、
すなわちフェニルであり、アラルキルは有利にフェニル
−Ｃ工〜４−アルキレン、例えばベンジルおよびフェニ
ルエナルである。Ｒ１−Ｒ３で表わされる基が置換され
ている場合には、有利な置換基の例はアルキル、アルコ
キシ、ニトロ、ハロゲン、アルコキシアルコキシ、シク
ロヘキシル、フェニル、ジフェニル、ヒドロキシ、アル
キルカルボニル、アルキルカルボニル、アルコΦジアル
コキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アル
コキシアルコキシカルボニルオキシ、アルキルスルホニ
ルオヤシ、シアンおよびアミノでオリ、この際各々のア
ルキルは有利に０１〜４−アルキルである。ＨＡおよび
Ｒ２で表わされる基がそれらが結合される窒素原子と一
緒になって複素環式基を形成する場合には、これ轢有利
に脂環式基、例えばぜベリジノ１九はモルホリノである
。Ｒ”　”！　７’ｔはＲ２で表わされる基が、それが
結合される窒素原子およびＪＩＢｌｔａ環Ａの隣接する
炭素原子と一緒になってそれぞれ環Ｂま友は環ＡＫ融合
された複素環式基を形成する場合には、これは有利に６
員のへテロ脂肪族環であり、すなわちＨＡ−ｚ次はＨｇ
はトリメチレンであり、結合し融合され友環は、有利に
テトラヒドロキノリル基を形成する。

式Ｉの化合物が　ｚｌおよびＺ’　　ＸｉおよびＸ２お
よび／１友は環Ａおよび環Ｂの定義の相違によって”非
対称“であること線有利である。

それというのも一般に対称性の欠如は、染色作業、殊に
繊維上での付ｆｉＫおける改良点のもととなるからであ
る。しかしながら　ｚｌおよびｚ２が同じであり、かつ
Ｘｉおよびｘ２が同じであり、ならびに・対称性の欠如
線環ＡおよびＢの相違から起こることが一般に望ましい
。環Ａおよび環Ｂが異なる場合、その相違点は有利に各
各の環が有する置換基の性質および７１友は数にある。

相違点は有利に基Ｒ１−１３の個性にあるが、しかし環
が有する置換基の個性および／筐ｔは数にあってもよい
。Ｂのさらに別の置換基に関する例は、基Ｗのほかにア
ルキル；アルケニル；アルコキシ；アルコキシアルコキ
シ；アルコキシカルボニルアルコキシ；アルコキシアル
コΦジカルボニルアルコキシ；アルキルカルボニルオ中
ジアルコキシ；シアノアルキルオキシ、ヒドロキシアル
コキシ；ハロゲン、殊に塩素または臭素；ヒドロキシ；
アルキルナオ；アリールナオ；アリールオキシ：アルキ
ルカルボニルおよびアルキルスルホニル；ならびに殊に
アルキルまたはアルケニルが炭素原子を４個まで有し、
かつアリールがフェニルであるような基である。環Ａの
置換基の例は、前記の環Ｂのそれらの他、ＮＲＩＲ”　
　ＯＲ３ならびにＮＨアシル、殊Ｋ　ＮＨＣＯＣ１〜４
−アルキルおよび−ＮＨ３０２Ｃ１〜４−アルキルであ
る。

ｘｌおよびｘ３は共にＨであるのが有利で、１２ｚｌお
よびｚ２も共に酸素であるのが有利である。これらの基
の対が双方同一である場合、式■の化合物における有利
な非対称性は環ＡおよびＢの相違によって提供される。

これＫよって、各々の環にある置換基の数か１ｔは配置
が異なることｔ表わしている。

本工程は反応体を溶融液中で、しかし有利には酸性媒体
中、有利に有機酸、殊にフルカンカルボン酸例えば酢酸
、プローオン酸１九はブチル酸中で加熱することＫよっ
て実施される。

ＷがＯＲ３である工ｓを、強酸性の触媒、殊に８２Ｓｏ
、の存在下に実施するのが有利である。しかしながらＷ
がＮＲ１’Ｒ”である場合、このような触媒は一般に必
要とされず、かつ工程中に逆の作用？すると考えられる
。

この工鳴Ｙ有利に５０°Ｃ〜１００℃、殊に７０°Ｃ〜
１００℃の温度で、（この際溶剤は存在する）有利に還
流させながら実施する。反応は有利に全出発物質が消費
される１で続けられ、これは２５時間１で費やしてよい
。

ＲＩ　　Ｂ！およびＲ８のいずれか１次は全てがＨであ
る染料と、アルキル化剤、アリール化剤１九はアシル化
剤の別の反応は、広範囲にわ交る置換ヒドロキシおよび
アミノ（第三アミノおよび第三アミノ）基の製造を許可
する。

最終酸化段階はＣ−Ｃ単結合、例えばペルオクソ硫酸塩
１７ｔ、は過酸化水素から脱水素するための常用の酸化
剤によって達成されてよい。

弐ｍにおいて環Ａも基Ｎ’ＲＩＲ”　ｇ有する化合物は
、英国特許第２　０６８　４０２Ａ号明細書に記載の方
法に従って、アずノーマンデル酸（次だしアミノ基は、
所望の場合アシル化によって保護されている）とヒドロ
キノンの反応によって製造されてよい。

本発明のさらに別の特色くより、式■においてｍＡが４
位Ｋ　ｉ　Ｎ’ＲＩＲ”を有する化合物の製法が提供式
れる。この方法は 式■： 〔式中人は式Ｉと同じ意味を有する］のマンデル酸を式
■： 〔式中　Ｘｉおよび）（ａは式■と同じ意味Ｙ有する〕
の化合物と反応させることから取り立つ。

式■においてｘｌおよびｘｓが共ＫＨであるのが有利で
ある。

この反応は、式Ｉの化合物の製造について前記で述べ次
ように、有利に酸性媒体中で強酸性触媒の存在下に、し
かし４０℃〜８０℃特に４９℃〜７５℃の範囲の低温で
実施される。

本工程は、式■において （ａ）　　環Ｂが基ＮＲＩＲ”　Ｙ有し、２つの環が場
合によっては１個以上の置換基を有し；ま几は（ｂ）　
　環ＡおよびＢ双方が、同じか１友は異っていてよい基
ＨＩ　Ｈｇを有し、かつ場合によっては１個以上の別の
置換基を臂する 化合物の製造に適する。

式Ｉにおいて、ＷがＮＲ”Ｒλであり、環ＢがＮＲＩＲ
”と隣接してメチル基を有し、かつ環Ａが非置換または
４位でアルキル基もしくはアルコ中シ基によって置換さ
れている化合物は、分散染色法によって合成繊維、特に
ポリエステルに施こされる場合に青色の色相を与え、か
つ濃紺の色相ン与えるように十分に付着し、ならびにこ
のような化合物は本発明の特色を形づくる。

本発明のさらに別の特色により、式 〔式中、 ｘｌおよびｘ３は互いに無関係にＨ，シアノ、フルキル
、アリール、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ０ＯＨ
”！たはカルボン酸エステルｖｉ−表ワし； ｚＬおよびｚ２は互いＶｃｓ関係に一〇−、−Ｓ−また
は−Ｎ！−（ただしＹはＨ１場曾によっては置換されて
Ａてよい炭化水Ｒ１１ｓまたはアシル基を表わす）を表
わし； ＩＮおよびＨａは互いに無関係にＨｌたは場合によって
は置換されていてよいアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アリールまたはアラルキル基を表わし；あるい
は Ｒ１およびＲ２は゛それらが結合されるＮ原子と一緒に
なって複素環を形成し； Ｒ４およびＲ５１は互りに無関係にＨ，ハロゲンまたは
場合によっては置換されていてよ込アルキル、アルケニ
ルもしくはアルコキシ基を表わし；あるいは Ｒ１およびＲ４はＮ原子およびＲλとＲ４が結合される
環Ｂの’ｌ＠（ＤＣ原子と一緒になって環Ｂに融台され
た複素環を形成し； ＨｌｌおよびＲＪＩはＮ原子およびＲ８とＲ８がＮｉ会
される環Ｂの２個のＣ原子と一緒になって環Ｂに融台さ
れた複素環を形成し； Ｒ６はＨ，ハｃ２ｒ）、場合によっては置換されて藝て
よいアルキルもしくはアルコキシｉｔまたは基ＮＲＩＲ
Ｉ　（九だしＲ１およびＢｊｌの各々は、無関係に前記
の意味を表わす）ｔ−表わし；Ｒ７およびＲ１は互いに
無関係にＨ，ハロｒ７または場合によっては置換されて
いてよ＾アルキル、アルケニルもしくはアルコキシ基ｔ
−表わし；ある論は ＨｌおよびＲ？はＮ原子およびＲ１とＲ？が結合される
環Ａの２個のＣ−原子と一緒になって環Ａに融台された
複素環を形成し；または Ｒ２およびＲ・はＮＩｘ子およびＨ’ａとＲ・が結合さ
れる環Ａの２個のＣ−原子と一緒になって環Ａに融４＃
された複素環を形成し； ならびにＲ６がＮＲＩＲ２である場合、これは環Ｂに存
在する基ＮＲＩＲ”と同じであってもよいし鷹た異なっ
ていてもよい〕の化曾物が提供される。

式■の化會物はｚｌおよびｚｌ　　１１およびＺａの定
義および／′ｔたは環Ａおよび環Ｂの置換基の数および
配置の相違によって非対称であるのが有利である。それ
というのも、対称性の欠如は一般に染色作業、特に繊維
上への付着における改良点のもととなるからである。ｘ
ｌおよびｘ２は同じでかつ有利にＨであるのが有利であ
る。ｚｌおよびｚ２は同じでかつ有利に酸素であるのも
ま九有利である。Ｘｉおよびｘ２が同じでかつｚｌおよ
びｚ２が同じである場合対称性の欠如は環Ａおよび環Ｂ
の置換基の数または配置の相違から起こるのが有利であ
る。

！１　１２％ｚｌおよびｚｌで表わされる基の選択は、
式夏の同じ基と同一である。

埋入において、Ｒ６はＨ，ハロゲン、Ｃニー１０−アル
キル、Ｃ５〜１Ｇ−フルケニル、０１〜１０−フルコキ
シおよびＮＲＩＲ”から選択されるのが有利であり、た
だしＲ１およびＲＪＩの各々は無関係にＨ；Ｃ０〜６−
アルキル、さらに殊に０１〜．−アルキル；めるいはア
ルコキシ、アルコ中ジアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ
、ハロｒン殊に塩素または４８％　フェニル、アルコキ
シカルボニル、アルコキシアルコキシカルボニルおよび
アルキルカルボニルオキシ（ここですべてのアルキル基
は有利に炭素原子を４個まで有する）から選択された基
によって置換された０１〜４−アルキルを表わす。Ｒ１
およびＲマｌたはＨｌおよびＲ８の＾ずれかが選択的に
　Ｒ１筐九はＲ１が結合されるＮ原子および環Ａの２個
のＣ原子と一緒になって環Ａに融合１れたピペリジン環
を形成してもよ−し、あるｈはＲ１およびＲａが七れら
が結合されるＮ原子と一緒になって、単環式マたは二環
式の複素環側基、殊にピペリジノまたはモルホリノを形
成し、Ｎ原子を介して環Ａに結合されてもよい。Ｒ６が
ＮＲＩ　Ｒａでない場曾には　Ｒ？およびＲ８が各々Ｈ
１−表わすのが有利である。

環Ｂにお込て、Ｒ１およびＨａの各々が無関係にＨ；　
ｃｌ〜６−アルキル、さらに殊に０１〜４−アル中ル；
筐たは場會によってはアルコキシ、アルコキクアルコキ
シ、ヒドロキシ、シアノ、ハＣ！ゲン殊に塩累筐九は臭
素、フェニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカル
ボニルオキシ、アルコキシアルコキシカルボニルおよび
アルキルカルボニルオキシから選択され九基によって置
換された０１〜４−アルキルｔ−ｆｉすか（ここですべ
てのアルキル基は有利にＣ原子を４　ａ″ｔで有する）
；あるいはＲ１およびＲ４またはＲ３およびＲａ（Ｄ＾
ずれかが、Ｒλ筐九はＨｊが結合されるＮ原子および環
Ｂ１７）２個のＣ原子と一緒になって環Ｂに融会された
ピペリジン環を形成するか；ある論はＨｌおよびＲ２が
それらが結合されるＮ原子と一緒になって単環式もしく
は二環式の複素環側基、殊にピペリジノまたはモルホリ
ノを形成し、これはＮ原子を介して環ＢＫ：＃仕されて
いる。Ｒ４およびＲＩＳのうち少なくとも１つがＨ以外
でｂＤ、殊に下記で明確に定義されるアルキルまたはア
ルコキシ基であるのが有利で６る・ Ｒ’　　Ｒｅ　　Ｒ６，Ｒ’電たはＲ４１で表わされる
アルキルＭは、有利に０１〜４−アルキル、殊にメチル
またはエチルである。Ｒ４、Ｒａ　Ｒ６Ｒ″１１！たは
Ｒ・で表わされるアルケニル晶は有利に０３〜４−アル
ケニル、殊にアリルである。Ｒ４、Ｒ５Ｒ６Ｒ？ｌたは
Ｒ・で表わされるアルコキシ基は、有利に非置換のＣＩ
〜１０−アルコキクまたはアルコキシ、ヒドロキシ、ア
ルキルカルボニルオキシ、アルコ午ジアルコキシカルボ
ニル、アルコキシカルボニル、ハロゲンおよびシアノか
ら選択された基（ここで、すべてのアルキル基に有利に
Ｃ原子ｔ−４個まで有する）によって置換されたｃｌ＋
４−アルコキクである。Ｒ４、Ｒ’　　Ｒ’、Ｒ’ｌた
はＲａで表わされル／％　ｃｌ）ｆ　ンは、有利に塩Ｘ
ｔｆｃ、は臭素である。

式■の化合物の有利なサブ−クラスにおいて、ｚｌ　　
ｚｌ１およびＲｌＩはＨでｈり；ｚｌおよびｚ２はａ素
でめり；Ｒ２はＨｌたはＣ１〜番−アルキルであり；　
Ｒ４、ＲＩＳ　、Ｒ？およびＲ・は互−に無関係ＫＨ，
Ｃ１，、−アルキル鷹たはｃｌ−１０−アルコキク、殊
にｃｌ−４−アルコキシでめり；かつＲ６はＮＨ，であ
る。この式■の有利なｔブークラスの染料は、一般にポ
リエステル繊維材料上の色相を生じる。このような染料
の特定の例は以下の通夕でめる： 第１表 ＲＩ　　　　　Ｒ”　　　　　　　Ｒ’　　　　　　　
　　Ｒ５Ｒ６Ｒ’　　　　　　ＲａＩ（ＨＣＲ２ＨＭＨ
，ＨＨ ＨＨＯＣＨ３ＨＮＨ，ＨＨ ＨＨＣＩ　　　　　　ＨＮＨＨＨ ＨＨＣ２Ｈ５ＨＮＨ，ＨＨ ｌｌ　　　　ＨＣＲ２ＣＨｓ　　　ＮＨ，ＨＨ式ｖｎ　
（２）化合物の別の有利なサブ−クラスでは、Ｘλ　Ｘ
”　　Ｒ”％Ｒ”、　ＲテおよびＲ”　ａ　Ｈｘ　；ｂ
　広２ムおよびＺａは酸素であり；Ｒ２は０１〜４−ア
ルキルであり；Ｒ４はＣ１−４−アルキル１７＋、はＣ
工〜、ｏ、フル”：ｙ　キシ、殊にＣ１〜４−アルコキ
クであり；かつＲ６はＨ，０１〜４−アルキルまたはｃ
ｌ−４”アルコキクである。この式■の有利なサブ−ク
ラスの染料は、ポリエステルＲ維材料上に強く付着し、
優れた竪牢性殊に耐熱および耐湿？￥ＳＯ竪牢性を有す
る強烈な濃紺の色相を生じる。このような染料の特定の
例は以下の通りである： Ｒ４ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ，Ｈ６ −Ｃ３Ｈ７ ０ＣＨ。

ＱＣ，Ｈ３ Ｏ−ｎ−０３Ｈｙ ＣＨ３ ＣＨ３ ＯＣ５Ｈ。

ＣＢＨフ ０Ｃ３Ｈ？ ０Ｃ３Ｈフ 式■による他の染料の例は以下の通りで６る：第３表 ＲＬ　　　　Ｒ２Ｒ４Ｒｈ　　　　Ｒ６Ｒフ謔ＨＣ２Ｈ
５ＨＨＮＨ２ＨＨ Ｈｃ２Ｈ６ＣＨ３Ｈ［、ＨＨ ＨＣ３Ｈ４ＨＨ［、ＨＨ Ｈ１−ｃ５Ｂｙ　　　ＣＨ３ＨＮＢＢ　　　　）ｉ　　
ｌｉＨａ−Ｃ４ＨＩ　　　ＨＨＨＨ２ＨＨ Ｈ晒の累　ＨＨＮＨ２ＨＨ −（Ｅ２Ｑ（ｇ−Ｏ−ＣＨ２（Ｈｇ−ＨＨＮｌ１２　　
　　ＣＨ３Ｈ−−１２−〇−鵠虜、−ＨＨＮＨ，ＨＨ−
ＣＥ（２ａ（２−０−（Ｅ２ＣＨ１−ＨＨＫＪｉｆｔＱ
）ＯｊＬｔ（Ｘ’ｔ）Ｉ　ＨＨＨＨＣ２ＨａＨＮＨ，Ｃ
Ｈ５）１ −島（Ｅ２ＣＨ，Ｇ１４（ｐ、−ＨＨＮＨＨＨＨＨＨ−
山一￥１．−ＨＮＨ，、ＨＨ Ｃ西　　Ｃ２Ｈ５ＨＨＮ（ＣｓＨａ）ｓ　　　ＨＨＣＣ
５０Ｃ＾　　ＨＨＮ（ＣｓＨａ）コ　　ＨＩ（ＨＨＣＨ
３ＣＨ３ＮＨｓ　　　　鳴Ｈ Ｃ＠Ｈ４ＣＭ　　ｃ２Ｈ４Ａ　ＨＨ（Ｘ４Ｈ７ＨＨ四　
　　島　　ＨＨＮＨ，ＨＨ ＨＣｆ１Ｈ４０Ｈ鳴　ＨＮＨＩ！　　　　ＨＨＨａ−Ｃ
，Ｈｇ　　　Ｃｋｌｓ　　ｋｌ　　ｌ［（ａ−Ｃ！、Ｈ
ｇ）　　ＨＨ表３および以下の表で、　ａ−０４Ｈ・は
−〇）Ｉ−ＣＨ３Ｉ ＣＨ，ＣＨ３ である・ 〔実施例〕 本発明をさらに以下の例につき詳述する。別記しない限
り丁ぺての開会およびパーセンテージは重量による。

例　　１ ５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−（４−アセチルアミ
ノフェニル）−２，３−ジヒドロベンゾフラン２．８４
．９，４−アイノー５−メチルーフエ；ルータルトロン
酸（＼カリウム塩として）　４．８　＃および米酢＠５
０−から成る混合物を還流下に１８時間攪拌し九、これ
が終結したらペルオクソ硫酸アンモニウム２．５　ｌ１
ｔ−加え、かつ加熱をさらに１時間続けた。周囲温度に
冷却した後、沈澱した固体をろ加し、酸不含になる葦で
水、次にメタノールで洗浄し、かつ乾燥させ九〇 ７０係硫酸１１０ａ中のこの物質３．６ＩＯ混合物を、
７時間９５℃に加熱した。冷却後、この混合物を水Ｖｌ
中に浸し、かつ粗製物質３−（アミノフェニル）−７−
（３−メチル−４−アｔ）２エニル）−２，６−シオキ
ソー２．６−シヒドロベンｒ−（１：２−１１．４：５
−１）’）−シフ２ンをろ過によって分離した。その後
これをピリジンに抽出し、覆＾をし溶剤を真空中で除去
した。物質をピリジンに溶かすと、吸収極大が６５７ｎ
ｍｉＣＴｏる背色の溶液が生じた。

水性分散液でポリエステル材料に適用すると、優れた耐
熱および耐湿潤酪牢性を有する鮮やかな中関實の色相が
得られ、かっｌた良（付着した。

この例で使用した５−ヒドロキシ−２−オ中ソー３−（
４−アセチル７ｔノフエニル）−２゜３−ジヒドロベン
ゾフランは、４−アセチルアイノマンデルｊ１２１１ｉ
およびヒドロキノン１１１を米酢ｒＩＲ９５ｄおよび１
００饅硫酸５ｄ中で５５℃において２１・時間攪拌し、
周囲温度に冷却しかり水１１中に入れることによって製
造された。沈殿をろ過によって単離し、酸−不含になる
１で水で洗浄しかつ乾燥させた。

例　　２ 例１の操作をくり返すが、４−アイノー３−メチルフェ
ニルタルトロンｅｌｔ４．８１Ｙｔ４−Ｎ−エチルアミ
ノフェニルタルトａｙ＠５．２１に代えて実施し、３−
（４−アミノフェニル）−７−（４−Ｎ−エチルアミノ
フェニル）−２ｊ６−シオキソー２，６−シヒドロベン
ゾＣ１：２−ｂ、４：５−ｔｙ”）−シフランが得られ
九。これｔピリジンに溶かすと吸収極大が６６７ｎｍに
ある青ｈｆＩＩ液が生じた。

水性分散液でポリエステルに適用すると、非常に高い耐
熱堅牢度ならびに優れた洗濯胆牢度かつ耐汗堅牢度を有
する鮮やかな實の色相が得られた。

例　　３ 例１の操作を（ｐ返丁が、４−アイノー３−メチルフェ
ニルタルトロン＠４．８１１の代わりに３−メチル−４
−Ｎ−エチルアキノフェニルタルトロン酸４．７１！−
使用し、３−（４−アしｌ−フェニル）−’７−（３−
メチル−４−Ｎ−エチルアミノフェニル）−２，６−シ
オキソー２゜６−ジヒドロベンゾ［１：　２−　ｂ、　
４　：　５−　ｂ’）シフランが得られた。これをピリ
ジンに溶カすと吸収極大が６７２ｎｍＫｈる緑がかった
背色の＃液が生じた。

水性分散液でポリエステル繊維材料に適用すると、湿式
処理に対し優れた躯牢度を有する緑を帯びた背の色相が
得られ、かつ良好に付着し九Ｑ 例　　４ 例１の操作ｔくり返丁が、４−７ミノー３−メチルフェ
ニルタルトロンａ！４．８Ｎの代わｊｌＪ１ｃ４−７４
／−３−メトキシ７エエルタルトロン９４．６　＆　ｔ
−使用しｓ　３−（４−７きノーフェニル）−７−（４
−アイノー３−メトキシフェニル）−２，６−シオキソ
ー２．６−ジヒドロベンゾ−［１：２−ｂ＊４：５−ｂ
’〕シフランが得られた。

水性懸濁液でポリエステルａ維材料にｙｌｔ用Ｔると、
高い耐熱堅牢度ならびに非常に優れた耐汗および洗濯堅
牢度を有する緑ｔ−帯びた青の色相が得られた・ 例　　５ 例１に記載の操作をくり返すが、４−アミノ−３−メチ
ルフェニルタルトロンｍ４．８ｇの代わｐに４−アイノ
ー３−りａａフェニルタルトロンｍ　ｓ、ｏ　ｙ　ｔ−
使用し３−（４−アミノ７エ二ル）−７−（４−アミノ
−３−りｔ２０フェニル）＝２．６−シオキンー２．６
−シヒドローペンゾ〔に２−’ｂ、４：５−ｂ’〕シフ
ランが得られた。これをピリジンに溶かすと、吸収・極
大が６４５　ａｍ　ｉｃある背色の溶液が生じた。

水性分散液でポリエステル繊維材料に適用すると、湿式
処理に対し優れｆｌ、堅牢度を有する赤みを帯び九實の
色相が得られた。

例　　６ 例１の操作をくり返丁が４−アはノー３−メチｋ　７　
！　二にタルトＤｙｒ１１４．８ｉｏ代わりに４−β−
カルボキシエチルアミノフェニルタルトロン酸５．４ｇ
七′使用し、３−（４−アばノフェニル）−７−（４−
β−カルボキシエチルアミノフェニル）−２，６−シオ
キソー２，６−ジヒドロベンゾ（１：２−ｂ、４：５−
ｂ’〕シフランが得られた。この物質の一部分（１，！
＋　ｙ　）をメタノール７５Ｍおよび１ｕ１１酸７．５
ｄから成る混せ物中で還流下に５時間攪拌かつ沸騰させ
ることによってエステル化すると、３−（４−アミノフ
ェニル）−７−（４−β−カルボメトキシエチルアミノ
２エニル）−２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベン
ゾ（１：　２−　ｂ　ａ　４：５−１）’）シフランが
得られる。こ九ｔ−ピリジンに溶か丁と吸収極大を６５
６　ｎｍに有する彎色の溶液が生じた。

水性分散液でポリエステル繊維材料に適用すると、優れ
た整牢性を有する鮮やかな青の色相が得られた。

例　　７ ｆｉｌ　１の操作を〈ｐ返丁が、４−アｔノー３−メチ
ルフェニルタルトロン酸４．８ｇｔ−４−Ｎ−アリル７
ｔノ７エエルタルトロンｉ！！４．７．９に代えて、３
−（４−アミノフェニル）−７−（４−Ｎ−７リルアき
ノフェニル）−２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベ
ンゾ（１：２−１）＃４：５−１）’）シフランが得ら
れた。これをピリジンに溶かすと、吸収極大を６６３ｎ
ｍｉＣある青色の溶液が生じた。

水性分散液でポリエステルに適用すると、優れた付着性
ならびに熱および洗浄処理に対する高η盟牢度を有する
鮮やかな青の色相が得られたＯ 例　　８ 例１の操作ｔくり返すが５−ヒトＣ１−？シー２−オキ
ソー３（４−７セチルアミノフエニル）−２，３−ジヒ
ドロベンゾ−フラン２．８４　ＩＩｔ−５−ヒドロキシ
−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロ−ベン
ゾフラン２．２（ｌに代えて、３−フェニル−７−（３
−メチル−４−アミノフェニル）−２，６−シオキソー
２，６−２ｊ６−ジヒドロベンゾ［１：２−１）ｊ４”
５−１）’）ジフラ゛ンが得られ九。これをピリジンに
溶か丁と、吸収極大が６２０　ｎｍにある青色の溶液が
生じた。

水性分散液でボ、リエステルに適用すると良好に付層し
、熱および洗浄処理に対し優れた堅牢度を有する濃紺の
色相が得られた。

例　　９ 例１の操作をくり返すが、５−ヒドロキシ−２−オキソ
−３−（４−アセチルアミノフェニル）−２，３−ジヒ
ドロベンゾ−フラン２．８４、ｐｉ−ｓ−ヒドロキシ−
２−オキソ−３−（３−メチル−４−アセチルアミノフ
ェニル）−２゜３−ジヒドロベンゾフラン６．０ｇに代
えて、かつ４−アミノ−５−メチルフェニルタルトロン
酸４．８．９ｅ４−モルホリノ−フェニルタルトロン１
Ｎ！４．８．ｆに代えて行なった。物質３−（３−メチ
ル−４−アミノフェニル）−７−（４−モルホリノフェ
ニル）−２，６−シオキソー２゜６−ジヒドロベンゾ（
１：２−ｂｓ４：５−ｂ’）−シフランをぎリジｙに溶
かすと、吸収極大が６５５ｎｍＫある青色の溶液が生じ
な。

水性懸濁液でポリエステルに適用すると、熱および洗浄
処理に対し良好な堅牢度を有する鮮やかな青の色相が得
られた。

この例で使用した５−ヒドロキシ−２−オキソ−３（３
−メチル−４−アセチルアミノ７エ二ル）−２，５−ヒ
ドロベンｆ７ランは、６−メチル−４−アセチル７ミノ
マンデル！［１４Ａ７をヒドロキノン６．９ｇと共に酢
ａ！９５Ｍおよび１００１５！ｆｆ１ｓＪｌｊ中で８０
℃にオＩｎテ１２時間攪拌し、周囲温度に冷却しかり水
１１中に浸すことによって製造された。沈＃をろ過によ
って単離し、酸不含になるｌで水で洗浄しかつ乾燥させ
た。

例１０ 例９の操作をくり返丁が、４−モルホリノフェニルタル
トロン酸４．８　Ｉｉの代わりに４−アミノ−３−メチ
ルフェニルタルトロン酸４．０．９　ｋ使用した。物質
３−（５−メチル−４−７ミノフエニル）−７−＜５−
エチル−４−アミノフェニル）　−２、−６−シオキソ
ー２．６−ジヒドロベンゾ−（１：２−ｂ、４：５−ｂ
′］シフランをピリジンに溶かすと、吸収極大が６６０
　ｎｍにある青色の溶液が生じた。

水性懸濁液でポリエステルに適用すると、熱および洗浄
処理に対し優れた堅牢度を有する鮮やかな青の色相が得
られた。

例１１ 例１の操作をくり返丁が、４−アミノ−３−メチルフェ
ニルタルトロン酸４．８！ｉ仝４−Ｎ−イソプロピルア
ミノ−３−メチルフェニルタルトロン＠３．９１１に代
えた。物質３−（４−７ミノフエニル）−７−（４−イ
ソプロピルアミノ−３−メチルフェニル）−２、６−シ
オキソー２．６−ジヒドロベンゾ−（１：２−１）＃４
：５−ｖ〕シフランをピリジンＫｍかすと吸収極大が６
５５ｎｍＫある青色の溶液が生じ九。

水性分散液でポリエステルに適用すると、優れた耐湿潤
盤牢匿および優れた耐熱堅牢度を有する鮮やかな青の色
相が得られた。

例１２ 例１の操作ヲ＜り返すが、４−アきノー３−メチル７エ
エルタルトロンＩ！！ｉ　４．８　ＩｉＯ代ワりに４−
　Ｎ　−８６０，−ブチルアミノフェニルタルトロン酸
３．５．９　ｔ−使用した。物質６−（４−アミノフェ
ニル）−７−（４−ａａａ、−ブチルアイノフェニル）
−２，６−シオキソー２．６−シヒドローベンゾ［１：
２１，４：５−１’）シフランｔ−リジンに溶かすと吸
収極大が６７６ｎｍにある青色の溶液が生じた。

ポリエステルに適用した場曾、優れた耐熱および耐湿潤
盟牢度ｔ″有する青の色相が得られ鶏例１３ 例１の操作をくり返すが４−アミノ−３−メチル７エエ
ルタルトロン酸４．８１４−ピペリジノフェニルタルト
ロンＲ５，６１１に代えた。物質、３−（４−アミノフ
ェニル）−７−（４−ぎベリジノフェニル）−２，６−
シオキソー２゜６−シヒドロペンゾＣ１：　２−　ｂ　
ａ　４　：　５−　’ｂ’）シフランをぎりジンに溶か
すと、吸収極大が６６４　ｎｍにある青色の溶液が生じ
た。

ポリエステル材料に適用すると、熱および湿式処理に対
し優れた堅牢度を有する青の色相が得られた。

例１４ 例１の操作をくり返すが４−アミノ−３−メチルフェニ
ルタルトロン酸４．８１ｉを１．２．３゜４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イルタルトロン酸に代えた。物質３
−（４−アミノフェニル）−７−（１，，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−６−イル）−２，６−シオ争ソ
ー２，６−シヒドロベンゾ（１：　２−　ｂ　、４　：
　５−　ｂ’　］シフランをピリジンに溶かすと、吸収
極大が６７８ｎｍ　Ｋある青色の溶液が生じた。

水性分散液でポリエステル材料に適用すると優れた耐熱
および耐湿潤堅牢度を有する青の色相が得られ九。

例１５ ４−メチルアミンフェノール０．６２．９．４−ジエチ
ルアミノフェノールタルトロン１！（’％カリウム塩と
して）　４．４．９および米酢１！２２５ｊｌｔから成
る混会物ｔ−ｆｆ１流下に５時間攪拌した。その後ペル
オクソ硫酸アンモニウムｉ、１４ＩＩｔ−加え、加熱を
１時間続けた。周囲温度に冷却した後、水２５ｊｔｊを
加えかつ物質３．７−ジ（４−ジエチルアミノフェニル
）−２，６−シオキソー５−メチル−２，６−ジヒドｌ
：ｌ−５Ｈ−フロ〔２：３−ｆ〕インドールをろ過によ
って単離した。

これをクロロホルムに溶かすと、吸収極大が６７６ｎｍ
　Ｋめる緑を帯びた青色の溶液が生じた。

ポリエステル材料に適用すると、優れた耐湿潤および耐
熱堅牢度を有する緑を帯びた宮の色相が得られた。

例１６ 例１５で使用した４−メチルアミンフェノール０．６２
　、ｆの代わりに２−メチルヒドロキノン０．６２１／
を使用した。物質３＃７−ジ（４−ジエチルアミノフェ
ノール）−４−メチル−２゜６−シオキソー２．６−シ
ヒドローベンゾ〔１：２−ｂ、４ニー５−ｂ’：ｌシフ
ランをクロロホルムに溶かすと、吸収極大が６８５　ｎ
ｍ　ｉＣある緑を帯びた青色の溶液が生じ九。

ポリエステル材料に適用すると熱および湿式処理に対し
良好な堅牢度を有する緑を帯びた青の色相が生じた。

例１７ 例１で得；＋［ｌ質ｉ、ｏ　、ｐ　ラメチルエチルケト
ン２５ｔｈｔおよび酢酸１Ｑｔｎｌから成る混仕物中に
溶かした。水素化ホウ素ナトリクムｉ、ｏｙｔ−少量ず
つ加えた。この際温度は５０℃に上昇し九。

１時間攪拌し九後δらに水素化ホウ素ナトリウム１．０
．９ｔ−加えた。この際温度は再び５０℃に上昇した。

薄層クロマトグラフィーによる判定から、反応は１５分
後に終了した。

反応混曾物を水２５０ＩＩＬｔ中に注ぎ入れかつ沈澱物
質３−　（４−ｓａｃ、−ブチルアイノフェニル）−７
−（４−ｓｅａ、−ブチルア２ノー３−メチルフェニル
）−２ｊ６−シオキソー２．６−ジヒドロベンゾ［１：
２−ｂ、４：５−ｂ’）シフランをろ過、水での洗浄お
よび乾燥によって単離Ｌ７’？、。これｔ−ぎリジンに
溶かすと吸収極大が６９５１１１ｍにある緑を帯びたＷ
色の溶液が生じ九〇 水性分散液でポリエステル材料に適用すると、優れた耐
熱および耐湿潤堅牢度を有する緑を帯びた宮の色相が得
られた。

例１８ 例１の操作ｔくり逗子が４−アはノー３−メチルフェニ
ルタルトロン酸４．８　Ｉｉｔ″４−β−ヒドロキシエ
チル−３−メチルフェニルタルトロン１１５．０．９に
代え、３−（４−アｔ）−フェニル）−７−（４−β−
ヒトｅ！中フジエチルアイノー３メチルフェニル）−２
，６−シオキソー２．６−ジヒドロベンゾ（１：２−１
）ｅ４：５−ｂ′〕シフランを得た。これをピリジンに
溶かすと吸収極大が６７０　ｎｍ　Ｋめる青色の溶液が
生じた。

水性分散液でポリエステルに適用すると、優九九耐熱お
よび耐湿潤堅牢度を有する背の色相が得られた。

例１９ 例１の操作上くり逗子が、４−アミノ−３−メチルフェ
ニルタルトロン酸４．８　Ｉｉ’ｋ　４−アンノー６．
５−ジメチルフェニルタルトロン酸４．６Ｉに代え、３
−（４−アミノ−フェニル）−７−（４〜７ンノー３，
５−ジメチル７エ二ル）−２，６−シオキソー２，６−
ジヒドロベンゾ−［１：２−ｂｓ４：５−ｂ’）シフラ
ンを得た。これをピリジンに洛か丁と吸収極大が６６２
ｍｍＫある青色のＩＩ液が生じた。

ポリエステル材料に適用すると、優れ九耐熱および耐湿
？＋１堅牢度を有する實の色相が得られた。

例２０ 例１の操作をくり逗子が、５−ヒドロキシ−２−オ中ソ
ー３−（４−７セチルアミノ２工二ル）−２，３−ジヒ
ドロベンゾ−フラン２．８４、ｙｔ−ｓ−ヒドロキシ−
２−オ中ソー３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）−２
，３−ジヒドロベンゾフラン２．８４．９に代え、３−
（４−ｎ−プロポキシフェニル）−７−（４−アミノ−
６−メチルフェニル）−２，６−シオキソー２゜６−ジ
ヒドロベンゾ［１：２−１１．４：５−ｂ／）シフラン
を得た。これをピリジンに溶か丁と吸収極大が６６２　
ｎｍ　Ｋある１色の溶液が生じた。

ポリエステル材料に適用すると、付着し優は耐熱および
耐湿潤堅牢度ｔ″有する濃紺の色相が得られた・ 例２１ 例９の操作をくり逗子が、５−ヒトｅｔｌ＋？シー２〜
オキソ−３（３−メチル−４−７セチルアミノフエニル
）−２，３−ジヒドロペンシフ２ン３．０　＃　ｔ−５
−ヒドロキシ−２−オ中ソー３−（４−７セチルアｔノ
フエニル）−２，５−ジヒドロベンゾフラン２．８４　
ＩＩに代え、３−（４−７ｉノフエニル）−７−（４−
モルホリノフェニル）−２，６−シオ中ノー２，６−ジ
ヒドロベンゾ［１：２−ｍｌ、４：５−ｔ／］−シフラ
ンを得た。これを酢酸エチルに溶かすと、吸収極大が６
１８ｍｍＫある１色の溶液が生じた。

ポリエステル材料に適用すると良好な耐熱および耐湿潤
堅牢度を有する赤みｔ−帯びた背の色相が得られた。

例２２ 例２１から得られた物質１１’ｆニアクリル酸５０ａｊ
および水３．２Ｍから底る混曾物に加え、かつその混ｅ
物を７０〜７５℃で３時間攪拌した。周四温度に冷却後
、水８５１１Ｌｔｔ−加えかつ物質をろ過、水での洗浄
および乾燥によって単離し九。

その後、これを２−二トキシエタノール２０ｄおよび１
００係硫酸１ｄから成る混曾物に加え、かつ７０〜８０
℃に４時間加熱した。冷却後混曾物を水（２００ｍ）に
入れた。物質６−（４−（ｂｉｎ　−（２−（２−エト
キシエトキシカルボエル）二チル）ｙｉｔｙ工＝＆）−
７−（４−モルホリノフェニル）−２，６−シオキソー
２．６−ジヒドロベンゾＣ１：２−ｂ　、４；　５−　
ｂｌ　］−シフランをろ過によって単離し、水で洗浄し
かつ乾燥させた。これをピリジンに溶かすと吸収極大が
６６５　ｎｍにある青色の溶液が生じた。

ポリエステル繊維材料に適用すると、優れた耐熱および
耐湿潤竪牢度を有する背の色相が得られた。

例２３ ５−ヒドロ中シー２−オキソー３−７エエルー２．３−
ジヒドロ−ベンゾフラン２．２６Ｌ４−ヒトクキジフェ
ニルタルトロンａｌ　（Ｔ＜　ｔｚ　！ｊつＡ塩Ａ：Ｌ
”Ｃ）３．Ｏ１氷酢ａ！２３．７５１ＬｌｂＬび濃硫酸
１．２５ｊｌＪから成る混合物ｔ′、還流下に１２時間
攪拌した。ペルオクソ硫酸アンモエクム２．２１１の添
加後、加熱ｔ−ｉ時間続け、かつ周囲温度に冷却した。

冷えた混合ｇＩＪを水２５０ｊｌｆｉ！に加え、かつ物
１ｔ５−ｙエニル−７−（４−ヒドロキシフェニル）−
２，６−シオキソー２゜６−シヒドロペンゾＣ１：２−
１）、４：５−１／）シフランをろ過によって単離し、
水およびメタノールで連続的に洗浄し、かつ乾燥させた
。

この物質１．６１１　％ＫａＣＯａ　（１Ｍ水）１．３
８ｇ、ブロム酢酸エトキシエチル２．２　Ｎおよびスル
ホラン２５Ｍから成る混合物を攪拌し、かつ２時間１１
０℃に加熱した。混合物を周囲温度に冷却し、かつ攪拌
−水２５０ｄに加えた。物質３−フェニル−７（４−（
エトキシエトキシカルボニルメトキシ）フェニル＞−２
，６−シオキソー２．６−ジヒドロベンゾ（１：２−ｂ
、４：５−１）’）シフランをろ過によって単離し、水
およびメタノールで連続的に洗浄しかつ乾燥させた。

例２４ 例２３の操作ｔ−＜ｐ逗子が、５−ヒドロキシ−２−オ
キソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロベンｆフラン２
．２６＃ｔ−５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−（４−
ｎ−プロポキシフェニル）−２，３−ジヒドロベンゾ−
７ラン２．８４．９に代えた。４ｍ５１ｊ３−（４−ヒ
ドロキシ２エニル）−７−（４−ｎ−プロポキシフェニ
ル）−２＃６−シオキソー２＃６−シヒドロベンｒｃ１
：２−ｂａ４：５−ｔ１′）シフランを例２３と同様に
単離した。

この物質１−８６　ｆＩｓ　”ｔｈ”０３（無水）　１
．３８　Ｌブロム酢酸エトキシエチル２．２１およびス
ルホラン２５１から成る混合物を攪拌し、かつ２％時間
１１０℃に加熱した。周囲温度に冷却後、ＩｆｆＩ廿＊
を水２５［］ａｄに加えた。物質、３−（４−ｎ−プロ
ポキシフェニル）−７−（４−（エトキシエトキシカル
ボニルメトキシ）フェニル）−２，６−シオキソー２，
６−ジヒドロベンゾ（１：２−１．４　：５１’〕シフ
ラン金ろ過によって単離し、水およびエタノールで連続
的に洗浄しかつ乾燥させた。

水性分散液でポリエステル材料に適用すると、優れ友付
着性、優れた耐熱および耐元竪牢度ならびに侵れた耐湿
潤祭牢度を有する鮮やかな背みを帯びた赤の色相が得ら
れたφ 例２５ 例１の操作を（り返すが、４−アミノ−５−メチルフェ
ニルタルトロン酸４．８Ｉｉｔ４−７（〕−〕３−二チ
ルーフェニルタルトロンｉ１４．８．９　Ｋ代えた。物
質３−（４−アｔノー７エエル）−７−（４−ア１）−
３−エチルフェニル）−２゜６−シオキソー２，６−ジ
ヒドロベンゾ−〔１：２−１．４：５−１／）シフラン
をピリジンに浴かすと、吸収極大が６５７ｎｍｉＣ６る
育の色相を生じた。

この物質と例１の物質５０１５０の混合物を水性分散液
でポリエステル材料に施こ丁と、優れた付着性ならびに
優れた耐熱および耐湿ｆ４竪牢度を有する鮮やかな背の
色相が得られた。

例２６ 例１の操作ｔくり逗子が、５−ヒドロキク−２−オキソ
−３−（４−７セチルアミノフエニル）−２，５−ジヒ
ドロベンゾ−フラン２．８４、ｙｔ−ｓ−ヒドロキシ−
２−オキソ−３−（４−７セチルアき）−３−メチルフ
ェニル）−２゜３−ジヒドロベイｆ７ランに代えた。物
質３゜７−ジー（３−メチル−４−アばジフェニル）−
２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベンゾ（１：２−
ｂ、４：５−ｂ’］−シフランをピリジンに溶かすと、
吸収極大が６６０ｎｍＫある！色の溶液を生じた。

ポリエステル繊維材料九適用すると、優れた耐熱堅牢度
および洗浄処理に対し優れ几盟牢度を有する鮮やかな背
の色相が得られた。

例２７ 例８の操作をくり返すが、４−アミノ−３−メチルフェ
ニルタルトロン＠４．８ｇｔ−４−７ζノー３．５−ジ
メチルフェニルタルトロン酸４．４Ｉに代え、３−フェ
ニル−７−（４−アイノー３，５−ジメチルフェニル）
−２，６−シオキソー２，６−シヒドロベンゾー（１：
２−ｂ　＊　４　：　５−　ｂ’　）シフランを得た。

これをクロロホルムに溶かすと吸収極大が５８０　ｎｍ
にある赤みを帯びた宵の色相を生じた。

ポリエステル材料に適用すると、付着し、優れた耐熱お
よび耐湿病堅牢度ｔ−有する濃紺の色相が得られた。

例２８ 例８の操作を“くり逗子が４−７オノー３−メチルフェ
ニルタルトロン酸４．８　ｌｌｔ　４−アきノー３−エ
チルフェニルタルトロン酸４．６１Ｃ代え、６−フェニ
ル−７−（５−エチル−４−７ミノフエ＝ル）−２，６
−シオキソー２．６−ジヒドロベンゾ−［１：２−ｂ、
４：５−ｂ’）シフランを得た。これをクロロホルムに
溶か丁と吸収極大が５６８　ｎｍにある赤みを帯びた青
の色相が生じた。

ポリエステル材料に適用すると付着し、優れた耐熱およ
び耐ｇ＆濶胆牢Ｊｌｌｉｎ有する濃紺の色相が得られた
。

例２９ 例８の操作をくり返すが４−アミノ−３−メチルフェニ
ルタルトロン＠４．８ｊ’ｔ４−７＜ノー３−ｎ−７”
ロビルフェニルタルトロンａ！４．７９に代え、６−フ
ェニル−７−（３−ｎ−プロピル−４−アミノフェニル
）−２，６−シオキソー２．６−シヒドロベンゾー（１
：２−”ｊ４：５−ｂ’〕シフランを得た。これをクロ
ロホルムに溶かすと吸収極大を５６８ｎｍＫｉｉする赤
みを帯びた背の色相が生じた。

ポリエステル材料に適用すると付着し、良好な耐熱およ
び耐湿潤望牢度ｔ″有する濃紺の色相が得られた。

例３０ 例８の操作をくり返すが４−アきノー３−メチルフェニ
ルタルトロン酸４．８Ｉ１１−４−アミノ−３−メトキ
シフェニルタルトロンｊ１４．５ＩＩに代え、３−フェ
ニル−７−（３−メトキシ−４−アきノフェニル）−２
，６−シオキソー２゜６−シヒドロベンゾーＣ１：２−
ｂ＃４：５−ｂ／　）シフランを得た。これをクロロホ
ルムに溶かすと吸収極大’ｉｔ　６００　ｎｍに有する
赤みを帯びた背の色相が生じ次。

ポリエステル材料に適用すると付着し、優れた耐熱およ
び耐湿？１ｉａＷｉ牢度を有する濃紺の色相が得られた
。

例６１ 例８の操作をくり逗子が４−ア２ノー３−メチルフェニ
ルタルトロン酸４．８　＃　ｔ　４−アきノー３−エト
キシフェニルタルトＱノ酸５．３．９　Ｋ代え、３−フ
ェニル−７−（３−工、ト中シー４−アミノフェニル）
−２，６−シオキソー２゜６−シヒドロベンゾーＣ１：
２１，４：５−ｂ′〕シフランを得た。これをクロロホ
ルムに溶かすと吸収極大ｋ　６００　ｎｍ　！に一有す
る赤みを帯びた青の色相が生じた。

ポリエステル材料に適用すると優れた耐熱および耐湿潤
盟牢度ｆ：有する濃紺の色相が得られたＯ 例３２ 例８の操作をくり返すが４−アミノ−６−メチルフェニ
ルタルトロン＠　４．８　＆ｔ″４−アイノー３−ｎ−
プロポキシフェニルタルトロン酸５．５１に代え、３−
フエ＝ルー７−（，３＝ｎ−プロポキシ−４−７ｔノフ
エニル）−２，６−シオキソー２ｊ６−シヒドロベンゾ
ー（１：２−１）、４：５−１／）シフランを得た。こ
れをりロロホルムに溶かすと吸収毬大を６０５ｎｍに有
する赤み′ｔ−帯びた實の色相が生じた。

ポリエステル材料に適用すると付着し、優れた耐熱およ
び＃湿潤盟牢度を有する濃紺の色相が得られた。

例３３ 例８の操作をくり逗子が４−アミノ−３−メチル７エ二
ルタルトロンｍ！４．８，９ｔ−３−メチル−４−Ｎ−
エチル７　ｉ　／フェニルタルトロン酸５、ＤＩに代え
、６−フェニル−７−（３−メチル−４−Ｎ−エチルア
ミノフェニル）−２，６−シオキソー２．６−シヒドロ
ベンゾー〔１：２１＃４：５１’）シフランを得た。こ
れをクロロホルムＶＣ溶かすと吸収極度が６２０ｎｍに
ある赤みを帯びた色相が生じた。

ポリエステル材料に適用すると付着し、優れた耐熱およ
び耐湿潤堅牢ＪｌｉＥｔ−有する濃紺の色相が得られた
。

第４表および第５表で確認された染料は、例１０方法に
より４−アセチルアイノマンデル酸の代わりにこれと当
量の置換マンデル酸に使用し、かつ４−アミノ−３−メ
チル７エ二ルタルトロン酸の代わり疋これと当量の置換
フェニルタルトロン酸 Ｒ’６ を使用して製造した。Ｒ１およびＲ２がＨであるかまた
はＲ６がＮＨｊである置換マンデル酸の場曾には、７電
ノ基をアセチル基で保護し九、このアセチル基は例１で
記載したように酸加水分解によってその後脱離される。

ｍ４異において染料はｚｌ　　ｚ１％ＲＩＳおよびＲａ
が丁べてＨで、６ｊ）、かりｚｌおよびｚ２は両刃とも
０でｂる式鴇に相当する。

閏　　閏　　閏　　１）　閤　　− 閏　　閤　　閃　　Ｏ閏　　閑　　閃 −春１１１１１ 品に彎３）阻宅写；鵞；；雪３ 用定−を重；℃２１泪もミ；２ 第４表および以下の我におｈてそれぞれの記号は以下の
意味ｔ−臀する： ［−（ＣＨ）ｐ［、Ｃ４−メチルシクロヘキシル７ミノ
ー〔田］士シクコヘキシル　　　　　Ｐｈ＝フェニル第
５我にお＾て染料は、ｚ　ｌ　　ｚ　２、Ｒ”　　Ｒテ
およびＲ−が丁べてＨｔ−ａｌｔわし、かつ２λおよび
ｚ２は両者ともＯｔ表わす式ｖ■に相当する。

第５表 ’Ｉｒｚ　　Ｒ’　　　Ｒ’　　　　　Ｒ”　　　　　
　Ｒ’　　　ｍａｘ／色相Ｂ６−Ｏａ１８−就圓−べ￥
ζα　　　−Ｈ赤みを帯びた青８７　べ心ｋ　−ぷΩカ
ー　−０１響刀？鳴　（ｌ８８−Ｈ−ＣｓＨａ　　　−
Ｈ４６ｔＪ７８９−■￥ｋ　４１３　　−α−（磯１１
．柑９Ｑ−Ｈ−ｃｇ３−Ｈ４赤みを帯びた背９ｉ−ｆｌ
−Ｈ−Ｈ−ｆＩ　　　　　　ｌ９２−ＯＣ４，−Ｎ釦■
烏　−Ｃ＾α　　　（績　柑９３−Ｈ−０４−０４ＣＢ
　　　４　　　　６４７９４逼　　　−Ｃ曲　　＝砒の
抽　　硼　濃　紺９５−鳴　　−Ｈ−Ｅｌ　　　　　　
−Ｃ−赤みを帯びた青９６−Ｈに−−島−Ｈ１ ９７−Ｈ−１ｔＣＯＱｌｔ−Ｈ−Ｈ＃ ９５−Ｈ−Ｃ＾　　−Ｃ３Ｈ６−Ｆｈ　　　−ｋＩ　　
―　紺第４表および第５表の染料と同じ方法でｉ造可能
な式■に関連する別の染料を、第６５Ａ、第７表および
１８８表に記す。第６表に記載の染料においてｚ１％Ｘ
”　　Ｘ・、ＲマおよびＲ・はすべてＨでありかつｚｌ
およびがは両刃とも０である。

Ｌ１５ １（Ｊ９ 第６表 −Ｃ，Ｈ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＱＨ５ 一０２Ｈδ ｃａ３ ＣＨａ ＯＣ４Ｈ９ −ｏｇｔｏ處ｔ −Ｏ３ｆｉｔＯＣＯＭ・ −ＱＣ！、Ｈ，ＣＮ ０ＣＨ５ ｏｃｎ３ Ｂｒ −ＣＨ。

−ＣＨ。

ＣＨ５ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨ３ Ｈ Ｈ −Ｃ，ｆｌ、０Ｈ −Ｃ，Ｈ４ＣＭ −Ｃ２Ｈ，Ｃ：Ｌ −ｍｔｏｃｏＭｅ −ＪｌｔＣＯＯＭｅ −Ｃ，！４０ＣＨｓ −Ｃ，Ｈ，−Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ −ＣＩＩＨ，ＯＮ −凹ｔＯｃ！ＯＭ・ −Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ Ｈ −ｃ、ｎａ −ｃ、Ｈ＋２ Ｈ Ｈ −Ｃ６ＨＩＩ＄ ”Ｃ６Ｈ１３ ”Ｃ１１Ｈ１？ 第７表に記載の染料において　ｚｌ　　１８　　ＲＪＩ
およびＲ＠は丁べてＨｔ−で６１かつｚｌおよびｚ２は
両刃ともＯである。

第７表 −ＮＥ！。

→８濡 →Ｊ愈 噛■ 噌− −ＣＣ，Ｕフ ー域ＱａＨｊ）ｍ −Ｎ（ＣａＨ２国）２ Ｈ にロー −Ｎ（ＣｓＨａ）ｓ ＮＨｃ２Ｈ５ （西国 一罎脂 −ＮＥＬ２Ｈ５ｙ 一＆ −ＱＩｉｔｔＣＭｓ −Ｃ５）］フ −Ｃ，Ａ Ｈ →（ く馬 Ｈ Ｃ１ 七 イ穐 −ｑム Ｈ −匡 く− Ｈ づＩ ａ４ Ｈ Ｈ Ｈ 逼 Ｈ く穐 Ｈ −ａら く− Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ−６ →（ Ｈ −Ｃ虞４α −Ｗしｂ Ｃ−６ ′″Ｃｕｔｉｎ −ｃ、ａ６ ＜−６ Ｈ −ｃｉ−国 →Ｉ 号Ｉ づ（ べ≧ｒＩδ Ｈ −ｃｉＩＨ。

−Ｃ怠Ｈ４（茸 −Ｅ区’ＣＱｈｈ −叫ズひ１− 一〇ＢＨｙ ＜−６ −Ｃ２Ｈ５ＱＨ ベ−Ｈ５ −を区ＣＣＭａ −Ｃ愈穐 −ＣＩＨ４ｃＨ →ｂ ４イユーさ 第８表に記載の染料にお匹てＸｉおよびｘ′Ａは両方と
もＨであり、かつｚｌおよびｚ２は両方と一〇である。

第８表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I の多環式染料を製造する方法において、 式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、 Ｗは−ＮＲ＾１Ｒ＾２または−ＯＲ＾３を表わし；Ｒ＾
   ３はＨまたは置換されていてよいアルキル、アルケニル
   、シクロアルキルまたはアラルキル基を表わし； Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに無関係にＨまたは置換され
   ていてよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
   ラルキルまたはアリール基を表わし；あるいは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが結合される窒素原子と一
   緒になって複素環を形成するか；あるいは Ｒ＾１またはＲ＾２は窒素原子および環Ｂの隣接する炭
   素原子と一緒になつて複素環を形成し；かつ環Ｂは非置
   換であるか、または基Ｗは別として、１個または２個の
   さらに別の基によつて置換されている〕のフエニルタル
   トロン酸を、 ａ）式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中、 Ｚ＾１およびＺ＾２は互いに無関係に−Ｏ−、−Ｓ−ま
   たは−ＮＹ−（ただしＹはＨ、置換されていてよい炭化
   水素基またはアシル基を表わす）を表わし； Ｘ＾１およびＸ＾２は互いに無関係にＨ、ハロゲン、シ
   アノ、アルキル、アリール、カルバモイル、スルファモ
   イル、ＣＯＯＨおよびカルボン酸エステルから選択され
   ；かつ 環Ａは非置換であるかまたは１〜３個の基によつて置換
   されている〕の化合物と反応させるか、あるいは ｂ）式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV 〔式中、 Ｚ＾１、Ｚ＾２、Ｘ＾１およびＸ＾２は前記と同じ意味
   を表わす〕の化合物と反応させ、その中間化合物につい
   て周囲の複素環から水素を脱離し酸化すること特徴とす
   る式 I の多環式染料の製法。 ２、式III（ただし環Ａが４位に基ＮＲ＾１Ｒ＾２を有
   する）の化合物を製造する方法において、 式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ 〔式中、Ａは請求項１記載の意味を有する〕のマンデル
   酸を式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼VI 〔式中、Ｘ＾１およびＸ＾２は請求項１記載の意味を有
   する〕の化合物と反応させることを特徴とする式IIIの
   化合物を製造する方法。 ３、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I において Ｘ＾１およびＸ＾２が共にＨを表し； Ｚ＾１およびＺ＾２が共にＯを表し； Ｒ＾１およびＲ＾２が互いに無関係にＨ、アルキル、ア
   ルケニル、シクロアルキル、アラルキルまたはアリール
   を表わし；かつ 環ＢがＮＲ＾１Ｒ＾２に隣接してメチル基を有し；かつ 環Ａが非置換であるかまたは４位でアルキルもしくはア
   ルコキシ基によつて置換されている化合物。 ４、式VII ▲数式、化学式、表等があります▼VII 〔式中、 Ｘ＾１およびＸ＾２は互いに無関係にＨ、シアノ、アル
   キル、アリール、カルバモイル、スルファモイル、ＣＯ
   ＯＨまたはカルボン酸エステルを表わし； Ｚ＾１およびＺ＾２は互いに無関係に−Ｏ−、−Ｓ−ま
   たは−ＮＹ−（ただしＹはＨ、置換されていてよい炭化
   水素基またはアシル基を表わす）を表わし； Ｒ＾１およびＲ＾２には互いに無関係にＨまたは置換さ
   れていてよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
   アリールまたはアラルキル基を表わし；あるいは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが結合される窒素原子と一
   緒になつて複素環を形成し； Ｒ＾４およびＲ＾５は互いに無関係にＨ、ハロゲンまた
   は置換されていてよいアルキル、アルケニルもしくはア
   ルコキシ基を表わし；あるいは Ｒ＾１およびＲ＾４はＮ原子およびＲ＾１とＲ＾４が結
   合される環Ｂの２個のＣ原子と一緒になつて環Ｂに融合
   された複素環を形成し； Ｒ＾２およびＲ＾５はＮ原子およびＲ＾２とＲ＾５が結
   合される環Ｂの２個のＣ原子と一緒になつて環Ｂに融合
   された複素環を形成し； Ｒ＾６はＨ、ハロゲン、置換されていてよいアルキルも
   しくはアルコキシ基または基ＮＲ＾１Ｒ＾２（ただしＲ
   ＾１およびＲ＾２の各々は、無関係に前記の意味を表わ
   す）を表わし； Ｒ＾７およびＲ＾８は互いに無関係にＨ、ハロゲンまた
   は置換されていてよいアルキル、アルケニルもしくはア
   ルコキシ基を表わし；あるいは Ｒ＾１およびＲ＾７はＮ原子およびＲ＾１とＲ＾７が結
   合される環Ａの２個のＣ原子と一緒になって環Ａに融合
   された複素環を形成し；または Ｒ＾２およびＲ＾８はＮ原子およびＲ＾２とＲ＾８が結
   合される環Ａの２個のＣ原子と一緒になつて環Ａに融合
   された複素環を形成し； ならびにＲ＾６がＮＲ＾１Ｒ＾２である場合、これは環
   Ｂに存在する基ＮＲ＾１Ｒ＾２と同じであつてもよいし
   また異なつていてもよい〕の化合物。 ５、Ｘ＾１およびＸ＾２が共に水素である請求項４記載
   の化合物。 ６、Ｚ＾１およびＺ＾２が共に酸素である請求項４又は
   ５記載の化合物。 ７、Ｒ＾１およびＲ＾２が互いに無関係にＨ、Ｃ＿１＿
   〜＿６−アルキル、Ｃ＿３＿〜＿４−アルケニル、シク
   ロヘキシル、またはＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿１
   ＿〜＿４−アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ−
   Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ、ニトロ、シアノ、ハロゲ
   ン、シクロヘキシル、フェニル、ジフェニル、ヒドロキ
   シ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキルカルボニル、アミノ−Ｃ
   ＿１＿〜＿４アルコキシカルボニル、Ｃ＿１＿〜＿４コ
   キシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１
   ＿〜＿４−アルコキシカルボニルオキシから選択された
   基によつて置換されたＣ＿１＿〜＿４−アルキルを表わ
   し、あるいはＲ＾１およびＲ＾２はそれらが付随するＮ
   原子と一緒になつてピペリジノまたはモルホリノ基を表
   わす請求項４から６までのいずれか１項記載の化合物。 ８、Ｒ＾４がＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿３＿
   〜Ｃ＿４−アルケニル、Ｃ＿１＿〜＿１＿０−アルコキ
   シまたはハロゲンである請求項７記載の化合物。 ９、Ｒ＾６がＮＲ＾１Ｒ＾２を表わし、ただしＲ＾１お
   よびＲ＾２は互いに無関係にＨ、Ｃ＿１＿〜＿６−アル
   キル、Ｃ＿３＿〜＿４−アルケニル、シクロヘキシルを
   表わすか、またはＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿１＿
   〜＿４−アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ−Ｃ
   ＿１＿〜＿４−アルコキシ、ニトロ、シアノ、ハロゲン
   、シクロヘキシル、フェニル、ジフェニル、ヒドロキシ
   、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキルカルボニル、アミノ−Ｃ＿
   １＿〜＿４−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルコキシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシカルボニル、
   Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシカルボニルオキシから選択
   された基によつて置換されたＣ＿１＿〜＿４−アルキル
   を表わすか、あるいはＲ＾１およびＲ＾２はそれらが結
   合されるＮ原子と一緒になつてピペリジノまたはモルホ
   リノ基を表わす請求項４から８までのいずれか１項記載
   の化合物。 １０、Ｒ＾６はＨ、Ｃ＿１＿〜＿６−アルキル、Ｃ＿３
   ＿〜＿４−アルケニル、Ｃ＿１＿〜＿１＿０−アルコキ
   シまたはハロゲンを表わす請求項４から８までのいずれ
   か１項記載の化合物。 １１、Ｒ＾４がＣ＿１＿〜＿４−アルキルまたはＣ＿１
   〜＿４−アルコキシを表わす請求項１０記載の化合物。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼■ において、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｒ＾１、Ｒ＾７およびＲ＾８がＨを表
   わし、Ｚ＾１およびＺ＾２がＯを表わし、Ｒ＾２がＨま
   たはＣ＿１＿〜＿４−アルキルを表わし、Ｒ＾４がＨ、
   Ｃ＿１＿〜＿４−アルキルまたはＣ＿１＿〜＿４−アル
   コキシを表わし、Ｒ＾５がＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキ
   ルまたはＣ＿１＿〜＿４−アルコキシを表わしかつＲ＾
   ６がＮＨ＿２を表わす化合物。 １３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼■ において、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｒ＾１、Ｒ＾５、Ｒ＾７およびＲ＾８
   がＨを表わし、Ｚ＾１およびＺ＾２がＯを表わし、Ｒ＾
   ２がＣ＿１＿〜＿４−アルキルを表わし、Ｒ＾４がＣ＿
   １＿〜＿４−アルキルまたはＣ＿１＿〜＿４−アルコキ
   シを表わし、Ｒ＾５がＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキルま
   たはＣ＿１＿〜＿４−アルコキシを表わす化合物。 １４、３−（４−アミノフエニル）−７−（３−メチル
   −４−アミノフェニル）−２、６−ジオキソ−２、６−
   ジヒドロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフ
   ラン ３−（４−アミノフェニル）−７−（３− エチル−４−アミノフェニル）−２、６−ジオキソ−２
   、６−ジヒドロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕
   −ジフラン ３−フエニル−７−（３−メチル−４−ア ミノフェニル）−２、６−ジオキソ−２、６−ジヒドロ
   ベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフラン ３−フエニル−７−（３−エチル−４−ア ミノフエニル）−２、６−ジオキソ−２、６−ジヒドロ
   ベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフラン ３−フエニル−７−（３−メトキシ−４− アミノフェニル）−２、６−ジオキソ−２、６−ジヒド
   ロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフラン ３−フエニル−７−（３−エトキシ−４− アミノフエニル）−２、６−ジオキソ−２、６−ジヒド
   ロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフラン ３−フエニル−７−（３−ｎ−プロポキシ −４−アミノフェニル）−２、６−ジオキソ−２、６−
   ジヒドロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフ
   ラン ３−フエニル−７−（３−ｎ−プロピル− ４−アミノフエニル）−２、６−ジオキソ−２、６−ジ
   ヒドロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフラ
   ン ３−フエニル−７−（３−メチル−４−Ｎ −エチルアミノフエニル）−２、６−ジオキソ−２、６
   −ジヒドロベンゾ−〔１：２−ｂ；４：５−ｂ′〕−ジ
   フラン ３−（４−ｎ−プロポキシフエニル）−７ −（３−メチル−４−アミノフェニル）− ２、６−ジオキソ−２、６−ジヒドロベンゾ−〔１：２
   −ｂ；４：５−ｂ′〕−ジフランである請求項３から１
   ３までのいずれか１項記載の化合物。