KR960004490B1 - 과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는 세탁용 조성물 - Google Patents

과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는 세탁용 조성물 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는 세탁용 조성물
본 발명은 표백제와 오염방지제를 함유하는 세탁용 조성물 및 세탁방법에 관한 것이다.
세제 그 자체에 오염방지제를 사용함은 이미 본 분야에 공지되어 있다. 오염방지제는 기타의 세제용 성분과 혼합될 수 있다. 셀롤로즈 에테르 오염방지제를 함유하는 세제 조성물의 예는 1976.12.28자로 씨.에이치. 니콜(C.H.Nicol) 및 엠. 이. 번스(M.E.Burns)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,000,093호; 1998. 7. 11자로 엠.이.번스에게 하여된 미합중국 특허 제4,100,094호; 및 1986.1.14자로 세셈스키(Secemski)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,546,463호에 기술되어 있다. 셀콜로즈 에테르 오염방지제를 함유하는 예비담금용 세제 조성물 및 린스용 첨가 조성물의 예는 1979.1.23자로 에이치, 제이, 프래치트(H.J.Pracht) 및 엠.이.번스에게 허여된 미합중국 특허 제4,136,038호에 기술되어 있다. 테레프탈레이트 에스테르/에틸렌 옥사이드 공중합체를 함유하는 세탁용 세제 조성물의 예는 1979.1.2자로 씨. 에이치. 니콜에게 허여된 미합중국 특허 제4,132,680호; 1978.9.26자로 더스타드(Derstadt)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,116,885호; 및 1983. 10. 25자로 로빈슨(Robimson)등에게 허여된 미합중극 특허 제4,411,831호에 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,132,680호(상기 참조)는 폴리에스테르 오염방지제를 함유하는 세제 제형에 대한 임의 보조제로서 비특정의 표백제를 기술하고 있으며, 1980.7.1자로 맥클레인(McClain)에게 허여된 미합중국 특허 제4,210,417호에는 오염방지제를 비특정의 액체 표백제 또는 비특정의 무수 표백제에 혼합시킬 수 있음이 기술되어 있다. 1979.11.13자로 엠.이. 번스에게 허여된 미합중국 특허 제4,174,305호에는 셀룰로즈 에테르 오염방지제를 함유하는 세제 조성물에 과붕산염 표백제를 무수 혼합물로서 혼입시킬 수 있음이 기술되어 있다. 미합중국 특허 제4,116,885호(상기 참조)에는 폴리에스테르 오염방지제를 함유하는 세제 제형에 표백제를 혼입시킬 수 있음이 기술되어 있는데, 여기에 주어진 특정의 표백제 예로는 염소화 인산삼나트륨과 디클로로이소시아누르산의 나트륨염 및 칼륨염이 있다.
상기 문헌중, 어떠한 형태의 표백제를 오염방지제와 배합하여 사용함에 있어서 탁월한 또는 상승작용성성능 잇점에 관한 사항을 기술하고 있는 것은 하나도 없다.
유기 과산화산 표백제는 공지되어 있으나, 현재까지는 이들을 오염방지제와 함께 배합하여 사용하는 것으로 알려져 있지 않다.
본 발명의 목적은 과산화산 표백제와 오염방지제의 배합물을 사용함으로써 합성 직물 및 합성/천연 혼방직물상에서 소수성 오염물에 대해 탁월한 표백 및 세정효과를 제공하는 개선된 세탁용 세정제품을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 과산화산 표백제 및 오염방지제를 사용함으로써, 동등한 양의 과산화산 또는 오염방지제만을 사용함으로써 얻을 수 있는 성능 이상을 성취하는 세탁용 세정 세제를 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 고가의 과산화산 표백제의 일부를 보다 저렴한 오염방지제로 대치시킨 보다 경제적인 과산화산 표백제-함유 세제를 제공하며, 보다 많은 양의 표백제를 함유하는 제품과 동등하거나 또는 그보다 탁월한 표백/세정작용을 갖는 제품을 제공하는데 있다.
본 발명의 목적은 이하 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명은 과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는 세탁용 조성물 및 세탁방법에 관한 것이다.
본 발명은 유효량의 과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는, 예기치 않을 정도로 탁월한 세탁용 세정조성물을 제공한다. 과산화산 및 오염방지제는 바람직하게는 유효 산소 대 오염방지제를 중량비 약 10:1 내지 약 1 : 10, 더욱 바람직하게는 약 5 : 1 내지 1 : 5, 가장 바람직하게는 약 2 : 1 내지 약 1 : 2로 존재한다. 본 발명의 조성물은 완전히 제형화된 제품 그 자체에 혼입시킬 수 있으며, 또는 세탁용 세제와 배합하여 사용하고자 하는 첨가제로 체형화될 수 있다. 본 발명의 조성물은 무수 조성물이 바람직하나, 전체적 또는 부분적으로 액체 또는 페이스트 상태일 수 있다.
과산화산은 미리 형성된 과산화산일 수 있으며, 또는 과산염과 전구체의 배합물을 물에 용해시키는 경우 과산화산으로 전환되는, 무기 과산염(예: 과붕산나트륨)과 유기 과산화산 전구체의 배합물일 수 있다. 유기 과산화산 전구체는 종종 본 분야에서 표백 활성화제라고 한다.
적절한 유기 과산화산의 예는 1983.2.15자로 에프. 피. 보슈(F.P.Bossu)에게 허여된 미합중국 특허 제4,374.035호에 기술되어 있다. 바람직한 활성화 과붕산염 표백제를 함유하는 세탁물 표백용으로 적합한 조성물의 예는 1983.11.1자로 정(Chung)및 스파다니(Spadini)에게 허여된 미합중국 특허 제4,412,934호에 기술되어 있다.
바람직한 유기 과산화산은 하기 일반식중에서 선택된다 :
[일반식 1]
Figure kpo00001
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 약 20의 알킬렌 그룹 또는 페닐렌 그룹이며, R3은 수소이거나 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴이고, X 및 Y는 수소, 할로겐, 알킬, 아릴 또는 수용액에 음이온성 잔기를 제공하는 그룹이다.
X 및 Y 그룹으로는, 예를 들면,
Figure kpo00002
(여기에서, M은 수소 또는 수용성 염-형성 양이온이다)이 있다.
과산화산의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 바람직한 과산화산의 구체적인 예로는 디퍼옥시도데칸디오산(DPDA), 퍼옥시석신산의 노닐아미드(NAPSA) 및 데실디퍼옥시석신산(DDPSA)이 있다.
본 발명의 목적을 위해, 과산화산은 본 명세서에서 참조로 인용한 미합중국 특허 제4,374,035호에 기술된 방법에 따르는 가용성 과립형으로 혼입시키는 것이 바람직하다. 과산화산 표백제는 약 0.10% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약5%, 가장 바람직하게는 약 1% 내지 약 4%의 유효 산소(AvO)를 제공하는 함량으로 사용한다. 바람직한 표백제 과립은 1% 내지 50%의 발명 조절제(예;붕산), 1% 내지 25%의 과산화산 혼화성 계면활성체(예 : C13LAS), 0.1% 내지 10%의 하나 이상의 킬란트(Chelant) 안정화제(예:피로인산나트륨) 및 10% 내지 50%의 수용성 가공염(예: Na2SO4)을 함유한다.
한편으로 조성물에는 수용액중에서 알칼리성 과산화수소와 반응할때 상기 과산화산중의 하나를 생성시키는 적절한 유기 전구체가 함유될 수 있다. 과산화수소의 공급원은 수용액중에서 용해되어 과산화수소를 생성시키는 무기 퍼옥시겐 화합물, 예를 들면, 과붕산나트륨(1수화물 및 4수화물) 및 과탄산나트륨일 수 있다.
이들 조성물은 수용액중에서 과산화수소를 생성시킬 수 있는 퍼옥시겐 표백제 화합물(a)와 다음 일반식 (이의 공액산의 pKa는 약 6 내지 약 13이다)의 표백 활성화제(b)를 함유한다.
[일반식 2]
Figure kpo00003
상기식에서, R는 탄소수 약 5 내지 약 18의 알킬 그룹이며, 여기에서 카보닐 탄소로부터 신장되며 이를 포함하는 가장 긴 직쇄 알킬은 약 6 내지 약 10개의 탄소원자를 함유하며, L은 이탈그룹이다.
바람직한 조성물은 세탁용액중에서 작용하기 위한 유효량의 오염방지제 및 과산화산 표백제 전구체 및 퍼옥시겐 화합물을 함유한다. 퍼옥시겐 화합물 대 오염방지제의 비는 AvO중량 대 오염방지제 중량을 기준으로 하여 30 : 1 내지 1 : 10, 15 : 1 내지 1 : 5 및 3 : 1 내지 1 ; 2가 바람직하다.
적절한 오염방지제는 어느 것이든 본 발명에 사용할 수 있다. 예를 들어, 통상의 두 가지 부류의 비이온성 수용성 또는 수분산성 중합체, 셀룰로즈 에테르 및 테레프탈레이트 에스테르/에틸렌 옥사이드 공중합체가 오염방지 잇점을 제공하는 것으로 알려져 있다. 어떤 이론과 관련된 것은 아니지만, 직물에 계속해서 붙어 있는 얼룩, 특히 유성 얼룩이 다음 단계의 세탁 사이클에서 보다 쉽게 제거되도록 이들 화합물을 직물, 특히 합성 직물(예; 폴리에스테르)에 흡착시킴으로써, 이들이 상기 잇점을 제공하는 것으로 생각된다.
바람직한 오염방지제는 다음 화합물중에서 선택된다:
A. 알킬 또는 하이드록시 알킬 잔기에 1개 내지 4개의 탄소원자를 함유하며 몰 치환도가 약 1.5 내지 2.7 이고 수평균 분자량이 약 2000 내지 100,000인 셀룰로즈의 알킬 및 하이드록시알킬 에테르 ;
B. 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1000 내지 10,000인 중합체;
C. 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 약 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1000 내지 100,000인 중합체;
D. 에틸렌 테레프탈레이트+프로필렌 테레프탈레이트 : 폴리에틸렌 옥사이드 +폴리프로필렌 옥사이드의 몰비가 약 1 : 10 내지 약 10 : 1로 되도록 하는 비율의 에틸렌 테레프탈레이트 및/ 또는 프로필렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 옥사이드 및 /또는 폴리프로필렌 옥사이드(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 단위 및 폴리프로필렌 옥사이드 단위의 수평균 분자량은 각각 약 250 내지 약 10,000이다)를 함유하며, 수평균 분자량이 약 1000내지 약 100,000인 중합체, 이들 오염방지제의 배합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 기본 개념은 오염방지제가 세탁과정 동안 소수성 합성 직물에 흡착되도록 제형화시키고 공급하는 것이다. 바람직하게는 중합체는 단일 세탁-린스-건조 사이클 후 필수적으로 최대의 오염방지 효과를 제공하는 방식 및 수준으로 공급된다. 즉, 완전한 오염 방지 잇점은 기본적으로 어떠한 특정 의복의 2번째 세탁에서 관찰될 수 있다.
본 발명의 범위는 표백 성분이 세탁시 완전히 제거되고 오염방지제 성분이 세탁 사이클, 린스 사이클 또는 건조 사이클(각각의 다른 사이클에서 오염방지제의 부분적 공급을 포함한다)에서 완전히 또는 부분적으로 제거되는 제품 및 세탁 방법을 포함한다.
[세탁 사이클 공급]
오염방지제의 대부분 또는 전부가 세탁 사이클에서 공급되는 경우, 직물상의 침착 및 연속 오염 방지성능의 효과는 오염방지제, 세제 증강제 및 계면활성제의 선택에 달려 있다. 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 미합중국 특허 제4,000,093호에는 세제 조성물과 함께 사용하기에 적합한 셀룰로즈계 오염방지제가 기술되어 있다. 바람직한 계면활성제는 간섭하는 양의 장쇄 알킬 설페이트와 거의 무관한 C10내지 C13알킬 설페이트 계면활성제이다. 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 미합중국 특허 제4,116,885호에는 단지 제한된 양의 비혼화성 음이온 계면활성제와 함께 사용되는 폴리에스테르/폴리에테르 오염방지제가 기술되어 있다.
다른 방법으로서, 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 지. 베번(G.Bevan)의 미합중국 특허 제4,020,015호(1977.4.26)에는 오염방지제가 오염방지제 및 압출성 유기 담체는 구성되는 분리된 과립형 압출물로서 혼입되어 있는 경우에 여러 종류의 오염방지제가 건조 과립형 세제에서 향상된 성능을 나타내는 것으로 교시되어 있다. 이 방법은 본 발명을 위한 오염방지제를 제형화시키는데 유용한 것으로 밝혀졌다. 예를 들어, 상표명 메토셀(Methocel
Figure kpo00004
)로서 다우 케미칼 캄파니가 시판하는 것들과 같은 메틸 셀룰로즈 오염방지제는 폴리에틸렌 글리콜[예를 들면 카보왁스(Carbowax)PEG 3350]과 1:1비로 혼합될 수 있으며 생성된 혼합물은 방사상 압출기상에서 압출되고 목적하는 입자 크기로 분쇄된다. 생성된 과립형 압출믈은 여러 종류의 다른 세제 제제와 함께 세탁 사이클에 공급되는 경우에 쉽게 용해되고 탁월한 오염 방지 능력을 제공한다.
[린스 사이클 공급]
향상된 오염 방지 능력은 여러 종류의 오염방지제를 세탁 사이클 대신 린스 사이클에 공급함으로써 성취시킬 수 있다. 특히, 세탁시 음이온 계면활성제에 의한 간섭에 매우 민감한 폴리에스테르/폴리에테르 오염방지제는 린스 사이클 공급에 의해 음이온 세제와 함께 훨씬 더 효과적으로 사용될 수 있다. 본 발명에 관련된 린스 사이클에서 사용하기 위한 적합한 오염방지제의 예로는 상표명 젤콘(Zelcon)으로 듀퐁(Dupont)이 시판하며 상표명 밀리즈(Milease)로 아이씨아이(ICI)가 시판하는 에틸렌 테페프탈레이트/에틸렌 옥사이드 공중합체가 있다. 이들 물질은 수성 분산제로서 또는 신속하게 분산하는 과립제 또는 분말제로서 린스사이클에 공급될 수 있다. 후자 형태의 예는 적합한 젤큰 물질을 순수한 고체 형태로 만들고, 이들 연화점까지 가열한 다음, 이를 우레아 및 중합체가 균일하게 분산되도록 동일 양의 우레아와 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 생성된 덩어리는 경질 고체로 냉각되고 목적하는 과립 크기로 분쇄된다. 생성된 과립은 냉수린스 용액에 신속하게 분산하며 탁월한 오염 방지 능력을 제공한다.
오염방지제를 린스 사이클에 첨가하는 것이 특히 바람직한 경우에, 수성 슬러리로서 또는 기술된 바와 같이 과립에 혼합된 중합체는 바람직한 과산화산 표백제중의 하나가 사용되는 세탁 사이클에 후속으로 린스 사이클에 수동적으로 첨가될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 오염방지제 성분은 표백제가 세탁사이클에서 방출되고 오염방지제가 자동 세탁기의 린스 사이클에서 방출되는 방식으로 과산화산 표백제를 함유하는 단일 제품에 혼입된다. 활성화제의 이러한 연속 방출 공급에 효과적으로 사용될 수 있는 여러 가지 세탁용 제품 형태가 있다. 예를 들면, 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 욍(Wong)의 미합중국 특허 제 4,108,600호(1978.8.22)에는 린스 사이클에 공급되는 활성화제(즉, 본 발명의 오염방지제)를 에워싸고 보호하는 피복제를 세탁시에 불용성으로 되도록 하는 효과를 갖는 전해질 또는 pH 조절제를 세탁시에 방출하여 활성화제가 린스 사이클에 공급되도록 하는 직물 컨디셔닝 제품이 기술되어 있다.
바람직한 태양에서 이 제품은 붕산나트륨을 담고 있는 스펀 접합된 폴리에스테르의 다공성 외측 파우치(pouch) 및 세탁 용액에서 붕산나트륨에 의해 불용성이 되며 린스 사이클에 공급되는 오염방지제를 그 안에 담고 있는 폴리비닐 알코올의 내측 무공성 필름 파우치로 이루어진다. 본 발명의 목적을 위하여, 그 제품은 외측 파우치에 붕산나트륨 이외에 과산화산 표백제 및, 임의 성분인 세제를 수용하며 내측 파우치에 오염방지제를 수용하도록 만들어진다. 제품은 세탁 사이클의 개시에 과산화산 및 세제 성분을 방출하고 린스 사이클에서 오염방지제 성분을 방출하도록 만들어진다.
린스 사이클에서 활성제의 자동적 방출을 위해 잠정적으로 유용한 제품 형태가 기술된 다른 특허는 하기와 같다: 브리스톨-마이어즈 캄파니(Bristol-Myers Co.)의 캐나다 특허 제1,133,712호(1982.10.19) ; 볼란(Bolan)등의 미합중국 특허 제4,304,562호(1981.12.8) ; 및 진(Ginn)등의 미합중국 특허 제4,588,080호(1986.05.13)(이들 특허는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된다).
본 발명의 파우치, 백 등과 함께 사용되는 경우 바람직한 파우치 기질이 실시예에 기술되어 있다. 적합한 기질은 미합중국 특허 제4,113,630호와 제4,108,600호 및 미합중국 특허원 제675,804호(1984.11.28)와 제748,654호(1986.6.25)(이들 모두 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된다)에 교시되어 있다. 예측된 단일 사용량으로 활성 성분을 수용하거나 부유하며 세탁 및/또는 린스 사이클에서 바람직한 시점에서 활성 성분을 방출하는 기질을 포함하는 것이 바람직하다. 기질은 또한 비혼화성 성분을 이들이 세탁 용액에 방출될 때까지 분리 또는 격리시키는데 사용된다. 상술한 바와 같이, 특정 형태의 지질은 세제 및 표백 성분이 세탁 사이클에서 방출되고 오염방지제가 세탁 후기 및/또는 린스 사이클에서 방출되는 연속 공급을 효과적으로 하기 위해 특별히 사용될 수 있다. 기질은 파우치, 시이트, 망, 스폰치, 컵 등을 포함하는 거의 어떠한 물리적 형태일 수 있다. 기질은 비용해성, 부분적 용해성 또는 완전 용해성 물질, 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다. 본 발명을 위한 특히 유용한 기질의 예는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 더블유.티.베뎅크(W.T.Bedenk)및 케이.엘.하든(K.L.Harden)의 미합중국 특허원 제675,804호(1984.11.28)에 기술된 2겹 멀티파우치 적충 제품이다.
본 발명은 바람직하게는 적합한 세제 성분이 과산화산 표백제 및 오염방지제와 함께 존재하고 방출되는 완전히 제형화된 단독 세제 제품의 일부로서 사용된다. 본 발명과 함께 사용하기 위한 유용한 세제 조성물은 세정력 보조물질과 함께 하나 이상의 종류의 유기 계면활성제를 함유하는 어떠한 전형적인 세탁 세제를 기본적으로 포함할 수 있다. 유기 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터 이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택된다. 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 노리스(Norris)의 미합중국 특허 제3,664,961호(1972.5.23)의 칼럼1, 라인 68 내지 칼럼 9, 라인 3에는 본 발명에 유용한 적합한 계면활성제가 기술되어 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 세제 조성물에 사용될 수 있는 보조물질의 비제한적인 예로는 오염 현탁제, 향료, 형광증백제, 가공 보조제, 알칼리성 공급원 및 효소가 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 분말 세제 물질의 비제한적인 예는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 비.제이. 앤더슨(B.J.Anderson)의 미합중국 특허 제4,404,128호(1983.9.13)에 기술되어 있다.
직물 유연제도 본 발명의 성분과 함께 사용될 수 있다. 바람직한 유연제는 세탁 및 린스 사이클에서 용해되지 않고 건조 사이클에서 용융되어 직물상에 완전히 분배되도록 제형화된 입자이다. 유연제 입자 조성물의 세탁수 불용해도는 25중량% 이상, 바람직하게는 40중량% 이상이어야 한다. 이러한 방식으로 작용하는 유연제/ 대전방지제 조성물의 다수의 예가, 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 헤그너(Hagner)등의 미합중극 특허 제4,113,630호(1978.9.12) 및 윙의 미합중극 특허 제4,108,600호와 같은 문헌에 기술되어 있다.
바람직한 직물 유연제(코어)입자는 하기 배합비를 갖는다.
Figure kpo00005
＂＂
Figure kpo00006
[표백제/유연제 조성물]
과립형 표백제/유연제 조성물은 상기 스테아릴 알코올 피복된 유연제 입자 또는 상기 에틸 셀룰로즈 중피복된 유연제 입자 4부를 하기 과립형 표백제 조성물 96부와 혼합함으로써 제조한다.
Figure kpo00007
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 추가로 설명될 것이다.
[실시예 1]
세탁물 세탁 사이클 조건하에서 신속히 용해되는 에틸셀룰로즈 오염방지제를 함유하는 과립은 다음 절차에 따라 제조한다.
182kg(400파운드)의 메틸셀룰로즈 분말(Dow Methocel A-15 Premium Grade) 및 182kg(400파운드)의 폴리에틸렌 글리콜(Union Carbide Carbowax PEG 3350)을 회전식 드럼 믹서 속에서 5분 동안 혼합시킨다. 그후 혼합된 물질을 4개의 200ℓ(55갤론)씩의 섬유 드럼으로 나누고, 이를 49℃(120℉)에서 36시간동안 저장한다. 다음에, 분말 혼합물을 방사상 압출기(Fuji Pandal Model EXDCS-100) 속에 수동으로 주입한다. 압출기에 도입되는 물질의 온도는 약 38℃(100℉)이다 생성되는 압출물을 압출기에 1회 재순환시킨다. 압출물을 실온으로 냉각시킨 후, 미합중국 제 14메쉬 스크린을 사용하는 피츠밀(Fitzmill, Model DA 506)로 통과시킨다. 생성된 물질을 미합중국 제 48메쉬 스크린을 사용하는 로텍스(Rotex)상에서 선별하여 미세입자를 제거한다.
[실시예 2]
부직포를 다음 절차에 따라 오염방지제로 피복시킨다.
450ml의 증류수를 2000ml들이의 스테인레스 스틸 비이커에 가하고 70℃(158℉)로 가열한다. 80g의 메틸셀룰로즈(Dow Chemical's Methocel A-15 Premium Grade)를 양호한 교반조건(와동 존재)하에서 불에 서서히 가한다. 메틸셀룰로즈를 잘 분산시킨 후 교반을 감소시켜 공기 접촉을 방지한다. 그후 20℃(68℉)의 438g의 물을 분산액에 가한다. 다음에 프로필렌 글리콜(32.0g)을 가한다. 그후 비이커를 빙욕에 위치시키고, 생성물이 투명해질 때까지(메틸셀룰로즈가 용해된 것을 나타냄), 계속 교반한다. 11.4cm×28cm(4.5in×11in) 시이트[Dupont Reemay 2420 : 스펀접합된 63g/m2의 4데니어 폴리에스테르 직물)을 메틸셀룰로즈 용액중에 액침시킨다. 그후 포화 직물을 약 50kg(110파운드)의 동력하에 실험실 탈수장치(Atlas Electric Devices Co. Model LW-1)를 통과시킨다. 그후 탈수된 직물을 저습도 조건하에서 24시간 동안 건조시킨다. 기질을 약 0.75g(0.028온스)의 고체 피복제로 피복시킨다.
[실시예 3]
후술하는 조성을 갖는 표백제 과립은 전술한 미합중국 특허 제4,374,035호의 실시예 1에 기술된 절차에 따라 제조한다.
Figure kpo00008
[실시예 4]
다음 과립상 세제 조성물을 제조한다.
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
200℉의 크러쳐(crutcher) 및 미세 과립상을 만들기 위한 3-1/2 크기의 노즐 및 실리콘 기포 억제제를 사용하여 10ft 높이의 탑에서 성분들이 수성 크러쳐 혼합물을 분무 건조시켜 기본 과립을 제조한다. 연속 유동 베드상에서 제2차 건조 단계를 수행하여 수분을 2%로 감소시킬 수 있다.
기본 과립을 분말 상태의 STP 6수화물과 혼합시켜 예비혼합물을 형성한다. 당해 예비혼합물을 세로 4in, 가로 10in의 칠소네이터(chilsonator) 속에서 50psig의 롤 압력으로 가압하여 단단하게 한 후, -14(1168미크론)/+65(208미크론) 크기의 입자들을 선별하기 위해 체로 걸러낸다(타일러 메쉬). 과대한 입자들을 수집하여 14메쉬 스크린 및 저회전을 사용하는, 모델 DA 506(The Fitzpatrick Company, Elmhurst, Illinois 60126)인 피츠밀에서 과립화한다. -20(833미크론)/+48(295미크론) 크기의 입자들을 선별하기 위해 이를 체로 걸러낸다. 유동 베드 건조기 내에서 주위 공기를 사용하여 이러한 두 크기의 과립들을 송풍하여 먼지를 제거한다.
혼합물을 드럼 믹서내에서 400파운드 뱃취씩 제조한다. 탄산염, 과립형 STP(분무건조된 염료), 증백제, 효소 및 기포 억제제 프릴을 촘촘한 주류의 생성물 조각 및 재과립화된 여분 입자와 약 7 : 1의 비율로 혼합한다. 30 내지 40파운드 뱃치내의 최종 혼합물에 포르버그(Forberg) 믹서를 사용하여 1% 수준으로 광유를 분무한다.
[실시예 5]
세제(실시예 4) 및 과립형 표백(실시예 3) 조성물을 함유하며, 실시예 2의 부직포 기질로 피복된 오염 방지제로 이루어진 바람직한 형태의 멀티파우치화된 세탁용 세정 제품은 하기 방법에 따라 제조된다. 크기가 11.4cm×28cm(4.5in×11in)인 듀퐁 리메이[Dupont Reemay] 2420(스펀접합된 63g/m2의 4데니어 폴리에스테르 직물) 시이트를 미합중국 특허 제4,571,924호의 제7도 및 제8도에 나타난 형태와 비슷한 6개 셀로 된 단일 롤을 형성하기 위해 엠보스시키거나 인장시킨다. 상기 특허는 에이.에스. 바라니(A.S. Bahrani)에게 1986년 2월 25일자로 허여됐으며 본 명세서에 참고문헌으로 인용되어 있다. 6개의 컵을 대략 깊이 1.0cm(0.4in)까지 엠보시키고 열고정시킨다. 각각의 컵은 대략 넓이가 3.6cm(1.4in), 길이가 대략 9.8cm(3.8in)이며, 용량은 약 30cc이다. 두개의 컵은 실시예 3에 기술된 과립형 표백 조성물 대략 14g(0.50oz.)씩으로 각각 채운다. 8개의 컵은 실시예 4에 기술된 과립형 세제 조성물 대략 18g(0.64oz.)씩 채운다. 엠보스된 시이트에서 사용된 것과 같은 크기와 물질의 2겹 탑시이트를 조성물로 충진되고 엠보스된 겹조직에 부착하고 엠보스된 겹조직의 테두리에 상응하는 형태의 폴리에틸렌 시이트로 가열봉인한다. 부직포 기질을 제품내 메틸셀룰로즈의 총량이 약 1.1g 정도로 되도록 하여 실시예 2의 메틸셀룰로즈 오염방지제로 피복시킨다. 이 제품의 AVO 대 오염방지제의 비는 1 : 1.25이며 이 제품은 세탁액 68ℓ중에서 오염방지제 약 16ppm과 AVO 약 12ppm을 공급한다.
[실시예 6]
비피복 기질을 갖는 4개의 세제용 파우치 각각에 첨가된 실시예 1에서와 같은 과립형 오염방지제 0.54g을 첨가하여 실시예 5에 따라 멀티파우치된 세정 제품을 제조한다. 활성 오염방지제의 총량은 약 1.1g으로, 즉 이 제품의 AVO 대 오염방지제의 비는 1 : 1.3이다.

Claims (9)

  1. 동등한 양의 과산화산 또는 오염방지제만을 사용함으로써 얻을 수 있는 성능 이상의, 합성 직물상의 소수성 오염물에 대해 전체적인 세탁 성능을 제공하고; 오염방지제가 A. 알킬 잔기에 1개 내지 4개의 탄소원자를 함유하며 몰 치환도가 약 1.5 내지 2.7 이고 수평균 분자량이 약 2,000 내지 100,000인 셀룰로즈의 알킬 및 하이드록시알킬 에테르; B. 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000 내지 10,000인 중합체; C. 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 약 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000 내지 100,000인 중합체; D. 에틸렌 테레프탈레이트+프로필렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥사이드 +폴리프로필렌 옥사이드의 몰비가 약 1 : 10 내지 약 10 : 1로 되도록 하는 비율로, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 테레프탈레이트 또는 에틸렌 테레프탈레이트와 프로필렌 테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 또는 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 옥사이드(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 단위 및 폴리프로필렌 옥사이드 단위의 수평균 분자량은 각각 약 250 내지 약 10,000이다)를 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000내지 약 100,000인 중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되며; 및 과산화산 표백제 및 오염방지제가 표백제의 유효 산호(AvO) 대 오염방지제의 중량비가 2 : 1 내지 1 : 2로 되도록 하는 양으로 존재하는, 유효량의 과산화산 표백제 및 양립가능한 오염방지제를 포함함을 특징으로 하는 세탁용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 과산화산 표백제가 다음 일반식으로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 조성물.
    [일반식 1]
    Figure kpo00014
    상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 약 20의 알킬렌 그룹 또는 페닐렌 그룹이며, R3은 수소이거나 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 그룹이고, X 및 Y는 수소, 할로겐, 알킬, 아릴 또는 수용액에서 음이온성 잔기를 제공하는 그룹으로 이루어지는 그룹 중에서 선택된다.
  3. 제2항에 있어서, X 및 Y가
    Figure kpo00015
    (여기에서, M은 수소 또는 수용성 염-형성 양이온이다)로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 오염방지제가 메틸셀룰로즈 중합체이고 과산화산 표백제가 디퍼옥시도데칸디오산인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 과산화산 표백제 및 오염방지제가 수-침투성, 수-불용성 기질 재료로부터 제조된 파우치(pouch)에 들어 있는, 세탁을 통한 제품(a through-the-wash article)의 일부분인 조성물.
  6. 동등한 양의 과산화산 또는 오염방지제만을 사용함으로써 얻을 수 있는 성능 이상의, 합성 직물상의 소수성 오염물에 대해 전체적인 세탁 성능을 제공하고; 과산화산 표백제 및 오염방지제가 유효 산소 중량을 기준으로 3 : 1 내지 1 : 2의 비를 가지며; 및 오염방지제가 A. 알킬 잔기에 1개 내지 4개의 탄소원자를 함유하며 몰 치환도가 약 1.5 내지 2.7이고 수평균 분자량이 약 2,000 내지 100,000인 셀룰로즈의 알킬 및 하이드록시알킬 에테르; B. 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000 내지 10,000인 중합체; C. 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 테레프탈레이트는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 10,000인 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다)를 약 1 : 10 내지 약 10 : 1의 몰비로 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000 내지 100,000인 중합체; D. 에틸렌 테레프탈레이트+프로필렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥사이드 +폴리프로필렌 옥사이드의 몰비가 약 1 : 10 내지 약 10 : 1로 되도록 하는 비율로, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 테레프탈레이트 또는 에틸렌 테레플탈레이트와 프로필렌 테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 또는 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 옥사이드(여기에서, 폴리에틸렌 옥사이드 단위 및 폴리프로필렌 옥사이드 단위의 수평균 분자량은 각각 약 250 내지 약 10,000이다)를 함유하며, 수평균 분자량이 약 1,000내지 약 100,000인 중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 유효량의 과산화산이 생성되도록, 유효량의 양립가능한 오염방지제 및 유기 과산화산 표백제 전구체, 및 수용액 중에서 과산화수소를 생성할 수 있는 퍼옥시겐 표백제 화합물을 포함함을 특징으로 하는 세탁용 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 과산화산-생성 조성물이, (a) 수용액 중에서 과산화수소를 생성할 수 있는 퍼옥시겐 표백제 화합물 및 (b) 다음 일반식(이의 공액산의 pKa는 6 내지 13의 범위이다)의 표백 활성화제를 포함하는 조성물.
    [일반식 2]
    Figure kpo00016
    상기식에서, R는 탄소수 약 5 내지 약 18의 알킬 그룹이며, 여기에서 카보닐 탄소로부터 신장되며 이를 포함하는 가장 긴 직쇄 알킬은 6 내지 10개의 탄소원자를 함유하며, L은 이탈 그룹이다.
  8. 제1항에 따른 유효량의 과산화산 표백제 및 오염방지제를 함유하는 수용액에서 직물을 세탁함을 특징으로 하는 방법.
  9. 수성 세탁 용액중에 용해시키는 경우 유효량의 과산화산이 생성될 수 있도록, 제6항에 따른 유효량의 오염방지제, 유기 과산화산 표백제 전구체 및 무기 퍼옥시겐염을 함유하는 수용액에서 직물을 세탁함을 특징으로 하는 방법.
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