KR960001398B1

KR960001398B1 - 스케일제거방법

Info

Publication number: KR960001398B1
Application number: KR93011925A
Authority: KR
Inventors: 카쯔히코 모모자키; 마사코 쿠수노키; 후미오 카와무라; 히사오 오노; 카쯔미 이토오; 요시히로 시미즈; 유우이찌 오노
Original assignee: 타카오카 키요시; 쿠리타고오교오 가부시기가이샤; 아사쿠라 타쯔오; 닛뽕고우세이고무 가부시기가이샤
Priority date: 1992-06-29
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1996-01-27
Also published as: KR940005502A; DE69321296T2; US5346626A; DE69321296D1; EP0577016A1; JPH0663590A; EP0577016B1

Abstract

내용 없음.

Description

스케일제거방법

본 발명은 냉각수계에 있어서 신규의 스케일제거방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 스케일제거능력이 우수하고, 쉽게 겔을 형성하지 않는 이소프렌술폰산공중합체로이루어지는 냉각수계용 스케일제거제를 사용하여 냉각수 계의 운전을 정지함없이 냉각수예의 통상의 운전을 유지하면서 효율적으로 스케일을 제거하는 방법에 관한 것이다.

토일러나 냉각수계등의 전열면에 있어서는, 스케일형성, 슬러지퇴적등에 의해 열효율의 저하 또는 국부부식등, 운전상 각종의 장해가 생기며, 이들 스케일 및 슬러지는, 물속의 칼슘, 마그네슘, 철, 실리카 등의 불순물이 고온도 조건하에 농축되어 형성됨으로써 탄산칼슘, 히드록시아파타이트, 산화철, 규산마그네슘 등의 용해도를 감소시켜 이들 화합물이 물과 접하는 전열면에서 석출함으로써 생성하는 것이 알려져 있다.

더우기, 근년의 냉동기는 패키지화 및 고성능화로 진행하고 있기 때문에, 단위 전열면 증발율도 종래형의 냉동기에 비하여 매우 높게 되어 있다. 이와같은 전열면에 있어서 열부하를 증대시키면, 수증의 불순물이 고농축화되어 종래보다도 스케일이 부착하기 쉽게 되고, 또, 약간의 스케일이 부착하여도 전력 혹은 증기비가 상승하거나 냉동효율의 저하를 초래하여 스케일장해가 더욱 중요한 문제로 대두하게 된다.

이와 같은 스케일을 제거하는 방법으로서는, 종래 염산등의 무기산을 사용하여 세정하는 방법, 수용성의 카르복실산 공중합체를 사용하는 방법 등이 행해지고 있었으나, 전자의 산을 사용하여 세정하는 방법에 있어서는, 냉각수계 순환을 정지시켜 세정장치를 설치하여 세정하기 때문에 일시적으로 운전을 정지하지 않으면 안되고, 또 작업시간이 오래 걸리고, 기기의 부식 및 취급상에 위험이 있다고 하는 결점을 지니고 있다.

반면, 수용성 카르복실산 공중합체를 사용하는 방법에 있어서는, 냉각계의 운전을 정지시킬 필요가 없고, 기기부식이나 취급상의 위험을 감소하고 있으나, 탄산칼슘등의 스케일용해 능력을 향상하고 스케일의 석출을 방지하기 위해서는 공중합체에 있어 아크릴산, 말레산등의 카르복실기를 지니는 단량체 단위의 함략을 증가시켜야 하는바, 공중합체에 있어 카르복실기를 지니는 단량체 단위의 함량이 높을수록 공중합체가 겔화하는 경향이 높아진다고 하는 문제점이 생긴다. 카르복실산 공중합체로 이루어지는 스케일제거제로서, 이라콘산 및 다콘 불포화카르복실산 또는 불포화카르복실산 이외의 다른 불포화 단량체와의 공중합체로 이루어지는 스케일저거제가 제안되어 있으나(일본특공소 61-47195), 이것은 겔화하기 쉽고, 또한, 스케일제거능력에 비하여 사용비용이 높다고 하는 결점을 지닌다.

또, 일본국 특개평 2-9496호에는 공역디엔의 술폰화물의 중합체를 배관세정제로서 사용한 것이 기재되어 있다.

냉각수의 순환을 정지시킴없이 통상의 운전을 행하면서 스케일을 제거하는 방법이 요망되고 있으며(On Stream Scale Removal), 종래부터 냉각수의 순환을 정지함없이 녹청을 세정하는 방법으로서는 히드라진으로 이루어지는 녹청제거제를 사용하는 방법이 알려져 있다(일본특공소 63-45474호), 그러나, 이 방법으로는 칼슘화합물의 스케일은 제거할 수 없었다. 냉각수계의 스케일제거방법에 있어서는 열교환기 내부를 직접 관참할 수 없기 때문에, 일반적으로 냉각수계의 운전을 정지한 후, 세정제를 가하고, 일정시간 세정후, 세정수를 실험실로 가지고 들어와 원자흡광법 등에 의해 칼슘농도를 측정하고 있었다. 그러나, 이런 방법에 의한 세정효과의 평가는 시간이 오래 걸리고, 플랜드나 에어콘 등의 안정조작에 악영향을 줄수가 있으므로, 현장에서 단시간으로 세정효과를 판정하는 방법의 개발이 요망되고 있는 실정이다.

본 발명은, 이와 같은 종래의 스케일제거제가 지니는 결점을 해결하여, 냉각수계의 순환을 정지함없이, 통상의 운전을 행하면서 효과적으로 스케일을 제거할 수 있고, 또한, 기기의 부식이나 취급상의 문제가 없는 외에 겔화하기 어려운 고분자계 스케일제거제를 사용한 스케일제거방법, 및 세정효과를 신속하게 판정할 수 있는 스케일제거방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기의 바람직한 성질을 지니는 고분자계 스케일제거방법에 대해서 예의 연구를 거듭한 결과, (메타)아크릴산 또는 그 염으로 이루어지는 반복단위와 이소프렌술폰산 또는 그 염으로 이루어지는 반복단위를 소정의 비율로 함유하는 특정범위의 분자량을 지닌 이소프렌술폰산계 공중합체를 유효성분으로 하는 스케일제거제에 의해 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하였다. 또, 통상 냉각수계는 중성 내지 알카리성으로 순환수가 유지되어 있고 이것에 탄산칼슘을 용해한 상기 공중합체를 함유하는 산성용해제를 첨가한 경우에 일시적으로 pH는 저하하나, 세정이 진행하면 용해탄산칼슘이 증가하여 pH가 상승하는 현상에 착안하여 이 pH를 측정하여 세정의 종점을 판정할 수 있는 것을 발견하였는바, 본 발명자들은, 이를 발견에 의거하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 다음의 각각의 발명으로 이루어진다.

1. 카르복실기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체 단위와 술폰기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체 단위로 이루어지는 공중합체이며, 이 공중합체중의 카르복실기와 술폰기의 몰비가 30 : 70∼95 : 5의 범위에 있고, 중량평균분자량 (폴리스타렌황산나트륨염환산)이 1,000∼100,000범위에 있는 공중합체를, 스케일이 부착한 냉각수계의 운전을 정지하는 것 없이, 이 공중합체의 함유량이 보유수량에 대하여 0.01중량%이상이 되도록 첨가하여 스케일을 박리 또는 용해하여, 블로우잉하여 계외로 배출하는 것을 특징으로 하는 스케일제거방법.

2. 공중합체가(A) 일반식(1)

(식중, R은 수소원자 또는 메틸기, M¹은 수소원자 또는 1가의 카티온이다)로 표현되는 반복단위와, (B) 일반식(2)

혹은 (C) 일반식(3)

(식중, M², M³는 수소원자 또는 1가의 카티온이다)로 표현되는 반복단위를 함유하는 이소프렌술폰산 공중합체를 유효성분으로 하는 것인 제1항 기제의 스케일제거방법.

3. 스케일제거제를 스케일이 부착한 순환수계에 첨가한 후에, 순환세정수의 pH를 측정하고, 이 pH가 특정값에 도달하면, 세정을 종료하는 것을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항 기재의 스케일 제거방법.

4. pH의 측정값이 5이상인 것을 특징으로 하는 제3항 기재의 스케일제거방법.

본 발명의 기타 특징 및 이점은 다음의 설명으로부터 명확해진다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명을 사용하는 스케일제거제는 카르복실기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체와 술폰기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체와의 공중합체로 이루어진다.

카르복실기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산 및 이들의 염을 들 수 있고, 이중에서 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 염을 바람직한 것으로서 둘 수 있다.

술폰기 혹은 그 염을 지니는 비닐단량체로서는 부타디엔이나 이소프렌등의 공역디엔의 술포유도체, 스티렌술폰산, 2-아크릴아미드-프로판-술폰산, 비닐술폰산, 2-술포에틸(메타)아크릴레이트, 3-술포프로필(메탄)아크릴레이트, 2-술포프로필(메타)아크릴레이트, 1-술포프로판-2-일(메타)아크릴레이트, 4-술포부틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 나트륨, 칼륨 등의 알카리 금속염, 마그네슘, 칼슘 등의 알카리토류금속염, 암모니옴염 또는 유기아민염등을 들 수 있다.

이들 화합물 중에서, 이소프렌의 술포유도체가 바람직하다. 특히 바람직한 공중합체는, (A)일반식 (I)

(식중, R 및 M¹은 상기와 동일)로 표현되는 반복단위와, (B)일반식 (2)

혹은, (C) 일반식(3)

(식중, M², M³은 상기와 동일)로 표현되는 반복단위를 함유하는 이소프렌술폰산 공중합체를 유효성분으로 하는 것이다.

상기 일반식(1), (2) 및 (3)에 있어서 M¹, M²및 M³는 수소원자 또는 1가의 카티온이며, 이 카리온으로서는 나트륨이온이나 칼륨이온 등의 금속이온, 암모니움이온, 알킬 또는 알킬올치환암모니움이온 등을 들 수 있다.

상기 (A)단위의 (메타)아크릴산 단위 또는(메타)아크릴산염 단위는, 전열면등에 부착한 탄산칼슘의 칼슘이온과의 킬레이트반응에 의해 칼슘이온을 용출시키는 작용을 지니고 있다. 이 단위의 함유량이 많을수록 칼슘이온을 용출시키는 양이 많게 되나, 반면, 공중합체는 겔화하기 쉽게 되는 경향이 있다. 한편, (8)단위 혹은(C) 단위의 이소프렌 술폰산 단위나 이소프렌 술폰산염 단위는 이 겔화를 억제하는 작용을 지니고 있다.

본 발명에 있어서는, 상기이소프렌 술폰산계 공중합체는 (A)단위와 (B)단위 또는 (C)단위와의 몰비가 30 : 70 내지 95 : 5 바람직하게는 80 : 20 내지 95 : 5의 범위이다. (A)단위의 비율이 상기 범위보다 작은 경우는 칼슘이온을 용출시키는 효과가 충분히 발휘되지 않고, 상기 범위보다 많으면 공중합체는 겔화하기 어렵게 되는 경향에 있다. 또, 이 공중합체의 중량평균분자량(폴리스티렌환산)은 1,000∼100,000 바람직하게는 3,000∼50,000 더욱 바람직하게는 5,000∼30,000의 범위에 있을 필요가 있고, 분자량이 이 범위를 벗어나면, 본 발명의 목적을 충분히 달성할 수 없다.

본 발명의 스케일제거제에 사용되는 이소프렌술폰산 공중합체는, 상기(A)단위를 형성하는(메타)아크릴산 또는 그 염과(B) 혹은 (C)단위를 형성하는 이소프렌술폰산 또는 그 염을, 종래 공지의 방법에 의해 공중합 시킴으로써 제조할 수 있다. 얻어진 공중합체는 필요에 따라 적당한 알카리나 아민류를 사용하여, 유리산을 적당한 비율로 영형으로 변환시켜도 된다.

또, 이 공중합체는 상기 단량체 이외에, 소망에 따라, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 다른 공중합 가능한 단량체와 공중합시켜도 된다. 이 공중합 가능한 단량체로서는 예를들면 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디메틸아크릴아미드, 디메틸메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드류, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐계 화합물, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 등의(메타)아크릴산의 알킬에스테르류, 아세트산 비닐등의 카르복실산의 비닐에스테르류, 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-에틸스티렌등의 방향족 비닐화합물 등을 들 수 있다.

본 발명의 스케일제거제에는, 통상 수처리제에 첨가하는 스케일방지제, 방식제, 슬라임방지제, 살균제, 킬레이트제 등을 배합할 수 있다.

스케일방지제로서는, 폴리아크릴산염, 폴리아크릴아미드의 부분가수분해물, 말레인산계 중합체, 이라콘산 중합체, 히드록시에틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴산계 공중합체 등을 들 수 있다.

방식제로서는 인산, 중합인산, 포스폰산 등의 인화합물이나 옥시카르복실산류, 티아졸류, 트리아졸류, 아민류, 히드록사민류 등을 들수 있다.

또, 슬라임방지제로서는, 염소가스, 차아염소산칼슘, 차아염소산나트륨, 염화이소시아누르산 나트륨 등의 염소제나, 히드라진, 제4급 암모니옴염계 약제등을 예시할 수 있다.

이와 같이 하여 얻어진 이소프렌술폰산계 공중합체를 유효성분으로 하는 본 발명에 사용하는 스케일제거제는, 통상의 운전을 행하면서, 냉각수계에 부착한 스케일을 세정·제거할 수 있다.

다음에, 상기 스케일제거제를 사용하는 본 발명의 스케일제거방법의 호적한 실시태양에 대해서 설명하면, 냉각수계를 운전하면서 블루우잉 밸브를 패쇄하고, 스케일이 부착한 냉각수계에 냉각탑피트로부터 스케일제거제를 그중 이소프렌술폰산계 공중합체의 양이 보유수량에 대하여 통상 0.01중량%이상, 바람직하게는 0.1∼10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼8중량%, 특히 바람직하게는 0.5∼5중량%가 되는 비율로 일관투입 혹은 수희로 나누어 투입하여, 수신간 내지 수일간 순환함으로써, 스케일을 세정·제거한다. 스케일제거가 종료한 것을 아는 바람직한 방법에 대해선 후술한다. 이때, 세정을 실시하는 냉각수계의 순환수가 농축하고 있는 경우는, 먼저, 보급수를 연속하여 강제적으로 보급하는 등 가능한 한 농축배수를 내려, 순환수증의 경도성분 농도를 낮게하면 효과가 더욱 개선되어 바람직하다.

다음, 강제적으로 오버플로우시키거나, 혹은 그대로 통상운전을 속행함으로써 냉각수의 교체를 행하고 전세정공을 종료한다.

이 이소프렌술폰산계 공중합체의 스케일제거작용은, 다음의 반응식으로 표시될 수 있다.

CaCO₃+ H⁺→ Ca²⁺+ HCO₃ ^-

CaCO₃ ⁺[공중합체] → Ca²⁺- [공중합체] + CO₃ ^2-

(식중, H⁺는 스케일용해제중의 카르복실산 및/또는 술폰산에 의해 만들어진 관능기에서 해리한 산성분)

즉, 냉각수계 운전조건하에서, 전열면 등에 부착한 탄산칼슘과 이 이소프렌 술폰산계 공중합체가 접촉하고, 그 킬레이트 작용에 의해, 상기 반응식에 따라 칼슘이온이 용출한다. 이에 따라, 수중의 칼슘이온 농도가 상승하기 때문에, 원자흡광법 등에 의해, 칼슘이온 농도를 측정함으로써 제거된 탄산칼슘스케일양을 알수 있다.

본 발명방법에 있어서는, 냉각수계의 운전을 중지하는 것 없이 블로우잉밸브만을 패쇄하여 상기 산성스케일 용해제를 소정량 한번에 첨가한다. 이때의 식 1, 2 및 3으로 표시되는 스케일용해제의 M¹, M²및 M³는 수소이다. 이 스케일용해제의 첨가에 의해 순환세정수의 pH는 일단 저하하나, 세정이 진행하여 탄산칼슘의 용해가 증가함에 따라 pH가 상승한다. 따라서, pH가 5이상, 바람직하게는 거의 중성으로 되돌아 가면, 세정이 종료하였다고 판단하여 블로우잉밸브를 개방하여 통상의 운전으로 다시 시작한다.

산성스케일용해제를 첨가하여 세정이 진행함에 따라 순환세정수의 pH가 상승하는 기구는 다음과 같다고 생각된다.

스케일용해제에 의해 Ca²⁺을 봉쇄함으로써 수중에 Ca²⁺이 적게된다. 그 결과, 상기(4)의 반응은 오른쪽으로 진행하여, 수중의 Ca²⁺, HCO₃ ^-, CO₃ ^2-가 증가한다. Ca²⁺은 Y^m-이 존재하면, CaY^n-로서 수중에 존재하는 것으로 되며, 한편 HCO₃ ^-, CO₃ ^2-의 농도는 상승해간다. HCO₃ ^-, CO₃ ^2-는 알칼리성분이기 때문에 CaCO₃에서 Ca²⁺의 용해에 따라 pH는 서서히 상승하여 가는 것으로 된다.

산성스케일용해제의 첨가량에 대해서는 그 종류에 따라 적외선택하여, 예를들면, 산성 스케일용해제로서 상기 이소프렌스폰산계 공중합체를 사용하는 경우에는 보유수량에 대하여 통상 0.01중량%이상, 바람직하게는 0.1∼10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼8중량%, 특히 바람직하게는 0.5∼5중량%로 되는 비율로 일괄투입하는 것이 바람직하다.

세정의 종료점은, 한번, 칼슘경도와 pH의 관계 예비실험으로 측정할 때, 예비실험에 있어서, 칼슘경도의 증가가 정지한 pH수치를 구할때, 그 pH를 세정종료의 기준으로 하여 조작한다. 본 발명에 있어서 세정종료기준의 pH는 통상 7이상, 바람직하게는 7.0∼8.0으로 한다.

pH의 측정은, 간이식 pH측정기를 사용하여 행하여도 되고, pH지시약을 사용하여 행하여도 된다. pH지시약으로서는, 예를들면, 메릴레드(MR)(pH, 5.4∼7.0 색변화; 적색→황색), 브롬크레졸퍼플(BCP)(pH, 5.6∼7.2 색변화; 황색→청색), 브롬티몰블루(BTB)(pH 6.2∼8.2, 색변화; 황색→적색), 페놀레드(PR)(pH, 6.6∼8.2, 색변화; 황색→적색) BTB, MR혼합(pH, 5.0∼8.0, 색변화; 적색→청색)등을 사용할 수 있다.

세정개시때와, 세정계시후 일정시간 경과한 시점에서 시료물을 체취하여, pH측정기로 pH를 측정하거나, 상기 지시약을 첨가하여, pH의 상승 혹은 색조의 변화에 의해 세정의 종료을 판단한다. 한번 세정으로, 기기의 성능이 회복하지 않는 경우에는, 상기 본 발명의 방법을 반복하면 된다.

본 발명으로 얻는 이점에 대해 요약해보면, 본 발명의 냉각수계용 스케일제조제는 스케일제거능력이 우수하고, 냉각수 순환을 정지하는 것 없이, 통상의 운전을 행하면서 스케일을 세정제거할 수 있으므로, 인력을 필요로 하지 않고, 생산성의 감소도 없고, 또한 중성부근에서 사용하므로 종래의 산세정시와 같이, 사람에게 해를 끼칠 염려도 없고, 더우기 공중합체 자체의 겔화가 생기기 어려운 등을 들수 있다.

또, 본 발명의 방법은, 냉각수계의 운전을 정지하는 것 없이, 현장에서 pH를 확인함으로써 용이하게 스케일제거의 종점을 판단할 수 있다.

이하, 본 발명은 다음 실시예와 관련하여 설명하나, 이들 실시예는 본 발명의 설명하는 것으로, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.

[시험예 1]

[탄산칼슘용해시험]

스케일제거제의 탄산칼슘에 대한 용해능력을 구한다.

비이커에 순수를 넣고 이것에 스케일제거제를, 농도가 500mg/l가 되도록 첨가하고, 더우기 평균입자 직경이 0.5∼1㎛인 고순도탄산칼슘분말을 농도가 5000mg-CaCO₃/l가 되도록 첨가한 후(pH 7), 비이커를 30℃의 항온조에 넣어 내용물을 교반기로 20시간 교반한다. 시험종료후, 시험액을 즉각 0.1㎛ 밀리포어필터로 여과한 후 여액중의 칼슘이온농도(경도)를 원자흡광법에 의해 측정한다. 그 결과를 표 1의 중간에 나타내었다.

[시험예 2]

[겔화시험]

200ml의 원추형 비이커에, 추순수 500ml를 넣고, 이것에 통산염 버퍼, 스케일제거제 및 염화칼슘을 첨가한 후, 수산화나트륨수용액과 황산수용액으로 pH 8.5로 조정하여 밀폐후 90℃의 항온조에서 1시간 정치한다. 그후, 파장 380nm, 50nm셀로 흡광도를 측정하고, 칼슘경도를 변화시켜 급격하게 흡광도가 크게 되는 점을 겔화점으로 한다.

그 결과를 표 1의 우측칸에 나타내었다.

[표 1]

AA : 아크릴산 단위, IPS : 이소프렌 술폰산 단위

표 1로부터, 탄산칼슘의 용해량은 겔화에 의한 용해량의 저하가 생길때까지는 알카리산 단위의 비율이 높을수록 않게됨을 알 수 있다.

마찬가지 세정법에 사용되고 있는 아타콘산계 호모폴리머는 본 발명의 공중합체에 비하면 용해량, 겔화점 모두에 열세하고 있는 것을 알수 있다. 이것은, 칼슘용해량 및 겔화는 카르복실기뿐 아니라, 이소프렌 술폰산 단위의 술폰산기에도 관게하고 있는 것을 추정할 수 있다. 또, 폴리아크릴산은 탄산칼슘용해량은 많으나 겔화하기 쉽고, 겔화점이 최대칼슘용해량으로 된다.

[실시예 1]

[모델열교환기상의 스케일제거시험]

모델열교환시험장치를 사용하여 이소프렌 술폰산계 공중합체를 유효성분으로하는 본 발명의 스케일제거제(아크릴산/이소프렌 술폰산의 몰비 90/10, 분자량 20,000)을 보유수량에 대하여, 공중합체량이5000mg/l가 되도록 일괄투입하여 이하의 조건으로 운전을 행하여, 스케일제거시험을 행한다.

[운전조건]

온수가열(온수입구온도 80℃), 온수유량 : 81/분

냉각수입구온도 : 30℃, 출구온도 : 약 37∼38℃

냉각수유량 : 5,261/분

보급수 : 아쯔기시에서 공급된 수돗물

시험시간 : 40시간

열교환류부재질 : 스케일 부착구리튜브

결과를 표 2에 나타내었다.

[표 2]

표 2로부터 시험기간의 경과와 함께, 순환수중의 칼슘경로가 상승하고 있음을 알수 있다. 이것은 냉각수계에 부착한 스케일이 스케일제거제에 의해 제거되어, 순환수중에 칼슘이온으로서 용출한 것이라고 추정할 수 있다.

[실시예 2]

산성스케일용해제로서, 알카리산단위와 이소프로필술폰산단위로르 90 : 10의 몰비로 함유하는 중량평균 분자량 20,000의 공중합체이고, 원액(폴리머 40wt%)의 pH가 4.0인 것을 사용한다.

이 원액을 각각 운전중인 A, B의 냉각수계의 블로오잉밸브를 패쇄하여 일괄하여 순환수중에 50,000mg/l가 되도록 첨가하고, 표 3에 나타난 소정시간마다 순환수를 샘플링하여 pH와 칼슘경도를 실험실에서 측정한다. 소정시간 마다의 시험수중의 pH와 칼슘경도를 표 3에 나타낸다.

[표 3]

이들 A, B의냉각수는 밝은 갈색으로 고형물도 함유하고 있으나, 별도의 막필터법으로 측정한 결과, 어느것도 폴리머의 겔화는 일어나지 않음을 확인할 수 있다. 표 3으로부터, A수계의 경우 거의 3시간에서, B수계의 경우 6시간정도에서 각각 한계용혜량에 도달하고 있고, 세정의 종점을 pH로 판단하여도 됨을 알수 있다.

따라서, A수계에서는 소정의 pH로서 7.2를 채용하고, B수계에서는 pH7.1을 채용하여 이 pH까지 도달한 때에 세정을 정지할 수 있다.

Claims

카르복실시 혹은 그염을 지니는 비닐단량체 단위가 술폰기 혹은 그염을 지니는 비닐단량체 단위로 이루어지는 공중합체이며, 이 공중합체중의 카르복실기와 술폰기의 몰비가 30 : 70∼95 : 5의 범위에 있고, 중량평균분자량(폴리스티렌황산나트륨염환산)이 1,000∼100,000의 범위에 있는 공중합체를 스케일이 부착한 냉각수계의 운전을 정지하는 것 없이, 공중합체의 함유량이 보유수량에 대하여 0.01중량%이상이 되도록 첨가하여 스케일을 박리 또는 용해하고, 블로우하여 계외로 배출하는 것을 특징으로 하는 스케일이 부착한 냉각수계의 스케일제거방법.
제1항에 있어서, 공중합체가, (A) 일반식 (1)

(식중, R은 수소원자 또는 메틸기, M¹은 수소원자 또는 1가의 카티온이다)로 표현되는 반복단위와, (B) 일반식 (2)

혹은 (C) 일반식(3)

(식중, M², M³는 수소원자 또는 1가의 카디온이다)로 표현되는 반복단위를 함유하는 이소프렌술폰산계 공중합체를 유효성분으로 하는 것을 특징으로 하는 스케일제거방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제1항에 기재된 공중합체를 함유하는 스케일제거제를 대상순화수계에 첨가한 후에, 순환세정수의 pH를 측정하며, 이 pH가 미리 설정한 측정값에 도달한때에 세정을 종료하는 것을 특징으로 하는 스케일제거방법.
제3항에 있어서, pH의 측정값이 5이상인 것을 특징으로 하는 스케일제거방법.