KR950012791B1 - 안전유리용 적층판 - Google Patents

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KR950012791B1
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디인 라일리 카바나흐
로버트 허버트 멜빈 시몬
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몬산토 캄파니
제임스 클리프튼 보올딩
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Abstract

내용 없음.

Description

안전유리용 적층판
[도면의 간단한 설명]
전체적인 발명을 설명하는데 있어서 다음에 첨부된 도면이 참고로 될 수가 있다.
제 1 도는 본 발명의 연신하여 생성된 적층판의 구체예를 확대시킨 상세 부분 단면도.
제 2 도는 제 1 도의 적층판을 최초로 접합시키는 시스템의 입면도.
제 3 도는 본 발명 방법을 실시하는데 유용한 제 2 도와 유사한 장치의 입면도.
[발명의 상세한 설명]
[발명의 배경]
본 발명은 안전유리용 적층판에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는 이런 안전유리를 제조하는 동안에도 수축-안정성이 있는 적층판에 관한 것이다.
안전유리제조시에 유리와 같은 한가지 이상의 단단한 층과 함께 가소화된 폴리비닐 부티랄(PVB)로 된 에너지 흡수중간층이 사용되는 것은 공지되어 있다.
이러한 안전유리는 폴리비닐 부티랄(PVB)층을 유리시이트 사이에 삽입시켜서 제조하는데, 그 동안에 표면에 맞물리게 하는 사이사이로부터 공기를 제거하고 PVB(폴리비닐 부티랄)과 유리를 용융접합시키기 위하여 어셈블리를 오토클레이브내에서 높은 온도와 고압력으로 처리하여 시각적으로 투명한 구조로 제조한다. 이 안전유리들은 자동차에서 전면, 측면 및 배면 창문과 같은 창문으로 사용되고, 특히 방풍유리로 사용되는데, 여기에서 중간층은 방풍유리의 침투없이 자동차 승객의 머리로부터 충격을 흡수할 수 있다.
최근에, 부가적으로 고도의 기술을 요하는, 성능을 증진시키기 위한 특징들이 창문에서 나타나고 있는데 여기에는, 특별한 층으로 된 금속/서리제거와 안개제거를 위하여 전기를 전도할 수 있는 태양복사 콘트롤을 위한 유전성 스택(stacks)이 포함되며; 태양반사거울과 같은 홀로그래픽층이 포함되며, 똑바로 전면을 보는 동안에 자동차 계기판 상에 있는 조망장치에서 조망을 용이하게 하는 헤드-업 디스플레이에서의 홀로그래픽층이 포함되고 ; 태양복사에 노출시 또는 전압의 이용시에, 색을 조절하여 변화시킬 수 있는 감광성층과 엘렉트로크로믹층이 포함되며; 깨진유리의 예리한 모서리에 의해 찢어진 상처를 최소화하기 위하여 전래적인 유리/PVB시이트/유리로 된 3층 적층판의 안쪽측면상에 상처를 방지하기 위한 보호성 구조층이 포함되며 ; 이러한 상층 유리적층판의 유리층 하나를 대체한 이중층 구조를 지닌 특별한 플라스틱층이 포함되며, 또한 기능상의 성능이 향상된 층과 피막이 포함된다.
이러한 성능이 있는 층들은 캐리어로서 부적합한 낮은 모듈러스를 갖고 탄성체인 PVB와는 다른 캐리어층에 용착되거나 또는 부착된다.
그러나 안전유리제조에 사용하기 위해서는, 캐리어층은 양호한 정화도를 가져야만 하고, 두께가 균일해야하며, 성능이 있는 층과 결합하는 동안에 취급과 가공처리가 용이하도록 높은 모듈러스를 갖는 강한 것이어야만 한다. 이를 위해 쌍축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 가끔 사용되며, 이는 미국특허 제4,465,736호에 설명되어 있다.
이러한 성능상의 개발과 병행하여, 창문모양은 차량안에서 조망할 수 있는 능력을 증진시키고, 기체역학적 장해를 최소화할 수 있도록 알맞게 굴곡이 지고 각이 진 형태를 갖도록 되어야 된다.
PVB층과 설명된 유형의 캐리어층을 갖는 혼성된 만곡상태를 갖는 안전유리를 제조할 때에는, 캐리어층에 문제가 발생하게 되는데, 더욱 상세하게는 원하는 혼성된 만곡상태를 한 유리와 같은 단단한 시이트상이나 또는 이들 사이에 있는 평면상의 플라스틱 층을 단단한 시이트에 PVB가 접합되도록 가열할 때, 평평한 캐리어층은 스트레칭 없이는 혼성된 만곡상태가 되도록 완전하게 할 수 없으며, 스트레칭의 부재시에는 안전유리 적층판의 주위의 하나이상의 부위에서, 대개는 필요치도 않은 구김, 접힘 또는 주름상이 발생하게 된다(집합적으로는 "주름").
이러한 시각적으로 분명한 주름살은 안전유리에 있어서 시각적 결점이 된다.
이러한 주름은 강판사이에서 쉽게 유동되고 오토클레이브 적층시 두께가 고르도록 하는 가소화 PVB만을 사용해서 안전유리를 제조하였던 종래의 안전유리제조시에는 직면하지 않았던 문제점이다.
주름을 피하기 위해서는, 유럽공개특허출원 제0304898호에 설명되어 있는데, 이는 플라스틱층으로 된 평면상의 콜렉숀을 강제로 서로서로 기대어 든든하게 되도록 하고, 이들을 굽은 유리층에 점착되도록 압착 접합시킨 후에, 안전유리 제조를 위하여 어셈블리를 오토클레이브 내에서 접합시키는 것이다.
이 접근 방법은 필름제조와 공급이 플라스틱 제작자에 의하고, 안전유리 제조가 유리적층판 제조자에 의한 것인 안전유리 제조공업분야에서 통상적으로 별개로 알려진 아주 다른 조작방법인 유리접합과 취급에 따르는 플라스틱 필름 생성을 겸비한다.
외관상 좋지 않은 주름을 피할 수 있는 개선된 특성을 지닌 안전유리를 제공하기 위해서는, 전래적인 오토클레이브내에서 가소화 PVB 단일층으로 동일한 방법으로도 교대사용할 수 있는 층으로 된 플라스틱 프레적층판을 제공하는 것이 바람직하다.
[발명의 요약]
선행기술상에서 직면한 주름문제를 완화시키는 향상된 성능상의 특성과 혼성된 만곡상태를 갖는 안전유리 제조에 사용하기 위한 플라스틱 적층간의 개선이 이루어졌다.
따라서, 본 발명의 주목적은 안전유리 제조를 위한 적층공정에서 모서리 주름이 없거나, 또는 주름이 거의 없는 향상된 적층판 성능을 갖는 층(들) 또는 피막(들)이 포함된 적층판을 제공하는 데에 있다.
또 다른 목적은 혼성된 만곡상태를 갖고, 실질적으로 주름이 없는 자동차 창문을 제조하기 위하여, 종래의 탈기/오토클레이브 적층 조작에서 사용될 수 있는 플라스틱 적층판을 제공하는 데에 있다.
그외 다른 목적들은 다음의 설명과 특허청구의 범위 내용으로부터 분명하게 될 것이다.
여타의 목적들은 투명한, 열가소성 플라스틱 캐리어 필름, 즉 가소화 PVB의 최소한의 한층에 접합되고, 상술한 안전유리 제조를 위해 적층시키는 동안에도 수축-안정성이 있고, 가소화 PVB층의 인장모듈러스 값보다 더 큰 값을 갖는 필름이 포함된, 안전유리 제조를 위해서 유연성이 있고, 연신하여 생성된(draw-formed) 적층판를 제공하므로서 이루어질 수 있다.
[발명의 상세한 설명]
도면을 참고로하여 보면, 제 1 도에서 유연성이 있고, 연신하여 생성된 적층판 10은, 안전유리 제조에서는 이제까지 없었던, 유리시이트와 같은 하나 그 이상의 단단한 패널과 함께 사용될 수 있음을 나타내고 있다. 적층판 10에는 투명한, 열가소성 플라스틱 캐리어층 또는 약 0.5-8 밀(mils, 0.013-0.20mm), 더욱 바람직하게는 2밀 (0.05mm) 두께를 갖는 필름 12가 포함되는데, 이는 안전유리를 제조하기 위하여 높은 온도로 적층시키는 동안에 실질적인 주름을 피하기 위하여 추후로 더 설명될 방법에서 충분하게 응력이 경감되며 수축-안정성이 있게 된다.
도면에서 보여준 층 12는 적어도 층 14의 한쪽 측면에 접합되고, 바람직하게는 약 5-30밀(0.13-0.76mm) 두께로 가소화 폴리비닐 부티랄의 층 16의 다른쪽 측면에도(그 사이에 삽입된 18과) 접합된다. 층 14,16은 두께가 동일할 수도 있고, 서로 다를 수도 있으며, 안전유리를 제조하는 동안에 탈기를 촉진시키기 위한 공지된 기술에 의하여 한쪽이나 양쪽의 비접한 외부표면에 텍스쳐되거나 또는 거칠게 될 수도 있다. 한쪽면 13의 캐리어 표면상에 있는 층 12는 층 16의 한면 15와 층 12의 한면 13사이에 안전유리의 성능을 증진시키는 특성을 갖는, 상술한 유형의 하나 이상의 점착성이 있고 기능적으로 성능이 있는 층 및/ 또는 피막 18(이하 "성능층"이라 함)을 갖는다. 캐리어층 12와 성능층 18의 결합을 부호 19로 정하고, 이하 "피복된 필름"이라 칭한다. 18의 바람직한 형태는 한 가지 이상의 금속과 두가지 또는 그 이상의 공동 유전층으로 된 다층의 시각적이고 기능성 있는 태양복사 콘트롤 스택이며, 유전층에서 금속층(들)은 자동차 창문에 관련된 유리층의 서리제거 또는 안개제거를 위하여 가열시 전기적으로 저항성이 있을 수 있다.
적층판 10을 제조하기 위한 접합을 하기 전에, 층 14,16 및/ 또는 캐리어층 12 및/또는 성능층 18의 한쪽 또는 양쪽 측면은 불꽂 또는 플라즈마 노출, 금속산화물의 스퍼터 용착, 적절한 접착제등을 이용하여, 계면간의 점착이 증진되도록 표면처리 또는 피복시킬 수 있다.
캐리어층 12는 다음에 이어지는 접합, 모울딩과 적층 단계(여기에서 더 설명될 것임)와 마찬가지로 안전유리 생성물의 최종사용을 위한 일체로 된 부분으로서도, 그리고 이의 표면에 성능층 18을 취급하고 이용하는 동안에도 이의 완벽을 유지할 수 있는 성질을 갖는다.
이러한 성능상의 요구사항들을 만족시키기 위하여, 캐리어층 12는 시각적으로 투명해야 하며(즉, 한쪽 면상의 층에 인접한 대상물은 다른 측면으로부터의 층을 통하여 볼 수 있는 특정 관찰자의 눈으로, 뒤틀림 없이 편안히 볼 수 있어야 함), 가소화 폴리비닐 부틸랄 층 14,16의 값 보다도 항상 더 바람직하게는 상당히 더 큰 값인, 조성에는 상관없는 인장 모듈러스 값을 갖는다. 이러한 물리적 성질들을 갖는 플라스틱 물질들 가운데에서, 캐리어층 12로서 적당한 것은 나일론, 폴리우레탄, 아크릴릭, 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀, 셀룰로오스아세테이트와 트리아세테이트, 비닐클로라이드 중합체와 공중합체 등이다.
바람직한 물질들은 폴리알킬렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르가 포함된 상기 지적한 성질을 갖는 선 스트래치 된 열가소성 플라스틱 필름이다. 가장 바람직한 것은 강도를 개선하도록 양측으로 스트래치된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 이다.
PET의 인장 모듈러스(21-25℃)는 안전유리 제조에 사용되는 유형의 가소화 PVB(폴리비닐 부티랄)의 값 107Pa와 비교했을 때, 약 1010Pa이다. 이 인장 모듈러스 성질이 바람직하지만, 불행하게도 본 발명에 의한 바람직하지 못한 주름 생성을 피할 수 있게끔 층 12가 스트레칭되는 것을 지지하는 것도 바람직하다.
적층판 10에 사용가능한 여러가지 다른 층의 접합을 촉진시키기 위하여, 또는 몇가지의 다른 기능상의 목적을 위하여, 한가지나 그 이상의 동일하거나 또는 다른 피복되거나 피복되지 않은 캐리어층 12가 적층판 10에 사용될 수 있다.
PET 캐리어 필름을 위한 여러가지의 피복 및 표면처리기술은 공고된 유럽특허공고 제0157030호 제4-5페이지에 설명되어 있다.
제 3 도를 참고하며 보면, 장치 20은 본 발명의 방법을 설명하는 것이다. 장치 20은, 혼성의 만곡상태를 갖는 27로 도시된 표면을 갖는 성형 모울드 26과 그 위에 장치된 지지상(Supporting bed) 24와 베이스 22로 구성되어 있다.
여기에서 사용된 바와 같은, 혼성의 만곡상태를 지닌 표면은 그것과 함께 완전한 표면접촉을 하여 층을 이루도록 평평하게 하고, 평면상의 열가소성 플라스틱 층을 어느 정도로 스트레칭할 필요가 있다. 여기에 정의된 바에 의하면, 구형의 만곡상태는 혼성의 만곡상태이다.
모울드 표면 27은 냉각시킬 수 있거나(보이지는 않지만 모울드 26내에서 통로를 통하여 냉각수를 순환시켜 냉각시킴) 또는 간단히 설명될 모울딩사이클동안에 표면 27에 플라스틱의 바람직하지 못한 접착을 최소화하기 위하여 테프론과 같은 적절한 항접착제로서 피복시킬 수 있다.
뚜껑 28은 다수의 클램프 30에 의하여 베이스 22를 단단히 고정시키며, 베이스 22와 함께 상부챔버 32와 하부챔버 34로 밀봉된다.
분리시에는, 하부챔버 34는 부압(negative pressure)원 40으로부터 연통되는 밸브 38이 포함되는 라인 36을 통하여 압력이 감압될 수 있다. 유사하게, 상부챔버 32는 압축공기 또는 압축질소원 46으로 연통되는 조절밸브 44가 포함된 라인 42를 통하여 가압시킬 수 있다. 복사가 열기 48은 상부챔버 32내에 설치되며, 이는 더 설명하게 될 미성형된 프레몰딩 콤포지트(복합체) 70을 가열시킨다. 가열기 48과 프레몰딩 콤포지트 70사이에 있는 열전대 50은 서로 닿지 않도록 하되 콤포지트 70의 상부표면에 가능한 근접하게 설치한다. 라인 54는 열전대 50으로부터 온도조절기 52로 시그날을 전달한다. 온도 셋트 포인트에 따라서, 조절기 52는 전력원 56으로부터 리이드 58,60을 통해 가열기 48로 적절한 전력을 공급한다.
자동차 창문등과 같은 안전유리의 제조에 사용하기 위하여, 성형된 적층판 10(제 1 도)을 만드는 방법이 설명된다.
제 2 도는 폴리비닐부티랄 층 14,16내에 있는 피복되거나 또는 층으로 된 캐리어 필름 12를 캡슐화하기 위한 닙 롤 프레스(nip roll press) 접합시스템을 나타낸 것이다. 태양복사 콘트롤 금속/금속산화물 스택(제 2 도에서 19)을 운반하는 유연하고, 투명한 양축으로 배향된 폴리 에틸렌 테레프탈레이트 필름과 같은 캐리어층 12는, 롤 62로부터 공급되며, 처음에는 장력롤 64로 넘겨진다.
피복된 필름 19는, 피복된 필름 19 한가지나, 가소화 PVB 시이트 14,16 또는 이들 모두를 가볍게 가열해주기 위하여 설치된 스테이션(station) 66에서 표면이 적당히 가열 처리하게 된다. 가열은 열적으로 연한 외부층인 14,16의 표면이 점착성의 끈적끈적한 표면으로 되게끔 임의로 용융접합을 촉진하도록 충분한 온도로 해준다. 이러한 바람직한 물질을 위한 적당한 온도는 50℃-121℃ 사이이며, 바람직한 표면온도는 약 65℃이다.
피복된 필름 19와 가소화 PVB층 14,16은 거꾸로 회전하는 프레스롤 68a,68b 사이에 있는 적층 닙으로 공급되며, 여기에서 3개의 층이 통합되어 공기를 내쫓고, PVB층 14,16내에 피복된 필름 19를 캡슐화 하고, 약하게 접합된 프레모울딩 콤포지트 70을 만든다.
층 14,16은 롤 72a,72b로부터 공급되며, 장력롤 74는 PVB층 공급라인내에 포함될 수 있다. 만일에 필요하면, 프레스롤 68a,68b는 접합을 증진하도록 임의로 가열시킬 수 있다.
프레스롤 68a,68b에 의하여 발생되는 접합압력은 선택된 필름물질들과 적용된 접합온도에 따라서 달라질 수도 있지만, 대개는 0.7-5.3kg/cm2, 바람직하게는 1.8-2.1kg/cm2이다. 프레모울딩 콤포지트 70의 장력은 아이들러 롤 74를 통과시켜 조절한다.
제 2 도 어셈블리를 통한 전형적인 라인스피드는 5ft/분에서 30ft/분(1.5m/분-9.2m/분)이다. 프레스롤 68a,68b 사이에서 집합시킨 후, 프레모울딩 콤포지트 70을 일련의 냉각롤 76a,76b,76c,76d로 통과시켜 주면, 롤 78에 누적된 콤포지트는 끈적끈적하지 않음이 입증된다.
공정상의 물냉각은 이러한 목적을 이루는데 충분하다. 롤 시스템 내의 장력은 아이들러 롤 80a와 80b에 의하여 유지된다. 최종적으로 얻은 프레모울딩 콤포지트 70은 스탠다드 180。피일테스트로 실험시, 약 0.4-0.9Kg/cm 사이의 결합 강도를 갖는다. 이는 정상적인 취급과 프레모울딩 콤포지트를 더 공정 처리하는 동안에 적층이 이탈되는 것을 피할 수 있는 정도의 충분한 강도로 여겨진다.
제 3 도를 다시 보면, 성분으로서 피복된 필름 19을 포함하는 프레모울딩 콤포지트 70의 연속적이고, 평평한, 평면부위는 덮개 28과 베이스 22의 접한 후렌지 86,88 사이에 있는 클램프 30을 통하여 마아진 84를 따라서 단단히 죄여진다.
가열기 48은 콤포지트 70의 온도를 선결된 성형온도로 적당한 비율로서 열전대 50을 이용하여 상승시킨다. 성형온도에 도달시, 하부챔버 34내에는 부압이 생성되며, 그리고/ 또는 상부 챔버 32내에서는 압력이 상승된다. 이 조건들은 성형모울드 26의 모울딩 표면 27에 대하여 콤포지트 70을 연신하고 스트레칭하여 거기에 혼성의 만곡상태를 부여하며, 이 시점에서, 마아진 84가 후렌지 86,88사이에 클램프되어 남아있는 동안에, 이러한 적층판에 순응하는 모울드 표면 27상에 점선으로 설명된 성형되고 수축할 수 있는 적층판을 만든다.
또한, 챔버 32와 34에서 정압과/ 또는 부압을 적절히 증가시켜, 바로 설명한 콤포지트의 스트테칭은 상승된 성형온도로 최초가열 없이도 이룰 수 있다.
즉 스트레칭은 약 20-30℃의 실온에서 실행될 수가 있다.
조절기 52로부터의 시그날에 의하여 가열기 48은 최초 성형 온도보다 높고, 최소한 이와 동일하고, 오토클레이브로 적층하는 동안에 직면하는 최고 사용 온도 보다도 더 높은 온도인, 성형되고 수축가능한 선결된 온도수준으로, 적층판 82의 온도를 증가시킨다. 반면에 마아진 84모서리의 당김은 계속된다.
성형된 적층판 82는 선행의 스트레칭 단계동안에 적층판 82에 발생된 응력을 경감시키기에 충분한 선결된 시간을 위하여, 가열기 48과 조절기 52에 의하여 발생된 선결된 온도에서 모울드 표면 27에 대하여 그 상태를 유지하며, 본 발명에 따르는 캐리어 필름성분의 만족한 열고정을 확실하게 해준다.
발명에 따르는 열 고정을 이루기 위하여 적절한 시간-온도 조건은 다를 수도 있지만, 대개 온도는 약 110-180℃ 사이이고 시간은 30초-100분 사이이다. 열 고정후에 가열기 48의 전력은 감소되며, 후렌지 86,88 사이에 구속된 마아진 84를 유지하고 있는 동안에, 릴리이브되고 성형된 적층판의 응력은 모울드 표면 27상에서 실온으로 냉각된다. 챔버 32,34는, 도면상에서는 나타내지 않은, 적절한 연도밸브를 통하여 대기압으로 통풍되며, 클램프 30을 제거하여 베이스 22와 뚜껑 28이 분리되도록 제거한다. 수축-안정성이 있는(즉, 탈기한 후 오토클레이브로 적층하는 동안에 주름-저항성이 있는) 캐리어 필름 12를 포함하는 연신-성형된 적층판 10(제 1 도)은 모울드 표면 27에 의하여 적층판 10에 부여된 혼성된 만곡상태로 매칭을 갖는, 도면상에서 도시되지 않은, 협동성의 유리판 사이에서 탈기하고 오토클레이브 적층하여 제조되도록 조정된 모울드 표면 27과 모서리부터 제거된다. 따라서 모서리를 잡아당기지 않으면서 탈기 및 오토클레이브 적층시키는 법을 사용하여 연신-성형된 적층판 10은 PVB 시이트의 단일층을 포함하는 종래의 안전유리 제조법에서 볼 수 있는 바와 같은 동일한 선행기술시스템을 사용하는 동일한 방법으로 실시할 수 있다. 이에 관해서, 움직이는 것은 자유이지만, 성형된 적층판 10의 캐리어층 12를 포함하는 여러 층으로 된 모서리는 실질적으로 움직이지 않으며, 적층선 상에서 가소화 PVB의 단일층과 동일하게 행동한다.
따라서, 플라스틱 제조자에 의하여 제조된 성형적층판 10은, 라미네이터의 통상의 오토클레이브 적층시스템에 사용하기 위하여 유리적층기에 장치에서 처리시킬 수 있다. 간단히 요약하면, 성형된 적층판 10은 최소한 하나의 바람직하게는 조화된 모양의 두개의 투명하고 단단한 패널사이에 있게 되고, 롤러사이에서 압착하여 짜내고, 진공백 안에 있는 어셈블리상에서 부압을 끌어내어 공기는 단단한 패널과 조화된 적층판의 인접한 계면으로부터 회수되는 반면에 가열하여 우선 PVB와 유리표면을 고정시키게 된다. 선행되는 열 고정 공정에서 적층판의 온도를 상당히 초과하지 않는 범위의 온도와 높은 압력은 PVB와 유리를 용융 접합하기 위한 공지방법에 따라서 전개되며, 혼성의 만곡상태를 갖고, 실질적으로 주름이 없는 캐리어층 12를 포함하는 탈 적층화-저항성이 있는 안전유리를 만들도록 한다.
오토클레이브를 하는 동안에, 적층판 10에 형성된 가소화 PVB의 캡슐화층 14,16은 캐리어층 상에서 점성이 있는 드랙(drag)효과를 나타내어 캐리어층의 수축을 억제시켜서 주름을 감소시키는 효과를 준다.
다음의 실시예들은 당해 기술분야 종사자들에게 본 발명의 원리와 실시를 더 상세히 설명해 주는 것으로서, 여기에 한정하려는 의도는 없으며, 단지 발명을 더욱 분명히 하려는 것 뿐이다.
[실시예 1-7]
한쪽 측면에 접착된 다층의 태양복사 콘트롤 스택을 갖는 유연성이 있고, 투명한, 열가소성 플라스틱 캐리어층은 Heat MirrorTM-XIR-70-2로서 캘리포니아주, 파로 앨토의 사우스월 테크노로지 회사제품이다. 캐리어층은 필름의 평면상에서 세로방향과 가로방향으로 거의 동일하게 스트레칭되어 양축으로 배향된 Hostaphan4300-200으로서, 훽스트 쎌라니즈 코오퍼레이숀의 2밀(0.051mm) 두께의 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트) 필름이며, 이는 약 1-3초 동안 약 200-250℃의 장력하에서 가열하여 안정화시켰다.
이 PET 필름의 한쪽 측면은 필름의 접착을 최소화하기 위하여 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)이 얇은 층으로 피복시켰다.
태양복사 콘트롤 스택은 약 2000A두께이고, 금속은과 주석-인듐 산화물 유전물질로 된 5-7가지의 연속적으로 스퍼터-용착된 교대층이 포함된다. 이들의 더 상세한 내용은 미국특허 제4,799,745호에 상세히 설명된다. 공지된 선형기술(미국특허 제 4,469,743호 2컬럼, 54-59행)에 따르는 양축으로 배향된 PET 필름의 최초 열고정은 처리동안과 필름 표면상의 태양스택의 용착과 PVB 시이트에 접합시키는 동안에 온도에 따르는 필름의 칫수 변화를 최소화하거나 또는 막아준다. 공고된 일본특허공개공보 제60-228545호에 설명된 바와 같이, 스택이 없는 PET 필름의 한 측면은 산소를 사용하여 플라즈마 처리하면 PET 필름의 점착강도를 증진시켜준다.
제 2 도의 방법을 사용하여, 피복된 캐리어 필름은 그안에서 캡슐화 되며, 몬산토회사의 saflexTG 시이트 제품을 이용하여 가소화 폴리비틸 부티랄의 두개의 15밀(0.38mm) 두께의 층으로 가볍게 접합되어 프레몰딩 콤포지트를 만든다.
16인치(40.6cm)×16인치 단면의 콤포지트는 제 3 도에 도시된 장치로 공정처리하여 제조된다. 각 단면은 15인치(38.1cm) 직경의 원으로 둘레에 선을 그은 흥미를 끄는 어셈블리내에서 주위를 클램프로 고정시킨다. 콤포지트의 주위를 클램프로 고정시킨 지역을 클램프로 고정시킨 콤포지트의 위에 장치한 적외선 히터로부터의 방사열을 사용하여, 외부의 PVB 층 중의 하나의 표면에 근접한 곳에 있는 열전대에 의하여 측정한 바로 약 79-82℃의 성형온도로 밀실내에서 가열해준다. 28인치(71.1cm)Hg의 부압은 만곡상태의 반경이 13인치(33.0cm)이고, 깊이가 1.6인치(4.1cm)이고, 시계유리접시의 직경이 12.5인치(31.8cm) 형태의 구형의 금속으로 채워진 에폭시로된 암 모울드 또는 숫모울드의 표면에 걸쳐서 가열된 부위를 클램프로 고정된 주위내로 연신하기 위하여 클램프로 고정한 콤포지트의 한 측면상에서 발생된다. 이와같이 축상으로는 얇고, 외면상으로는 큰 구조는 현대의 자동차용 방풍유리 디자인을 전형적으로 만족시킬 수 있는 대표적인 것으로 고려될 수 있다.
제한을 받지 않는다면 이러한 연신은 이 스트레칭이 진정되는 동안에 응력이 발생됨에 따르는, 최초의 비-스트레치된 모양으로 바로 다시 수축가능한 PET 캐리어 필름을 포함하는 성형된 콤포지트에 혼성의 만곡상태를 부여한다. 이렇에 성형된 적층판의 주위에는, 클램프로 고정된 어셈블리의 턱 내의 운동에 대하여 제한을 받으며, 모울딩 표면과 접촉을 이루는 성형된 적층판을 유지하는 동안에도, 방사히터는 10-100분 동안 적층판을 계속 가열하여 열전대로 측정해서 이의 온도가 121-163℃가 되도록 한다.
위에서 설명한 바와 같이, 이러한 가열은 선행의 스트레칭 단계 동안에 발생된 응력을 진정하며 PET 캐리어층을 칫수적으로 안정화하기 위한 것이다.
이 시간동안(예, 소우스 46과 밸브 44를 통한 챔버) 적층판 상의 압력은 45psig(310KPa)이다.
적층판이 가열될 수 있는 최고온도는 이 압력에 따라서 변하며, 수증기를 야기시키고, PVB로부터 가소제 증발을 야기시키는 온도 보다는 낮아야만 한다. 이는 불필요한 기포를 발생하며, 가소제 손실을 야기하기 때문이다. 대기압에서의 이 온도는 약 130℃이며, 만약에 압력이 가열하는 동안에 스트레치된 시이트 상에 부여되는 경우에는 다소 높아질 수도 있다. 전열기의 스윗치를 끄고, 성형된 적층판을 약 30분에 걸쳐서 26-30℃로 식히고, 그 후에 클램프로 고정된 턱을 풀고, 표면으로부터 유연성이 있고, 연신-생성된 적층판을 분리한다. 모울드 모서리의 바깥쪽에 있는 여분의 물질을 정돈하여 치우고, 적층판을 두개의 매칭된 90밀(2.3mm) 두께의 구부린 유리판 사이에 삽입하며, 표면모양이 모울딩 표면의 그것과 같게 되도록 하고(31.8cm 직경, 깊이 4.1cm, 만곡상태 반경 32.5cm), 따라서 연신-성형된 적층판의 그것과 같게 한다.
유리판 사이에 있는 성형된 적층판의 주위 모서리는 제한을 받지않으며, 따라서 움직임은 자유롭다. 유리/성형된 적층판/유리 어셈블리를 오토클레이브 챔버내에 놓여 있는 고무를 입힌 진공백속에 넣는다. 백에 진공(71.1cmHg)을 사용하여, 짝을 이룬 유리-플라스틱 계면사이에 있는 공기를 제거하는 반면에 챔버내에 있는 대기는 점차적으로 가열되어 121℃로 된다. 가열된 챔버내에 성형된 적층판은 온도가 증가함에 따라서, 각개의 PVB 층은 가볍게 접합되거나 또는 각각의 접경된 유리층에 고정으로 붙는다. 오토클레이브내의 입력은 180Psig(1224Kpa)로 증압되며, 반면에 온도는 121℃로 유지되는데, 이 오토클레이브 적층조건은 약 20분간 유지시켜, 안전유리 제조를 위한 강력한 PVB-유리용융 접합을 이루게 한다. 현대의 자동차용 창문에서 볼 수 있는 대표적인 혼성의 만곡상태를 갖는 시각적으로 투명한 안전유리 샘플들을 실온으로 냉각시키고, 진공백으로부터 분리하고, PET 캐리어층에서 모서리 주름이 있는지 여부를 시각적으로 검사한다. 결과는 다음 표와 같다 :
1. 주석을 단 유지시간에서의 스트레치된 적층판의 온도
2. 모울드 표면과 접촉을 이루는 스트레치된 적층판의 유지시간
실시예 4와 실시예 7에서, 본 발명에 따르지는 않지만, 분명히 시각적으로 볼 수 있는 모서리 주름이 안전유리의 전체주변의 유리모서리에서 내부로 약 2.5-3.1cm 크기로 있었다.
나머지 실시예들로부터 분명히 알 수 있듯이, 캐리어층의 열 고정은 성형을 하는 동안에 발생된 응력을 진정시키기에 적합하며, 차후에 발생되는 주름을 피하거나 또는 최소화하는 것은 시간/온도 함수이며, 시간은 온도의 역함수이다. 따라서, 실시예 1과 실시예 2에서, 121℃로 60-100분간 유지된 적층판은 충분하게 열고정 됐으며, PET 캐리어층은 탈기/오토클레이브 적층을 하는 동안에 눈으로 볼 수 있는 주름이 발생되지 않는 스트레치-성형동안에 유도된 응력의 완화로부터 수축이 다시 되도록 칫수-안정화 됐다. 유사한 바람직한 결과는 유지시간을 10분으로 감소시키고, 열 고정 온도를 가열하여 더 높은 온도로 하는 실시예 3에서 볼 수 있다. 그러나, 실시예 7의 조건(10분 ⓐ 121℃)은 성형된 적층간을 오토클레이브 하는 동안에 121℃로 노출시킬 때, 캐리어층의 버클링에 기인한 가시적인 주름과 수축을 야기하는 불충분한 열고정때문에, 성형하고, 캐리어층에 남아있는 동안에 응력이 부여된 연속적인 공정처리 동안에 주름-저항성이 있는 캐리어층을 만들기에는 불충분하다.
실시예 4는 하류의 오토클레이브와 온도와 열 고정 조건사이의 관계에서 캐리어층의 주름에 관한 효과를 대표적으로 나타낸 것이다. 143℃의 오토클레이브 온도에서, 캐리어 필름에 도입된 긴장된 응력은, 이 143℃온도에서(실시예 3에서는 121℃) 양축으로 스트레치된 PET 필름의 최초생성 동안에, 탈기하고/오토클레이브하는 동안에 제한을 받지 않는 모서리를 따라 성형된 적층판에 주름을 생성하기에 충분하도록 완화되며, 즉 10분, 160℃ 열고정 조건은 너무나 온화하여 이러한 응력을 진정시켜 줄 수 없고 주름 생성을 막아줄 수가 없다.
이는 동일한 PET 필름 캐리어층을 사용하는 실시예 3의 주름 없는 결과와 대조가 되지만, 145℃, 10분 열고정 조건인, 더 낮은 121℃ 오토클레이브 온도가 적합하다. 바꾸어 말하면, 121℃ 보다 더 높은 온도에서 도입된 실시예 3의 PET 필름에 존재하는 응력은 121℃ 오토클레이브 온도에서는 릴리이브되지 않으며, 따라서 주름을 초래하지 않는다. 전술한 설명은 단지 예시만을 위한 것이며, 제한하려는 의도는 없다. 여러가지의 변형과 변경이 당 기술 분야의 전문가들에 의해서는 쉽게 행하여 질 수 있다.
따라서, 전술한 내용은 단지 예시만을 위한 것이며, 발명의 범위는 다음의 특허청구범위로부터 더 확실해질 것이다.

Claims (7)

  1. 안전유리의 적층생성시 수축안정성이 있고, 가소화 폴리비닐부티랄의 적어도 하나의 층에 결합되며, 가소화 폴리비닐부티랄의 층보다 더 큰값의 인장율(tensile modulus)을 갖는 투명한 열가소성의 캐리어 필름이 포함되어 있음을 특징으로 하는 안전유리용 연신 성형된 유연성 적층판.
  2. 제 1 항에 있어서, 열가소성 필름은 폴리에스테르가 포함되어 있음을 특징으로 하는 적층판.
  3. 제 2 항에 있어서, 폴리에스테르는 폴리알킬렌테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 적층판.
  4. 제 3 항에 있어서, 폴리알킬렌은 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 적층판.
  5. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서, 필름은 상승온도에서의 안전유리 적층제조시 실질적인 주름을 피하기 위하여 응력을 충분히 경감시키는 것을 특징으로 하는 적층판.
  6. 제 5 항에 있어서, 열가소성 플라스틱 필름은 가소화 폴리비틸부티랄의 두층사이에 삽입되어 결합됨을 특징으로 하는 적층판.
  7. 제 6 항에 있어서, 결합된 열가소성 플라스틱 필름은 캐리어 표면상에 하나 이상의 금속층이 용착되고, 태양복사 콘트롤 스택(stack)을 한정하는 협동하는 부착성 유전층이 용착된 캐리어 표면을 가짐을 특징으로 하는 적층판.
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