KR950009550B1 - α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머 - Google Patents

α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

α -시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머
본 발명은 폴리올레핀(polyolefin), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylenetrephthalate), 폴리아세탈(polyacetal), 나일론, 불소수지, 가소제를 다량으로 함유하는 연질 PVC필름 등의 비극성 또는 고결정화수지의 점착 또는 이들 수지에 대한 도장이나 인쇄시에 사용되는 α-시아노아크릴레이트(α-cyanoacrylate)계 수지조성물용 프라이머에 관한 것이며, 특히 간단한 처리에 의하여 높은 접착강도를 발휘할 수 있는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머에 관한 것이다.
상술한 비극성 또는 고결정화 수지는 경량인데다 우수한 물성을 가지고 있으며, 특히 높이 슬지 않으므로 자동차, 전기 기기등에 사용되는 시이트나 성형품으로 대단히 유용하여 도처에서 이용되고 있음을 볼 수 있다.
그러나 이들 성형품들은 전술한 바와 같이 비극성 또는 고결정화 수지이기 때문에 이것을 다른 재료에 접착시키거나 표면에 도장을 하려 할때, 접착이나 도장이 힘들다는 등의 문제점이 있었다.
그래서 종래 점착성등을 향상시키기 위한 몇가지 방법이 제안되었다.
예컨대 (가) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 접착하기 힘든 재질에 대하여 화염처리, 코로나방전, 방사선처리 등으로 이들 재질의 표면을 부분적으로 산화, 활성화시키는 방법.
(나) 염소화폴리에틸렌, 염화폴리프로필렌 혹은 지방산 변성알키드 수지(alkyd resin)를 유기용제에 용해하여 형성되는 프라이머를 바닥칠제로서 사용하는 방법.
(일본특허공개소 52-98062호, 일본특허공개소 56-141328호, 일본 특허공개소 57-119929호공보)
(다) α-시아노아크릴이트계 접착제와 관련하여 유기금속화합물로 형성되는 프라이머를 바닥칠제로서 사용하는 방법(일본 특허공개소 60-203684호 공보)
그런데 상술한 (가)의 방법처럼 접착하기 힘든 재질에 대하여 화염 처리등을 실시하여 그 재질표면을 부분적으로 산화 활성화시키는 방법은 특별한 처리장치 및 처리법등을 필요로 하고 또한 복잡한 형상의 재로에 대하여는 균일한 처리를 실시할 수가 없기 때문에 작업이 번거롭고, 처리원가도 높아져서 경제성이 나쁘다.
또한 (나)의 염소화폴리에틸렌 등을 사용한 프라이머는 폴리올레핀과의 부착성은 양호할지라도 바닥칠한 위에 다시 재도포한 도포와의 부착성이 불량하거나 재도포 도료 및 폴리올레핀계 대하여는 양호한 부착성을 나타내는 경우일지라도 냉·열사이클의 반복에 의하여 막간 부착성이 저하된다는 결점이 지적되어 있다.
(일본 특허공개소 58-8734호 공보)
또한 (다)의 프라이머는 폴리프로필렌의 성형품 등에 대하여는 재료 파괴정도의 접착성을 가지지만 폴리에틸렌의 성형품등에 대한 접착강도는 불충분하여 재료파괴 정도의 강도를 보유하지 못하는 동시에 점착체간에 형성된 접합부의 대수성 및 대습성도 향상되어 가고는 있지만 아직도 불충분하며, 충분한 접착강도를 유지할 수가 없다.
그래서 본 발명의 목적은 α-시아노아크릴레이트계 접착제에 의한 비극성 또는 고결정화 수지의 접착 혹은 α-시아노아크릴레이트계 수지 도로 혹은 잉크로 이들 수지에 대한 도장, 인쇄 등을 실시할때에 간단한 처리에 의하여 고접착 내지 부착강도를 발휘하고, 전술한 공지기술에 존재하는 결점을 개량한 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머를 제공함에 있다.
상술한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면 다음의 성분(A) 및 (B) 즉, (A) 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물 및 알데히드기를 가지는 질소원자 또는 산소원자를 함유하는 복소환식 화합물의 군에서 선택된 화합물과 (B) 유기아민 화합물로 구성되는 것을 특징으로 한다.
상술한 성분(A) 중에서 알데히드기를 가지는 환화합물은 벤즈알데히드계 화합물이고, 구체적으로는 벤즈알데히드, 디메틸아미노벤즈알데히드, 디에틸아미노벤즈알데히드, p-디메틸벤즈알데히드, 아미노벤즈알데히드 등이며, 혹은 테레프탈알데히드이고, 또한 알데히드아닐린계 화합물이며, 예컨데 알데히드와 아닐린의 탈수축합 반응에 의하여 생성된 화합물로서 구체적으로는 아세트알데히드아닐린, 프로피온알데히드아날린, 부탈알데히드아닐린, 펜틸알데히드아닐린, 헥실알데히드아닐린, 펜타알데히드아닐린등이다.
또한 성분(A) 중에서 알데히드기를 가지는 질소원자 함유 복소환식 화합물은 2-피리딘카르복시알데히드, 2,6-피리딘카르복시알데히드, 피롤 2-카르복시알데히드 등이고, 또한 알데히드기를 가지는 산소원자함유 복소환식 화합물은 플푸랄 등이다.
상술한 본 발명에 관계되는 성분(A)는 상술한 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물과 상술한 알데히드기를 가지는 질소원자 또는 산소원자 함유 복소환식 화합물과의 군에서 선택된 한종류 또는 그 이상의 물질이다.
또한 상술한 성분(B)는 수산기와 아미노기를 동시에 분지내에 가지는 유기아민 화합물이고, 구체적으로는 디메틸아미노 프로파놀, 디에틸아미노 프로파놀, 디에틸아미노펜타놀, 디메틸아미노헥사놀, 2-디메틸아미노-2-메틸프로파놀등이며, 또한 일반식 R(NH2)2(단 R은 CnH2n·n=1-l0)로 표시되는 알킬디아민이고, 구체적으로는 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민 등이며, 또한 그 밖에 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라만, N-메틸디에타놀아민등이 사용된다.
상술한 성분(A) 및 (B)를 각각 메타놀, 클로로센 등의 용매로 용해시켜 1 : 1 이상의 중량비로 배합하여 본 발명의 프라이머를 얻는다.
상술한 본 발명에 관한 프라이머는 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아세틸, 나일론, 플루오로수지, 가소제를 다량으로 함유하는 연질 PVC필름 등의 비극성 또는 고결정화 수지를 α-시아노아크릴레이트계 접착제를 사용하여 접착할 경우, 한쪽의 수지면에 본 발명의 프라이머를 도포하고, 다른쪽면에 시아노아크릴레이트계 접착제를 도포하여 양면을 접촉시키는 간단한 처리에 의하여 통상은 도에서도 순간적으로 높은 접착강도를 발휘한다.
[실시예]
표-1에 표시하는 바와 같이 각 성분(A) 및 성분(B)를 용매에 용해시켜 혼합하고, 본 발명의 시료 NO.1 내지 6의 프라이머를 조제하였다. 이들 시료를 각각 JISK 6861-1977의 시험방법에 따라 접착강도 시험을 실시하고, 그 결과를 표-1에 표시하였다.
즉, NO.1 내지 5의 비극성 또는 고결정화 수지편을 2매 준비하고, 이들 수지편의 서로 접착되는 면에 각각 시료 NO.1 OWL 6의 프라이머를 각각 도포하여 용제를 휘발시킨 후 α-시아노아크릴레이트 접착제(스리본드주식회사 제TB1741)를 도포하여 통상온도에서 서로 맞붙혀서 접착하고, 인장접착강도(㎏/㎠)를 측정하였다.
표-1중에서 비극성 또는 고결정화수지 NO.1 내지 NO.5는 아래와 같다.
(1) 폴리에틸렌 (2) 폴리프로필렌
(3) 폴리아세탈 (4) 실리콘 고무
(5) 6.6나일론
또한 표-1중에서 *표는 재로파괴를 표시한다.
[표-1]
Figure kpo00001
표-1에서 본 발명의 프라이머를 사용하면, 그것을 단순히 수지의 편면에 도포하는 간단한 처리로 고접착강도를 나타낸다는 것을 알 수 있다. α-시아노아크릴레이트계 수지도료 혹은 잉크에 의한 상술한 수지에 대한 도장 또는 연쇄의 경우도 마찬가지로 부착강도가 크다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 프라이머는 α-시아노아크릴레이트계 접착제에 의한 비극성 또는 고결정화 수지의 접착 혹은 α-시아노아크릴레이트계 수지도료 혹은 잉크에 의한 이들 수지에 대한 도장 및 인쇄등을 실시할때에 간단한 처리에 의하여 고접착 내지 고부착 강도를 발휘한다.

Claims (15)

  1. 다음의 성분(A)와 성분(B)로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머, (A) 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물 및 알데히드기를 가지는 질소원자 또는 산소원자 함유 복소환식 화합물의 군으로부터 선택된 화합물, (B) 유기아민 화합물.
  2. 제1항에 있어서, 성분(A) 중에서 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물인 벤즈알데히드계 화합물로구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  3. 제2항에 있어서, 벤즈알데히드계 화합물이 벤즈알데히드, 디메틸아미노벤즈알데히드, 디에칠아미노벤즈알데히드, p-디메틸벤즈알데히드, 아미노벤즈알데히드로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  4. 제1항에 있어서, 성분(A) 중에서 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물인 테레프탈알데히드로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  5. 제1항에 있어서 성분(A) 중에서 알데히드기를 가지는 벤젠환 화합물인 알데히드 아닐린계 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  6. 제5항에 있어서 알데히드아닐린계 화합물임 알데히드와 아닐린의 탈수축합 반응에 의하여 생성된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  7. 제5항또는 제6항에 있어서 알데히드아닐린계 화합물이 아세트알데히드아닐린, 프로피온알데히드아닐린, 부칠알데히드아닐린, 펜틸아데히드아닐린, 헥실알데히드아닐린, 펜타알데히드아닐린으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  8. 제1항에 있어서 성분(A)중에서 알데히드기를 가지는 질소원자 함유 복소환식 화합물인 2-피리딘카르복시알데히드, 2,6-피리딘카르복시알데히드, 피롤 2-카르복시알데히드로 이루어지 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  9. 제1항에 있어서 성분(A)중에서 알데히드기를 가지는 산소원자 함유 복소환식 화합물인 풀푸랄로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  10. 제1항에 있어서 성분(B)가 수산기와 아미노기를 동시에 분자내에 가지는 유기아민 화합물인 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  11. 제10항에 있어서, 수산기와 아미노기를 동시에 분자내에 가지는 유기아민 화합물이 디메틸아미노프로파놀, 디메틸아미노프로파놀, 디에틸아미노펜타놀, 디메틸아미노헥사놀, 2-디메틸아미노-2-메틸프로파놀로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트레이트계 수지조성물용 프라이머.
  12. 제1항에 있어서, 성분(B)가 일반식 R(NH2)2이며, 여기서 R은 CmH2n이고 n=1-10으로 표시되는 알킬디아민인 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  13. 제12항에 있어서, 알킬디아민이 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  14. 제1항에 있어서, 성분(B)가 디에틸렌트리아민, N-메틸디에타놀아민, 트리에틸렌테트라민으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로 구성되는 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
  15. 제1항에 있어서, 성분(A)와 성분(B)가 1 : 1 이상의 중량비로 배합된 α-시아노아크릴레이트계 수지조성물용 프라이머.
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