KR950000237B1 - 네가티브-작용성 복사층용 현상액 혼합물 - Google Patents

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Description

네가티브-작용성 복사층용 현상액 혼합물

본 발명은 복사재료중 노출된 네가티브-작용성 복사층을 현상하는데 적절한 현상액 혼합물, 인쇄형을 제조하는 방법, 및 현상액의 용도에 관한 것이다.

상기한 종류의 복사재료는 특히 인쇄판 또는 감광성 내식막을 제조하는데 사용되며, 기판 및 네가티브-작용성 감광성 복사층으로 이루어진다. 이러한 복사재료에 사용되는 기판은 아연, 크롬, 구리, 황동, 강철, 알루미늄과 같은 금속 또는 이들 금속의 혼합물, 플라스틱 필름, 종이 또는 유사한 재료이다. 이러한 기판을 개질시키기 위한 예비처리를 하지 않고서 감광성 복사층으로 기판을 피복할 수 있으나, 예를 들어, 오프셋 인쇄판 기판의 경우, 바람직하게는 기계적, 화학적 또는 전기화학적으로 거칠게 하는 방법, 산화 및/또는 친수성화제 처리방법 등으로 표면을 개질시킨 후에 피복할 수 있다. 본 발명에 따라 현상될 복사층은 수-불용성 디아조늄염 축중합 생성물을 함유한다. 복사층은 또한 감광성 성분 이외에, 가소제, 안료, 염료, 습윤제, 증감제, 지시제 및 기타 통상적인 보조제를 함유할 수도 있다. 이러한 복사층은, 예를 들어, DE-A-2,065,732(US-A-3,867,147)에 상세히 기술되어 있다.

네가티브-작용성 복사층에 사용하기 위한 현상액은 전자기파가 방사된 층의 부분(이후의 이미지 영역)에 현저한 영향을 미치지 않으면서, 노출된 층중 전자기파(예 : 광산)가 방사되지 않은 층의 부분(이후의 비-이미지 영역)을 용해시킬 수 있어야만 한다. 상기한 독일연방공화국 특허원에서는 적절한 현상액에 대하여 언급하고 있다 : 물, 물/유기 용매 혼합물, 염 수용액, 산 수용액, 알칼리성 수용액 및 희석되지 않은 유기용매, 또한 계면활성제 및/또는 친수성화제를 가할 수 있는 현상액, 실시예에서 주로 사용되는 현상액은 물, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 설페이트, 타르타르산 및 몇몇 경우 벤질 알콜을 함유하며 ; 기타 현상액은 이소프로판올, n- 프로판올, n-프로필 아세테이트, 폴리아크릴산, 1, 1, 1-트리클로로에탄, 아세톤 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르를 함유하거나 포함한다.

선행기술에서는 다음의 현상액 및 현상액 혼합물에 대하여 추가로 언급하고 있다.

DE-B-1,047,016에는, 디아조늄 화합물을 함유하며 평판 인쇄판 상이 있는 감광성 콜로이드 층에 사용되는, 인산을 함유하는 수성 현상액에 말단 에틸렌 옥사이드 단위를 지닌 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 중합체를 3 내지 5중량 %를 가하는 것이 기술되어 있다.

평판 인쇄판상의 네가티브 층용의 DE-B-1,193,366(US-3,201,241)의 수성, 알칼리성 현상액은 0.3 내지 5%의 알칼리, 0.001 내지 0.05%의 특성 양이온(예 : Ca²⁺, Sr²⁺, 또는 Ba²⁺), 0.001 내지 0.25중량 %의 착화제(예 : 타르타르산, 아스코르브산 또는 에틸렌디아민테트라아세트산) 및 0.2 내지 0.8중량 %의 수용성 중합체(예 : 폴리에틸렌글리콜 또는 셀룰로오즈 에테르)를 함유한다. 감광성 화합물로서 p-퀴논디아지드를 함유하는 네가티브층이 또한 결합제를 함유하는 경우, 일반적으로 여기에 현상액을 유기 용매(예 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르)와 함께 가한다.

DE-B-1,772,457(US-A-3,701,657)은 광중합성 수지를 지닌 평판 인쇄판용의, 비수성 현상액에 대하여 기술하고 있는데, 이러한 현상액은 유기 용매, 저분자량 계면활성제 및, 경우에 따라서는 친수성화제로서, 저분자량 산(예 : 시트르산 또는 인산) 또는 친수성 콜로이드(예 : 카복시메틸셀룰로오즈)를 함유한다. 언급될 수 있는 적합한 계면활성제로는 특히, 알킬아릴 설폰산, 에틸렌 옥사이드와 알콜과의 중축합 산물, 지방 알콜, 알킬페놀 또는 지방 아민을 언급할 수 있다.

DE-A-2,124,672(US-A-3,669,660)에 기술된 네가티브층용의 현상액은 물 및 수용성 설폰산(특히, 방향족 화합물) 또는 이의 수용성 염, 및 경우에 따라서 수용성 유기 용매, 계면활성제 및 산(예 : 인산)을 함유한다. 현상될 감광성 층은 p-디아조디페닐아민을 기본으로 하고 있으며, 이 현상액은 5 내지 25중량 %비율의 설폰산 화합물, 0 내지 20중량 % 비율의 유기 용매, 5중량 % 이하의 계면활성제(예 : 나트륨 라우릴 설페이트) 및 5중량 % 이하의 산을 함유한다.

DE-A-2,353,992(US-A-4,147,545)는 하나 이상의 산성 수소원자, 및 경우에 따라서 양쪽성 계면활성제와의 유기 화합물의 수용성 리튬염을 함유하는 네가티브층용 현상액에 대하여 기술하고 있다. 적합한 리튬염에는 특히 리튬 도데카노에이트, 라우릴 설포네이트, 클로로아세테이트, 카프릴레이트, 스테아레이트 및 올레에이트가 포함되며, 이들은 1 내지 25중량 %의 비율로 수용액에 가해지고, 양쪽성 계면활성제는 현상액중에서 50중량 %이하의 비율로 존재할 수 있다. 현상액은 30 중량 %이하의 유기 용매, 약 10중량 %이하의 비이온성 계면활성제 및 5중량 % 이하의 인산 또는 옥살산을 추가로 함유할 수 있다. 현상될 감소광성 층은 수-불용성 디아조늄 화합물 또는 광중합 가능한 화합물을 기본으로 한다.

양쪽성 계면활성제는 염기성 질소원자를 지닌 그룹 뿐만 아니라 산 작용기를 지닌 그룹(예 : 카복실, 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트 라디칼)을 함유한다. 또한, 5 내지 10중량 %비율의 이온성 또는 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있으며, 이러한 계면활성제로는 특히 알콜 또는 알킬페놀의 폴리에틸렌 글리콜 에테르가 포함된다.

DE-A-2,530,502(GB-A-1,515,174)에 기술된, 디아조늄염 중축합 산물을 함유하는 네가티브층을 처리하기 위한 현상액은 주로 대부분 양의 물, 소량의 유기용매 및 수용성 콜로이드를 함유한다. 또한, 이러한 현상액은 10중량 %이하의 계면활성제 및 20중량 %이하의 염 또는 산(특히 설페이트, 포스페이트, 질산, 인산)을 함유할 수 있으며, 계면활성제로는 특히 나트륨 라우릴 설페이트, 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 알킬페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르가 적합하다.

DE-A-2,744,097(US-A-4,186,006)은 수-불용성 디아조수지 및 소수성 수지를 함유하는 감광성층에 사용하기 위한 현상액에 대하여 기술하고 있으며, 이러한 현상액은 a) 벤질 알콜, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르 또는 모노벤질 에테르), b) 음이온성 계면활성제 및 c) 수용성 설파이트를 함유하고 있다.

EP-A-0,056,138은 노출된 네가티브-작용성 디아조늄염층을 현상하는 방법 및 이를 위한 현상액 혼합물에 대하여 언급하고 있으며, 이 현상액 혼합물은 물, 알카노산의 염 및 비이온성 계면활성제로 이루어진다. 혼합물중에서, 상기 성분들은 각각 서로 특정 비율로서 존재한다.

EP-B-0,033,232는 상기 형성되도록 노출시킨, 네가티브-작용성 평판 인쇄형 재료를, 비이온성 계면활성제 및 추가로 탄소수 9이하의 지방족 카복실산의 염을 함유하는 필수적으로 수성인 현상액으로 현상시키는 방법에 대해 기술하고 있다.

EP-A-0,080,042는 고분자량 중합체를 함유하는 감광성 피복층의 노출되지 않은 부분을 제거하기 위한 현상액에 관한 것이다. 현상액은 계면활성제, 유기용매, 알칼리성 제제(예 : 알칼리성 염, 아민 또는 아민)및 0.01 내지 5.0중량 %의 수-연화제를 함유한다.

GB-A-2,110,401에서는 결합제용의 수-혼화성 용매, 물 및 친수성 음이온성 계면활성제와 친유성 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 현상제를 기술하고 있다.

EP-B-0,004,014는 디아조늄염 중축합 생성물 및 수-불용성 유기 중합체를 함유하는 노출된 감광성 복사층을 현상하기 위한 현상 용액에 관한 것으로서, 이러한 현상용액은 수용성 중합체, 비이온성 습윤제 및 수-혼화성 유기 용매의 완충 수용액을 포함하며, 이의 pH는 3 내지 9범위이고, 이 용액은 0. 5 내지 15 중량 %의 음이온성 습윤제, 수용성 중합체로서 0.5 내지 6중량 %의 폴리-N-비닐메틸아세트아미드 또는 1 내지 5중량 %의 폴리비닐 알콜, 0.5 내지 6중량 %의 염 또는 염 혼합물(여기서, pH를 상기 범위내로 안정화시킨다), 0.5중량 %의 내지 포화농도의 벤질 알콜 및 0.5중량 % 내지 포화농도의 글리세롤 트리아세테이트를 함유한다.

DE-A-2,941,960은 상을 형성하도록 노출시킨 감광성 복사층을 세척하여 제거하기 위한 현상액 혼합물에 대하여 기술하고 있으며, 이 혼합물은 N-비닐아민, 비닐 알콜 또는 비닐알콜 유도체의 중합체, 10중량 % 미만의 수용성 알콜 및 주성분으로서의 물을 함유하고 있고, 이 혼합물은 a) 일반식(I)의 친수성 단위

(상기식에서, A는 O-R 또는

이고 ; R은 수소원자 또는 메틸 그룹이며 ; R₁은 수소원자, 각각의 탄소수가 1 내지 10인 알킬 그룹 또는 알콜시-알킬그룹, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴 그룹이고 ; R₂는 각각의 탄소수가 1 내지 5인 알킬 그룹 또는 아실 그룹이며 ; 여기서 친수성 단위의 단독중합체는 수용성이다), 및 b) 비닐 단량체의 소수성 단위(이의 단독중합체는 수-불용성이고, 치환체로서 방향족 또는 장쇄지방족 라디칼을 함유한다)로부터, 수용성이거나, 수중에 분산되어 안정한 분산액을 형성할 수 있는 공중합체를 포함하며, 소수성 단위의 비율은 0.1% 농도의 공중합체 용액의 표면장력이 50mN/m이하가 될 수 있도록 충분히 높아야하고, 공중합체의 양은 용해 한계를 초과하여 존재하는 모든 알콜을 유화시키기에 충분하여야 한다.

그러나, 상기 문헌에 기술된 현상액 또는 현상액 혼합물들은 특히 다음과 같은 단점이 있다 :

-선행기술의 현상액 또는 현상액 혼합물은 대부분 고비율의 유기 용매를 함유하며, 이러한 유기 용매는 저비점, 가연성, 불쾌한 냄새, 폐수 및 폐기에 따른 역효과, 현상후 용매 제거를 위해 드는 비용 등의 생태학적 문제점이 있어서, 이제가지는 현상액에 함유되지 않는 것이 이상적이었다.

-실제로 대부분의 경우에 사용되어 온 라우릴 설페이트, 또는 기타 알칸설페이트 또는 알칸설포네이트 자체가 제시한 광감성 현상층의 활성 성분이지만, 이들을 사용하는 경우, 비교적 현상 시간이 길어지고, 공정 기계, 특히 수직 현상의 경우 기포가 과도하게 형성되며, 가을 또는 겨울 온도와 같은 정도의 저온(예 : 약 10℃이하)에서의 수중 용해도는 저하됨으로써 원료용액중에 편상 잔사가 생성되어 종종 전환기에 나쁜 영향을 미친다. 실제적인 조건하에서 오프셋 인쇄판의 처리과정에서 발생할 수 있는 유형의 그리이스 반점(grease spot) 또는 접착성 잔사는 이러한 현상액 성분을 사용하는 경우 장시간의 처리 및 추가의 기계적 처리후에야만 제거된다.

-상기 선행기술의 현상액 및 현상액 혼합물은 현상되고 각각의 실시예에서 성공적으로 사용되기 위한 특정한 복사층에 사용하기에 적합하지만, 이러한 특정한 복사층 이외의 층에 사용하는 경우에는 다소 상당한 문제점이 있으므로, 적용범위가 좁다.

-대부분의 경우, 이 현상액 및 현상액 혼합물은 주로 자동현상의 경우에 인쇄형 상의 재침적물로서 발생하는 불순물(얼룩 및 피브릴)을 방지하기에 적합치 못하므로, 현상액을 지속적으로 사용하는 경우, 최종 생성물의 광학적 품질을 기대할 수 없다.

따라서, 본 발명의 목적은, 광학적 현상특성(상을 형성하지 않는 영역의 높은 해상역 및 상 영역에 영향을 끼치지 않는 특성)을 갖는 이외에, 자동공정장치에 사용할 때 현상속도가 빠른, 노출된 네가티브-작용성 복사층용의 현상액을 제공하는 것으로서, 이러한 현상액은 얼룩이나 피브릴을 형성시키기 않고, 수율이 높으며(즉, 장기간에 걸쳐 사용하는 경우에도 불순물을 형성시키지 않고 유용한 현상특성을 나타낸다), 결합제-함유-시스템 뿐만 아니라, 결합제를 함유하지 않는 시스템에도 사용할 수 있는 현상액은 제공하는 것이다.

이러한 목적은 EP-A-0,080,042에 기술된 선행기술을 기초로 하여, 기판상에 존재하는 노출된 네가티브-작용성 복사층을 현상하는데 사용될 수 있는 현상액을 사용함으로써 달성되며, 이러한 현상액은 물, 하나 이상의 유기 용매, 하나 이상의 알칼리성 제제, 하나 이상의 착화제 및 하나 이상의 계면활성제의 혼합물을 포함하고, 여기서 계면활성제는 음이온성 구조를 지니며, 추가로 하나 이상의 유화제 및 하나 이상의 n-알카노산 및/또는 이의 염 및 하나 이상의 완충물질이 혼합물중에 존재한다.

현상액 성분은 개개의 성분 또는 일부 경우 다수의 배합물로서 선행기술에 공지되어 있으나, 본 발명에 따른 현상액 조성물이 모든 점에 있어서 상기 목적을 만족할만한 정도로 성취할 수 있다는 것은 놀라운 일이다.

바람직한 양태에 있어서는, C₈내지 C₁₂의 n-알카노산 및/또는 이의 염을 사용하며, 이는 혼합물중에 1.0 내지 7.0중량 %, 특히 1.5 내지 6.0중량 %로 존재한다. 특히 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산 및 라우르산을 사용하여 우수한 결과를 수득한다. 혼합물중의 착화제 함량은 바람직하게는 0.5 내지 9.0중량 %, 특히 1.0 내지 4.0중량 %이다. 원칙적으로, 모든 통상적인 착화제를 현상액중에서 사용할 수 있지만, 폴리포스페이트, 이들중에서도 또한 주요한 메타포스페이트중, 예를들어, 쿠롤(Kurrol), 마드렐(Madrell) 및 그레이엄(Graham)이 특히 적합한 것으로 판명되었다. 또한, 니트릴로 트리아세트산 및 에틸렌디아민테트라아세트산의 알칼리 금속염(예 : 나트륨염)을 사용하여 우수한 결과를 수득한다.

음이온성 계면활성제(들)은 혼합물중에 0.2 내지 12.0중량 %, 바람직하게는 1.0 내지 8.0중량 %로 사용된다. 여러 종류의 계면활성제를 사용할 수 있지만, 그중에서도 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 옥틸 설페이트, 도데실설폰산의 알칼리 금속염, 바람직하게는 나트륨염, 알킬페놀 에테르 설페이트, 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 설포숙시네이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 올레산 메틸 타우라이드 및 나프탈렌설포네이트를 포함하는 그룹으로부터 선택된 것이 바람직하다.

현상액 혼합물중의 바람직한 유화제의 함량은 0.5 내지 10.0중량 %, 바람직하게는 1.0 내지 6.0중량 %이다. 사용된 유화제는 폴리-N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-메틸아세트아미드의 수용성공중합체, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 아라비아검 및 셀룰로오즈 에테르, 특히 카복시메틸 셀룰로오즈를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 주요 생성물중에 존재한다.

혼합물중의 유기용매의 비율은 유리하게는 0.5 내지 13.0중량 %, 바람직하게는 1.0 내지 8.0중량 %이다. 다수의 공지된 유기용매를 사용할 수 있지만, 실제로는 벤질 알콜, 에틸렌 글리콜 모노페닐에테르, 1-페닐에탄올, 2-페닐에탄올 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함하는 그룹으로부터 선택된 것들이 특히 적합하다고 판명되었다.

적합한 완충 시스템은 원칙적으로 8 내지 12의 pH범위내에서 주로 활성인 시스템이다. 그러나, 카보네이트, 포스페이트, 보레이트, 글리신의 알칼리 금속염 및 아민, 바람직하게는 디에탄올아민 및 트리에탄올 아민으로 이루어진 그룹으로부터 일반적으로 수득하기 쉬운 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 매우 유용한 완충 시스템은, 예를 들면, 탄산염/탄산수소염, 인산염/인산수소염등의 혼합물이다.

수성 부분은 바람직하게는 탈이온수를 포함한다.

본 발명에 다른 현상액은 근본적으로 본 기술분야의 모든 네가티브-작용성 복사층에 대해 사용할 수 있다.

이들 복사층은 공지된 결합제를 함유할 수 있을 뿐아니라 결합제를 함유하지 않을 수도 있다.

그러나, 바람직하게는 결합제-함유 복사층의 경우에, 그중에서도 특히 디아조늄염을 함유하는 경우에 이러한 현상액을 사용한다.

본 발명에 따른 현상액은, 본 출원인에 의해 출원된 미공개 독일연방공화국 특허원 제 P34 04 366.7호에 기재되어 있으며 디아조늄염 축중합 산물 및 측쇄 카복실그룹을 지닌 비감광성 중합체성 결합제를 함유하는 감광성 혼합물에 관련된 것으로서, 이러한 결합제가 알칼리성 수용액중에 용해되거나 적어도 팽윤되며, 유기 폴리카복실산의 분자내 무수물 및 산무수물과 반응할 수 있는 관능 그룹을 더 이상 함유하지 않는 하이드록실-함유 합성 중합체와의 반응 생성물인, 복사층의 경우가 특히 적절한 것으로 판명되었다.

현상액 혼합물중에 비교적 소량의 유기용매가 존재한다는 사실의 결과로서, 현상액 혼합물의 조성은 사용하는 동안 실제로 변화되지 않으므로 현상액 혼합물은 현상장치내에서 유효 수명이 비교적 길다. 일반적으로, 본 발명에 따른 현상액 혼합물의 pH는 바람직하게는 8 내지 12이다. 본 발명에 따른 현상액 혼합물은 불쾌한 냄새가 없으며, 빙점주위의 온도에서 조차도 성분의 청구된 용량범위내에서는 결코 침전되지 않는다. 예를 들어, 복사시 필름원판상에 접착시킬때 생기는 접착제 잔사 및 인쇄판을 다이-절단(die-cutting)할 때의 지방성 얼룩은, 현상액을 단시간 작용시키는 경우에도 쉽게 제거할 수 있다. 현상속도는 상 부분의 현상액 내식막이 현저히 손상되지 않으면서도 통상적인 현상액의 현상속도보다 더 높다. 비교적 단쇄의 "비누"로서의 알카노산의 염도, 비교적 쉽게 은폐될 수 있다.

또한, 상기한 유리한 특성 이외에도, 본 발명에 따른 현상액의 더욱 놀랄만한 잇점은 완제품 및 가공장치상에서 바람직하지 못한 불순물로 되는 얼룩 및 피브릴의 형성을 억제할 수 있다는 것이다.

복사물질의 현상에 있어서, 현상액 수세 및 고무화 단계는 통상적으로는 연속으로 행한다. 현상액중의 층 성분의 농도가 증가될수록, 현상은 더욱 느리고 불완전하게 된다. 수세하는 동안, 활성 성분이 현상액으로부터 제거되는 것을 방지하는 것은 사실상 불가능하다. 예를 들어, 복사물질의 표면은 층 성분을 응집된 형태로 흡수하며, 이것은 바람직하지 못한 오염물이 된다. 특히, 경수를 사용하는 경우, 존재하는 칼슘이온 이 산 그룹을 지닌 결합제를 가교결합시켜 난용성 이온성 부가생성물로 전환시키는데 영향을 끼칠 수 있다. 흡수된 층 성분은 보존 용액에 의해 용해되지 않으며 기판의 표면으로부터 스킨(skin)으로서 제거된다. 본 발명에 따른 현상액은 사용된 혼합수의 경도가 상이할지라도 널리 사용할 수 있다. 현상액 혼합물이 물의 경도가 다른 지역에서 제조되기 때문에, 이러한 사실은 특히 중요하다.

또한, 본 발명은 디아조늄염 및/또는 결합제를 함유할 수 있는 네가티브-작용성 층을, 특히 기계적 및/또는 화학적 및/또는 전기화학적 및/또는 친수화 예비처리한 기판, 바람직하게는 알루미늄 또는 이의 합금으로 제조된 기판에 피복하고, 상이 형성되도록 층을 노출시킨 다음, 물, 하나 이상의 유기 용매, 하나 이상의 알칼리성 제제, 하나 이상의 착화제 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 현상액으로 층을 처리하며, 처리 전 및/또는 처리도중에 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 하나 이상의 유화제, 하나 이상의 n-알카노산 및/또는 이의 염 및 하나 이상의 완충물질을 현상액에 가함을 포함하여, 인쇄형을 제조하는 방법에 관한 것이다.

상기 설명하고 특허청구 범위의 제 2 항 내지 제14항에서 청구된 현상에 조성물로 처리하는 것이 바람직하다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하려는 것이며, 기재된 특정 양태로서 본 발명을 제한하려는 것이 아니다.

[실시예 1]

양극적 산화되고 폴리비닐포스폰산 수용액으로 처리된 시이트 형태의, 전기화학적으로 거칠게 한 알루미늄 필름을 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 100중량부, 테트라하이드로푸란 50중량부, 크리스탈 바이올렛 0.4중량부, 85% 인산 0.2중량부 및 중축합 생성물(85% 인산중에서 3-메톡시디페닐아민-4-디아조늄 설페이트 1몰과 4, 4'-비스-메톨시메틸디페닐 에테르 1몰로부터 제조, 메시틸렌 설포네이트로서 분리) 2중량부의 용액을 사용하여 건조후의 층 중량이 0.4g/,²이 되도록 피복한다. 상이 형성되도록 감광성 오프셋 인쇄판을 노출시키고, 물 77.0중량 %, 에틸렌 글리콜 모노페닐에테르 3.0중량 %, 그레이엄(Graham)염 2.0중량 %, 폴리비닐메틸아세트아미드 2.0중량 %, 펠라르곤산 4.0 %, 고체 수산화칼륨 1.0중량 % 및 트리에탄올 아민 3.0중량 %를 포함하는 현상액으로 현상한다. 상이 형성되지 않은 영역이 선명히 현상되도록, 실제로 필요한 시간동안 현상한다. 얼룩 및 피브릴(fibril)의 형성은 관찰되지 않았다. 중간 수세 및 고무화단계가 있는 인쇄형의 현상 및 제조용의 통상적인 기계상에서도 이러한 결점이 발견되지 않았다. 오프셋 인쇄기 상에서, 한정된 판으로부터 수천부를 만족할 만하게 인쇄할 수 있다.

[실시예 2]

피복 용액의 조성이 하기와 같은 것을 제외하고는, 실시예 1의 과정을 반복한다 : 2570중량부의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 780중량부의 테트라하이드로푸란중 62중량부의 중합체(비닐 부티랄 71%, 비닐 아세테이트 2% 및 비닐 알콜단위 27%를 함유하는 분자량이 약 70 내지 80,000인 폴리비닐 부티랄, 말레산무수물, 메틸 에틸 케톤 및 트리메틸아민을 사용하여 환류시켜 제조함), 21중량부의 디아조늄염 중축합 생성물(85% 인산중 3-메톡시 디페닐아민-4-디아조늄 설페이트 1몰과 4, 4'-비스 메톡시메틸디페닐 에테르 1몰로부터 제조하며, 메시틸렌설포네이트로부터 분리됨), 2.5중량부의 인산(85%), 3중량부의 빅토리아 퓨어블루 FGA(C. I. Basic Blue 81), 및 0.7중량부의 페닐아조디페닐아민.

이와같이 수득된 복사층의 건조후 층 중량은 0.95g/㎡이며, 출력이 5kw인 금속 할라이드 램프를 사용하여 네가티브 원판하에 30초 동안 노출시킨다.

실시예 1의 현상액을 사용하여 우수한 결과를 수득한다.

[실시예 3 내지 6]

현상액중에 사용된 n-알카노산이 카프릴산 뿐만 아니라 라우르산인 것을 제외하고는, 실시예 1 및 2의 과정을 반복한다. 실시예 1 및 실시예 2와 유사한 결과를 수득한다.

[실시예 7 내지 29]

실시예 7 내지 29는 하기 표에 기재되어 있다. 하기 표에 기재된 현상액 조성물로 실시예 1 및 2에 기술된 층을 현상하는 경우, 실시예 3 내지 6의 우수한 결과가 확인된다.

[표 1a]

현상액 조성물(중량 %)

[표 1b]

[표 1c]

[표 1d]

실시예 1 및 실시예 3 내지 실시예 29의 현상액 조성물을 다음과 같은 용액으로부터 제조된 복사층상에서 시험한다 :

A. 1.5중량 %의 디아조늄염 중축합 생성물(3-메톡시디페닐아민-4-디아조늄 설페이트 및 포름알데하이드로부터 제조), 1.5중량 %의 결합제(폴리비닐 부티랄과 말레산 무수물의 반응 생성물로부터 제조), 0.1중량 %의 빅토리아 퓨어 블루 FGA(G. I. Basic Blue 81), 0.1중량 %의 85%인산, 96.8중량 %의 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 건조후의 총 중량은 0.8g/㎡이다.

B. 1.5중량 %의 스티렌/말레산 무수물 공중합체 반-에스테르(Scripset 540, Monsanto에서 제조), 1.5중량 %의 디아조늄염 중축합 생성물(1몰의 3-메톡시 디페닐아민-4-디아조늄 설페이트 및 1몰의 4, 4'-비스-메톡시멜틸디페닐 에테르로부터 제조, 메시틸렌 설포네이트로서 침전됨). 0.1중량 %의 85% 인산, 0.1중량 %의 빅토리아 퓨어 블루 FGA(C. I. Basic Blue 81), 96.8중량 %의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 건조후의 총 중량은 0.6g/㎡이다.

C. 3500중량부의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 1036중량부의 테트라하이드로푸란중 97.0중량부의 중합체(11.3중량 %의 테트라하이드로푸란중 실시예 2의 폴리비닐 부티랄을 테트라하이드로푸란중 5.11중량 %의 프로페닐설포닐 이소시아네이트와 반응시켜 제조함). 실시예 2의 48.3중량부의 디아조늄염 중축합 생성물, 4.8중량부의 85% 인산, 3.5중량부의 빅토리아 퓨어 블루 FGA(C. I. Basic Blue 81), 1.6중량부의 페놀디페닐아민, 건조후의 총 중량은 0.73g/㎡이다.

D. 25.0중량부의 부타논 및 12.0중량부의 부틸 아세테이트중 2중량부의 부분적으로 알칸올-에스테르화된 스티렌/말레산 무수물 공중합체(평균 분자량 20,000, 산가는 약 200), 2중량부의 디우레탄(글리세롤 디메타크릴레이트를 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 반응시켜 제조함), 0.125중량부의 9-페닐아크리딘, 및 0.05중량부의 청색 염료(2, 4-디니트로-6-클로로벤젠디아조늄염을 2-메톡시-5-아세틸아미노-n-시아노에틸-N-하이드록시에틸아닐린과 커플링하여 제조). 건조후의 총 중량은 3.7g/㎡이다.

상기 실시예에서와 같이 우수한 결과가 나타났다. 또한, 본 발명에 따라서 빠르고 만족할 만한 현상, 현상액의 연장된 수명과 더불어 조성의 불변, 고속현상기계에서의 이용성, 생태학적 허용가능성, 각종 상이한 복사층에서 얼룩 및 반점이 형성되지 않는다는 점등의 복합효과가 나타난다는 점은 놀라운 일이다.

비교실험의 결과, 본 발명에 따른 현상액 조성물중에서 단 한가지 성분이라도 생략한 경우에는 현상이 느리고 불충분하여 통상적인 현상단계에서 사용할 수 없게 되고 얼룩이나 피브릴의 형성을 방지할 수 없게 되는 등의 불만족스런 결과가 나타난다. 따라서 최종 생성물의 품질도 낮다.

Claims (25)

1. 물, 유기 용매, 알칼리성 제제, 착화제 및 계면활성제의 혼합물을 포함하며, 이때 계면활성제는 음이온성 구조를 가지고, 추가로 유화제, n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물 및 완충물질이 상기 혼합물중에 존재하는, 기판상에 위치하고 노출된 네가티브-작용성 복사층을 현상하기 위한 현상액.
2. 제 1 항에 있어서, n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물의 탄소수가 8 내지 12의 현상액.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 혼합물중의 n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물의 함량이 1.0 내지 7.0중량 %인 현상액.
4. 제 1 항에 있어서, 혼합물중의 착화제의 함량이 0.5 내지 9.0중량 %인 현상액.
5. 제 1 항에 있어서, 혼합물중의 음이온성 계면활성제의 함량이 0.2 내지 12.0중량 %인 현상액.
6. 제 1 항에 있어서, 혼합물중의 유화제의 함량이 0.5 내지 10.0중량 %인 현상액.
7. 제 1 항에 있어서, 혼합물중의 유기 용매의 함량이 0.5 내지 13.0중량 %인 현상액.
8. 제 1 항에 있어서, 혼합물중의 완충물질의 함량이 0.5 내지 20.0중량 %인 현상액.
9. 제 1 항에 있어서, n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물이 카프릴산, 펠라르곤산, 카르프산 및 라우르산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
10. 제 1 항에 있어서, 착화제가 폴리포스페이트, 니트릴로트리아세트산의 알칼리 금속염 및 에틸렌디아민 테트라아세트산의 알칼리 금속염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
11. 제 1 항에 있어서, 음이온성 계면활성제가 알칼리 옥틸 설페이트, 도데실설폰산의 알칼리 염, 알킬페놀 에테르 설페이트, 알칼리 설포석시네이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알칼리 올레산 메틸 타우라이드 및 축합된 나프탈렌 설포네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
12. 제 1 항에 있어서, 유기 용매가 벤질 알콜, 페녹시에탄올, 1-페닐에탄올, 2-페닐에탄올 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
13. 제 1 항에 있어서, 유화제가 폴리-N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드의 수용성 공중합체, 폴리비닐 알콜, 덱스트로즈, 아라비아 검, 및 셀룰로오즈 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
14. 제 1 항에 있어서, 완충물질이 카보네이트, 포스페이트, 보레이트, 글리신의 알칼리 금속염 및 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 현상액.
15. 기판에 디아조늄염을 함유하는 네가티브-작용층을 피복하고, 상기 형성되도록 층을 노출시킨 다음, 물, 유기용매, 알칼리성 제제, 착화제 및 계면활성제를 포함하는 현상액으로 층을 처리하는데, 이때 처리 전 또는 처리 도중에 음이온성 계면활성제, 유화제 n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물 및 완충물질을 상기 현상액에 가함을 특징으로 하여, 인쇄형을 제조하는 방법.
16. 제 3 항에 있어서, 혼합물중의 n-알카노산, n-알카노산의 염 또는 n-알카노산과 이의 염의 혼합물의 함량이 1.5 내지 6.0중량 %인 현상액.
17. 제 4 항에 있어서, 혼합물중의 착화제의 함량이 1.0 내지 4.0중량 %인 현상액.
18. 제 5 항에 있어서, 혼합물중의 음이온성 계면활성제의 함량이 1.0 내지 8.0중량 %인 현상액.
19. 제 6 항에 있어서, 혼합물중의 유화제의 함량이 1.0 내지 6.0중량 %인 현상액.
20. 제 7 항에 있어서, 혼합물중의 유기 용매의 함량이 1.0 내지 8.0중량 %인 현상액.
21. 제 8 항에 있어서, 혼합물중의 완충물질의 함량이 1.0 내지 10.0중량 %인 현상액.
22. 제 10 항에 있어서, 폴리포스페이트가 메타포스페이트인 현상액.
23. 제 11 항에 있어서, 알칼리 옥틸 설페이트가 나트륨 옥틸 설페이트이고, 도데실설폰산의 알칼리염이 도데실 설폰산의 나트륨염이며, 알칼리 설포석시네이트가 나트륨 설포석시네이트이며 알칼리 올레산 메틸 타우라이드가 나트륨 올레산 메틸 타우라이드인 현상액.
24. 제 13 항에 있어서, 셀룰로즈 에테르가 카복시메틸 셀룰로즈인 현상액.
25. 제 14 항에 있어서, 아민이 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민인 현상액.