KR940018396A - 16α-메틸화 스테로이드의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 구리 기재 촉매의 존재 하에 메틸화제로 처리하고, 이어서 형성된 16-메틸화 에놀레이트를 가수분해시켜 대응하는 에놀은 얻고, 얻어진 에놀을 산화제와 반응시켜 목적하는 화합물을 얻는 것을 특징으로 하는, 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조 방법이 제공된다.
식 중, 고리 A 및 B는 잔기(여기서, 제3위의 케톤 관능기는 케탈, 티오케탈, 헤미티오케탈 또는 에놀 에테르 형태로 보호될 수 있음), 또는 잔기를 나타내고, R은 메틸 라디칼 또는 -CH2-OR′라디칼(여기서, R′은 수소원자, 에테르 잔기 또는 에스테르 잔기를 나타냄)을 나타내고, R1및 R2는 함께 제 2 결합을 형성하거나, 또는 R1및 R2는 함께 베타위의 에폭시드를 형성하거나, 또는 R1은 유리되거나 에테르 또는 에스테르의 형태로 보호되는 알파위 또는 베타위의 수소 원자, 케톤 관능기 또는 히드록시 관능기를 나타내고 R2는 수소 원자를 나타내거나, 또는 R1은 수소 원자를 나타내고 R2는 알파위의 히드록시 관능기를 나타내거나, 또는 R1은 유리되거나 에테르 또는 에스테르 형태로 보호되는 베타위의 히드록시 관능기를 나타내고 R2는알파위의 불소 또는 브룸 원자를 나타내고, R3은 알파위 또는 베타위의 수소 원자, 불소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.

Description

16-메틸화 스테로이드의 제조 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 구리 기재 촉매의 존재 하에 메틸화제로 처리하고, 이어서 형성된 16-메틸화 에놀레이트를 가수분해시켜 대응하는 에놀을 얻고, 얻어진 에놀을 산화제와 반응시켜 목적하는 화합물을 얻는 것을 특징으로하는, 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조 방법.
    식 중, 고리 A 및 B는 잔기(여기서, 제3위의 케톤 관능기는 케탈, 티오케탈, 헤미티오케탈 또는 에놀 에테르 형태로 보호될 수 있음), 또는 잔기를 나타내고, R은 메틸 라디칼 또는 -CH2-OR′라디칼(여기서, R′은 수소원자, 에테르 잔기 또는 에스테르 잔기를 나타냄)을 나타내고, R1및 R2는 함께 제 2 결합을 형성하거나, 또는 R1및 R2는 함께 베타위의 에폭시드를 형성하거나, 또는 R1은 유리되거나 에테르 또는 에스테르의 형태로 보호되는 알파위 또는 베타위의 수소 원자, 케톤 관능기 또는 히드록시 관능기를 나타내고 R2는 수소 원자를 나타내거나, 또는 R1은 수소 원자를 나타내고 R2는 알파위의 히드록시 관능기를 나타내거나, 또는 R1은 유리되거나 에테르 또는 에스테르 형태로 보호되는 베타위의 히드록시 관능기를 나타내고 R2는 알파위의 불소 또는 브룸 원자를 나타내고, R3은 알파위 또는 베타위의 수소 원자, 불소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 고리 A 및 B가 잔기또는
    (여기서, R3은 제 1 항에 정의한 바와 같고, 제3위의 케톤 관능기가 유리된 것임)을 나타내는 일반식(Ⅱ)의 화합물을 출발 물질로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R1및 R2가 함께 제 2 결합을 형성하거나, 또는 R1및 R2가 함께 베타 위의 에폭시드를 형성하거나, 또는 R1이 유리되거나 에테르 또는 에스테르 형태로 보호되는 베타위의 히드록시 관능기를 나태고 R2가 알파위의 불소 원자를 나타내고, R3가 수소 원자, 불소 원자 또는 메틸 라디칼인 일반식(Ⅱ)의 화합물을 출발 물질로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 고리 A 및 B가 잔기를 나타내는 일반식(Ⅱ)의 화합물을 출발 물질로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 메틸화제가 구리의 메틸화 유도체, 또는 구리 기재 촉매 존재 하에 사용되는, 염화메틸마그네슘, 브롬화메틸마그네슘 또는 요오드화메틸마그네슘인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 메틸화제가 아세트산제이구리 또는 프로피온산제이구리의 존재하에 사용되는, 염화메틸마그네슘, 브롬화메틸마그네슘 또는 요오드화메틸마그네슘인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 가수분해재가 모노알칼리 포스페이트, 염화암모늄, 아세트산암모늄, 약산 및 약산성 pH의 완충액으로 이루어지는 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 가수분해시킨 후, 혼합물 중에 존재하는 제이구리 이온으로 산화 처리시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 에놀의 산화제가 과산, 과산화수소, 디옥시란, 히드로퍼옥시드 및 과망간산칼륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 산화제가 과산으로 이루어지는 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 반응이 적합하다면 공용매의 존재 하에, 할로겐화 용매, 에테르, 방향족 용매, 에스테르 또는 아세토니트릴 중에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 반응이 테트라히드로푸란중의 과프탈산을 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019940000937A 1993-01-20 1994-01-19 16알파-메틸화 스테로이드의 제조 방법 KR100284824B1 (ko)

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