KR940007420B1 - 피라졸 인산에스테르 유도체 - Google Patents

피라졸 인산에스테르 유도체 Download PDF

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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Abstract

내용 없음.

Description

피라졸 인산에스테르 유도체
본 발명은 강력한 살충효과를 갖는 다음 일반식(I)로 표시되는 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체와 그를 유효성분으로 하는 농약조성물에 관한 것이다.
상기식에서, R1은 수소이거나, 또는 브롬,염소, 요오드중에서 선택되는 할로겐원자이고, R2는 저급알킬기이며, R3는 알콕시나 저급알킬티오기, 페녹시 또는 티오페녹시기, 저급아민기, 저급알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소이거나, 저급알킬기, 치환된 저급알킬기, 알릴 또는 치환된 알릴기, 프로파질기, 치환 혹은 비치환된 페닐기 또는 피리딜기를 나타내고, X는 산소 또는 유황원자이다.
여기서, 저급알킬기는 탄소 원자수가 1 내지 6인 직쇄상 또는 분쇄상의 알킬기를 의미한다.
유기인제 농약은 살충효과, 속효성, 저렴한 생산가 등의 이유로 실제 전 살충제 시장의 30%를 점유하고 있으나, 표적곤충의 내성발현, 협소한 약효 스펙트럼 등 때문에 계속 새로운 유형의 약제개발이 이루어지고 있다.
이러한 시대적 요구에 부응하여 본 발명자들도 한국특허 공고번호 제90-3088호, 미국특허 제4822779호 및 일본특허공개번호 제249789호 등을 통하여 피라졸계 인산에스테르의 살충제를 소개한 바 있다.
한편, 상기 특허에 포함된 대표적 화합물들은 배추좀나방, 이화명충, 벼멸구류 등에는 뛰어난 살충효과가 입증되었으나, 보다 넓은 살충효과등이 요구되어 다소 개선의 여지가 있었던바, 이에 본 발명자는 생리활성이 보다 광범위하고도 우수한 살충스펙트럼을 갖는 화합물을 개발하기 위해 연구노력해온 결과 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명은 기존의 농약에 비해 그 살충력이 탁월하며 살충스펙트럼이 넓어 여러종류의 해충을 동시에 구제할 수 있는 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체를 제공하는 것을 그 목적으로 하고 있다.
또한, 발명의 목적은 살충력이 우수한 피라졸 인산에스테르 유도체를 함유하는 농약조성물을 제공하는데 있다.
이와같은 본 발명을 제조방법에 따라 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 상기 일반식(I)로 표시되는 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체는, 예컨대 다음 두가지방법에 따라 제조될 수 있는바, 그 첫번째 방법은 가장 일반적인 방법으로서, 다음 일반식(II)로 표시되는 5-하이드록시 피라졸 또는 그의 염을 다음 일반식(III)으로 표시되는 인화합물로 에스테르화시켜서 제조하는 방법인데, 이때 다음 일반식(II)로 표시되는 5-하이드록시피라졸 화합물 또는 그의 염을 유기용제 및 산결합제와 혼합시킨후, 이 혼합물에 다음 일반식(III)으로 표시되는 인화합물을 첨가하여 다음 일반식(III)의 피라졸화합물을 에스테르화시키므로써 상기 일반식(I)의 피라졸 인산에스테르 유도체를 제조할 수 있다.
여기서, 반응물질로 사용되는 다음 일반식(II)와 (III)의 화합물은 등몰량으로 사용하는 것이 바람직하다.
상기식들에서, R1과 R2, R3, R4및 X는 상술한 바와 동일하고, Hal은 할로겐원자를 나타낸다.
이때, 상기 유기용제로는 예컨대, 아세톤, 아세토니트릴, 싸이클로핵산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 메틸에틸케톤, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란 등의 용매를 사용할 수 있고, 산 결합제로는 예컨대, 알카리금속 및 알카리류토금속의 수산화물, 산화물, 탄산염, 중탄산염, 알카리금속알콜레이트류, 제 3 급아민류 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 에스테르화 반응을 실시함에 있어서, 상기 일반식(III)의 화합물이 모두 소모되는 싯점을 반응이 종료되는 싯점으로 간주하는데, 이러한 반응의 종료는 TLC 또는 GC 등에 의해서 쉽게 확인할 수가 있으며, 이와같이 상기 에스테르화 반응이 종료된 후에는 공지의 방법, 예컨대 상기 반응액을 여과하여 그 여과액을 물로 수회 세척하고 용매를 제거한다음, 필요한 경우 재증류나 재결정 또는 크로마토그라피 등에 의해 분리, 정제하면 본 발명의 목적화합물을 얻을 수 있으며, 이때 그의 동정은 NMR, IR, MS 등에 의해 확인된다.
한편, 본 발명에 따른 상기 일반식(I)의 화합물을 제조하는 두번째 방법으로, 특히 상기 일반식(I)에서 치환기 R1이 할로겐인 경우에만 필요에 따라 보조적으로 사용할 수 있는 방법이 있는데, 즉 상기 첫번째 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있는 일반식(I)중 치환기 R1이 수소인 화합물을 N-브로모썩신아미드나 N-클로로썩신아미드, 디메틸디클로로하이단토인, 썰퓨릴클로라이드 또는 티오닐클로라이드 등과 같은 할로겐화 시약을 사용하여, R1위치의 수소대신 할로겐원자를 도입시키므로써 제조하는 방법이다.
본 발명에 따라 제조되는 상기 일반식(I)로 표시되는 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체의 구체적인 예를 들어보면 다음 표 1과 같다.
[표 1]
본 발명에 따른 상기 화합물들은 지금까지 살충력이 가장 강력한 것으로 알려져 있는 제충제의 주성분인 피레스로이드계 농약에 비해 그 살충력이 탁월할뿐 아니라 살충스펙트럼이 넓어 여러종류의 해충에도 구제효과가 있으며, 특히 동남아 지역에서 만연하고 있는 비내성 배추좀나방에 대해서는 피레스로이드계 농약중 현재까지 살충력이 강한 것으로 알려진 델타메스린보다 8배, 내성발현 곤충에는 100배나 강력한 살충효과를 나타내며, 복숭아혹진딧물, 담배거세미나방등에도 탁월한 약효를 보여주고 있다.
이상과 같은 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 이들 실시예에만 국한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
O-에틸,페닐-O-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 공유번호 2)의 제조.
1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 500mg(3.0mmole)과 나트륨하이드리드 90mg(3.9mmole)을 아세토니트릴 10ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 에틸티오벤젠포스포릴 모노클로라이드 660mg(3.0mmole)을 넣고 상온에서 2시간동안 교반시켰다.
반응이 종료된후, 감압하에서 반응혼합물의 용매를 제거한다음, 물(10ml)과 에틸아세테이트(10ml×2)를 넣고 흔든후, 유기층을 분리농축한다음, 핵산과 에틸아세테이트(5 : 2)의 혼합용매를 전개재로 하여 실라카겔상에서 컬럼크로마토그라피로 분리정제한 결과, 무색오일상태의 순수한 목적화합물 690mg(수율 65%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ8.3~7.55(m,5H), 6.05(s,1H), 4.45(m-q,2H), 3.75(s,3H), 1.35(m-t,3H)
[실시예 2]
O,O-디에틸-O-(1-(2-피리딜)-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 6)의 제조.
1-(2-피리딜)-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 200mg(0.87mmole)과 탄산칼륨 241mg(1.74mmole)을 아세토니트릴 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 디에틸클로로티오포스페이트 165mg(0.87mmole)을 넣고 상온에서 3시간동안 반응시켰다.
반응이 종료된후, 반응혼합물을 여과하고, 감압하에서 용매를 제거한다음, 이를 핵산과 에틸아세트이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 실라카겔상에서 컬럼크로마토그라피로 분리 정제시킨 결과, 무색오일상태의 순수한 목적화합물 286mg(수율 86%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ7.5(m,5H), 6.4(s,1H), 4.2(q,4H), 1.3(t,6H)
[실시예 3]
O,O-디메틸-O-(1-에틸-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 9)의 제조.
1-에틸-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 200mg(1.1mmole)과 탄산칼륨 230mg(1.66mmole)을 아세톤 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 디에틸클로로티오포스페이트 209mg(1.1mmole)을 넣고 상온에서 3시간동안 반응시켰다.
반응이 종료된후, 반응혼합물을 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축한후, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 무색오일상태인 순수한 목적화합물 330mg(수율 89.4%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ6.28(s,1H), 4.0~4.55(m,6H), 1.34(m,9H)
[실시예 4]
O-에틸,페닐-O-(1-에틸-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 10)의 제조
1-에틸-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 200mg(1.1mmole)과 탄산칼륨 230mg(1.66mmole)을 아세톤 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 에틸티오 벤젠포스포릴 모노클로라이드 246mg(1.1mmole)을 넣고 실온에서 4시간동안 반응시켰다.
반응종료후, 반응혼합물을 여과하고 감압하에서 여과액을 농축한다음, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 무색오일상태인 순수한 목적화합물 340mg(수율 83.9%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ8.26~7.35(m,5H), 6.05(s,1H), 4.45(q,2H), 4.05(q,2H), 1.36(m,6H)
[실시예 5]
O,O-디에틸-O-(1-알릴-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 16)의 제조.
1-알릴-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 200mg(1.04mmole)과 탄산칼륨 216mg(1.56mmole)을 아세톤 5ml에 놓고 상온에서 30분간 교반한후, 디에틸 클로로티오포스페이트 196mg(1.04mmole)을 넣고 상온에서 4시간동안 반응시켰다.
반응종료휴, 반응혼합물을 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축한다음, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 무색오일상태인 순수한 목적화합물 298mg(수율 83.24%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ6.3(s,1H), 6.3~5.03(m,3H), 4.74(d,2H), 4.3(m,-q,4H), 1.33(t,3H).
[실시예 6]
O,O-디에틸-O-(1-프로파질-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 23)의 제조.
1-프로파질-3-트리플루오로메틸-5-하이드속시피라졸 200mg(1.05mmole)과 탄산캄륨 218mg(1.55mmole)을 아세톤 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 디에틸클로로티오포스페이트 198mg(1.05mmole)을 넣고 상온에서 4시간동안 반응시켰다.
반응종료후, 반응혼합물을 여과하고 여과액을 감압하에서 농축한다음, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 담황색오일상태인 순수한 목적화합물 294mg(수율 81.6%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ6.3(s,1H), 4.87(d,2H), 4.3(m-q,4H), 2.46(t,1H), 1.33(t,3H)
[실시예 7]
O-에틸-O-(1-하이드록시에틸-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)페닐티오인산에스테르(화합물 고유번호 27)의 제조.
1-하이드록시에틸-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 200mg(1.01mmole)과 탄산칼륨 210mg(1.5mmole)을 아세톤 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 에틸티오벤젠포스포릴모노클로라이드 225mg(1.01mmole)을 넣고 실온에서 6시간동안 반응하였다.
반응종료후, 반응혼합물을 여과하여 여과액을 감압농축한다음, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 담황색오일상태인 순수한 목적화합물 245mg(수율 63.1%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ7.97~7.26(m,5H), 5.66(s,1H), 4.45~3.8(m,6H), 1.3(t,3H)
[실시예 8]
O-에틸-O-(1-메톡시에틸-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)페닐티오인산에스테르(화합물 고유번호 30)의 제조
O-에틸-O-(1-하이드록시에틸-3-트리플루오로메틸-3-피라조일)페닐오인산에스테르(화합물 고유번허 27) 300mg(0.787mmole)과 나트륨하이드리드 28mg(1.18mmole)을 디메틸포름아미드 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 요드에탄 167mg(1.18mmole)을 넣고 상온에서 3시간동안 반응하였다.
반응종료후, 반응혼합물에 풀(20ml×3)과 디에틸에테르(40ml)를 넣고 흔든후 유기층을 분리농축한후, 헥산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제시킨 결과, 담황색오일상태인 순수한 목적화합물 252mg(수율 81%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ7.97~7.26(m,5H), 5.83(s,1H), 4.45~3.8(m,6H), 3.85(s,3H), 1.33(t,3H)
[실시예 9]
O,O-디에틸-O-(1-(2-클로로에틸)-3-트리플루오로메틸-5-피라조일)티오인산에스테르(화합물 고유번호 33)의 제조.
1-클로로에틸-3-트리플루오로메틸-5-하이드록시피라졸 50mg(0.23mmole)과 탄산칼륨 48mg(0.35mmole)을 아세톤 5ml에 넣고 상온에서 30분간 교반한후, 디에틸클로로티오포스페이트 48mg(0.256mmole)을 넣고 상온에서 3시간동안 반응하였다.
반응종료후, 반응혼합물을 여과하고 여과액을 농축한 다음, 이를 핵산과 에틸아세테이트(5 : 1)의 혼합용매를 사용하여 컬럼크로마토그라피로 분리정제 시킨결과, 담황색오일상태인 순수한 목적화합물 61mg(수율 71.7%)을 얻었다.
1H NMR(CDCl3) : δ6.3(s,1H), 4.6~3.75(m,8H), 1.33(t,6H)
한편, 본 발명에서 반응출발물질로 사용되는 상기 일반식(II)로 표시되는 5~하이드록시피라졸 화합물중에서 R1이 수소인 화합물은 공지화합물인 1-메틸-5-하이드록시-3-트리플루오로메틸피라졸의 합성법[참고문헌 : (1)H.Dorn, Chem, Heterocycl.Compd.(Engl. Transl.)16, 1(1980). (2) George De Stevens et al., J.An.Chem.Soc.,81, 6292(1959).]에 준하여 제조하였다.
이상과 같이 제조된 본 발명의 피라졸 인산에스테르 유도체가 위생해충과 식물기생곤충 및 진드기류에 대하여 우수한 방제효과를 나타낸다는 사실은 다음의 시험예에 의해 입증할 수 있었는바, 즉 본 발명에 따라 제조된 대표적인 피라졸 인산에스테르 유도체들은 다음과 같은 시험방법에 의거하여 각각의 살충 및 살비활성을 측정, 평가할 수 있었다.
여기서, 시험약액 즉, 농약조성물의 조제는 필요에 따라 여러형태의 제제를 이용할 수도 있으나, 편의상 상기화합물 일정량과 적당량의 계면활성제, 물, 아세톤을 사용하였는데, 이때 약액의 1차시험농도를 250ppm으로 하였고, 사충률이 100%인 경우에는 그 농도를 점차 낮추어가며 시험하여 LC50치, 즉 50% 사충률을 나타내는 약액의 농도(ppm)를 구하였다.
또한, 본 발명에 따른 화합물의 LC50치를 특정해충에 대하여 세계적으로 사용되고 있는 대조약제의 LC50치와 비교함으로써 그 약효의 우수성을 입증할 수 있었다.
[시험예 1]
: 벼멸구(Brown Planthopper)에 대한 시험
실내에서 살충제 도태없이 누대사육된 감수성계통의 벼멸구(Nilapravata lugens stal)를 동진벼를 이용하여 실내사육하고, 부화후 4일째의 암컷성충을 공시하였다.
살충시험을 위하여 먼저 초장이 5-7cm인 수로유모 6본을 탈지면으로 말아서 직경 3cm, 높이 15cm인 시험관에 삽입한후, 여기에 상기 성충 20마리를 접종하고, 시험관의 입구중앙부에 미량분무기(1회분사량 0.0254±0.0005ml)의 노즐을 위치시켜 미리 제조해둔 공시약액을 2회 분사하였다.
그후, 상기 시험관을 항온실(온도 25±1℃, 상대습도 50±5%, 광조건 16명 8암)내에 보관하면서 24시간후 죽은 멸구수를 조사하여 사충률을 구하고, 그 결과를 다음 표2에 나타내었다.
[표 2]
또한, 1차 시험농도 250ppm에서 100%의 사충률을 나타낸 일부 화합물에 대해서는 그 농도를 계속 낮추어가며 시험을 하여 LC50치를 구하였으며, 그 결과를 다음 표3에 나타내었다.
[표 3]
[시험예 2]
: 복숭아흑진딧물(Green peach aphid)에 대한 시험.
실내에서 살충제 도태없이 누대사육된 복숭아 흑진딧물(Myzus persicas sulzer)에 담배(품종 : NC-82)를 이용하여 실내 사육하고 무시자충을 공시하였다. 살충시험을 위하여 우선 직경 9cm의 원형으로 자른 담배잎을 공시약물에다 30초간 침적시키고, 이를 30분간 풍건(風乾)시킨후 9cm 페트리접시에 넣어두었다.
여기에 무시자충 20마리를 접종한후 항온실에 보관하면서 24시간후 죽은 멸구수를 조사하여 다음 표4에 그 사충률을 나타내었다.
[표 4]
250ppm에서 100% 사충률을 나타낸 일부 화합물에 대해서는 그 농도를 계속 낮추어가며 시험을 하여 LC50치를 구하였으며, 그 결과를 다음 표5에 나타내었다.
[표 5]
[시험예 3]
배추좀나방(Diamond-backmoth)에 대한 시험
항온실에서 살충제 도태없이 누대사육된 배추좀나방(Plutella Xylostella Linnaeus)을 배추를 이용하여 실내사육하고, 살충시험에는 3령유충을 공시하였다. 살충시험은 우선 공시약물에 직경 9cm의 원형으로 자른 배추잎을 30분간 침적시킨후 이를 30분간 풍건시키고, 3령유충 10마리를 접종한다음, 뚜겅을 덮어 항온실에 보관하면서 24시간후에 그 사충률을 구하여 다음 표6에 나타내었다.
[표 6]
250ppm에서 100%의 사충률을 나타낸 일부 화합물 및 상품화된 대조약제에 대한 LC50치를 구하여 다음 표7에 나타내었다.
[표 7]
[시험예 4]
: 담배거세미(Tobacco cutworm)에 대한 시험
실내에서 살충제 도태없이 누대사육된 담배거세미나방(Spodoptera litura)을 양배추를 이용하여 실내사육하고 살충시험에는 3령 유충을 공시하였다. 살충시험은 공시약물에다 직경 9cm의 원형으로 자른 양배추잎을 30초간 침적시킨후, 이를 30분간 풍건시키고나서 직경이 9cm인 페트리접시에 넣어두었다. 여기에 3령유충 10마리를 접종한후 항온실에 보관하면서 24시간후 사충률을 조사하였으며, 그 결과를 다음 표8에 나타내었다.
[표 8]
250ppm에서 100% 사충률을 나타낸 일부 화합물에 대해서는 그 농도를 낮추어가며 시험을 하며 LC50치를 구하였으며, 그 결과를 다음 표9에 나타내었다.
[표 9]
이상에서 알 수 있는 바와같이, 본 발명에 따른 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체는 종래의 화합물, 예컨대 국내특허 제84-255호에 기재되어 있는 화합물에 비하여 탁월한 생리활성을 가지며, 특히 배추좀나방에 대해서는 비피레스로이드계인 본 발명에 따른 상기 일반식(I)의 화합물이 기존의 피레스로이드계 화합물중 가장 강력한 델타메트린 보다도 월등한 살충효과를 나타낼 뿐만 아니라, 복숭아흑진딧물, 담배거세미나방 등에도 탁월한 약효를 보여주고 있다.
한편, 상기 일반식(I)로 표시되는 신규한 피라졸 인산에스테르 유도체를 유효성분으로 하는 본 발명에 다른 농약조성물은 우선 1종이상의 상기 화합물(I)을 적당한 담체, 희석제 등과 혼합하여 적당한 조제형, 예컨대 유제나 수화제, 분제, 입제 등의 형태로 조제하여 사용할 수 있는데, 이때 상기 유효성분의 함유비율은, 예를들어 그 조세가 유제나 수화제인 경우에는 10 내지 90중량%, 분제에는 0.1 내지 10중량%, 그리고 입제인 경우에는 1 내지 30중량%로 하는 것이 바람직하지만 그 조제의 사용목적에 따라 다소의 변경도 가능하다.
본 발명에 따른 농약조성물에 사용하기에 적합한 담체는 우선 액체담체로서, 예를들면 물, 알콜류(메탄올과 같은 1가알콜, 에틸렌글리콜과 같은 2가알콜 및 글리세린 등의 3가알콜등), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤등), 에테르류(디옥산, 테트라하이드로퓨란, 셀로솔브등), 지방족탄화수소류(가솔린, 케로센등), 할로겐화 탄화수소류(클로로포름), 4염화탄소등), 산아미드류(디메틸포름아미드등), 에스테르류(초산에틸, 초산부틸, 지방산글리세린에스테르등), 니트릴류(아세토니트릴등) 등이 있으며, 본 발명에서는 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
그리고, 고체담체로는 광물성입자(카올린, 점토, 벤토나이트, 산성백토, 활석, 규조토, 실리카, 모래등), 식물성분말(목본등) 등의 기타광물질 입자를 사용할 수 있고, 또한 본 발명의 조성물에는 유화제, 전착제, 분산제, 침윤제 등을 사용할 수 있는데, 예를들면 지방산소다나 폴리옥시알킬에스테르류, 알킬설포네이트류, 폴리에틸렌글리콜에테르류 등과 같은 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제를 사용할 수 있다.
그밖에도 본 발명의 조성물에는 다른 종류의 농화학적으로 활성인 성분, 예를들면 살충제, 제초제, 식물호르몬제, 살균제 등을 혼합하여 사용할 수도 있고, 필요에 따라서는 비료등을 함께 혼합하여 사용할 수도 있다.
[조성예 1]
[조성예 2]
[조성예 3]
[조성예 4]

Claims (2)

  1. 다음 일반식(I)로 표시되는 생리활성을 갖는 피라졸 인산에스테르 유도체.
    상기 식에서, R1은 수소이거나 또는 브롬, 염소, 요오드중에서 선택된 할로겐원자이고, R2는 저급알킬기이며, R3는 알콕시나 저급알킬티오기, 페녹시, 또는 티오페녹시기, 저급아민기, 저급알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소이거나 저급알킬기, 치환된 저급알킬기, 알릴 또는 치환된 알릴기, 프로파질기, 치환 혹은 비치환된 페닐기 또는 피리딜기를 나타내고, X는 산소 또는 유황원자이다. 여기서, 저급알킬기는 탄소원자수가 1 내지 6인 직쇄상 또는 분쇄상의 알킬기를 나타낸다.
  2. 농약조성물에 있어서, 다음 일반식(I)로 표시되는 피라졸 인산에스테르 유도체를 유효성분으로 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 농약조성물.
    상기 식에서 R1, R2, R3, R4및 X는 각각 상기한 바와같다.
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