KR940005685A - 에틸렌 중합체의 제조방법 - Google Patents

에틸렌 중합체의 제조방법 Download PDF

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요이치 마에다
나오코 구사카
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Abstract

본 발명은 다음 성분(A)와 다음 성분(B)로 이루어진 촉매를 에틸렌인 α-올레핀 또는 에틸렌과 탄소원자수 3 내지 10의 α-올레핀과 반응시켜 α-올레핀을 중합시키는 것으로 이루어진 에틸렌 중합체의 제조방법에 대한 것이다.
상기 성분(A)는 찌이글러(Ziegler)촉매의 고체성분으로 다음 성분(A-1), (A-2)와 (A-3)를 차례로 반응시킨후, 반응생성물을 세척한 다음 얻어진 고체생성물을 다음 성분 (A-4)와 반응시켜 얻어지는데; 상기 성분 (A-1-i)은 다음의 성분 (A-1-i), (A-1-ii)와 (A-1-iii)로 이루어진 고체촉매성분; 상기 성분(A-1-i)는 마그네슘 디할라이드이고 상기 성분 (A-1-ii)는 티타늄 테트라알콕사이드 및/또는 폴리티탄산 에스테르; 상기 성분 (A-1-iii)는 다음 일반식으로 나타내는 중합성 실리콘 화합물이며,(윗식에서 R1은 히드록카르빌기이다); 상기 성분 (A-2)는 유기알루미늄 화합물, 상기 성분 (A-3)는 실리콘 할라이드, 상기 성분(A-4)는 유기알루미늄 할라이드, 성분 (B)는 유리알루미늄 화합물이다.
본 발명에 따른 에틸렌중합체는 고활성도와 중간폭의 분자량분포를 가지고 있으며 공업스케일로 안정하게 생산해낼 수 있다. 이러한 에틸렌 중합체는 섬유와 테이프제조시 수지로 특히 유용하다.

Description

에틸렌 중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (18)

  1. 다음 성분(A)와 다음 성분(B)로 이루어진 촉매를 에틸렌인 α-올레핀 또는 에틸렌과 탄소원자수 3 내지 10의 α-올레핀과 반응시켜 α-올레핀을 중합시키는 것으로 이루어진 에틸렌 중합체의 제조방법.
    상기 성분(A)는 찌이글러(Ziegler)촉매의 고체성분으로 다음 성분(A-1), (A-2)와 (A-3)를 차례로 반응시킨후, 반응생성물을 세척한 다음 얻어진 고체생성물을 다음 성분 (A-4)와 반응시켜 얻어지는데; 상기 성분 (A-1-i)은 다음의 성분 (A-1-i), (A-1-ii)와 (A-1-iii)로 이루어진 고체촉매성분; 상기 성분(A-1-i)는 마그네슘 디할라이드이고 상기 성분 (A-1-ii)는 티타늄 테트라알콕사이드 및/또는 폴리티탄산 에스테르; 상기 성분 (A-1-iii)는 다음 일반식으로 나타내는 중합성 실리콘 화합물이며,(윗식에서 R1은 히드록카르빌기이다); 상기 성분 (A-2)는 유기알루미늄 화합물, 상기 성분 (A-3)는 실리콘 할라이드, 상기 성분(A-4)는 유기알루미늄 할라이드, 성분 (B)는 유리알루미늄 화합물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 α-올레핀은 에틸렌과 올레핀 혼합물의 10몰% 이상의 양인 α-올레핀과 에틸렌과의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에틸렌중합체인 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-1-i)는 MgCl2인 에틸렌중합체의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-1-ii)는 알킬기가 탄소원자수 1 내지 6인 티타늄 테트라알콕사이드인 에틸렌중합체의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성분 (A-1-ii)는 티타늄 테트라부톡사이드인 에틸렌 중합체인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-1-ii)는 다음 일반식으로 나타내는 폴리티탄산 에스테르인 에틸렌중합체인 제조방법.
    (위식에서 R2내지 R5는 각각 독립적으로 탄소원자수 1 내지 20의 히드로카르빌기이고 n은 2 내지 10의 수이다)
  7. 제6항에 있어서, 상기 폴리티탄산에스테르는 각각 탄화원자수 1 내지 6이고 포화된 R2내지 R5를 갖는 에틸렌 중합체의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-1-iii)는 상기 일반식에서 R1은 탄소원자수 1 내지 10의 히드로카르빌기이고, 중합도는 그의 점성도가 10 내지 100센티스톡스인 실리콘 화합물인 에틸렌중합체의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-1-ii)대 성분 (A-1-i)의 몰비는 0.1 내지 10이며, 상기 성분 (A-1-iii)대 성분 (A-1-i)의 몰비는 1×10-2내지 100인 에틸렌중합체의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-2)는 일반식 R+ aAlX1 3-a의 유기알루미늄이며, R6는 탄소원자수 내지 12의 히드록카르빌, X1은 수소원자, 할로겐 원자 또는 탄소원자수 1 내지 12의 알콜시기, a는 0〈a3의 식을 만족하는 수인 에틸렌중합체인 제조방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-3)는 일반식 R7 mSiX2 4-m의 실리콘 할라이드이며, R7은 탄소원자수 1 내지 10의 히드로카르빌기 또는 탄소원자수 1 내지 10의 히드록카르빌록시기, X2는 할로겐 원자, m은 0내지 2의 정수인 에틸렌중합체의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 실리콘할라이드는 m은 0내지 1이고, R7은 탄소원자수 1 내지 4의 일반식의 화합물인 에틸렌중합체인 제조방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-4)는 일반식 R8 3-bAlX3 b의 유기알루미늄 할라이드이며, R8은 탄소수 원자수 1 내지 12의 히드로카르빌기, X3는 할로겐, b는 1.5b〈3의 식을 만족하는 수인 에틸렌 중합체의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 유기알루미늄 화합물은 세스퀴클로로- 또는 디클로로 화합물인 에틸렌중합체인 제조방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A-2)의 상기 성분 (A-1)에서의 티타늄에 대한 몰비는 0.001 내지 1이고, 상기 성분 (A-3)의 상기 성분 (A-1)에서의 티타늄에 대한 몰비는 0.01 내지 10이고 상기 성분 (A-4)의 상기 성분 (A-1)에서의 티타늄에 대한 몰비가 1 내지 10인 에틸렌중합체의 제조방법.
  16. 제1항에 있어서, (A-1), (A-2), (A-3)와 (A-4)의 반응생성물인 탄화수소 용매로 세척하는 에틸렌중합체의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 탄화수소용매는 탄소원자수 5 내지 10의 지방족 탄화수소인 에틸렌중합체의 제조방법.
  18. 제1항에 있어서, 상기 성분(B)는 알킬기가 탄소원자수 1 내지 12인 트리알킬알루미늄과 일반식 R9 cAlX4 3-c인 화합물이되 R9는 탄소원자수 1 내지 12의 히드로카르빌기, X4는 수소원자, 할로겐원자 또는 탄소원자수 1 내지 약 12의 히드로카르빌록시기, c는 1 또는 2인 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기알루미늄화합물인 에티렌중합체의 제조방법.
    ※참고사항:최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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