KR940003369B1 - 발포성의 열가소성 탄성중합체 - Google Patents

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Abstract

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Description

발포성의 열가소성 탄성중합체
열가소성 탄성중합체는 화학적인 송풍제(blowing agent), 저-비점의 탄화수소류나 또는 발포제와 같은 클로로 플로오로카본을 사용함으로써 거품을 생성한다. 이와 같은 모든 시약은 비효율성, 고 비용, 사용하기에 불편함과 더우기 최근의 환경을 고려할 때 결점을 지니고 있다. 비록 클로로플루오로 카본이 발포성 열가소성 탄성중합체에 있어서 광범위하고 효과적으로 사용된다 하더라도, 오존층을 위협한다는 인지때문에 환경에 대해 장해를 주지 않거나 다른 결점이 없는 대안적인 발포방법을 위한 연구가 촉구되었다.
열가소성 탄성중합체를 이들의 융점이상으로 가열, 가압하에서 소량의 물을 가해서 혼합, 대기압으로 혼합물을 노출시킴으로써 열가소성 탄성중합체에 기포를 형성할 수 있다는 것은 놀라운 발견이다. 탁월한 발포 단독 발포제로서 물을 사용하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 발포될 수 있는 열가소성 탄성중합체는 결정질의 폴리올레핀 플라스틱과 고무의 블렌드이고, 이 안에 플라스틱은 10~90부로 고무는 이와 대응적으로 90~10부 존재한다. 결정질의 폴리올레핀 플라스틱은 1~4개의 탄소원자를 포함하는 알파-올레핀의 호모중합체이거나 또는 2개나 그 이상의 이와 같은 알파-올레핀의 공중합체이다. 이와 같은 플라스틱의 전형적인 것으로는 비록 고급 알파 올레핀을 소량 함유한 에틸렌이나 프로필렌이 사용된다 하더라도 폴리에틸렌이나 또는 폴리프로필렌을 들 수 있다. 폴리프로필렌이 보다 바람직하다. 사용된 플라스틱의 결정질 특성은 고 인장강도와 열가소성과 같은 블렌드에 대한 좋은 특성을 제공해 주는 경향이 있다.
발포성 블렌드 안에서 이용가능한 고무는 할로부틸 고무, EPDM과 EPR 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무(NBR)과 천연고무를 포함한다. 이종의 둘 또는 그 이상의 고무의 결합물도 역시 사용될 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 성공적으로 발포된 열가소성 탄성중합체는 여기서 참고문헌으로 기재된 다음의 미국 특허 ; 제4,104,210호 ; 4,130,534호 ; 4,130,535호 ; 4,299,931호와 4,311,628호 외에 다른 것들에도 설명되어 있다. 결정질 폴리올레핀 플라스틱과 미국 특허 제3,806,558호와 3,862,056호에 기재되어 있는 부분적으로 경화된 고무의 블렌드 역시도 유용하다. 이러한 열가소성 탄성중합체에서, 고무대 플라스틱의 비는 90 : 10 보다 높거나 또는 10 : 90보다 낮고, 85 : 15에서 20 : 80의 비가 바람직하다. 전형적으로, 비교적 부드럽고, 유연성 있는 제품이 바람직하고, 따라서 65 : 35에서 85 : 15에 달하는 고무대 플라스틱의 고 비율을 가지는 열가소성 탄성중합체의 연화도가 바람직하다. 열가소성 탄성중합체는 선택적으로 오일류, 왁스류, 충진제. 착색제, 항분해제 등을 포함하여 다른 성분을 포함한다.
비록 열가소성 탄성중합체가 교차결합되었거나 또는 경화된 형태로 있는 고무를 포함할 필요가 없다하더라도, 고무는 적어도 부분적으로는 경화되어야 바람직하고, 더욱 바람직하게는 완전히 경화 되어야 한다. 비록 오늘날 상업적으로 이용되는 고무의 대부분의 타입이 유황 경화제(다시 말해서 황 촉진제와 산화 아연)와 함께 교차결합되어 있거나 결합될 수 있는 타입일지라도 이 시스템은 본 발명의 방법에 있어서 사용되는 열가소성 탄성중합체에서 몇가지 이유때문에 바람직하지 않다. 첫째로, 다른 경화시스템은 이런 타입의 열가소성 탄성중합체에 대한 더 나은 특성을 주는 것으로 알려져 있고, 둘째로는 유황경로로 인해 생기는 잔존성 냄새가 불쾌할 수 있기 때문이다. 본 발명의 열가소성 탄성중합체를 위한 바람직한 경화제는 퍼옥사이드 경화제나 또는 페놀 수지 경화제이고, 후자가 더 바람직하다. 산화아연은 할로부틸 고무를 위한 효과적인 경화제이다. 페놀의 경화시스템은 메틸로페놀 수지와 활성제(activator)를 포함한다. 활성제는 바람직하게 루이스 산이다. 바람직한 타입의 열가소성 탄성중합체는 미국 특허 제4,311,628호에 상세히 설명되어 있다.
본 발명의 방법에서 효과적인 상업적 열가소성 탄성중합체는 Advanced Elastomer System, L.P.에 의해 TREFSIN, SANTOPRENE, GEOLAST, VYRAM 과 TPR과 기타 다른 상표로 등록되어 제조되고 시판되는 것들을 포함한다.
본 발명의 방법은, 첫째로, 플라스틱의 융점 이상의 온도로 가열된 열가소성 탄성중합체 조성물을 필요로 한다. 이 단계에서 조성물이 압출기안에서 처리되며 운반되고, 또한 본 발명의 방법에 있어서는 물인 발포제와 혼합된다. 이 단계에서 물을 0.1~10중량퍼센트로 가하고, 조성물과 친밀하게 혼합했다. 0.1중량퍼센트의 물은 본 방법에서 효과가 없다고 생각되어질 수 있는 극소의 발포도를 생산하였다. 다른 한편, 10중량퍼센트를 초과하는 양의 물은 실제적 가치가 있기에는 그 강도가 충분치 않는 쓸모없는 제품을 생산한다. 물의 바람직한 양은 완성된 기포의 바람직한 밀도를 기준으로 하여 쉽게 계산될 수 있고, 실험법의 최소한도에 따라 변화될 수 있다. 출발 조성물의 밀도를 기준으로 하여 10%~70%의 밀도감소가 이루어지는 것이 보통 바람직할 것이다 ; 이것은 상기 서술한 물부가 레벨내에서 이루어질 수 있는 결과를 초래한다. 물은 그 자체에 의해 혼합될 수 있거나 또는 소량의 세탁제, 계면활성제 또는 에틸렌글리콜과 같은 글리콜과 결합하여 첨가될 수도 있다. 이 방법에서 어떤 발포제도 사용될 필요가 없다.
본 발명의 방법은 그 자체로 혼합배출기를 이용하여 연속 조작을 제공한다. 비록 그것이 배치(batch) 양식에서 구상적으로 수행될 수 있다하더라도, 연속적 제품은 꽤 바람직하다.
물이 첨가될때 조성물이 플라스틱의 융점이상의 온도에 있을 때(전형적으로는 100℃이상), 그것의 액체단계에 있는 물을 유지할 수 있도록 혼합물 위에 가압할 필요가 있다. 사용된 실제 온도를 기준으로 필요한 압력은 쉽게 계산될 수 있고, 보통 초과되지는 않는다. 약 100℃~250℃의 온도에서, 이 압력 레벨은 전형적인 혼합 배출기로 이루어질 수 있다.
물이 조성물에 혼합되어질때, 조성물과 물의 혼합물 압력을 대기압으로 낮춤으로써 제법이 완성된다. 이 단계는 보통 혼합물을 성형하기 위해 성형다이를 통과하여 프로파일로 배출시킴으로써 이루어지는 성형조작과 결합할 수 있고, 보통은 결합되어질 것이다. 이 방법으로, 가스킷(gasket)이나, 보통 봉함 스트립(sealing strip)과 같은 용도의 성형된 열가소성 탄성중합체가 생산된다. 대안적으로, 혼합물은 발포된 열가소성의 일부분을 생산하기 위해 몰드(mold)로 주입될 수 있다.
본 발명의 더욱 더 자세한 설명은 다음의 실시예를 참고로 하여 이루어질 수 있을 것이다. 여기에서 보든부(part)와 페센트는 중량적이고 모든 온도는 셀시우스 온도이다.
[실시예 1]
5-영역, 31.75mm 직경, 단일 -나사 배출기를 일련의 실험적인 발포실행을 위해 사용하였다. 배출기는 L/D비율이 30/1이다. 열가소성 탄성중합체의 주입율을(feed rate)은 시간당 3-6킬로그램이고, 발포제는 시간당 90-225g으로 2와 3 영역사이에 주입된다. 배출기의 출구끝에서 최종혼합물이 직경 2.39mm의 회전다이를 통해 유리되었다. 적어도 2.8MPa의 압력이 다이헤드에서 경험된다 ; 발포제는 다이헤드 압력의 4배로 주입되었다. 열가소성 탄성중합체 A(TPEA)는 폴리프로필렌과 완전페놀-경화성의, 고무/플라스틱의 비율이 약 72/28인 특별한 EPDM 고무와의 블렌드이었다. 조성물은 오일과 충진제를 포함하고, 밀도는 0.97g/cc였다. 열가소성 탄성중합체 B(TPEB)는 EPDM 고무가 단지 부분적으로 경화된 유사한 블렌드이었다. 열가소성 탄성중합체 C(TPEC)는 EPDM 고무가 경화되지 않은 것만 제외하고 나머지는 유사한 블렌드이고, 조성물은 어떤 경화제도 포함하지 않았다. 밀도는 0.89g/cc였다.
수행(Run)을 3가지의 발포제를 사용하여 하였다 : 물(W), 10%의 DowfaxL-520, 실리콘 계면활성제(WD)와 Racon-11을 포함한 물, 클로로플루오로-카본(CEC).
모든 샘플은 좋은 기포성 구조를 나타낸다 : 셀(cell)은 비교적 균일하고 정밀하다. 밀도측정을 발포된 샘플위에서 하고, 24시간 동안 23℃ 물에서 담금으로써 물-흡수량을 테스트하고 늘어난 중량을 측정했다. 낮은 값의 물-흡수량은 셀의 고비율이 상호연결된 셀보다는 폐쇄된 셀이라는 것을 지시해준다. 폐쇄된 셀의 고비율은 특히 자동차 문의 밀폐와 같은 실용예에 유용하다. 수행의 조건과 결과를 아래 표 1에 나타냈다.
[표 1]
결과로써, 폴리올레핀에 기초한 열가소성의 탄성중합체에서 상대적으로 저밀도 기포를 제조하는데 있어, 물은 다른 송풍제나 기포제 없이도 그 자체로 또는 계면활성제와 결합하여 효과가 있음을 알 수 있다.
실험과 연관하여, 기포성 폴리프로필렌을 그 자체에 의해 만들고 폴리에틸렌 그 자체에 의해 만드는 시도가 이루어졌다. 그 어떤 시도도 성공적이지 못했다 ; 기포는 다이헤드를 통과한 직후 붕괴했고, 최종 물질은 고밀도와 좋지 않은 셀 구조를 보여주었다.

Claims (18)

  1. (A) 플라스틱의 융점 이상의 온도로 조성물을 가열, (B) 가압하에서 0.1-10 중량퍼센트의 물을 조성물에 혼합, (C) 혼합물 압력을 대기압으로 낮추는 연속적 단계를 포함하는, 결정질 폴리올레핀 플라스틱의 중량으로 10-90부와 이에 상응하는 고무중량으로 90-10부의 블렌드를 함유하는 열가소성 탄성중합체 조성물의 발포방법.
  2. 제1항에 있어서, 탄산수소나트륨, 탄화수소 액체, 클로로플루오로카본, 수소화된 클로로 플루오로카본과 화학적 송풍제에서 선택된 다른 발포제의 부재하에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 고무는 부틸, 할로부틸, EPDM, EPR, NBR이나 또는 천연고무나 또는 이들의 둘 또는 그 이상의 결합물임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 고무는 적어도 부분적으로는 경화되어 있음을 특징으로 하는 방법.
  5. 제3항에 있어서, 고무는 적어도 비-유황 경화시스템으로 경화됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제3항에 있어서, 고무는 완전히 경화되어 있음을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 고무는 평균 50밀리 마이크론이나 또는 그 이하의 직경의 이산된 입자(discrete particle) 형태로 있음을 특징으로 하는 방법.
  8. 제3항에 있어서, 고무는 오일이나 또는 충진제를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 물의 양은 기포의 밀도를 줄여서 조성물 밀도의 10%-70%로 되게 하기에 충분함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, (B) 단계 동안에 압력은 액체상태의 물을 유지하기에 충분함을 특징으로 하는 방법.
  11. 제4항에 있어서, 고무는 퍼옥사이드 경화제로 경화됨을 특징으로 하는 방법.
  12. 제4항에 있어서, 고무는 페놀성 경화제로 경화됨을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 페놀성 경화제는 메틸로페놀 수지와 루이스산을 포함함을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 연속적임을 특징으로 하는 방법.
  15. 제10항에 있어서, 혼합배출기를 사용하여 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 물이 단독 발포제로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  17. 제1항의 방법으로 생산된 제품.
  18. 제13항의 방법으로 생산된 제품.
KR1019910017440A 1991-03-13 1991-10-04 발포성의 열가소성 탄성중합체 KR940003369B1 (ko)

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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5728406A (en) * 1989-07-11 1998-03-17 Amesbury Group, Inc. Apparatus for extruding a low density thermoplastic foam
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
WO1992018326A2 (en) * 1991-04-23 1992-10-29 Amesbury Industries, Inc. Process for extruding low density foam using water blowing agent
US5242970A (en) * 1991-04-24 1993-09-07 Bridgestone Corporation Rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
EP0593859B1 (en) * 1992-07-27 1997-06-25 Bridgestone Corporation Polymer blends for rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
US5516829A (en) * 1992-08-10 1996-05-14 Davis; James A. Heat seamable flame retardant roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
JP2515220B2 (ja) * 1993-01-26 1996-07-10 トキワケミカル工業株式会社 自動車のウエザストリツプの成形法
DE4326326A1 (de) * 1993-08-05 1995-02-09 Happich Gmbh Gebr Kunststofformteil und Verfahren zum Herstellen desselben
DE4401432C1 (de) * 1994-01-19 1995-06-22 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines TPE-Schaumprofiles für die Bau- und Kfz.-Industrie
US5468550A (en) * 1994-06-06 1995-11-21 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM roofing membrane with improved burn resistivity
EP0736640A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-09 Bridgestone/Firestone, Inc. Mineral filled EDPM membrane compositions with improved adhesion performance
WO1997008928A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 Parker-Hannifin Corporation Emi shielding gasket having a consolidated conductive sheathing
EP0811656B1 (en) * 1995-12-26 2004-04-28 Asahi Glass Company Ltd. Double-glazed unit comprising resin composition
US5785201A (en) * 1996-05-02 1998-07-28 Container Accessories, Inc. Molded lid with wave configured central portion
DE19645105A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Cu-Phthalocyaninfarbstoffen
EP0860465A1 (en) * 1997-02-21 1998-08-26 Dsm N.V. Foamed thermoplastic elastomeric article
WO1998037131A1 (en) 1997-02-21 1998-08-27 Dsm N.V. Foamed thermo-elastic article
EP0872516A1 (en) † 1997-04-15 1998-10-21 Dsm N.V. Foamable polymeric composition
US5939464A (en) * 1997-05-02 1999-08-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. High elasticity foams
US6110404A (en) * 1998-08-14 2000-08-29 Ligon Brothers Manufacturing Company Method of extruding thermoplastic elastomer foam using water as a blowing agent
DE19848141B4 (de) * 1998-10-20 2007-03-29 Gummi-Hansen GmbH & Co. Produktions-KG für Gummi und Kunststoffe Verfahren zur Herstellung von Moosgummi auf der Grundlage einer Fluorkautschukmischung
KR100585942B1 (ko) * 1999-06-24 2006-06-01 제일모직주식회사 내열성 및 신율특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
DK1242220T3 (da) * 1999-12-20 2004-09-13 Polymer Sheet Applic Inc Fremgangsmåde til fremstilling af et kompositmateriale samt kompositmateriale fremstillet dermed
CN1235967C (zh) * 2000-03-01 2006-01-11 Jsr株式会社 热塑性弹性体组合物、使用它的泡沫材料、和使用它来生产泡沫材料的方法
US6433090B1 (en) 2001-01-26 2002-08-13 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved set foams made therefrom
US6653360B2 (en) 2001-05-23 2003-11-25 Chakra V. Gupta Flexible foamed polyethylene
US6776948B1 (en) 2001-07-26 2004-08-17 Ultrafab, Inc. Method and apparatus for applying coatings of molten thermoplastic material over closed pore elastomer foam substrates
CN1243786C (zh) 2001-08-31 2006-03-01 Jsr株式会社 芯后退型注塑发泡成型用热塑性弹性体组合物以及使用该组合物的注塑发泡成型方法
JP3835313B2 (ja) 2002-03-08 2006-10-18 住友電装株式会社 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物および被覆電線
AU2003247800A1 (en) * 2002-07-06 2004-01-23 Polymer 5 Process for preparing an expanded thermoplastic material using a deliver foaming agent concentrate
EP1534772B1 (en) * 2002-08-15 2011-12-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having enhanced foaming and physical properties
US20040038018A1 (en) * 2002-08-22 2004-02-26 Trexel, Inc. Thermoplastic elastomeric foam materials and methods of forming the same
US6790911B2 (en) * 2002-12-26 2004-09-14 Advanvced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved adhesive proterties
JPWO2006080491A1 (ja) * 2005-01-31 2008-08-07 Jsr株式会社 発泡成形品の成形方法及び発泡成形品
WO2007066584A1 (ja) 2005-12-05 2007-06-14 Jsr Corporation 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及びその製造方法
US7718251B2 (en) 2006-03-10 2010-05-18 Amesbury Group, Inc. Systems and methods for manufacturing reinforced weatherstrip
GB0608216D0 (en) * 2006-04-26 2006-06-07 R & D Factory The Ltd Method and apparatus for forming articles from mouldable materials
US20070254971A1 (en) * 2006-05-01 2007-11-01 Synco De Vogel Foamable thermoplastic vulcanizate blends, methods, and articles thereof
US7604556B2 (en) * 2006-08-09 2009-10-20 John Douglas Witzigreuter Chalk marking projectile
US20080182074A1 (en) * 2007-01-31 2008-07-31 Eastman Chemical Company Rigid pvc melt bonded thermoplastic elastomer composites
CN107923217A (zh) 2015-02-13 2018-04-17 埃美斯博瑞集团有限公司 低压缩力的tpe耐候性密封件
CN107980048B (zh) * 2015-08-19 2021-02-09 耐克创新有限合伙公司 用于制备热塑性弹性体泡沫和发泡物品的工艺
WO2019236343A1 (en) * 2018-06-08 2019-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamed thermoplastic vulcanizate and methods related thereto
CN112521690A (zh) * 2020-12-07 2021-03-19 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种发泡聚丙烯复合材料的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR924538A (fr) * 1946-03-28 1947-08-07 Du Pont Matières spongieuses ou cellulaires artificielles dérivées du polythène
US3407253A (en) * 1965-05-04 1968-10-22 Toyo Boseki Oriented porous polyolefin-elastomer blend sheets and process of making same
DE1935735A1 (de) * 1968-07-18 1970-07-02 Lion Fat Oil Co Ltd Verfahren zur Herstellung zelliger Kunststoffprodukte
US3981830A (en) * 1972-12-30 1976-09-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Process for producing chemically crosslinked polyethylene-polybutadiene
DE2822815C2 (de) * 1977-05-26 1994-02-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse
DE2911719C2 (de) * 1979-03-24 1982-07-01 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zur Herstellung von leichtgewichtigen Schaumstoffen aus thermoplastischen kristallinen Kunststoffen
JPS6028852B2 (ja) * 1979-08-29 1985-07-06 古河電気工業株式会社 架橋ポリオレフイン発泡体用組成物
US4323655A (en) * 1980-05-07 1982-04-06 Atlantic Richfield Company Rubber-modified fire-retardant anhydride copolymers
US4312958A (en) * 1980-05-07 1982-01-26 Atlantic Richfield Company Fire-retardant, rubber-modified, monocarboxylic acid copolymers
CA1136350A (en) * 1980-05-19 1982-11-23 Uniroyal, Inc. Expanded elastomer-modified thermoplastic based on thermoplastic elastomer-poly- alpha-olefin resin blend
JPS5975929A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフイン発泡体の製造方法
US4659746A (en) * 1984-12-21 1987-04-21 Union Carbide Corporation Olefin polymer foams
GB8516825D0 (en) * 1985-07-03 1985-08-07 Dow Chemical Iberica Sa Preparation of cross-linked polyethylene foams
JPH07116309B2 (ja) * 1987-02-28 1995-12-13 三井石油化学工業株式会社 無架橋発泡体用組成物
US4900490A (en) * 1987-05-15 1990-02-13 Packaging Industries Group, Inc. Foam material

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Publication number Publication date
KR920018120A (ko) 1992-10-21
TW254954B (ko) 1995-08-21
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DE69120929D1 (de) 1996-08-22

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