KR920703648A - 내열 및 내유성 탄성체 - Google Patents

내열 및 내유성 탄성체

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KR920703648A
KR920703648A KR1019920701412A KR920701412A KR920703648A KR 920703648 A KR920703648 A KR 920703648A KR 1019920701412 A KR1019920701412 A KR 1019920701412A KR 920701412 A KR920701412 A KR 920701412A KR 920703648 A KR920703648 A KR 920703648A
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KR
South Korea
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carbon atoms
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alkyl
transition metal
alkyl containing
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KR1019920701412A
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아브라함 톤슨
레이 코넬 게리
허버트 스타머 필립
헨리 요르겐센 어거스트
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원본미기재
더 비.에프.굿드리치 컴패니
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/02Hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04Reduction, e.g. hydrogenation

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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

내용 없음

Description

내열 및 내유성 탄성체
[도면의 간단한 설명]
제1도는 비수소화 부티디엔/2-비닐피리딘 공중합체의 양성자 자기 공명 스펙트럼의 그래프도.
제2도는 수소화된 부타디엔/2-비닐피리딘 공중합체의 양성자 자기공명스펙트럼의 그래프도.
제3도는 비수소화 부타디엔/2-비닐피리딘 공중합체의 적외선 스펙트럼의 그래프도.
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R1이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R2가 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물로서, R3가 수소 또는 메틸이며, X가 -OOR4, -ONR5R6또는 -OOR7OR7(R4는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CHFCF3CF2H, R5와 R6는 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R7은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 포함하는 랜덤 공중합체로 구성되며, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 중량비가 25%내지 85%:75%내지 15%이며, 상기 랜덤 공중합체의 수평균 분자량이 20,000내지 1,000,000이고, 상기 랜덤 공중합체의 수소화율이 80%이상임을 특징으로 하는 내열 및 내유성의 수소화된 탄성체 조성물.
  2. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R1이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고, R2가 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물로서, R3가 수소 또는 메틸이며, X가 -OOR4, -ONR5R6또는 -OOR7OR7(R4는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CHFCF3CF2H, R5와 R6는 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R7은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합하여 제조되며, 전이금속 촉매와 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리 알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소 없이 상이 전이금속을 위한 첫번째 착제를 사용하여 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 방법으로 수소화되는, 랜덤 공중합체로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 중량비가 25%내지 85%:75%내지 15%이며, 상기 촉매 : 상기 환원제의 몰비가 1 : 10이고, 상기 촉매 : 상기 첫번째 착제는 몰비가 1 : 10이며, 수소화 온도는 25℃내지 150℃이고, 상기 랜덤 공중합체의 수평균 분자량이 20,000내지 1,000,000이고, 상기 랜덤 공중합체의 수소화율이 80%이상임을 특징으로 하는 내열 및 내유성의 수소화된 탄성체 조성물.
  3. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R1이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R2가 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물로서, R3가 수소 또는 메틸이며, X가 -OOR4, -ONR5R6또는 -OOR7OR7(R4는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CHFCF3CF2H, R5와 R6는 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R7은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합 촉매를 사용하여 유화중합하여 두종의 단량체류로 부터 시스, 트랜스 1,4미세구조를 갖는 랜덤 공중합체로 형성하고, 전이금속 촉매와 첫번째 착제를 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 랜덤 공중합체를 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 것으로 구성되는 내유성 탄성체의 제조방법.
  4. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R1이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R2가 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물로서, R3가 수소 또는 메틸이며, X가 -OOR4, -ONR5R6또는 -OOR7OR7(R4는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CHFCF3CF2H, R5와 R6는 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R7은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합 촉매와 연쇄 전달제 조성물을 사용하여 유화중합하여 두종의 단량체류로 부터 시스, 트랜스 1,4미세구조를 갖는 랜덤 공중합체로 형성하고, 전이금속 촉매와 첫번째 착화시켜 촉매 착물을 형성한 후, 상기 랜덤 공중합체를 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 것으로 구성되는 내유성 탄성체의 제조방법.
  5. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R8이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이며 X가 -OOR4, -ONR19R11또는 -OOR12OR9(R9는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CH2CF2CF2H, R10과 R11은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, R12은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물로서, R13이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R14이 수소 또는 1내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 포함하는 랜덤 공중합체로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 중량비가 25%내지 85%:75%내지 15%이며, 상기 랜덤 공중합체의 수평균 분자량이 20,000내지 1,000,000이고, 상기 랜덤 공중합체의 수소화율이 80%이상임을 특징으로 하는 내열 및 내유성의 수소화된 탄성체 조성물.
  6. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R8이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이며 X가 -OOR9, -ONR10R11또는 -OOR12OR9(R9는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CH2CF2CF2H, R10과 R11은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, R12은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물로서, R13이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R14이 수소 또는 1내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합하여 제조되며, 전이금속 촉매와 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소없이 상기 전이금속을 위한 첫번째 착제를 사용하여 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 방법으로 수소화되는 랜덤 공중합체로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 중량비가 25%내지 85% : 75%내지 15%이며, 상기 촉매 : 상기 환원제의 몰비가 1 : 10이고, 상기 촉매 : 상기 첫번째 착제의 몰비가 1: 10이며, 수소화 온도는 25℃내지 150℃이고, 상기 랜덤 공중합체의 수평균 분자량이 20,000내지 1,000,000이고, 상기 랜덤 공중합체의 수소화율이 80%이상임을 특징으로 하는 내열 및 내유성의 수소화된 탄성체 조성물.
  7. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R8이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이며 X가 -OOR9, -ONR10R11또는 -OOR12OR9(R9는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CH2CF2CF2H, R10과 R11은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, R12은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물로서, R13이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R14이 수소 또는 1내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합 촉매를 사용하여 두종의 단량체로 부터 시스, 트랜스 1,4미세구조를 갖는 랜덤 공중합체로 형성하고, 전이금속 촉매와 첫번째 착제를 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 랜덤 공중합체를 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 것으로 구성되는 내유성 탄성체의 제조방법.
  8. 4 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물인 첫번째 단량체류와, 극성이며 R8이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이며 X가 -OOR9, -ONR10R11또는 -OOR12OR9(R9는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 -CH2CF2CF2H, R10과 R11은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, R12은 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR3CX의 화합물로서, R13이 2내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알케닐이고 R14이 수소 또는 1내지 8개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 일반식
    의 화합물에 의해 20중량%까지 치환될 수 있는 두번째 단량체류를 유화중합 촉매와 연쇄 전달제 조성물을 사용하여 유화중합하여 두종의 단량체류로 부터 시스, 트랜스 1,4미세구조를 갖는 랜덤 공중합체로 형성하고, 전이금속 촉매와 첫번째 착제를 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 랜덤 공중합체를 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또 삼불화붕소나 에테르에 보관된 삼불화붕소없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속은 불활성화시키는 것으로 구성되는 내유성 탄성체의 제조방법.
  9. a가 각각 수소 또는 불소이고, R15이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 3개 이상의 불소원자를 함유하는 플루오로 알킬이며, 단, 두개의 R15이 모두 수소는 아니며, R16및 R17은 각각 수소, 불소 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 3개 이상의 불소원자를 함유하는 플루오로알킬인 일반식
    를 갖는 극성 플루오로 디엔인 첫번째 단량체류와, (a)4내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물, 또는 (b)R18이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, X가 2-피리딜, 4-피리딜, COOR19,-CONR20R21, 또는 -COOR22OR19(R19는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF2CF2H, R20와 R21은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R22는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR18X의 단량체, 또는' (a) : (b)의 몰비가 1 : 7인 (a)와 (b)의 혼합물인 두번째 단량체류를 포함하는 공중합체로 구성되며, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 몰비가 4 : 3이고, 상기 공중합체의 수평균 분자량이 20,000 내지 1,000,000이고, 상기 공중합체의 수소화율이 80%이상임을 특징으로 하는 내열 및 내유성의 수소화된 탄성체 조성물.
  10. a가 각각 수소 또는 불소이고, R15이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 3개 이상의 불소원자를 함유하는 플루오로 알킬이며, 단, 두개의 R15이 모두 수소는 아니며, R16및 R17은 각각 수소, 불소 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 3개 이상의 불소원자를 함유하는 플루오로알킬인 일반식
    를 갖는 극성 플루오로 디엔인 첫번째 단량체류와, (a)4내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물, 또는 (b)R18이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, X가 2-피리딜, 4-피리딜, COOR19,-CONR20R21, 또는 -COOR22OR19(R19는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF2CF2H, R20와 R21은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R22는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR18X의 단량체, 또는' (a) : (b)의 몰비가 1 : 7인 (a)와 (b)의 혼합물인 두번째 단량체류를 포함하는 공중합체로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 몰비가 4 : 3이고, 수평균 분자량이 20,000 내지 1,000,000이고, 수소화율이 80%이상인 공중합체를 유화중합에 의해 형성하고, 전이금속 촉매와 첫번째 착제를 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 공중합체를 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에 또, 삼불화붕소 또는 에테르에 보관된 삼불화붕소 없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속을 불활성화시키는 단계로 구성되는 내유성 탄성체의 제조방법.
  11. R16및 R17은 각각 수소, 불소 또는 1내지 4개의 탄소원자와 3개이상의 불소원자를 함유하는 플루오로알킬인 일반식
    의 극성의 첫번째 단량체류와, (a)4내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물, 또는 (b)R18이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, X가 2-피리딜, 4-피리딜, COOR19,-CONR20R21, 또는 -COOR22OR19(R19는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 CH2CH2CF2H, R20와 R21은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R22는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR18X의 단량체, 또는' (a) : (b)의 몰비가 1 : 7인 (a)와 (b)의 혼합물인 두번째 단량체류를 포함하는 공중합체로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 몰비가 4 : 3내지 2 : 3인 단랑체류를 공중합하여 제조되며, 전이금속 촉매와 첫번째 착제를 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에, 또, 삼불화붕소 또는 에테르에 보관된 삼불화붕소 없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속을 불활성화시키는 방법으로 수소화된, 공중합체를 구성되는 내열 탄성체의 조성물.
  12. 치환기 a가 각각 수소 또는 불소이고, R15이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자 및 2개 이상의 불소원자를 함유하는 플루오로 알킬이며, 단, 두개의 R15이 모두 수소는 아닌 일반식
    의 구조를 갖는 플루오로디엔인 극성의 첫번째 단량체류와, (a)4내지 8개의 탄소원자를 함유하는 콘쥬게이트 디엔, 분지된 콘쥬게이트 디엔 또는 이들의 혼합물, 또는 (b)R18이 수소 또는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고, X가 2-피리딜, 4-피리딜, COOR19,-CONR20R21, 또는 -COOR22OR19(R19는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬, -CH2CF3또는 CH2CH2CF2H, R20와 R21은 각각 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬이고 R22는 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬렌)인 일반식 CH2=CR18X의 단량체, 또는' (a) : (b)의 몰비가 1 : 7인 (a)와 (b)의 혼합물인 두번째 단량체류로 구성되고, 상기 첫번째 단량체류 : 상기 두번째 단량체류의 몰비가 4 : 3내지 2 : 3인 단랑체류를 공중합하여 제조되며, 전이금속 촉매와 첫번째 착화시켜 전이금속 촉매 착물을 형성한 후, 상기 전이금속 촉매 착물과 알킬이 1내지 4개의 탄소원자를 함유하는 알킬인 트리알킬알루미늄 환원제의 존재하에, 또, 삼불화붕소 또는 에테르에 보관된 삼불화붕소 없이 수소화하고, 공기없이 두번째 착제를 사용하여 수소화한 후 상기 전이금속을 불활성화시키는 방법으로 수소화된, 공중합체를 구성되는 내열 탄성체의 조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019920701412A 1989-12-14 1990-12-13 내열 및 내유성 탄성체 KR920703648A (ko)

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