KR920005433B1 - 치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체 - Google Patents

치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR920005433B1
KR920005433B1 KR1019880000426A KR880000426A KR920005433B1 KR 920005433 B1 KR920005433 B1 KR 920005433B1 KR 1019880000426 A KR1019880000426 A KR 1019880000426A KR 880000426 A KR880000426 A KR 880000426A KR 920005433 B1 KR920005433 B1 KR 920005433B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
substituted
compound
halogen
Prior art date
Application number
KR1019880000426A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880009005A (ko
Inventor
카레르 프리드리히
Original Assignee
시바-가이기 아게
아놀드 자일러, 에른스트 알테르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바-가이기 아게, 아놀드 자일러, 에른스트 알테르 filed Critical 시바-가이기 아게
Publication of KR880009005A publication Critical patent/KR880009005A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR920005433B1 publication Critical patent/KR920005433B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/12—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체
본 발명은 신규 치환된 1,3-디옥솔란 및 1,4-디옥산 유도체, 그의 제조방법 및 해충 방제를 위한 그외 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 하기 일반식(I)을 갖는다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1,R2,R3,R4,R5및 R6는 각각 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이거나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디칼중의 1개를 의미하고; R7은 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 1내지 5개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C2알킬, 메톡시, 에톡시 또는 1내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알콕시, 1내지 7개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알콕시 또는 시아노이고; U는 -CH=기 또는 -N=기이며; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)-이고; Y는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, CH2-, -CO- 또는 N(R9)- (여기서, R9은 수소, C1-C4알킬 또는 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알킬 카르보닐임)이며; n은 0또는 1이고; m은 0, 1 또는 2이며; p는 1,2 또는 3이고, 또
Z이
Figure kpo00002
라디칼중의 1개이며, 여기서, R10이수소, 메틸 또는 에틸이고; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일; C2-C4알킨일; 2내지 6개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬; 1 내지 7개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C6알킬; 벤질 도는 1개의 할로겐 원자, 1개의 C1-C3알킬라디칼 또는 1개의 C1-C3알콕시라디칼에 의하여 핵에서 치환된 벤질이거나 또는 시아노메틸, (C1-C2알콕시)-카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-(C1-C2알킬)라디칼이며; R12가 수소; C1-C6알킬; 페닐; 할로겐, C1-C4알킬, 1내지 7개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, C1-C3알콕시 1개 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알콕시, 2내지 5개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, C3-C4알켄일옥시, C3-C4알킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는 푸란-2-일, 티엔-2-일 또는
Figure kpo00003
라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-기 중의 1개를 의미하고; 도 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 의미함.
본 발명의 내용에 있어서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고, 바람직하게는 불소 또는 염소이다.
본 발명은 또한 부분입체이성질체 및 에난티오머를 포함한 일반식(I)화합물의 가능한 이성질체에도 관한 것이다.
알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알켄일 및 알킨일기는 직쇄이거나 또는 측쇄일 수 있다. 이러한 기의 예로는, 그중에서도, 메틸, 메톡시, 메톡시메틸, 디플루오로메톡시, 에틸, 에톡시, 2-플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 프로필, 이소프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실 및 그의 이성질체, 비닐, 1-프로펜-3-일 및 1-프로핀일을 들 수 있다.
R11로 바람직한 시클로알킬기는 시클로펜틸 및 시클로헥실이다.
본 발명에 따르면, R1,R2,R3,R4,R5, 및 R6이 각각 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이거나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디칼중의 1개를 의미하고; R7이 수소, 할로겐, 메틸, 에틸 1내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, 메톡시, 에톡시 또는 1내지 5개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알콕시이며; R8이 할로겐, 알킬, 1내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알콕시이거나 또는 시아노이고; U는 -CH=기 또는 -N=기이며; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)-이고; Y는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, CH2-, CO- 또는 -N(R9)- (여기서, R9은 수소, R1-C4알킬 또는 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 카르보닐임)이며; n이 0 또는 1이고; m이 0,1 또는 2이며; p가 1,2 또는 3이고 ; 또 z이
Figure kpo00004
라디칼중의 1개이며, 여기서, R10이 수소, 메틸 또는 에틸이고; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬, C2-C4알켄일; C2-C4알킨일; 2 내지 6개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬; 1 내지 7개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C6알킬; 벤질 또는 1개의 할로겐, 1개의 C1-C3알킬 라디칼 또는 1개의 알콕시 C1-C3라디칼에 의하여 핵에서 치환된 벤질이며, R12가 수소; C1-C6알킬; 페닐; 할로겐, C1-C4알킬, 1내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, C1-C3알콕시, 1내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알콕시, 2 내지 5개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, C3-C4알켄일옥시, C3-C4알킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터 1 내지 3개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는
Figure kpo00005
라디칼이거나 ; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-라티칼중의 1개를 의미하고 ; 도 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 의미하는 일반식(I)의 화합물이 바람직하다.
R1및 R3이 각각 독립해서 수소, 메틸 또는 에틸이고; R2,R4,R5및 R6이 수소이거나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디컬중의 1개를 의미하며; R7은 수소 또는 할로겐이고 ; R8이 메틸, 에틸, 할로겐 또는 1내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬이며; U는 -CH=기 또는 -N=기이고; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)(여기서, R9는 수소, 메틸, 또는 아세틸임)이며; Y가 -O-, -S-, -CH2- 또는 -CO-이고; n 및 m이 각각 독립해서 0 또는 1이며; p는 1 또는 2이고; 또 Z이
Figure kpo00006
라디칼중의 1개를 의미하며, 여기서, R11이 수소, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C2-C3알켄일, C2-C3알킨일, 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 1 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬 또는 벤질이고; R12가 수소; C1-C4알킬; 1개 내지 5개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, C2-C4알켄일, C1-C3알콕시, 1 내지 3개 할로겐 원자에 의하여 치환된 메톡시, 3 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시 알킬; C3-C4알켄일옥시, C3-C4알킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개의 치환제에 의하여 치환된 페닐; 또는
Figure kpo00007
라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물도 또한 고려될 수 있다.
R1이 수소 또는 메틸이고; R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이며; R8은 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸이고; U가 -CH=기이며; X가 -O-이고; Y가 -O-,이며; n 및 m이 0이고; p가 1 또는 2이며; 또
Z이
Figure kpo00008
라디칼중의 1개를 의미하며, 여기서, R11이 수소, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬 ; C2-C3알켄일; C2-C3알킨일; 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬 또는 벤질이고 ; R12가 수소 ; C1-C4알킬 ; 1 내지 5개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬 ; 페닐 ; 할로겐 및 C1-C3알킬으로 구성된 군으로부터의 1 또는 2 개의 치환체에 의하여 치환된 페닐 ; 또는
Figure kpo00009
라디칼이거나 ; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1개를 의미하는 일반식(I) 의 화합물 ; R1이 수소 또는 메틸이고 ; R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이며; R8이 할로겐 또는 트리플루오로메틸이고 ; U가 -CH=기이며; X가 -O- 또는 -S-이고; Y가 -O-, -S-, -CH2- 또는 -CO- 이며; n 및 m이 0이고 ; p가 1 또는 2이며; 또 Z이
Figure kpo00010
라디칼중의 1개를 의미하고, 여기서, R10이 수소 또는 메틸이고 ; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, 2내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬, 벤질, 시아노메틸, (C1-C2알콕시) - 카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-(C1-C2알킬) 라디칼이며; R12가 수소; C1-C6알킬; 할로겐으로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개 치환체에 의하여 치환될 페닐, C1-C2알킬, C2-C4알켄일, C2-C3알킨일, C1-C2알콕시 및 C2-C3알킬티오 또는 피리딜, 푸란-2-일, 티엔-2-일 또는
Figure kpo00011
라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-기중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 나타내는 일반식(I)의 화합물; R1,R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이고; R8이 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이며; U가 -CH=기이고; X가 -O-이며; Y가 -O-, -S-, -CH2- 또는 -CO-이고; n 및 m이 0이며; p가 1 또는 2이고; 또
Z이
Figure kpo00012
라디칼중의 1개이며, 여기서, R11이 수소, C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, 2내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 1 내지 5개의 불소 또는 염소 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬, 벤질, 시아노메틸, 에톡시카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-CH3라디칼이고 ; R12가 수소; C1-C6알킬 ; 불소, 염소, C1-C2알킬 및 C1-C2알콕시로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개의 치환체에 의하여 치환된 페닐 ; 또는 피리드-4-일, 푸란-2-일 또는 티엔-2-일 또는
Figure kpo00013
라디칼이거나 ; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-기중의 1개를 의미하고 ; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나 ; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 의미하는 일반식(Ⅰ)의 화합물이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 이들의 생물학적 활성 때문에 하기 일반식(Ia)의 화합물에 특히 관심을 둘 수 있다:
Figure kpo00014
상기식에서, R8이 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이고; p가 1 또는 2이며; 또 R11및 R12가 각각 독립해서 수소, C1-C4알킬, C2-C4메톡시알킬, 1 내지 3개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, C2-C3알켄일, 또는 C2-C3알킨일이거나, 또는 R11및 R12가 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1 개를 의미함.
p=1 및/또는 R12가 수소인 일반식(I) 또는 (Ia)의 화합물도 또한 특히 중요하다.
일반식(I) 및 (Ia)의 화합물은 원래 공지된 방법(미합중국 특허 명세서 제 4,007,280호 참고)으로 제조될 수 있다 :
a) 이를 위하여, 예를들어 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시킬 수 있다.
Figure kpo00015
일반식(II) 및 (III)중에서, R1내지 R8, U, X, Y, a, m, p및 Z는 상기와 같은 의미를 가지며 또는 Q는 이탈기이다.
b) Z이
Figure kpo00016
라디칼인 일반식(I)의 화합물은 산 촉매 존재하에서, 하기 일반식(IV)의 화합물을 하기 일반식(V) 또는 (Va) 화합물과 함께 축합시키는 것에 의하여 수득될 수 있다.
Figure kpo00017
일반식에서, (IV), (V) 및 (Va) 중에서, R1내지 R10, U, Y, n, m, p, R11및 R12는 상기와 동일한 의미를 가지며 또 R16은 C1-C4알킬이며, 바람직하게는 메틸 또는 에틸임.
방법 a)는 반응물에 대하여 불활성인 용매 또는 희석에 존재하 및 적어도 1당량의 산 수용체 또는 염기물질 존재하에서 진행되는 것이 바람직하다. 적당한 산 수용체 및 염기로는 특히 트리알킨아민 및 피리딘과 같은 3차 아민; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 히드리드, 히드록시드, 옥시드, 카보네이트 및 탄산수소염 및 예를들어 칼륨 t-부톡시드 및 나트륨 매톡시드등과 같은 알칼리 금속 알코오레이트를 들 수 있다. 사용되는 용매의 특성에 따라서, 반응 온도는 대개 -5℃ 내지 +140℃ 범위이고, 바람직하게는 0 내지 60℃이다. 일반식(III)의 출발 화합물에서, Q는 예를들어 할로겐 원자, 메실옥시기 또는 토실옥시기와 같은 통상의 이탈기이다.
방법 b)는 일반적으로 불활성 용매 또는 희석제 및 산 촉매 존재하에서 진행한다. 여기서 사용되는 산촉매로는 예를 들어, 메탈술폰산 또는 p-톨루엔술폰산과 같이 술표기를 함유하는 산성 이온 교환 수지를 표함하는 술폰산, 보론 트리플루오라이드 디에텔 에테르 또는 보론 트리플루오라이드-디메틸 에테르착물과 같은 루이스산 및 황산 또는 인산과 같은 무기산을 들 수 있다.
사용되는 용매의 특성에 따라서, 반응 온도는 약 30 내지 150℃ 범위이고, 바람직하게는 60 내지 120℃이다.
상기 기술된 방법들은 상압 또는 승압하 및 바람직하게는 불활성 용매 또는 희석제중에서 실시된다. 방법 a)용으로 적당한 용매 및 희석제로는 예를들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르 및 에테르성 화합물; N,N-디알킬화 카르복시산 아미드와 같은 아미드; 술포란 및 디메틸 술폭시드를 들 수 있다. 방법 b)용으로 적당한 용매 및 희석제로는 예를들어 지방족, 방향족 할로겐화 탄화수소를 들 수 있고, 특히 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로포름, 디클로로케탄, 클로로벤젠, 헥산 및 시클로헥산을 들 수 있다.
일반식(II) 내지 (Va)의 출발 물질은 공지된 것이거나 또는 신규한 경우, 이들은 공지된 방법과 유사한 방법에 의하여 제조될 수 있으므로 또한 발명의 목적을 구성한다.
예를들어, 일반식(IV)의 디올은 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(VII)의 히드록시메틸알킬렌 옥시드와 반응시키는 것(미합중국 특허 명세서 제 4,590,282호 및 동 제 4,097,581호 참고)에 의해 수록될 수 있다.
Figure kpo00018
일반식(I) 및 (Ia)의 화합물은 상이한 에난티오머 형의 혼합물 형태일 수 있거나 또는 합성법으로 생성될 수 있다. 일반식(I) 및 (Ia)의 부분입체이성질체 또는 라세미체의 혼합물은 공지된 방법에 의해 각 개 형태로 분할될 수 있다. 그러므로, 일반식(I)의 화합물은 각개 부분입체 이성질체 또는 에난티오머 형태 및 그의 혼합물을 포괄하는 것으로 이해되어진다.
특정의 4-(4-페녹시)-페녹시메틸-1,3-디옥솔란은 미합중국 특허 명세서 제 4,097,581호로부터 살충제로서 이미 공지되어 있다. 유사한 구조의 1,3-디옥솔란 및 1,4-벤조디옥신 유도체와 농약으로서의 그의 용도는 미합중국 특허 명세서 제 4,590,282호의 주 내용이다. 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 1 내지 3개의 R8라디칼에 의해 필수적으로 치환된 페닐기가 존재한다는 점에서 공지된 일반식(I) 화합물과는 본질적으로 상이하다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물이 동식물의 각종 해중 뿐 아니라 토양 해충을 제어하는데 탁월하다는 것이 밝혀졌다. 그러므로 일반식(I)의 화합물은 예를들어 레피토프테라(Lepidoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 호모프테라(Homoptera), 헤테로프테라(Heteroptera), 디프테라(Diptera), 티사노프테라(Thysanoptera), 오르토프테라(Orthoptera), 아노플루라(Anoplura), 시포나프테라(Siphonaptera), 말로파가(Mallophaga), 티사누라(Thysanura), 이소프테라(Isoptera), 프소코프테라(Psocoptera) 및 히메노프테라(Hymenoptera) 목(目) 및 아카리나(Acarina) 목의 마이트(mites) 및 틱스(ticks)와 같은 해충을 방제하는데 사용될 수있다.
일반식(I) 및 (Ia)의 화합물은 관상용식물 및 유용농작물, 특히 목화작물에서의 식물 파괴 해충을 방제하는데 적당하다(예를들어 스포도프테라 리토랄리스 및 헬리오티스 비레스센스). 일반식(I)의 화합물은 또한 토양 해충[예를들어 아우라코포라 페코랄리스(Aulacophora femoralis), 코르토필라 브라씨카에(Chortophila brassicae), 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 파크노다 사비그니(Pachnoda savignyi) 및 스코티아 입실론(Scotia ypsilon)], 및 특히 진디류(예를들어, 미주스 페르시카애(Mizuspersicae), 아피스 크라씨보라(Aphis craccivora) 및 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii) 및 기타 코씨다에(Coccidae) 과(科)의 대표류)와 같은 침식해충에 대하여 효과적이다. 본 발명의 화합물은 또한 식물 보호, 특히 예를들어 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 로베시아 보트라나(Labesia botrana)및 아독소피에스 레티쿨라나(Adoxophyes reticulana)와 같은 식물 침해 해충을 방제하는 살란제로서 효과적이다.
일반식(I)의 화합물은 또한 집파리와 같은 파리류 및 모기유충, 예를들어 시토필루스 오리자애(Sitophilus oricae) 및 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica)와 같은 스톡(stock) 해충에 대해서 매우 효과적이다.
본 발명의 일반식(I) 및 (Ia)의 화합물은 식물 파괴 진드기류(예를들어 테트라니치다애(Tetranychidae), 타르소네미다애(Tarsonemidae), 에리오피다애(Eriophydae), 티로글리피다애(Tyroglyphidae) 및 글리시파기다애(Glycyphagidae) 과(科)의 거미 마이트] 및 생산성 가축을 침해하는 외부기생체 진드기류[이소디다애(Ixodidae), 아르가시다애(Argasidae), 사르코프티다애(Sarcoptidae) 및 데르마니씨다애(Dermanyssidae) 과(科)의 마이트 및 틱스]에 대하여 특히 효과적이다. 본 발명에 따른 많은 화합물은 양호한 살비 활성-살란 활성과 잎 침투 특성을 갖고 있다. 본 발명의 화합물은 테트라니쿠스 우르티카애(Tetranychus urticae), 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 파노니쿠스 울미(Panonychusulmi), 브리오비아 루브리오쿨루스(Bryobia rubrioculus), 파노니크스 시트리(Panonychus citri), 에리오피에스 피리(Eriophyes piri), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 에리오피에스 비티스(Eriophyes vitis), 타르소네무스 팔리두스(Tarsonemus pallidus), 필로코프테스 비티스(Phyllocoptes vitis) 및 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)와 같은 과일 채소 작물을 침해하는 마이트종을 방제하는데 특히 적합하다.
살비활성 또는 살충활성은 기타 살충제 및/또는 살비제를 부가하는 것에 의하여 실질적으로 증대되며 또 주위 환경에 적응될 수 있다. 적합한 첨가제의 예로는 유기인 화합물, 니트로페놀 및 그의 유도체, 포름아미딘, 우레아, 피레트로이드 및 카바메이트 및 염소화 탄화수소를 포함한다.
본 발명의 일반식(I) 및 (Ia)화합물의 양호한 농약 활성은 상기 해충에 대하여 적어도 50내지 60%의 치사율에 상응한다.
일반식(I)의 화합물들은 변형되지 않은 형태 또는 바람직하게는 배합기술에서 통상 적용되는 보조제와 함께 사용되므로, 공지방법에 의해 유화성 농축액, 직접 분무 또는 희석성 용액, 묽은 에멀젼, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분진, 과립 및 중합물질로의 캡슐화로 제조될 수 있다. 조성물의 성질에 대해서는 분무, 아토마이찡(atomizing), 분진, 살포 및 붓기 등과 같은 투여방법이 사용목적 및 주위 환경에 따라 선택된다.
일반식(I)의 화합물(활성화분)을 적어도 1개 함유하고, 필요한 경우 고체 또는 액체 보조제를 함유하는 조성물, 제제, 또는 혼합물과 같은 조합물은 공지방법, 이를테면 활성성분을 용매, 고체담체, 필요한 경우 계면활성 화합물(계면활성제)과 같은 협력제와 균일하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 제조된다.
적합한 용매로는 방향족 탄화수소, 바람직하기로는 8 내지 12개의 탄소를 함유하는 분획물, 예를들면, 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌; 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트 같은 프탈라이트; 시클로헥산 또는 파라핀같은 지방족 탄화수소; 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르, 에틸 아세테이트, 프로필 미리스테이트 또는 프로필 팔미테이트와 같은 알콜 및 글리콜 그리고 그들의 에테르 및 에스테르; 시클로헥산온 같은 케톤; N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 술폭시드 또는 디메틸 포름아미드같은 강한 극성 용매; 및 야채유 또는 에폭시화된 코코닛유 또는 대두유 같은 에폭시화된 야채유; 실리콘유 또는 물을 들 수 있다.
이를테면, 분진 및 분산성 분말용으로 사용되는 고체 담체는 방해석, 활석, 카올린, 몬노릴로나이트 또는 애터펄자이트같은 통상의 천연 무기물 충전재이다. 물리적 특성을 증진시키기 위해서 고분산된 규산 또는 고분산된 흡착성 중합체를 첨가할 수 있다. 적당한 흡착성 과립 담체는 다공형, 이를테면 부석, 깨진 벽돌, 세피올라이트 또는 벤토나이트이며, 적당한 비흡착성 담체는 방해석 또는 모래같은 물질이다. 그외에 무기 또는 유기성의 수 많은 예비과립 물질, 예를들면 돌로마이트 또는 미분화된 식물 잔류물이 사용될 수 있다.
배합될 일반식(I) 화합물의 성질에 따라, 적당한 계면활성 화합물은 양호한 유화작용, 분산성 및 습윤성을 갖는 바이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. "계면활성제"라는 용어는 계면활성제의 혼합물로서 이해될 수 있다.
적당한 음이온성 계면활성제는 수용성 비누 및 수용성 합성 계면활성화합물일 수 있다.
적당한 비누로는 고급 지방산(C10-C22)의 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또는 치환 또는 비치환 암모늄염, 예를들면 올레산 또는 스테아르산의 나트륨 또는 칼륨염, 또는 코코넛유 또는 수지 기름(tallow oil)으로부터 얻어질 수 있는 천연지방산 혼합물의 나트륨 또는 칼륨염이 있다. 또한, 계면활성제로서는 지방산 메틸타우린염이 적합하다.
그러나, 소위 합성 계면활성제, 특히 지방 술포네이트, 지방술페이트, 술폰화 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴술포네이트가 종종 사용된다.
지방 술포네이트 또는 술페이트는 통상 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또는 비치환 또는 치환 암모늄염 형태이며, 일반적으로 아실라디칼의 알킬 부위를 포함하는 C8-C22알킬 라디칼을 포함하며, 그 염의 예로는 리그노술폰산, 도데실술페이트 또는 천연지방산으로부터 얻어진 지방알콜 술페이트의 혼합물의 나트륨 또는 칼슘염이 있다. 이들 화합물은 또한 술페이트 및 술페이트 및 술폰화 지방 알콜/에틸렌 옥시드 첨가생성물의 염을 포함한다. 술폰화 벤즈이미다졸 유도체는 2개의 술폰산기 및 8 내지 22의 탄소 원자를 갖는 1개의 지방산 라디칼을 바람직하게 함유한다. 알킬아릴술포네이트의 예로는 도데실벤젠술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 나프탈랜술폰산과 포름알데히드의 축합물의 나트륨 , 칼슘 또는 트리에탄올 아민염이 있다.
또한 대응하는 인산염, 예를들면 에틸렌 옥시드 4 내지 14몰과 p-노닐페놀의 첨가생성물에 대한 인산에스테르 및 포스포리피드의 염이 적당하다.
비이온성 계면활성제는 지방족 또는 지환족 알콜, 포화 또는 불포화 지방산 및 알킬 페놀의 폴리글리콜에테르 유도체가 바람직하며, 상기 유도체는 3 내지 30개의 글리콜에테르기, (지방족)탄화수소 부위에 탄소원자 8 내지 20개 및 알킬페놀의 알킬부위에 탄소 원자 6 내지 18개를 갖는다.
또한, 적합한 비이온성 계면활성제는 알킬 사슬에 탄소 원자 1내지 10개를 갖는 알킬폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜과 폴리에틸렌 옥시드의 수용성 첨가생성물이며, 이 첨가생성물은 20 내지 250개의 에틸렌 글리콜 에테르기와 10내지 100개의 프로필렌 글리콜 에테르기를 포함한다. 이들 화합물은 통상 프로필렌 글리콜 단위체당 1 내지 5개의 에틸렌 글리콜 단위체를 포함한다.
비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 노닐페놀 폴리에톡시에탄올, 피마자유 폴리글리콜에테르, 피마자유 티옥실레이트, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 옥시드 첨가생성물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌글리콜 및 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이 있다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르, 예를들면 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트가 적당한 비이온성 계면활성제이다.
양이온성 계면활성제는 N-치환체로서 적어도 하나의 C8-C22알킬 라디칼 및 다른 치환제로서 비치환되거나 또는 할로겐화된 저급 알킬, 벤질 또는 히드록시-저급 알킬 라디칼을 포함하는 4차 암모늄염이 바람직하다. 염들은 할로겐화물, 메틸술페이트 또는 에틸술페이트, 예를들면 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 또는 벤질디-(2-클로로에틸)에틸 암모늄 브로마이드 형태가 바람직하다.
배합기술에서 통상 이용되는 계면활성제는 다음 문헌에 기술되어 있다 :
"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979; Dr. Helmut Stache, "Tensid-Taschenbuch", (Handbook of surfactants), Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna 1981.
농약조성물은 통상 일반식(I)의 화합물 0.1 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95%중량, 고체 또는 액체 보조제 1 내지 99중량%와 계면활성제 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1내지 25중량%를 포함한다.
시판제품은 바람직하게는 농축액으로 조제되기 때문에, 최종소비자라는 통상 희석 조제액 또는 활성 화합물을 0.1내지 1000ppm함유하는 제제로 사용한다.
이 조성물은 또한 이밖에 안정제, 소포제, 점도 조절제, 결합제, 점착제와 같은 첨가제는 물론 비료 또는 특별한 효과를 얻기 위해 기타 활성성분을 함유할 수도 있다.
[실시예 1]
a) 1,2-디히드록시-3[-4-(4플루오로페녹시)]-페녹시프로판(출발물질)의 제조;
테트라메틸암모늄 클로라이드 0.7g을 크실렌 70ml중의 4-플루오로페녹시 페놀 71.4g의 용액에 첨가하고, 전체를 60℃까지 가열한 다음 교반하면서 약 30분내에 글리세롤 글리시드 29.6g을 적가한다. 이어서, 반응 혼합물을 90℃에서 약 16시간 동안 교반한다. 반응을 완성시키기 위해, 약 60℃에서 n-헥산 200ml를 이 반응 혼합물에 서서히 첨가하고, 그 전체를 교반하면서 20℃까지 냉각시켜, 생성한 침전을 여과시켜 제거한다. 이렇게 수득된 조생성물을 이소프로판올 및 n-헥산으로부터 재결정시킨다. 이렇게하여 86내지 87℃의 융점을 갖는 무색 결정 형태의 하기 구조식의 표제 화합물을 수득한다.
Figure kpo00019
일반식(V)의 하기 화합물들은 유사한 방법으로 제조되며, 경우에 따라서 크로마토그래피(용리액 : 메틸렌 클로라이드/디에틸레에테르 1 : 1) 법으로 정제시킨다.
Figure kpo00020
Figure kpo00021
b) 4-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란의 제조;
환류 온도에서 교반하면서, 프로피온알데히드 디에틸 아세텔 8g을, 시클로헥산 75ml중의 a)에 따라서 제조된 1,2-디히드록시-3-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시프로판 13.9g 및 p-톨루엔술폰산 40mg의 용액에 10분간에 걸쳐 첨가한다. 그 온도에서 1시간동안 교반한 후, 생성된 에탄올을 약 2.5시간에 걸쳐 짧은 비그록스(Vigreux) 컬럼상에서 연속적으로 증류 제거시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 10% 탄산나트륨용액으로 세척한 다음 물로 세척하고, 시클로헥산 용액을 나트륨 술페이트상에서 건조시키며 분사수 진공하에서 시클로헥산을 증류제거하며 또 잔사를 실리카겔상에서 크로마토그래피(용리액 : n-헥산/디에틸에테르 19 : 1)한다. 이렇게 하여 47 내지 48℃의 융점을 갖는 하기 구조식의 표제 화합물(화합물번호 1)을 수득한다(부분 입체이성질체의 혼합물).
Figure kpo00022
[실시예 2]
4-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-2-이소프로필-1,3-디옥솔란의 제조;
벤젠 150ml중의 1,2-디히드록시-3-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시프로판 13.9g, 이소부티르알데히드 5.1g 및 p-톨루엔술폰산 50mg의 용액을 수분 분리기내에서 교반하면서 5시간동안 가열시킨다. 이 반응 혼합물을 10% 탄산 나트륨용액으로 또 이어 물로 반복해서 세척한 다음 나트륨 술페이트상에서 건조시키고 여과한다. 진공에서, 생성한 여액으로부터 벤젠을 제거한다. 이 조 생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(용리액 : 에테르/n-헥산 1 : 20)시켜 62 내지 64℃의 융점을 갖는 하기 구조식의 순수한 표제 화합물을 부분 입체이성질체의 혼합물 형태로 수득한다.
Figure kpo00023
[실시예 3]
4-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-2,2-디메틸-1,3-디옥솔란의 제조:
Figure kpo00024
a) 무수 디메틸 술폭시드중에서, 4-(4-플루오로페녹시)-페놀 6.4g을 칼륨 3급 부톡시드 3.5g과 반응시켜 페놀의 칼륨염 용액을 수득한다. 10℃의 질소 분위기에서, 디메틸 술폭시드 20ml중의 R-(-)2,2-디메틸 1,3-디옥솔란-4-메탄올-톨루엔-4-술포네이트 9.1g 용액을 상기 수득한 용액에 적가한 다음 전체를 20 내지 22℃에서 20시간 더 교반한다.
반응을 완성시키기 위해, 이 반응 혼합물을 빙수 300ml에 붓고 디에틸 에테르 100ml로 4회 추출한다. 모아진 에테르상을 물로 반복해서 세척하고 나트륨 술페이트상에서 건조시킨다. 에테르를 증류제거시킨 후, 잔유물을 실리카겔 250g상에서 크로마토그래피(용리액 : 디에틸 에테르/헥산 1 : 20)법으로 정제시켜, 순수한 (S)-4-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-2,2-디메틸-1,3-디옥솔란(화합물번호 3)을 수득한다 : nD 20=1.5345, [α]D 20: +5.2±0.3(CHCI3) b) 유사한 방법으로, 디메틸 술폭시드중의 4-(4-플루오로페녹시)-페놀 및 S-(+)-2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-메탄올-톨루엔-4-술포네이트의 갈륨염으로 부터 (R)-4-[4-(4-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-2,2-디메틸-1,3-디옥솔란 에난티오머를 수득한다(화합물 번호 3a) : nD 20=1.5350, [α]D 20=-5.0±0.3(CHCI3)
상기 a) 및 b)에서 특징지워진 2개 에탄티오머의 광학 순도는 새룰로오즈 트리아세테이트상의 MPLC(중압액체크로마토그래피) 크로마토그래피로 확인되었다. S 확합물은 ∼99.8%이고, R 화합물은 ∼99.4%이다.
[실시예 4]
a) 2-메탄술포로닐메틸-6-메틸-1,4-디옥산(출발물질)의 제조:
0 내지 5℃에서 교반하면서, 메탄술폰산클로라이드 13.7ml를 약 30분에 걸쳐 디클로메탄 80ml중의 2-히드록시메틸-6-메틸-1,4-디옥산 21.1g, 피리딘 15.2g 및 4-디메틸아미노피리딘 0.6g의 용액에 적가한다. 실온에서 18시간동안 더 교반한 후, 반응 혼합물을 1N염산으로 반복해서 추출한 다음 중성이 될 때까지 물로 세척한다. 분리된 유기상을 나트륨 술페이트상에서 건조시킨 후 용매를 완전히 증류제거시켜 하기 구조식의 표제 화합물을 수득한다.
Figure kpo00025
1H 양성자 공명 스팩트럼은 이 구조와 일치한다; nD 20=1.4607
b) 2-[4-(3-플루오로페녹시)]-페녹시메틸-6-메틸-1,4-디옥산의 제조:
갖 제조된 디메틸 술폭시드 20ml중의 칼륨 t-부톡시드시드 3.6g의 용액을 얼음으로 냉각시키면서 디메틸 술폭시드 20ml중의 4-(-플루오로페녹시)-페놀 6.2g 용액에 첨가한다. 생성한 페놀의 칼륨염 용액에, 디메틸 술폭시드 20ml중의 상기 a)에 따라서 제조된 2-메탄술포닐메틸-6-메틸-1,4-디옥산 8g의 용액을 10℃에서 약 30분간에 걸쳐 적가한다. 이 반응 혼합물을 22℃에서 16시간동안 교반한다. 이 혼합물을 빙수에 붓고 디에틸 에테르/헥산(1 : 1)로 반복해서 추출한다. 모아진 유기상을 10% 수산화 나트륨용액으로 세척한 다음 중성이 될때까지 물로 세척하며, 또 나트륨 술페이트상에서 건조시킨다. 용매를 증류 제거시킨다. 굴절률 nD 22=1.5445인 하기 구조식의 표제화합물(화합물 번호 4)을 실리카겔 크로마토그래피(용리액 : 헥산/에틸아세테이트 6 : 1)법으로 수득한다.
Figure kpo00026
원소 분석 및 1H-NMR 스펙트럼은 상기 구조와 일치한다.
본 발명에 따른 하기 구조식의 화합물은 상기 기술된 방법과 유사하게 제조되며, 모든 화합물은 특별히 지시된 것을 제외하고는 그들의 부분 입체 이성질체의 혼합물 형태이다:
Figure kpo00027
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
Figure kpo00031
*)부분입체이성질체 혼합물이 아니라 라세미체
하기의 일반식(I) 화합물들은 또한 상기 기술된 방법과 유사하게 제조된다:
Figure kpo00032
Figure kpo00033
하기의 일반식(I) 화합물은 상기 기술된 것과 유사한 방법으로 제조될 수 있다:
Figure kpo00034
Figure kpo00035
[실시예 5]
실시예 1내지 4에 따른 일반식(I)의 액체 활성성분의 제제실시예(전체를 통하여 퍼센트는 중량기준임)
1. 유화성 농축액
Figure kpo00036
원하는 농도의 에멀젼은 상기 농축액을 물로 희석함으로써 제조될 수 있다.
2. 용액제
Figure kpo00037
용액제는 미적(micro drops) 형태로 사용하기에 적합하다.
3. 과립제
Figure kpo00038
활성성분을 염화 메틸렌에 용해시킨 후 담체에 분문시킨다음, 용매를 진공증발시킨다.
4. 분진제
Figure kpo00039
담체를 활성성분과 잘 혼합시킴으로써 즉시 사용가능한 분진제를 수득한다.
실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 고체 활성 성분의 제제실시예(전체를 통하여 퍼센트는 중량기준임)
5. 습윤성 분말제
Figure kpo00040
활성성분을 보조제와 잘 혼합하고, 또 적합한 밀에서 파쇄시켜 물로 희석시켜서 필요로 하는 농도의 현탁액을 제조할 수 있는 습윤성 분말제를 수득한다.
6. 유화 농축액
Figure kpo00041
이 농축액을 물로 희석시킴으로써 필요로하는 농도의 에멀젼을 수득할 수 있다.
7. 분진제
Figure kpo00042
활성 성분과 담체를 혼합하고, 적당한 밀(mill)에서 분쇄시켜 즉시 사용가능한 분진제를 수득한다.
8. 압출 과립제
제조실시예에 따른 화합물 10%
나트륨 리그노술포네이트 2%
카르복시메틸셀룰로오스 1%
카올린 87%
활성성분을 보조제와 혼합 및 분쇄한 다음 물로 습윤시킨다. 혼합물을 압출한 다음 공기 기류중에서 건조시킨다.
9. 피복된 과립제
제조실시예에 따른 화합물 3%
폴리에틸렌 글리콜(분자량 200) 3%
카올린 94%
미세하게 분쇄된 활성성분을 혼합기에서 폴리에틸렌글리콜로 습윤된 카올린에 균일하게 혼합한다. 이렇게하여 분진이 없는 피복 과립제를 수득한다.
10. 현탁농축액
제조실시예에 따른 화합물 40%
에틸렌글리콜 10%
노닐페놀폴리에틸렌글리콜에테르(에틸렌옥시드 15몰) 6%
나트륨 리그노술포네이트 10%
카르복시메틸셀룰로오즈 1%
37% 포름알데히드 수용액 0.2%
75% 수성유화액 형태의 실리콘오일 0.8%
물 32%
미분쇄 활성성분을 보조제와 잘 혼합해서 현탁농축액을 수득하여 이를 물로 희석시켜서 필요로 하는 농도의 현탁액을 제조할 수 있다.
[실시예 6]
루실리아 세리카타(Lucilia sericata)에 대한 작용
0.5%의 시험 화합물을 함유하는 수용액 1ml를 50℃에서 9ml 배지에 첨가한다. 이어 이 배지에 막 부화된 루실리아 세리카타 유충 약 30마리를 가해주고, 48시간 및 96시간 후에 치사율을 측정하여 살충작용을 평가한다.
실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)화합물들은 이 시험에서 루실리아 세리카타에 대해 우수한 활성을 나타낸다.
[실시예 7]
에테스 에집트(Aedes aegypti)에 대한 작용
시험 화합물 0.1% 아세톤 용액을 특정 양만큼 피펫으로 취하고 또 이를 비이커 내 150ml 물의 표면에 가한다. 아세톤을 증발시킨 후, 2일생의 에데스 에집트 유충 30 내지 40마리를 시험 화합물을 함유한 비이커내에 넣어준다. 2일 후 및 7일 후에 치사율을 조사한다.
실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물들은 에데스 에집티에 대하여 우수한 활성을 나타낸다.
[실시예 8]
아오니디엘라 오란티(Aonidiella aurantii)에 대한 작용
a) 함침 시험-감자 괴경
감자를 약 24시간 동안 아오니디엘라로 심하게 감염된 큰 호박과 직접 접촉시켜 작은 감자 괴경을 아오니디엘라 오란티(California redscales)의 유충으로 감염시켜, 각 감자 작물에 200 내지 300유충이 존재하게 한다. 약 14일 후 감자 상의 유충이 2차 애벌레 단계에 이르면, 감자를 핀셋으로 50ppm 농도의 각 시험 화합물을 함유하는 수성 에멀젼 제제중에 함침시킨다. 처리된 감자를 건조시킨 다음, 날개가 생긴 수컷을 잡기 위하여 아교칠이 된 마개를 단 플라스틱 용기내에 10 내지 12주간 보관시킨다. 처리된 아오니디엘라 군집 상태를 처리되지 않은 대조용 군집의 상태와 비교함으로써 평가를 실시한다. 이것은 수컷의 수를 세고, 암컷의 발생(깎지의 생성)과 후대의 첫 유충 생성을 평가함으로써 가능하다.
b) 분무처리-감귤작물
시트리스 트리폴리아타(Citrus trifoliata) 절단편을 아오니디엘라로 심하게 감염된 호박과 밀접하게 접촉시켜(상기 시험 a 참고), 각 절단편에 호박으로부터 이동해 온 유충이 약 150 내지 200마리가 되게 한다. 예를들어 약 14일 후, 유충군집이 2차 애벌레 단계에 이르면, 감염된 절단편을, 50ppm 농도로 각 시험 화합물을 함유하는 수성 에멀젼 제제로 방울지게 분무시킨다. 약 10내지 12주후, 군집의 발전(수컷과 암컷깎지의 퍼센트)및 유충의 생성을, 처리되지 않은 대조용과 비교하여 평가한다.
실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물 1-20, 25, 27-35, 37-41 75, 77-83 및 90-92는 이시험에서 100% 효과를 나타내었다.
[실시예 9]
살충 위 독 작용
포트에 있는 약 25cm 높이에 목화작물을 400ppm 농도로 각 시험 화합물을 함유하는 수성 에멀젼으로 분무시킨다.
분무 피복이 건조된 후, 처리된 목화작물을, 금속 포트에 심고(포트당, 3작물) 또 L1단계에 있는 스포드프테라 유충 50마리로 감염시킨다. 이어서 각 포트를 유리판을로 덮는다. 이 시험은 28℃ 및 약 60% 상대습도에서 실시한다. 미처리 대조용과 비교한 시험 곤충의 치사율은 96시간 후에 측정한다.
[실시예 10]
틱스에 대한 작용
혈액을 충분히 섭취한 가축 진드기의 암컷 성충, 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus)를 시험생물로서 사용한다. OP-내성 균주[예 : 비아라 균주(Biarra strain)] 및 정상 민감 균주[에 : 예론그필리균주(Yeerongpilly strain)]의 진드기를 각각 10마리씩 사용하여 시험을 수행한다. 양면 접착테이프가 사용된 플레이트에 진드기의 등 부분을 부착시킨 다음, 400ppm의 농도로 시험 화합물을 함유하는 용액 또는 수성 유제를 흠뻑 적신 탈지면에 1시간동안 접촉시킨다. 탈지면을 제거한 후, 진드기를 24℃에서 밤새 건조시킨다음 산란이 발생하고 또 유충이 부화하기 시작할 때까지 일정조건(28℃, 상대습도 80%)하의 통제된 환경실에 4주동안 방치한다. 미처리 대조물과 비교하여 치사율을 계산하고 수정한 알더미의 억제 백분율(배형성 및 부화의 억제)을 결정함으로써 평가를 수행한다.
본 시험에서 실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물 1-11, 13-21, 25, 27, 28, 39, 77, 78, 83, 90및 100은 100% 유효하였다.
[실시예 11]
틱스에 대한 작용 : 여러가지 발달 단계에서의 치사작용
진드기 종 리피세팔루스 부르사(Rhipicephalus bursa), 앰블욤마헤브레움(Amblyyomma hebraeum) 및 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus) 각각의 유충 약 50마리, 애벌레 약 25마리 및 성충 10마리를 시험 생물로서 사용한다. 800ppm의 농도로 각 시험 화합물을 함유하는 수성 유제에 시험 생물을 단시간동안 담근다. 이어 시험관에 함유된 유제를 탈지면으로 흡수시키고, 젖은 시험 생물을 상기 오염된 시험관내에 방치한다. 유충의 경우에는 3일 후 또 애벌레 및 성충의 경우에는 14일 후에 치사율(0%)을 평가한다.
본 실험에서 실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물을 우수한 활성을 나타낸다.
[실시예 12]
시디아 포모넬라, 아독소피에스 레티쿨라나 및 로베시아 보트라나에 대한 살란작용
400ppm의 농도를 갖는 각 시험 화합물의 수성 아세톤 용액에 부화된지 24시간 이하된 상기 과일 해충의 알 더미를 수 초동안 3회 담근다. 시험 용액을 건조시킨후, 알을 페트리 접시(직경 : 5cm)에 놓고 26℃의 온도 및 55%의 상대습도 조건에 방치한다. 처리한 시디아포모넬라(사과나방, codling moth)의 알 더미를 페트리 접시내의 2개의 둥근 종이 여과기 사이에 둔다. 아독소피에스 레티쿨라나(여름과일 토트릭스 나방, summer fruit tortrix moth) 및 로베시아 보트라나 (포도 나방)의 알 더미를, 하부에 보통의 레피돕테라 먹이가 부어져 있는 페트리 접시의 덮개 아래 2개의 둥근 천 여과기 사이에 둔다. 6일 후, 미처리 대조물을 비교목적으로 이용하면서, 처리한 알로부터 부화한 유충의 백분율을 결정함으로써 평가를 수행한다.
본 시험에서 실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물은 우수한 활성을 나타낸다.
[실시예 13]
닐라파르바타 루겐스에 대한 화학적 살균 작용
생장중인 작물로 시험을 수행한다. 이를 위하여, 포트(직경 8cm)에 4그루의 벼 작물(줄기 두께 : 약 5cm, 높이 : 약20cm)을 심는다.
회전 테이블상에서, 400ppm의 농도로 사용된 시험 화합물을 함유하는 수성 유제 5ml를 식물에 분무한다. 분무 피복을 건조시킨 후, 각 작물에 암컷 성충 4마리 및 수컷 성충 2마리를 서식시킨다. 해충들의 탈출을 방지하기 위하여, 투명 플라스틱 실린더를 감염된 각 포트위로 씌우고 거어즈 덮개로 밀봉한다. 산란을 위해 해충을 처리한 작물상에 6일동안 유지시킨다. 생존한 해충의 수를 센 다음 제거한다.
알 더미를 갖는 벼 작물을 20℃ 및 상대습도 60%의 조건에서 14일동안 방치하여 부화되도록 한다. 이 시간동안 부화한 어린 매미의 수를 센다. 처리 작물상에서 부화한 유충의 수를 미처리 대조작물 상에서 부화한 유충의 수와 비교함으로써 후대의 감소 백분율(화학적 살균 효과)을 결정한다.
본 시험에서 실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물은 우수한 활성을 나타낸다.
[실시예 14]
베미시아 티바씨에 대한 작용
a) 감염 전 시험 화합물의 투여
포트 내에서, 초엽 단계에서 목화 작물에 400ppm의 농도를 갖는 각 시험 화합물의 수성 유제를 충분히 분무한다. 분무 피복을 건조시킨 후, 플라스틱 실린더내에서 베미시아 타바씨(흰 파리)의 성충 40마리를 각 식물상에 방치한다. 감염 3일 후, 식물상에 존재하는 성충의 치사율(%)을 결정함으로써 첫번째 평가를 수행한다. 생존하는 성충을 제거한다. 감염 24시간 후 후손 제 1대의 애벌레, 번데기 및 성충의 치사율(%)을 결정함으로써 두번째 평가를 수행한다. 25℃ 및 상대습도 약 50내지 60% 조건의 통제된 환경실에서 시험을 수행한다.
b) 감염 후 시험 화합물의 투여
초트내에서, 초엽단계의 목화 작물(미처리)에 a)에 기술한 바와같이 베미시아 타바씨(흰 파리)를 서식시켜 성(性)의 특질이 없는 성충 40마리를 각 작물에 존재하게 한다. 3일에 걸친 산란후, 모든 성충을 제거한다. 감염 10일후, 즉 2/3의 애벌레가 제 1애벌레 단계에 있고 또 그중 1/3은 제 2애벌레 단계에 있을때, 감염 작물에 시험 화합물(농도 : 400ppm)의 수성 유체를 충분히 분무한다. 감염 24일 후 애벌레, 번데기 및 성충의 사망한 수 및 생존한 수를 샌다. 25℃ 및 상대습도 50내지 60%의 통제된 환경실에서 시험을 수행한다.
본 시험에서, 실시예 1 내지 4의 일반식(I) 화합물은 우수한 효과를 나타낸다.
[실시예 15]
저장소 해충-시토필루스 오리재 및 리조페르타 도미니카에 대한 작용
100ml 용량의 플라스틱 비이커내에서 100g의 밀 곡물을 밀 곡물의 중량을 기준으로 하여, 최종농도가 100ppm이 되게하는 농도로 시험 화합물을 함유하는, 각 시험 화합물의 수성 유제 1ml와 충분히 혼합한다. 이어 시토필루스 오리재(벼 바구미) 및 리조페트라 도미니카(작은 낟알 좀 벌레)의 성의 특질이 없는 성충 25마리를 각 비이커(처리된 밀곡물 100g으로 가득 차있는)에 넣는다. 감염 후, 비이커를 온도 26℃ 내지 28℃ 및 상대습도 60내지 65% 조건의 암소에 보관한다. 감염 1주후 성충의 치사율(%)을 결정하고 또 감염 8주후 후손 제1대의 감소율(%)을 결정한다.
본 시험에서 실시예 1 내지 4에 따른 일반식(I)의 화합물은 매우 효과적이다.

Claims (27)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물.
    Figure kpo00043
    상기식에서, R1,R2,R3,R4,R5, 및 R6는 각각 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이서나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디칼중의 1개를 의미하고; R7은 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C2알킬, 메톡시 ,에톡시 또는 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C2알콕시이며, R8은 할로겐, C1-C3알킬, 1내지 7개로 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 1 내지 7개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알콕시 또는 시아노이고; U는 -CH=기 또는 -N=기이며; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)-이고; Y는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -CH2-, -CO- 또는 -N(R9)-(여기서, R9은 수소, C1-C4알킬 또는 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알킬 카르보닐임)이며; n은 0 또는 1 이고; m은 0,1이 또는 2이며; p는 1,2 또는 3이고, 또
    Z이
    Figure kpo00044
    라디칼중의 1개이며, 여기서 , R10이 수소, 메틸 또는 에틸이고; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일; C2-C4알킨일; 2 내지 6개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬; 1 내지 7개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C8알킬; 벤질 또는 1개의 할로겐 원자, 1개의 C1-C3알킬 라디칼 또는 1개의 C1-C3알콕시라디칼에 의하여 핵에서 치환된 벤질이거나 또는 시아노메틸, (C1-C2알콕시)-카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-(C1-C2알킬)라디칼이며; R12가 수소; C1-C6알킬; 페닐; 할로겐, C1-C4알킬, 1내지 7개로 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, C1-C3알콕시, 1개 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알콕시, 2내지 5개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, C3-C4알켄일옥시, C3-C4알킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터 1 내지 3개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는 피리딜, 푸란-2-일, 티엔-2-일 또는
    Figure kpo00045
    라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-기 중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 의미함.
  2. 제 1항에 있어서, R1,R2,R3,R4,R5, 및 R6이 각각 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이서나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디칼중의 1개를 의미하고; R7이 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C2알킬, 메톡시 ,에톡시 또는 1 내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알콕시이며, R8이 할로겐, C1-C3알킬, 1내지 7개로 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 1 내지 7개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C3알콕시이거나 또는 시아노이고; U는 -CH=기 또는 -N=기이며; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)-이고; Y는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -CH2-, -CO- 또는 -N(R9)-(여기서, R9은 수소, C1-C4알킬 또는 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알킬 카르보닐임)이며; n이 0 또는 1 이고; m은 0,1 또는 2이며; p는 1,2 또는 3이고; 또
    Z이
    Figure kpo00046
    라디칼중의 1개이며, 여기서, R10이 수소, 메틸 또는 에틸이고; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일; C2-C4알킨일; 2 내지 6개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬; 1 내지 7개 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-C6알킬; 벤질 또는 1개의 할로겐 원자, 1개의 C1-C3알킬 라디칼 또는 1개의 C1-C3알콕시 라디칼에 의하여 핵에서 치환된 벤질이며, R12가 수소; C1-C6알킬; 페닐; 할로겐, C1-C4알킬, 1 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일, C1-C3알콕시, 1개 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C3알콕시, 2 내지 5개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, C3-C4알켄일옥시, C3-C4일킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터의 1개 내지 3개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는
    Figure kpo00047
    라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 - (CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 의미하는 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  3. 제 1항 또는 3항에 있어서, R1및 R3이 각각 독립해서 수소, 메틸 또는 에틸이고; R2,R4,R5, 및 R6이 수소이거나 또는 n이 1인 경우, R2및 R4가 합쳐져서 -(CH2)3- 또는 -(CH2)4- 라디칼중의 1개를 의미하고; R7은 수소, 할로겐이고; R8이 메틸, 에틸, 할로겐 또는 1내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬이며; U는 -CH=기 또는 -N=기이고; X는 -O-, -S- 또는 -N(R9)(여기서, R9은 수소, 메틸, 또는 아세틸임)이며; Y가 -O-, -S- -CH2- 또는 -CO-이고; n및 m이 각각 독립해서 0 또는 1이며; p는 1 또는 2이고; 또
    Z이
    Figure kpo00048
    라디칼중의 1개를 의미하며, 여기서, R11이 수소, C1-C4알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C3알켄일; C2-C3알킨일; 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬; 1 내지 7개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬 또는 벤질이고; R12는 수소; C1-C4알킬, 페닐; 할로겐, C1-C3알킬, 1 내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, C2-C4알켄일, C2-C4알킨일; C1-C3알콕시, 1개 내지 3개 할로겐 원자에 의하여 치환된 메톡시, 3 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시 알킬, C3-C4알켄일옥시, C3-C4일킨일옥시 및 C1-C3알킬티오로 구성된 군으로부터의 1 내지 2개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는 라디칼
    Figure kpo00049
    이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5-라디칼중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  4. 제 3항에 있어서, R1이 수소 또는 메틸이고 R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이며, R8은 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸이고; U는 -CH=기이며; X가 -O-이고; Y가 -O-이며; n및 m이 0이며; p가 1 또는 2이고, 또
    Z이
    Figure kpo00050
    라디칼중의 1개를 의미하며, 여기서, R11이 수소, C1-C4알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C3알켄일; C2-C3알킨일; 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬 또는 벤질이고; R12가 수소; C1-C4알킬; 1 내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, 페닐; 할로겐 및 C1-C3알킬으로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는
    Figure kpo00051
    라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1개를 의미하는 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  5. 제 1항에 있어서, R1이 수소 또는 메틸이고 R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이며, R8이 할로겐 또는 트리플루오로메틸이고; U가 -CH=기이며; X가 -O-또는 -S-이고; Y가 -O-, -S-, -CH2- 또는 -CO-이며; n및 m이 0이고; p가 1 또는 2이고, 또
    Z이
    Figure kpo00052
    라디칼중의 1개를 의미하며, 여기서, R10이 수소 또는 메틸이고 ; R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일; C2-C4알킨일; 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 1 내지 5개 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬, 벤질, 시아노메틸, (C1-C2알콕시)-카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-(C1-C2알킬)라디칼이며; R12가 수소; C1-C6알킬; 할로겐, C1-C2알킬, C2-C4알켄일, C2-C3알킨일, C1-C2알콕시 및 C2-C3일킬티오로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개 치환체에 의하여 치환된 페닐; 또는 피리딜, 푸란-2-일, 티엔-2-일 또는 라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 기중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 나타내는 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  6. 제 1항에 있어서, R1,R2,R3,R4,R5,R6및 R7이 수소이고; R8이 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이며; U가 -CH=기이며; X가 -O-이며; Y가 -O-, -S-, -CH2- 또는 -CO-이며; n 및 m이 0이고; p가 1 또는 2이고; 또
    Z이
    Figure kpo00053
    라디칼중의 1개이며, 여기서 R11이 수소; C1-C6알킬; C3-C6시클로알킬; C2-C4알켄일; C2-C4알킨일, 2 내지 4개의 전체 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 1 내지 5개 의 불소 또는 염소 원자에 의하여 치환된 C1-C4알킬, 벤질, 시아노메틸, 에톡시카르보닐 또는 -CH2-NH-COO-CH3라디칼이고; R12가 수소; C1-C6알킬; 불소, 염소, C1-C2알킬 및 C1-C2알콕시로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개 치환제에 의하여 치환된 페닐; 또는 피리드-4-일, 푸란-2-일, 티엔-2-일 또는
    Figure kpo00054
    라디칼이거나; 또는 R12및 R11이 합쳐져서 -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 기중의 1개를 의미하고; 또 R13및 R14가 각각 독립해서 수소, 할로겐 또는 C1-C3알킬이거나; 또는 R13및 R14가 합쳐져서 -(CH2)4-기를 나타내는 것을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  7. 제 4항에 있어서, 하기 일반식(Ia)의 화합물.
    Figure kpo00055
    R8이 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이고; p가 1 또는 2이며; 또 R11및 R12가 각각 독립해서 수소, C1-C4알킬, C2-C4메톡시알킬, 1 내지 3개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 C1-C2알킬, C2-C3알켄일 또는 C2-C3알킨일이거나, 또는 R11및 R12가 합쳐져서 -(CH2)4- 또는 -(CH2)5- 라디칼중의 1개를 의미함.
  8. 제1항에 또는 2항에 있어서, p가 1인 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 제5항 내지 7항중 어느 하나에 있어서, R12가 수소인 것을 특징으로 하는 화합물.
  10. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00056
  11. 제8항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00057
  12. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00058
  13. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00059
  14. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00060
  15. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00061
  16. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00062
  17. 제8항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00063
  18. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00064
  19. 제7항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00065
  20. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00066
  21. 제7항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00067
  22. 제5항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00068
  23. 제9항에 있어서, 하기 구조식을 갖는 화합물.
    Figure kpo00069
  24. 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제 1항에 따른 일반식(I)의 화합물의 제조 방법:
    Figure kpo00070
    상기 식에서, R1, 내지 R8, U, X, Y, n, ,m ,p 및 Z은 제1항 내지 9항에서와 동일한 의미를 가지며; 또 Q는 이탈기임.
  25. 산 촉매 존재하에서, 하기 일반식(IV)의 화합물을 하기 일반식(V) 또는 (Va)의 화합물과 축합시키는 것을 특징으로 하여, Z이
    Figure kpo00071
    라디칼인 제 1항에 따른 일반식(I) 화합물의 제조방법:
    Figure kpo00072
    상기식에서, R1, 내지 R10, U, X, Y, n, ,m ,p, R12는 제1항 내지 9항에서와 동일한 의미를 가지며; 또 R16은 메틸 또는 에틸임.
  26. 제25항에 따른 일반식(IV)의 화합물.
  27. 적당한 담체 및/또는 기타 보조제와 함께 황성성분으로서 유효량의 제1항에 따른 화합물을 포함하는 농약 조성물.
KR1019880000426A 1987-01-19 1988-01-19 치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체 KR920005433B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH177/87-5 1987-01-19
CH00177/87-5 1987-01-19
CH17787 1987-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880009005A KR880009005A (ko) 1988-09-13
KR920005433B1 true KR920005433B1 (ko) 1992-07-03

Family

ID=4181017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880000426A KR920005433B1 (ko) 1987-01-19 1988-01-19 치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4971981A (ko)
EP (2) EP0276196B1 (ko)
JP (1) JPS63198675A (ko)
KR (1) KR920005433B1 (ko)
AT (2) ATE107300T1 (ko)
AU (2) AU609443B2 (ko)
BR (1) BR8800168A (ko)
CA (1) CA1305154C (ko)
DE (2) DE3864839D1 (ko)
EG (1) EG18795A (ko)
ES (2) ES2055839T3 (ko)
GR (1) GR3002885T3 (ko)
HU (1) HU207063B (ko)
IL (1) IL85092A (ko)
NZ (1) NZ223212A (ko)
TR (1) TR23029A (ko)
ZA (1) ZA88300B (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4870098A (en) * 1989-01-17 1989-09-26 G. D. Searle & Co. Antagonists of leukotriene D4
IE902113A1 (en) * 1989-07-18 1991-06-19 Ici Plc Diaryl ether cyclic ethers
GB9112697D0 (en) * 1991-06-13 1991-07-31 Shell Int Research Biocidal compounds
TW231257B (ko) * 1992-03-02 1994-10-01 Ciba Geigy
CH685090A5 (de) * 1992-08-25 1995-03-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Bekämpfung von Insekten.
EP0661281B1 (de) * 1993-12-30 1999-09-01 Novartis AG Substituierte Phenylether als Pestizide
EP0933998A1 (en) * 1996-10-16 1999-08-11 Novartis AG Method for the prevention of the reinfestation of warm-blooded animals by ectoparasites
DE19846008A1 (de) 1998-10-06 2000-04-13 Bayer Ag Phenylessigsäure-heterocyclylamide
US11970482B2 (en) 2018-01-09 2024-04-30 Ligand Pharmaceuticals Inc. Acetal compounds and therapeutic uses thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4007280A (en) * 1974-06-21 1977-02-08 Ciba-Geigy Corporation 1,4-Benzodioxan derivatives and pesticidal use thereof
US4100296A (en) * 1975-12-12 1978-07-11 Ciba-Geigy Corporation Dioxolane derivatives
US4097581A (en) * 1975-12-12 1978-06-27 Ciba-Geigy Corporation Dioxolane derivatives
DE2709032A1 (de) * 1977-03-02 1978-09-07 Hoechst Ag Herbizide mittel
US4590282A (en) * 1984-09-24 1986-05-20 Sandoz Ltd. Pest control agents
JPH0825947B2 (ja) * 1985-04-19 1996-03-13 三井東圧化学株式会社 ３−フェノキシベンジル ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1305154C (en) 1992-07-14
ATE107300T1 (de) 1994-07-15
HU207063B (en) 1993-03-01
JPS63198675A (ja) 1988-08-17
DE3850263D1 (de) 1994-07-21
EP0411676A1 (de) 1991-02-06
AU1036188A (en) 1988-07-21
GR3002885T3 (en) 1993-01-25
BR8800168A (pt) 1988-08-30
AU638791B2 (en) 1993-07-08
NZ223212A (en) 1989-09-27
DE3864839D1 (de) 1991-10-24
ES2055839T3 (es) 1994-09-01
AU7006891A (en) 1991-04-11
TR23029A (tr) 1989-02-10
KR880009005A (ko) 1988-09-13
EP0276196B1 (de) 1991-09-18
HUT45842A (en) 1988-09-28
EG18795A (en) 1994-03-30
EP0276196A1 (de) 1988-07-27
US4971981A (en) 1990-11-20
EP0411676B1 (de) 1994-06-15
JPH05395B2 (ko) 1993-01-05
IL85092A (en) 1994-02-27
ZA88300B (en) 1990-07-25
IL85092A0 (en) 1988-06-30
ATE67492T1 (de) 1991-10-15
ES2040375T3 (es) 1993-10-16
AU609443B2 (en) 1991-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4948798A (en) Substituted cyanoiminoimidazolidines and -tetrahydropyrimidines useful as pesticides
US4918088A (en) Pest control
KR930007992B1 (ko) 치환된 실릴기를 갖는 신규 에테르 화합물의 제조방법
US4722935A (en) Pesticidal compositions
KR920005433B1 (ko) 치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체
KR900008135B1 (ko) 치환된 카보디이미드의 제조방법
JPH0637455B2 (ja) フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法
KR900008136B1 (ko) 벤조일페닐우레아의 제조 방법
JPH02172A (ja) 複素環式殺虫剤
US5077311A (en) Pest control
EP0101288A2 (en) Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use
JPS6270383A (ja) Ｓ，ｓ−ジ−（第３級−アルキル）チオフオスフオネ−ト殺虫剤
US5114977A (en) Ethers
JPS60139666A (ja) イソチオ尿素、その製法およびその使用方法
US4742056A (en) Oxadiazinones and pesticidal use
US5276205A (en) Insecticides
US4766146A (en) Pesticidal substituted hydrazinecarboxylic acid esters
JPH0640987A (ja) ジオキソラン誘導体
US4798912A (en) Substituted phenoxybenzyl-(Dihalodimethylcyclopropyl-methyl)ethers
KR0150400B1 (ko) 치환된 2,4-디아미노-5-시아노피리미딘 및 이들 화합물의 제조방법
US5229426A (en) Ethers useful for controlling pests
US4891362A (en) Substituted amidophosphonates and amidophosphates
JPS63179864A (ja) 新規なジヒドロチアジアゾール及びこれを含有する有害生物防除剤
KR810000955B1 (ko) (2,3-디하이드로-2,2-디메틸-벤조푸란-7-일-n-메틸카바모일)-(n&#39;-알킬카바모일)-설파이드의 제조 방법
CA1196651A (en) Acylamidosulfenylcarbamates for controlling insects

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20010616

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee