KR920004506B1 - 무전해 구리도금액 - Google Patents

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KR920004506B1
KR920004506B1 KR1019900000360A KR900000360A KR920004506B1 KR 920004506 B1 KR920004506 B1 KR 920004506B1 KR 1019900000360 A KR1019900000360 A KR 1019900000360A KR 900000360 A KR900000360 A KR 900000360A KR 920004506 B1 KR920004506 B1 KR 920004506B1
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electroless copper
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copper plating
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arginine
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KR1019900000360A
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다까오 다끼따
다께시 시마자끼
사또시 아까자와
가즈이찌 구라모띠
히로유끼 도요다
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히다찌가세이고오교 가부시끼가이샤
요꼬야마 료오지
히다찌보오덴 가부시끼가이샤
하시따니 고오헤이
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/38—Coating with copper
    • C23C18/40—Coating with copper using reducing agents

Abstract

내용 없음.

Description

무전해 구리도금액
제 1 도는 접착시험 형태를 보여준다.
본 발명은 인쇄 배선판을 제작하는데 사용되는 무전해 구리도금액에 관한 것이다.
지금까지 알려진 무전해 구리도금액은 황산 제 2구리와 같은 제 2구리염, 에틸렌디아민테트라아세트산과 같은 제 2구리 이온을 위한 알칼리-가용성 착화제, 포름알데히드와 같은 환원제 및 알칼리 수산화물과 같은 조정제를 함유한다. 그러나 이러한 무전해 구리도금액은 용액의 안정성이 빈약하고 일반적으로 도금막이 부서지는 문제점을 갖고 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 시안화나트륨, 락토니트릴 등과 같은 시안화합물 ; α,α'-디피리딜, 에틸아미노에탄올아민, 로다닌 등과 같은 질소-함유 유기화합물 ; 및 티오우레아, 벤조티아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 아황산칼륨 등과 같은 황-함유 화합물과 같은 다양한 부가물을 첨가하는 것을 제안하여 왔다(일본국 특개소 52-1733, 특공소 43-12966).
그러나 시안화나트륨 또는 락토니트릴과 같은 무기 시안화물을 함유하는 도금액은 통공을 지지체와의 접착력에서 빈약하고 도금부착으로부터의 응력때문에 통공의 내벽상에 반구형 수포를 종종 야기시킨다. 도금액에 부생물질의 축적으로 수포를 증가시키는 경향이 있다. 이러한 수포는 제작단계시 쉽게 박리되게하면서, 결국 도금기공을 생성시키게 된다.
한편, 티오우레아, 로다닌, 아황산칼륨 등과 같은 질소-함유 유기화합물 및 황-함유 화합물은 도금액을 안정화하는데 효과적이지만, 부착속도를 억압하고 부착된 구리의 표면외관을 빈약하게 만든다. 더우기, 이러한 부가물을 함유하는 도금액을 사용하여 얻어진 부착된 구리는 무기 시안화물을 사용하는 경우와 비교시 표면광택에서 빈약하고, 부착된 구리의 표면이 활성화되기 때문에 쉽게 산화된다. 도금막과 지지체사이의 접착력은 1차 전기 구리도금을 행하는 감색법에서는 문제가 되지 않는다. 1차 판넬 전기구리도금누락법에 의하면, 공정을 단순화하기 위하여 무전해 구리도금으로 구리를 2 내지 3㎛ 두께만 부착시킨 다음, 형태의 내식막 형성과 구리도금을 수행한다. 건조막을 상기 공정에서 화학적 또는 기계적 연마없이 직접 적층시킬 경우, 도금에 의하여 부착된 구리와 내식막[건조막 ; 이후부터는 "하면 도금"(underplating)으로 칭함]사이의 빈약한 접착력때문에 유동저항하에서 땜납도금의 침투현상을 일으키는 문제점이 있다.
또한, 무전해 구리도금만으로 인쇄배선판을 제작하는 첨가공정에 의하여 인쇄배선판을 생산하는데 적합한 무전해 구리도금액의 경우에는, 도금된 막의 기계적 특성이 불충분하고, 구리막이 인쇄배선판의 확장과 수축에 의하여 파괴되는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 통공의 내벽상에 수포를 야기시키지 않고, 도금된 막의 표면외관, 부착속도 및 용액의 안정성이 우수하면서, 1차판넬 전기 구리도금 누락법에 의하여 건조막을 직접 적층시키는 경우에는 막에 강력한 부착력을 제공하는 무전해 구리 도금액을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 기계적 특성이 우수하면서 첨가공정에 의하여 제작된 인쇄배선판용으로 사용되는 도금막을 제공할 수 있는 무전해 구리도금액을 제공하는데 있다.
본 발명은 제 2 구리염, 구리착화제, 환원제, pH조정제를 함유하면서 L-아르기닌, 및 α,α'-디피리딜과 시아노착물 둘중에 적어도 어느 하나와 배합되어진 무전해 구리도금액을 제공하는데 있다.
본 발명의 무전해 구리도금액은 필수성분으로서 제 2 구리염, 착화제, 환원제, 및 알칼리 수산화물과 같은 pH조정제를 함유한다.
제 2 구리염으로서는, 황산제 2 구리, 질산제 2 구리, 염화제 2 구리 등을 사용할 수 있다. 제 2 구리염은 보통 3.0 내지 15.0g/ℓ의 농도를 사용된다.
착화제로서는, 로셸염(Rochelle Sait), 쿠아드롤, N,N,N',N'-테트라키세틸렌디아민, 에틸렌디아민테트라아세트산등을 사용할 수 있다. 도금특성, 용액 안정성 및 폐액처리의 관점에서는, 에틸렌디아민테트라아세트산의 사용이 바람직하다. 착화제는 보통 30.0 내지 65.0g/ℓ의 농도로 사용된다.
환원제로서는, 포름알데히드가 일반적으로 사용된다. 파라포름알데히드를 사용할 수도 있다. 환원제는 보통 1.0 내지 20.0ml/ℓ의 농도로 사용된다.
pH조정제로서는, 알칼리수산화물이 용액의 pH를 조정하는데 사용된다. 도금액은 pH 11.80 내기 13.00으로 조정하는 것이 바람직하다.
무전해 구리도금욕 온도는 보통 30.0 내지 75℃이다.
본 발명에서, 상기의 필수성분외에, L-아르기닌, 및 α,α'-디피리딜과 시아노착물 둘중의 적어도 어느하나, 즉 L-아르기닌, 및 α,α'-디피리딜, L-아르기닌 및 시아노착물, 및 L-아르기닌, α,α'-디피리딜과 시아노착물을 사용한다.
도금액에서, α,α'-디피리딜의 농도는 5 내지 100mg/ℓ가 바람직하고, 10 내지 50mg/ℓ가 더욱 바람직하다.
도금액에서 L-아르기닌의 농도는 0.05 내지 50mg/ℓ가 바람직하고, 0.1 내지 20mg/ℓ가 더욱 바람직하다.
시아노 착물로서는, 페로시안화나트륨(Na4[Fe(CN)6]), 페리시안화칼륨(K4[Fe(CN)6]), 페리시안화나트륨(Na3[Fe(CN)6]), 페리시안화칼륨(K3[Fe(CN)6]), 니켈시안화칼륨(K2NI(CN6), 나트륨 니트로프루시드(Na2Fe(CN)5No), 등을 단독으로 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다. 시아노착물의 농도는 0.05 내지 30mg/ℓ가 바람직하고, 0.1 내지 10mg/ℓ가 더욱 바람직하다.
α,α'-디피리딜의 농도가 5mg/ℓ미만일때는 도금액을 안정화하는 효과가 작지만, 농도가 100mg/ℓ이상일때는, 도금 속도가 저하된다. L-아르기닌의 농도가 0.05mg/ℓ미만일때는, 도금액을 안정화하는 효과가 작지만, 농도가 50mg/ℓ이상일때는 도금의 부착속도가 저하된다.
시아노착물의 농도가 0.05mg/ℓ미만일때는, 저온에서의 부착된 구리의 표면외관 및 용액안정성이 불충분하지만, 농도가 30mg/ℓ이상일때는, 수포가 통공의 내벽상에 흔히 발생한다.
α,α'-디피리딜과 L-아르기닌을 도금액의 필수성분과 배합할 경우, 용액 안정성이 우수하며 도금부착 응력을 밑받으면서 구리를 부착시킬 수 있는 무전해 구리도금액을 수득할 수 있다.
L-아르기닌과 시아노 착물을 도금액의 필수성분과 배합할 경우, 도금 부착 속도가 증진되고 도금막의 표면외관과 기계적 특성이 증진될 수 있는 무전해 구리도금액을 수득할 수 있다.
α,α'-디피리딜, L-아르기닌 및 시아노 착물을 도금액의 필수성분과 배합할 경우에는, 용액 안정성이 우수하고 수포가 없으며 무전해 구리도금후 산화막으로 덮어지는데 어려운 도금막을 제공할 수 있는 무전해 구리도금액을 수득할 수 있다.
본 발명을 다음 실시예로 예시하며, 여기서 모든 퍼센트는 다른 언급이 없는 한 중량 퍼센트를 의미한다.
다음 실시예 1 내지 10 및 대조예 1 내지 7에서, 필수성분으로서 10g/ℓ의 황산 제 2 구리 오수화물, 45g/ℓ의 에틸렌 디아민테트라아세트산, 및 pH를 12.50(20℃에서)로 조절하기 위한 10ml/ℓ의 포르말린(37%)을 사용한다. 무전해 구리도금을 이중면 구리-클래드 유리-클래드 유리-에폭시 적층판(히다찌 화학 주식회사에서 제조된 MCL-E 67)상에 2.5dm2/ℓ의 도금면적으로 60℃의 액체온도에서 30분 동안 도금액을 사용하여 수행된다.
구리-클래드 유리-에폭시 적층판에 직경이 1.0mm인 드릴을 사용하여 통공을 뚫고, 이 판을 에머리 블래스트(emery blast)를 사용하여 완충화하고 고압수로 세척한다. 적층판에 표1에서 보여준 예비처리과정을 행한 다음, 무전해 도금을 행한다.
통공의 중심에 예리한 저속절단기를 사용하여 통공을 갖는 적층판을 절단한 다음 현미경(40배)을 사용하여 수포의 수를 셈으로써 수포를 평가한다.
도금액의 안정성은 도금의 부반응의 진행에 따라 저하된다. 다음 반응식으로 이 현상을 알 수 있다.
Cu.EDTA2-+HCHO+5OH-
→CuO+HCOO-+3H2O+EDTA4-
Cu2O+H2O↔Cu0+Cu2++2OH
이어서, 도금액의 안정성을 평가하기 위하여 산화제1구리(Cu2O) 5mg/ℓ을 도금액에 가하여 5시간의 도금후 비어커의 저면상에 부착된 분해 구리의 존재를 관찰한다.
건조막의 접착력은 다음과 같이 측정한다. 표 1에 보여준 예비처리 도금후, 적층판에 표 2에 보여준 적층판 예비처리단계를 행한다. 접착시험 형태로서는, 첨부한 도면에서 보여준 형태를 사용한다. 땜질도금후, 형태선의 상태를 현미경을 사용하여 관찰한다. 5개의 선 사이에 정상적인 선의 수를 센다. 예를들면, 2/5의 평가는 2개의 선이 5개의 선사이에 정상적임을 의미한다. 5/5의 평가는 선의 흔들림도 없고 굽힘도 없으며 접착력이 우수함을 의미한다. 도면에서, 수는 선폭과 선거리(선폭=선거리, ㎛)를 의미한다.
[실시예 1]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜과 5mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 2]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 0.5mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리 도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 3]
상기의 필수성분에 5mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 0.05mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 0.05mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리 도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 4]
상기의 필수성분에 100mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 30mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 50mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리 도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 5]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜과 0.5mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 6]
상기의 필수성분에 5mg/ℓ의 α,α'-디피리딜과 10mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 7]
상기의 필수성분에 0.5mg/ℓ의 L-아르기닌과 3mgℓ의 페로시안화칼륨을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 8]
상기의 필수성분에 3mg/ℓ의 L-아르기닌과 3mgℓ의 페로시안화칼륨을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 9]
상기의 필수성분에 10mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 0.05mg/ℓ의 L-아르기닌 및 0.1mgℓ의 페로시안화칼륨을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 10]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 10mg/ℓ의 L-아르기닌 및 0.1mgℓ의 페로시안화칼륨을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 1]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 0.5mgℓ의 티오우레아를 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 2]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 0.5mgℓ의 로다닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 3]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨 및 0.5mgℓ의 2-메르캅토벤조티아졸을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 4]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 및 25mg/ℓ의 시안화나트륨을가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 5]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α' -디피리딜, 및 25mg/ℓ의 락토니트릴을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 6]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 및 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[대조예 7]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 및 5mg/ℓ의 로다닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 용액안정도, 및 기계적 특성을 표 3에 나타내었다. 건조막과의 접착력의 결과를 표 4에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00001
주해)
*1 : CLC-201 : 그리스를 제거하기 위한 세제 컨디션너(히다찌 화학 주식회사에서 제조)
*2 : 예비침지(PD-201) : 수분을 제거하여, 무전해 도금액을 예비처리함(히다찌 화학 주식회사에서 제조)
*3 : HS-201B : 무전해 구리도금의 촉매(히다찌 화학 주식회사에서 제조)
*4 : ADP-301 : 접착 가속제(히다찌 화학 주식회사에서 제조)
[표 2]
Figure kpo00002
주해)
*5 : 표 1에 보여준 단계
*6 : 50℃에서 예열
*7 : 광노출량
상한 75ml
하한 65ml
*8 : 3A/dm2
*9 : 2A/dm2
[표 3]
Figure kpo00003
A : α,α'-디피리딜
B : 시아노 착물 : 페로시안화칼륨(실싱) 1~7 및 9) 니켈시안화칼륨(실시예 8 및 10)
C : L-아르기닌
도금 부착속도 : 스테인레스 강판상의 부착된 구리피막은 평량법(1dm2/ℓ)으로 측정한다.
* : 표 5참조.
[표 4]
Figure kpo00004
다음 실시예 11 내지 13 및 대조예 8 내지 10에서는, 필수 성분으로서 10g/ℓ의 황산 제2구리 오수화물, 45g/ℓ의 에틸렌디아민 테트라아세트산, 및 pH를 12.50(20℃에서)로 조정하기 위한 3ml/ℓ의 포르말린(37%)을 사용한다. 무전해 구리 도금은 1.0dm2/ℓ의 도금면적으로 70℃의 액체 온도에서 1시간 동안 도금액을 사용하여 수행한다.
기계적 특성은 다음과 같이 측정하였다. 즉, 스테인레스 강판에 HS-201B(히다찌 화학 주식회사에서 제조)를 사용하여 5분동안 중간처리를 행하고, 이 간판을 세척한 다음, 부착 가속제(ADP-201, 히다찌 화학주식회사에서 제조)를 사용하여 5분 동안 활성시킨다. 물로 세척한 후, 도금막의 두께가 25 내지 30㎛가 되도록 무전해 구리도금을 수행한다.
도금막의 신장도는 도금막을 스테인레스 강철판으로부터 벗겨내에, 측정될 시료의 너비가 10mm이고 길이가 100mm가 되도록 도금막을 절단하고, 1mm/분의 인장속도와 15mm의 척거리(Chuck distance)로 인장계(Toyo Baldwin Co. 제품)을 사용하여 측정된다(JIS Z 2241 참조).
[실시예 11]
상기의 필수성분에 5mg/ℓ의 페로시안화칼륨과 0.5mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[실시예 12]
상기의 필수성분에 0.05mg/ℓ의 페로시안화칼륨과 0.05mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다. 도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[실시예 13]
상기의 필수성분에 10mg/ℓ의 페로시안화칼륨과 50mg/ℓ의 L-아르기닌을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다. 도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[대조예 8]
상기의 필수성분에 10mg/ℓ의 시안화나트륨과 0.05mg/ℓ의 티오우레아를 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[대조예 9]
상기의 필수성분에 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜과 0.5mg/ℓ의 메르캅토벤조티아졸을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[대조예 10]
상기의 필수성분에 5mg/ℓ의 시안화나트륨, 30mg/ℓ의 α,α'-디피리딜, 및 0.05mg/ℓ의 2-메르캅토벤조티아졸을 가하여 무전해 구리도금액을 제조한다. 얻어진 도금액을 사용하여 무전해 구리도금을 행한다.
도금부착속도, 도금된 표면외관, 신장도 및 인장강도를 표 5에 나타내었다.
[표 5]
Figure kpo00005
주해)D : 페로시안화칼륨
E : L-아르기닌
F : NaCN
G : α,α'-디피리딜
H : 티오우레아
I : 2-메르캅토벤조티아졸
상기에서 언급한 바와 같이, 무전해 구리도금액을 사용하여 얻어진 부착된 구리는 산화막으로 피복되기가 어렵다. 따라서, 화학적, 기계적 연마없이 건조막을 적충시키는 1차 판넬 전기구리 도금누락공정에 무전해 구리도금액을 적용시키는 경우에도, 구리와 건조막 사이의 접착력은 우수하다. 더우기, 도금수포가 발생하지 않고 도금액이 현저하게 안정한다.
또한, 본 발명의 무전해 구리도금액을 사용할 경우, 유연성이 매우 높고 기계적 특성이 우수한 도금막을 얻을 수 있다. 이외에도, 이러한 도금액을 사용하여 얻어진 인쇄배선판은 접속신뢰도에서도 매우 우수하다.

Claims (9)

  1. 제 2 구리염, 구리착화제, 환원제 및 pH 조정제를 주요성분으로 하고, L-아르기닌, 및 α,α'-디피리딜과 시아노착물의 둘중 적어도 하나를 함유하는 무전해 구리도금액.
  2. 제 2 구리염, 구리착화제, 환원제 및 pH 조정제를 주요성분으로 하고, L-아르기닌, α,α'-디피리딜을 함유하는 무전해 구리도금액.
  3. 제 2 항에 있어서, L-아르기닌을 0.05 내지 50mg/ℓ의 농도, α,α'-디피리딜을 5 내지 100mg/ℓ의 농도로 함유하는 무전해 구리도금액.
  4. 제 2 구리염, 구리착화제, 환원제 및 pH 조정제를 주요 성분으로 하고 L-아르기닌과 시아노 착물을 함유하는 무전해 구리도금액.
  5. 제 4 항에 있어서, 시아노 착물이 페로시안화나트륨, 페로시안화칼륨, 페리시안화나트륨, 페리시안화칼륨, 니켈시안화칼륨 및 나트륨 니트로프루시이드로 이루어진 그룹중에서 선택된 적어도 어느 하나인 무전해 구리도금액.
  6. 제 4 항에 있어서, L-아르기닌을 0.05 내지 50mg/ℓ의 농도로, 시아노 착물을 0.05 내지 30mg/ℓ의 농도로 함유하는 무전해 구리도금액.
  7. 제 2 구리염, 구리착화제, 환원제 및 pH 조정제를 주요성분으로 하고, L-아르기닌, α,α'-디피리딜 및 시아노착물을 함유하는 무전해 구리도금액.
  8. 제 7 항에 있어서, L-아르기닌을 0.05 내지 50mg/ℓ의 농도로, α,α'-디피리딜을 5 내지 100mg/ℓ의 농도로, 시아노착물을 0.05 내지 30mg/ℓ의 농도로 함유하는 무전해 구리도금액.
  9. 제 7 항에 있어서, 시아노착물이 페로시안화나트륨, 페로시안화칼륨, 페시리안화나트륨, 페리시안화칼륨, 니켈시안화칼륨 및 나트륨 니트로프루시드로 이루어진 그룹중에서 선택되 적어도 어느 하나인 무전해 구리도금액.
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