KR910014362A - 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 및 신규한 중간물질 - Google Patents

삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 및 신규한 중간물질 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 및 신규한 중간물질
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 하기 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 :
    상기식에서, Ar은 임의로 치환된 아릴이고, R1은 임의로 치환된 지방족 또는 지환족 라디칼이며, R2는 임의로 치환된 지방족 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, Ar은 할로겐, 탄소원자수 1 내지 10의 알킬, 탄소원자수 2 내지 10의 알케닐, 탄소원자수 2 내지 10의 알키닐, 탄소원자수가 1 내지 8이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 8인 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 10의 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 8이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 8인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 10인 알킬티오, 탄소원자수가 1 내지 8이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 8인 할로게노알킬티오, 아미노, 직쇄 또는 탄소원자수 1 내지 6인 측쇄 알킬라디칼을 갖는 모노알킬아미노, 동일하거나 상이한, 직쇄 또는 각각 탄소원자수 1 내지 6인 측쇄 알킬 라디칼을 갖는 디알킬아미노, 동일하거나 상이한 치환체 (이 치환체는 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소원자수 1 내지 4의 할로레노알킬 또는 탄소원자수 1 내지 4이고 각 경우 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9인 할로게노알콕시, 탄소원자수.
    1 내지 4의 알킬티오 및 탄소원자수 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 5인 할로게노알킬티오중에서 선택된다)에 임의로 일치환 내지 육치환된, 탄소원자수가 3 내지 8인 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환된 페닐이고, R1은 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4인 알콕시, 탄소원자수 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노 알콕시, 탄소원자수 1 내지 4인 알킬티오 및 탄소원자수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노알킬티오 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 각각 임의로 일치환 내지 다치환된 탄소원자수 1 내지 12인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 3 내지 12인 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 3 내지 12인 직쇄 또는 측쇄 알키닐이며, 또한 R1은 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4인 알킬, 탄소원자수 1 내지 4인 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노알킬 또는 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 4인 알킬티오 및 탄소원자수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노알킬티오 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환되는, 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알킬이고, R2는 탄소원자수 1 내지 10인 알킬, 탄소원자수 3 내지 10인 알케닐, 탄소원자수가 3 내지 10인 알키닐, 각 경우 알콕시 및 알킬 잔기에 있어 탄소원자수가 1 내지 4인 알콕시알킬, 각 경우 알킬티오 및 알킬잔기에 있어 탄소원자수가 1 내지 4인 알킬티오알킬, 알콕시 잔기의 탄소원자수가 1 내지 4이고 알킬잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 알콕시카보닐알킬이거나 알킬잔기의 탄소원자수가 1 내지 5인 시아노알킬인 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온.
  3. 제1항에 있어서, Ar이 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 9의 알킬, 탄소원자수 2 내지 9의 알케닐, 탄소원자수 2 내지 9의 알키닐, 탄소원자수가 1 내지 7이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 7인 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 9의 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 7이고 염소 및/또는 불소원자수가 1 내지 7인 할로게노알콕시, 탄소원자수가 1 내지 9의 알킬티오, 탄소원자수가 1 내지 7이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 7인 할로게노알킬티오, 아미노, 직쇄 또는 탄소원자수 1 내지 5인 측쇄 알킬라디칼을 갖는 모노알킬아미노, 동일하거나 상이한, 직쇄 또는 각각 탄소원자수 1 내지 5인 측쇄 알킬 라디칼을 갖는 디알킬 아미노, 동일하거나 상이한 치환체 (이 치환체는 염소 및/또는 불소, 탄소원자수가 1 내지 3의 알킬, 탄소원자수 1 내지 3의 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 3이고, 염소 및/또는 불소원자수가 1 내지 5인 할로레노알콕시 또는 탄소원자수 1 내지 4인 알킬티오 및 탄소원자수 1 내지 3이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 내지 5인 할로게노알킬티오 중에서 선택된다)에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된, 탄소원자수가 3 내지 7인 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환될 수 있는 페닐이고, R1은 염소 및/또는 불소, 탄소원자수 1 내지 3인 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 3이고, 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 3인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 3인 알킬티오 및 탄소원자수가 1 내지 3이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 3의 할로게노 알킬티오 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 각각 임의로 일치환 내지 삼치환된 탄소원자수 1 내지 10인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 3 내지 10인 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수 3 내지 10인 직쇄 또는 측쇄 알키닐이며, 또한 R1은 불소, 염소, 탄소원자수 1 내지 3인 알킬, 탄소원자수 1 내지 3인 알콕시, 탄소 원자수가 1 내지 3이고, 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 3인 할로게노 알콕시, 탄소원자수 1 내지 3인 알킬티오 및 탄소원자수가 1 내지 3이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 3인 할로게노알킬티오중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환되는, 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알킬이고, R2는 탄소원자수 1 내지 9인 알킬, 탄소원자수 3 내지 9인 알케닐, 탄소원자수가 3 내지 9인 알키닐, 알콕시 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬 잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 알콕시알킬, 알킬티오 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 알킬티오알킬, 알콕시 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬잔기의 탄소원자수가 2 또는 3인 알콕시카보닐알킬이거나 알킬잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 시아노알킬인 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온.
  4. 제1항에 있어서, Ar이 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬, 탄소원자수 2 내지 8의 알케닐, 탄소원자수 2 내지 8의 알키닐, 탄소원자수가 1 내지 6이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 5인 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 6의 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 6이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 5인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 8의 알킬티오, 탄소원자수가 1 내지 6이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 5인 할로게노알킬티오, 아미노, 직쇄 또는 탄소원자수 1 내지 4인 측쇄 알킬라디칼을 갖는 모노알킬아미노, 동일하거나 상이한, 각각 탄소원자수 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 갖는 디알킬 아미노, 동일하거나 상이한 치환체 (이 치환체는 염소 및/또는 불소, 탄소원자수가 1 내지 3의 알킬, 탄소원자수 1 내지 3의 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 2이고, 염소 및/또는 불소원자수가 1 내지 5인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 또는 2의 알킬티오 및 탄소원자수가 1 또는 2이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 5인 할로게노알킬티오 중에서 선택된다)에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 탄소원자수가 3 내지 6인 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐이고, R1은 염소, 불소, 탄소원자수 1 내지 3인 알콕시, 탄소원자수가 1 내지 3이고 염소 및/불소 원자수가 1 내지 3인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 3인 알킬티오 및 탄소원자수가 1 내지 3이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 3인 할로게노알킬티오 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 각각 임의로 일치환 내지 이치환된 탄소원자수 1 내지 9인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 3 내지 9인 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 탄소원자수가 3 내지 9인 직쇄 또는 측쇄 알킬닐이며, 또한 R1은 불소, 염소, 탄소원자수가 1 또는 2인 알킬, 탄소원자수 1 또는 2인 알콕시, 탄소원자수가 1 또는 2이고 염소 및/또는 불소 원자수가 1 내지 4인 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 또는 2이고 염소 및/또는 불소원자수가 1 내지 3인 할로게노알킬티오중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환되는, 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알킬이고, R2는 탄소원자수 1 내지 8인 알킬, 탄소원자수 3 내지 8인 알케닐, 탄소원자수가 3 내지 8인 알키닐, 알콕시 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬 잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 알콕시알킬, 각 경우 알킬티오 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬잔기의 탄소원자수가 1 또는 3인 알킬티오알킬, 알콕시 잔기의 탄소원자수가 1 또는 2이고 알킬잔기의 탄소원자수가 2 또는 3인 알콕시카보닐이거나 알킬잔기의 탄소원자수가 1 내지 3인 시아노알킬인 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온.
  5. 하기 일반식(II)의 이치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온을 경우에 따라 희석제 및 산-결합제의 존재하에서 일반식(III)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는, 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온의 제조방법 :
    상기식에서, Ar은 임의로 치환된 아릴이고, R1은 임의로 치환된 지방족 또는 지환족 라디칼이며, R2는 임의로 치환된 지방족 라디칼이고, X는 이탈 그룹이다.
  6. 제1항 또는 5항에 따른 일반식(I)의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 해충-박멸제.
  7. 해충을 박멸하기 위한 제1항 또는 5항에 따른 하나 이상의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온의 용도.
  8. 제1항 또는 5항에 따른 하나 이상의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온을 해충 및/또는 이들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여, 해충을 박멸하는 방법.
  9. 제1항 또는 5항에 따른 하나 이상의 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온을 중량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하는, 해충-박멸제의 제조방법.
  10. Ar이 페닐 또는 4-메틸페닐이고 동시에 R1이 메틸인 화합물을 제외한, 하기 일반식(IIa)이 이치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 :
    상기식에서, Ar은 임의로 치환된 아릴이고, R1은 임의로 치환된 지방족 또는 지환족 라디칼이다.
  11. Ar이 페닐, 4-메틸페닐, 3-메틸페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 2-에톡시페닐 또는 4-클로로페닐이고 R1이 동시에 메틸인 화합물을 제외한, 하기 일반식(IVa)의 이치환된 3-티옥시-1,2,4-트리아진-5-디온 :
    상기식에서, Ar은 임의로 치환된 아릴이고, R1은 임의로 치환된 지방족 또는 지환족 라디칼이다.
  12. 제10 또는 11항에 따른 일반식(IIa) 또는 (IVa) 화합물의, 고활성 화합물을 위한 출발 화합물로서의 용도.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019910001245A 1990-01-26 1991-01-25 삼치환된 1,2,4-트리아진-3,5-디온 및 신규한 중간물질 KR910014362A (ko)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4458696A (en) * 1995-01-20 1996-08-07 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. 1,2,4-triazine derivatives, process for producing the same, and herbicide comprising the same as active ingredient
EP1881966A2 (en) * 2005-05-03 2008-01-30 Dow AgroSciences LLC Substituted 4,5-dihydro-1,2,4-triazin-6-ones, 1,2,4-trianzin-6-ones, and their use as fungicides
WO2012002096A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 6-acyl-1,2,4-triazine-3,5-dione derivative and herbicides
JP6270480B2 (ja) * 2011-11-30 2018-01-31 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 除草剤組成物
CN105592701A (zh) 2013-09-30 2016-05-18 Fmc有限公司 泡沫制剂和用于递送的设备
UY36181A (es) 2014-06-24 2016-09-30 Fmc Corp Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables
RU2746139C1 (ru) * 2020-06-05 2021-04-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3035021A1 (de) * 1980-09-17 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1, 2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
WO1986000072A1 (en) * 1984-06-12 1986-01-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2h,4h)-diones and sulfur analogs thereof
US4631278A (en) * 1984-08-01 1986-12-23 Janssen Pharmaceutica N.V. Anti-protozoal α-aryl-4-(4,5-dihydro-3,5-dioxo-1,2,4-triazin-2(3H)-yl)-benzeneacetonitrile derivatives, pharmaceutical compositions, and method of use therefor
DE3618662A1 (de) * 1986-06-03 1987-12-10 Bayer Ag Trisubstituierte 1,3,5-triazin-2,4,6-trione

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Publication number Publication date
JPH0578335A (ja) 1993-03-30
DE4002297A1 (de) 1991-08-01
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US5096903A (en) 1992-03-17
BR9100332A (pt) 1991-10-22

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